Universidade Federal de Minas Gerais

Instituto de Cincias Exatas

Departamento de Qumica

Obteno da p-nitroacetanilida

Obteno da p-nitroanilina

Obteno do Magneson II e tingimento de tecido com Vermelho de Monolite

Igor Andr Lacerda, Las Barbosa de Almeida
Curso de Engenharia Qumica, Turma PR6 , Prof. Tiago Brando
Belo Horizonte, 12 de novembro de 2016.

1. Introduo actico em 21 g cido actico glacial. Realizou-se a

reao em um balo de fundo redondo acoplado a um
A tendncia crescente da personalizao de bens condensador de refluxo com circulao de gua(figura
consumveis, aliada baixa flexibilidade e 1), mantendo-se a mistura em ebulio suave por 30
complexidade da extrao de corantes naturais, ressalta minutos.
a importncia da rea da qumica que trata da sntese de
corantes. Dentre os tipos de corantes existentes
podemos destacar os azocorantes, que so
azocompostos caracterizados pelo tipo de amina
utilizada na sntese.
Os azocorantes apresentam os sais de diaznio como
material de partida, que so substncias que j possuem
em sua estrutura dois tomos de nitrognio ligados por
uma ligao dupla caracterstica do grupo funcional
azo. Esta sntese se d pela reao do cido nitroso com
Uma amina, reao tambm chamada de diazotao. O
cido nitroso um cido fraco e instvel que reage com
todas as classes de aminas. Devido instabilidade do
cido, ele sempre preparado in situ, comumente pelo
nitrito de sdio com soluo aquosa de cido forte,
podendo ser o cido clordrico ou o cido sulfrico
concentrado.

Os produtos obtidos da diazotao com aminas

primrias variam muito, sendo dependentes da natureza
do substituinte orgnico ligado ao nitrognio e, no caso
de aminas aromticas, tambm dos grupos funcionais
ligados ao anel aromtico. A diazotao de aminas
alifticas e aromticas, por exemplo, difere-se pela
estabilidade dos produtos formados. Enquanto um sal
de arenodiaznio formado a partir de uma arilamina
primria estvel se mantido em temperaturas abaixo
de 5C, os sais de diaznio alifticos so altamente
instveis, mesmo em baixas temperaturas, e
decompem-se espontneamente pela perda de
nitrognio para a formao de carboctions. Sendo
assim, para a sntese de um azocorante especfico,
deve-se tomar cuidado especial posio dos grupos
funcionais no composto aromtico tomado como
material de partida e ainda com as condies de
temperatura em que os procedimentos de sntese so
realizados.
O objetivo deste experimento , partindo da acetanilida,
sintetizar o corante Magneson II e o corante Vermelho
de monolite, utilizando o segundo para tingimento de
um tecido.
2. Materiais e Mtodos
2.1 - Obteno da Acetanilida a partir da Anilina
Para a realizao da sntese, pesou-se incialmente
20,5 g de anilina, reagindo-se com 21,5 g de anidrido
Figura 1:Montagem para aquecimento sob refluxo
Transferiu-se ento o lquido para um bquer contendo
500 mL de gua fria, de forma lenta, contnua e sob
agitao.A mistura foi resfriada em um banho de gelo,
e filtrou-se o precipitado obtido a vcuo.
2.2- Obteno da p-nitroacetanilida:
Parte I
Em um erlenmeyer de 250mL adicionou-se 5g de
acetanilida seca e 6mL de cido actico glacial, com
posterior adio de 13mL de cido sulfrico
concentrado. Resfriou-se a mistura a 0-2C e , por fim,
vagarosamente adicionou-se mistura contendo 3,0mL
de cido ntrico e 2,0mL de cido sulfrico (todos os
procedimentos foram realizados sob agitao).
Terminadas as adies, deixou-se a mistura em repouso
por 60 minutos para completar a reao.
Parte II
Derramou-se a mistura em bquer contendo 60mL de
gelo pilado, deixando em repouso por 10 minutos e
ento filtrou-se os cristais em funil de Bchner.
Adicionou-se 100mL de soluo de fosfato de sdio
1
dibsico a 15% mistura em bquer de 125mL e Diluiu-se a soluo de cloreto de p
refiltrou-se a mistura usando 25mL de gua gelada. nitrobenzenodiaznio em cerca de 200mL de gua e
mergulhou-se nesta o tecido preparado na etapa
2.3- Obteno da p-nitroanilina
anterior, colocando-o para secar aps alguns minutos
Parte I de imerso.

Colocou-se 2,0g de p-nitroacetanilida e 10mL de

soluo aquosa de cido sulfrico a 50% em balo de
fundo redondo esmerilhado, procedendo aquecimento
sob refluxo at ebulio branda durante 20 minutos.
Derramou-se vagarosamente o lquido aquecido em
bquer de 500mL contendo 100mL de gua fria, sob
agitao, e adicionou-se soluo aquosa de hidrxido
de sdio a 40% at observar reao bsica com papel
de tornassol. Resfriou-se e filtou-se o precipitado
amarelo de p-nitroanilina a vcuo, lavando com gua
gelada.

Parte II

Transferiu-se para erlenmeyer de 250mL a p-

nitroanilina impura, adicionando mistura de gua
destilada/etanol 50% sob aquecimento ata completa
dissoluo. Os cristais formados as o resfriamento
foram filtrados e lavados com 5mL da mistura fria.
Determinou-se o ponto de fuso da p-nitroanilina em
equipamento adequado.

Figura2: Pano sendo tingido com vermelho de

2.4 - Preparao do tecido para tingimento
Fez-se uma suspenso de 0,25g de 2-naftol em 50mL
de gua em um bque de 250mL. Agitou-se a mistura e
adicionou-se soluo aquosa de hidrxido de sdio,
gota a gota, at a dissoluo do material. Embebeu-se o
tecido nesta soluo, sendo colocado para secar em
seguida.
2.5 - Obteno dos corantes e tingimento do tecido
Parte I
Colocou-se 2,0g de p-nitroanilina, 4,0mL de gua e
4,0mL de cido clordrico concentrado em bquer de
250mL, levando ao aquecimento para dissoluo.
Resfriou-se e adicionou-se mistura 11g de gelo
pilado. Antingindo o meio reacional a temperatura de
0-5C, adicionou-se vagarosamente e sob agitao uma
soluo gelada de 0,35g de nitrito de sdio em 6,0mL
de gua, mantendo a soluo gelada e em repouso por
10 minutos (soluo do sal arenodiaznio).
Parte II
Dissolveu-se 1,0g de 1-naftol em soluo contendo
1,5g de hidrxido de sdio em 5,0mL de gua e
resfriou-se a soluo at cerca de 5C em banho de
gelo. Adicionou-se lentamente a soluo contendo o sal
de arenodiaznio e posteriormente cido clordrico,
tambm lentamente e sob agitao vigorosa, at frmar
mistura fortemente cida verificada por papel tornassol.
Resfriou-se a mistura e filtrou-se o slido formado
(Magneson II)em funil de Bchner, lavando-o com
gua at remoo do cido. Determinou-se o ponto de
fuso em equipamento adequado.
Monolite
3. Resultados e Discusso
3.1 - Obteno da Acetanilida a partir da Anilina
A etapa seguinte da sntese (2.3 Obteno da p-
nitro-acetanilida) envolveu a obteno de um composto
partindo da amilina, com grupo nitro, orientado na
posio para. No entanto, para que a nitrao ocorresse
com essa orientao, foi preciso acetilar a anilina. A
insero de cido ntrico diretamente no meio, sem
acetilao, provocaria a protonao do grupo ( -NH2 )
(NH3+ ), esse ltimo grupo um desativador forte e ,
portanto orientador meta. Ou seja, acetila-se a anilina
para proteo do grupo amina e proteo da posio
orto por efeito de impedimento estrico(grupo
volumoso).
O agente acetilante utilizado deve conter um bom
grupo abandonador e um stio bsico capaz de
compartilhar eltrons. Com esse intuito utilizou-se o
anidrido actico, composto com dis stios bsicos,
porm apenas um deles estabilizao por ressonncia
(quando anidrido estiver protonado), portanto esse ser
o stio mais bsico e o responsvel pela acetilao.
O cido actico utilizado teve como funo apenas
catlise da reao, no capaz de agir com agente
acetilante, por possuir um grupo abandonador muito
ruim (-OH).

Parte III

2

Figura 3: Montagem para filtrao sob presso reduzida
O produto formado, a acetanilida, foi purificado por um
processo de rescritalizao, Transferiu-se o solido
para um erlenmeyer e adicionou-se, aos poucos e sob
aquecimento, agua destilada ate sua completa
dissoluo. Aps cerca de 5 minutos de resfriamento
temperatura ambiente, foram adicionados 4 g de carvo
ativo, substncia que ajuda na purificao do lquido,
retomando-se o aquecimento por 10 minutos. Realizou-
se uma nova filtrao com um funil de Bchner,
porem agora a quente, para que as impurezas ficassem
retidas no papel de filtro juntamente com carvo
ativado, e o lquido filtrado fosse apenas a acetanilida
dissolvida. O lquido foi ento transferido do kitassato
para um erlenmeyer, que foi resfriando em um banho
de gelo. Esse resfriamento faz com que a acetanilida se
precipite em forma de cristais, que foram novamente
filtrados utilizando-se uma bomba de vcuo. O
composto obtido, um slido incolor, foi recolhido em
um vidro de relgio e deixado para secar.
A purificao atravs da recristalizao baseia-se na
diferena de solubilidade entre o composto de interesse
e as impurezas neles presentes. Deve ser utilizado,
ainda, um solvente ideal, nesse caso a acetanilida,
juntamente com carvo ativo, responsvel por adsorver
pigmentos da acetanilida, juntamente com carvo ativo,
responsvel por adsorver pigmentos da acetanilida,
clareando a sua superfcie. Considerando o ssistema
inicial com o composto de interesse e impurezas, o
aquecimento inicial at a ebulio da gua, leva a um
resduo contendo umpurezas insolveis a quente e um
produto contendo o composto principal e as impurezas
solveis a quente. O resfriamento em banho de gelo
permite cristalizao do composto de interesse, puro,
que separado das impurezas solveis, por meio de
uma filtrao.
A obteno da acetanilida atravs da anilina ocorre
atravs do seguinte mecanismo:
O
NH2
HN
O O
+ H3C O CH3 ethanoic acid
acetic anhydride
aniline
N-phenylacetamide
Figura 4 Reao de sntese da acetanilida apartir da
anilina
De acordo com o anexo da figura A1 na primeira
etapa do mecanismo ocorre a protonao do agente
acetilante pelo cido actico. A protonao aumenta o
carter eletroflico do carbono ligado ao oxignio
protonado (da carbonila) aumentando a velocidade do
ataque nucleoflico da anilina.Portanto o cido actico
tem carter cataltico no mecanismo da reao.
Clculo do rendimento da reao de obteno da
acetanilida:
MManilina = 93,13 g.mol-1
MMacetanilida = 135,17 g de acetanilida
93,13g de anilina ---------- 135,17 g de acetanilina
20,50 g de anilina ---------- mterica
Mterica = 29,75 g
Rendimento(%) = (Massa obtida / Massa terica
)x100%
Rendimento = (16,40/29,75) x100%
Rendimento = 55%
3.2 Obteno da p- nitroacetanilida
Resultados e discusso
Essa etapa consistiu na sntese da para-nitro-
acetanilida. Utilizando-se 10 g do produto (seco) obtido
anteriormente, preparou-se uma suspenso em cido
actico glacial (12 mL), em um erlenmeyer de 250 mL.
Adicionou-se , com agitao constante , 25 mL de
cido sulfrico concentrado, resfriando o sistema a
aproximadamente 0 graus celsius.
A soluo produzida travs de cido sulfrico e cido
ntrico trata-se da soluo nitrante. Essa deve ser
produzida em baixas temperaturas ara evitar que o on
nitrnio gerado escape como gs.
A adio de soluo nitrante acetanilida foi feita aos
poucos para evitar polisubstituies que levariam a
outros produtos nitrados que no seriam interessantes
para a sntese.
A acetanilida insolvel em gua, porm parcialmente
soolvel em cido actico, formando uma suspenso.
Logo, adiciona-se o cido actico para auxiliar na
solubilidade e impedir que o grupo acetamida formado
seja hidrolisado pelo cido sulfrico poderia levar a
hidrlise do grupo acetamida formando anilina
novamente.
A adio de fosfato dibsico de sdio teve como funo
CH3
tamponar o meio e reover o resduo de cido no meio.
O Se essa remoo fosse realizada com um hidrxido
+ H3C forte tambm poderia ocorrer hidrlise do grupo
OH acetamida amina.
acetic acid
A nitro-acetanilida o principal produto da reao, no
entanto para que essa substncia seja obtida na sua
forma pura preciso retirar do meio a orto-nitro-
acetanilida que tambm pode ser produzida. Para
3
purificao utilizou-se o mtodo de cristalizao, -
baseando-se no fato de que a orto-nitro-acetanilida NH2
+
O
solvel em etanol e a para-nitro-acetanilida no. O N OH
1 - NaNO2 / HCl

2 - 1 - naftol/ NaOH
+
3.3 - Obteno da p-nitro-anilina e preparao de O
- N
O
N N
tecido para tingimento

A obteno da p-nitro-anilina a partir da p-nitro-

acetanilida pode ser representada pela reao e pelo
mecanismo a seguir:
-
NH2 O
+
O N
O 1 - NaNO2 / HCl HO

HN CH3 2 - 2 - naftol/ NaOH

NH2
+
1 - H2SO4 / H2O - N N N
O O
2 - NaOH
+
- N +
O O - N
O O

Figura 6 : Obteno dos corantes: Vermelho de

Figura 5: Reao de sntese da p-nitro-anilina
Na primeira etapa do mecanismo acima, como o meio
est cido, h dois stios bsicos que podem sofrer
protonao,nesse sentido, a carbonila foi protonada e
no o nitrognio porque aps a protonao os eltrons
da carbonila ainda entram em ressoncia (estabilizao
do cido conjugado) tornando esse um stio de maior
basicidade.
Monolite e Magneson II a partir da p-nitro-anilina.
A sntese s possvel pel utilizao de um aril amina
primria, pois o produto formado capaz de ser
estabilizado pelo efeito de ressonncia, evitando que
ocorra liberao de N2 ,caso fosse utilizada uma amina
aliftica (muito instvel).

Clculo do rendimento da reao de obteno da para-

nitro-anilina: O mecanismo da reao do Vermelho de Monolite
envolve 2- naftol, a adio nucleoflica no pode
MM p-nitro-anilina = 138,12 g.mol-1 ocorrer na posio para, pois esta posio est ocupada,
ento h possibilidade de ocupao de duas posies
MM p-nitro-acetanilida = 180,16 g.mol orto no anel aromtico. Entetanto, a adio ocorre na
posio orto que gera o composto de maior
estabilidade, afinal, caso a outra posio orto fosse
138,12 g de p-nitro-anilina ------------ 180.16 g de p- ocupada a aromaticidade seria quebrada pelo efeito de
nitro-acetanilida ressonncia.
mterica ---------_ 7,5g de p-nitro-acetanilida O mecanismo de sntese do Magneson II envolve o 1-
naftol e a adio nucleoflica ocorre com orientao
mterica = 5,75 g para, ser a forma mais estvel devido ao maior nmero
de estruturas de ressonncia.
Rendimento(%) = (Massa obtida / Massa terica
)x100%
4. Resultados
Rendimento = (1,44/ 5,75 ) x 100%
A primeira etapa da sntese, a obteno da acetanilida
Rendimento = 25% a partir da anilina, ocorre segundo a reao apresentada
na figura 3. A quantidade de produto recolhido, depois
de seco, foi de 16,40g. Sendo a estequimetria entre
3.4 - Obteno do (p-nitro fenilazo)-2-naftol anilina e a acetaniida de 1:1 na reao, e tendo sindo
(Vermelho de Monolite) Tingimento de teido utilizados 20,50 g do reagente, tem-se que o
e obteno do p-nitro-fenilazo-1-naftol rendimento dessa etapa foi de 55%. Esse baixo
(Magneson II) rendimento pode ser ecplicado pela troca de
Erlenmeyers necessria ao longo da etapa que gerou
perda do material, alm disso, outros fatores podem ser
apresentados, o quecimento e o tempo de reao no
foram suficientes para que aesa ltima no ocorresse

4
completamente, alm de possvel perda do material els.blogspot.com/2011/01/tcc-desdobrando-caracteristicas-
e.html>=>. Acesso em: 20 nov. 2016.
durante as filtraes realizadas.
3 VOGEL, A.I. Vogels Textbook of Practical Organic Chemistry.
Na segunda etapa, da obteno da p-nitro=acetanilida, Furniss, B. et al. (revs.). 5 ed. Essex: Longman, 1989. p. 782.
ocorreu algum problema que levou a um rendimento
extremamente baixo. A reao da p-nitro-acetanilida
com um ons nitrnio (obtido pela mistura dos dois
cidos) muito sensvel em relao temperatura,
devendo-se manter o meio abaixo de 10 graus celsius.
O problema mais provvel de ter acontecido o
aquecimento do sistema medida que a mistura cida
foi adicionada, levando a reaes de polissubstituies
que levaram a formao de outros produtos alm do
composto em questo.
Aps seco, pesou-se produto, obtendo-se uma
quantidade de 1,44g de p-niro-anilia. Sendo a
estequiometria enre a p-nitro-acetanilida e a p-nitro-
anilina tambm de 1:1 na reao, e tendo sido
utilizados 7,5g do reagente, o rendimento dessa etapa
foi de 25%, um resultado tambm no muito bom,
deivdo s impurezas do material de partida e tambm
das perdas durante as filtraes.
A ltima etapa, de obteno dos corantes, foi realizada
com suceso, mostrando que o produto obtio
anteriormente era de fato a p-nitro-anilina. A reao do
sal de diaznio com 1-naftol levou a um slido
castanho-avermelhado, cor caracterstica do magneson
II. J a reao com o 2-naftol,presente no
tecido,deixou-o completamente vermelho,como
mostrado na figura a seguir, o que confirma a formao
do Vermelho de monolite.

5. Concluso
A rota sinttica realizada no decorrer das aulasse
provou eficiente para a produo dos corantes
vermelho de monolite e magneson II. Contundo,
algumas etapas do processo foram problemticas, tal
coo a formao da para-nitroanilina, na qual um
controle rigoroso da temperatura era necessrio para o
suceso da sntese. Mesmo a adio dos reagentes tendo
sido realizada de forma lenta, o produto obtido no
correspondeu ao desejado, o que mostra a grande
sensibilidade desta etapa as ateraes de temperatura.
Alm disso, o grande nmero de purificaes
necessrias contribuiu para a diminuio do rendimento
de cada etapa. Apesa disso, as demais prticas
ocorreram sem grandes dificuldades. Portanto, partindo
da anilina, a rota se provou satisfatria, considerando
que o produto final obtido foi o tecido tingido com
sucesso.

Referncias Bibliogrficas
1 SOLOMONS, T.W.G.; FRYHLE, C.B. Qumica Orgnica. 10
ed. Rio de Janeiro: LTC, 2012. Vol. 2, p. 49.
2 SALVADOR, rica de Liandra. Desdobrando caractersticas e
propriedades apresentadas por azocorantes e sua utilizao na
fabricao de filmes nanoestruturados com aplicaes pticas.
Monografia - Faculdades Oswaldo Cruz. So Paulo: 2010. 73 f.
Disponvel em: <http://infinito-e-diverso-

5
 Anexos

CH3
H H O : NH2
:O: O H
+ O O
H +
H3C O CH3 O
O
H CH3
O
+
H3C O O CH3
H3C OH H3C
+ -
H N H :O: O O
H3C
OH O
H
+
N H
+ H3C
+ OH

O + H
O
O
H3C NH
O H3C NH H3C

+ H3C + O
-

OH

Figura A1. Mecanismo de sntese da acetanilida a partir da anilina

6
Figura A2- Mecanismo da sntese da para-nitro-acetanilida a partir da mistura de cidos (cido sulfrico e cido
ntrico)

7
 ..
O
+ H
O
HN CH3 +
H OH2
+
HN CH3 + H2.O.

.. OH
+ NH OH
H2O H NH
+ OH OH2
+ + H2.O.
H3C
H3C

H .. +
..
OH OH
+
NH ..
NH2
OH H3C OH
H3C
-
+
O +
N
O

+
NH3

-
O +
N
O

+
NH3 ..
NaOH NH2
-
O + -
N O +
N
O
O

Figura A3 Reao de sntese da p=nitro anilina a partir da p-nitro-anilina

8
 +
H Cl + H2O OH2 + Cl
-

H
O .. ..
+ + N
Na + N
-
+ H
+
OH2 O..
N
O
+ H OH2
H O
+
O
::
O H H

:N +
O

-
- O
O
+ .. + N
+
N NH2 :N O O O
O
+N
NH
H
-
O
+
N -
O
O O
+
N
+N
H2O
.. O + OH2
+
NH
N H
H NH O:

-
O
- +
O H N ..
+ + O
N N
+
O N OH .. N O
NH H

- -
O H O
+ + ..
N N + H2O N
+
N
O N OH .. +
O N OH H OH2
+
-
O + O
N

-
O -
+ O
N N +
N N
O NH +
+ O N OH
N
H
N

Figura A4- Mecanismo da sntese do sal de diaznio

9
10