TRANSFORMACIONES

DE
FASES
Dr. Orlando Prat
1-2016
 Condiciones del Curso
Profesor: Dr. Orlando Prat (oprat@udec.cl)
Ayudante: XXXXXXXXXXXXXX.
Numero de certmenes: 3 certmenes.
Fecha Certmenes: 1 Certamen ?? (Difusin-Nucleacin)
2 Certamen-??(Precipitacin-Recristalizacin) 80%
3 Certamen-?? ( T. eutectoide-TT)
4 Certamen-?? ( T. MartensiNca-TT)
Nota:
Test (10%)- laboratorios (10% ) de la nota- Fecha se avisar con anNcipacin
Examen de recuperacin: 20% de la nota ( fecha se avisar en su momento)
Asistencia: 80% ( si no cumple, el curso ser reprobado) NCR
Todos los alumnos realizarn los laboratorios (Obligatorios) Si no cumple
NCR.


DIFUSIN en SLIDOS
 Transformaciones de Fases
Uno de los procesos fundamentales que controla la velocidad a la cual muchas
Transformaciones ocurren.

Es la difusin de tomos

La razn porque ocurre la difusin es la disminucin de la energa de gibbs.

DIFUSIN
 DIFUSIN

MECANISMOS DE DIFUSIN

SubsPtucional
InstersPcial
 - Autodifusin
Mecanismos de difusin:
- Difusin por vacancias
- Difusin intersticial

(c)

(a y b) Difusin por vacancias en cristales FCC

(c) Difusin intersticial en la red FCC
Mecanismos de difusin en
los materiales.
(A)Difusin por vacancia o
por sustitucin de tomos
(B) Difusin intersticial
(C) Difusin intersticial
desajustada
(D) Difusin por intercambio
y anillo.
Autodifusin

En los materiales puros, los

tomos se mueven o saltan
de una posicin a otra en la
red (se detecta mediante
trazadores radioactivos).

La autodifusin ocurre de
manera continua en todos los
materiales

No se aprecia su efecto sobre

el comportamiento del
material
DIFUSIN

Energia vibracional
3kT

VACANCIAS

InstersPcial
Energa trmica
 DIFUSIN
Difusin intersPcial ( Proceso de salto aleatorio)

Primera ley de ck
 DIFUSIN
La condicin que el salto atmico ocurre completamente aleatorio e independien
te de la concentracin es usualmente no alcanzada en aleaciones reales.

1era ley sigue siendo aplicable

El coeficiente de difusin ( D) de carbon (0.15%C) en FCC-Fe a 1000C

= 2.5x10-11 m2 s-1 y
7.7x10-11 m2 s-1 a 1.4 wt%C
 DIFUSIN
Efecto de la temperatura- ACTIVACIN TRMICA

v= vibracin de frecuencia media

Z= sitios que esta rodeado el tomo

G=H-TS
 DIFUSIN
Esta ecuacin puede ser simplificada con una ecuacin del tipo de Arrhenius

Donde:
Empricamente se ha encontrado que D vara exponencialmente con
la temperatura

Q
D = D 0 exp
RT

Donde:
Q : energa de activacin (cal/mol)
R : constante del gas ideal (1.987 cal/mol K)
T : temperatura absoluta (K).
Do : constante para un sistema de difusin dado.
 Tipo de mecanismo de difusin; intersticial (C en
Fe) o sustitucional (Cu el Al)

Temperatura
D
Estructura cristalina del disolvente; C en Fe BCC
o FCC (factor de empaquetamiento 0,68 o 0,74)

Tipo de defectos cristalinos (bordes de grano,

vacancias)

Concentracin de las especies que difunden

DIFUSIN
La energa de activacin y el mecanismo de difusin:

La energa de activacin es usualmente menor en tomos que

difunden a travs de estructuras cristalinas abiertas, en
comparacin con tomos que difunden en estructuras
cristalinas compactas.

La energa de activacin es menor para la difusin de tomos

en los materiales que tienen bajas temperaturas de fusin

La energa de activacin es menor para tomos sustitucionales

pequeos comparados con tomos de mayor tamao.
 DIFUSIN
Sistema en rgimen estacionario

Es aquel caso en que la concentracin en cualquier punto no cambia con el

Tiempo.
 DIFUSIN
Sistema en rgimen estacionario
 Difusin en estado no estacionario

En muchos fenmenos estudiados, la

difusin ocurre en rgimen transitorio.
En este caso, tanto el flujo como la
concentracin varan con el tiempo
 DIFUSIN
Sistema en rgimen no estacionario

En este caso la concentracin varia con la distancia y el tiempo. La primera

Ley de Fick muchas veces no puede ser usada

Como x es pequeo
 DIFUSIN
Y en el limite como t=0 la ecuacin anterior queda :

Sustituyendo en la Primera ley de Fick`s:

Si la variacin de DB con la concentracin puede ser ignorada esta ecuacin

puede ser simplificada

SEGUNDA LEY DE FICK`S

DIFUSIN
 DIFUSIN

La solucin a la segunda ley de Fick`s permite calcular la

concentracin de muestras cercanas a la superficie del material
como una funcin del tiempo y la distancia, siempre y cuando el
coeficiente de difusin D permanezca constante, es decir que sea
independiente del tiempo.
 DIFUSIN
Soluciones de las ecuaciones de Difusin

Homogenizacin

Es importante ser capaz de calcular el tiempo que una aleacin inhomegenia

alcanza completa homogenizacin.

Curva sinusoidal
 DIFUSIN

Asumiendo DB independiente de la
concentracin la segunda ley de Fick`s

= tiempo de relajacin

As la amplitud de los perfiles de concentracin despus de un tiempo t() para

C a x=l/2 es
 DIFUSIN
Carburizacin de aceros

Ej. Endurecimiento del acero por gas

carburizante
Objetivo: superficie dura, interior
resistente
Material base: acero 0,10 0,25 % de C
Atmosfera: CH4 o hidrocarburos
gaseosos
Temperatura 927 C
 Para este caso la solucin a la 2 ley de Fick es:

Cs C(x , t ) x

= erf
Cs Co 2 D t

CS : concentracin superficial del elemento del gas que difunde en la

superficie

Co : concentracin inicial uniforme del elemento en el slido

Cx : concentracin del elemento a la distancia x de la superficie en el

tiempo t

x : distancia desde la superficie

D : coeficiente de difusin

t : tiempo
DIFUSIN
 DIFUSIN
Donde erf= es una funcin de error.

Del grafico la funcin

erf (0,5)=0.5

La concentracin de carbn a mitad

de camina entre Cs y Co es dada por
 Ejemplo

Para el caso del carbon en la austenita a 1000C:

D=4x10-11 m2 s-1
Para carburizar una capa de 0.2 mm de espesor cuanto tiempo se necesita?

(0.2x10-3)2/4x10-11 =1000 s= 17 min

Soluciones segunda ecuacin de
Fick
Matriz
Soluciones segunda ecuacin de
Fick
 Soluciones segunda ecuacin de
Fick
Difusor: Con respecto a las condiciones iniciales del elemento difusor, tambin
existen dos posibles situaciones

Fuente No constante: La sustancia a difundir tiene una concentracin inicial

Superficial inicial No, que disminuye con el tiempo de difusin, en este caso
las Condiciones iniciales para N(x,t) son:

Nmero de tomos que difunden

Son constantes en el tiempo
 Soluciones segunda ecuacin de
Fick
Fuente Constante: La sustancia a difundir , en estado gaseoso, rodea al slido
En el cual se va a efectuar la difusin . En esta situacin, la concentracin de
Gas es tan grande que no se altera durante el proceso de difusin

Condiciones iniciales
 Soluciones segunda ecuacin de
Fick
a) Coeficiente de difusin constante, medio infinito y fuente no constante

Ejemplo: Depsito formado a partir de un elemento radiactivo A*, dispuesto

Entre dos muestras A( autodifusin) , donde A* es mucho menosr que A

Curva Gaussiana
 Soluciones segunda ecuacin de
Fick
b) Coeficiente de difusin constante, medio semi-infinito y fuente constante

Solucin Segunda ecuacin de Fick:

 DIFUSIN
Descarburizacin
 Soluciones segunda ecuacin de
Fick
c) Coeficiente de difusin variable, medio semi-infinito y fuente constante

MATANO
 DIFUSIN
Difusin substitucional

Auto difusin

????????????

Donde f=factor de correlacin 1

z= nmero de vecinos mas cercanos

Xv=Probabilidad de un sitio vacante (fraccin
de vacantes en el metal)
v= frecuencia

Pero las vacancias estn termodinmicamente en equilibrio

 DIFUSIN

Combinando las tres ultimas ecuaciones obtenemos

 DIFUSIN
Difusin substitucional en aleaciones

Con la suposicin que el N total de

tomos por unidad de volumen es una
constante. Co. independiente de la
composicin
DIFUSIN

flujo de vacancias
 DIFUSIN
Las dislocaciones pueden ser una fuente de vacancias o eliminarlas
 DIFUSIN
La velocidad a la cual cualquier plano de red, v, puede ser relacionado al flujo
de vacancias que cruzan dicho plano. Si el plano tiene un area A, durante
un pequeo intervalo de tiempo t, el plano barre un volumen de Av* t
conteniendo Av* t*Co atomos. El numero de atomos que es removido por el
total de numeros de vacancias cruzando el plano en el mismo intervalo es :

As la velocidad de el plano de red variara atraves the couple de la misma

manera como Jv:

Donde XA= fraccin molar de A = Ca/Co

 DIFUSIN
Considere una pequea porcion de material de espesor x:

El flujo total de A atomos cruzando un plano estacionario en el especimen

es la suma de 2 contribuciones: i) un flujo defusivo debido a la
difusin relativa a la red ,ii) un flujo v*Ca debido a la velocidad de la red
en cual la difusin esta ocurriendo:
 DIFUSIN

La primera ley se convierte

De otra manera
 DIFUSIN
Resolviendo la ultima ecuacin con apropiadas condiciones limites es
posible obtener Ca(x,t) y Cb(x,t), es decir, las concentraciones de A y B en
cualquier posicin (x) despus de cualquier recocido a un tiempo t.

Por ejemplo, si D es conocido el tiempo de relajacin caracteristico para un

recocido de homogenizacin es dado por:

Si diferencia en las composiciones iniciales son muy grandes que cambios en

D se convierten importantes y mas complejas soluciones deben ser usadas.
 DIFUSIN
Cuando D no es constante hay soluciones grficos para la segunda ley de fick
donde se puede determinar D a cualquier composicin. Para determinar DA y DB
separadamente es necesario medir la velocidad de la red en un punto en red
para un punto dado.

Podemos conocer v y D DA y DB

w decrese DznDcu

En general fue encontrado

Efecto kirkendall
que en cualquier sistema
como el mostrado, tomos
con bajo punto de fusin
posee un alto D.( y varia con la
composicin de la aleacin)
No hay cambio volumtrico lateral en el paquete de difusin, slo
se produce longitudinalmente (direccin del flujo)
La seccin transversal no cambia (A cte.)
El nmero total de tomos por unidad de volumen en cada instante
se mantiene constante
No se produce porosidad durante el proceso de difusin
DIFUSIN

En Cu-Ni alloys Dcu, Dni y D

son dependientes de la
composicin incrementando
como XCu incrementa
 DIFUSIN
En aleaciones concentradas los valores de D, DA y DB son tambin encontradas
a mostrar la misma dependencia de temperatura ( arrenhenius)

Sin embargo los factores que determinan Do y Q en estos casos son inciertos
y no hay un simple modelo atomstico para soluciones concentradas.
Difusin en aleaciones substitucionales diluidas

Esto se convierte
 DIFUSIN
Mobilidad atmica

Existen muchos casos donde la primera ley de ficks no considera ciertos

circunstancias.

El problema de migracin de tomos puede ser resuelta considerando la

condicin termodinmica para el equilibrio, esto es que el potencial qumico
de un tomo debe ser el mismo en cualquier parte. Difusin continua de hecho
hasta que esta condicin es alcanzada. Por lo tanto parece razonable suponer
que en general el flujo de tomos en cualquier punto de la red es proporcional
al potencial qumico.
 DIFUSIN

Existe una relacin entre coeficiente de difusin y movilidad dada por:

Importancia de las movilidades
 DIFUSIN
Difusin a lo largo de limites de grano y superficies libres

b=boundaries (lmites)
s=superficies libres
l=lattice(red)
 DIFUSIN
Los lmites de grano forman una malla continua que pasa a travs de toda
la muestra. Es esta ltima propiedad lo que a menudo ocasiona grandes
errores en las medidas de la difusividad de malla o volumen.

Cuando la difusividad de un metal se mide en muestras policristalinas, los

resultados generalmente no son representativos de la difusin de malla,
sino que de una combinacin de efectos de difusin de malla y de lmites
de grano.
 DIFUSIN
Sin embargo, bajo ciertas circunstancias la componente difusiva de lmite
de grano puede ser pequea, y entonces la difusividad aparente se hace
igual a la difusividad de malla. En otras circunstancias puede ocurrir que la
difusividad aparente se haga igual a la difusividad de lmite de grano.

Algunos casos: Si se extrae una pequea capa de metal

del trozo B paralelo a la soldadura tal
como el indicado en la figura y se analiza
qumicamente para determinar la curva de
penetracin se desprender que el nmero
de tomos A en esta capa depender de
cuantos tomos alcancen hasta esta capa
por difusin de malla y cuantos mediante
difusin de lmite de grano.
 DIFUSIN
El problema es complejo pero se deduce la razn:

Por otro lado al descender la temperatura la velocidad de difusin en los

LG decrece ms lentamente. El efecto neto es que a altas temperaturas
la difusividad de malla se sobrepone a la de LG, mientras que a bajas
temperaturas la difusividad de LG se sobrepone a la de malla.
 DIFUSIN

Conclusin: las difusividades determinadas en muestras policristalinas son

ms representativas de difusin de malla cuando los ensayos se realizan a
altas temperaturas.

La confiabilidad se aumenta controlando el tamao de grano.

 DIFUSIN
Difusin en aleaciones ternarias

0.48%C-3.8%Si/0.44%C-0%Si (1050C)

Fe-Si-C

Actividad o potencial
Si qumico del carbono
en solucin

-Carbon alta a baja concentracin

-difusin mucho mas rapida.
 DIFUSIN
Difusin en aleaciones ternarias

Punto C= equilibrio final de la barra.

FIN