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PROPIEDADES COLIGATIVAS

Las propiedades coligativas dependen de la concentracin del soluto


y no de la naturaleza de sus molculas. No guardan ninguna relacin
con el tamao ni con cualquier otra propiedad de los solutos. Son
funcin slo del nmero de partculas

Propiedades coligativas

Disminucin de la Presin de vapor

Elevacin de la temperatura de ebullicin

Reduccin de la temperatura de congelacin.

Presin osmtica.

Disminucin de la presin de vapor


La presin de vapor de un disolvente desciende cuando se le aade
un soluto no voltil. Este efecto es el resultado de dos factores:

La disminucin del nmero de molculas del disolvente en la


superficie libre.

La aparicin de fuerzas atractivas entre las molculas del soluto


y las molculas del disolvente, dificultando su paso a vapor.

Si un soluto es no voltil la presin de vapor de su disolucin es menor


que la del disolvente puro. As que la relacin entre la presin de vapor
y presin de vapor del disolvente depende de la concentracin del
soluto en la disolucin. Esta relacin est dada por la ley de Raoult,
que establece que la presin parcial de un disolvente sobre una
disolucin est dada por la presin de vapor del disolvente puro,
multiplicada por la fraccin molar del disolvente en la disolucin.
Una fuerza motora en los procesos fsicos y qumicos es el incremento
del desorden: a mayor desorden creado, ms favorable es el proceso.
La vaporizacin aumenta el desorden de un sistema porque las
molculas en el vapor no estn tan cercanamente empacadas y por lo
tanto tienen menos orden que las del lquido. Como en una disolucin
est ms desordenada que el disolvente puro, la diferencia en el
desorden entre una disolucin y un vapor es menor que la que se da
entre un disolvente puro y un vapor. As las molculas del lquido
tienen menor tendencia a abandonar el disolvente para transformarse
en vapor.

Elevacin de la temperatura de ebullicin aumento


ebulloscpico
La temperatura de ebullicin de un lquido es aqulla a la cual su
presin de vapor iguala a la atmosfrica.
Cualquier disminucin en la presin de vapor (como al aadir un soluto
no voltil) producir un aumento en la temperatura de ebullicin. La
elevacin de la temperatura de ebullicin es proporcional a la fraccin
molar del soluto. Este aumento en la temperatura de ebullicin (DTe)
es proporcional a la concentracin molal del soluto:
DTe = Ke m
La constante ebulloscpica (Ke) es caracterstica de cada disolvente
(no depende de la naturaleza del soluto) y para el agua su valor es
0,52 C/mol/Kg.
Esto significa que una disolucin molal de cualquier soluto no voltil
en agua manifiesta una elevacin ebulloscpica de 0,52 C.

Reduccin de la temperatura de congelacin o descenso


crioscpico
La presin de vapor ms baja de una solucin con relacin al agua
pura, tambin afecta la temperatura de congelamiento de la solucin,
esto se explica porque cuando una solucin se congela, los cristales
del solvente puro generalmente se separan; las molculas de soluto
normalmente no son solubles en la fase slida del solvente. Por
ejemplo cuando soluciones acuosas se congelan parcialmente,
el slido que se separa casi siempre es hielo puro, como resultado
la presin de vapor del slido es la misma que para el agua lquida
pura.
La temperatura de congelacin de congelacin de una solucin es la
temperatura a la cual comienzan a formarse los cristales de solvente
puro en equilibrio con la solucin. Debido a que el punto triple de la
temperatura de la solucin es ms bajo que el del lquido puro, la
temperatura de congelamiento de la solucin tambin ser ms bajo
que el del agua lquida pura.
La congelacin se produce cuando la presin de vapor del lquido
iguala a la presin de vapor del slido. Llamando Tc al descenso
crioscpico y m a la concentracin molal del soluto, se cumple que:
DTc = Kc m
Siendo Kc la constante crioscpica del disolvente. Para el agua, este
valor es 1,86 C/mol/Kg. Esto significa que las disoluciones molales
(m=1) de cualquier soluto en agua congelan a -1,86 C.

Usos
El descenso crioscpico puede ser usado para determinar la actividad
de un soluto en solucin o su grado de disociacin en un solvente
dado.
Es gracias al descenso crioscpico que se puede usar sal comn para
fundir nieve, hielo o escarcha simplemente espolvorendolo.
El fenmeno tiene importantes consecuencias en el caso del agua de
mar, porque la respuesta al enfriamiento intenso del agua del ocano,
como ocurre en el invierno de las regiones polares, es la separacin
de una fase slida flotante de agua pura. Es as como se forma la
banquisa en torno a la Antrtida o al ocano rtico, como un agregado
compacto de hielo puro de agua, con salmuera llenando los
intersticios, y flotando sobre una masa de agua lquida a menos de
0C (hasta un lmite de -1,9C para una salinidad del 3.5%).
El descenso crioscpico ha encontrado aplicaciones prcticas fuera de
los laboratorios de investigacin, como en el uso
de anticongelantes para evitar que los circuitos de refrigeracin de los
motores de los vehculos o los mismos combustibles se congelen
cuando las temperaturas bajan en invierno, para la determinacin de la
adulteracin de la leche con agua, para la preparacin de disoluciones
en la industria farmacutica, para anlisis clnicos de y orina, etc.
El descenso crioscpico se utiliza en la industria para determinar
masas moleculares de productos qumicos que se fabrican, al igual
que se hace a nivel de laboratorio. Tambin se emplea para controlar
la calidad de los lquidos: la magnitud del descenso crioscpico es una
medida directa de la cantidad total de impurezas que puede tener un
producto: a mayor descenso crioscpico, ms impurezas contiene la
muestra analizada.

Presin osmtica y smosis


La presin osmtica es la propiedad coligativa ms importante por sus
aplicaciones biolgicas.
Se define la presin osmtica como la tendencia a diluirse de una
disolucin separada del disolvente puro por una membrana
semipermeable. Un soluto ejerce presin osmtica al enfrentarse con
el disolvente slo cuando no es capaz de atravesar la membrana que
los separa. La presin osmtica de una disolucin equivale a la
presin mecnica necesaria para evitar la entrada de agua cuando
est separada del disolvente por una membrana semipermeable.
Las leyes que regulan los valores de la presin osmtica para
disoluciones muy diluidas (como las que se manejan en Biologa) son
anlogas a las leyes de los gases. Se conocen con el nombre de su
descubridor Jacobus H. Van t'Hoff premio Nobel de Qumica en 1901,
y se expresan mediante la siguiente frmula:
p= m R T
Donde p representa la presin osmtica, m es la molalidad de la
disolucin, R es la constante universal de los gases y T es la
temperatura absoluta.
RESUMEN

La temperatura de fusin y la de congelacin para una sustancia


pura a una determinada presin, estn a la misma temperatura.

La temperatura de congelacin de una sustancia pura desciende


cuando a la sustancia se le adiciona un soluto.

El descenso en la temperatura de congelacin es muy utilizado


actualmente en diferentes procesos industriales.

El descenso en la temperatura de congelacin es una


consecuencia directa de la disminucin de la presin de vapor por
parte del solvente al agregarle un soluto.

El proceso de congelacin, al igual que el de fusin y el de


evaporacin son procesos isotrmicos. Esto debido a que el calor
ganado o perdido por la sustancia es liberado en su transformacin
de un estado a otro.

El cambio en la presin trae como consecuencia un cambio en la


temperatura de ebullicin, congelacin y fusin.

Las propiedades de una solucin que depende de


la concentracin de las partculas de soluto y no de su identidad se
conocen como propiedades coligativas.

Las propiedades coligativas incluyen disminucin de la presin


de vapor, elevacin de la temperatura de ebullicin, descenso de la
temperatura de congelacin y de la presin osmtica.
A partir de las propiedades coligativas se puede determinar el
peso molecular de un soluto desconocido. Adems, en la industria
son utilizadas tambin para la criognesis.

La presencia de un soluto siempre disminuye la temperatura de


congelacin si ste es insoluble en la fase slida.

La disminucin, o descenso de la temperatura de congelacin,


hace que la lnea de equilibrio slido - lquido se desplace a la
izquierda en el diagrama de fase.

Soluciones de solutos con pesos moleculares diferentes diluidos


en un mismo solvente a una misma concentracin tienen la misma
constante crioscpica para el solvente.

La temperatura de congelacin de un lquido es la temperatura a


la cual las fases slida y lquida de una sustancia pueden coexistir
entre s.

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