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Ensayos preliminares de disolucin de oro y plata con tiosulfato

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Fernando TORRES , Mercedes del C. FLORES, Olga T. REGALADO, Adriana S. TUA,

(1)
Profesor Adjunto, Ctedra de Hidrometalurgia y Electrometalurgia.
(2)
Profesor Titular, Ctedra de Anlisis de Menas.
(3)
Profesor Ajunto, Ctedra de Ctedra de Impacto Ambiental Minero.
(4)
Ayudante Diplomado, Ctedra de Qumica II.
Instituto de Investigaciones Mineras (IDIM). Departamento de Ingeniera de Minas. Universidad Nacional
de Catamarca. Maximio Victoria N55. Catamarca (4.700) Argentina. ftorres@tecno.unca.edu.ar

RESUMEN

La cianuracin es, desde hace ms de 100 aos, la tecnologa preferida para la

extraccin de oro y plata de sus menas. Su uso en la recuperacin de oro y
plata est siendo cada vez ms cuestionado por motivos ambientales. En
Argentina se han postergado proyectos mineros de extraccin de oro por la alta
resistencia hacia su uso. Ms all del real impacto del cianuro en el ambiente,
la tendencia actual est dirigida a encontrar lixiviantes alternativos con la
propiedad de ser amigables con el medio ambiente. Uno de ellos es el
tiosulfato. El tiosulfato de sodio en medio amonio y catalizado con cobre, tiene
adems ventajas en la lixiviacin de menas carbonticas que resultan
refractarias en la disolucin de oro mediante cianuracin. En este trabajo se
presentan ensayos de lixiviacin con tiosulfato con un mineral de oro y plata,
realizados a escala de laboratorio, mediante columnas de lixiviacin y se
compara su cintica en relacin a la lixiviacin con cianuro. Los resultados
preliminares indican que este mineral se comporta adecuadamente al
tratamiento con tiosulfato, encontrndose extracciones superiores a la
cianuracin convencional.

INTRODUCCION

Debido a la creciente preocupacin por la preservacin del medio

ambiente, el uso de cianuro, en la lixiviacin de oro y plata est siendo
cuestionado. La creciente demanda por la utilizacin de tecnologas
alternativas (Clean Technologies), hacen necesaria la bsqueda de lixiviantes
alternativos, para extraer los metales nobles de sus menas, con la premisa que
puedan ser aplicados con factibilidad tcnica y econmica.

Se han propuesto distintos reactivos para ser usados en reemplazo del cianuro
de sodio, como es el caso de cloruros, bromuros, tiourea y tiosulfato. La
lixiviacin de oro con tiosulfato es una tcnica conocida desde hace ms de
cien aos y parece tener un futuro promisorio, debido a que el in tiosulfato se
combina con el oro formando un complejo muy estable, aunque de menor
estabilidad que el complejo con cianuro.
La disolucin de oro en una solucin de tiosulfato de sodio en medio amoniacal
es una reaccin que puede ser catalizada directamente por la presencia de in
 2

cprico. En el rea andica el oro es acomplejado simultneamente tanto por

el tiosulfato como por el amoniaco formando un aurotiosulfato Au(S2O3)23- y
una amina de oro Au(NH3)2+ respectivamente, siendo el complejo con tiosulfato
el ms estable termodinmicamente a pH cercano a 10.

Qumica de la disolucin de oro con tiosulfato

Yen, et. al.(6) propone una reaccin redox, electroqumica, para explicar la
lixiviacin del metal noble. As por ejemplo, para la extraccin de oro,
consideran que ocurre una reaccin de corrosin del metal catalizada por Cu2+
y NH4+ en solucin. En el rea andica, el oro es primero oxidado y luego
acomplejado con amonaco:

Au Au+ + e-
Au+ + 2 NH3 Au (NH3)2+

El complejo formado es rpidamente reemplazado por el complejo ms

estable formado por el oro con el in tiosulfato:

Au (NH3)2++2S2O32-Au (S2O3)2 3-+2NH3

En el rea catdica, el complejo tetramincobre (II) es transformado a

diamincobre (I) y el oxgeno presente en la solucin lo oxida a complejo
cprico:

Cu (NH3)42+ + e- Cu (NH3)2+ + 2 NH3

4 Cu (NH3)2+ + 8 NH3 + O2 + 2 H2O 4 Cu (NH3)42+ + 4 OH-

Tanto el amonaco como el Cu2+ son reciclados en el sistema, por lo tanto, las
reacciones andicas y catdicas pueden resumirse as:

4 Au + 8 S2O32- + O2 + 2 H2O 4 Au (S2O3)2 3- + 4 OH-

Figura 1.-Modelo electroqumico de la lixiviacin

de oro con tiosulfato de amonio. Fuente: (1)
 3

Mineraloga de la muestra:

El mineral usado para las pruebas es una mineral portador de oro y plata. La
mineraloga de la mena es simple, siendo la Jarosita, la Goethita, y la Hematita
los minerales ms comunes fuera de las principales asociaciones de alteracin.
Los minerales de sulfuros presentes incluyen pirita, calcopirita, esfalerita,
pirrotina, arsenopirita, molibdenita y bomita. La pirita se presenta por debajo del
1% en las muestras analizadas, la pirita presenta escasos a nulos efectos de
oxidacin dada su encapsulacin en slice.

Se ha encontrado que el oro se presenta libre como granos gruesos en las

superficies de fracturas que contienen xidos y sulfatos de hierro, y como
partculas ms finas encapsuladas en slice. Esto podra indicar que el oro fue
depositado en dos eventos separados. La slice, jarosita, hematita, y goethita
son los minerales dominantes asociados con el oro. El oro tambin se
encuentra con un alto grado de pureza, lo cual es tpico de sistemas de alta
sulfuracin.

El oro se encuentra libre con una alta pureza, mientras que la plata se
encuentra predominantemente en argento-jarosita lo cual la hace muy
refractaria al tratamiento. Tambin se ha descripto la presencia de Ag como
metal nativo y dentro de la cerargirita.

Toma de Muestras

El mineral usado para las pruebas es denominado T2 y fue enviado al

laboratorio por personal del rea de Procesos. Se remiti un total de 200 Kg de
muestra identificada con la granulometra correspondiente a la salida de la
trituracin secundaria.

Granulometra
De la muestra de mina (unos 200Kg) se ejecut un ensayo granulomtrico en
seco con un equipo RO-TAP, a una muestra de unos 5 Kg. Los resultados se
muestran en la siguiente tabla:
A N A L IS IS G R A N U L O M E T R IC O

P r o c . M u e s tra : M i n e ra l O ro -P la ta
T a m iz a d o m a n u a l e n s e c o

M a ll a A b e rtu ra ( m m ) P e s o (g r) % P eso % R e t. A c . % P a s a n te
+2" 5 0 ,8 0 0 0 100
-2 " + 1 " 2 5 ,4 0 0 0 1400 2 8 ,2 5 2 8 ,2 5 7 1 ,7 5
- 1 " + 1 /2 " 1 2 ,7 0 0 0 1060 2 1 ,3 9 4 9 ,6 4 5 0 ,3 6
-1 /2 " + 1 /4 " (# 3 ) 6 ,7 2 7 2 700 1 4 ,1 2 6 3 ,7 6 3 6 ,2 4
- # 3 + 8 2 ,3 7 8 4 720 1 4 ,5 3 7 8 ,2 9 2 1 ,7 1
- 8 + 20 0 ,8 4 0 9 467 9 ,4 2 8 7 ,7 1 1 2 ,2 9
-2 0 + 4 8 0 ,2 9 4 6 2 7 1 ,5 5 ,4 8 9 3 ,1 9 6 ,8 1
-4 8 + 1 0 0 0 ,1 4 7 3 1 2 5 ,6 2 ,5 3 9 5 ,7 2 4 ,2 8
-1 0 0 + 2 0 0 0 ,0 7 3 7 54 1 ,0 9 9 6 ,8 1 3 ,1 9
- # 200 158 3 ,1 9 1 0 0 ,0 0 0 ,0 0
T o tal 4 9 5 6 ,1 1 0 0 ,0 0 P 8 0 = 3 1 ,8 8 mm
 4

Granulometria Muestra Cabeza

Mineral Oro y plata (T2)

100
P80 = 31,88 mm

% Pasante
10

1
0,01 0,1 1 10 100
Abe rtura (mm)

Las muestras para anlisis qumico fueron preparadas siguiendo la tabla de

Richards. Los anlisis granulomtricos se realizaron en seco, con un tamizador
mecnico Ro-Tap con una capacidad para 7 tamices. Se us la serie de
tamices Tyler, para el pesaje se utiliz una balanza marca Sartorius, modelo
2353, de capacidad mxima 3.000 gramos y exactitud 0,1 gr.

Ensayos en columnas de lixiviacin con tiosulfato de sodio en medio amonio-

cobre

Materiales y Mtodos

Se han ejecutado dos ensayos utilizando columnas de lixiviacin en pvc

transparente de 100 mm de dimetro que pueden verse en la Fotografa N 1.
La preparacin de las soluciones se realizaron cada 3 das para evitar el
envejecimiento de las mismas y la descomposicin sobre todo del hidrxido de
amonio en bidones de 20 Lts. que fueron renovndose en los 21 das que dur
la prueba.

FotografaN1:Colum
nasdepvctransparenteutilizadasenlaspruebas
 5

La dosificacin de la solucin a las columnas se realiz mediante una bomba

peristltica (Fotografa N2) con cabezal de dos canales, lo cual permiti ajustar
perfectamente el caudal de regado utilizndose el mismo que el utilizado a nivel
de pilas de produccin a escala industrial, es decir 10 L/hxm2.

FotografaN2:BombaperistlticaMasterfllexL/Sdedoscanales

Las soluciones se prepararon con reactivos P.A. y agua destilada. Para lograr
ajustar al pH deseado (10,5) se agreg solucin de hidrxido de sodio.

Los registros de potencial se realizaron cada 30 minutos a travs de conexin

de puerto RS-232 del medidor de pH-Eh JENCO 6230, obtenindose los
registros automticamente a travs del software del equipo conectado a una
computadora, mientras que el pH se midi en cada extraccin de muestra.

FotografaN3:RegistrosautomticosdepotencialypH

Las variabes que se estudiaron fueron:

Concentracin de Tiosulfato de Sodio (Columna 1: 0,3 M S2O3=;

Columna 2: 0,4 M S2O3=)
Concentracin de Cobre: 20 mM (como SO4Cu)
Concentracin de Hidrxido de Amonio: 0,4 M
 6

pH: 10,5 (sin regular, evolucin espontnea)

Peso Mineral: 13,780 Kg.
Temperatura: Ambiente
Tiempo: 21 das

Se midi simultneamente :

pH
Eh

Las muestras tomadas fueron analizadas lo mas pronto posible para evitar la
degradacin de las mismas, se determin oro y plata por espectrofotometra de
absorcin atmica con el equipo de la Fotografa N 4.

FotografaN4:Espectrofotmetrodeabsorcinatmica

El procedimiento experimental sigui la siguiente secuencia de pasos:

- Se agreg a cada columna de pvc transparente de 100 mm de dimetro el

mineral denominado T 2 en una cantidad de 13,780 Kg a la columna 1 y
13,784 Kg a la columna 2, cada una de estas columnas tiene un repartidor de
flujo en la parte superior y un filtro ranurado que converge a un cao de salida
de solucin en la parte inferior, este sistema permite obtener soluciones
lmpidas lo cual favorece los anlisis qumicos, siendo de diseo propio.
- Se prepar la solucin lixiviante en bidones cerrados de 10 lts cada uno con
un orificio superior para el ingreso de una manguera de succin de la bomba
peristltica y luego se sell la misma a efectos de evitar la volatilizacin del
amoniaco. Las soluciones se prepararon en el momento y para lixiviar por 3
das de acuerdo al caudal de regado de 10 Lts/hxm2. Se regul el pH final con
hidrxido de sodio.
- Se inicia el proceso de lixiviacin regulando el caudal de regado a travs
de la regulacin manual de la bomba peristltica.
- Cada cierto tiempo se tomaron las muestras de solucin de ambas
columnas para anlisis qumico, a la vez que se media el pH, mientras que el
potencial del sistema se registr automticamente cada 30 minutos como se
indic precedentemente.
 7

- La solucin extrada por muestreo se almacen en recipientes para

control final de recuperacin.
- Luego de finalizado los 21 das de la lixiviacin se procedi a inyectar
agua destilada con hidrxido de sodio hasta lograr el pH de ensayo (10,5-11)
por unos 2 das controlando por anlisis qumicos hasta que los mismos
registraron valores bajos de oro y plata.

Resultados Obtenidos

Debido a que se tuvieron problemas en las determinaciones de oro en la

solucin rica, por posibles interferencias en la espectrofotometra de absorcin
atmica, se analizan los resultados a travs de los valores obtenidos con los
anlisis de los slidos.

Anlisis Qumicos de las Muestras Slidas

Las muestras slidas de cabeza y colas de las columnas 1 y 2 fueron

analizadas por oro y plata por docimasia. Los resultados se dan en la siguiente
tabla:

PRODUCTO Au g/t) Ag (g/t) Fino Au (mg) Fino Ag (mg) Rec. Au (%) Rec. Ag (%)

Cabeza 2,2 113,7 30,316 1566,79

Colas columna 1 1,2 47,7 16,536 657,31 45,46 41,95
Colas columna 2 1,1 51,1 15,158 704,16 50,00 44,94

Ensayo de lixiviacin con cianuro de sodio

Preparacin de la Solucin:

Se prepar la solucin de CNNa partiendo de la briqueta comercial de CNNa,

que posee un 95% CN-. Primero se llevaron los 10 lts de agua a pH 10,5-11,
con hidrxido de sodio. Se midi el pH de la solucin lixiviante al iniciar el
ensayo y luego peridicamente, no registrndose cambios apreciables, tambin
se registr el pH en la solucin rica, determinndose que el mismo se inici a
un valor de 8,07 y fue incrementndose a medida que pasaron las horas de
lixiviacin.
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En el siguiente grfico puede verse su evolucin.

Ensayo en columna con cianuro mineral oro-plata "T2"

Evolucin pHconcentrado

Dia Hora pH

20-2 09:00 8,07 Evolucin pHen el concentrado

12:00 8,35
12
16:30 8,62

20:30 8,49
11

pH del concentrado
21-2 09:30 9,47

12:30 10,1

16:30 10,05 10
20:30 10,06

22-2 08:30 10,15

9
12:30 10,21

17:00 10,16 pH
23-2 08:30 10,08 8
19:30 10,1

26-2 08:30 10,1

7
09:00
12:00
16:30
20:30
09:30
12:30
16:30
20:30
08:30
12:30
17:00
08:30
19:30
08:30
19:00
08:30
08:00
08:30
12:30
19:00 9,96

27-2 08:30 9,51

08:00 9,53 20-2 21-2 22-2 23-2 26-2 27-2 28-2 1-3

28-2 08:30 9,36 Dia y Hora

1-3 12:30 9,79

Como puede verse el pH de la solucin rica se mantuvo alrededor de 10, lo

cual asegura la estabilidad del complejo aurocianuro.

Resultados Obtenidos

La tabla que sigue muestra la extraccin obtenida para oro y plata. La

COLUMNA1
Fino de alimentacin 32,78 1683,7
Volumen Volumen Fino Au Fino Au Extraccin Fino Ag Fino Ag Extraccin Ag
Horas Au (ppm) Ag (ppm)
(cm3) (Lts) (mg) Acum. (mg) Oro (%) (mg) Acum(mg) (%)
12 3,45 5,18 785 0,785 2,708 2,71 8,26 4,07 4,07 0,24
15 3,77 4,2 265 0,265 0,999 3,71 11,31 1,11 5,18 0,31
19,5 3,4 3,5 275 0,275 0,935 4,64 14,16 0,96 6,14 0,36
23,5 2,19 1,18 310 0,31 0,679 5,32 16,23 0,37 6,51 0,39
36,5 1,54 0,61 1780 1,78 2,741 8,06 24,60 1,09 7,59 0,45
39,5 1,3 0,46 467 0,467 0,607 8,67 26,45 0,21 7,81 0,46
48 1,2 0,39 520 0,52 0,624 9,29 28,35 0,20 8,01 0,48
60 1,05 0,3 1650 1,65 1,733 11,03 33,64 0,50 8,51 0,51
64 0,47 0,24 595 0,595 0,280 11,31 34,49 0,14 8,65 0,51
69 0,4 0,2 720 0,72 0,288 11,59 35,37 0,14 8,79 0,52
84 0,33 0,18 2175 2,175 0,718 12,31 37,56 0,39 9,18 0,55
96 0,27 0,17 1730 1,73 0,467 12,78 38,98 0,29 9,48 0,56
156 0,2 0,11 7200 7,2 1,440 14,22 43,38 0,79 10,27 0,61
168 0,3 0,18 750 0,75 0,225 14,44 44,06 0,14 10,41 0,62
180,5 0,18 0,04 595 0,595 0,107 14,55 44,39 0,02 10,43 0,62
192 0,13 0,03 750 0,75 0,098 14,65 44,69 0,02 10,45 0,62
216 0,07 0,02 415 0,415 0,029 14,68 44,77 0,01 10,46 0,62

Condiciones:

S2O3 Na2 : Columna 1: 0,3 M; Columna 2: 0,4 M

NH4 OH: 0,4 Men C1 y C2
SO4 Cu : 20 mM
2
Caudal de riego: 10 L/Hxm
Granulometra Mineral: 90%+# 20
Temperatura: ambiente
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lixiviacin se mantuvo por 10 das, la ltima muestra extrada no detecta oro ni

plata, por esto se comenz en ese momento el lavado con agua a pH 10,5-11
por un da, para comenzar luego la preparacin de la muestra qumica para la
determinacin de oro y plata por va seca.

En el siguiente grfico puede verse la recuperacin en relacin al tiempo de

lixiviacin.

Ensayo de Lixiviacin en columna con Cianuro

50
45
40
Recuperacin (%)

35
30
25 Extraccin
Oro (%)
20
15
10
5
0
0 50 100 150 200 250
Horas

Conclusiones Parciales

- Para el mineral en estudio, los dos ensayos con tiosulfato alcanzaron

extracciones mayores a las obtenidas en el ensayo con cianuro, (45,46% y
50% contra 44,77%)
- Es notable el incremento en las recuperaciones de plata obtenidos con
tiosulfato en relacin a las obtenidas con cianuro.
-Se presentan problemas en los anlisis qumicos para la determinacin de oro
y plata en los lquidos solucin rica), estos han dado valores muy altos debido
probablemente a interferencias en las determinaciones qumicas.
- Debido al problema mencionado no puede compararse la cintica de ambos
procesos ya que no podemos saber en que tiempo el tiosulfato obtuvo las
recuperaciones de 45,46% (0,3 M de tiosulfato) y 50% (0,4 M de tiosulfato), en
cambio si sabemos que la lixiviacin con cianuro entreg la recuperacin del
44,77% en 10 das.
 10

Bibliografa

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