CERAMICA

Los materiales cermicos son compuestos qumicos o soluciones que contienen

elementos metlicos y no metlicos. Los materiales cermicos tienen una
amplia gama de propiedades mecnicas y fsicas. Las aplicaciones varan
desde los productos de alfarera, fabricacin de ladrillos y azulejos, utensilios
de cocina hasta vidrio, materiales refractarios imanes y abrasivos. Las losetas
que protegen al trasbordador espacial estan hechas de slice, un material
cermico.

Tienen una propiedad esencial o una combinacin especial de propiedades que

no pueden ser obtenidas por ningn otro material; siendo esto la base de su
seleccin debido a sus enlaces inicos o covalentes por lo general son duros,
frgiles con un alto punto de fusin, tienen baja conductividad elctrica y
trmica, buena estabilidad qumica y trmica y elevar la resistencia a la
compresin. Sin embargo a veces constituye un enigma, pues aunque de
hecho son frgiles, algunos compuestos con matriz cermica tienen valores de
tenacidad a la fractura superiores a algunos metales e incluso algunos son
super plsticos. Aunque la mayora de los productos cermicos son buenos
aislantes elctricos y trmicos tienen conductividades trmicas parecidas a las
de los metales. Los productos cermicos como el FeO y el ZnO, son
semiconductores y adems han sido descubiertos materiales cermicos super
conductores como el YBa2Cu3O7-x.

Analizaremos los mecanismos mediante los cuales estos materiales se

deformen al aplicarse una carga, los defectos inevitablemente presentes en la
estructura que pueden hacer que el material falle por su fragilidad que el
tamao y el nmero de las imperfecciones difieren en cada pieza cermica
individual. Por estas razones el comportamiento mecnico de los materiales
cermicos es menos predecible que el de los metales, por esta caracterstica,
su uso en aplicaciones crticas de alta resistencia es muy limitado.

La estructura de los cermicos cristalinos.

En estas estructuras los guiones de las celdas unitarias ocupan sitios en la red
que proporcionan la coordinacin adecuada y aseguran que se obtenga el
equilibrio adecuado de los cargas. La mayora de los cermicos, sin embargo
tienen, estructuras cristalinas ms complicadas incluyendo las descritas:

Estructura perovskite

La celda unitaria perovskite Se encuentra en varios cermicos importantes.

En este tipo de celda estan presentes tres clases de iones si en las esquinas de
un cubo estan los iones de bario, los iones de oxigeno llenaran los sitios
centrados en la cara y los iones de titanio ocuparan los sitios centrados en el
cuerpo. La distorsin de la celda unitaria produce una seal elctrica, lo que
permite que ciertos titanios sirvan como transductores.

Estructura del corindn

Una de las formulas de aluminio tiene la estructura cristalina del corindn,

similar a una estructura hexagonal compacta.

La estructura de Espinel

La estructura de espines tiene una celda unitaria cbica que se puede

visualizar como una formacin de ocho cubos ms pequeos.

En cada uno de esos cubos menores se localizan iones de oxigeno en las

posiciones normales de una red cbica centrada en las caras dentro de los
cubos pequeos hay cuatro sitios intersticiales octadricos y ocho sitios
intersticiales tetradricos, de los cuales los cationes ocupan tres.

Grafito

El grafito es una de las formas cristalinas del carbono, algunas veces se le

considera material cermico, en el que el carbono es un elemento y no una
combinacin de tomos metlicos y no metlicos.

Estructura de los silicatos cristalinos

Algunos materiales cermicos contienen enlaces covalentes. La disposicin de

los tomos en la celda unitaria proporciona la coordinacin adecuada, que
equilibra la carga y adems asegura que no se viole la direccionalidad de los
enlaces covalentes.

Compuestos de silicatos

Cuando 2 iones de Mg2 estan disponibles para combinarse con un tetraedro se

produce un compuesto Mg2SiO4 o fosterita. Los 2 iones Mg 2 satisfacen los
requisitos de carga y equilibran los iones SiO4. Producen una estructura
cristalina tridimensional.

Las estructuras de anillo y cadena

Cuando 2 vrtices del tetraedro se comparten con otros grupos tetradricos, se

forman anillos y cadenas. Gran cantidad de los materiales cermicos tiene
estructura meta silicato.

Las estructuras laminales

Cuando la reaccin O: si resulta en la formula Si2O5 los tetraedros se combinan

para formar estructuras laminales. En una formacin ideal 3 de los tomos de
oxigeno de cada tetraedro estan ubicados en un solo plano formando un patrn
hexagonal. Lo tomos de silicio de los tetraedros forman un segundo plano
tambin con un patrn hexagonal. El cuarto tomo de oxigeno de cada
tetraedro esa presente en un tercer plano.

Slice.

Finalmente cuando las cuatro esquinas de los tetraedros estn compartidas son
otros tetraedros iguales se produce la tristobalita.

Imperfecciones en las estructuras cermicas cristalinas

Igual que los metales las estructuras de los materiales cermicos contienen
una diversidad de imperfecciones.

Defectos puntuales

En los materiales cermicos se forman soluciones sustitucionales e

intersticiales. Las soluciones slidas pueden proporcionar propiedades fsicas
fuera de lo comn.

Es difcil mantener una distribucin equilibrada de cargas cuando se introducen

iones de solucin slida. Sin embargo, en los materiales cermicos se pueden
acomodar de diferentes formas las deficiencias o excesos de la carga.

Disoluciones

En algunos materiales cermicos se observan disoluciones. Sin embargo, estas

no se mueven con facilidad debido a un vector de burgers grande, a la
presencia relativamente pocos sistemas deslizamiento y a la necesidad de
romper enlaces inicos fuertes para despus obligar a los iones a deslizarse
frente a los de carga opuesta.

Aunque las disoluciones se mueven con mayor facilidad a temperaturas

elevadas, es ms probable que ocurre deformacin mediante mecanismos
como el deslizamiento de bordes de grano y el flujo viscoso de las fases
vtreas.

Defectos superficiales

Los limites de grano y las superficies de las partculas son defectos

superficiales importantes en los cermicos. Tpicamente los cermicos con un
grano fino tienen mayor resistencia que los cermicos de grano grueso.

Porosidad

Los poros pueden ser considerados como un tipo especial de defecto superficial
en un material cermico los poros pueden estar interconectados o Ion cerrados.
La porosidad aparente mide los poros intermediados y determinan la
permiabiidad. La porosidad real incluye tanto poros interconectado como
cerrados.

La estructura de los vidrios cermicos

Los materiales cermicos no cristalinos ms importantes son los vidrios. Un

vidrio es un material slido que esta endurecido y vuelto rgido sin cristalizar
en cierta forma el vidrio es parecido a un lquido sub enfriado. Sin embargo, de
la temperatura de transicin de vidrio.

Tambien se pueden encontrar estructuras no cristalinas en polvos

excepcionalmente finos como en geles y coloides. En estos materiales, el
tamao de las partculas puede ser de 10 Nm o menos.

Vidrios de silicato.

Los vidrios de silicato son los mas ampliamente utilizados el slice fundido
hecho a partir de Si2O2 puro tiene un alto punto de fusin y sus cambios
dimensionales durante el calentamiento y el enfriamiento son reducidos. El
slice se comporta como formadores de vidrio, un oxido intermedio no forma
vidrio por si mismo, pero se incorpora en la estructura de red de los formadores
de vidrio un tercer grupo de xidos, los modificadores rompen la estructura
reticular y finalmente hacen que el vidrio se divitrifique, es decirse cristalice.

Fallas mecnicas en los materiales cermicos

Los materiales cermicos tanto cristalinos como no cristalinos son muy frgiles
particularmente a temperaturas bajas. El problema con la fractura frgil de los
materiales cermicos se intensifica por la presencia de imperfecciones como
pequeas grietas, Porosidad, Fases cristalinas, que tpicamente se introducen
en el proceso de manufactura.

Fractura frgil

Cualquier grieta o imperfeccin limita la capacidad de un producto cermico

para resistir un esfuerzo de atencin. Esto debido a que una grieta concreta y
amplifica el esfuerzo aplicado.

Para grietas muy delgadas o para grietas largas la relacin entre O real entre O
se hace grande y el esfuerzo se amplifica. Si el esfuerzo amplificado excede el
limite elstico, la grieta crece y finalmente causa Fractura, aunque aun cuando
el esfuerzo real aplicado O, sea pequeo.

Sin embargo, al tiempo de extenderse la grieta se crean 2 nuevas superficies

esto incrementa la energia asociada con la superficie. Igualando energia de
deformacin y energia superficial, encontramos el esfuerzo crtico requerido
para que propaguen la grieta estado por la ecuacin de griffith.
Mtodos para mejorar la tendencia.

Consisten rodear las partculas frailes del cermico con un material matriz ms
suave y tenaz. Esto se hace al producir herramientas de corte y abrasivos de
cermet.

Otra alternativa es crear compuestos de matriz cermica introduciendo fibras o

aglomerado cermico en dicha matrices. Cuando una grieta intenta propagarse
en la matriz encuentre la interfase entre matriz y fibra cermica: la interfase
ayuda a bloquear la propagacin de la grieta.

Endurecer por transformacin: en la circonia por ejemplo, se puede absorber

de la energia de la grieta mediante una fase meta estable presente en la
estructura original. Esta absorcin de la energia de la grieta, por la cual
efectivamente se reduce su crecimiento, permite que la fase meta estable se
transforme en una masa estable y al mismo tiempo ayuda a cerrar la grieta.

Deformacin de los cermicos a altas temperaturas.

A temperaturas ms altas el flujo viscoso y el deslizamiento de bordes de

grano se convierten en mecanismos importantes de deformacin.

Flujo viscoso del vidrio

Un vidrio se deforma por flujo viscoso si la temperatura es suficientemente

alta. La aplicacin de un esfuerzo cortante hace que un lquido fluya a una
velocidad que varia con la posicin. Cuando el liquido esta cerca de donde se
aplica el esfuerzo cortante, el liquido fluye con rapidez; si esta mas lejos de ese
punto lo har con mayor lentitud.

Termo fluencia de los cermicos

Como los cermicos a menudo se disean para uso de altas temperaturas, la

resistencia a la termo fluencia es una propiedad impotente. Los cermicos
cristalinos tienen buena resistencia ala termo fluencia, por sus altos punto de
fusin y su elevada energia de activacin para la difusin.

Procesamiento y aplicaciones de los vidrios cermicos.

Con los vidrios se fabrican artculos sutiles a alta temperatura, con la

viscosidad controlada de tal forma que el vidrio pueda ser deformado sin
romperse.

Rango liquido: se produce el vidrio en hojas y placas cuando el vidrio esta en

estado fundido. Las tcnicas incluyen laminar vidrio fundido a travs de rodillos
enfriados por agua o hacindolo flotar sobre el estao liquido. El proceso de
flotado y el estao liquido produce una superficie excepcionalmente lisa sobre
el vidrio.
Rango de Trabajo: Formas como las de los recipientes o los focos se pueden
formar moldeados a presin por estirado o soplado del vidrio en moldes. Una
porcin caliente de vidrio se le puede dar una forma burda.

Rango Recorrido: Algunos componentes cermicos se reconocen por eliminar

los esfuerzos residuales introducidos durante su formado. Algunos vidrios
pueden ser tratados trmicamente para causar la desvitrificacin, es decir, la
precipitacin de una facia cristalina a partir del vidrio.

Los vidrios cermicos son en parte cristalinos y en parte vidrios. Pueden

obtenerse productos con una porosidad muy baja al elaborar un producto
utilizando tcnicas de deformacin convencional del vidrio, como la presin, el
molde o el soplado.

El primer paso en la produccion de un vidrio cermico es asegurarse de que no

ocurra cristalizaron durante el enfriamiento desde la temperatura de
conformado.

La nucleacin de la fuerza cristalina se controla de 2 maneras: Primero, el

vidrio contiene agentes que proporciona sitios para la nucleacion.Segundo, se
disea un tratamiento trmico para conseguir el numero apropiado de ncleos:
la temperatura debe ser relativamente baja a fin de aumentar al mximo la
velocidad de enucleacin.

Procesamiento y aplicaciones de productos de arcilla

Los productos de arcilla forman un grupo de cermicos tradicionales que

reutilizan para la produccion de tubos, ladrillos, artefactos de cocina y otros
productos comunes. La arcilla sirve como aglutinante inicial para los polvos
cermicos, que tpicamente son de slice.

Tcnicas de conformado para productos de arcilla. Los polvos, la arcilla, el

fundente y el agua se mezclan y se les da forma. Mezclas secas o semisecas se
comprimen en formas verdes con suficiente resistencia para poder ser
manejadas. Para una compactacin mas uniforme de las formas complejas, se
puede efectuar un prensado isostatico los polvos se colocan en un molde doble
y se someten a alta presin en un gas o en un medio lquido. A mayores
contenidos de humedad, los polvos son ms plsticos o confortables. A estas
mezclas clsicas se le pueden aplicar procesos de conformado hidroplastico,
incluyendo extrusin, recortado y conformado a mano. Los lodos cermicos
pueden inyectarse en moldes cuando contiene grandes cantidades
plastificantes organicos en vez de agua.

Procesos de aplicaciones de cermicos avanzados

Los cermicos estructurales avanzados estan diseados para optimizar las

propiedades mecnicas a temperaturas elevadas. A fin de alcanzar estas
propiedades, se requiere, en comparacin con la cermica tradicional, un
control excepcional de la pureza, el procesamiento y de la micro estructura.

Materiales y aplicaciones avanzadas un extenso grupo de cermicos avanzados

se usa en aplicaciones no estructurales aprovechando sus nicas propiedades
magnticas, electrnicas y ptica, su buena resistencia a la corrosin a alta
temperatura, su capacidad de catalizador en reacciones qumicas, su
capacidad de servir como censores.

Refractarios

Los materiales refractarios son componentes importantes del equipo utilizado

en la refinacin y manejo e metales y vidrios. Los refractarios pueden soportar
alta temperatura sin corroerse o debilitarse por el entorno.

Refractarios cidos: Los refractores cidos comunes incluyen las arcillas de

slice, de alumina y refractario de arcilla. El slice puro a veces se utiliza para
contener metal derretido.

Refractarios bsicos: El MgO tiene un punto de fusin alto, buena

refractariedad y buena resistencia al ataque por los entornos que a menudo se
encuentran en los procesos de fabricacion de los aceros.

Refractarios Neutros: Estos refractarios que normalmente incluyen la cromita y

la cromita magnesica, pueden ser utilizados para separa refractarios acidos de
los bsicos, impidiendo que uno ataque al otro.

Refractarios especiales: La mayor parte de los carburos no resisten bien la

oxidacin sus aplicaciones a alta temperatura son ms adecuadas para
situaciones de reduccin.

Otros materiales cermicos y sus aplicaciones.

Adems de su uso en la produccion de materiales para la construccion en

aparatos domsticos, en materiales estructurales y refractarios, los materiales
cermicos encuentran toda infinidad de aplicaciones incluyendo las siguientes:

Cementos es un proceso conocido como cementacin, las materias primas

cermicas se unen utilizando un aglutinante que no requiera horneado o
sinterizado. Una reaccin qumica convierte una resina liquida en un slido que
une las partculas.

Recubrimientos: con frecuencia los productos cermicos se utilizan como

recubriemientos protectores de otros materiales. Los recubrimientos
comerciales fsiles incluyen los vidrios y los esmaltados. Los vidriados se
aplican sobre la superficie de un material cermico para sellar un cuerpo de
arcilla permeable para dar proteccin y decorar, o para fines especiales, los
esmaltados se aplican sobre las superficies metlicas, los esmaltados o
vidriados son productos de arcilla que se vitrifican fcilmente durante el
horneado.

Fibras: A partir de materiales cermicos se producen fibras para diversos usos

como refuerzo de materiales compuestos, para ser tejidas en telas o para usos
en sistema fibras pticas. Las fibras vidrio de borosilicato, las mas comunes
proporcionan y rigidez a la fibra de vidrio. Tambien se pueden producir fibras
con una diversidad de materiales cermicos, incluyendo aluminia, carburo de
silicio y carburo de boro.

POLIMEROS

Los polmetros, que abarcan materiales tan diversos como los son el plstico, el
hule o el caucho y los adhesivos, son molculas orgnicas gigantes en cadena,
con pesos moleculares desde 10, 000 hasta de 1000000 g/mol. La
polimerizacin es el proceso mediante el cual las molculas ms pequeas se
unen para crear estas molculas gigantes.

Los polmetros comerciales o estndar son materiales ligeros resistentes a la

corrosin, de baja resistencia y rigidez, y no son adecuados para uso de
temperaturas a temperaturas altas. Sin embargo, son relativamente
econmicos y fcilmente confortables en una diversidad de formas, desde
bolsas de plstico hasta engranes metlicos y tinas de bao. Los polmetros
ingenieriles estan diseados para dar una mejor resistencia a temperaturas
elevadas.

Los polmetros Tambien tienen muchas propiedades fsicas tiles. Algunos

como el plexigls y la lucita son transparentes y puede reemplazar a los vidrio
cermicos. Los polmetros tambin son resistentes a la corrosin y al ataque
qumico.

Clasificacin de los polmetros

Los polmetros se clasifican de varias formas: primero, segn la manera en que

las molculas son sintetizadas; segundo en funcin de su estructura molecular
y el tercero por su familia qumica. Sin embargo el mtodo ms usado es en
funcin de su comportamiento mecnico y trmico.

Los poliedros termoplsticos: se componen de largas cadenas

producidas al unir molculas pequeas o monmeras y tpicamente se
comportan de una manera plstica y dctil. Al ser calentados a
temperaturas elevadas, estos polmeros se ablandan y se conforman por
flujo viscoso. Los polmeros termoplsticos se pueden reciclar con
felicidad.
 Los polmeros termoestables: estan compuestos por largas cadenas de
molculas con fuertes enlaces cruzados entre cadenas para formar
estructuras de redes tridimensionales. Estos polmeros generalmente
son mas resistentes, aunque mas frgiles que los termoplsticos. Los
termoestables no tienen una temperatura de fusin fija y es difcil
reprocesarlos una vez ocurrida la formacin de enlaces cruzados.

Los elastmeros: Incluyendo el caucho, tienen una estructura intermedia

en la cual se permite que ocurra una ligera formacin de enlace
cruzados entre las cadenas. Tienen la capacidad de deformarse
elsticamente en grandes cantidades sin cambiar de forma
permanentemente.

La polimerizacin de estos 3 tipos de polmeros normalmente se inicia con la

produccion de largas cadenas, en las cuales los tomos se unen fuertemente
con enlaces covalentes.

Estructuras representativas: Todos los polmeros tienen una estructura

tridimensional compleja que es difcil de describir grficamente. La cadena de
polmero esta formada por una cadena principal de tomos de carbono dos
tomos de hidrogeno estan enlazados a cada tomo de carbono en la cadena.
Esta gira y se retuerce en el espacio.

Formacin de cadenas por el mecanismo de de adicin

La formacin del polipero ms comn, el polietileno a partir de molculas de

etileno es un ejemplo de polimerizacin por adicin. El etileno es un gas. Los
dos atmos de carbono estan unidos por un enlace covalente doble. Cada uno
de estos tomos comparte dos de sus electrones con el otro y dos tomos de
hidrogeno estan enlazados a cada uno de los tomos de carbono. La molcula
de etileno es un maromero.

En precencia de una combinacin apropiada de calor, presin y catalizadores,

rompe el enlace doble entre los tomos de carbono y este se remplaza por un
enlace covalente nico. Los extremos del monmero ahora son radicales libres;
cada tomo de carbono tiene un electrn si pareja, que puede compartir con
otros radicales libres. Esta molcula reactiva es el bloque constructivo bsico
del polmetro, se conoce a veces como mero o dicho con mayor propiedad
unidad de repeticin.

Enlaces no saturados: La polimerizacin pro adicin ocurre por que el

monmero original tiene un enlace covalente doble entre tomos de carbono.
El enlace no saturado. Despus de cambiar a un enlace simple, los tomos de
carbono siguen unidos pero se convierten en activos, se pueden agregar otras
unidades de repeticin para producir la cadena polimrica.
Funcionalidad: Es el numero de sitios en los cuales pueden unirse 2 molculas
a la unidad de repeticin del polmero. En el etileno hay dos sitios en cada
tomo de carbono en los cuales las molculas pueden fijarse, por lo que el
etileno es vi funcional y solamente se formaran cadenas. Si hay 3 o ms sitios
donde las molculas pueden fijarse se forman una red tridimensional.

Iniciacin de la polimerizacin por adicin Para empezar la adicin es decir el

proceso de polimerizacin por crecimiento de las cadenas, se aade un
iniciador al monmero. El iniciador forma radicales libres con un sitio reactivo
se transfiere al otro tomo de carbono del monmero y se empieza a formar
una cadena. Una segunda unidad de repeticin de etileno se puede fijar en
este nuevo sitio, alargndose la cadena. Este proceso continuara hasta que
quede formada una larga cadena de polietileno es decir polmero por adicin.

Crecimiento de la cadena por adiccin Una vez iniciada la cadena de unen a

gran velocidad unidades de repeticin a cada cadena, quizs a varios miles de
adiciones por segundos. Cuando la polimerizacin esta casi terminada, los
pocos monmeros restantes deben recorrer grandes distancias antes de
alcanzar un sitio activo en el extremo de alguna cadena y en consecuencia, la
velocidad de crecimiento disminuye.

Terminacin de la polimerizacin por adicin: Las cadenas pueden terminarse

mediante dos mecanismos. Primero, los extremos de las dos cadenas en
crecimiento pueden unirse. Este proceso, conocido como combinacin genera
una sola cadena larga a partir de dos mas cortas. Segundo el extremo activo
de una cadena puede quitar un tomo de hidrgenos de otra mediante un
proceso, como desproporcin; esta reaccin formara dos cadenas, en vez de
combinarlas de una ms larga.

Estructura tetradrica del carbono: La estructura de las cadenas polimricas

por adicin se basa en la naturaleza del enlace covalente del carbono. Este
como el silicio tiene valencia cuatro. El tomo de carbono comparte sus
electrones de valencia con cuatro tomos circundantes, produciendo una
estructura tetradrica. En el diamante, todos los tomos en el tetraedro son de
cabono produciendo la estructura tetradrica. En el diamante todos los tomos
en el tetraedro son de carbono producindose la estructura cbica de
diamante.

Forma cadena: Las cadenas de polmeros pueden torcerse y girar debido a la

naturaleza del covalente. El tercer tomo puede colocarse en cualquier
posicin dentro del circulo manteniendo aun la direccionalidad del enlace
covalente. Las cadenas se retuercen y giran a respuesta de factores externos
como la temperatura o la ubicacin de la siguiente unidad de repeticin al
agregarse a la cadena. Finalmente quedan entrelazadas unas con otras
creciendo todas simultneamente.
Formacin de cadenas por el mecanismo de condenacin

Los polmeros lineales tambin se forman mediante reacciones de condenacin

o polimerizacin de crecimiento por pasos, produciendo estructuras y
propiedades similares a las de los polmeros lineales por adicin. Sin embargo
el mecanismo de la polimerizacin por pasos requiere que pro lo menos dos
monmeros distintos participen en la reaccin. La polimerizacin del
dimetilitereftalato y del etilenglicol para la produccion del polister.

Grado de polimerizacin

La longitud promedio lineal se representa por su grado de polimerizacin el

cual es el nmero de unidades de repeticin dentro de la cadena. El grado de
polimerizacin tambin se puede definir como:

Grado de polimerizacin = peso molecular /peso molecular de

Del polmero La unidad de repeticin

Si el polmero contiene un solo tipo de mono mero, el peso molecular de la

unidad de repeticin es el mismo del monmero. Si el polmero contienen mas
de un tipo de monmeros, el peso molecular de la unidad de repeticin ser la
suma de los pesos moleculares de los monmeros menos el peso molecular de
subproducto.

La longitud de la cadena en un polmero lineal vara considerablemente.

Algunas pueden ser bastante largas, debido a una terminacin temprana; otras
pueden resultar excepcionalmente largas.

Arreglo de las cadenas polimricas en los termoplsticos

Cuando se aplica un esfuerzo al termoplstico, los enlaces dbiles entre

cadenas pueden superarse y las cadenas giran y se deslizan entre ellas
mismas. La facilidad con que las cadenas se deslizan de la temperatura y de la
estructura del polmero.

Temperatura degradacin: A temperaturas muy altas los enlaces covalentes

entre los tomos de la cadena lineal pueden destruirse y el polmero puede
quemarse o carbonizarse. Esta temperatura Td es la temperatura de
degradacin. La exposicin al oxigeno, a las radiaciones ultravioleta y ala
ataque por bacterias tambin hace que un polmero se degrade incluso a bajas
temperaturas.

Polmeros liquidos A la temperatura de fusin Tm o por encima de ella. Los

enlaces entre cadenas retorcidas y entrelazadas son dbiles. Si se aplica una
fuerza, las cadenas de desliza una contra otra y el polmero fluye casi sin
deformacin elstica. La resistencia y el modulo de elasticidad son
prcticamente cero y el polmeros esta listo para vaciarse y para mucos
procesos de conformado.

Polmeros caucho ticos o correosos: Por debajo de la temperatura de fusin, las

cadenas de polmeros siguen retorcidas y entrelazadas. Estos polmeros tienen
una estructura amorfa. Justo por debajo de la temperatura de fusin, el
polmero se comporta de manera cauchotina; cuando se le aplica un esfuerzo
ocurre tanto como deformacin elstica como plstica. Al eliminar el esfuerzo,
se produce rpidamente la deformacin elstica, pero el polmero ha quedado
deformado permanentemente por el movimiento de las cadenas. Se pueden
obtener grandes elongaciones permanentes, permitiendo ala conformacin del
polmero en formas tiles por moldeado y extraccin.

Polmeros vtreos: Por debajo de la temperatura de transicin vtrea el polmero

lineal se hace duro y frgil como el vidrio. El arreglo de las cadenas de
polmeros sigue siendo amorfo. Cuando el polmero enfra por debajo de la
temperatura de transicin vtreas, ciertas propiedades como la densidad o el
modulo de young cambian a una velocidad diferente.

Aunque los polmeros vtreos tienen poca ductibilidad y conformbilidad, tienen

buena tenacidad, rigidez y resistencia a la termofluencia.

Polmeros cristalinos: Muchos termoplsticos se cristalizan parcialmente al ser

enfriados por debajo de la temperatura de fusin y las cadenas de acercan y se
alinean estrechamente a lo largo de distancias apreciables. La densidad sufre
un incremento brusco cuando las cadenas, retorcidas y entrelazadas, se
reorganizan en estructuras mas ordenadas y compactas.

Varios factores que tienen influencia sobre la capacidad de cristalizacin de un

polmero:

Complejidad: La cristalizacin es muy factible para los polmeros formados

por adicin simple, como el polietileno en el cual no estan sujetas a la cadena
de carbono molculas muy voluminosas o grupos de tomos que pudieran
interferir con la compactacin de las cadenas

Rapidez de enfriamiento: Un enfriamiento lento, que permite mas tiempo

para que las cadenas de alineen promuevan la cristalizacin.

Recocido: El calentamiento de una estructura amorfa justo por debajo de la

temperatura de fusin proporciona la activacin trmica necesaria para la
nucleacin y crecimiento de cristales.

Grado de polimerizacin: Es ms difcil cristalizar polmeros de cadenas

largas.
 Deformacin: La deformacin lenta del polmero entre as temperaturas de
fusin y de transicin vtrea pueden promover la cristalizacin, al alinear las
cadenas, permitindoles acercarse entre si.

Deformacin y falla de los polmeros termoplsticos.

Cuando a un polmero termoplstico se le aplica una fuerza externa, ocurren a

la vez deformaciones elsticas y plsticas. El comportamiento mecnico esta
ntimamente ligado a la manera en que las cadenas del polmero se mueven
entre si bajo carga. La deformacin es mas complicada en los polmeros
termoplsticos qu en la mayora de los metales y de los materiales cermicos,
ya que el procesos de deformacin depende del tiempo y de la rapidez de
aplicaron de la carga.

Comportamiento elstico: En estos polmeros, la deformacin elstica es

resultado de dos mecanismos. Un esfuerzo aplicado hace que estiren y
distorsionen los enlaces covalentes de las cadenas, permitiendo que estas se
alarguen elsticamente. Al eliminar el esfuerzo, se recuperan de esta distorsin
prcticamente de manera instantnea.

Comportamiento plasticote los termoplsticos amorfos: Estos polmeros se

deformando plsticamente cuando se excede al esfuerzo de sedancia. Sin
embargo a diferencia de la deformacin en los metales, la deformacin plstica
no es una consecuencia de movimiento de dislocacin. En lugar de eso las
cadenas se estiran, giran se deslizan desenmaraan bajo la carga, causando
una deformacin permanente. Debido a este fenmeno se puede explicar la
reduccin de esfuerzo ms all del punto de sedancia. Inicialmente, las
cadenas pueden estar muy enmaraadas. Cuando el esfuerzo es
suficientemente alto, las cadenas empiezan a enderezarse.

Viscoelasticidad La capacidad de un esfuerzo para provocar el deslizamiento de

cadenas y la deformacin plstica esta relacionada con el tiempo y la rapidez
de deformacin. Si el esfuerzo se aplica lentamente. Las cadenas de deslizan
fcilmente una la lado de otra; si se aplica con rapidez, no ocurre
desplazamiento y el polmero se comporta de manera frgil.

La dependencia de las deformaciones elsticas y plsticas de los

termoplsticos con el tiempo se explica mediante el comportamiento
viscoelastico del material.

Termofluencia: En los polmeros amorfos, la energia de activacin y la

viscocidad son bajas y el polmero se deforma con esfuerzos reducidos. Cuando
el polmero se le aplica un escuezo constante sufre con rapidez una
deformacin conforme los segmentos de la cadena se deforman. A diferencia
de los materiales o de los cermicos la deformacin no llega a un valor
constante. En vez de ello debido a su baja viscosidad la deformacin sigue
incrementndose con el tiempo, conforme las cadenas se deslizan lentamente
una al lado de otra.

Relajacin de esfuerzo: Un polmero tan bien puede quedar sujeto a

deformacin constante. A fin de producir una deformacin fija, inicialmente
debe aplicarse un esfuerzo especfico. En un metal o en producto cermico, el
esfuerzo requerido para mantener esta deformacin se mantendr constante.
Sin embargo, las cadenas del polmero fluyen de manera viscosa, reducindose
el esfuerzo en el material.

Impacto: El comportamiento viscoelastico tambin ayudan a comprender las

propiedades al impacto de los polmeros. A muy altas velocidades de
deformacin, como en una prueba de impacto, no hay tiempo suficiente para
que las cadenas se deslicen causando deformacin plstica. En estas
circunstancias, los termoplsticos se comportan de manera frgil y tienen
valores pobres al impacto.

Deformacin de los polmeros cristalinos: Varios polmeros se utilizan en estado

cristalino. Como se analizo anteriormente, estos materiales nunca son
totalmente cristalinos. Existen pequeas regiones entre laminillas cristalinas y
entre esferalitas cristalinas que son regiones amorfas d e transicin. Las
cadenas polimricas en la regin cristalina se extienden hacia el interior de
estas de estas regiones amorfas, como cadenas de enlace.

Cuando al polmero s ele aplica una carga de tensin, las laminillas cristalinas
dentro de las esferalitas se deslizan entre si y empiezan a separarse conforme
se estiran las cadenas de enlace. Los dobleces entre las laminillas se inclinan y
alinean en direccin de la carga de la tensin. Las laminillas cristalinas se
subdividen en unidades ms pequeas cristales alineados unidos por cadenas
de enlace y orientados paralelamente a la carga de tensin. Las esferalitas
Tambien cambian de forma y se alargan en direccin al esfuerzo aplicado. Ante
un esfuerzo continuado las cadenas de enlace se se enmaraana o se rompen
haciendo que el polmero falle.

Micorcavidades: En los termoplsticos se crean microcavidades, cuando las

regiones de deformacin plstica aparecen en direccin perpendicular a la del
esfuerzo aplicado. En los termoplsticos transparentes, como algunos de los
polmeros vtreos, las microcavidades producen una regin traslucida u opaca.
Las microcavidades pueden crecer hasta extenderse a travs de toda la
seccin transversal de la pieza de polmero. Pero dichas cavidades
microscpicas no son grietas y de hecho pueden continuar soportando un
esfuerzo.

Control de la estructura y de las propiedades de los termoplsticos

Ahora que ya se han analizado los efectos de la deformacin y de la
temperatura, se examinaran algunas formas mediante las cuales es posible
modificar y controlar las propiedades de los polmeros termoplsticos. Muchos
de estos mtodos se pueden agrupar en 3 clases principales: control de
longitud de las cadenas individuales, control de la resistencia de los enlaces
dentro de las cadenas y control de la resistencia de los enlaces entre cadenas.

Grado de polimerizacin: Cadenas mas largas, esto es, un mayor grado de

polimerizacin incrementa la resistencia del polmero hasta cierto punto.
Conforme se incrementa la longitud de las cadenas, se enmaraa ms y el
polmero tiene una temperatura de fusin mas elevada una mejor resistencia y
una mayor resistencia a la termofluencia.

Efectos de los monmeros en el enlace entre cadenas: En esta seccin,

solamente consideran los homopolmeros. Estos polmeros contienen unidades
de repeticin idnticas. En los homopolmeros, el tipo de monmero influyente
en la unin entre cadenas y en la capacitacin de las mismas para girar o
deslizarse entre ellas al aplicarse un esfuerzo.

Efectos de los manmetros en los enlaces de cadenas: Un gran numero de

polmeros, que tpicamente se utilizan para aplicaciones especiales y en
cantidades relativamente pequeas, se forman a partir de manmetros
complejas, con frecuencia por el mecanismo de condenacin. En la cadena se
pueden incorporar anillos o grupos aromticos de oxigeno, nitrgeno, azufre y
benceno.

Como los enlaces entre cadenas son ms resistentes, la rotacin y el

desplazamiento de estas son ms difciles, lo que resulta en resistencia ms
elevada, en mayor rigidez y en ms altos puntos de fusin que los polmeros
por adicin simple.

Polmeros Cristalinos liquidos: Algunas de las cadenas termplasticas, complejas

se hacen tan rgidas que funcionan como varilla, incluso cuando se calientan
por encima del punto de fusin.

Ramificacin: La ramificacin ocurre cuando un tomo unido a la cadena lineal

principal es eliminado y remplazado por otra cadena lineal. Estos pueden
ocurrir varias veces cada 100 tomos de carbono en la cadena principal del
polmero... La ramificacin reduce la tendencia a la cristalizacin y a la
compactacin de las cadenas, reduciendo, por lo tanto, su densidad, su rigidez
y la resistencia del polmero.

Copolmeros: Los copolimeros son cadenas de adicin lineal compuestas de dos

o ms tipos de molculas. El arreglo de los monmeros en un copo limero
puede tomar varias formas. Estas incluyen polmeros alternados, polmeros
aleatorios, polmeros en bloque y copolimeros injertados.
Tacticidad: Cuando se forma un polmero a partir de unidades de repeticin no
simtricas, la estructura y las propiedades quedan determinadas por la
posicin de los tomos o grupos de tomos no simtricos. En el arreglo
sindiotactico, los atomos o grupos de tomos ocupan alternativamente
posiciones en lados opuestos de las cadenas lineales. Los tomos estan todos
en el mismo lado de la cadena en los polmeros isotacticos, en tanto que la
disposicin de los tomos es aleatoria en los polmeros atacticos.

Cristalizacin y deformacin: Como se ha visto anteriormente promover la

cristalizacin del polmero tambin ayuda a incrementar su densidad, su
densidad, su resistencia al ataque qumico y sus propiedades mecnicas,
incluso a temperaturas mas altas; todo lo anterior debido a una unin mas
fuerte entre cadenas. Adems, la deformacin endereza y alinea las cadenas,
produciendo una orientacin preferencial. Se utiliza para producir fibras con
propiedades mecnicas en la direccin de la fibra que excede a las de muchos
metales y materiales cermicos.

Mezclas y aleaciones: Es posible mejorar las propiedades mecnicas de muchos

termoplsticos mediante mezclas y aleaciones. Al mezclar un elastmero no
miscible con el termoplstico, se produce un polmero de dos fases como en el
ABS. El elastmero no se introduce en la estructura como un copolimero, pero
en cambio contribuye a absorber energia y a mejorar la tenacidad. Los
policarbonos utilizados para producir cambios transparentes de aeronaves son
endurecidos de esa manera mediante elastmeros.

Elastmeros

Un cierto nmero de polmeros lineales naturales y sintticos conocidos como

elastmeros presentan gran cantidad de deformacin elstica al aplicarse una
fuerza.

Isomeros geomtricos: algunos monmeros, con estructura diferentes aunque

tenan una misma composicin, se conocen como someros geomtricos. El
caucho natural es un ejemplo importante. El monmero incluye dos enlaces
dobles entre tomos de carbono; este tipo de monmero se conoce como
dieno. La polimerizacin ocurre al romper los dos enlaces dobles, creando en el
centro de la molcula un enlace doble nuevo y sitios activos en ambos
extremos.

Enlaces cruzados: Se puede evitar la deformacin de plstica viscosa y al

mismo tiempo mantener una gran deformacin elstica mediante enlaces
cruzados de las cadenas. La vulcanizacin que utiliza los tomos de azufre es
un mtodo comn para formar enlaces cruzados.
Elastmeros tpicos: Son polmeros amorfos, no se cristalizan fcilmente
durante su proceso. Tienen una baja temperatura de transicin vtrea y las
cadenas se pueden deformar elsticamente con facilidad al aplicar una fuerza.

Polmeros termo estables.

Los termoestables son cadenas de polmeros con enlaces altamente cruzados,

que forman una estructura de red tridimensional. Ya que las cadenas no
pueden girar ni deslizarse, estos polmeros poseen buena resistencia, rigidez y
dureza. Sin embargo, tambin tiene baja ductilidad y propiedades al impacto y
una alta temperatura de transicin vtrea. En un ensayo de tensin a los
polmeros termoestables presentan el mismo comportamiento de los metales o
los cermicos frgiles.

Los polmeros termoestables a menudo se inician con cadenas lineales.

Dependiendo del tipo de unidades de repeticin y el grado de polimerizacin.

Fenlicos: Son termoestables de uso mas comn, se utilizan frecuentemente

como adhesivos, recubrimientos, laminados y componentes moldeados para
aplicaciones elctricas o de motores. La baquelita es uno de los termoestables
fenlicos ms usual.

Aminas: Las aminorrecinas, producidas por la combinacin de urea o

monmeros de melamina con formaldehdo son similares a las fenlicas. Los
monmeros se unen mediante un enlace de formaldehdo para producir
cadenas lineales. El formaldehdo excedente proporciona los enlaces cruzados
necesarios para generar polmeros fuertes y rgidos, adecuados para uso como
adhesivos, laminados y material de modelo para utensilios de cocina y equipo
elctrico.

Uretanos: Dependiendo del grado de enlaces cruzados los uretanos se

comportan como polmeros termoestables, como polmeros termoplasticos o
como elastmeros. Se encuentran en aplicaciones como fibras, recubrimientos,
y espuma para muebles.

Polisteres: Los poliesteres forman cadenas de molculas de cido y alcohol

mediante una reaccin de condenacin, dando como subproducto agua.
Cuando estas cadenas contienen enlaces no saturados, una molcula de
estireno puede proporcionar el enlace cruzado. Se utilizan como modelo
material para moldes o para vaciado en una diversidad de aplicaciones
elctricas, lanchas y equipo marino y como matriz de materiales compuestos
como la fibra de vidrio.

Epoxicos: Los epoxios son polmeros termoestables, formados por molculas

que contienen un anillo cerrado. Durante la polimerizacin lo anillos se abren y
los enlaces se reacomodan para unir las molculas. Se utilizan como adhesivos
o para aplicaciones elctricas; componentes automotores; tableros de circuitos;
artculos deportivos y como matriz para materiales compuestos de alto
rendimiento, reforzados con fibra para uso aerospacial.

Poli imitadas: Presentan una estructura en anillo que contienen un tomo de

nitrgeno.

Adhesivos

Son polmeros que se utilizan para unir otros polmeros, metales, materiales,
cermicos, compuestos o combinaciones de todos los anteriores. Se utilizan
para una diversidad de aplicaciones.

Adhesivos qumicamente reactivos; Estos incluyen a los poliuretanos, epoxicos,

silicona, fenlicos, y poliamidas. Sistema de un solo componente estan
formados por una serie de resina polimrica, que se cura por exposicin a la
humedad, al calor, o en casos de los aenobolicos a la ausencia de oxigeno.

Adhesivo por evaporizacin o por difusin. El adhesivo se disuelve ya sea en un

solvente orgnico o en agua, y se le aplica a las superficies a unir. Al
evaporarse el portador, el polmero restante proporciona la unin.

Adhesivos por difusin de calor: Estos polmeros termoplsticos y elastmeros

termoplsticos se fndenla calentarse. Al enfriase el polmero se soldifique,
uniendo los materiales.

Adhesivos sensibles a la presin: Son principalmente elastmeros o copoimeros

de elastmeros que producen en forma de pelcula o de recubrimiento. Se
requiere de presin para que el polmero se adhiera al sustrato.

Adhesivos conductores: Puede contener un material relleno como escamas o

polvos de plata, cobre o aluminio para proporcionar conductividad elctrica y
trmica.

Aditivos de los polmeros

La mayor parte de los polmeros contienen aditivos, que les proporciona

caractersticas especiales.

Rellenos: Los rellenos se agregan para varios fines. Uno de los ejemplos mas
conocidos es la adicin de negro humo al caucho, para conseguir la resistencia
y la resistencia al desgaste de las llantas.

Pigmentos: Utilizados para producir colores en polmeros y pinturas, los

pigmentos son partculas finalmente molidas qu quedan uniformemente
dispersas en el polmero.
Estabilizadores: Impiden el deterioro del polmero debido a efectos del entorno.
Los estabilizadores se requieren para el un proceso del cloruro del polivinilito;
de lo contrario, pudieran eliminarse tomos de hidrogeno y cloruro en forma de
cido hidrocloridridico, haciendo frgil el polmero.

Agentes antiestticos: La mayora de los polmeros, puesto que son malos

conductores acumulan carga por electricidad estastica. Los agentes
antiestticos atraen la humedad del aire hacia la superficie del polmero,
mejorando la conductividad superficial de si mismo.

Retardantes de llanta: Dado que se trata de materiales organicos, la mayora

de los polmeros son inflamables. Aditivos conteniendo cloro, bromo, fsforo, o
sales metlicas reducen la probabilidad de que ocurra o se extienda la
combustin.

Plastificantes: Molculas o cadenas de bajo peso molecular, conocidas como

plastificantes reducen la temperatura de transicin vtrea, proporcionando
lubricacin interna y mejorando las caractersticas de conformado del polmero.

Reforzantes: La resistencia y rigidez de los polmeros se mejora al introducir

filamentos de vidrio, primeros o gradito como reforzantes.

Conformado de polmeros

Hay varios mtodos para producir formas con polmeros, incluyendo el moldeo,
la extrusin y la fabricacion de pelculas y fibras. Las tcnicas que se utiliza
para conformar polmeros dependen de gran medida de la naturaleza del
mismo, en particular si es termoplstico o termoestable.

La mayora de las tcnicas son utilizadas para conformar los polmeros

termoplsticos.

Extrusin: Un mecanismo de tornillo empuja al termoplstico caliente a travs

de un lado abierto, que produce formas slidas, pelculas, tubos e incluso
bolsas de plstico. Puede usarse para recubrimiento de conductores y cables
ya sea con termoplsticos o con elastmeros.

Mtodo por soplado: Una forma hueca de termoplstico, conocida como

preforma, es introducida en un molde y mediante la presin de un gas se
expande hacia las paredes del molde.

Molde por inyeccin: Los termoplsticos se calientan por encima de de la

temperatura de fusin pueden ser forzados a entrar en un molde cerrado para
producir una pieza. Este proceso es similar al molde por fusin a presin de los
metales.
Termoformado: Las hojas de polmero termoplstico que son calentadas hasta
llegar a la regin plstica se pueden conformar sobre dado para producir
diversos productos, tales como cartones de huevo y paneles decorativos.

Calandro: En una calandra se vierte plstico fundido en un juego de rodillos con

una pequea separacin. Los rodillos, que pueden estar grabados con algn
dibujo, presionan al material y forman una hoja delgada del polmero a menudo
cloruro de polivinilito.

Hilado: Se pueden producir filamentos, fibras de vidrio e hilos mediante hilado.

El polmero termoplstico fundido empuja a travs de un dado, que contiene
muchas perforaciones pequeas. El dado, conocido como hilador puede girar y
producir un hilado.

Colado: Muchos polmetros se pueden colar en moldes dejando que se

solidifiquen. Los moldes pueden ser placas de vidrio, para producir hojas de
plstico gruesas, o bandas de acero inoxidables para colado contino de hojas
ms delgadas.

Modelo por compresin: Las piezas termoestables frecuentemente se forman

mediante la colacin del material slido en un dado caliente antes de la
formacin de enlaces cruzados. La aplicacin a altas presiones y temperaturas
hace que el polmero se funda, llene el dado y de inmediato se empiece a
endurecer.

Moldeo por transferencia: Se utiliza una doble cmara. El polmero de una de

las cmaras es calentado a presin. Una vez fundido se inyecta en la cavidad
del dado adyacente. Este proceso permite que algunas de las ventajas del
modelo por inyeccin puedan ser usadas como polmeros termoestables.

Espumas: Se pueden producir por productos de poliestireno, uretano,

polimetilmetacrilato y otros polmeros que finalmente contengan buenos
espacios huecos. El polmero se produce en pequeas bolitas que
frecuentemente contienen un agente espumante, que al ser calentado se
descompondr generando nitrgeno, bixido de carbono, pentano o algn gas.
Durante este proceso de preexpansin, las bolitas aumentan de dimetro tanto
como 50 veces y se hacen huecas. Los vasos, empaques y aislamientos de
poliestireno expandido, son algunas de las aplicaciones para las espumas.