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ndice UNIDAD DE TRABAJO N 1
EL TCNICO DE LABORATORIO
1. El proceso analtico: partes del proceso a desarrollar por el
tcnico de laboratorio
El proceso analtico sigue la siguiente secuencia:
- hacer los clculos que sea preciso con los datos que le suministra el trabajo de
laboratorio
9
En cuanto a las relaciones laborales, el tcnico de laboratorio debe mantener
relaciones fluidas con los miembros que forman el equipo de trabajo, participando en
la organizacin y desarrollo de las tareas, as como en la superacin de las
dificultades.
- Usar todo tipo de balanzas, seleccionando el tipo ms adecuado para cada una
de las pesadas.
- Usar todo el material volumtrico.
- Hacer los montajes de laboratorio para destilacin, rectificacin...
- Familiarizarse con las propiedades fsicas y qumicas de los materiales, as
como de su almacenamiento.
- Elegir el equipo adecuado para medir las propiedades fsicas ms generales:
densidad, viscosidad, dureza...
- Manejar las botellas a presin, reguladores, conexiones, herramientas...
- Conocer el funcionamiento de todo el equipo de uso general de laboratorio:
balanzas, peachmetros, mecheros, bombas de vaco...
- Conocer el funcionamiento de todo el equipo del laboratorio analtico como es
la instrumentacin basada en los principios de la electroqumica (peachmetros,
conductivmetros...), cromatografa (CGL, HPLC,...), espectrofotometra
(colorimetras, absorcin atmica, fotometra de llama,...)
- Conocer la precisin y fiabilidad de los equipos de anlisis utilizados.
- Poner en marcha los sistemas de vaco y presin: bombas, autoclave,
destilador...
En relacin a la seguridad:
10
En relacin al mantenimiento:
Ejemplo:
En el plan de trabajo se establecen las muestras a tomar, el anlisis de las mismas, la toma de
datos de los paneles e incluso la correccin de los parmetros ms significativos, regulando el
caudal de las bombas de dosificacin de reactivos.
El tcnico de laboratorio dejar constancia escrita de todas las determinaciones, as como del
tiempo y regularidad del muestreo; tambin deber dejar constancia de los parmetros medidos
y las correcciones establecidas.
Cuando el tcnico de laboratorio observe algn parmetro que se sale del rango establecido,
avisar al responsable de la planta depuradora para que tome la decisin que corresponda.
11
5. Visin general del mdulo y del trabajo a realizar y sus
relaciones con el trabajo personal
Para desarrollar anlisis qumicos de una forma sistemtica, es necesario que el
tcnico de laboratorio adquiera una serie de conocimientos como son:
INORGNICO
TOMO ENLACE COMPUESTO FORMULACIN
ORGNICO
GRAVIMETRAS
CLSICAS CIDO-BASE
VOLUMETRAS REDOX
PRECIPITACIN
ANLISIS QUMICO TCNICAS FORMACIN DE COMPLEJOS
ESPECTROFOTOMETRA
INSTRUMENTALES ELECTROQUMICA
CROMATOGRAFA
12
El tcnico de laboratorio realiza su trabajo siguiendo procedimientos normalizados, es
autnomo en las tareas que le son propias, aunque los resultados son supervisados
por el responsable de laboratorio. Algunas de las tareas en que el tcnico es
autnomo son:
13
ndice UNIDAD DE TRABAJO N 2
ESTRUCTURA DE LA MATERIA
1. Mtodo Cientfico
El objetivo de la ciencia es la comprensin de la naturaleza, ponindola al servicio del
hombre.
Si instantes previos a una tormenta pescamos muchas truchas, podemos formular como
hiptesis: que antes de una tormenta es ms fcil pescar truchas. Comprobamos esto durante
varios das, procurando no variar de lugar, cebo, etc. y as verificamos la hiptesis. Si vamos a
pescar antes de una tormenta y las capturas son siempre abundantes, podemos formular una
especie de ley: Instantes antes de una tormenta es ms fcil capturar truchas. Ahora, el
siguiente paso sera explicar esto, encontrar el por qu y enunciar una teora. Al pescador no le
interesa esta pregunta, pero a un cientfico s.
2. Objeto de la qumica
El objeto de la qumica es estudiar la composicin, propiedades y transformacin de la
materia. Este objetivo sigue siendo tan vlido hoy en da, que no hay campo o
actividad humana donde no est presente la qumica, esto suceder mientras la
qumica siga transformando unas sustancias en otras.
El ingeniero de materiales puede disear el mejor material, pero slo el qumico ser el
encargado de cocinar los productos necesarios para obtener ese material.
15
- Slido: los cuerpos tienen forma definida y volumen propio.
MATERIA
MEZCLAS COMPUESTOS
Composicin variable Composicin fija
Propiedades de los componentes Propiedades especficas
Se separan por medios fsicos Se separan por medios qumicos
Ejemplo:
agua agua
sal
+ disolucin filtracin evaporacin sal
arena
secado arena
agua
16
FICHA DE TRABAJO N 1
Para corregir estos defectos de la teora de Dalton, Avogadro supuso que las ltimas
partculas de los gases no eran tomos sino molculas (Hiptesis de Avogadro).
Segn esta teora:
6. Componentes de un tomo
6.1 El electrn
Cuando se someta un gas a muy baja presin (0,001 mm Hg) y a una descarga
elctrica de alto voltaje (30000 voltios) se observaba una luminiscencia verde en el
nodo (+). Al considerar que esta luminiscencia eran rayos producidos por el ctodo (-)
se denominaron rayos catdicos.
17
Thompson (1897) consider que estos rayos estaban formados por partculas a las
que denomin electrones. Las propiedades de los rayos catdicos estudiados eran:
Ctodo nodo -
- +
+
Vaco
Tubo de descarga rayos catdicos Formacin de rayos positivos
+ +
- +
-
Estudio de la masa
Estudio de la carga
- N
+ +
- Pantalla
fluorescente +
-
-
Campo magntico + S
6.2 El protn
18
- tenan una carga positiva, ya que eran desviados hacia el polo negativo de un
campo elctrico,
- tenan masa al ser desviados por un campo magntico,
- la relacin carga/masa no era independiente del gas que se encontraba dentro
del tubo. Esto, que pareca una anomala, dio lugar posteriormente al
descubrimiento de los istopos, que son elementos que tienen el mismo
nmero atmico pero distinta masa.
Cuando el gas estudiado era el hidrgeno, se observ que estos rayos estaban
constituidos por partculas que tenan la misma carga que el electrn, a estas
partculas se las denomin protones.
Hoy sabemos que los rayos canales descubiertos por Goldstein se formaban cuando
los rayos catdicos (electrones) chocaban contra los tomos del gas hidrgeno y
hacan saltar el electrn del tomo de hidrgeno formando protones segn:
H (tomo) + rayos catdicos H+ (protn) + e-
6.3 El neutrn
En un experimento realizado por Rutheford (1920), en el que bombarde berilo con
partculas (ncleos de tomos de Helio) obtuvo una radiacin muy penetrante.
7. Teoras atmicas
7.1 Teora atmica de Rutherford
Dalton, al proponer su modelo, supuso que los tomos eran "indestructibles". Sin
embargo, en 1913 Geiger-Marsden, colaboradores de Rutherford, al bombardear una
lmina de oro (espesor de 0,00001 mm) con partculas alfa (+) observaron que la
mayor parte de las partculas apenas se desviaban de su trayectoria, que algunas eran
desviadas de su trayectoria recta y unas pocas rebotaban al chocar contra la lmina,
algo tan sorprendente, que lleg a comentar, que era como si lanzramos balas sobre
un bloque de mantequilla y stas rebotaran.
Rendijas Microscopio
Pantalla
fluorescente
Partculas
2
Hay dos istopos del hidrgeno, el deuterio y el tritio, que presentan 1 y 2 neutrones en el ncleo, respectivamente.
19
Rutherford, en base a estos experimentos propuso el siguiente modelo:
1) El tomo est constituido por un ncleo donde estn los protones (carga +),
que constituyen prcticamente la masa total del tomo. El tomo es una
partcula vaca donde la masa se concentra en un pequeo espacio que es el
ncleo.
2) El ncleo est rodeado de una corteza, donde estn los electrones (carga -).
Para vencer la atraccin del ncleo, los electrones giran alrededor de ste a
gran velocidad, para que la fuerza centrfuga compense la atraccin
electrosttica del ncleo.
Este modelo vena a ser una reproduccin a pequea escala del sistema solar, donde
el sol era el ncleo y los electrones eran los planetas.
Segn esto, el espectro (registro grfico de los distintos estados de energa) de los
gases incandescentes a baja presin sera continuo, ya que el tomo pasara por
todos los estados de energa. Sin embargo, los registros indicaban que el espectro era
discontinuo, formando una serie de lneas muy finas, caractersticas de cada elemento
analizado.
Si un electrn pasa de una rbita de mayor energa a otra de menor, emite energa.
sta se manifiesta en algunos elementos en forma de color. As, el sodio da un color
amarillo a la llama del mechero: si acercamos una sal de sodio a la llama de un
20
mechero, hay muchos tomos que estarn en estado normal, otros en estado excitado
y otros muchos que pasan del estado excitado al estado normal. Son estos ltimos los
que emiten un color caracterstico amarillo que puede detectar el ojo humano.
n=5
n=4
n=3
n=2
++
+ E
n=1
-E
++
+
+E ++
+
Absorcin
Emisin
Esto es debido a que parti de los principios de la mecnica clsica para resolver un
problema que no poda resolverse con sta cuando se aplica a partculas pequeas.
Para resolver estos problemas se inici una nueva disciplina fsica que es la Mecnica
Cuntica, que parte de los siguientes hechos:
21
A partir de estos hechos el tomo actual parte de los siguientes postulados:
8. Nmeros cunticos
Un electrn, puede encontrarse en cualquier rbita, pero por lgica, estar en aquellas
de menor energa. Los estados de energa permitidos de los tomos pueden
describirse por el conjunto de nmeros denominados cunticos, que son:
- ms, nmero cuntico de spin: se refiere al giro del electrn sobre s mismo,
puede tomar los valores +1/2 y -1/2. Este nmero restringe un mximo de dos
electrones en cada orbital (Principio de Exclusin de Pauli).
3
Establecido en 1924 por la Hiptesis de Broglie.
4
En el modelo de Bohr determinaba el radio de la rbita, en la mecnica cuntica determina la distancia entre el
ncleo y los puntos de la nube electrnica, donde la probabilidad de encontrar el electrn es mxima.
22
Ejemplo:
Para n = 1, l puede tomar el valor 0 (s) y el orbital se denomina 1s que puede contener
2 2 5 2
(2n = 21 = 2 ) dos electrones. O sea 1s .
Para n = 2, l puede tomar los valores 0 (s) y 1(p) y los orbitales son 2s, 2p que pueden
contener (2 22 = 8) ocho electrones. O sea 2s2, 2p6; ml puede tomar los valores -1, 0, +1 para
los orbitales p cuando l vale 1 y la configuracin desarrollada sera 2s2 2 p x2 2p y2 2p z2
Para n = 3, l puede tomar los valores 0 (s), 1 (p), 2 (d) y los orbitales son 3s, 3p, 3d y pueden
contener (2 32 = 18) dieciocho electrones. O sea, 3s2, 3p6, 3d10; ml puede tomar los valores -1,
0, +1 para los orbitales p cuando l vale 1 y los valores -2, -1, 0, 1, 2 cuando l vale 2 y la
configuracin desarrollada sera 3s2 3 p x2 3p y2 3p z2 3d x22 y 2 3d z22 3d xy
2 2
3d xz 2
3 d yz
Para n = 4, l puede tomar los valores 0 (s), 1 (p), 2 (d), 3 (f) y los orbitales son 4s, 4p, 4d, 4f y
pueden contener (2 42 = 32) treinta y dos electrones. O sea 4s2 4p6 4d10 4f14
Tambin los niveles f se pueden representar desarrollados, pero no se cree necesario para el
nivel de estudio que nos encontramos.
Alto n=7
voltaje n=6
+ n=5
Colimador
n=4
n=3
H2
n=2
Prisma
n=1
Espectro
-
Tubo
gas
Obtencin de espectros
Interpretacin de los espectros
z
Orbital s
5 2
El nmero mximo de electrones por nivel es 2 n .
23
9. Nmero atmico
Basndose en los estudios con rayos X, Moseley (1913) concluy que cada elemento
difiere del elemento precedente en tener una carga positiva ms en el ncleo. El
nmero atmico Z es un nmero entero igual al nmero de protones en el ncleo del
tomo de un elemento. Tambin es igual al nmero de electrones en un tomo neutro.
El nmero msico es diferente para los diferentes istopos del mismo elemento.
12. Istopos
Los istopos son tomos de un mismo elemento que tienen el mismo nmero atmico
pero distinta masa atmica. Muchos elementos aparecen en la naturaleza como
mezcla de istopos. Existen aparatos que permiten identificar y determinar la
abundancia de istopos de cada elemento.
24
Ejercicio
Para determinar la masa atmica se hace la media ponderada de la abundancia natural de los
istopos:
92,23 4,67 3,1
Masa atmica = 27,9769 + 28,9765 + 29,9738 = 28,08
100 100 100
25
13.2 Configuracin Electrnica
La configuracin electrnica se representa por
2 6 10
6s 6p 6d los nmeros cunticos anteriormente descritos,
2 6 10 14
pero debido a algunas variaciones en los
5s 5p 5d 5f niveles de energa se aplica la regla
2 6 10 14 nemotcnica de la figura, en orden al llenado
4s 4p 4d 4f de orbitales.
2 6 10
3s 3p 3d
Si representamos cada uno de los elementos
2s
2
2p
6 por su configuracin electrnica, vemos que
existen elementos cuya ltima capa est
2
1s constituida por electrones en los niveles s, p, d,
f, pudiendo diferenciar cuatro grandes bloques:
- Bloque s, formado por los elementos alcalinos y alcalinotrreos.
- Bloque p, constituido por los elementos del grupo del B, C, N, O, halgenos y
gases nobles.
- Bloque d, prcticamente son los elementos que constituyen el grupo de los
elementos de transicin y se encuentran entre el bloque s y el bloque p.
- Bloque f, constituido por los elementos formados por los Lantnidos y
Actnidos.
Bloque s Bloque p
Alcalinos
Alcalinotrreos
Elementos de transicin
(bloque d)
Bloque f
Lantnidos y Actnidos
6
1 A = 1010 m
26
Ejemplo:
Ordena, con la ayuda de la tabla peridica, de mayor a menor tamao los siguientes tomos B,
C, Al, Ca, Ba, N.
Si tenemos en cuenta los elementos del mismo perodo: B>C>N
Ba Ca B C N
Radio atmico, 1,98 1,74 0,82 0,77 0,75
Se puede decir que cuanto mayor sea el tomo ms fcil es ionizarlo, ya que el ltimo
electrn est ms separado del ncleo. Los elementos con energas de ionizacin
bajas pierden electrones fcilmente para formar cationes.
Los elementos con altas electronegatividades (no metales) tienden a formar aniones,
mientras que los elementos con bajas electronegatividades (metales) tienden a formar
cationes.
Metales No metales
Alta conductividad elctrica que disminuye al Baja conductividad elctrica, excepto
aumentar la temperatura el carbono en forma de grafito
Buenos conductores del calor Buenos aislantes del calor
Brillo gris metlico o plateado (excepto Cu y Au) Sin brillo metlico
Casi todos son slidos Slidos, lquidos y gases
Maleables (pueden laminarse) Frgiles en estado slido
Dctiles ( pueden estirarse en hilos ) No dctiles
27
FICHA DE TRABAJO N 2
2. El profesor sacar todos los elementos disponibles en laboratorio (aluminio, sodio, selenio, mercurio,
plomo, oro, cobre, hierro...) y los expondr sobre vidrios de reloj. El alumno deber elaborar una tabla con
los siguientes datos: elemento, estado, temperatura de fusin, ebullicin, aspecto, color, brillo,
aplicaciones de cada uno de los elementos mostrados.
3. El alumno deber aprender de memoria los grupos ms importantes, que son alcalinos, alcalinotrreos,
grupos del B, C, N, O, halgenos y gases nobles
4. Mendelejew tuvo un xito importante al predecir las propiedades del germanio, que an no exista.
Podremos hacer lo mismo del teluro a partir de los siguientes datos:
Temperatura de Temperatura de
Elemento Densidad (g/cm3) Color
fusin (oC) ebullicin (oC)
Azufre (S) 2,07 115 445 Amarillo
Selenio (Se) 4,79 221 685 Gris
Teluro (Te) ? ? ? ?
28
14. El Enlace. Tipos de enlace. Enlace Inico. Covalente.
Propiedades
En la naturaleza, la mayor parte de los elementos se encuentran combinados entre s
formando molculas. Esto es debido a que las molculas tienen menor energa que los
tomos individuales. Cmo se forman estas molculas?
Segn la teora de Lewis: "Los tomos tienden a adquirir la estructura de gas noble".
Por qu la estructura de gas noble?
En el momento que se formul esta teora, los gases nobles eran los elementos ms
estables y se supona que no reaccionaban con nadie. Debido a su estabilidad, Lewis
pens que los tomos individuales cuando forman molculas tienden a formar la
estructura de gas noble.
Podemos distinguir varios tipos de enlace, segn el compuesto que vaya a formarse.
Enlace Inico
Un elemento gana los electrones que otro pierde para adquirir la estructura de gas
noble. Estos elementos forman iones positivos (cationes) e iones negativos (aniones).
La fuerza de enlace entre los iones son fuerzas de tipo electrosttico.
Ejemplo:
En este enlace se define la valencia como el nmero de electrones transferidos por tomo. As
el Na y el Cl tienen de valencia 1, (+1 el Na, -1 el Cl).
Ejemplo:
Ca - 2e- Ca2+
Cl + 1e- Cl -
Cl + 1e- Cl -
2Cl + Ca Cl - Ca2+ Cl -
29
El enlace inico se produce entre elementos con tendencia a ganar electrones
(electronegativos) y elementos con tendencia a perder electrones (electropositivos).
Cuanto ms separados en la tabla peridica estn los dos elementos que se
combinan, ms carcter inico presentar el compuesto.
Enlace Covalente
Un enlace covalente se forma cuando dos tomos comparten uno o ms pares de
electrones. El enlace covalente ocurre cuando la diferencia de electronegatividades
entre los elementos que se combinan es cero o relativamente pequea. En el enlace
covalente no hay transferencia, sino comparticin de electrones.
Los elementos se unen para formar molculas y tienden a rodearse de ocho
electrones (regla del octete), a excepcin del hidrgeno que tiende a rodearse de dos
electrones.
Los electrones que intervienen en el enlace son los electrones de la ltima capa.
La formacin de las molculas Cl2, O2, y H2O segn Lewis a partir de la configuracin
electrnica del Cl (17): 1s2, 2s2 2p6, 3s2 3p5; O (8): 1s2, 2s2 2p4 y H (1): 1s1 y teniendo
en cuenta que slo intervienen los electrones de la ltima capa sera:
30
Ejemplo:
3) Se calculan los electrones disponibles que son los electrones de la ltima capa. En este caso
con la configuracin del N (7): 1s2, 2s2 2p3 son 5 los electrones de la ltima capa y por dos
tomos resulta d = 2 5 = 10
5) Por tanto, la estructura segn Lewis ser N N , o en forma de enlace N N
Ejemplo:
OSO
3) Se calculan los electrones disponibles que son los electrones de la ltima capa. En este caso
6 electrones para el S y 6 para el O (Ver configuracin electrnica).
d = 6 (S) +2 6 (O) = 18
A esta propiedad que tienen las molculas de admitir dos o ms estructuras se denomina
resonancia.
31
Cuando los iones positivos y negativos del enlace inico interaccionan fuertemente se
produce alguna comparticin. En ese caso decimos que el enlace inico tiene carcter
covalente parcial.
Concluyendo, todos los enlaces de molculas heteronucleares (distinto tomo) tienen
cierto carcter inico y covalente. En el caso de las molculas homonucleares (mismo
tomo) se dara slo el carcter covalente puro.
Ejercicio:
Ordena de mayor a menor polaridad las siguientes molculas HI, HCl, HBr, HF
En este caso se ve que el enlace halgeno-hidrgeno tendr cierta polarizacin debido a que el
halgeno es ms electronegativo que el hidrgeno. Cuanto ms electronegativo sea el
elemento ms tira de los electrones del enlace y, por tanto, mayor polarizacin de la molcula.
En este caso: HF > HCl > HBr> HI.
Energa de enlace
La energa de enlace es la cantidad de energa necesaria para romper un enlace
covalente. Las condiciones se dan en la fase gaseosa a temperatura y presin
constante. Cuanto mayor sea la energa de enlace, ms fuerte es ste, para romper
los enlaces de la molcula de hidrgeno en fase gaseosa se necesitan 435 kJ/mol.
H2 (g) + 435 kJ/mol 2H (g)
En general, cuanto mayor es el orden de enlace de una molcula, menor distancia de
enlace y, por tanto, mayor energa de enlace. Un enlace triple tendr mayor energa de
enlace que uno doble y ste mayor que uno simple, segn vemos en la tabla:
32
Enlace Metlico
El enlace en los metales se denomina metlico, es el responsable de las propiedades
de stos, que se resumen a continuacin y se da en metales como el cobre:
Ejemplo:
Banda semillena
Segn la teora del orbital molecular cuando dos tomos se unen para formar una
molcula diatmica, dan lugar a dos orbitales moleculares que se originan por la
superposicin de los orbitales atmicos de los tomos que se combinan. Si se aade
un tercer tomo a la molcula diatmica se obtienen tres orbitales moleculares, en
general, n tomos dan lugar a n orbitales moleculares.
En el metal, los niveles de energa estn tan prximos que dan lugar a una banda de
valores de energa. Estas bandas de energa pueden estar separadas entre s o
superpuestas. En cada nivel de energa se pueden acomodar dos electrones, por eso
si hay n electrones libres, los n/2 primeros estados estarn totalmente ocupados,
dando lugar a una banda de valores de energa.
La propiedad de conductividad
de los metales se debe a la
posibilidad de que los
electrones de ms baja energa
3p de la banda llena, pasen a la
Energa
33
es muy grande, mientras que en las sustancias semiconductoras la diferencia
energtica entre la banda ocupada y la banda de conduccin es pequea, por lo que
los electrones pueden llegar a la banda de conduccin aumentando la temperatura.
As se explica el aumento de la conductividad con la temperatura.
Enlace de hidrgeno
El enlace de hidrgeno tiene lugar entre molculas covalentes polares que contienen
H y un elemento muy electronegativo, como puede ser el F, O, N.
Si comparamos las molculas de H2S y H2O en las que los dos elementos S y O
pertenecen al mismo grupo, observamos que sus propiedades son muy diferentes, ya
que mientras el H2S es un gas a temperatura ambiente (T.e. = -60oC), el H2O es un
lquido que tiene un punto de ebullicin alto (T.e. = 100oC), se considera que es debido
a los enlaces por puentes de hidrgeno que se forman al ser el oxgeno ms
electronegativo que el azufre.
O + + O
O + + O
O
Enlace por puentes de hidrgeno
34
FICHA DE TRABAJO N 3
EL ENLACE QUMICO
1) Clasifica los siguientes compuestos como inicos o covalentes
a) Cl2
b) SO3
c) NiCl2
d) PCl3
e) Li2O
f) CO2.
2) Escribe la frmula del compuesto inico que se forma entre cada uno de los siguientes pares
a) Ca y F
b) Sr y Cl
c) K y Se
3) Escribe las frmulas de Lewis e indicar aquellas estructuras que presentan resonancia:
a) Cl2
b) HCl
c) NH3
d) H2O
e) NOCl
f) CO
g) CO2
h) O3
4) Busca en la bibliografa propiedades del cloruro de praseodimio Pr3Cl, carburo de silicio (CSi), salicilato
de metilo e indica si los enlaces son inicos o covalentes, comparando sus propiedades con la de los
compuestos inicos y covalentes.
6) Cul de estas dos molculas tiene un punto de ebullicin mayor: NH3 y PH3, indica el por qu.
7) Los puntos de ebullicin de los compuestos HF, HCl, HBr, HI son respectivamente: 19,5; -85; -67 y
-35oC respectivamente. Representa la temperatura de ebullicin frente al compuesto y comentar el
resultado con el profesor.
8) Mediante modelos moleculares representar las siguientes molculas: Cl2, H2O, NH3, CH4
35
15. El estado gaseoso
Los gases fueron los compuestos que se estudiaron primero y constituyen el principio
del desarrollo de la qumica. En su estudio, los cientficos observaron que:
36
En honor a Torricelli se define una atmsfera como la presin equivalente a 76 cm de
Hg (760 mm de Hg) a 0oC y al nivel del mar.
1 Pascal
1N
s2 1
kg
2
m m2 m s2
Ejemplo:
kg m
1 atm D g h 13595,08 3
9, 80665 0 ,76 m 101325 Pascales ( Pa )
m s2
FICHA DE TRABAJO N 4
Goma
de unin 1) Mide la presin del gas de laboratorio mediante un manmetro
(tubo de vidrio en forma de U lleno de Mercurio. Ver montaje en la
Llave figura adjunta.
gas
h
Manmetro Hg
37
16. Leyes generales de los gases
Ley de Boyle (1662): dice que si aumentamos la presin disminuye el volumen en
una proporcin constante, a temperatura constante.
P1 V1 = P2 V2
donde V1, P1 son las condiciones iniciales del gas y V2, P2 las condiciones finales.
Ejercicio:
P1 V1 2 atm 5 litros
P1 V1 = P2 V2 V2 = = = 10 litros
P2 1 atm
V1 V2
=
T1 T2
donde V1, T1 son las condiciones iniciales del gas y V2, T2 las condiciones finales.
Ejercicio:
V1 V2 V 5 litros
= V2 = T2 1 = 473 K = 7 , 9 litros
T1 T2 T1 298 K
7
Esta ley tambin es conocida como Ley de Charles, descubierta previamente por el fsico francs Jacques Charles en
1787.
38
Ejercicio:
Ley de los gases ideales: es difcil entender que podamos calentar un recipiente
en el que el gas aumente su volumen y la presin permanezca constante. Para tener
en cuenta todas las variables se combinan las ecuaciones de Boyle y Gay Lussac
obtenindose la ecuacin general de los gases:
P1 V1 P2 V2
=
T1 T2
donde P1, V1, T1 son las condiciones iniciales del gas y P2, V2, T2 son las condiciones
finales.
Ejercicio:
Se ensaya un tanque que resiste una presin de 10 atm. Se llena de aire a 25oC y 6 atm
Ofrece seguridad para someterlo, una vez lleno, a una temperatura de 200oC?
Una vez lleno y cerrado el recipiente, el volumen permanece constante. Aplicando la ecuacin
de los gases ideales y simplificando el volumen (V1 = V2):
P1 V1 P2 V2 P P P 6 atm
= 1 = 2 P2 = T2 1 = 473 K = 9 , 5 atm
T1 T2 T1 T2 T1 298 K
Resultado que estara muy al lmite de la resistencia del tanque para usarlo con esa
temperatura.
Igual que nos referimos a 1 docena como 12, sean huevos, lpices, etc. tambin 1 mol
se refiere a 6,022 1023 sean tomos, molculas, electrones.
Ecuacin de los gases ideales: los gases que cumplen la ley de Boyle y Gay-
Lussac, as como la hiptesis de Avogadro, se denominan gases ideales y cumplen la
ecuacin de los gases ideales:
P V = nR T
39
donde:
A 21oC y 743 mm de Hg, 0,583 g de cloro ocupan un volumen de 203 cm3. Calcula a) el n de
moles b) la masa molecular c) el n de molculas. Previamente cambiamos las unidades, por
regla de tres (o factores de conversin)
1 l 1000 cm3
x 203 cm3; x = 203/1000 = 0,203 l
1atm 760 mm Hg
x 743 mm Hg ; x = 743/760 = 0,98 atm
T = 273 + 21 = 294 K
Teora Cintica: las propiedades de los gases pueden explicarse con la teora
cintica de los gases cuyos postulados son:
- Los gases estn constituidos por molculas, tan pequeas que el volumen que
ocupan individualmente resulta despreciable.
40
Ejercicio:
FICHA DE TRABAJO N 5
Nadie duda de que el hidrgeno sea el combustible del futuro, aunque su almacenamiento puede ser
complicado y caro. Las diversas opciones son:
- como lquido: el hidrgeno lquido a -253oC requiere de costosos y complejos tanques, necesitndose
entre el 20-40% de la energa almacenada para almacenar el gas.
- como hidruro de un metal: ciertos materiales como Mg, Ti y Fe absorben el hidrgeno cuando se enfran
y lo liberan cuando se calientan. En estos metales el hidrgeno gaseoso es confinado en los espacios
intersticiales de la red cristalina del metal. Cuando el metal retiene de esta forma el hidrgeno es llamado
hidruro intersticial aunque no es un verdadero compuesto. Los hidruros de metal son la manera ms
segura de almacenar hidrgeno, especialmente cuando es necesario transportarlo pero el proceso
tambin es ms caro y complejo que el almacenamiento a presin.
- en un tanque presurizado: el hidrgeno puede ser almacenado como un gas a alta o baja presin. Las
altas presiones requieren pequeos tanques pero los compresores son ms caros.
2. Planteamiento de la experimentacin
Se ha planteado estudiar el almacenamiento del hidrgeno producido en una pequea planta alimentada
con energa solar:
3. Sabiendo que la produccin diaria es de 300 litros de hidrgeno, medidos a la presin atmosfrica y a
25oC. Calcula, suponiendo en todos los casos el comportamiento ideal
a) el volumen del tanque para tener confinado el gas producido como lquido
41
Cuestiones y problemas resueltos
1. Relaciona los conceptos tomo actual, tomo nuclear, tomo esfrico y tomo con
Demcrito, Rutherford, Bohr, Dalton.
Respuesta:
Comentario
Filsofo griego que dividi la materia en partes hasta
tomo Demcrito llegar al tomo: que significa sin partes.
Consider el tomo como esferas indestructibles e
tomo esfrico Dalton
incapaces de dividirse.
Consider que el tomo estaba formado por una
tomo nuclear Rutherford corteza donde se encontraban los electrones y un
ncleo donde se encuentran los protones.
Consider que los electrones se encuentran en rbitas
tomo actual Bohr
(niveles) determinadas, dando un orden al tomo.
42
b) El n atmico corresponde al n de electrones en un tomo neutro y en este caso es
2 + 8 + 5 = 15 electrones
43
En cuanto a las diferencias, se observa que mientras el cinc tiene la capa 3 completa
el hierro la tiene incompleta. Esto da lugar a que el Zn tiene slo de valencia 2,
mientras que el hierro tiene de valencia 2 y 3, al poder utilizar los electrones que se
encuentran en el subnivel d.
9. Ordena de mayor a menor tamao los siguientes tomos N (7), O (8), P (15), F (9),
Cl (17)
Respuesta:
Respuesta:
Se diferencian en el n de neutrones, que se determina por la expresin: A = Z + N,
donde A = n msico; Z = n atmico; N = n neutrones, as N = A - Z.
12
6 C N = 12 - 6 = 6 neutrones 14
6 C N = 14 - 6 = 8 neutrones
44
Esta diferencia se utiliza para determinar la antigedad de ciertos materiales
(pergamino, madera, huesos). Al cortar un rbol para hacer un hacha, el Carbono 14
presente en el rbol del que procede, como consecuencia de la fotosntesis, va
disminuyendo a lo largo del tiempo. Si en la poca actual tomamos una muestra de un
rbol de similares caractersticas, determinamos la actividad de 14C y la comparamos
con nuestro objeto, podemos determinar la edad aproximada del objeto antiguo. Es lo
que se denomina la prueba del Carbono 14.
Respuesta:
14. Escribe y explica el enlace qumico que se origina cuando el litio (3) reacciona con
el oxgeno (8)
Respuesta:
En el caso de la unin del elemento litio, muy electropositivo, con un elemento como el
oxgeno, que tiene tendencia a ganar electrones, resulta un enlace tipo inico, en el
que un tomo pierde electrones y otro los gana en un proceso de verdadera formacin
de iones.
El litio pierde un electrn para adquirir la estructura gas noble del helio y el oxgeno
gana 2 electrones para adquirir la estructura del gas noble nen
x 2) Li -1e- Li+
O +2e- O2-
2Li + O Li+ -- O2- -- Li+
15. Escribe y explica el enlace qumico que se origina cuando se unen dos tomos de
F (9) para formar una molcula: F(7) = 1s2, 2s2 2p5
Respuesta:
El F forma una molcula covalente
homopolar con comparticin de electrones
xx xx xx xx
siguiendo la regla del octete. Cada tomo
+ x Fx xF
xx
xx
F F
xx
xx
x
45
16. Describe la formacin de la molcula de cloruro de magnesio (II): MgCl2
Respuesta:
En el caso de la unin del elemento magnesio, muy electropositivo, con un elemento
como el cloro, que tiene tendencia a ganar electrones, el enlace resultante es inico,
en el que un tomo pierde electrones y otro los gana en un proceso de verdadera
formacin de iones.
El magnesio Mg (12): 1s2, 2s2 2p6, 3s2 pierde 2 electrones para adquirir la estructura
de gas noble, o sea 8 electrones en su ltima capa (teora del octete) y el Cl (17): 1s2,
2s2 2p6, 3s2 3p5 gana un electrn para adquirir la estructura de gas noble, o sea, 8
electrones en su ltima capa (teora del octete)
Mg - 2e- Mg2+
x 2) Cl + 1e- Cl-
2Cl + Mg Cl- Mg2+ Cl-
Para igualar la transferencia de electrones se multiplica la 2 ecuacin por 2. La fuerza
del enlace es debida a la atraccin electrosttica entre los iones positivos y negativos
formados
17. Qu diferencia hay entre la unin del cloro con el sodio o con el oxgeno
Respuesta:
La unin del cloro (elemento electronegativo) con el sodio (elemento electropositivo)
tiene carcter fundamentalmente inico, mientras que la unin del cloro con oxgeno
(ambos electronegativos) presenta un enlace marcadamente covalente.
19. Escribe segn la regla del octete las siguientes molculas Cl2, CCl4, N2, CO
xx xx xx xx
x Cl x + x Cl x x Cl x x Cl x Cl Cl
x x x x
xx xx xx xx
xx
x Cl x
x x
x
xx xx xx
C +4 x Cl x x Cl x C x Cl x
x x x
xx xx x xx
x Cl x
x x
xx
46
x x xx
x N x + x N x x N xx N x N N
x x x x
x x xx
xx
x
C + x O C x O x C O
x x
xx
xx
20. Ordena de mayor a menor polaridad las molculas Cl2, NaCl, PCl5, AlCl3, MgCl2
basndose en la electronegatividad de los elementos Cl (17), Na (11), P (15),
Al (13), Mg (12).
Respuesta:
En relacin a la electronegatividad, cuanto ms prximos a los gases nobles y ms
arriba en la tabla peridica ms electronegativos son los tomos. En este caso la
electronegatividad de mayor a menor es Cl > P > Al > Mg > Na, mientras que los
elementos electropositivos siguen el orden inverso.
Por tanto, cuando se combinan la polaridad de las molculas sigue este orden:
NaCl > MgCl2 > AlCl3 > PCl5 > Cl2, pasando de molculas no polares, como el Cl2 que
son covalentes, a molculas completamente inicas como son el NaCl y el MgCl2.
21. La estabilidad de los siguientes compuestos H2O, H2S, H2Se disminuye del
primero al ltimo. Explcalo.
Respuesta:
A medida que aumenta la electronegatividad del elemento (O>S>Se) unido al
hidrgeno, mayor polaridad de la molcula, por tanto mayor importancia del enlace
debido a puentes de hidrgeno. Esto se observa en el alto punto de ebullicin del
agua (100oC), en comparacin con los puntos de ebullicin de los otros dos
compuestos (-62oC y -42oC).
47
La densidad del Hg se ha tomado como 13,6 g/cm3 que en unidades S.I. es de
13600 kg/m3.
c) La altura aproximada se puede calcular con la regla que dice que por cada 10 m de
subida la presin baja 1 mm, y se puede calcular segn la disminucin de presin
760 - 586 = 174 mm
10 m 1 mm
x 174 mm; x = 1740 m sobre el nivel del mar
23. Indica la presin del gas dentro del recipiente si el lquido del manmetro es agua
y la presin atmosfrica es de 720 mm Hg.
Respuesta:
Pman = D g h = 1000 kg/m3 9,8 m/s2 0,25 m = 2450 Pa (1000 kg/m3 es la densidad
del agua en unidades S.I.)
Respuesta:
V1 40 litros
P1 V1 = P2 V2 P2 = P1 = 2 atm = 1, 33 atm
V2 60 litros
48
25. Cuntos globos esfricos de goma de 6 litros de capacidad pueden llenarse a 0oC
y 1 atm de presin con el hidrgeno procedente de un tanque que contiene
250 litros a 25oC y 5 atmsferas de presin.
Respuesta:
Relacionando queda:
1 globo 6 litros
1145
x 1145 litros; x = = 190,8 globos = 191 globos
6
26. Determina la densidad del cloruro de hidrgeno a 23oC y 738 mm Hg.
Respuesta:
1atm 760 mm Hg
738
x 738 mm Hg; x = = 0,97 atm
760
27. 420 cm3 de cloro a 25oC y 700 mm de Hg pesan 1,123 g Cul es la masa
molecular?
Respuesta:
49
T = 273 + 25oC = 298 K
1 litro 1000 cm3
420
x 420 cm3; x = = 0,420 litros
1000
atm litro
1,123 g 0,082 298K
a a R T K mol g
P V = R T M = = = 71,0
M PV 0,92 atm 0,420 litros mol
Respuesta:
Antes de aplicar la teora cintica vamos a calcular las molculas que hay en 1 g de
hidrgeno:
1 mol H2 2 g H2
1
x 1 g H 2; x = = 0,5 moles H 2
2
50
ndice
UNIDAD DE TRABAJO N 3
El LENGUAJE DE LOS COMPUESTOS QUMICOS
INORGNICOS
1. Conceptos generales
Los elementos simples se representan como smbolos. El nmero msico, nmero
atmico, nmero de tomos y carga iones se colocan alrededor del smbolo en el
2
mismo orden del ejemplo: 15
7 N2
Las cargas inicas deben ser indicadas por nmeros arbigos con el signo
correspondiente despus del nmero (Ca2+, PO 34
). En la frmula, los tomos se
colocan en el orden de ms a menos electropositivo.
Ejemplo: H2SO4, NaHCO3
51
Los compuestos a nombrar y formular los podemos clasificar en:
1. Compuestos binarios: son compuestos formados por dos elementos, uno con
nmero de oxidacin positivo y otro con nmero de oxidacin negativo. El
elemento cuyo nmero de oxidacin es positivo, siempre se escribe en primer
lugar.
Entre los compuestos binarios encontramos:
Ejemplo:
El 2 del hidruro se utiliza para neutralizar la carga positiva del Ca ya que el compuesto
debe ser neutro. Tambin se puede utilizar el intercambio de valencia.
Ejemplo:
1.2. Sales binarias: son sales formadas por dos elementos, un metal y un no
metal.
52
a) Para formular colocamos el metal primero, el no metal despus y se
intercambian las valencias:
Ejemplos:
Ejemplo:
Cuando el oxgeno se combina con un no metal, como es el caso del NO2 o SO3,
es preferible denominarlos como dixido de nitrgeno o trixido de azufre. En la
tabla se resumen algunas nomenclaturas antiguas y actuales, resaltando las que
consideramos ms generalizadas:
53
a) Para formular se escribe el metal primero y el in perxido segundo. A
continuacin se intercambian las valencias.
Ejemplo:
a) Para formular primero se pone el elemento con su valencia seguido del grupo
OH, a continuacin se intercambian las valencias.
Ejemplo:
Oxocidos: los oxocidos son compuestos formados por hidrgeno, con nmero
de oxidacin +1, un elemento con nmero de oxidacin positivo y el oxgeno con
nmero de oxidacin -2.
54
Otra forma de formular estos compuestos es la siguiente: poner los elementos en
el orden correspondiente (HXO), poner la valencia de cada elemento H+1 Xa O2-,
poner un subndice en el oxgeno que al multiplicarlo por 2, que es su valencia,
supere la del tomo central X, ajustar con hidrgenos de modo que la frmula
sea neutra.
Ejemplo:
- dos valencias, en orden de menor a mayor, las terminaciones son oso e ico,
- tres valencias, en orden de menor a mayor, las terminaciones y los prefijos son
hipo oso, oso e ico,
Ejemplo:
Ejemplo:
H2CrO4
Estado
Nombre Frmula
oxidacin
Acido hipocloroso, hipobromoso,
+1 HClO, HBrO, HIO
hipoyodoso
Ejemplo:
55
HClO2, HBrO2,
+3 cido cloroso, bromoso, yodoso, nitroso
HIO2, HNO2
Ejemplo:
Br2O3 + H2O Br2O4H2 simplifica BrO2H HBrO2
HClO3, HBrO3,
+5 cido clrico, brmico, ydico, ntrico.
HIO3, HNO3
Ejemplo:
Los cidos meta: son los cidos normales, o sea el resultado de sumarles una
molcula de agua al xido. No se pone el prefijo meta, salvo con los elementos
siguientes: P, As, Si, B.
Ejemplos:
Los cidos orto: van a ser cidos con un mayor contenido en H2O.
56
Normalmente aparecer el prefijo orto, excepto en los cidos de los siguientes
elementos: P, As, B.
Los cidos di o piro resultan de la unin de dos cidos con la prdida de una
molcula de agua. Para formular los cidos di se sigue el procedimiento que se
ve con el siguiente ejemplo.
Ejemplo:
Ejemplo:
O 2 , +O 2
cido peroxontrico ser: HNO3
2
HNO4
Ejemplo:
57
Ejemplo:
5. Sales cidas: son aquellas sales que proceden de cidos, pero que no han
perdido todos los hidrgenos.
Ejemplos:
Ejemplos:
K2MgO2: Dixido de magnesio dipotasio (se sigue el orden alfabtico sin tener en cuenta
los prefijos di, tri...)
58
7. Iones: cationes y aniones
Ejemplos:
H+: in hidrgeno
Ejemplos:
H- hidruro HS O 4 hidrogenosulfato
Cl - cloruro C O 32 carbonato
N 3- nitruro N O2 nitrito
Br - bromuro N O3 nitrato
Cr O 42 cromato As O 33 arsenito
Cl O2 clorito S O 42 sulfato
Cl O3 clorato
Cl O 4 perclorato
Mn O 42 manganato
Mn O 4 permanganato
59
FICHA DE TRABAJO N 6
FORMULACIN DE COMPUESTOS INORGNICOS
60
ndice UNIDAD DE TRABAJO N 4
LA QUMICA DEL CARBONO
1. Introduccin a la qumica orgnica
La qumica orgnica es una rama de la qumica que estudia el carbono, sus
compuestos y reacciones.
2. El tomo de carbono
El tomo de C tiene de configuracin electrnica 1s2, 2s2 2p2. Por tener cuatro
electrones en la ltima capa, la valencia segn la teora de Lewis es 4.
Para explicar la valencia del carbono por la teora del enlace de valencia, se supone
que se promueve un electrn del orbital 2s al 2pz quedando la configuracin
electrnica 1s2, 2s1, 2px1, 2py1, 2pz1 y esto da lugar a cuatro orbitales hbridos (orbitales
atmicos que se obtienen por la superposicin del orbital s con los orbitales px, py y pz).
A cada orbital hbrido se le denomina sp3.
1
Chemical Abstracts, febrero 2004.
61
z z
y y
+ +
x x
+ x
Para el tomo de carbono este orbital se dispone en forma tetradrica con un ngulo
de 109o. Cuando el C se une con el H, segn la teora del octete de Lewis, forma una
molcula en la que el tomo de carbono est rodeado de 8 electrones.
H H
: |
H: C :H H- C -H
: |
H H
La formula molecular sera CH4, que segn la teora de enlace de valencia, se formara
un enlace del tipo sigma () entre el orbital hbrido sp3 del carbono con los orbitales 1s
del hidrgeno.
+4
C (sp3) +4 H (s)
Molcula de CH4
62
O Como existen al menos otros 15 compuestos con
CH2 OH
H esta misma frmula molecular, para distinguir una
C
molcula de otra, se utiliza una frmula estructural
C
que muestra la distribucin espacial de los tomos.
HOH 2 C H HO OH
A los compuestos orgnicos con la misma frmula
C C
molecular y varias formulas estructurales se les
OH H denomina ismeros, son compuestos que se
formulan de distinto modo y tienen diferentes
Fructosa propiedades.
Ejemplo:
Compuesto C4H10
CH3-CH-CH3 o CH3-CH2-CH2-CH3
|
CH3
2-metilpropano (T.e. = -160oC) butano (T.e. = -138oC)
z z
+ +
px py Orbital sp2
s
pz pz
Enlace
Enlace
Molcula de etano
63
Existe una tercera posibilidad en la unin de tomos de carbono, la formacin de un
triple enlace. En este enlace se pasa a una hibridacin del tipo sp quedando los
orbitales py y pz sin hibridar. Los dos tomos de carbono se unen entre s mediante un
enlace tipo para la superposicin del los orbitales sp, mientras que se forman dos
enlaces originados por la interacciones de los orbitales py y pz de los dos carbonos.
z z pz py pz
py
Enlaces
s px Orbital Molcula acetileno
(CH CH)
64
Los grupos funcionales capaces de formar enlaces por puentes de hidrgeno
aumentan generalmente la viscosidad (resistencia a fluir). Las viscosidades del etanol,
1,2-etanodiol (etilenglicol) y 1,2,3-propanotriol (glicerina) aumentan en ese orden.
Estos compuestos contienen uno, dos y tres grupos OH respectivamente, que forman
enlaces de hidrgeno fuertes.
65
Radical Nombre Procedencia
CH3- Metilo Metano
CH3-CH2- Etilo Etano
CH3-CH2-CH2- Propilo Propano
CH3
\
CH- Isopropilo Isopropano
/
CH3
CH3-CH2-CH2-CH2- Butilo Butano
4. Si hay varios radicales iguales se antepone los prefijos di, tri, tetra.
5. Los radicales se colocan por orden alfabtico (metil antes que propil....). Si los
radicales son sencillos no se tiene en cuenta el prefijo di, tri... No obstante, si
son complejos si se tienen en cuenta estos prefijos.
Ejercicio:
CH3 CH3
| |
CH3 - C - CH2 - CH - CH2 C - CH2 - CH3
| | |
CH3 CH3-C-CH3 CH3
|
CH3
1 Se elige la cadena ms larga, que en este caso es la central con 8 tomos de carbono.
66
4 Se agruparan los radicales y se antecedera con el prefijo correspondiente, que en este
ejercicio sera:
2, 2, 6, 6 - tetrametil-4-(1,1-dimetiletil) octano
No hay que olvidar que entre nmeros se colocan comas y entre nmeros y letras se colocan
guiones.
Propiedades fsicas:
En condiciones ambientales, los alcanos que van del metano al butano (C1-C4) son
gases; del pentano al hexadecano (C5-C16) son lquidos y en adelante (>C16) son
slidos y constituyen las parafinas. Los puntos de ebullicin y fusin aumentan a
medida que aumenta el nmero de tomos de carbono.
Los hidrocarburos son muy inertes desde un punto de vista qumico, debido a que el
enlace C-C es poco reactivo y se necesita gran cantidad de energa para romperlo. No
obstante, esto se consigue en la reaccin de combustin que de una forma general se
3n + 1
expresa: CnH2n+2 + O2 nCO2 + (n+1) H2O, que para el caso del metano
2
sera CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) Ho = -890,4 kJ/mol
Las reacciones de combustin son importantes por el calor que desprenden y se
utilizan para la calefaccin y cocina domstica, pero tambin son importantes por la
cantidad de gases producidos, que al expansionarse mueven el cilindro de un motor
de combustin interna.
HIDROCARBUROS SATURADOS: CICLOALCANOS
Los cicloalcanos tienen de frmula CnH2n y son alcanos cerrados por un anillo, se
nombran anteponiendo la palabra ciclo.
67
CH2 CH2 CH2 CH2
CH2
CH2
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
CH2 CH2
Ciclopropano CH2
Ciclobutano CH2
CH2 CH2 CH2
Ciclopentano Ciclohexano
CH3
CH CH2
CH3
CH2 CH2 CH2 CH
Su frmula general es CnH2n y tienen al menos un doble enlace entre dos tomos de
carbono2. Se nombran sustituyendo la terminacin ano de los alcanos por eno. Los
primeros alquenos de la serie son:
2
CnH2n si slo hay un doble enlace.
68
tomos C Frmula Nombre Nombre comn
2 CH2 = CH2 Eteno Etileno
3 CH3-CH = CH2 Propeno Propileno
4 CH3-CH2-CH = CH2 1-buteno Butileno
5 CH3-CH2-CH2-CH = CH2 1-penteno
4. Se siguen las mismas reglas para los radicales que las citadas para los
alcanos.
CH3
|
H3C-C-CH=CH-CH3 ser 4,4-dimetil-2-penteno y no 2,2-dimetil-3-penteno.
|
CH3
5. Cuando un alqueno contiene ms de un doble enlace:
Propiedades fsicas:
Los alquenos desde el eteno al penteno son gases (C2-C5). Desde el penteno hasta el
octadeceno son lquidos (C6-C18) y el resto son slidos (>C19).
Comparando con los alcanos de igual nmero de tomos de carbono, tienen puntos de
ebullicin mayores e igual que los alcanos son insolubles en agua.
Propiedades qumicas:
Los alquenos son muy reactivos debido al doble enlace. Este enlace adiciona
molculas mediante reacciones de adicin: >C=C< + X-X >C-C<
| |
XX
69
a) con hidrgeno: CH2 = CH-CH3 + H-H CH3-CH2-CH3
propeno propano
3
Si slo presentan un triple enlace.
70
CH3-CH2-C C-CH3 ser 2-pentino y no 3-pentino.
CH3
|
H3C-C-C C-CH3 ser 4,4-dimetil-2-hexino y no 3,3-dimetil-4-hexino
|
CH2-CH3
4. Se siguen las mismas reglas para los radicales que las citadas para los
alcanos.
6. Cuando existen dobles y triples enlaces se siguen las reglas anteriores, pero
cuando coinciden los localizadores se da preferencia al doble enlace sobre el
triple.
Los alquinos o hidrocarburos acetilnicos son gases los tres primeros (C2-C4). Desde
el pentino hasta el tetradeceno son lquidos (C6-C14) y el resto son slidos (>C15).
Propiedades qumicas:
Los alquinos son tambin muy reactivos debido al triple enlace. Este enlace adiciona
molculas mediante reacciones de adicin de una forma progresiva, primero es doble
y luego es sencillo el enlace C-C
X X
| |
X X X X
-C C- -C = C- -C - C-
| | | |
X X X X
As, al reaccionar el acetileno con agua en presencia de sales de mercurio se obtiene
industrialmente el acetaldehido
CH CH + H-OH CH=CH CH3-C=O
| | |
H OH H
acetileno 1-etenol acetaldehdo
El alquino ms importante es el acetileno: un gas incoloro, no venenoso, que arde con
llama muy luminosa y que se utilizaba como fuente de luz en los antiguos candiles.
71
Hoy se utiliza en la soldadura oxiacetilnica, ya que produce una llama muy caliente
(3000oC).
El acetileno se obtiene a partir del gas natural y del petrleo, aunque tambin puede
obtenerse a partir del carbn y piedra caliza (CaCO3), segn las siguientes reacciones,
que constituyeron la base de la sntesis de muchos compuestos (Carboqumica).
horno
CaCO3 }}} m CO2 + CaO
horno elctrico
3C + CaO }}}}}m CaC2 +2CO
CaC2 +2H2O CH y CH + Ca (OH)2
Como idea de lo que es posible hacer con la sntesis orgnica vamos a mostrar como
obtener un tejido "orlon" a partir de carbn y piedra caliza va acetileno.
Esta sntesis, que est bien desarrollada sobre el papel y funciona a nivel de
laboratorio. Sera viable industrialmente? Hoy no funcionara este proceso porque es
ms rentable obtener el acrilonitirilo a partir del etileno procedente del petrleo, que
obtenerlo segn la sntesis vista anteriormente.
FICHA DE TRABAJO N 7
INTRODUCCIN A LA SNTESIS ORGNICA
Disea sobre el papel un proceso para obtener alcohol sinttico (etanol) a partir de piedra caliza y carbn,
va acetileno.
Buscar en la bibliografa las condiciones (presin, temperatura, catalizadores) para cada una de las
reacciones.
Son compuestos derivados del benceno (C6H6), cuya estructura contiene tres dobles
enlaces alternantes. Debido a que podemos representar de varias formas esta
molcula, se dice que el benceno presenta varias estructuras en resonancia y que
cualquiera de ellas es vlida. Cuantas ms estructuras de resonancia presente un
compuesto, in o molcula ms estable es.
72
2. Cuando existen dos sustituyentes, su posicin relativa se indica mediante
nmeros siguiendo un orden alfabtico o mediante los prefijos orto (o-) meta
(m-) y para (p-) respectivamente.
3. Cuando existen tres o ms sustituyentes en el anillo, se numera el hidrocarburo
de manera que estos radicales reciban los localizadores ms bajos posibles,
se citan en orden alfabtico.
CH3 CH3
CH3
CH3
Formas de representar o-xileno m-xileno
la estructura del benceno (1,2-dimetil benceno)
(1,3-dimetil benceno)
CH3 CH=CH2
CH3 CH3
CH2 - CH3
CH3
CH2 -CH2 -CH3
p-xileno Estireno Tolueno Radical
2-etil-1-metil-4-propilbenceno (metil benceno) fenil
(1,4-dimetil benceno) (etenilbenceno)
Propiedades fsicas:
Propiedades qumicas:
73
1. Hidrogenacin NO2
3. Nitracin
Pt
+3 H2
H2SO4
+ OH-NO2
Catalizador
Ciclohexano
Nitrobenceno
AlCl3
+ H2 SO4 +CH3 CH2 -Cl
catalizado
Son los compuestos derivados de los hidrocarburos que contienen un halgeno. Estos
sustituyentes se nombran como cloro, bromo, yodo.
4. Si existen varios tomos de halgenos iguales, se utilizan los prefijos di- tri-, ...
que no se tienen en cuenta en el orden alfabtico (en cadenas no ramificadas)
Propiedades fsicas
74
6.2 Alcoholes
El grupo funcional es -OH y se nombran sustituyendo la terminacin o de los alcanos
por ol. Los primeros de la serie son:
3 Se escriben los localizadores de los grupos -OH entre guiones con los
sufijos ol, diol, triol.
CH3CH3 CH2-OH
| | |
CH3-CH2-CH2-CH-CH3 CH3-CH=CH2-CH-C-CH3 CH-OH
| | |
OH OH CH2-OH
2-Pentanol 2,3-dimetil-4-hexen-2-ol 1,2,3-propanotriol (glicerina)
75
Propiedades fsicas:
Los primeros alcoholes de la serie desde el metanol al octanol (C1-C8) son lquidos y
desde el nonano al undecano (C9-C11) son lquidos muy viscosos, siendo en adelante
del undecano slidos. Los puntos de ebullicin aumentan a medida que aumenta el
nmero de carbonos en la cadena.
Los primeros de la serie: metanol, etanol y propanol son incoloros, de olor agradable,
solubles en agua en todas las proporciones y con menor densidad que el agua.
Propiedades qumicas:
CH3-CH2-OH + Na CH3-CH2-O-Na+ + H 2
Etanol Etxido de sodio
Se deshidratan en presencia de cido sulfrico, como catalizador, dando alquenos.
CH3-CH2-OH
H2 SO4
CH2=CH2
Etanol etileno
Los alcoholes en presencia de un oxidante fuerte (mezcla crmica: K2Cr2O7) son
oxidados a aldehdos y cetonas, esto permite distinguir alcoholes primarios de
secundarios y terciarios.
Los primarios dan aldehdos, que con una oxidacin fuerte pasan a cidos y los
secundarios dan cetonas.
CH3-CH2-OH
oxidante
CH3-CH=O
oxidante
CH3-COOH
Etanol acetaldehdo cido actico
CH3-CH2-CH-CH3
oxidante
CH3-CH2-C-CH3
| ||
OH O
2-butanol 2-butanona
En los terciarios se rompe la cadena carbonada por donde est unido el grupo -OH.
Son neutros y el ms importante de los alcoholes es el etlico, obtenido a partir de los
azcares de las plantas (uvas, melazas de remolacha, bagazo de caa...). Los
azcares superiores se hidrolizan mediante enzimas de la propia levadura de
fermentacin para dar azcares ms sencillos. En algunos casos, es preferible utilizar
la hidrlisis cida como es el caso de las plantas amilceas (patata, trigo, cebada...)
que contienen almidn. La obtencin de etanol por fermentacin de la glucosa se logra
por el enzima de la levadura denominado zimasa. El proceso se resume en las
reacciones:
C6H12O6
zimasa
2CH3-CH2-OH + 2CO2
glucosa etanol
76
Del proceso de fermentacin se obtiene una solucin que contiene un 10% de etanol,
es necesario destilar esta solucin para obtener etanol ms concentrado. No obstante,
se obtiene una mezcla azeotrpica4 con un 96% en peso de etanol. Para obtener el
denominado etanol absoluto, es necesario eliminar ese 4% de agua, esto se
consigue aadiendo un desecante o destilando la mezcla con benceno que arrastra el
etanol.
6.3 Fenoles
Los fenoles son alcoholes en los que el grupo hidroxilo est directamente unido a un
anillo aromtico.
1. Para nombrar los fenoles se usa el mismo procedimiento que con los alcoholes
propiamente dichos, es decir, se aade la terminacin ol, diol,..., al nombre
del hidrocarburo aromtico.
3. Este mismo procedimiento se aplica a los fenoles que poseen varios grupos
-OH.
OH OH OH OH
OH
CH3
HO OH
OH
OH CH2 -CH3
Fenol 1,4-bencenodiol 1,3-bencenodiol 1,2,3-bencenotriol 4-etil-2-metil fenol
(hidroquinona) (resorcinol) (pirogalol)
Propiedades:
Los fenoles son slidos, desde el propio fenol que tiene un punto de fusin de 40 C.
El hecho de que los fenoles lleven un grupo -OH en el anillo aromtico los hace ms
reactivos y el fenol se nitra ms fcilmente que el benceno.
4
Su vapor tiene la misma composicin que la fase lquida y no se pueden separar por destilacin.
77
6.4 teres
1. Nomenclatura sustitutiva.
2. Nomenclatura radicofuncional
Los teres tambin se pueden nombrar por grupo funcional. Los nombres se
forman citando los de los grupos R y R en orden alfabtico seguidos de la
palabra ter.
Propiedades fsicas:
Los primeros de la serie son gases o lquidos muy voltiles, siendo sus vapores muy
inflamables, como el ter dietlico.
Los teres tienen puntos de ebullicin ms bajos que los alcoholes con el mismo n de
tomos de carbono. Esto se explica porque los alcoholes pueden formar enlaces
intermoleculares por puentes de hidrgeno, mientras que los teres no. stos son
menos densos que el agua y poco o nada solubles en ella.
5
Ar designa a un grupo aromtico.
78
Propiedades qumicas:
Son muy inertes desde el punto de vista qumico y se utilizan en el laboratorio como
disolventes de extraccin, con la precaucin de que son muy inflamables. El ter
dietlico es uno de los teres ms utilizados, por ser un buen disolvente de muchas
sustancias.
6.5 Aldehdos
O
//
El nombre procede de alcohol deshidrogenado. Su funcin es -C
\
H
1. Los aldehdos se nombran por sustitucin, del mismo modo que los alcoholes.
Es decir, se aaden los sufijos al o dial al nombre del hidrocarburo acclico.
79
CH3-CH2-CHO O=CH-CH2-CH2-CH=CH-CHO C6H5-CH=O CH3-CHO
Propanal 2-hexenodial benzaldehdo acetaldehdo
Los aldehdos son lquidos, excepto el metanal que es gaseoso con un punto de
ebullicin de -21oC. Disuelto en agua constituye el formol, que se utiliza como
conservante en medicina. Tambin se utiliza en la industria de plsticos (resina fenol-
formol: bakelita). Los aldehdos superiores tienen un olor agradable que los hacen
aptos en la elaboracin de perfumes.
Propiedades qumicas:
CH2 = CH2 + O 2
catalizador
CH3-CH=O
Los oxidantes utilizados son varios y en algunos casos el propio oxgeno del aire. As,
un frasco de benzaldehido abierto, se descompone formando cristales de cido
benzoico. Los aldehdos tambin se polimerizan fcilmente.
6.6 Cetonas
Su funcin es >C = O y se diferencian de los aldehdos en que no llevan un H unido al
C que contiene el doble enlace con el oxgeno y se nombran sustituyendo la
terminacin o por ona de los alcanos.
Las cetonas tienen dos sustituyentes del grupo carbonilo, que pueden ser grupos
alquilo o arilo y, por tanto, se representan, R-CO-R. Los aldehdos y las cetonas
constituyen lo que conjuntamente se llaman compuestos carbonlicos por poseer el
grupo carbonilo (C=O). Los primeros de la serie son:
Nombre
Frmula Nombre sustitutivo Nombre comn
radicofuncional
CH3-C-CH3
|| Propanona Dimetilcetona Acetona
O
CH3- CH2-C-CH3
|| Butanona Etilmetilcetona
O
CH3-CH2-C-CH2CH3
|| 3-Pentanona Dietilcetona
O
80
Normas generales de formulacin de cetonas:
1. El nombre de una cetona acclica se forma aadiendo los sufijos ona, diona,
al nombre del hidrocarburo correspondiente a la estructura principal. Si este
nombre acaba en o, se elimina al aadir ona. Por tanto, estos compuestos
se nombran como alcanonas, alquenonas, alcanodionas...
4. Las cetonas cclicas se nombran aadiendo los sufijos ona, diona, al nombre
del sistema cclico. Si existen sustituyentes, se numera el anillo de forma que,
primero a los grupos carbonilos y despus a los sustituyentes, les corresponda
la combinacin de localizadores ms baja posible. Si adems existen
insaturaciones, stas a su vez tienen prioridad sobre los sustituyentes.
CH3-CH2-CO-CH2-CH2-CH2-C6H5 CH3-CH2-CO-CH2-CH2-CH2-CHO
6-fenil-3-hexanona 5-oxoheptanal
b) Nomenclatura radicofuncional
En este caso los grupos R y R se consideran sustituyentes del carbonilo y, por tanto,
se citan por los nombres de los radicales correspondientes, como prefijos y en orden
alfabtico. Para formar el nombre completo se aade la palabra cetona, dicetona, etc.
81
O CH3
=
C |
CH2= CH-CH-C-CO-CH3
CH2 CH2
|
CH2 CH2 CH3
CH2 3,3-dimetil-5-hexen-2-ona
Ciclohexanona
Propiedades fsicas:
Las cetonas inferiores son lquidos de reaccin neutra. Son solubles en agua los
miembros inferiores (acetona, dietilcetona), pero su solubilidad disminuye
rpidamente, a medida que aumentamos el nmero de tomos de carbono.
Propiedades qumicas:
CH3-CH=CH2 + O 2
catalizador
CH3-C-CH3
||
O
Las cetonas no poseen el poder reductor de los aldehdos. Las cetonas se pueden
reducir a alcoholes mediante hidrogenacin en presencia de catalizadores como Ni, Pt,
o Pd.
CH3-CH2-CO-CH3 +H2
catalizador
CH3-CH2-CH-CH3
Etilmetilcetona |
OH
2-butanol
82
Normas generales de formulacin de cidos carboxlicos:
83
7. Si el grupo carboxilo est directamente unido a un anillo saturado o aromtico,
el nombre se forma aadiendo los trminos cido carboxlico al nombre del
ciclo. Recordar que algunos compuestos aromticos tienen un sistema de
numeracin propio que se ha de respetar.
O CH2-CH3 OH
C | |
OH CH2-CH-CH-CH2-CH2-CH-CH2-COOH
| |
Cl CH3-CH-CH3
cido bencenocarboxlico cido 7-cloro-3-isopropil-6-hidroxidecanoico
(cido benzoico)
Propiedades fsicas:
Los primeros de la serie, desde el frmico al octanoico (C1-C8), son lquidos con
punto de ebullicin mayor que los alcoholes con el mismo nmero de tomos de
carbono. Esto es debido a una mayor capacidad de los cidos de formar puentes de
hidrgeno. Del octanoico en adelante (>C8) son slidos as como los aromticos. El
carcter cido disminuye al aumentar el nmero de tomos de carbono.
Propiedades qumicas:
- va natural: mediante fermentacin del vino, cuyo alcohol es oxidado por el aire y
unos enzimas denominados diastasas. Es el mtodo ms antiguo de produccin de
actico, hoy se utiliza para obtener vinagre, que es una solucin al 4-6% de actico.
- formacin de sales:
84
6.8 Derivados de los cidos carboxlicos
CLORUROS DE CIDO
Si sustituimos el grupo -OH por un tomo de Cl tenemos:
CH3-C=O CH3-C=O
| |
OH Cl
cido actico Cloruro de acetilo
CH3-CH2-CH=CH-C=O CH3-C=O
| |
Cl Cl
Cloruro de 2-pentenoilo Cloruro de acetilo
ANHDRIDOS DE CIDO
CH3-C=O CH3-C=O
| \
H2 O
OH O
OH /
| CH3-C=O
CH3-C=O
cido actico Anhdrido actico
Los anhdridos son los derivados de los cidos carboxlicos que se representan por la
estructura general R-CO-O-CO-R.
85
b) Asimtricos o mixtos: son aquellos que proceden de dos cidos diferentes y por
tanto R y R son distintos. Se nombran con la palabra anhdrido seguida de los
nombres de los dos cidos que lo constituyen, en orden alfabtico.
c) Anhdridos cclicos: formados por dos grupos carboxilo unidos a una misma
estructura fundamental, se nombran del mismo modo que los anhdridos simtricos, es
decir, utilizando el prefijo anhdrido y el nombre del cido dicarboxlico. Si son
necesarios, se utilizan localizadores.
CH3-CH2-CH2-C=O CH3-CH2-C=O
\ \
O O
/ /
CH3-CH2-CH2-C=O CH3-C=O
Anhdrido butanoico (butrico) Anhdrido acticopropanoico
STERES
Son compuestos formados por la unin de un cido y un alcohol. Su estructura general
es R-C=O
|
O-R
As:
H2O
CH3-CH2-CH2-C=O + CH2-CH3 CH3-CH2-CH2-C=O
| | |
OH OH O-CH2-CH3
cido Butanoico + Etanol Butanoato de etilo
Normas generales de formulacin de los steres:
La parte correspondiente al cido (R-COO-) se nombra cambiando la terminacin ico
del cido por ato, y suprimiendo la palabra cido. Diremos: formiato, acetato,
propanoato, butanoato.... Y en general, alcanoato si R- es un grupo alquilo. A
continuacin se nombra el sustituyente como radical alquilo o fenilo.
86
CH3-COO-CH3 + NaOH CH3-COONa + CH3OH
acetato de etilo acetato sdico + metanol
Ejemplo:
Una cuestin que puede ilustrar cmo los qumicos orgnicos estudian las reacciones es la
siguiente: cuando se hace reaccionar cido actico con etanol se forma el ster y una molcula
de agua (H2O). Podemos preguntarnos el oxgeno del agua formada procede del cido o del
alcohol? La respuesta se obtiene marcando el alcohol, usando un istopo del etanol,
analizando los productos se sabe de dnde procede el oxgeno que forma el agua.
En el ejemplo vemos que el oxgeno que se elimina en forma de H2O es el procedente del
cido, es as como se estudian los mecanismos de reaccin.
AMINAS
Tipo de
Frmula Nombre radicofuncional Nombre sustituyente
amina
CH3-NH2 Metilamina Metanamina Primaria
CH3-CH2-NH2 Etilamina Etanamina Primaria
CH3-CH2-CH2-NH2 Propilamina Propanamina Primaria
CH3-CH2-NH-CH2-CH3 Dietilamina N-Etiletanamina Secundaria
CH3-CH2-CH2-NH-CH3 N-metil propilamina N-metilpropanamina Secundaria
CH3-CH2-CH2-N-CH3
N-etil-N-metilpropil N-etil-N-metil-
| Terciaria
amina. propanamina
CH2-CH3
87
Normas generales de formulacin de las aminas:
1. Las aminas primarias con un solo grupo amino, se pueden nombrar utilizando:
a) Nomenclatura sustituyente: donde el compuesto se nombra como una
alcanamina o arenamina, aadiendo el sufijo -amina al nombre del
hidrocarburo que constituye la estructura "fundamental" RH, sin la vocal final.
Ejemplo:
CH3-CH2-CH2-NH2 propanamina
Ejemplo:
CH3-CH2-CH2-NH2 propilamina
Ejemplo:
CH3-CH2-N-CH2-CH3 Dietiletanamina
|
CH2-CH3
Ejemplo:
CH3-CH2-NH-CH2-CH3 Dietilamina
88
- sustituyentes distintos, se pueden nombrar de dos formas segn:
La letra N cumple las funciones de un localizador y por eso se repite con cada
sustituyente. Si uno de los sustituyentes de una amina secundaria o terciaria es
un grupo fenilo, se puede tambin nombrar como derivada de la anilina.
NH2
H3 C N CH2 -CH3
Anilina
(Bencenamina o fenilamina) N-etil-N-metil anilina
CH3-CH2-CH2-N-CH2-CH3
|
CH3
N-etil-N-metil propilamina
(N-etil-N-metil propanamina)
Propiedades fsicas:
Poseen un carcter bsico. Tienen fuertes olores que recuerdan a los producidos en la
descomposicin de ciertos productos (pescado, carne...). Se emplean en la fabricacin
de colorantes (anilina) y detergentes.
Las aminas inferiores de la serie son gaseosas y solubles en agua. Las aminas
superiores son lquidas y slidas a medida que aumenta el nmero de tomos de
carbono. La solubilidad en agua disminuye a medida que aumenta la masa molecular.
Propiedades qumicas:
89
La metilamina es un gas que se utiliza como refrigerante y se prepara calentando
formol con cloruro amnico segn:
AMIDAS
Las amidas son compuestos derivados de los cidos y resultan de sustituir el grupo
-OH del cido por el grupo -NH2.
CH3-C=O CH3-C=O
| |
OH NH2
cido actico acetamida
Propiedades fsicas:
Las amidas sencillas son todas slidas, excepto la formamida, que es lquida, y tienen
puntos de ebullicin ms altos que los cidos de los que proceden. Las amidas tienen
carcter neutro.
90
Propiedades qumicas:
Cuando haya un compuesto que posea varios grupos funcionales distintos se siguen
las siguientes normas:
cido carboxlico > ster > amida > nitrilo > aldehdo > cetona > alcohol > fenol
> aminas > teres > hidrocarburos no saturados > derivados halogenados >
hidrocarburos saturados
91
Compuesto Funcin Terminacin Radical Ejemplo Como radical
| |
CH3-CH2-CH2-CH3 CH3-CH2-CH2-
Alcanos C C -ano -il
| | Butano propil
| | CH3-CH2-CH2=CH2-CH3 CH3-CH=CH-CH2-CH2-
Alquenos -eno -enil
C = C 2-penteno 3-pentenil
| |
| |
CH3-CH2-C CH CH3-CH2-C C-
Alquinos C C -ino -inil
| | butino 1-butinil
CH3 CH3
CH3
Aromticos -eno -enil
OH
Cl O
C O
NH2
HO
3-amino-5-cloro cido 3-hidroxi
ciclohexanona benzoico
92
7. Isomera
7.1 Ismeros geomtricos
Los dobles enlaces en los
compuestos del carbono dan lugar a
la isomera geomtrica.
CH3 -CH2 CH3 H CH3
C=C C=C As, una molcula de 2-penteno
H H CH3 -CH2 H puede estar distribuida en dos formas
distintas en el espacio debido a que la
cis-2-penteno trans-2-penteno rotacin alrededor del doble enlace
est restringida.
Cuando los grupos iguales (tomos de hidrgeno, en este caso) estn en partes
opuestas de los tomos de carbono unidos por el doble enlace, el ismero se llama
trans y cuando los grupos iguales estn en la misma parte, el ismero se llama cis.
Ejemplo:
El cido lctico existe en dos formas. Los dos enantimeros del cido lctico se denominan
ismeros pticos.
Los ismeros pticos, tambin llamados enantimeros, se relacionan del mismo modo que un
objeto y su imagen en el espejo: el CH3 de uno refleja la posicin del CH3 del otro, el OH refleja
al OH, igual que un espejo colocado ante un guante de la mano derecha refleja la imagen de
un guante de la mano izquierda. Los ismeros pticos tienen las mismas propiedades qumicas
y fsicas, excepto una: el sentido en que cada ismero gira el plano de la luz polarizada.
Esta propiedad se determina a partir del poder rotativo especfico [ ] que resulta positivo para
T
las sustancias dextrgiras y negativo para las levgiras. El poder rotatorio depende,
principalmente, de la longitud de onda empleada () y la temperatura (T). Habitualmente se usa
la luz correspondiente a la emisin del sodio y se indica con la letra D. El cido dextrolctico
que se obtiene de los tejidos musculares tiene un punto de fusin de 26oC, desviando la luz
polarizada a la derecha ([ ]
15
D )
= +4 . El cido levolctico que se obtiene de la fermentacin de
(
la lactosa tiene un punto de fusin de 26oC y desva la luz polarizada a la izquierda [ ]D = 4
15
)
Una mezcla 1:1 de los dos ismeros se denomina mezcla racmica y tiene un punto de fusin
de 18oC no presentando actividad ptica, o sea, no desva la luz polarizada.
93
H H
H
O
CH3 -C C
C C
OH
OH CH3 OH OH CH3
COOH COOH
cido lctico cido dextrolctico cido levolctico
94
As, los alcoholes primarios se oxidan a aldehdos y los secundarios a cetonas
en presencia de xido de cromo (VI).
CH3-CH2-CH2-OH
CrO3
CH3-CH2-CHO
propanol propanal
CH3-CH-CH3 CH3-C-CH3
| ||
OH O
2-propanol propanona (acetona)
( )
CH3-C-CH3
Zn Hg
CH3-CH2-CH3
||
O
propanona propano
( )
C6H5-NO2 C6H5-NH2
Sn HCl
Cl
Luz UV Cl Cl
+ 3 Cl2
Cl Cl
Cl
Benceno 1,2,3,4,5,6-Hexaclorociclohexano
H NO2
H2SO4
+ HO-NO2 + H-OH
Benceno Nitrobenceno
SO3H
+ H-SO3 H +H2O
95
FICHA DE TRABAJO N 8
ANLISIS ORGNICO CUALITATIVO
1. INTRODUCCIN
2. FUNDAMENTO
Para identificar un compuesto orgnico, determinamos sus constantes fsicas (temperatura fusin o
ebullicin). Identificamos si el compuesto tiene N, esto permite investigar si es una amina o amida.
Ensayamos la solubilidad en varios disolventes y clasificamos en grupos. En estos grupos identificamos
las funciones especificadas por cada grupo.
Con todos estos datos, consultando las tablas de puntos de fusin y ebullicin, podramos identificar el
compuesto investigado.
La primera etapa de la identificacin de compuestos orgnicos tiene por objeto determinar si es una
sustancia pura o una mezcla. En principio, slo analizaremos sustancias puras. Los pasos a seguir son:
3. En caso de un lquido determinar la temperatura de ebullicin, siendo sta a la que hierve un lquido a
la presin de 1 atm. Si se sospecha que es una mezcla, es conveniente realizar una destilacin. Si la
o
mezcla destila toda en un intervalo de 1-3 C se trata de una sustancia pura (o mezcla azeotrpica).
4. Densidad: es una de las constantes fsicas mejor conocidas para caracterizar los lquidos, slidos y su
pureza. El mtodo a utilizar es el del picnmetro, teniendo en cuenta que en el caso de los slidos debe
utilizarse un disolvente en el que no sean solubles. Es suficiente determinar la densidad con tres cifras
decimales.
5. ndice de refraccin:
Aire cuando la luz atraviesa un
medio transparente, la
O velocidad disminuye y se
B refracta. Esta propiedad se
Rayo A utiliza en el Refractmetro
crtico Abb. Se colocan unas gotas
C entre dos prismas triangulares
y se mide el ngulo de
Agua Correcto Incorrecto refraccin. El ndice de
D Campo de visin refraccin se da como nD20 y
vara entre 1,3 y 1,8 para la
mayor parte de compuestos,
sien
siendo D la luz emitida por una lmpara de sodio con una longitud de onda de 589,6 nm. Es importante
o
controlar la temperatura de medida a 20 C.
96
6. Rotacin especfica: existen sustancias que tienen la propiedad de hacer cambiar el plano de
propagacin de la luz polarizada. La rotacin especfica se mide con un polarmetro, que puede verse en
la figura, y es proporcional a la concentracin; se utiliza en la determinacin cuantitativa de azcares.
La rotacin especfica se determina
20
Tubo para como: 590 =
c l
Ocular donde:
muestras
Polarizador Analizador = ngulo de rotacin en grados
c = concentracin en gramos de
Lmpara sustancia en 100 ml de disolucin
l = longitud cubeta en dm
La propiedad de las sustancias orgnicas de hacer girar el plano de la luz polarizada en sentido derecha
(+) o Izquierda (-) se llama actividad ptica.
1. Ensayo de carbono e hidrgeno: se mezcla la sustancia con CuO, se calienta produciendo CO2 que
enturbia el agua de barita (Ba(OH)2) y agua que colorea el sulfato de cobre anhidro.
El producto de fusin se disuelve en agua y se filtra. Al aadir una sal ferrosa (FeSO4) en medio cido se
forma azul de prusia Fe4[Fe(CN)6] confirmando la presencia de nitrgeno. El azufre se detecta como
sulfuro de plomo de color negro, por adicin de una disolucin alcalina de acetato de plomo. Los
halgenos se identifican aadiendo nitrato de plata. Si el precipitado es blanco, soluble en amonaco
indica cloro. Si es amarillo y difcilmente soluble indica bromo. Y si es amarillo e insoluble en amonaco
indica iodo.
C. ENSAYOS DE SOLUBILIDAD:
97
A medida que aumenta el nmero de tomos de carbono, los compuestos se van pareciendo ms a los
hidrocarburos de los que proceden.
Solubilidad en disolventes:
1. Son solubles en HCl diluido, los compuestos de carcter bsico como las aminas.
2. Son solubles en NaOH diluido, los compuestos de carcter cido: cidos carboxlicos y fenoles. Los
cidos fuertes y algunos fenoles sustituidos negativamente son lo suficientemente cidos para disolverse
tambin en NaHCO3.
3. Son solubles en sulfrico concentrado, los hidrocarburos (parafinas, insaturados, cicloalcanos y algunos
aromticos: benceno, tolueno).
4. Son solubles en cido fosfrico concentrado (85%), los alcoholes, esteres, aldehdos, cetonas,
metilcetonas y cetonas cclicas con menos de 9 tomos de carbono, excepto el benzoato de etilo que es
insoluble.
Problema
agua
soluble insoluble
eter NaOH 5%
soluble Insoluble soluble insoluble
G-I G-II
soluble Insoluble HCl 5%
G-III A G-III B
soluble insoluble
G- IV A
Sin N ni S
H2SO4 con N o S
soluble insoluble G-VII
H3 PO4 G-VI
soluble insoluble
G:Grupo G-V A G-V B
G-V G- VII
G-VI
Sin N ni S Con N o S
Sin N ni S
Solubles slo en H2SO4 Compuestos que no pertenecen
Insolubles en H2SO4 concentrado
concentrado al grupo IV
1. Hidrocarburos no saturados
2. Algunos HC aromticos 1. Hidrocarburos alifticos
1. Amidas y derivados de
3. Alcoholes saturados
aldehdos y cetonas.
4. Aldehdos 2. Hidrocarburos cclicos
2. Nitrilos
5. Cetonas 3. Hidrocarburos aromticos
3. Aminas sustituidas
6. Esteres 4. Derivados halogenados de 1,
negativamente
7. Anhdridos 2y3
8. Haluros de acilo
98
D. ANLISIS FUNCIONAL. IDENTIFICACIN DE FUNCIONES:
3. Hidrocarburos aromticos: son como las parafinas, prcticamente insolubles en Sulfrico. Slo son
solubles en "oleum" (sulfrico con un 20 % SO3), se caracterizan por los "humos negros" al quemarlos
debido a su insaturacin.
NO2
NO2
-H2 O
NO2
NO2
Los aldehdos reducen la disolucin amoniacal de nitrato de plata (Reactivo de Tollens) dando un espejo
de plata segn: R-CHO + 2 [Ag(NH3)2]OH R-COONH4 + 2Ag + 3NH3 +H2O.
Los aldehdos reducen la disolucin de Fehling dando un precipitado rojo de xido de cobre (II).
R-CH O + 2CuO R-COOH + Cu2O
5. Alcoholes: reaccionan con el sodio dando burbujas de H2 segn: R-C-OH + Na R-C-O-Na+ + 1/2 H2
Es una reaccin dudosa, pues el agua tambin da burbujas de H2 y las sustancias problema pueden estar
contaminadas con agua. Se evita la contaminacin con agua desecando el producto previamente con
algn desecante (cloruro de calcio).
Para diferenciar los alcoholes primarios de los secundarios y de los terciarios se utiliza el Reactivo Lucas
(HCl:ZnCl2). Los primarios se disuelven y la solucin queda clara. Los secundarios separan gotas finas al
cabo de cierto tiempo (5-10 min). Los terciarios reaccionan inmediatamente formndose el cloruro de
alquilo terciario que se separa en una capa inferior.
CH3 CH3
| |
CH3-C-OH + H-Cl (ZnCl2) CH3-C-Cl + H2O
| |
CH3 CH3
1,1-dimetiletanol 2-cloro-2-metilpropano
6. Esteres: reaccionan con la hidroxilamina formando un alcohol y un cido hidroxmico que con cloruro
de hierro (III) dan coloraciones violeta, magenta segn: R-COO-R'+ H2-NOH R-CO-NHOH + R'-OH
Los esteres reaccionan con NaOH formando jabn, segn la reaccin de "saponificacin":
- +
R-COOR + NaOH R-COO Na + R-OH
ester sal de jabn alcohol
99
8. Fenoles: solubles en disolucin acuosa en NaOH al 5%. Producen coloraciones intensas: azules,
verdes, rojas o prpuras con disolucin de FeCl3.
9. Aminas: solubles en clorhdrico diluido, pertenecen al grupo IV. Las aminas primarias y secundarias
reaccionan rpidamente y algunas veces violentamente con el cloruro de acetilo, mientras que las aminas
terciarias no reaccionan al no contener un hidrgeno reactivo.
Para diferenciar las aminas se ensaya con el cloruro de benzensulfonilo. Este cloruro reacciona con las
aminas primarias y secundarias, pero no con las terciarias. El producto obtenido con las secundarias es
insoluble en NaOH. El producto obtenido en la reaccin con las primarias es soluble en NaOH debido al
hidrgeno cido que todava le queda.
10. Amidas: se hidrolizan al calentarlas con hidrxido sdico dando amonaco, que se detecta por el olor
y por la coloracin azul que da con el papel de tornasol.
CH3-C=O CH3-C=O
| |
- +
NH2 + NaOH O Na + NH3 gas
acetamida hidrxido sdico acetato sdico amonaco
11. Azcares: los sencillos o monosacridos son aldehdos (reducen el licor de Fehling) polihidroxilados y
pertenecen al grupo II de solubilidad que indica que son solubles en agua e insolubles en ter. Todos los
hidratos de carbono (mono di y polisacridos) dan el ensayo de Molisch con -naftol produciendo una
coloracin roja.
12. Protenas: Busca en la bibliografa, como actividad extra, algn mtodo para identificar protenas
(albmina, gelatina)
3. MATERIAL REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Hidrxido de sodio 0,5 M
Sulfato de hierro (II) (slido)
cido clorhdrico 1 M
cido sulfrico 25 %
Alcohol etlico
ter dietlico
Cloruro de hierro (II) 10%
cido clorhdrico 5 %
Sodio en barras (vitrina)
Hidrxido de sodio 5 % Tubos de ensayo (10) con gradilla
Agua de bromo
Hidrgenocarbonato de sodio 5% Vaso de 250 ml
Fenolftalena
cido sulfrico concentrado Term m etro 0-300 o C
Cloruro de acetilo (vitrina)
2,4-dinitrofenilhidrazina 2% (m etanol) Tubitos para fusin sodio
Cloruro de bencensulfonilo
2,4-dinitrofenilhidrazina 0,1 % (agua) Capilares para puntos de fusin
-naftol 10%
Nitrato de plata 10%
Sulfato de cobre (II) 1%
Hidrxido de sodio 10%
Agua de barita
Fehling A
Am oniaco diluido
Fehling B
cido actico diluido
Clorhidrato de hidroxilamina 0,5 M
cido ntrico diluido
100
4. MODO DE OPERAR
A. CONSTANTES FSICAS:
1. Temperatura de Fusin: Se emplea el tubo de Thiele
con glicerina o aceite (sulfrico es ms peligroso). Para
temperaturas menores de 100 se emplea agua como
bao de inmersin. Se colocan 0,1 g de sustancia en un
tubo capilar, golpeando ligeramente ste para que entre
la sustancia hasta la mitad (si sta es muy gruesa se
pasa por un mortero). Se adosa a un termmetro
haciendo coincidir el extremo inferior del capilar con el
bulbo del termmetro y se sujeta con una goma o hilo
metlico. Se coloca todo en el aparato de Thiele y se
o
calienta a una velocidad de 2 C/minuto, observando el
punto de fusin.
Detalle de colocacin termmetro
con capilar del aparato Thiele
M3 M1
3. Densidad: Mtodo del Picnmetro. Para lquidos se aplica: Dt = donde M1 es la masa del
(M2 M1)
t
DH
2O
picnmetro vaco, M2 es la masa del picnmetro lleno de agua y M3 es la masa del picnmetro con lquido
problema.
m
Para slidos es: Dt = donde m es la masa del slido, M2 es la masa del picnmetro
M2 (M3 m)
t
DH
2O
lleno de agua (enrasado) y M3 es la masa del picnmetro con agua y el slido dentro (enrasado), siendo
t
en todos los casos DH la densidad del agua a la temperatura de calibrado del picnmetro.
2O
o
4. Indice de Refraccin: Se determina a 20 C haciendo circular agua por la camisa que rodea los dos
prismas. Se separan stos y sobre la superficie limpia del prisma inferior se colocan 1 2 gotas de
muestra. Se ajusta el ocular y se ilumina lo mejor posible. Se mueven los prismas mediante los mandos
laterales hasta que la lnea ntida que limita la zona clara con la oscura coincida con la interseccin de dos
lneas en cruz grabadas en el objetivo y se lee el ndice de refraccin en la escala verde inferior.
B. ANLISIS ELEMENTAL:
1. Carbono e hidrgeno: Se mezcla en un tubo de ensayo limpio 0,1 g de sustancia y 1-2 g de xido de
cobre en polvo calcinado. Se cierra el tubo con un tapn atravesado por un tubo acodado en ngulo recto
que permite borbotear a travs de agua de barita. El C se identifica por la turbiedad producida en sta. El
H al formar agua, se identifica por el azul formado sobre un poco de Sulfato de Cobre intercalado en el
propio tubo acodado, (es suficiente ver si hay condensacin de agua en las paredes del tubo).
2. Nitrgeno, azufre, halgenos, etc.: En un tubo de vidrio se introduce un trocito de sodio (50-100 mg) , y
se calienta con precaucin hasta que el Na funda. Se aade poco a poco con ayuda de una esptula 0,05
g o 3 gotas de la muestra problema. Se calienta el tubo hasta el rojo mantenindolo as durante 1 2
minutos. Se lleva caliente sobre un vaso que contenga 10 ml de agua destilada y se deja caer tapando
inmediatamente el vaso con una tela metlica con la que se rompe. Se calienta el lquido y se filtra,
debiendo ser claro y alcalino el filtrado.
101
El nitrgeno se investiga vertiendo 2- 3 ml del filtrado en un tubo de
ensayo que contenga 0,1 g 0,2 g de sulfato de hierro (II). Se
calienta suavemente la mezcla y agitando hasta que hierva y, sin
enfriar, se aade la cantidad justamente necesaria de cido
sulfrico diluido (25%), para disolver los hidrxidos de hierro
precipitados. Un precipitado azul de Prusia demuestra la presencia
de nitrgeno. Si no aparece precipitado y s coloracin, se deja
estar 15 minutos, se pasa por filtro pequeo y se lava. Cualquier
tonalidad azul en el filtro da positivo nitrgeno.
Los halgenos se investigan acidulando 2 ml del filtrado alcalino con cido ntrico diluido y aadiendo
exceso de solucin de nitrato de plata. Un precipitado blanco o amarillo indica la presencia de halgenos.
Si existiera N o S es necesario acidular justamente 2 3 ml del filtrado alcalino con ntrico diluido y se
evapora a la mitad del volumen para eliminar el N o S. Se aade igual volumen de agua y se procede
como anteriormente. Para diferenciar los halgenos se decanta el precipitado obtenido y se observa su
color y solubilidad en amonaco diluido: si es blanco y fcilmente soluble se trata de cloro. Si es amarillo y
difcilmente soluble, es bromo. Si es amarillo e insoluble en amonaco, es yodo.
Tambin se puede hacer un ensayo directamente sobre la muestra para identificar halgenos. Para este
ensayo se impregna un hilo de cobre en la sustancia y se quema. Coloracin verde indica cloro (Ensayo
de Beilstein). El bromo y el yodo dan tambin esta reaccin.
C. ENSAYOS DE SOLUBILIDAD:
Se toman 0,1 g de slido (punta de la esptula) o 0,20 ml (4 gotas) de lquido y 3 ml de disolvente. Los
ensayos se hacen con una sola muestra por disolvente. Es necesario observar si hay desprendimiento de
gases, calor (reaccin). Slo si el compuesto es soluble en hidrxido sdico se ensaya en bicarbonato.
Slo si es soluble en cido sulfrico se ensaya en cido fosfrico. En el caso del cido sulfrico se aade
la muestra sobre el disolvente.
D. ANLISIS FUNCIONAL:
3. Hidrocarburos aromticos: se coloca en una esptula una porcin de lquido o slido y se quema.
Los humos negros con llama fumiginosa se consideran positivo. Se ensaya con sulfrico fumante (20%
SO3). Para ello se ponen 2 ml de reactivo en un tubo de ensayo seco y se aaden 0,4 0,5 ml de
sustancia agitando vigorosamente. Slo se disuelven los hidrocarburos aromticos.
4. Aldehdos y cetonas:
a) reaccin con la 2,4-dinitrofenilhidracina: se emplea en disolucin al 2% en metanol y sulfrico (disolver
2 g de 2,4-dinitrofenilhidrazina en 15 ml de sulfrico y aadir sobre 85 ml de metanol) en el caso de
problemas insolubles en agua y en disolucin al 0,1% en agua y HCl cuando los problemas son solubles
en agua. Se aaden 0,1 g o 2-3 gotas de problema a 3 ml de reactivo. Se agita la mezcla y se deja en
reposo 5-10 minutos. Un precipitado amarillo-naranja que puede ser aceitoso al principio demuestra la
presencia del grupo C=O.
b) reaccin de TOLLENS: se usan dos disoluciones, A que es disolucin al 10% de AgNO3 en agua y B
que es disolucin al 10% de NaOH en agua. Se mezclan a partes iguales en el momento de usarlas y se
aade amonaco diluido, gota a gota, hasta redisolver justamente el xido de plata negro formado. Se
toman 2-3 ml de reactivo en tubo bien limpio y se aaden 1 3 gotas de problema. Si es aldehdo se
o
forma un espejo de plata, bien en fro o en bao mara suave (35 C).
102
c) reaccin de FEHLING Esta consta de una disolucin A de sulfato de cobre en agua al 7% con unas
gotas de sulfrico y una disolucin B que contiene 12 g de NaOH y 34,5 g de sal de Rochelle (tartrato de
sodio y potasio) en 100 ml de agua. Para usarlas se mezclan a partes iguales. Se ponen 2-3 ml de
reactivo en un tubo bien limpio, se aaden 0,1 g de problema slido o 3 gotas de lquido y se calienta 3-4
minutos en un bao mara. Si el problema es un aldehdo se forma un precipitado rojo de Cu2O. Si el
ensayo a) es positivo y b) y c) negativo se trata de una cetona.
6. Alcoholes:
a) se ponen 0,5 ml del problema o 0,1 g en un tubo de ensayo bien seco y se aade un trocito de Na. Se
observa si se desprende hidrgeno y si hay reaccin.
b) reaccin con cloruro de acetilo: se ponen en un tubo de ensayo 0,5 ml o 0,1 g de problema y se aaden
0,3-0,4 ml de cloruro de acetilo. Se observa si hay reaccin, por el calor que desprenda el tubo.
7. Fenoles:
a) ensayo del FeCl3. Se disuelve una gota o 0,05 g del problema y se adiciona una gota de disolucin de
FeCl3. Se observa el color producido. Color variable segn tipo de fenol (azul, verde, violeta) es positivo.
b) se disuelve 0,1 g en 10-15 ml de agua y se le aade agua de bromo hasta persistencia del color. Si el
problema es un fenol se formar un precipitado blanco.
8. cidos:
a) se observa la reaccin con unas gotas de indicador de fenolftaleina. Se toman 2 ml de una solucin
diluida de NaOH 1% y se aade una gota de fenolftaleina. Se aade la sustancia disuelta (en caso de no
ser soluble en agua, disolver en alcohol) y se agita, si desaparece el color es un cido.
b) se disuelve en un medio neutro (agua, ter, etanol). A continuacin se toca una gota con papel de
tornasol. Coloracin roja indica cido.
9. Aminas:
a) ensayo del cloruro de acetilo (para aminas primarias y secundarias) en un tubo de ensayo se tratan 0,5
ml (0,5 g) del problema con cloruro de acetilo que se adiciona gota a gota (Precaucin!). Se observa si
hay alguna reaccin.
b) ensayo con cloruro de bencensulfonilo: en un tubo de ensayo se tratan 0,5 ml o 0,5 g de problema. Se
observa si hay alguna reaccin. En caso de que se separe un slido se vierte el contenido del tubo sobre
15-20 ml de disolucin de NaOH al 5%. Se observa el producto formado una vez que haya desaparecido
el olor a cloruro de sulfonilo. Si no hay reaccin el problema es una amina terciaria. Si aparece un
precipitado en la disolucin alcalina, se diluye con unos 10 ml de agua y se agita. Si el precipitado no se
disuelve se trata de una amina secundaria. Si la disolucin es clara se acidula lentamente con HCl diluido;
la formacin de un precipitado indica que es una amina primaria.
10. Azcares:
a) ensayo de Molish: se disuelven 5 mg de azcar en un tubo de ensayo que contiene 5 ml de agua y se
adicionan 2 gotas de una disolucin al 10% de -naftol (no confundir con el -naftol) en alcohol etlico o
cloroformo. A la mezcla anterior se le adiciona 1 ml de cido sulfrico concentrando inclinando el tubo
para que se deslice suavemente por la pared y forme una capa por debajo de la disolucin acuosa sin
llegar a mezclarse con ella (utilizar una pipeta cuentagotas). En presencia de un azcar aparece un anillo
rojo en la interfase de los dos lquidos; el color cambia rpidamente por reposo, formando una disolucin
de color prpura oscuro. Se agita y se deja a continuacin la mezcla en reposo durante 2 minutos y se
diluye en 5 ml de agua, en presencia de un azcar aparece un precipitado violeta oscuro.
103
11. Protenas:
a) reaccin del Biuret: A una solucin de clara de huevo (protenas) aadir un volumen igual de NaOH al
10%. Despus se aade 1 gota de una solucin de sulfato de cobre al 1% y se observa el color. El ensayo
se repite usando como fuente de protenas: gelatina.
6
b) ensayo de Millon: A una solucin de clara de huevo se le aaden 5 gotas de reactivo Millon . Si da
color naranja indica que existe un resto de tirosina, fenilalanina o triptfano; si no el ensayo es negativo.
Repetir el ensayo con gelatina.
Na lquido
problema
calentar
hasta el rojo
filtra
r H2SO4 25%
0,1-0,2 g
Sulfato de calienta
hierro (II) suavemente Color azul
indica N
ENSAYOS DE SOLUBILIDAD
0,1 g slido
3 ml
5 gotas lquido
disolvente inmiscible
agitacin observar
suave miscibilidad
miscible
lquido o
slido problema
Hacer un ensayo con cada uno de los disolventes
ENSAYO ALDEHIDOS-CETONAS
0,1 g 3 ml
soluble 2-3 gotas 2,4-dinitrofenilhidrazina
en H2O
problema 0,1 % agitar Precipitado naranja
esperar indica grupo C=O
5 minutos (aldehdo o cetona)
0,1 g 3 ml
2-3 gotas 2,4-dinitrofenilhidrazina
insoluble problema 2%
agitar Precipitado naranja
en H2O
esperar
indica grupo C=O
5 minutos
(aldehdo o cetona)
6
Disolver 10 g de mercurio en 20 ml de cido ntrico concentrado y caliente, diluir la solucin resultante con ml de
agua.
104
Ensayo de Tollens
Preparacin reactivo Tollens
0,1 g
2-3 ml 3 gotas problema 0,1 g AgNO3
Reactivo Tollens espejo
de plata 1 ml H2O
bao
mara indica aldehdo
1 ml NH3
hasta disolucin
NaOH 5% precipitado negro
Ensayo de Fehling R.Tollens
0,1 g
2 ml 2 ml 3 gotas problema
Fehling A Fehling B
bao Precipitado rojo
mara
indica aldehdo
3-4 minutos
ENSAYO STERES
1 gota o
1 cristal 1 ml 0,2 ml 1 gota
problema Cl. hidroxilamina NaOH 6 M FeCl3 10%
si la mezcla
est turbia color rojo o magenta
aadir 2 ml indica steres
hervir etanol
ENSAYO DE FENOLES
a) 1 gota b)
1 gota 0,1 g 10-15 ml agua de Bromo
0,05 g problema FeCl problema H2O
3
(disuelto) hasta color persistente
precipitado
Color violeta,
azul indica fenol blanco
fenol
ENSAYO DE CIDOS
a) b)
2 ml 1 gota 0,1 g slido disuelto (agua, eter, etanol)
aade
NaOH 5% fenolftaleina 0,5 ml lquido
problema gota a gota
105
ENSAYOS ALCOHOLES
b)
0,5 ml 6-8 gotas
a) 0,5 ml 0,1 g cloruro
0,1 g trocito
problema acetilo
problema Na
1 ml 10 ml
problema reactivo Lucas no hay reaccin indica alcohol primario
forma emulsin
que tarda en separarse indica alcohol secundario
15,8 gramos
ZnCl2
10 ml HCl concentrado
Reactivo de Lucas
agitar
ENSAYO DE AMINAS
a) Ensayo con cloruro acetilo
0,5 ml 6-8 gotas Cloruro de acetilo
0,1 g cloruro gota a gota
problema acetilo Precaucin!
Si hay reaccin indica amina primaria o secundaria
b) Ensayo del cloruro benzensulfonilo para diferenciar aminas primarias de secundarias y terciarias
observar 3-5 ml 10 ml
reaccin NaOH 6 M H2O
(formacin Si el precipitado no se
disuelve indica 2
precipitado) se
agita
Si el precipitado se
disuelve indica 1
106
ENSAYO DE AZCARES
5 mg 5 ml 2 gotas
azcar H2O -nafol 10% 1 ml
sulfrico concentrado (con cuentagotas, por debajo superficie lquido)
anillo rojo
indica azcares
ENSAYO PROTENAS
Observar color
b) 1 ml clara huevo
(Albmina)
Observar coagulacin
por el calor
ENSAYO DE AMIDAS
ENSAYO DE AROMTICOS
107
5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS (segn esta tabla)
1. CARACTERIZACIN-CONSTANTES FSICAS:
2. ANLISIS ELEMENTAL:
3. ENSAYOS DE SOLUBILIDAD:
Deducciones________________________________________________________________
Causas error________________________________________________________________
Frmula desarrollada: Calificacin: _______________
El Alumno: El Profesor:
6. CUESTIONES Y PROBLEMAS
108
FICHA DE TRABAJO N 9
2. FUNDAMENTO
Se denomina esterificacin a la reaccin qumica de un cido con un alcohol para la formacin de un ster
y agua. En esta prctica se hacen reaccionar el cido actico y el pentanol (alcohol amlico) para dar
acetato de amilo segn:
La reaccin de esterificacin es una reaccin reversible, que puede darse en los dos sentidos.
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Matraz esfrico 250 ml
cido actico glacial Refrigerante de bolas
Pentanol (alcohol amlico) Refrigerante recto
o
cido sulfrico Termmetro 0-250 C
Cloruro clcico Tapones de goma o silicona
Embudo de decantacin
4. MODO DE OPERAR
4. Realizar el montaje de destilacin a reflujo con el refrigerante de bolas (ver figura pgina siguiente) y
aadir a la mezcla plato poroso para mantener una ebullicin uniforme.
6. Una vez que la mezcla llega a ebullicin se inicia el reflujo. Se debe prolongar el calentamiento suave
durante al menos 30 minutos.
7. Se deja enfriar el matraz y, una vez fro, se desmonta el refrigerante (los tapones, si son de goma
conviene sacarlos rpido cuando an estn calientes ya que es ms fcil)
8. Se pasa la mezcla a un embudo de decantacin para separar la fase acuosa inferior de la fase orgnica
superior (ster).
9. Se lava la fase orgnica con agua (100 ml) hasta que el lavado no de reaccin cida (ver con papel
indicador).
10. Se lleva la mezcla a un vaso donde se pone en contacto con cloruro clcico que absorbe los restos de
agua que pudieran quedar y se filtra.
o
11. Para purificar el ster se destila y se recoge la fraccin que destile entre 140 y 148 C. Se mide el
volumen obtenido y se pesa.
109
5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS
2. Para calcular los gramos de ster tericos lo podemos hacer con respecto al pentanol o con respecto al
actico, ya que inicialmente no hay ningn reactivo en exceso, se pone 0,5 moles de pentanol (44 g) y 0,5
moles de actico (30 g)
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
M
Se calcula la masa de acetato de pentilo: D = ; M = V D = 50 ml 0,876 g/ml = 43,8 g
V
Calculamos los gramos de ster tericos, teniendo en cuenta que 1 mol de pentanol debe proporcionar
1 mol de acetato de pentilo:
g reales 43,8
R(%) = 100 = 100 = 67,4% , aunque parezca bajo, suelen ser los rendimientos de las
g tericos 65
reacciones orgnicas.
b) Determina la temperatura de ebullicin del acetato de pentilo y comprobar con las tablas. Realiza la
marcha de solubilidades e identifica la funcin ster con clorhidrato de hidroxilamina.
Secado
Separacin por Purificacin por
Reaccin decantacin destilacin simple
110
FICHA DE TRABAJO N 10
OBTENCIN DEL CIDO ACETILSALICLICO (ASPIRINA)
1. INTRODUCCIN
La aspirina, hoy en da, es uno de los medicamentos ms utilizados como antisptico, antineurlgico,
analgsico, etc., y peridicamente se descubren nuevas aplicaciones (anticoagulante). Observa como un
simple producto qumico ayuda a mejorar nuestra calidad de vida, no toda la qumica es perjudicial.
2. FUNDAMENTO
Puede obtenerse como ster con la reaccin entre el cido saliclico y el cido actico, pero se prefiere
equilibrio se desplace hacia la derecha. Se utiliza el cido sulfrico como catalizador, aunque hemos
probado que da buenos resultados tambin con cido fosfrico.
O
CH3 C
OH O O C CH3 +CH3 COOH
O CH3 C
C O
O C O
OH OH
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
cido saliclico Matraz Erlenmeyer
o
Anhdrido actico Termmetro 0-100 C
4. MODO DE OPERAR
4. Se agita la suspensin y los cristales se recogen a vaco por filtracin en un embudo Bchner. Se lava
el producto con agua fra. Se presiona el producto sobre el filtro, para eliminar la mayor cantidad posible
de agua y la muestra de aspirina se extiende sobre un papel de filtro para secarla al aire.
cido
acetilsaliclico
Mezcla Vaco
Bao
mara Filtracin
a vaco
Reaccin
111
5. Pesar el producto obtenido.
Determina el rendimiento del proceso, teniendo en cuenta el reactivo limitante, que en este caso es el
cido saliclico:
masa real cido acetilsaliclico obtenido
R(%) =
masa terica cido acetilsaliclico
6. OBSERVACIONES
Es una prctica, que tal y como se presenta en los libros, no siempre sale, a veces parece que s, pero, en
realidad, es el cido saliclico el que precipita. La experiencia de algunos aos nos indica que es
o o
necesario calentar a 70-80 C y dejar enfriar por debajo de 40 C. Tambin da buenos resultados cambiar
el catalizador cido sulfrico por cido fosfrico.
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
a) Formula la reaccin del cido saliclico con cido actico para obtener aspirina.
b) La aspirina pasa sin alterarse a travs del estmago, pero se hidroliza rpidamente al llegar al intestino.
Explica este comportamiento.
Producto Cantidad (g, ml) Cantidad (l, kg) Precio unitario Total
cido saliclico 5g 0,005 kg 30,4 /kg 0,15
total a
cido acetilsaliclico bg b/1000 kg a/b
112
Cuestiones y problemas para resolver
1. Un compuesto orgnico de frmula C3H8O es un lquido incoloro miscible en agua y
en ter cuya temperatura de ebullicin es 82oC.
Indica:
Indica:
Indica:
113
d) Con FeCl3 da una coloracin violeta.
e) Una vez fundido con sodio, aadiendo un cristalito de FeSO4 y disolviendo los
hidrxidos de hierro formados con H2SO4 da un color verde.
f) Es soluble en benceno.
g) Dar humos negros cuando se quema?
114
ndice
UNIDAD DE TRABAJO N 5
INTRODUCCIN A LA QUMICA MACROMOLECULAR
1. Concepto de macromolcula
Una macromolcula est formada por la unin de varias molculas, teniendo una alta
masa molecular que puede ir desde 10000-100000 g/mol.
1
Los monmeros reaccionan entre si para dar lugar a largas cadenas moleculares (macromolculas) de constitucin
repetitiva que caracterizan la estructura de los polmeros.
115
Iniciacin: en este primer paso y debido al catalizador, se forman radicales libres
que son especies con electrones desapareados procedentes del doble enlace.
( catalizador )
CH2=CH2
CH2-CH2
Propagacin: los radicales se unen para dar lugar a un nuevo radical ms largo.
Simplificando, el proceso sera:
CH2=CH2 +CH2-CH2 CH2-CH2-CH2-CH2
CH2=CH2 + CH2-CH2-CH2-CH2 CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2, y as
sucesivamente
CH2-(CH2-CH2)n-2-CH2 + 2R R-CH2-(CH2-CH2)n-2-CH2-R
a) unin cabeza-cola:
b) unin cabeza-cabeza
c) unin cola-cola
-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH-CH-CH2-CH-CH2-CH2-CH-CH2-CH-
| | | | | | |
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
116
- Polimerizacin de condensacin: en este tipo de polimerizacin se combinan
dos molculas con dos grupos funcionales, eliminando una pequea molcula,
como puede ser agua.
La reaccin entre la hexametilendiamina y el cido hexanodioico (adpico) da
lugar a un polmero de condensacin que es una poliamida que comercialmente
se denomina nailon 6,6.
4. Copolimerizacin
Cuando en una polimerizacin se parte de dos monmeros diferentes para formar un
polmero, el producto resultante que tiene unidades de los dos polmeros se denomina
copolmero.
Ejemplo:
Ejemplo:
-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-
Ejemplo:
-A-A-A-A-A-A-B-B-B-B-B-A-A-A-A-A-A-B-B-B-B-B-A-A-A-A-A-A-A-
117
Ejemplo:
-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-
| | |
B B B
| |
B B
|
B
Ejemplo:
Polietileno:
Ejemplo:
Grafito cuyos tomos de carbono estn en capas paralelas. La queratina del cabello, lana,
uas tiene tambin una estructura macromolecular tipo bidimensional.
118
La vulcanizacin del caucho consiste en unir las cadenas lineales del poliisopreno por puentes
de azufre.
En un polmero existen zonas cristalinas donde se ordenan las cadenas polimricas y
zonas amorfas donde hay ausencia de orientacin de stas. La cristalinidad de las
cadenas macromoleculares es consecuencia de las interacciones moleculares en
estado slido, de forma que la energa sea mnima y depende del tratamiento trmico
previo, de las ramificaciones y de la longitud de las cadenas.
Polmero lineal
Polmero reticulado
T, oC
Temperatura
transicin vtrea
119
6. Polmeros comerciales ms importantes
Los polmeros comerciales vienen asociados a los plsticos. No es habitual encontrar
polmeros puros comerciales si no van asociados a lo que denominamos plsticos. Los
plsticos son formulaciones, en las que adems del polmero, intervienen aditivos que
se aaden para conseguir las propiedades deseadas. Los plsticos se pueden
clasificar en:
- Elastmeros: polmeros no cristalinos que tienen dobles enlaces, que son
puntos de reticulacin, como en el caso de la vulcanizacin del caucho con
azufre. Son elsticos a temperatura normal pero se vuelven duros al calentarlos.
Son elastmeros el caucho natural y la goma.
- Termoplsticos: polmeros con estructura molecular lineal con o sin cadenas
laterales que son transformados en objetos por accin del calor, teniendo
capacidad de moldearse tantas veces como se desee. Podemos pensar en la
cera.
- Duroplsticos (termoestables): son polmeros con estructuras moleculares
fuertemente unidas, siendo duros y rgidos a temperatura ambiente que al ser
transformados en objetos por accin del calor se endurecen de forma
irreversible, perdiendo su capacidad de moldeo. Este comportamiento lo
encontraremos en el barro, que cuando se moldea es un termoplstico, pero
cuando se cuece y forma el objeto se convierte en termoestable.
En la tabla se resumen las aplicaciones de los plsticos comerciales:
Nombre Monmero Polmero Nombre Aplicaciones
-bolsas
etileno CH2=CH2 [-CH2-CH2]n Polietileno (PE)
-botellas
CH=CH2 [-CH-CH2-]n -cubos basura
Polipropileno
propileno | | -muebles
(PP)
CH3 CH3 jardn
CH=CH2 [-CH-CH2-]n
Policloruro de vinilo -tuberas
cloruro de vinilo | |
(PVC) -ventanas
Cl Cl
F F F F
-recubrimiento
| | | | Politetrafluoro
sartn
tetrafluoroetileno C=C [-C-C-]n etileno
-piezas
| | | | (Tefln)
mecnicas
F F F F
CH=CH2 [-CH-CH2-]n -carcasa
estireno | | Poliestireno (PS) ordenadores
C6H5 C6H5 -cintas video
CH3
CH2=C-COO-
| -vidrio orgnico
CH3 Polimetacrilato de
metacrilato de metilo [-CH2-C-]n -no aislante
| metilo (PMM)
| (plexigls)
CH3
COOCH3
epiclorhdrina +
Ver 1 Ver 1 Resina epoxi -recubrimientos
bisfenol A
melamina formol Ver 2 Ver 2 -portaenchufe
policarbonatos Ver 3 Ver 3 PC -biberones
siliconas ver 4 Ver 4 -implantes
-piezas
ABS Ver 4
automvil
120
1. CH3
CH2 CH-CH2 -Cl + OH- -C- -OH
O
epiclorhdrina + NaOH CH3 Bisfenol A
CH3
Cl- CH2 -CH- CH2 -O- -C- -O- CH2-CH- CH2-Cl
OH CH3 OH
+2 NaOH
CH3
CH 2-CH-CH 2-O- -C- -O-CH 2 -CH-CH 2 + 2 H2O
O CH3 O
Sucesivas
polimerizaciones
CH3 CH3
CH 2-CH-CH 2 - O -C- -O-CH2 -CH-CH 2 - O- -C- -O-CH-CH2
O CH3 OH O
n CH3
RESINA EPOXY
2.
N N
H2N NH2 OH-CH2-NH NH-CH2-OH
+ 3O
N N N N
CH
H Derivado hidroximetilado
NH2 OH-CH2-NH
Melamina Formol
... Polimerizacin
N
N N N N
CH2-NH NH-CH2-O-CH2-NH NH-CH2-NH
N N N N
NH2
NH NH
CH2 CH2
NH NH
N N N N N
-CH2-NH NH-CH2-O-CH2-NH NH-CH2-NH
N N N N
...
Polmero tridimensional de melamina-formol
121
3.
CH3
O=
O- C6H5 CH3
OH- -C- -OH +O=C -C- -O-C-O-
O- C6H5
CH3
CH3 n
Bisfenol A Carbonato de difenilo Policarbonato
2,2-bis(4-hidroxibenceno) propano
4.
R2SiCl2 + 2 H2O R2Si (OH)2 + 2HCl
R
|
[-Si-O-]n
|
R
Siliconas
5.
-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH-
| |
CN
Acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS)
122
que, teniendo en cuenta que los tomos de carbono estn en el mismo plano, significa
que estn todos dirigidos hacia fuera. A este compuesto se le denomina polmero
isotctico. Si los grupos metilo estn en una sucesin regular alternando a uno y otro
lado de la cadena carbonada, al polipropileno se le denomina sindiotctico. Si los
grupos metilo estn distribuidos a ambos lados de la cadena sin ninguna regularidad al
polmero se denomina polipropileno atctico.
H H H H H H H
H H H H H
n C=C C C C C C C
C C C H C C C
H CH3 H H H H H
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
Propileno
Polipropileno isotctico
H H H H H H H H CH3 H H
H CH3 H CH3 H CH3 CH3
C C C C C H H H HH
C C C C C C C
C C C C C C C H C C C C C
H H H H H H H H H H H
CH3 H CH3 H CH3 H CH3 CH3 H H H H
Polipropileno sindiotctico Polipropileno atctico
Las fuerzas intermoleculares que actan sobre un polmero pueden ser de dos tipos:
las debidas a la formacin de puentes de H debido a que se encuentre en la molcula
grupos OH o NH, teniendo un radio de accin medio, y las debidas a interacciones
entre las cargas por las fuerzas de atraccin que se generan por los dipolos
permanentes o temporales inducidos en los tomos o molculas. Estas fuerzas,
denominadas fuerzas de dispersin, son de radio de accin largo y proporcionan al
polmero una cohesin molecular muy fuerte debido a la distribucin regular con que
se producen. Es esta cohesin molecular la que le confiere propiedades fsicas y
mecnicas importantes.
Ejemplo:
Politetrafluoroetileno (tefln), que tiene un punto de fusin por encima de 260oC, mientras que
en el polietileno al no existir estas fuerzas de dispersin debido a la menor polaridad de la
molcula, el punto de fusin no sobrepasa los 120oC.
123
FICHA DE TRABAJO N 11
IDENTIFICACIN DE POLMEROS POR SU COMPORTAMIENTO A LA COMBUSTIN
1. INTRODUCCIN
Los plsticos al quemarse producen una serie de olores, colores que permiten su identificacin.
2. FUNDAMENTO
Los polmeros, que constituyen el plstico al quemarse, dan lugar a reacciones de identificacin anlogas
a los compuestos orgnicos de los que proceden. As, el poliestireno dar humos negros debido al anillo
aromtico del estireno.
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Esptula plana con mango de madera
Plsticos varios, recogidos y catalogados
Varilla de cobre aislada por un extremo
4. MODO DE OPERAR
Una pequea muestra de material plstico, preferentemente de pequeo espesor, se quema bien
directamente o colocada sobre una esptula en el borde de una pequea llama.
Comportamiento de la
Color de la llama Olor de los humos Tipo de polmero
combustin
La sustancia ni arde ni se Polmeros fluorados
carboniza (Tefllon)
La sustancia no arde ni se
-Olor a orina -Urea-formol
inflama, pero se carboniza
-Olor a pescado -Melamina-formol
progresivamente y se
-Olor a fenol -Fenol-formol (bakelita)
descompone
La sustancia arde ms o
menos difcilmente, humos -Blanca amarillenta Siliconas
y cenizas blancos.
-Olor a goma quemada
-Verde claro -Cloropreno (Neopreno)
-Olor acre, no goma
La sustancia arde con -Verde claro -Policloruro de vinilo
quemada
llama, pero la combustin -Verde claro -Policloruro de vinilideno
-Mismo olor que anterior
cesa inmediatamente que
pero menos penetrante
se retira del mechero. -Amarillo -Resina de anilina
-Olor a anilina
-Amarillo -Casena endurecida
-Olor a leche quemada
-Amarillo y humosa -Ligero olor a fenol -Resina epoxi
-Azul blanquecino -Olor a frutas o flores -Polimetacrilato de
(chisporroteo) metilo (Plexiglas)
La sustancia contina
-Luminosa, -Tpicamente picante -Poliacrilatos
ardiendo por si sola,
fumiginosa -Intenso olor a formol -Polioximetileno (Resina
despus de haber sido
-Azul, llama muy -Ligeramente dulce, papel acetlica)
retirado el mechero.
pequea quemado -Metilcelulosa
-Amarillo brillante -Celulosa regenerada
-Amarillo brillante -Olor a papel quemado (Celofan)
La sustancia arde -Blanco intenso -Ningn olor -Nitrato de celulosa
rpidamente -Blanco intenso -Olor a alcanfor -Celuloide
124
Comportamiento de la
Color de la llama Olor de los humos Tipo de polmero
combustin
-Olor a cido actico
La sustancia arde -Brillante y humosa -Poliacetato de vinilo
suavemente y se ablanda -Semejante a papel
-Brillante y humosa -Poliisobutileno
quemado
La sustancia arde en la -Luminosa y
-Olor a benzaldehido -Benzilcelulosa
llama, autoextinguible al humosa
-Olor irritante -Polialcohol vinlico
separarla -Luminosa
La sustancia arde
suavemente y se funde (no -Amarillo naranja
-Olor acre, picante -Poliuretanos
forma hilos), pero la -Amarillo y muy
-Olor parecido al fenol -Policarbonatos
combustin cesa despus humosa
que se retira del mechero
La sustancia arde
-Olor a parafina (cera)
suavemente, se funde y se -Azul -Polietileno
-Ligero olor no de parafina
vuelve transparente en la -Azul -Polipropileno
(geranios)
zona de combustin
-Azul -Poliamida (Nylon)
-Olor a cuerno quemado 1
-Brillante y muy -Poliestireno (forexpan)
-Olor dulce, azcar
humosa (humo
quemada 2
La sustancia arde negro) -Etilcelulosa
-Olor a papel quemado
suavemente y se funde -Apagada -Acetobutirato de
-Olor a mantequilla rancia
-Amarillo y brillante celulosa
y papel quemado
-Amarilla rodeada
-Olor a cido actico 3
de verde y humosa -Acetato de celulosa
1 : Los copolimeros de estireno se comportan igual que el poliestireno dando ligero olor a caucho quemado y un olor mas aromtico los
de estireno-acronitrilo (ABS)
2: Despus de comenzada la ignicin, produce un ligero olor dulzaino. Dejando caer el plstico fundido en agua, se forman discos
aplastados de color canela brillante, si no est coloreado el plstico.
3 : Si se deja caer el plstico fundido y ardiendo en agua, se forman grnulos pesados, esponjosos y parduscos.
6. OBSERVACIONES
2. El PVC se puede identificar con una varilla de cobre aislada con un tapn de corcho. Se funde el
polmero en la punta de la varilla y a continuacin se quema. Una llama verde indica la formacin de
cloruro de cobre y por tanto la confirmacin de que la muestra contiene halgeno (posiblemente ser
PVC).
tapn corcho
125
FICHA DE TRABAJO N 12
POLIMERIZACIN POR CONDENSACIN. ELABORACIN DE UNA POLIAMIDA
1. INTRODUCCIN
Se va a utilizar la polimerizacin de condensacin: en sta se combinan dos molculas con dos grupos
funcionales eliminando una pequea molcula como es el agua.
2. FUNDAMENTO
Las poliamidas obtenidas por condensacin de diaminas y dicidos se designan segn el nmero de
tomos de carbono de la diamina y el nmero de tomos de carbono del dicido.
En vez del cido sebcico se utiliza cloruro de sebacilo disuelto en un solvente no miscible en agua. La
reaccin se realiza en la interfase de las dos soluciones la acuosa de la hexametilendiamina y la orgnica
del cloruro de sebacilo.
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Cloruro de sebacilo
Vaso de precipitados
Hexametilendiamina
Embudo
Hidrxido sdico
Varilla vidrio
Diclorometano
4. MODO DE OPERAR
1. En un vaso de precipitados alto de 250 ml, se pone una
solucin de 2 ml de cloruro de sebacilo disuelto en 50 ml de
Fase acuosa tetracloruro de carbono.
(hexametilendiamina) 2. Sobre la solucin de CH2Cl2 se aade una solucin
previamente preparada de 2,2 g de hexametilendiamina
disuelta en una solucin con 1,5 g de hidrxido sdico. La
mejor forma de aadir la solucin alcalina es por debajo del
nivel del tetracloruro de carbono. Esto se consigue con un
embudo.
Fase orgnica (CCl4)
3. La pelcula de polmero que se forma se recoge con una
(Cloruro de sebacilo) pinza y se enrolla en una varilla polica, dando vueltas a sta
se va formando una especie de ovillo hasta que se consuma
uno de los reactivos. Una vez recogido el polmero, se lava al
chorro del agua y se seca en papel de filtro.
5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS
a) Colocar sobre una esptula calentndolo y comprobar las caractersticas siguientes:
126
Comportamiento de la combustin Color de la llama Olor de los humos
b) Verifica la solubilidad del polmero en los siguientes disolventes: benceno, acetona, etanol, cido ntrico
y cido sulfrico.
6. OBSERVACIONES
Es una prctica que sale bien; el problema es adquirir el cloruro de sebacilo, pero en el catlogo de
Sigma-Aldrich se puede conseguir como sebacoyl chloride 92%.
FICHA DE TRABAJO N 13
POLIMERIZACIN POR ADICIN. OBTENCIN DE POLIESTIRENO
1. INTRODUCCIN
En la polimerizacin de adicin, una molcula de monmero se adiciona a otra idntica repetidamente
hasta formar el polmero.
2. FUNDAMENTO
El estireno (C6H5-CH=CH2) en presencia
CH=CH2 -CH-CH2 -CH-CH2 -CH-CH2 -... de catalizadores (perxido de benzolo:
(C6H5CO2-O-O-O2CC6H5) se polimeriza a
poliestireno en los tres pasos vistos
catalizador anteriormente
a) iniciacin
Estireno b) propagacin
Poliestireno
c) terminacin
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Estireno estabilizado con 4-ter-butilpirocatequina
Embudo de decantacin 100 ml
Perxido de benzoilo humectado con 25% de agua
Matraz Erlenmeyer 100 ml
Hidrxido de sodio
Tubo de ensayo vidrio bsico.
Cloruro de calcio
4. MODO DE OPERAR
1. Elimina el estabilizante del estireno. Para ello toma 15 ml de estireno en embudo de decantacin y
agita fuertemente con 30 ml de NaOH al 2%. Se separan las dos capas y se elimina la capa inferior. Se
lava dos veces con 25 ml de agua y se separa el estireno en un matraz pequeo. Se aade cloruro de
calcio y se deja secar tapado.
2. Se pesa el estireno limpio, separado del desecante y se pone en un tubo de ensayo de vidrio corriente.
Se le aade 0,1 g de perxido de benzoilo. Se tapa el tubo de ensayo con un tapn de corcho y se
calienta en un bao mara a ebullicin. A medida que la polimerizacin progresa, la viscosidad del lquido
va aumentando.
3. Cuando el lquido est viscoso, se puede poner un pequeo objeto (1 cntimo, una concha, etc.)
previamente pesado. Deja a temperatura ambiente durante toda la noche. Al da siguiente, rompe el tubo
de ensayo y recupera el bloque de poliestireno con el objeto.
5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS
Pesa el bloque de poliestireno y resta el peso del objeto. La diferencia nos da el peso de poliestireno.
6. OBSERVACIONES
Aunque el perxido de benzoilo no es generalmente peligroso, se debe manejar con cuidado, porque
puede explotar cuando se calienta o cuando se frota fuertemente.
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
peso poliestireno
a) Determina el rendimiento del proceso expresado como: R(%) 100
peso estireno
b) Escribe las etapas de polimerizacin del poliestireno: iniciacin, propagacin y terminacin.
127
8. Biomolculas. Introduccin a la bioqumica
Los seres vivos pueden estn formados por una sola clula (unicelulares) o por varias
clulas (pluricelulares). La clula es la menor parte de materia viviente, donde tienen
lugar una serie de reacciones qumicas necesarias para la vida, siendo la bioqumica
la ciencia que estudia estos procesos qumicos.
Los elementos denominados bioelementos, que son necesarios para la constitucin
de toda clula, son los diez siguientes: C, H, O, N, S, P, K, Ca, Mg, Fe. Pueden ser
variables o indispensables, como el magnesio en el proceso de la fotosntesis.
Si trituramos finamente un trozo de tejido animal vivo, lo colocamos en una disolucin
de cido clorhdrico diluido y lo filtramos, encontraremos tres tipos de sustancias:
- Sustancias solubles en agua que tienen una masa molecular inferior a 10000
y por tanto un volumen molecular pequeo que les permite atravesar los finos
poros del filtro. A estas sustancias se denominan micromolculas o molculas
en general. Entre estas micromolculas estn tambin los diversos iones
minerales (K, Na, Ca, Mg) y los aniones cloruro y fosfato. Tambin podemos
encontrar cidos grasos inferiores, azcares y aminocidos.
- Sustancias insolubles en agua (grasas y lpidos).
- Macromolculas con masas moleculares superiores a 10000, constituidos por
los polisacridos, protenas y cidos nucleicos.
Todas estas molculas (micromolculas y macromolculas) que participan en los
procesos biolgicos se denominan Biomolculas.
Las grasas se hidrolizan con una solucin caliente de sosa (NaOH) formando jabn,
este proceso se emplea comercialmente para producirlo y se conoce como
saponificacin.
128
=O =O
=O =O =O
R-C-O-CH2
R-C-O -Na+ CH2 -OH
R'-C-O-CH + NaOH R'-C-O -Na+ + CH-OH
=O
Hidrxido
R''-C-O-CH2 sdico R''-C-O -Na+ CH2 -OH
Grasa
R, R', R'' son radicales Jabn Glicerina
H2 O
H2 O
H2 O Grasa
H2 O
La accin limpiadora del jabn est en que la molcula consta de dos partes: una
parte hidrfila o amante del agua, que es el grupo -COO-Na+ y otra parte hidrfoba o
enemiga del agua, que son los radicales hidrocarbonados. La parte hidrfila se adhiere
al agua y la hidrfoba, que se parece en su estructura a la de la grasa, se adhiere a
sta arrastrndola consigo en el lavado.
Los cidos grasos que dan lugar a las grasas pueden ser:
- Saturados: si en su estructura carbonada no contienen dobles enlaces. En
general, las grasas saturadas son grasas animales como la mantequilla.
129
CARBOHIDRATOS
Los carbohidratos son compuestos de C, H y O, su frmula emprica es CnH2nOn, que
resulta de la combinacin del carbono y del agua {C(H2O)}n. Con el nombre de hidratos
de carbono se denominan todos los azcares, los sencillos se denominan:
- Monosacridos: segn el nmero de tomos de carbono se denominan triosas,
pentosas, hexoxas, siendo el n de stos 3, 5 y 6, respectivamente. Los
monosacridos ms importantes son las hexosas, siendo su frmula emprica
C6H12O6. La glucosa y la fructosa son dos hexosas, solubles en agua, tienen un
sabor dulce y actividad ptica, o sea, la propiedad que tienen ciertas sustancias
de desviar la luz polarizada hacia la izquierda (-) o hacia la derecha (+).
La glucosa se encuentra en muchas frutas, en la miel y en nuestra sangre. Es
una sustancia dextrgira, o sea, que desva hacia la derecha la luz polarizada
con un poder rotatorio especfico [ ]D = +52,5 .
20
Segn sus funciones, los azcares son alcoholes polivalentes con un grupo
aldehdo o cetona, denominndose respectivamente aldosas y cetosas. La
glucosa sera una aldohexosa y la fructosa sera una cetohexosa.
Las aldosas tienen un carcter reductor debido al grupo aldehdo por lo que dan
espejo de plata con el reactivo de Tollens y precipitan xido de cobre (I) de color
rojo con el reactivo de Fehling.
- Disacridos: los monosacridos tienen la propiedad de polimerizarse
separando cada dos molculas de monosacrido, una de agua. Los disacridos
resultan de la unin de dos molculas de monosacarido segn:
C12H22O11 +H2O
hidrlisis
C6H12O6 + C6H12O6 (azcar invertido)
sacarosa [ ]D = 66 [] = +52,5 fructosa [ ]D = 89
20 20 20
glucosa D
130
H-C=O CH2 -OH
H-C-OH H
C=O CH2 -OH
HO-C-H H C
HO-C-H CH2 -OH HO C HO
H-C-OH H-C-OH HO
C
C H
O HO CH C C H H CH2 -OH
H-C-OH H-C-OH H C
H OH O C C O
HO C C H H
CH2 -OH CH2 -OH
H OH OH
H
HO C C CH
OH OH
Estructura cclica Disacrido H
Glucosa Fructosa Glucosa sacarosa
Segn la funcin que desempeen en los organismos vivos pueden ser de:
- Sostn: como la celulosa, que puede contener entre 1000 y 6000 unidades de
monosacrido, fundamentalmente glucosa. La celulosa constituye ms del 50%
del carbono orgnico de la biosfera, siendo muy abundante, constituye la pared
celular de los vegetales dando consistencia y rigidez a la planta. Otros
polmeros de sostn son la quitina que forma el exoesqueleto de los artrpodos.
AMINOCIDOS
Dependiendo de la posicin del grupo amino (-NH2) con respecto al grupo carboxilo
(-COOH) se denominan , , aminocidos. Los -aminocidos son los ms
importantes. As, la alanina (cido -amino propanoico) sera un -aminocido:
CH3-CH-COOH
|
NH2
131
El pH en el que el aminocido es elctricamente neutro se denomina punto
isoelctrico. En este punto, si se somete el aminocido a un campo elctrico mediante
electroforesis, no migra.
Existen 20 aminocidos importantes que constituyen las protenas del cuerpo humano.
Algunos de los aminocidos requeridos se forman en el cuerpo humano a medida que
se necesitan, pero otros slo pueden obtenerse a travs de los alimentos y se
denominan esenciales. Algunos, se representan en las figuras:
O O O O O
H2N- CH -C H2N-CH-C H2N-CH-C H2N-CH-C H2N-CH-C
CH2 OH CH OH CH2 OH OH CH2 OH
CH CH3
CH3 CH3 CH CH2
CH2
CH3 CH3 CH2
CH3
CH2
NH2
Fenilalanina(Phe) Valina (Val) Leucina (Leu) Isoleucina (Ileu) Lisina (Lys)
O O
H2N-CH-C O H2N-CH-C
CH2 OH CH
H2N-CH-C
CH2 OH
CH OH
C C CH CH2
CH3 OH
HC C CH S
CH CH3
N
H
Triptfano (Try) Treonina (Thr) Metionina (Met)
PROTENAS
Las protenas estn constituidas por unidades de aminocidos que se unen por
enlaces peptdicos entre el grupo amino de un aminocido y el grupo carboxilo de otro
aminocido. Si se unen dos molculas de aminocido se forman dipptidos y si se
unen tres molculas forman tripptidos. Los polipptidos se forman cuando se unen
ms de tres molculas de aminocidos.
La mayor parte de las protenas son solubles en agua, pero forman disoluciones
coloidales debido al tamao de sus molculas. Las protenas son generalmente
amorfas y no tienen un punto de fusin definido. Se desnaturalizan (pierden sus
propiedades de solubilidad) por la accin del calor, siendo este proceso irreversible. La
coagulacin de la clara del huevo es un ejemplo de esta desnaturalizacin.
132
Las protenas simples tales como la albmina del huevo y la queratina del cabello
producen -aminocidos (R-CH-COOH) cuando se hidrolizan.
|
NH2
La seda es una protena producida por el gusano de seda. En 1930, Carothers igual
la destreza del gusano de seda obteniendo un polmero anlogo a las protenas, que
tena las propiedades de la seda y que llamamos nailon.
O O O
|| || ||
-(CH2)4-C-NH-(CH2)6 -NH-C-NH-(CH2)4 - C-NH
VITAMINAS
Por ser liposoluble, se absorbe en el intestino con los lpidos de la dieta y pasa
al hgado donde se almacena. Normalmente, la cantidad presente en el hgado
aumenta con la edad, en los adultos sanos las reservas son suficientes para
satisfacer las necesidades de uno o ms aos. Al no ser solubles en agua los
alimentos conservan sus propiedades durante la coccin.
133
ENZIMAS
Las enzimas son protenas moleculares que catalizan reacciones especficas. Es tal su
especificidad que pueden actuar sobre un determinado grupo funcional, enlace o
incluso sobre una determinada disposicin geomtrica de la molcula. El peso
molecular de las enzimas es del orden de 10000 a 20000000.
Las enzimas pueden contener otras fracciones que no contengan carcter protico.
Estas fracciones, con masas moleculares menores que las enzimas, se denominan
cofactores. Los cofactores pueden ser iones metlicos (Mg2+, Ca2+, Zn2+) y se les
denomina activadores enzimticos. Los cofactores tambin pueden ser molculas
orgnicas, que unidas al enzima durante la reaccin cataltica se denominan
coenzimas.
Las enzimas que precisan del cofactor se llaman holoenzimas y estn formadas por
el apoenzima (estructura proteica) y el cofactor (estructura no proteica).
Holoenzima = apoenzima + coenzima
Las enzimas participan en las reacciones bioqumicas del cuerpo. Por lo tanto, la
determinacin de enzimas del cuerpo es importante para diagnosticar enfermedades.
stas actan siempre de forma especfica, es decir, cada una acta solamente sobre
un determinado sustrato. Una reaccin enzimtica se puede representar:
E + S ES P + E
enzima + sustrato complejo enzima sustrato Producto + Enzima
La funcin del enzima es disminuir la energa de activacin necesaria para que tenga
lugar la reaccin qumica.
Clasificacin de las enzimas:
El sufijo -asa identifica una enzima y se debe utilizar para un nico enzima en funcin
del sustrato sobre el que acta y el tipo de reaccin que cataliza.
Ejemplo:
Las enzimas pueden dividirse en cuatro grupos, segn el tipo de reaccin que
catalizen:
1) Las reacciones que catalizan adicin (hidrolasas) o eliminacin de agua
(hidrasas).
Ejemplo:
C12H22O11 +H2O
sacarosa
C6H12O6 + C6H12O6
sacarosa glucosa fructosa
134
Ejemplo:
CH3 CH3
| |
D lactato deshidrogenasa
CHOH C=O + H2
| |
COOH COOH
cido lctico cido pirvico
Ejemplo:
Ejemplo:
Las enzimas son solubles en agua y presentan actividad que depende de varios
factores como son:
- Acidez del medio o pH: Cada enzima tiene un pH ptimo. As, la pepsina es
activa a un pH = 1,9 y la ptialina a un pH de 6,7. Por ello cuando se trabaja con
enzimas debe regularse el pH mediante soluciones tampn.
135
Actividad del enzima
Sustrato
Sustrato
Productos
FICHA DE TRABAJO N 14
1. INTRODUCCIN
El queso es un producto elaborado a partir de leche de vaca, cabra, oveja. La coagulacin de la protena
casena de la leche se consigue mediante la adicin de cuajo.
2. FUNDAMENTO
1. Formacin de cuajada, la coagulacin de la casena se consigue por la accin del cuajo. La velocidad
de formacin del cuajo depende de la proporcin de cuajo y de la temperatura. La accin ms rpida
o
ocurre entre 30 y 40 C.
La cuajada procede de la reaccin de la casena con el calcio que contiene la leche, transformndose en
una sal insoluble en el agua, que al precipitar arrastra con ella gran parte de los componentes de la leche:
grasa, sales minerales y vitaminas.
-origen animal: se extrae el cuajar (estmago) de la ternera con una salmuera al 10%.
-origen vegetal: ciertas plantas como el cardo cynara cardunculus tienen en los pelillos que forman la flor
enzimas que coagulan la leche. La extraccin se hace con agua caliente.
2. Prensado: en este proceso se elimina total o parcialmente el suero. Se puede hacer a mano o en
prensas especiales.
136
3. Salado: con este proceso se consigue dar sabor al queso, actuando sobre la flora bacteriana y la
actividad enzimtica.
4. Maduracin: con este proceso se consigue el afinado del queso, se hace en local bien ventilado y a una
temperatura entre 13 y 18oC y puede durar unos das (quesos frescos) o unos aos (quesos curados).
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Vaso de 1000 ml
Bandeja de plstico,
Leche fresca (1litro)
Cuchara de madera
Cuajo animal o vegetal (conservar en la nevera)
Varilla de vidrio maciza
Sal comn
Colador de tela
cido tartrico
Molde de cartulina, plstico, ...
Termmetro de 0-110C
4. MODO DE OPERAR
o
1. Calienta 1 litro de leche de vaca fresca a una temperatura entre 25 y 40 C y aade los mililitros de
cuajo que indique el prospecto (5-10%)
2. Saca la cuajada a una bandeja y corta con un cuchillo en cuadraditos, cuanto ms cortemos ms seco
saldr el queso.
o
3. Como opcin, se puede recalentar la cuajada a 45 C para endurecerla, si se quiere queso de corteza
dura. Tambin se puede hacer esto si se observa que la cuajada es poco firme, endurecindose as.
4. Una vez que la cuajada se ha obtenido, se procede a la separacin del suero mediante un colador de
tela, presionando para que salga el suero.
5. Se pasa la cuajada a un molde provisto de una gasa y se sala a gusto de cada uno, amasando con las
manos limpias y tratando de eliminar el suero que quede.
6. El queso se deja reposar envuelto en una gasa hasta el da siguiente en que se puede consumir como
queso tipo Burgos.
7. La pasta se pasa a un molde y se deja curar hasta que forme el queso. Conviene dejarlo en un lugar
fresco. El molde debe ir provisto de agujeros para escurrir.
a) Haz el mismo proceso utilizando como cuajo media cucharilla de caf de cido tartrico.
b) Se puede experimentar con diversos cuajos vegetales, extrayendo con agua caliente algunos enzimas,
que se encuentran en cardos, hojas de higuera
6. OBSERVACIONES
o
1. La temperatura es un factor importante, si cuajamos por encima de 40 C obtenemos quesos duros, si lo
hacemos a temperaturas ms bajas obtenemos quesos cremosos.
2. El afinado o curacin de los quesos es lo que le da el toque final y da lugar a las diferentes
denominaciones de origen. El conocimiento de las reacciones enzimticas que dan lugar a las
peculiaridades de cada queso, ha hecho que no sea necesario seguir con ciertas prcticas antiguas como
era curar el queso en cuevas.
137
ndice UNIDAD DE TRABAJO N 6
MEZCLAS Y DISOLUCIONES
1. El estado lquido
A diferencia de los gases y los slidos, los lquidos tienen las siguientes propiedades:
En los lquidos se dan dos tipos de fuerzas, las intermoleculares, que son las fuerzas
entre las partculas (tomos, molculas, iones), entre las que estn las producidas por
enlaces de hidrgeno y las intramoleculares, que son las fuerzas debidas a los enlaces
covalentes e inicos de los compuestos.
Ejemplo:
1 mol de agua necesita slo 41 kJ para pasar de lquido a vapor, mientras que se necesitaran
286 kJ para descomponerla en hidrgeno y oxgeno1.
Los fluidos tienen una serie de propiedades que dependen de las molculas que lo
constituyen. Una ellas es la viscosidad, que puede imaginarse como el rozamiento
interno de un fluido al desplazarse. Todos conocemos lquidos ms o menos viscosos
como son la miel, glicerina, gel, pintura; todos los lquidos tienen viscosidad en
mayor o menor cantidad.
En general, cuanto ms larga sea una molcula, mas facilidad de liarse y por tanto
de aumentar su viscosidad. La viscosidad de un lquido disminuye con la temperatura,
ya que al aumentar la temperatura las molculas se mueven ms rpidamente.
TENSIN SUPERFICIAL
Las molculas bajo la superficie de un lquido estn influenciadas por las atracciones
intermoleculares desde todas las direcciones, sin embargo, las que estn en la
superficie son atradas hacia el interior, siendo la situacin ms estable aquella en la
que el rea superficial sea mnima.
La tensin superficial es una medida de las fuerzas dirigidas hacia el interior que se
deben vencer para expandir el rea de la superficie de un lquido. Todas las fuerzas
que mantienen unido a un lquido se denominan fuerzas cohesivas. Las fuerzas de
atraccin entre el lquido y la superficie del recipiente se denominan fuerzas
adhesivas.
1 1
El calor de la combustin: H2 (g) + O2 (g) H2O es de H = -285,8 kJ/mol.
2
139
Cuando las fuerzas adhesivas son mayores
que las fuerzas cohesivas se dice que el
fa lquido moja la superficie.
fc
fa>fc
pared lquido Ejemplo:
Cuando las fuerzas cohesivas son mayores que las fuerzas adhesivas el lquido no
moja la superficie. Este es el caso del mercurio que forma un menisco convexo
cuando se introduce en un tubo de vidrio.
PRESIN DE VAPOR
Lquido evaporado
Presin de vapor, mmHg
h presin de vapor
de lquido
760 mm Hg
Mercurio
Inyecta
lquido
T ebullicin normal
o
tC
140
VAPORIZACIN: EVAPORACIN Y EBULLICIN
La vaporizacin es el proceso general por el que se procede al cambio de fase de
lquido a vapor2. En funcin de cmo se presente este cambio, podemos diferenciar
entre evaporacin: vaporizacin de un lquido en la superficie que lo separa de la fase
gaseosa con la que est en contacto. La velocidad de evaporacin depende de la
sustancia que se evapora, de la superficie de evaporacin, del vapor que rodea su
superficie, de la temperatura y la velocidad del aire sobre la superficie. Y ebullicin:
vaporizacin producida en el interior de un lquido con formacin de burbujas que
suben y se deshacen en la superficie del lquido.
Al escaparse del lquido las molculas con mayor energa, las energas cinticas de
las molculas remanentes disminuyen dando un enfriamiento del lquido, sensacin
que podemos experimentar cuando evaporamos un lquido muy voltil, como la
acetona, sobre la mano.
Cuando la presin de vapor iguala la presin atmosfrica que soporta, el lquido
alcanza su punto de ebullicin y hierve de una forma tumultuosa debido a la gran
cantidad de molculas que pasan del estado lquido al estado vapor. El punto de
ebullicin de un lquido depende de la presin atmosfrica.
Ejemplo:
Podemos observar que el agua hierve a 100oC a la presin de 1 atmsfera (760 mm de Hg) ya
que a esa temperatura su presin de vapor es de 760 mm Hg. Cuando la presin atmosfrica
disminuye, y esto sucede en lo alto de una montaa debido a que la columna de aire es menor,
la temperatura de ebullicin del agua disminuye ya que la presin de vapor necesaria para
igualar la presin atmosfrica es menor.
Ejercicio:
A qu temperatura hervir el agua en lo alto del Monte Everest (8848 m) donde la presin
atmosfrica es slo de 248 mm de Hg.
Para resolver este problema tenemos que consultar las tablas de presin de vapor e
interpolamos:
71oC 244,0 mm Hg
72 oC 254,7 mm Hg
1 oC 10,7 mm Hg
4
x oC (248-244) mm Hg ,x = = 0 ,4 o C luego la temperatura a la que hierve
10 ,7
el agua sera de 71,4 C. Para evitar la influencia de la altura sobre la temperatura de
ebullicin, se define la temperatura de ebullicin normal como a la que una sustancia hierve a
la presin de 1 atmsfera (760 mm Hg).
2
Se produce cuando las energas cinticas de traslacin de las molculas exceden las energas potenciales de
atraccin entre ellas, al aumentar la temperatura de un lquido.
141
por filtracin, estas pseudodisoluciones son dispersiones coloidales o simplemente
coloides.
Los coloides se caracterizan porque las partculas del componente disperso son
menores de 10000 A y mayores de 10 A .
4. Disoluciones verdaderas
Las disoluciones verdaderas son claras y transparentes, mientras que las
suspensiones presentan aspecto turbio. Esta diferencia aparece tambin al
examinarlas al microscopio.
Las disoluciones coloidales
tambin aparecen claras bajo
Disolucin Disolucin la luz del microscopio. No
Haz de luz
verdadera coloidal obstante, si se enfoca una
disolucin coloidal con un rayo
de luz en una sala oscura,
Efecto Tyndall aparecen pequeos puntos
luminosos, que no aparecen en
las disoluciones verdaderas.
Este fenmeno es el denominado efecto Tyndall y es producido por la dispersin de la
luz por las partculas coloidales.
142
Proceso de disolucin. Soluto y disolvente
3 el lquido rodeara cada una de las especies slidas formadas. El proceso por el que
las molculas de disolvente rodean e interaccionan con iones o molculas del soluto
se denomina solvatacin, si el disolvente es agua se denomina hidratacin. El in
sodio, al ser positivo, se rodeara de molculas de agua por el extremo polar negativo
(tomo de O), mientras que los iones cloruro se rodearan de molculas de agua
unidas por el extremo polar positivo, que en este caso es el tomo de hidrgeno. El
proceso ilustrado para la disolucin de NaCl en agua resulta:
Los tres factores influyen cuando se prepara una disolucin en laboratorio: 1) pesamos
la sal, 2) disminuimos el tamao de partcula en el mortero, 3) calentamos y
4) ayudamos a la disolucin con agitacin.
143
Los puntos a, b y c representan:
a = disolucin.
b = disolucin saturada.
soluto Curva de solubilidad c = disolucin saturada + soluto (slido)
solubilidad
+
disolucin saturada En las grficas de solubilidad frente a
disolucin temperatura, podemos ver el efecto de la
temperatura sobre sta, observando que
c b a algunas sales como el nitrato potsico
aumentan mucho su solubilidad con la
temperatura, mientras que el cloruro sdico
temperatura, oC en el mismo intervalo de temperatura apenas
la vara.
Se mezclan 120,0 gramos de alcohol etlico puro (alcohol absoluto) con 280 g de agua. Halla la
concentracin del alcohol en la mezcla lquida en: a) % p/p, b) % p/v, c) % v/v, d) molaridad,
e) fraccin molar. A 20oC las densidades de la mezcla, alcohol y agua son: 0,9538, 0,7893, y
0,9982 respectivamente (g/cm3)
M M 400
b) Calculamos el volumen de la disolucin: D = ;V = = = 419 ,4 cm 3
V D 0 ,9538
Si en 419,4 cm3 disolucin 120 g etanol
120 100
100 cm3 disolucin x; x = = 28 ,6 g etanol; 28,6 % p/v
419 ,4
M M 120
c) Calculamos el volumen de soluto: D = ;V = = = 152 ,0 cm 3 etanol
V D 0 ,7893
Si en 419,4 cm3 disolucin 152,0 cm3 etanol
100 152
100 cm3 disolucin x; x= = 36 ,2 cm 3 etanol ; 36,2 % v/v
419 ,4
144
e) Calculamos la fraccin molar, calculando el n moles soluto y n moles mezcla
1 mol etanol 46 g (la frmula molecular del etanol es C2H6O)
120
x 120 g x= = 2 ,61 moles etanol
46
1 mol agua 18 g agua
280
x 280 g x= = 15 ,56 moles agua
18
2 ,61
Y la fraccin molar sera: = 0,144
(2 ,61 + 15 ,56 )
Tambin se puede calcular la fraccin molar mediante la frmula:
120 g
moles soluto 46 g/mol
x soluto = = = 0 ,144
moles soluto + moles disolvente 120 g 280 g
+
46 g/mol 18 g/mol
Ejemplo:
1 La primera cuestin cunto preparamos? La respuesta sera que hay que preparar la
cantidad que se necesite en ese momento. Vamos a suponer que necesitamos 500 ml.
2 Se hacen los clculos para determinar la cantidad a tomar. En la botella del cido comercial
se toman los datos de riqueza y densidad, que son: riqueza del 96% en peso y densidad de
1,84 g/cm3. La masa molecular del H2SO4 es 98 g/mol.
g H2 SO4 g H2 SO4
M= MM 98 g H2 SO4 = 0,1 0,5 98 = 4,9 g H2 SO4
V( litros ) 0,5 l
3 Se prepara el material a utilizar: matraz aforado 500 ml, pipeta graduada de 0-5 ml, vaso
de precipitados, frasco lavador con agua destilada...
145
Ejemplo:
2 Se prepara el material a utilizar: matraz aforado 250 ml, vaso de precipitados, frasco
lavador con agua destilada...
FICHA DE TRABAJO N 15
1. En un litro de disolucin alcohlica a 20oC cuya densidad es 0,9787 g/cm3 hay 120,0 g de etanol. Las
densidades del agua y el alcohol a 20oC son respectivamente 0,9982 y 0,7893 g/cm3.
2. El instructor har la siguiente prueba para demostrar que los volmenes no son aditivos. Para ello
tomar 50 ml de etanol en una probeta y 50 ml de agua. Se observar que al mezclarlos no da 100 ml de
disolucin.
146
FICHA DE TRABAJO N 16
PREPARACIN DE DISOLUCIONES
2) Describe todo el proceso, dibujando el material utilizado mediante un esquema del procedimiento.
Observa la disminucin de la presin de vapor del metanol que pasa de 260,5 cuando es puro
a 32 cuando est en disolucin al 20 % p/p.
147
Elevacin del punto de ebullicin
Ejercicio:
Te = Ke m m =
T e
=
(61,75 61,30 ) = 0 ,1166 moles/kg disolvente
Ke 3 ,86
disolvente puro
760 mm congelacin
disolucin
Kc= constante molal de disminucin
lquido del punto de congelacin
slido
m = molalidad que se expresa en
moles soluto/kg disolvente.
148
Presin osmtica
P = Posmtica
Solucin
Agua
concentrada
smosis
149
Cuestiones y problemas resueltos
1. Describe como preparar 500 ml de Na2CO3 0,2 M a partir de un carbonato sdico
decahidratado Na2 CO310 H2O
Respuesta:
Aplicamos la frmula
gNa2 CO3 gNa2CO3 / MM
M= 0,2 = gNa2 CO3 = 0,2 0,5 106 = 10,6 g Na2CO3
V ( litros ) V (litros )
Respuesta:
a) Utilizamos como base de clculo 100 g y aplicamos la frmula:
g H 2 SO 4 / PM 26 g H 2 SO 4 / 98
M= M= = 3, 16 moles / litro
V (l) 0,0840
M 100 g
donde el volumen de 100 gramos es V = = = 84,0 ml = 0,0840 litros
D 1,19 g/ml
b) En 100 ml llevamos: 3,16 moles/litro 0,1 litros = 0,316 moles de H2SO4, que deben
estar en un volumen V para que la concentracin sea 1,5 M
0, 316
1, 5 = V = 0, 2107 litros = 210,7 ml el volumen total. O sea, se aaden
V (l)
210,7 -100=110,7 ml de H2O.
150
3. Describe como preparar 2 litros 3 M de una disolucin de cido sulfrico a partir de
una solucin con una riqueza del 45 % p/p y D = 1,5 g/cm3
Respuesta:
gH2SO4 / 98
Aplicamos la frmula: 3 = gH2 SO4 = 3 2 98 = 588 g
V (l)
Aplicando la riqueza:
4. Describe como preparar 250 ml de una disolucin de NaOH 0,02 M a partir de una
solucin de NaOH 1 M.
Respuesta:
V1 1 = 250 0,02 V1 = 5 ml
5. Indica cmo preparar una disolucin 500 ml de agua oxigenada al 10% p/v a partir
de una solucin de agua oxigenada del 30% p/p y una densidad D = 1,100 g/cm3
Respuesta:
151
Como en los dems casos nos dan la densidad para calcular el volumen de agua
M M 166,7
oxigenada a tomar, y esto ser: D = ; V = = = 151,5 ml
V D 1,100
Nota: Ten en cuenta que el soluto es el perxido de hidrgeno H2O2.
Respuesta:
S.
Respuesta:
152
ndice
UNIDAD DE TRABAJO N 7
LA REACCIN QUMICA: TIPOS Y ESTEQUIOMETRA
1. Tipos de reacciones qumicas
La reaccin es la transformacin de una o varias sustancias en otras. Las que se
transforman y desaparecen, se denominan sustancias reaccionantes y las formadas,
productos de la reaccin.
153
6. Debe ajustarse la ecuacin de forma que el nmero de tomos de cada
elemento sea el mismo en los dos miembros de la ecuacin. El ajuste de una
ecuacin se puede hacer por1:
- Tanteo: de una manera ms o menos afortunada vamos tanteando
hasta conseguir nuestro objetivo. A la hora de ajustar se suelen dejar los
elementos que se encuentran libres para el final.
- Mtodo algebraico: se plantean una serie de ecuaciones, siendo las
incgnitas los coeficientes. Es un mtodo que puede presentar algunas
dificultades, pero con las calculadoras modernas vuelve a tenerse en
cuenta. En realidad, el ajuste es un balance a los elementos que
intervienen en la reaccin, siendo los coeficientes de la ecuacin el
nmero de molculas que intervienen.
7. En toda ecuacin debe haber igual masa a la izquierda que a la derecha de la
ecuacin qumica. Esto es debido a que se cumple la ley de la conservacin de
la masa de Lavoisier que dice que en la reacciones qumicas la masa de las
sustancias reaccionantes tiene que ser la misma que la de los productos.
Ejemplo:
Si a los smbolos qumicos le aplicamos sus masas atmicas expresadas en gramos sera:
Una aproximacin en los decimales nos hace ver que se necesitan 32 g de oxgeno gas para
reaccionar con 4 g de hidrgeno gas, la reaccin nos dar 36 g de agua en estado gaseoso
(vapor).
Ejemplo:
1
Hay mtodos especficos para reacciones redox (in-electrn, etc.)
154
Despus buscamos las masas atmicas de cada uno de los elementos y multiplicamos por el
nmero de tomos de cada elemento:
2H = 2 1,008 = 2,016
4O = 4 15,999 = 63,996
1S = 1 32,064 = 32,066
98,078 que redondeado a dos cifras es 98,08
Ejemplo:
Ejemplo:
Ejemplo:
1H = 1 1,008 = 1,008
3O = 3 15,999 = 47,997
1N = 1 14,007 = 14,007
63,012 que redondeado a dos cifras ser 63,01
155
63,01 g HNO3 14,007 g N
14 ,007 100
100,00 g HNO3 x x= = 22 ,23 % N
63 ,01
que representan los siguientes porcentajes : H: 1,60 %
O: 76,17 %
N: 22,23 %
100,00%
- el porcentaje de cada uno de los elementos por anlisis cuantitativo. Con estos
datos se deduce la frmula emprica que expresa la relacin entre tomos del
compuesto.
- la masa molecular del compuesto. Con este dato podemos conocer la frmula
molecular.
- la estructura de la molcula mediante mtodos fsicos (infrarrojo, resonancia
magntica nuclear, espectrometra de masas) y medios qumicos (anlisis
orgnico e inorgnico). Con estos datos se conoce la disposicin de los tomos
en la molcula.
Ejemplo:
Se toma una muestra y se mezcla con xido de cobre. El xido de cobre transforma el
monxido de carbono en dixido de carbono y algunos xidos de nitrgeno que pudieran
formarse, en nitrgeno.
A continuacin se introduce en un horno tubular a 900oC por el que pasa una corriente de
oxgeno. Los productos de combustin, entre los que se encuentran el agua, dixido de
carbono y nitrgeno pasan a travs de un tren de recogida formado por tubos de absorcin
donde se absorbe el carbono como dixido de carbono y el hidrgeno como agua. Por
diferencia de pesada podemos determinar las cantidades respectivas de dixido de carbono y
agua. El oxgeno se suele determinar por diferencia. Si el compuesto contiene nitrgeno debe
recurrirse a tcnicas cromatogrficas o mediante digestin de la muestra, determina el
nitrgeno por el mtodo Kjeldahl.
156
Sustancia
Oxgeno
A Horno B C D
CO2 C
44,00 g CO2 12 g C
12 1,869
1,869 g CO2 x x= = 0 ,510 g C
44
Si en 1,275 g muestra 0,510 g C
0 ,510 100
100,00 g muestra x x = = 40 ,00 % C
1,275
H2O 2H
18,015 g H2O 2 1,008 g H
2 1,008 0 ,765
0,765 g H2O x x= = 0 ,0856 g H
18 ,015
Si en 1,275 g muestra 0,0856 g H
0 ,0856 100
100,00 g muestra x x = = 6 ,71 % H
1,275
Por tanto, los porcentajes de carbono e hidrgeno son del 40,00 % y el 6,71 %
respectivamente.
1 tomo-gramo C 12,00 g C
40 1
x 40,00 g C x= = 3 ,33 tomo - g C
12
1 tomo-gramo H 1,008 g H
6 ,71 1
x 6,71 g H x= = 6 ,66 tomo - g H
1,008
1 tomo-gramo O 15,999 g O
53 ,29 1
x 53,29 g O x= = 3 ,33 tomo - g O
15 ,999
y vemos la relacin atmica tomando como base el que tiene menor nmero de tomos, que en
este caso puede ser el oxgeno o el carbono:
157
3,33 atom g C 6,66 atom g H
C 100 g sus tan cia H 100 g sus tan cia
= =1 = =2
O 3,33 atom g O O 3,33 atom g O
100 g sus tan cia 100 g sus tan cia
Por la tanto, la frmula emprica que representa la proporcin en que se encuentran los tomos
ser (COH2)n.
Medida
del vapor
Sustancia
a evaporar
Lquido calentamiento
Aplicamos la ecuacin de los gases ideales. Para ello primero debemos pasar la presin, el
volumen y la temperatura a atmsferas, litros y grados Kelvin que son las unidades que vienen
atm litro
definidas por la constante R = 0 , 082
K mol
1 atmsfera 760 mm Hg
745
x 745 mm Hg x= = 0 ,98 atmsfera
760
1 litro 1000 cm3
316
x 316 cm3 x= = 0 ,316 litros
1000
T = 273 + t (oC) = 273 + 80oC = 353 K
atm litro
0 ,641 g 0 ,082 353 K
a a R T K mol
P V = R T M = = = 59 ,9 g / mol
M P V 0 ,98 atm 0 ,316 litro
A partir de la masa molecular podemos determinar la frmula molecular. Para ello
determinamos el valor de n de la frmula emprica:
59 ,9
(COH2)n = (12 +15,999 + 1,008 2) n = (30,02) n = 59,9 n = = 1,995 que
30 ,02
redondeando es 2 y la frmula molecular ser: (COH2)n = (COH2)2 = (COH2) 2 = C2O2H4
En base a la informacin que nos da sobre las propiedades qumicas de la sustancia podemos
determinar la frmula estructural, que en este caso al tratarse de un cido ser el cido actico
que es la frmula que coincide con la frmula molecular determinada anteriormente: CH3-C=O
|
OH
158
Clculos estequiomtricos. Relaciones de masa y volumen en la reaccin
qumica
La estequiometra es una parte de la qumica que estudia las relaciones msicas y
volumtricas en las reacciones qumicas. Estequiometra es un trmino definido por el
qumico alemn Ritcher (1762-1807) y viene de la palabra griega stoicheion que
significa elemento, ya que las relaciones de masa inicialmente se aplicaron a
elementos.
Los clculos estequiomtricos que pueden considerarse en las ecuaciones pueden ser
del tipo:
Relaciones peso-peso
Ejemplo:
- por el mtodo algebraico: este es un mtodo matemtico, que consiste en hacer un balance a
cada tomo, determinando los coeficientes de los compuestos que intervienen y solucionando
las ecuaciones resultantes:
Vemos que resultan cuatro ecuaciones y cinco incgnitas, que es un sistema que no se puede
solucionar desde el punto de vista matemtico, a no ser que eliminemos una incgnita. Y para
ello asignamos el valor de 1 a la incgnita a, quedando:
1=c+d
1
2b = c + d 2b = 1 b =
2
1
1 = 2e e =
2
1 1 1 1
1 = 3c + 3c = 1- 3c = c =
2 2 2 6
159
Multiplicando toda la ecuacin por 6 (m.c.m de 2 y 6) para eliminar denominadores, llegamos a
la ecuacin:
6KOH + 3Cl2 KClO3 + 5KCl + 3H2O
Una vez ajustada la ecuacin pasamos a relacionar sustancias:
- se subrayan las sustancias que vamos a relacionar y determinamos sus masas moleculares
6KOH + 3Cl2 KClO3 + 5KCl + 3H2O
(39,10 + 15,999 + 1,008) (39,10 + 35,45 + 15,999 3)
= 56,11 = 122,55
Si necesitamos 6 moles (6 56,11 g) de KOH para obtener 1mol (122,55) g de KClO3, para
obtener 50 g necesitaremos equis.
Relaciones volumen-volumen
Cuntos litros de oxgeno son necesarios para reaccionar con 5 litros de hidrgeno segn la
reaccin: H2 (g) + O2 (g) H2O(g)? Es necesario ajustar la ecuacin. Se puede hacer por
1 1
tanteo: multiplicamos O2 por y queda H2 (g) + O2 (g) H2O(g)
2 2
Multiplicamos por 2 para no trabajar con nmeros fraccionarios, resultando:
2H2 (g) + O2 (g) 2H2O(g)
Relacionamos los volmenes de los gases, teniendo en cuenta que 1 mol de cualquier gas
ocupa un volumen que depende de la presin y temperatura, pero para simplificar
consideramos que 1 mol de cualquier gas a condiciones normales (0oC y 1 atm) ocupa un
volumen de 22,4 litros. Aunque las condiciones son las mismas, actualmente en vez de
referirse a condiciones normales se suele referir a condiciones estndar o normalizadas y se
expresan como condiciones PTN (P = 1 atm, T = 273,15 K, N:normalizadas)
160
El problema se puede plantear sin utilizar los 22,4 litros, puesto que sabemos que 1 mol de
cualquier gas ocupa siempre el mismo volumen y podran tratarse los moles como litros:
2 litros H2 1 litro de O2
5
5 litros H2 x x = = 2,5 litros
2
Con lo que el clculo resulta ms sencillo, aunque inexacto desde un punto de vista formal, al
considerar que en vez de moles lo que reaccionan son litros.
Relaciones peso-volumen
Ejemplo:
Calcula la cantidad de un sulfuro ferroso de 90,6% en FeS que se necesita para obtener,
mediante cido sulfrico, 2 litros de sulfuro de hidrgeno medidos a 23oC y 765 mm de
Hg la reaccin que tiene lugar es FeS + H2SO4 FeSO4 + H2S
2 Se subraya y se indica debajo de cada frmula que nos interesa la masa molecular:
g H2 S
1,01atm 2 l 34
a P V M mol = 2,83 g H S
P V = R T a = =
M R T atm l 2
0,082 296 K
K mol
Una vez que hemos pasado el volumen a peso, realizamos los clculos como si fueran
relaciones peso-peso:
Aplicamos la riqueza:
Reactivo limitante
El reactivo limitante es el reactivo que se encuentra en una proporcin tal que su
consumo limita la extensin de la reaccin. De una manera prctica, es aquel que est
en una relacin molar menor que la del reactivo en exceso.
161
Ejemplo:
Se ajusta la ecuacin, que en este caso se ve que est ajustada, y se observa que 1 mol de
cido saliclico reacciona con 1 mol de anhdrido actico.
Para ver la relacin molar debemos saber las caractersticas de los reactivos utilizados, que en
este caso son segn catlogo:
Calculamos los moles de cada uno de los reactivos utilizados, aplicando la riqueza:
Rendimiento
Es la relacin expresada en porcentaje entre la cantidad de producto real obtenido y la
cantidad de producto terico que se podra obtener si la reaccin fuera completa,
basando el clculo en el reactivo limitante.
Ejemplo:
162
La reaccin es la misma que en el ejemplo anterior y es:
C7H6O3 + C4H6O3 C9H8O4 + C2H4O2
cido saliclico anhdrido actico cido acetilsaliclico cido actico
Calculamos la cantidad terica de cido acetilsaliclico que se podra obtener a partir del
reactivo limitante que es el cido saliclico:
g reales 4,85
R(%) 100 100 74,39
g teri cos 6,52
El rendimiento en las reacciones orgnicas es mucho menor que en las inorgnicas, que suele
ser cercano al 100 %. En las reacciones orgnicas un rendimiento prximo al 80 % resulta
adecuado.
FICHA DE TRABAJO N 17
ESTUDIO DE LA REACCIN QUMICA
DETERMINACIN DE LA RIQUEZA EN CARBONATO CLCICO DE UNA CALIZA
1. INTRODUCCIN
La caliza o carbonato clcico se encuentra en el suelo donde tambin se encuentran los carbonatos
magnsicos y sdicos. En esta experiencia se determina el contenido total de carbonato en la muestra y
se expresa el resultado en porcentaje de CaCO3.
La determinacin de carbonato, junto con la del pH da una idea de la reaccin y composicin del suelo.
Un suelo rico en carbonatos y con pH prximo a 8 suele tener mucho carbonato clcico, mientras que con
altos contenidos en carbonato y pH superior a 8,5 el carbonato predominante suele ser el sdico.
2. FUNDAMENTO
Se produce un gas, y midiendo el volumen de gas se aplica la ecuacin de los gases ideales para
determinar la cantidad de gas, y a continuacin relacionar con la cantidad de CaCO3.
CaCO3 + 2HCl CO2 + CaCl2
En este caso, y debido a errores que se cometen, principalmente debido al aire atrapado en el montaje,
se compara el volumen de dixido de carbono producido por una muestra de suelo y el producido por una
cantidad determinada de caliza (CO3Ca).
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Calcmetro de Bernard (en sustitucin puede
cido clorhdrico concentrado
hacerse el siguiente montaje):
Carbonato de calcio PA
- embudo de decantacin 100 ml
Muestra de suelo agrcola
- bureta 50 ml
Agua destilada con unas gotas de cido
- matraz Erlenmeyer 250 ml
sulfrico y unas gotas de naranja de metilo
- recipiente plstico o tubo de vidrio
al 0,1%
- tapones y goma flexible (Ver figura)
163
4. MODO DE OPERAR
1. Se hace el mismo procedimiento con un suelo agrcola, pero pesando entre 0,5 -5 gramos, segn sea
su riqueza en carbonato de calcio. Un peso adecuado, cuando no se conoce su contenido, es de 2 g.
6. OBSERVACIONES
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
164
A continuacin y en las mismas condiciones se ensaya en el montaje un peso de suelo de 2,3125 g dando
un volumen de CO2 de 17 ml. Indica:
a) Porcentaje de CaCO3 en la caliza; b) error y causas posibles del error; c) riqueza en CaCO3 del suelo
agrcola.
a) Primero se determinan los gramos de CO2 aplicando la ecuacin de los gases ideales:
745 g
atm 0,045 l 44
a P V M 760 mol
P V = R T a = = = 0,0794 gCO2
M RT atm l
0,082 298K
K mol
Nota: en este apartado cuando nos referimos a caliza es a carbonato clcico comercial.
b) El error absoluto que se comete es del 99-95 = 4,5 % y el error relativo que se comete es:
| V O| | 99 95 |
r = 100 = 100 = 4,0% error excesivo para una determinacin cuantitativa, que no
V 99
permite habitualmente errores superiores al 2%.
Las causas ms probables del error son el aire atrapado entre el matraz y la bureta, ya que el CO 2 deber
ocupar el volumen ocupado por el aire y algo se pierde por el efecto de mezclado con el propio aire, lo
que da lugar a errores por defecto.
Otra causa de error, es la disolucin de CO2 en el agua; aunque este error se minimiza aadiendo unas
gotas de sulfrico al lquido de medida.
c) Para minimizar los errores anteriores, se compara el volumen de CO2 producido por el suelo y el
producido por un carbonato cuya riqueza conocemos exactamente:
3. Un mtodo de diferenciar una perla autntica de una falsa es dejar la perla una noche en vinagre, si a
la maana siguiente nos encontramos sin perla es que era autntica. Explcalo.
4. El CaCO3 se forma en las cuevas subterrneas donde precipita en forma de estalactitas y estalagmitas.
Por qu se forman? Cmo se diferencian?
165
FICHA DE TRABAJO N 18
OBTENCIN DE CARBONATO DE SODIO MEDIANTE EL PROCESO SOLVAY
1. INTRODUCCIN
Ernst Solvay (1838-1922) qumico e industrial belga, cuyas investigaciones para lograr su procedimiento
revolucionaron la industria qumica. Todo el proceso puede considerarse como una serie de reacciones
qumicas. Las materias primas son: sal comn, amonaco y carbonato de calcio (piedra caliza) y el
procedimiento es un ejemplo de economa industrial, condicin necesaria para el xito.
2. FUNDAMENTO
Por ltimo, para recuperar el amonaco de la disolucin de NH4Cl se trata con cal apagada procedente del
CaO obtenido en la reaccin a) segn:
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Cloruro de sodio Matraz redondo
Amonaco 25% Tubo de seguridad con dos bolas
Mrmol (carbonato de calcio) Frasco de absorcin de gases
cido clorhdrico calidad industrial Cpsula de porcelana
4. MODO DE OPERAR
4. El carbonato sdico impuro obtenido, se cristaliza disolvindolo en agua en unas cinco veces su peso y
cristalizndolos por disolucin y enfriamiento.
166
6. OBSERVACIONES
1. La carbonatacin es un prctica que lleva mucho tiempo, por lo que es preferible dejarla toda la noche.
Hay que tomar algunas precauciones:
- Para evitar que la sobrepresin del CO2 eche fuera el HCl del tubo de seguridad, se alarga el tubo de
seguridad con una varilla de vidrio unida con un trozo de goma.
- Se debe utilizar de modo que en el matraz est el mrmol en exceso con respecto al cido clorhdrico.
- Si es necesario calentar, que sea muy suavemente; nunca a ebullicin, ya que los vapores de HCl
pueden alterar el pH de la solucin saturada y evitar as la precipitacin del hidrgenocarbonato de sodio
(bicarbonato sdico).
2. Es una prctica cara si se utilizan reactivos puros. Por ello se recomienda utilizar mrmol, que podemos
conseguir de alguna cantera o de algn taller que trabajen este material y cido clorhdrico que lo
podemos comprar en un supermercado como salmufant (agua fuerte).
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
1. Dibuja un diagrama de bloques del proceso industrial a color. Utiliza un bloque por reaccin. Las
entradas al bloque son los reaccionantes y las salidas son los productos. Se valorar la recuperacin de
productos.
4. Al Na2CO3 se le ha llamado sosa Solvay y al NaHCO3 sosa de repostera. Sabras explicar el por qu?
5. En el proceso industrial se utilizaban 800 kg de carbn por cada 1000 kg de Na2CO3, indica para qu.
6. Una aplicacin del Na2CO3 es la obtencin de sosa (NaOH) mediante la reaccin de caustificacin con
lechada de cal (Ca(OH)2) segn: Ca(OH)2 + Na2CO3 CaCO3 + NaOH
a) Ajusta la reaccin
b) Calcula la cantidad de carbonato de sodio (95% Na2CO3) necesario para obtener 1 kg de sosa con una
riqueza del 30 % en NaOH.
167
Cuestiones y problemas resueltos
1. Halla el peso de oxgeno que puede obtenerse al calentar 75 g de xido de
mercurio (II).
Respuesta:
La reaccin es HgO Hg + O2
1 Ajusta la ecuacin por tanteo. Se ve que es muy fcil de ajustar: 2HgO 2Hg + O2
2HgO 2Hg + O2
2 216,59 2 200,59
75 g HgO x x=
( 75 200,59 ) = 69,46 g de O
2
216,59
168
3. Calcula el volumen de cloro medido a 20oC y 754 mm Hg que pueden obtenerse
por accin de un exceso de cido clorhdrico concentrado sobre 30 g de pirolusita
de un 83,8% de pureza en MnO2.
Respuesta:
169
Una vez ajustada la ecuacin subrayamos las sustancias que vamos a relacionar y
determinando sus masas moleculares.
2 26,98 g Al 3 (2 1,008) g H2
20 6 1,008
20 g Al x x= = 2,242 g H 2
(2 26,98)
Para calcular la cantidad de hidrgeno en volumen, se aplica la ecuacin de los gases
ideales:
atm litro
2, 242 gH 2 0,082 293 K
a a R T K mol
P V = R T V = = = 28, 43 litros H 2
M P M 720 g
atm 2
760 mol
Respuesta:
1 Ajusta la ecuacin por tanteo. Se va ajustando dejando para el final el elemento que
est solo (O2). Se puede ajustar por el procedimiento matemtico visto anteriormente:
100 l aire 21 l de O2
x 125 l de O2 x=
(125 100 ) = 595 litros de aire
21
170
ndice
UNIDAD DE TRABAJO N 8
LA REACCIN QUMICA. TERMOQUMICA
1. Introduccin a la termodinmica. Termoqumica
La energa puede ser:
- Energa potencial: la que posee un sistema debido a su posicin. Al levantar
un martillo, transformamos el trabajo de levantar el martillo en energa potencial.
La ecuacin que relaciona la energa potencial con la altura es: E = m g h.
- Energa cintica: la que est en movimiento. Cuando dejamos caer el martillo
su energa potencial se transforma en energa cintica, que puede realizar un
trabajo como clavar una punta. La ecuacin que relaciona la energa cintica
1
con la velocidad es: E = m v2
2
La energa puede presentarse de otras formas: elctrica, nuclear, qumica, etc. Todas
las sustancias poseen una energa que podemos denominar qumica, que depende de
su composicin.
La termodinmica estudia la variacin de energa que sucede en los procesos fsicos y
qumicos. En general, estos cambios de energa se manifiestan en forma de calor. De
ah procede termodinmica, de la palabra griega thermos que en griego significa calor.
La termoqumica estudia la variacin de energa que sucede en las reacciones
qumicas.
Las sustancias que intervienen en los cambios fsicos y qumicos se denominan
sistema, lo que hay a su alrededor entorno. Al sistema ms su entorno se le denomina
universo.
171
3. Energa interna
La energa interna es la energa contenida en una sustancia, es debida a la energa de
sus tomos y molculas, que incluyen modos como las energas de rotacin, de
traslacin, atraccin y de repulsin.
E = E2 - E1 = Eproductos - Ereaccionantes = Q + W
172
El trabajo se realiza por el entorno sobre el sistema, de modo que el signo de W debe
ser positivo; por tanto, segn el convenio de signos visto anteriormente se adopta
como expresin para el trabajo: W = P V .
Ejemplo:
El signo indica que libera calor al entorno, por tanto es una reaccin exotrmica.
Nota: R es la constante molar de de los gases que expresada en unidades del S.I.
atm l 101396 , 2 Pa 1 N / m 2 1 m 3 N m J
R = 0 , 082 = 8 , 314 = 8 , 314
K mol 1 atm 1 Pa 1000 l K mol K mol
5. Entalpa
El cambio en el contenido calorfico de un sistema que acompaa a un proceso a
presin constante se define como el cambio de entalpa H del proceso, que en una
reaccin qumica es:
E = E 2 E1 = Q + W E 2 E1 = Q P (V2 V1 ) = Q P V2 + P V1
173
6. Ecuaciones termoqumicas
Una ecuacin qumica ajustada con su valor de entalpa (H), se denomina ecuacin
termoqumica. En sta se debe representar el estado en que se encuentran todas las
sustancias que intervienen.
CH4 (g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) H = -885 kJ/mol
Las cantidades a las que se refieren los coeficientes son moles, la entalpa se refiere a
1 mol de reaccin y se puede interpretar como:
890 kJ/mol CH4 = 890 kJ/2 mol O2 = 890 kJ/mol CO2 = 890 kJ/ 2 moles H2O
Al referirse a moles y no a molculas, las ecuaciones termoqumicas admiten nmeros
1 3
fraccionarios como coeficientes y podemos encontrar ,
2 2
8. Calor de formacin
El calor de formacin es el cambio de entalpa que se produce en la formacin de
1 mol de sustancia a partir de sus elementos en sus estados normales.
174
Nota 1: se sabe que las dos formas en que se presenta el carbono tienen distinto calor
de combustin a 25oC segn:
9. Ley de Hess
El cambio en el contenido calorfico, para una reaccin es el mismo tanto si tiene lugar
en una como en varias etapas.
Ejemplo:
Determina el calor de combustin del metano a partir de los siguientes calores de formacin:
Se trata de obtener la ecuacin (4) a partir de la (1), (2) y (3) aplicando la ley de Hess. Un
resultado de esta ley es que las ecuaciones termoqumicas se pueden sumar y restar igual que
las ecuaciones algebraicas.
Para poder obtener los 2 moles de oxgeno que necesita el metano multiplicamos la ecuacin
(2) por 2 y le sumamos (1). Para obtener (4) cambiamos la ecuacin (3) siendo el resultado
(1) + 2 (2) - (3) = (4) segn :
175
10. Calor de combustin
El calor de combustin es la cantidad de calor que se libera en la combustin de 1 mol
de sustancia.
Los hidrocarburos que contienen carbono e hidrgeno se pueden quemar con oxgeno,
produciendo gran cantidad de calor y los gases dixido de carbono y agua segn:
y y
CxHy + (x + ) O2 xCO2 + H2O + Calor
4 2
Estos gases son los responsables del movimiento de los pistones de los motores de
combustin interna que funcionan con mezcla de hidrocarburos (gasolina, gasoil).
Ejemplo:
176
Para determinar el calor molar a volumen constante se multiplica por la masa molecular del
octano:
kJ g kJ
QV = 47 , 63 114 , 23 = 5440 ,77
g mol mol
Teniendo en cuenta que el calor se libera desde el sistema al entorno, la variacin de energa
interna es: E = QV = -5440,77 kJ/mol
Aplicando
Resultando:
25 J kJ
n R T = 8 = 4,5 moles 8,314 ( 298 ) K = 11149 J = 11,15
2 mol mol
kJ kJ kJ
H = E + n R T = 5440 ,77 11,15 = 5451,91 que se aproxima al calor de
mol mol mol
combustin a 25oC, que se da en positivo y es de 5450 kJ/mol.
Se trata de obtener la ecuacin (1) a partir de las ecuaciones (2) y (3) para poder aplicar la ley
de Hess. Vemos que podemos obtener (1), restando (3) de (2). O sea (1) = (3) - (2). Para ello
cambiamos la ecuacin (2) y sumamos miembro a miembro.
177
12. Segundo principio de termodinmica
En la naturaleza nos encontramos con procesos espontneos, que son aquellos en
que un cambio produce ms estabilidad, por ejemplo la oxidacin del hierro.
Ejemplos:
1 Supongamos un sistema: vaso con agua y un entorno ambiental a una temperatura menor
de 100oC
La entropa del entorno disminuye ya que al evaporarse molculas de agua cogen calor del
entorno provocando que las molculas del entorno se muevan ms lentamente y Sentorno<0.
Suniverso < 0
El incremento de entropa es mayor en magnitud en el
entorno que en el sistema y por lo tanto
Se Suniverso = Ssistema + Sentorno < 0 siendo el proceso no
espontneo.
Ss
Por debajo de 100oC fluye poco calor al sistema, de modo
Entorno
Sistema
que la entropa no puede aumentar lo suficiente como para
hacer espontneo el proceso.
Calor
La entropa del entorno va aumentando a medida que
aumenta la temperatura.
2 Supongamos el mismo sistema: vaso con agua y un entorno ambiental a una temperatura
igual a 100oC.
En este caso el agua hierve a una temperatura constante, y Ssistema = Sentorno y se dice que
el sistema est en equilibrio. El calor que toma del entorno el sistema es de la misma magnitud
que el que cede al entorno.
3 Supongamos el mismo sistema: vaso con agua y un entorno ambiental a una temperatura
mayor de 100oC.
178
A esa temperatura ha aumentado el desorden del sistema, ya que todas las molculas de
estado lquido han pasado al estado de vapor (ms desorden) y Ssistema > 0
FICHA DE TRABAJO N 19
DETERMINACIN DEL CALOR DE REACCIN (NEUTRALIZACIN)
1. INTRODUCCIN
Se define como calor de reaccin, el calor absorbido o desprendido, es decir, es la variacin entlpica de
la reaccin qumica. El calor de neutralizacin es un caso particular del calor de reaccin.
2. FUNDAMENTO
Este calor se determina en un calormetro, donde se hace la mezcla. Los pasos a seguir son:
1 Determina la constante del calormetro, se determina la constante del calormetro que es la cantidad de
calor absorbido por el calormetro y es el producto de m c; donde: m = es la masa del calormetro y
c = es el calor especfico del calormetro.
Para evitar prdidas, utilizaremos como calormetro un vaso tipo Dewar, determinando su valor en agua
por el mtodo de las mezclas.
El calor cedido por el agua caliente ms el calor cedido por el calormetro = calor absorbido por el agua
fra : Mt c (t-tm) + K (t-tm) = Mo c (to-tm) y despejando K resulta:
tm
t 0
K Mo c
Mt c , siendo c el calor especfico del agua que puede tomarse como 1 cal/goC
t
tm
179
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
cido clorhdrico 37% PRS Matraz aforado 500 ml
Hidrxido de sodio 97 % PRS Bureta
Hidrgenoftalato de potasio (biftalato) PA Matraz Erlenmeyer
Fenolftalena al 1% en etanol Calormetro
4. MODO DE OPERAR
Determinacin de la constante del calormetro:
o
1. Pesa 150 g de agua a la temperatura ambiente en granatario, pon a calentar otros 150 g de agua a 60 -
o
80 C
2. Se aade el agua caliente al calormetro y se mide la temperatura cada minuto durante al menos 3
minutos. Lo mismo se hace con el contenido en agua fra. A los 4 minutos se aade el agua fra, se agita
la mezcla con el termmetro y a continuacin se mide la temperatura a los 5, 6, 7 y 8 minutos.
1. Mide el volumen de 150 ml de cido clorhidrico 1N a la temperatura ambiente en una probeta y psala
(es suficiente pesar en el granatario de dos cifras decimales, pesa previamente la probeta vaca).
2. Mide la misma cantidad de hidrxido de sodio 1N a la temperatura ambiente en una probeta. En caso,
como resultado de la normalizacin, que el factor de uno sea mayor que el de otro se aade en ligero
exceso (4 ml) el de mayor factor.
3. Se aade el cido en el calormetro y se mide la temperatura cada minuto durante al menos 3 minutos.
Lo mismo se hace con el hidrxido de sodio.
4. A los 4 minutos se aade el hidrxido de sodio, se agita la mezcla con el termmetro y a continuacin
se mide la temperatura a los 5, 6, 7 y 8 minutos. Se hace la representacin para determinar la
temperatura de la mezcla en el minuto 4, trazando las rectas correspondientes
5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS
Expresar los resultados segn la tabla:
180
6. OBSERVACIONES 1. Prepara la solucin de NaOH 1 N (500 ml) y normalzala con
hihrgenoftalato de potasio. Para ello, pesa del orden de
exactamente 2,5 g en balanza analtica y lleva a un matraz
Erlenmeyer. Disuelve en 200 ml de agua. Aade 2 gotas de
Termmetro
fenolftalena y valora con NaOH hasta que una sola gota
Agitador cambie a color rosa.
Espuma aislante
El factor del NaOH se determina aplicando la siguiente frmula:
Vasos mg KHC8H4O4
plstico V 1 FNaOH = ; donde V = volumen en ml de
204,23
NaOH 1N consumido en la valoracin, el peso de
Vaso hihrgenoftalato viene expresado en mg.
vidrio
A continuacin se determina el factor del cido clorhdrico,
Calormetro de plstico tomando 25 ml de HCl 1N con una pipeta aforada y llevndolo a
un matraz Erlenmeyer. Se aaden 2 3 gotas de fenolftaleina y
se valora con NaOH 1N previamente normalizada hasta que
una sola gota cambie a color rosa.
El factor del HCl se determina aplicando la siguiente frmula: 25 1 FHCl = VNaOH 1 FNaOH , donde
V = volumen en ml consumido en la valoracin.
2. Ten la precaucin de que el termmetro quede dentro de la mezcla en todos los casos.
t
Temperatura
Temperatura
tm tm
to ta, tb
1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 2 3 4 5 6 7 8 9
tiempo, min tiempo, min
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
En el apagado de cal viva segn CaO+H2O Ca(OH)2 se desprenden 15600 caloras/mol. Indica:
a) Cunto se elevar la temperatura del agua, si apagamos 1 kg de cal viva con 10 litros de agua
(Ayuda: calcula los moles de CaO, que son 1 kg, a continuacin calcula las caloras desprendidas por
o
esos moles y ese calor se utiliza en elevar la temperatura de 10 l = 10 kg del agua (c.e. = 1 cal/g C)
181
ndice
UNIDAD DE TRABAJO N 9
EL EQUILIBRIO QUMICO. VELOCIDAD DE REACCIN
1. Velocidad de reaccin
La mayor o menor rapidez con que se transforman unas sustancias en otras viene
determinada por la velocidad de reaccin (cintica).
el signo negativo (-) de la ecuacin anterior se utiliza para los reaccionantes que se
transforman, ya que la velocidad debe ser positiva, si A desaparece, su concentracin
final debe ser menor que la inicial. Los subndices i, f indican el estado inicial y final
respectivamente.
donde:
CAi = concentracin inicial del reaccionante A
CAf = concentracin final del reaccionante A
ti = tiempo inicial, que suele ser cero en el momento que se inicia la reaccin
tf = tiempo final, que es el tiempo que tarda en desaparecer A
Ejemplo:
$C
C Af
C Ai
moles A Moles A/l v
t, min gA t, horas $t t
(g A/180) (moles/0,25 l)
(moles/litro)/hora
0 8,2 0,0456 0,1823 0,0000
36 6,54 0,0363 0,1453 0,6000 0,0617
65 5,47 0,0304 0,1216 1,0833 0,0490
100 4,61 0,0256 0,1025 1,6667 0,0327
160 3,58 0,0199 0,0795 2,6667 0,0230
360 2,22 0,0124 0,0494 6,0000 0,0090
183
En la curva de concentracin frente a tiempo podemos distinguir 4 situaciones:
0,2
- a tiempo cero la concentracin es la
concentracin inicial: 0,1823 moles/litro.
Concentracin, moles/litro
0,15
- disminucin rpida de la concentracin en
el tiempo que va de 0-36 minutos
0,1
- disminucin ms lenta de la velocidad en
el tiempo que va de 36-360 minutos
0,05
- disminucin de la concentracin hasta
llegar a las condiciones de equilibrio en el
0 tiempo.
0 100 200 300 400
tiempo, min.
Es evidente que ante los agentes atmosfricos: humedad, oxidacin, el oro se comporta de
manera diferente que el hierro. El oro resulta inalterable a la reaccin de oxidacin (corrosin),
mientras que otros materiales como el hierro, cobre,... se oxidan fcilmente.
184
SUPERFICIE DE CONTACTO DE LAS SUSTANCIAS REACCIONANTES: a mayor
superficie, menor dimetro de partcula y, por tanto, mayor velocidad de reaccin. La
influencia de la superficie de contacto se da en las reacciones heterogneas, que son
aquellas que se dan al menos en dos fases, siendo una de las fases slida.
Ejemplo:
Ejemplo:
Segn esta teora, las molculas reaccionantes deben tener un exceso de energa para poder
reaccionar. Este exceso de energa se denomina energa de activacin y es la energa que hay
que suministrar a las molculas para que se produzca la reaccin.
Para un caso particular en que una molcula de A choca con una de B para dar una de C, se
considera que existe un estado intermedio de transicin en que A y B se unen para formar un
complejo activado: A + B AB* C
La representacin grfica de este proceso puede verse para los dos tipos de reacciones:
A + B AB* C
A-B* A-B*
Energa molculas
Energa molculas
E2 E2
E1
E1
C AB Qr<0
Endotrmica Qr>0
Exotrmica C
AB
Camino que sigue la reaccin Camino que sigue la reaccin
185
CATALIZADORES: los catalizadores son sustancias que se aaden a la reaccin
qumica para aumentar la velocidad de reaccin, haciendo que la reaccin transcurra
por otro camino alternativo, que causa una disminucin de la energa de activacin,
aumentando por ello la velocidad.
Ejemplo:
Por qu al aadir agua oxigenada sobre una herida aparece espumacin abundante?
Unos catalizadores muy particulares que producen reacciones especficas son los
enzimas, que son protenas de masas moleculares que van de 10000 a 2000000 e
intervienen en las reacciones bioqumicas que se producen en el cuerpo humano.
Ejercicio:
Determina la cantidad de glucosa oxidasa que se necesita aadir para transformar toda la
glucosa contenida en 100 ml de solucin 0,01 M de glucosa, si la actividad del enzima es de
100 unidades/mg. La unidad se define como la cantidad de enzima que oxida un mol de
D-glucosa a la -lactona del cido glucnico y H2O2 por minuto a pH 5,1 y a la T de 35oC.
1unidad 1mg
0,001moles 6
= 10 mg
10 moles 100 unidades
186
FICHA DE TRABAJO N 20
ESTUDIO DE LA CINTICA DE REACCIONES ENZIMTICAS
1. INTRODUCCIN
Las enzimas se usan para desarrollar procedimientos especficos para determinar sustratos,
especialmente en anlisis clnico. En los anlisis se aade un exceso de enzima para que la velocidad de
reaccin slo dependa del sustrato y a continuacin se analiza alguna de las sustancias producidas
relacionndola con la cantidad de sustrato.
2. FUNDAMENTO
El almidn es un polisacrido (C6H10O5)n que se halla en todas las plantas verdes. Por hidrlisis con una
enzima (ptialina) que tenemos en la saliva se obtiene glucosa (C6H12O6).
El almidn con el yodo da lugar a un complejo de color azul. La desaparicin del color azul indica que
todo el almidn se ha transformado en glucosa. El almidn no reduce el licor de Fehling, la glucosa reduce
el licor de Fehling debido al grupo aldehdo de la glucosa.
3. MATERIALES - REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Vaso de precipitados 100 ml
Almidn 1% (se disuelve 1 g por cada 100 ml y
Termmetro 0-100oC
se calienta hasta disolucin total. Dejar enfriar a
Agitador magntico con calefaccin
temperatura ambiente antes de usar)
(preferible con sonda de temperatura ) y
Lquido de Lugol
barra de agitacin magntica
4. MODO DE OPERAR
1. Se toman 50 ml de solucin de almidn 1% en un
vaso de precipitados de 100 ml forma alta.
Sonda
temperatura
2. Se lleva a la temperatura de experimentacin. Si no
se dispone de sonda para introducir en el lquido,
controlar la temperatura manualmente con un
Agitador magntico
termmetro.
con calefaccin
Montaje
con control de temperatura 3. Dispn la misma velocidad de agitacin para todos
los experimentos.
5. Enjuaga la boca con agua destilada y recoge la saliva en un vaso pequeo y aade 5 ml. Para todos
los experimentos disponer de la misma saliva.
8. Realiza experimentos que vayan de 30-90oC; cada grupo puede realizar una temperatura.
9. Ensaya con el producto obtenido la reaccin de Fehling y Tollens, concluyendo segn el resultado.
187
b) Representa tiempo frente a temperatura e indica la temperatura ptima en que la enzima presenta
mayor actividad.
6. OBSERVACIONES
1. Es importante un control de la temperatura dentro de la solucin y mantener una buena agitacin.
2. Se puede hacer otro tipo de montaje ms sencillo, con tubos de ensayo y calentando en bao mara.
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
Comenta los resultados e indica en cada caso por qu se obtiene un color u otro?
188
K=
[C]3 [D]
[A ] [B]2
Si el valor de K>1 el equilibrio est desplazado hacia la derecha
Si el valor de K<1 el equilibrio est desplazado hacia la izquierda
Si el valor de K=1 la reaccin est en equilibrio
Ejercicio:
Escribe la constante de equilibrio para la reaccin: 4HCl (g) + O2 (g) 2Cl2 (g) + 2H2O (g)
Ejercicio:
K =
[H 2 O ]2 =
(1, 5 )2 = 5 , 33
[H 2 ]2 [O2 ] (0 ,75 )2 (0 ,75 )
El valor de K es mayor que 1, por lo que la reaccin estar desplazada hacia la derecha.
Hay que diferenciar entre corchetes que expresan la concentracin en moles/litro y parntesis
que solo expresan una forma matemtica de operar.
Relacin entre Kp y Kc
La constante definida hasta ahora se denomin de forma genrica K, pero debera ser
Kc, donde la c indica que la constante viene definida por la relacin que existe entre las
concentraciones de las sustancias reaccionantes y los productos.
Anlogamente, para la misma ecuacin, podemos definir otra constante, referida a las
presiones parciales de los gases que intervienen en la reaccin:
p3 p
A (g) + 2B(g) 3C(g) + D(g) K p = C D2
p A pB
Cuando se trabaja con gases, resulta ms conveniente medir presiones parciales que
concentraciones. Para transformar unas unidades de concentracin en unidades de
presin se utiliza la ecuacin de los gases ideales:
n n moles
P V = n R T P = R T = c R T donde: c = =
V V litro
p
Sustituyendo el valor de c = resulta que la relacin entre Kc y Kp es:
RT
189
K p = K c (RT )
n
donde n = n productos n reaccionantes
donde n = diferencia entre los moles de los productos gaseosos menos los moles de
los reaccionantes gaseosos que intervienen en la reaccin. Para reacciones en las que
hay el mismo nmero de moles gaseosos en las sustancias reaccionantes que en los
productos n es 0 y Kc = Kp.
A veces, cuando estamos acostumbrados a trabajar con unidades, nos podemos
preguntar cul sera la de constante de equilibrio, pero estrictamente hablando no
tiene unidades, ya que aunque nosotros ponemos presiones en atmsferas o
concentraciones en moles litros, estos nmeros en realidad son cocientes entre las
condiciones del problema y unas condiciones de referencia, que para mezclas ideales
valen 1, pero el cociente entre ambas no tiene unidades.
Ejemplo:
Sea la reaccin 2H2(g) + O2 (g) 2H2O (g). Deduce la relacin que existe entre Kc y Kp.
Ejemplo:
Al calentar a 600oC dixido de azufre se obtiene una mezcla en equilibrio que contiene 0,0053
moles de trixido de azufre, 0,0016 moles de dixido de azufre y 0,0008 moles de oxgeno. El
volumen del recipiente es de 0,5 litros. Calcula: a) constante Kc b) constante Kp
correspondiente al equilibrio: 2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g)
El valor de la constante nos indica que a esa temperatura la reaccin est muy desplazada
hacia la derecha. Para determinar la Kp aplicamos la frmula vista anteriormente donde:
Kc 6858
K p = K c (RT )1 K p = = = 95 , 8
RT 0 , 082 (600 + 273 )
190
Ejemplo:
Cuando se calienta el PCl5 gaseoso se descomponen PCl3 y Cl2. En una vasija de 0,5 litros se
introducen 2 moles de PCl5 y se calienta el recipiente a una temperatura determinada:
Vamos a determinar las concentraciones de todos los componentes, una vez establecido el
equilibrio. Para ello vamos a definir la variable x como los moles de PCl5 que han reaccionado
hasta alcanzar el equilibrio.
Por cada x moles de PCl5 se obtienen x moles de PCl3 y x moles de Cl2, y por tanto las
concentraciones sern:
[PCl5] =
(2 x ) moles/litro
0 ,5
x
[PCl3] = moles/litro
0 ,5
x
[Cl2] = moles/litro
0 ,5
x x
[PCl 3 ] [Cl 2 ] 0 , 5 0 , 5 x2
Kc = = 2= 2 (1 0 , 5 x ) = x 2 x 2 + x 2 = 0
[PCl5 ] 2 x
1 0, 5 x
0, 5
b b 2 4 ac 1 1 2 4 1 ( 2 ) 1 9 1 3 1 + 3
x= = = = = =1
2a 2 1 2 2 2
La resolucin de la ecuacin da lugar a dos soluciones, una negativa que se descarta, y otra
vlida que es 1. Por lo tanto las concentraciones en el equilibrio seran:
[PCl5] =
(2 1) = 2 moles/litro
0 ,5
1
[PCl3] = = 2 moles/litro
0 ,5
1
[Cl2] = = 2 moles/litro
0 ,5
191
Equilibrios heterogneos
Los equilibrios heterogneos son aquellos en que algunas de las sustancias que
intervienen estn en diferente fase. En general, para slidos y lquidos puros la
actividad se toma como la unidad y por tanto no aparecen en la constante de equilibrio
cuando intervienen sustancias gaseosas
Ejemplo:
Principio de Le Chatelier
Una vez que el sistema alcanza el equilibrio, permanece en l hasta que se modifique
alguna de las condiciones de la reaccin. Segn el Principio de Le Chatelier cuando se
cambia alguna de las condiciones de la reaccin en equilibrio, sta responde
intentando restablecerlo de nuevo.
Podemos variar:
192
Ejemplo:
Vamos a ver la influencia de las sustancias que favorecen el desplazamiento hacia la derecha:
aumentar la concentracin de uno de los reaccionantes o disminuir la concentracin del
producto (amonaco) de la mezcla, la tcnica sera aumentar la presin de los reaccionantes,
con lo que aumentamos la concentracin, a medida que se forma el amonaco sacarlo del
reactor.
Por ltimo, indicar que esta reaccin se desarrolla a altas presiones y es una de las reacciones
qumicas ms importantes, ya que a partir del nitrgeno del aire y el hidrgeno del agua
podemos obtener amoniaco, materia prima para obtener fertilizantes para el crecimiento de las
plantas. Decir que esta reaccin desarrollada por Haber, en un principio era para obtener una
fuente ms barata de amonaco para obtener explosivos (nitrato amnico).
Ejercicio:
Razona las condiciones ideales para desplazar el siguiente equilibrio hacia la derecha:
193
FICHA DE TRABAJO N 21
ESTUDIO DEL EQUILIBRIO QUMICO
1. INTRODUCCIN
Segn el principio de Le Chatelier, cuando en un sistema en equilibrio se altera la concentracin de uno
de los reactivos o uno de los productos, ste se desplaza en el sentido de contrarrestar la alteracin, de
modo que la constante de equilibrio no vare.
2. FUNDAMENTO
En esta prctica se va a observar como se desplaza el equilibrio y como influyen las condiciones en su
desplazamiento. El sistema a estudiar es: CrO42- Cr2O72-
amarillo naranja
y se observar como predomina una especie u otra dependiendo del medio cido o bsico.
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Cromato de potasio 0,1 M
Dicromato de potasio 0,1 M Tubos de ensayo 16 x 160 (10)
Hidrxido de sodio 1 M Cuentagotas o pipeta
cido clorhdrico 1 M
4. MODO DE OPERAR
1. Se cogen 4 tubos de ensayo y se aade 2 ml de K2CrO4 0,1 M a dos de los tubos y 2 ml de K2CrO4 0,1
M a los otros dos tubos (tubos 3 y 4). Anota el color de cada tubo.
2. Se aade NaOH 1M, gota a gota, a dos tubos que contengan K2Cr2O7 y K2CrO4 (tubos 1 y 2), hasta
observar cambio de color en alguno de los tubos. Anota los ml de NaOH que producen cambio de color.
3. A continuacin aade HCl 1 M hasta observar cambio de color en los dos tubos. Anota los ml de NaOH
que producen el cambio de color.
4. A continuacin aade HCl 1 M gota a gota, a dos tubos que contengan K2Cr2O7 y K2CrO4 (tubos 2 y
4), hasta observar cambio de color. Anota los ml de HCl que producen cambio de color.
5. Aade NaOH 1 M hasta observar cambio de color en alguno de los tubos. Anota los ml de NaOH que
producen cambio de color.
b) Establece el equilibrio en medio cido ajustando con iones H+ y H2O el siguiente equilibrio
-
c) Establece el equilibrio en medio bsico ajustando con iones OH y H2O el siguiente equilibrio
2-
Cr2O7 2Cr O24
c) Aplicando el Principio de Le Chatelier, indica como influye el medio sobre cada uno de los equilibrios
razonando cul de las dos especies es ms estable dependiendo del medio.
194
Cuestiones y problemas resueltos
1. Sea la reaccin A(g) + 2B(g) C(g) + calor. Indica a) cmo podr acelerarse la
formacin de C; b) dibuja el diagrama de activacin
Respuesta:
RP
R sera
Qr<0
P
Exotrmica
Respuesta:
Respuesta:
Respuesta:
En general, se puede admitir que un aumento de temperatura de 10oC duplica la
velocidad de reaccin. Este aumento de velocidad con la temperatura se debe a que
las molculas para reaccionar necesitan poseer una energa suficiente para vencer las
fuerzas repulsivas que experimentan las molculas al aproximarse.
195
5. A 400oC las concentraciones del H2, I2, y HI en equilibrio son 0,0031, 0,0031,
0,0239 moles/litro. Calcula el valor de la constante de equilibrio.
Respuesta:
Para la ecuacin H2(g) +I2 (g) 2 HI (g) la constante de equilibrio se expresa como:
Kc =
[HI]2 = (0, 0239)2 = 59, 4
[H2 ] [I2 ] (0, 0031) (0, 0031)
6. En un matraz de 1 litro de capacidad se colocan 6 g de pentacloruro de fsforo
slido. Se hace el vaco, se cierra el matraz y se calienta a 250oC. Calcula la
concentracin de reaccionantes y productos una vez que se alcanza el equilibrio.
La constante de equilibrio vale 0,042
Respuesta:
6g
208,5 g/mol
La concentracin inicial de PCl5 ser [PCl5] = = 0,0288 moles/l, siendo
1l
208,5 la masa molecular del PCl5. Las concentraciones en el equilibrio sern:
Kc =
[PCl3 ] [Cl 2 ] = x 2 0, 042 =
x2
0, 042 (0, 0288 x ) = x 2 ;
[PCl5 ] 0,0288 x 0, 0288 x
La solucin negativa no tiene sentido fsico y con la solucin positiva calculamos las
concentraciones en el equilibrio que son:
[PCl5] = 0,0288 - 0,0195 = 0,0093 moles/l
[PCl3 ] = [Cl2] = 0,0195 moles/l
Respuesta:
a) Las concentraciones iniciales de cido actico y de etanol sern:
25 g
60 g/mol
[CH3-COOH] = = 0,417 moles/l
1l
196
75 g
46 g/mol
[CH3-CH2OH] = = 1,63 moles/l siendo 60 y 46 las masas moleculares del
1l
cido actico y etanol. Las concentraciones en el equilibrio, eligiendo como volumen 1
litro, sern:
CH3-COOH + CH3-CH2OH CH3-COOCH2-CH3
Inicio 0,417 1,63 0
Equilibrio 0,417-x 1,63-x x
Kc =
[CH3 COOCH2 CH3 ] = x
=4
[CH3 COOH] [CH3 CH2OH] ( 0,417 x ) (1,63 x )
Resolviendo da lugar a una ecuacin de segundo grado: 4x2 - 9,19x + 2,72 = 0; esta
ecuacin da lugar a dos soluciones que son 0,349 y 1,95. Aunque las dos soluciones
tienen sentido fsico la de 1,95 no es vlida ya que dara lugar a concentraciones en
equilibrio negativas. Por tanto las concentraciones en el equilibrio sern:
197
Respuesta:
Kc =
[AB] = x
= 0, 04 0, 04 x 2 1, 022 x + 0, 003 = 0
[A ] [B] (0, 25 x ) (0,3 x )
Resolviendo esta ecuacin da lugar a dos soluciones que son 0,0029 y 25,5. Aunque
las dos soluciones son positivas la de 25,5 no es vlida ya que dara lugar a
concentraciones en el equilibrio negativas, por tanto se toma como valor 0,0029.
Observa que al ser la constante de equilibrio pequea el equilibrio est muy poco
desplazado hacia la derecha.
9. Sea la reaccin N2O4 (g) 2 NO2 (g) + calor. Indica las condiciones favorables
para desplazar la reaccin hacia la derecha.
Respuesta:
198
Qumica y Anlisis Qumico
ndice
UNIDAD DE TRABAJO N 10
ANLISIS QUMICO: CONCEPTOS GENERALES
1. Conceptos generales de anlisis: precisin, exactitud, lmite
de deteccin, sensibilidad, selectividad y cantidad
En el anlisis qumico los resultados deben ser fiables, o sea, lo ms cercanos al valor
real. Las medidas pueden ser precisas, sin ser necesariamente exactas, ya que se
puede cometer un error constante en todas las medidas, sino se utiliza la tcnica
analtica adecuada. Se entiende por precisin la reproductividad de una determinacin,
mientras que la exactitud se refiere a la aproximacin de una determinacin al valor
real.
Una reaccin puede ser muy sensible y poco selectiva, o muy selectiva y poco
sensible.
A veces se clasifican los mtodos analticos, segn el tamao de la muestra o la
cantidad de sustancia que se determina:
199
Qumica y Anlisis Qumico
ANLISIS CUALITATIVO
GRAVIMETRAS
CLSICO
VOLUMETRAS
ANLISIS CUANTITATIVO
ESPECTROFOTOMETRA
INSTRUMENTAL POTENCIOMETRA
CROMATOGRAFA
200
Qumica y Anlisis Qumico
Condiciones que debe cumplir una reaccin para utilizarla como volumetra
Suponemos una reaccin qumica cualquiera y nos preguntamos Es esta reaccin
susceptible de utilizarse como tcnica volumtrica?
Para que pueda utilizarse en las determinaciones volumtricas debe cumplir:
201
Qumica y Anlisis Qumico
- cido-base: se valora un cido con una base o una base con un cido, el
cambio brusco se debe a un dbil exceso de uno de los reactivos que produce
un cambio brusco en el pH.
202
Qumica y Anlisis Qumico
1mol H2SO4 MM en g 2 H+
P.E. en g 1 H+ P.E. = MM/2
De una manera ms resumida se puede aplicar la frmula anterior y definir la valencia como el
n de iones H+ que puede dar o reaccionar.
Masa Molecular 98
Peso equivalente = = = 49 g / eq
valencia 2
En el caso del hidrxido de sodio, el NaOH se disocia segn: NaOH Na+ + OH- y el peso
equivalente sera:
Masa Molecular 40
Peso equivalente = = = 40 g / eq . En este caso la valencia es 1 ya que el
valencia 1
NaOH proporciona 1 OH- que reacciona con 1 in H+ segn: OH- + H+ H2O. Es evidente, que
1 equivalente de H2SO4 reacciona con 1 equivalente de NaOH, o lo que es lo mismo 49 g de
H2SO4 reaccionan con 40 g de NaOH.
Normalidad
En anlisis volumtrico al utilizar el concepto de equivalente, el trmino de
concentracin con el que se trabaja es el de normalidad cuya definicin sera el
nmero de equivalentes-gramo que hay en 1 litro de disolucin. La frmula a aplicar es
g soluto
PE
anloga a la de la molaridad: N = , donde PE = peso equivalente del
Volumen (litros)
MM
soluto: PE =
valencia
Una frmula importante en los clculos volumtricos est basada en el
principio "equivalente a equivalente que referida a sustancia valorante y valorada
sera:
V N = V ' N' . Si referimos V como los mililitros de sustancia valorante gastados en la
volumetra y el producto V ' N' como los miliequivalentes de la sustancia valorada, nos
mg mg
queda una frmula de gran aplicacin y sencillez: V ( ml ) N = =
PE MM
v
203
Qumica y Anlisis Qumico
Ejercicio 1:
Indica como preparar 500 ml de disolucin de HCl 0,1N a partir de cido clorhdrico
concentrado de una riqueza del 36 % y una densidad de 1,18 g/ml.
Teniendo en cuenta que la valencia del HCl es 1 ya que 1 mol proporciona 1 H+ segn:
HCl Cl- + H+ y el peso equivalente sera :
MM 36,5 g g
PE = = = 36,5
valencia 1eq g eq g
M M 5 , 07 g
D= V = = = 4 , 30 ml clorhdrico comercial
V D 1,18 g / ml
Procedimiento a seguir:
HCl
1) Se toma una pipeta graduada de 10 ml limpia y seca y se
introduce en el reactivo comercial.
36% 4,30 ml
D = 1,18 g/ml 2) Se aspira con un pipeteador hasta la seal que marca 5,7 (10-
4,3).
204
Qumica y Anlisis Qumico
Ejercicio 2:
Segundo es necesario conocer la valencia del Na2CO3. En este caso, es necesario conocer
que el carbonato es un in que puede reaccionar con 1 2 iones hidrgeno segn:
A la vista de las reacciones se observa que el Na2CO3 puede tener de valencia 1 2 segn la
reaccin que se d. La mayor parte de las valoraciones en que se utiliza el carbonato sdico
como patrn se producen con la segunda reaccin y por tanto la valencia del Na2CO3 es 2 y la
masa de Na2CO3 necesario para gastar unos 40 ml de HCl sera:
mg mg mg Na 2 CO3 106
V (ml ) N = = 40 0 ,1 = mg Na 2 CO3 = 40 0 ,1 = 212
PE PM 106 2
v 2
Esto da una idea de la cantidad de sustancia patrn que deberamos pesar, que en este caso
es de 212 mg 0,2 g. Es frecuente que al principio se quiera pesar la cantidad exacta que nos
sale del clculo, pero la experiencia nos har ver que es una prdida de tiempo.
Procedimiento a seguir:
6) En el punto final se anota el volumen consumido. En caso de duda, se anota este volumen y
se aade gota a gota reactivo valorante hasta observar que no hay cambio significativo de
color.
205
Qumica y Anlisis Qumico
Ejercicio 3:
- se deben hacer al menos tres muestras, rechazando aquel factor en que no coincidan al
menos las dos primeras cifras decimales.
- aunque en la bureta no encontramos el trazo correspondiente a 0,05 ml; si la bureta es de
calidad se puede determinar con esta precisin, restando la gota que hace que cambie de color
1
el indicador, ya que 1 gota son aproximadamente ml = 0,05 ml.
20
2) Hay varias formas de etiquetar la disolucin de reactivo valorante 1:
- Aforadas: vierten un volumen nico que puede ser de 5, 10, 20, 25,
50, 100 ml, pueden ser de:
1
Tener en cuenta las recomendaciones del punto 6 de la pgina 204.
206
Qumica y Anlisis Qumico
Matraz aforado
- capacidad
- clase
- precisin
- temperatura de calibracin
- calibracin por:
vertido: (Vert. o Ex)
contenido: (In o Cont.)
207
Qumica y Anlisis Qumico
Tolerancias, p ml
Material Capacidad, ml Clase A Clase B
Pipeta aforada 5 0,01 0,02
10 0,02 0,04
25 0,03 0,06
50 0,05 0,10
100 0,08 0,16
Matraz aforado 50 0,05 0,10
100 0,08 0,16
250 0,12 0,24
500 0,20 0,40
1000 0,30 0,60
Bureta 10 0,02 0,04
25 0,03 0,06
50 0,05 0,10
Por todo ello, hoy se usan las unidades de capacidad para todos los aparatos
volumtricos y se usan mililitros y litros en lugar de centmetros y decmetros cbicos y
para no confundir la l con el nmero 1 se utiliza L para smbolo del litro.
FICHA DE TRABAJO N 22
1. INTRODUCCIN
Se denomina marcha analtica a un mtodo de trabajo del anlisis cualitativo que tiene como objeto
separar de una manera sistemtica los iones de un lquido problema para su identificacin. sta se utiliza
para identificar los componentes (cationes o aniones) de una muestra. Existen varias marchas y son
especficas para cada aplicacin. Las ms habituales son la marcha analtica del Na2CO3 y la del H2S.
Entre las ventajas de la marcha analtica del Na2CO3 est la de no trabajar con H2S, que por su olor y
toxicidad no es muy recomendable en laboratorios de enseanza donde no existan sistemas de
ventilacin adecuados. Entre los inconvenientes estn que algunos cationes no se separan bien y
aparecen en varios grupos, y que no siempre se separan bien los cationes cuando el lquido problema
contiene precipitado, cosa inevitable en muchos casos, cuando se mezclan todos los cationes.
La marcha analtica tiene 6 grupos: El 1 es el de los cationes que no precipitan con Na2CO3. El 2 es el
de los cationes insolubles en HNO3. El 3 es el de los cloruros (que precipitan con HCl). El 4 es el de los
sulfatos (que precipitan con (NH4)2SO4. El 5 es el de los hidrxidos (que precipitan con NH4OH). El 6 es
el grupo de los cationes que forman complejos con NH4OH.
- generales: se utilizan para precipitar, separar, poner en medio cido o en medio bsico, como su nombre
indica son de uso general.
- especficos: se utilizan para ensayos especficos. Tambin se llaman reactivos especiales.
208
Qumica y Anlisis Qumico
2. FUNDAMENTO
Hg22+ Ca
+ 2+ 2+ 2+ 3+ 3+ 3+ 2+ 2+ 2+ 2+
Ag Pb Ba Fe Bi Cr Cu Co Ni Cd
2+
AgCl Hg2Cl2 Pb BaSO4 CaSO4 PbSO4 Grupos 5, 6
Identificar con K2CrO4
+NH4OH + agua fra +NH4OH
+
Ag BaSO4 PbSO4 Ca
2+
Hg negro Identificar con Kl
Fe(OH)3 Cr(OH)3 Grupo 6
Identificar con
+ AEDTNa2
Na2C2O4
Bi(OH)3
+ HCl 2M
3+ 3+ 3+
BaSO4 2+ Fe Cr Bi
significa precipitado Pb
+NH4OH Identificar con
Los precipitados se escriben a la izquierda
Los cationes disueltos a la derecha + AEDTNa2 Na2S
2+
Ba
Identificar con
K2CrO4
3. REACTIVOS
NaOH 2M
Na2CO3 0,5M SnCl2 0,25 M: se disuelven 14,25 g de SnCl2.2H2O en
NaF (slido)
HCl 2M 65 ml de HCl concentrado calentando ligeramente y
H2O2 3%
K2CrO4 0,25 M despus se enrasa a 250 ml en matraz aforado. Se
KSCN 0,5 M
NH4OH 2M guarda en frasco con unos trocitos de estao metlico.
KI 0,5 M Reactivo Yodo-cinconina: disolver 1 g de cinconina en
MATERIAL
(NH4)2SO4 (saturado) 100 ml de agua ligeramente acidulada con HNO3
Placa de gotas
(NH4)2C2O4 (saturado) diluido en caliente. Despus de enfriar se aaden 2 g
Tubos ensayo
AEDTNa2 5% de KI
(10) con gradilla
H2SO4 1M Aluminon: disolucin acuosa al 0,1% p/v
Tubos de
Na2S 30% ter etlico
centrfuga (5)
NH3 30 % (conc.) KHC2O4 (saturado)
Varilla polica
CaCl2 3M Cuprn: disolucin al 0,5% en etanol p/v
Cuentagotas
NH4Cl (slido)
Papel tornasol Dimetilglioxima 1 %: disolucin al 1% en etanol
K4Fe(CN)6 0,25 M KCN 1M
Vaso 100 ml
209
Qumica y Anlisis Qumico
4. MODO DE OPERAR
GRUPO I
Unos 5 ml de lquido problema sin acidificar se colocan en un vaso de precipitados de 100 ml. Se aade
carbonato de sodio 0,5 M poco a poco hasta reaccin alcalina (papel indicador azul). Si aparece
efervescencia es que est muy cido y conviene aadir carbonato de sodio en polvo hasta desaparicin
de la efervescencia. Aade 3 ml de carbonato sdico en exceso y hierve por espacio de 5 minutos,
reponiendo el volumen perdido con disolucin de carbonato de sodio 0,5 M. Al calentar en los vapores se
puede identificar el in amonio por colorear el papel de pH humedecido en agua y tambin por el olor.
Se contina la evaporacin hasta desaparicin del amonaco. Se repone el lquido evaporado con
carbonato de sodio. Se aaden 1 ml (20 gotas) de agua. Se centrifuga el precipitado y se lava con 1 ml de
agua caliente. En el lquido centrifugado se rotula GRUPO I y el precipitado lo constituyen los GRUPOS
2, 3, 4, 5, 6.
MOLIBDENO: A 3 gotas del grupo 1 aade HCl 2M hasta acidez ms 3 gotas de cloruro de estao
0,25 M. Color rojo intenso inmediato indica molibdeno.
VANADIO: A 3 gotas del grupo 1 aade 2 gotas de cuprn (solucin alcohlica al 5%). Precipitado
amarillo o amarillo pardusco si hay mucho vanadio.
POTASIO: En un tubo de ensayo, se acidulan 10 gotas del grupo 1 con cido actico concentrado.
Comprueba que la mezcla est dbilmente cida. Prepara en otro tubo una disolucin concentrada de
cobaltinitrito sdico con 1 ml de agua. Aade esta disolucin sobre la primera. Precipitado amarillo indica
potasio.
CROMO: A 5 gotas de la disolucin aade HCl 2M hasta acidez ms 2 gotas en exceso y despus gota a
gota agua oxigenada al 3%. Color azul verdoso que desaparece al agitar. Calienta hasta ebullicin y si
acaso aade ms agua oxigenada hasta que el lquido quede de color verde. Aade 5 gotas de AEDTNa2
al 5% y deja al bao mara. Color violeta que se intensifica con el tiempo indica cromo.
ARSNICO: A 10 gotas del problema se aade NaOH hasta alcalinidad seguidas de 3 gotas de agua
oxigenada al 3% y 3 gotas de mixtura magnesiana (se prepara con 10 g de MgCl2.6H2O y 10 g de cloruro
de amonio en agua, agregando 5 ml de amonaco concentrado y diluyendo a 100 ml. Precipitado blanco
indica presencia de arsnico.
GRUPO II
El precipitado obtenido con carbonato sdico, privado de la mayor parte de agua se trata con 20 gotas de
cido ntrico concentrado y se calienta a ebullicin a llama directa bajo vitrina con cuidado para evitar
proyecciones prosiguiendo la ebullicin hasta casi sequedad.
Se diluye con 1 ml de agua y 10 gotas de nitrato amnico 0,5 M y 5 gotas de cido ntrico diluido. Se
centrifuga y se pasa el lquido claro a un tubo de ensayo etiquetado con los grupos 3, 4, 5 y 6.
Se lava el precipitado con 1 ml de agua caliente + 3 gotas de nitrato de amonio 0,5 M, que se calienta en
el mismo tubo de ensayo que contiene el precipitado. El agua de lavado se incorpora a los siguientes
grupos.
Se trata el precipitado una vez lavado por 2 ml de HCl 1:1 ms 5 gotas de agua oxigenada al 3% y se
calienta suavemente. Se ha de disolver en su totalidad el precipitado.
ANTIMONIO a) A unas 5 gotas de la disolucin anterior se aaden unas gotas de NaOH 2M hasta
neutralidad (si no se consigue la neutralidad y se pasa con NaOH es mejor llevar a la neutralidad con
hidrgenoxalato de potasio (solucin saturada). Se aade el mismo volumen de AEDTNa2 5% y del orden
de 0,5 g de tiosulfato de sodio. Se calienta a ebullicin. Un precipitado rojo-naranja indica antimonio.
210
Qumica y Anlisis Qumico
b) A cinco gotas de la disolucin se aade unos cristalitos de nitrito de sodio slido y se deja en reposo. A
esta mezcla se aaden unas 3 gotas de Rodamina B, precipitado o coloracin azul indica antimonio.
ESTAO: Se ponen 5 gotas de la disolucin del grupo 2 en una placa de gotas, 3 gotas de HCl
concentrado y un trocito de cinc (exento de estao). Agita la mezcla con un tubo de ensayo lleno de agua
hasta la mitad. Posteriormente, se coloca este tubo a calentar en un mechero con buen tiro (llama azul).
Luminiscencia azul alrededor del tubo indica estao.
GRUPO III
A la disolucin ntrica tras haber precipitado con carbonato de sodio y disuelto con cido ntrico o bien el
problema previamente cido, si no se ha tenido necesidad de separar los grupos primero y segundo, se
aade HCl 2 M hasta precipitacin completa del grupo 3 y se agita. Se calienta suavemente para
favorecer la coagulacin de los cloruros. Se deja enfriar para que precipite el cloruro de plomo y se
centrifuga. Se pasa el precipitado a un tubo etiquetado: Grupos 4, 5, 6
El precipitado puede ser blanco cuajoso, que puede tomar un tinte violceo por exposicin a la luz del
cloruro de plata. Se lava con 1 ml de agua fra ms 1 gota de HCl 2M (efecto del in comn) y se
incorpora al lquido del grupo 4.
PLOMO: Se trata el precipitado con 1 ml de agua hirviendo, centrifugando cuando an est en caliente.
Se pasa el lquido claro a un tubo y se aaden dos gotas de cromato de potasio 0,25 M. Precipitado
amarillo indica plomo.
PLATA: El lquido centrifugado se divide en dos tubos. En el ensayo a) se aaden unas gotas de KI
0,5 M. Precipitado blanco ligeramente amarillo indica plata.
En el ensayo b) se aaden una gotas de HCl 2 M hasta acidez y debe precipitar de nuevo AgCl de color
blanco
GRUPO IV
Al lquido problema procedente de separar el grupo anterior, se aaden 10 gotas de disolucin saturada
de sulfato de amonio. Calienta a ebullicin a llama directamente y luego deja en bao mara durante 5
minutos. Centrifuga en caliente y el lquido centrifugado se reserva para el grupo 5 y 6.
CALCIO: Lava el precipitado con 0,5 ml de agua a la que se aaden dos gotas de sulfato de amonio e
incorpora esta agua de lavado al grupo 5 y siguientes. Trata el precipitado con 1 ml de agua fra durante
2 minutos, agitando con una varilla para poner en contacto el precipitado con el agua de lavado.
Centrifugar y alcalinizar el lquido con unas gotas de NH4OH 2 M. Aade cinco gotas de disolucin
saturada de oxalato de amonio y calentar. Precipitado blanco indica calcio. Si la disolucin de sulfato de
calcio es lenta, (mucho precipitado), lavar reiteradamente con agua fra)
El residuo se lava con agua hasta pH neutro y se desprecia. Se aade 1 ml de AEDTNa2 5% y se calienta
suavemente. Se centrifuga separando filtrado y residuo.
PLOMO: El centrifugado se divide en dos tubos. a) Se acidula con cido sulfrico 1M. Calienta,
precipitado blanco indica plomo. b) Al filtrado se aade amonaco hasta alcalinidad y dos gotas de sulfuro
de sodio al 30%. Calienta, precipitado negro indica plomo.
BARIO: Aade en seguida al precipitado 4 gotas de amoniaco concentrado y 10 gotas de AEDTNa2 5%.
Calienta en bao mara hasta disolucin del precipitado. Si el precipitado no se disuelve aade ms
amonaco y ms AEDTNa2. Divide la solucin en dos partes.
a) A una parte se aade HCl justo hasta acidez sin excederse. No calentar. Aparece un precipitado
blanco.
b) Se aaden 4 gotas de cromato de potasio 0,25 M y cinco gotas de CaCl2 3 M. Precipitado amarillo de
cromato de bario indica bario.
211
Qumica y Anlisis Qumico
GRUPO V
Al lquido procedente del grupo IV, se aade, primero, alrededor de un gramo de cloruro de amonio slido
y luego poco a poco y agitando amonaco concentrado hasta que tenga olor a amonaco ms unas gotas
en exceso. Calienta al bao de agua no ms de dos minutos. Una calefaccin excesiva, puede eliminar el
exceso de amonaco necesario para la formacin de complejos de los iones del grupo 6 . Tampoco
conviene aadir gran exceso de amonaco.
Centrifuga. El lquido centrifugado reservarlo para el grupo 6. Lava el precipitado con 1 ml de agua
caliente a la que se le aade una gota de hidrxido amnico 2M. Incorpora el agua de lavado al grupo 6.
Se trata el precipitado con 3 ml de HCl 2 M, calentando para ayudar a la disolucin. En esta disolucin
clorhdrica se identifican los cationes de este grupo.
BISMUTO a) En una placa de gotas coloca 2 gotas de solucin de cloruro de estao (II) 0,25 M. Aade
NaOH 2M hasta redisolver el precipitado que inicialmente se forma. Aade 1 gota de la solucin
clorhdrica. Precipitado negro indica bismuto. b) A dos gotas de la solucin clorhdrica se le aaden 2 3
gotas del reactivo yodo-cinconina. Precipitado naranja butano indica Bismuto.
CROMO (III) a) a 4 gotas de la solucin se aaden 6 gotas de AEDTNa2 5 % y un poco de NaF slido. Se
calienta en bao mara. Color violeta que se intensifica con el tiempo indica cromo. b) A 4 gotas de la
solucin clorhdrica se aade NaOH 2M hasta alcalinidad. A continuacin aadir 4 gotas de agua
oxigenada al 3%. Se hierve y si aparece precipitado se centrifuga y se separa. El centrifugado se trata con
cido sulfrico 1M hasta acidez, 2 gotas de agua oxigenada al 3% y 10 gotas de ter. Color azul en la
capa etrea indica cromo.
GRUPO VI
Toma 2 gotas de la disolucin de este grupo y aade 1 gota de agua oxigenada a 3%. Calienta
suavemente. Si no hay precipitado o enturbiamiento pardo es que no hay manganeso.
Si la prueba es positiva, es necesario separar todo el manganeso, para lo que se aaden al mismo unas
gotas de agua oxigenada al 3% mientras se calienta suavemente (bao mara) hasta que la precipitacin
del manganeso sea completa. Centrifuga. El lquido sobrenadante es el grupo 6. Lava bien el precipitado
con agua caliente e incorpora al grupo 6.
COBRE: Sobre una tira de papel de filtro, dispn de una gota de cuprn y encima otra de disolucin del
grupo 6. Mancha verde claro indica cobre.
NQUEL: A 1 gota de la disolucin en placa o papel de filtro aade dos gotas de dimetilglioxima al 1%.
Precipitado rojo rosceo indica nquel.
COBALTO: A 5 gotas de la disolucin se aaden 10 gotas de AEDTNa2 y dos de agua oxigenada al 3%.
Calienta al bao mara unos minutos. Aparece un color azul que vira lentamente al violeta, cuya
intensidad nos indica la cantidad de cobalto.
CADMIO: A cuatro gotas de la disolucin para este grupo se aaden otras de KCN 1M hasta total
decoloracin. Aade ahora gota a gota y agitando disolucin de sulfuro sdico al 30%. Precipitado
amarillo o amarillo-naranja indica cadmio.
212
Qumica y Anlisis Qumico
Lquido problema medio cido
Centrifugar
Grupo 3 Grupos 4, 5, 6
Aadir
1 ml agua
hirviendo
1 ml NH4OH 2 M
+ 2 gotas
K2CrO4
Precipitado Gotas HCl 2M
amarillo
hasta acidez
indica Pb
Precipitado blanco
indica Ag
2-3 gotas
Precipitado negro KI 0,5 M Precipitado amarillo
indica Hg indica Ag
213
Qumica y Anlisis Qumico
10 gotas de (NH4)2SO4
hasta precipitacin total
Grupos, 5 y 6
Aadir 1 ml
agua fra, agitando
durante 2 minutos
Alcalinizar con
Lavar con agua NH4OH diluido
y despreciarla
5 gotas Oxalato de amonio (sat.)
1 ml AEDTNa2 % calentar suavemente
calentar suavemente
Precipitado blanco
indica Ca
4 gotas de NH4OH
+10 gotas AEDTNa2 5 % H2 SO4 1 M NH4OH
hasta alcalinidad
HCl 2M
hasta acidez
4 gotas de K2CrO4
+ 5 gotas de CaCl2 3M
Precipitado blanco
indica Ba
Precipitado amarillo
indica Ba
214
Qumica y Anlisis Qumico
3+ 3+ 3+ 3+
GRUPO V: Fe , Bi , Cr , Al
5 ml solucin grupos 5 y 6
Grupo
Incorporar
Lavar precipitado agua de lavado
con 1 ml agua caliente
Se disuelve el precipitado
con 3 ml HCl 2 M calentando
Grupo 5
2 gotas grupo 5
3 gotas 3 gotas
2gotas
4 gotas 1gota NaOH 2N 6 gotas 2gotas SnCl2 0,25M
KSCN 0,5 M K4Fe(CN)6 hasta alcalinidad AEDTNa2 5% iodo
2M cinconina +NaOH 2M
+4gotas Un poco de hasta alcalinidad
H2O2 3% NaF 2 gotas
+1 gota de
Color rojo Color azul solucin
solucin
indica Fe indica Fe Precipitado
Hervir Precipitado negro
Bao mara rojo-naranja indica Bi
indica Bi
Color violeta
indica Cr
Se desprecia H2SO4 1 M
hasta acidez
+2 gotas H2O2 3%
+10 gotas ter
215
Qumica y Anlisis Qumico
10 ml solucin
5 gotas H2O2 3%
Calentar suavemente
Si aparece
precipitado
indica Mn
216
Qumica y Anlisis Qumico
CONCLUSIONES
OPERACIONES EFECTUADAS FENMENOS OBSERVADOS Ausencia Presencia
Cationes encontrados................
Cationes que haba....................
- por defecto......
- por exceso......
Causas de error........................
El Analista El Profesor Calificacin
__________________________ _______________________ ________________
b) Por el color del problema se pueden identificar algunos cationes que tienen color y son Co2+ (rosa),
Cu2+ (azul), Ni2+ (verde), Cr3+ (verde). Los dems cationes son incoloros. A la vista del problema indica
los posibles cationes que te puedes encontrar.
217
Qumica y Anlisis Qumico
6. OBSERVACIONES
1) Para desarrollar una prctica de este tipo y con 30 alumnos en la clase es necesario llevar un mtodo
de trabajo adecuado. Para ello se dan algunas indicaciones, basndonos en la experiencia de grupos de
2 alumnos por prctica y 4 alumnos por mesa. Antes de iniciar el procedimiento es necesario contar con
los reactivos. Para ello se le asigna a cada alumno la preparacin de uno o varios reactivos. El alumno
debe ser responsable de:
2) El alumno dispondr del material adecuado encima de la mesa. As, el papel indicador del que
disponga lo trocear en trozos pequeos que dispondr en la placa de gotas, para comprobar la acidez o
alcalinidad de las soluciones.
3) El profesor dispondr de las soluciones base de cationes en frascos de 1 litro. Para ello utilizar el
reactivo adecuado, generalmente nitratos ya que son solubles en agua y no originan problemas con otros
cationes. La concentracin de estos reactivos es de 10 mg de catin por ml. As, para los cationes
utilizados se utilizan las soluciones base:
Producto de
Catin g/litro Observaciones
partida
+
Ag AgNO3 15,8
2+
Pb Pb(NO3)2 16,0 se aade 5 ml de HNO3 2M
Hg2+2 Hg2(NO3)22H2O 14,0 se agregan 100 ml de HNO3 2M
2+
Ca Ca(NO3)2 4H2O 58,9
2+
Ba Ba(NO3)2 19,0
3+
Fe Fe(NO3)39H2O 72,3
3+
Cr Cr(NO3)39H2O 76,9
3+
Bi Bi(NO3)35H2O 23,2 se disuelven en 100 ml de HNO3 2 M y se diluye a 1 l
2+
Cu Cu(NO3)26H2O 46,5 se aaden 5 ml de HNO3 2 M
2+
Ni Ni(NO3)26H2O 49,5
2+
Co Co(NO3)26H2O 49,4
2+
Cd Cd(NO3)24H2O 21,9 se aaden 5 ml de HNO3 2M
4) El profesor mezclar todos lo cationes que desee que entren en un lquido problema en un vaso a
partes iguales. La medida que utilizamos es tubo de ensayo 16 x 160 de cada uno de los cationes. Se
aade el catin hasta la medida del tubo de ensayo y a continuacin se aade al vaso donde se mezcla
con el resto de cationes. Si despus de mezclar todos los cationes hubiera algn precipitado, se aade
HNO3 concentrado y se hierve. Posteriormente es necesario neutralizar con carbonato de sodio 0,5 M
hasta acidez moderada. Si la acidez es muy fuerte se neutraliza con carbonato sdico slido.
Los alumnos vienen con el tubo de ensayo y se les aade el problema hasta una marca que ellos
previamente han medido como 5 ml con una pipeta. Se suelen poner dos problemas, uno con todos los
cationes posibles, donde el alumno hace la crtica de las reacciones y el otro en que el alumno debe
averiguar que cationes contiene el problema. Tres o ms fallos sobre 10 cationes puede considerarse mal.
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
2) Existe marcha analtica de aniones, pero generalmente se prefieren los ensayos directos. Encuentra y
desarrolla el esquema para identificar los siguientes aniones: sulfuro, sulfito, carbonato, sulfato, yoduro,
bromuro, cloruro, nitrato.
218
Qumica y Anlisis Qumico
3) Los ensayos por va seca son ensayos en que la muestra se encuentra en estado slido. Para la
identificacin de los componentes se utiliza color a la llama, cambios de color con perlas, ensayos en tubo
cerrado... Los ensayos por va seca generalmente los practican los gelogos en su trabajo de campo.
Disponer de algunas sales como son Li(NO3), Na2CO3., KNO3, Ba(CH3COO)2, Ca(CH3COO)2, Sr(NO3)2,
Cu(CH3COO)2 y observa el color a la llama. Para ello disponer de un asa de platino y en su defecto de
nquel-cromo. Humedece en una disolucin de HCl 1:1 y toma una muestra slida. Colocar en llama
oxidante (azul) y observar el color.
3) Las interferencias se eliminan aadiendo un reactivo que forme complejos (retenga) al componente que
interfiere. As, en el grupo 5 se aade NaF en el ensayo del Cr3+ para eliminar la interferencia del Fe3+.
Encuentra algn otro caso donde sea necesario eliminar las interferencias.
5) Qu debe saber el alumno que cursa un ciclo formativo de Laboratorio de la marcha analtica en
relacin al anlisis cualitativo?
Una posible respuesta es que tenga una idea general de toda la marcha, y que sepa el grupo 3 y 4 de
la marcha analtica, as como algunos ensayos caractersticos: a) colores de los cationes b) ensayo del
hierro c), etc.
219
ndice
UNIDAD DE TRABAJO N 11
EQUILIBRIO DE TRANSFERENCIA DE PROTONES.
VOLUMETRAS DE NEUTRALIZACIN
1. Electrolitos: electrolitos fuertes y dbiles
Descubierta la corriente elctrica por Volta (pila voltaica) en 1779, Faraday (1813)
observ que haba sustancias que disueltas en agua conducan la corriente elctrica.
+ -
Las sustancias que conducen la corriente elctrica
pila cuando estn disueltas se denominan electrolitos.
nodo ctodo
Faraday al aplicar una corriente elctrica a una
Electrolito disolucin de cido clorhdrico obtuvo dos gases
H Cl
+ - conocidos: cloro e hidrgeno. Este experimento lo
Cl2 H2 desarroll en un cuba electroltica utilizando dos
electrodos, uno conectado al polo positivo de la pila,
Celda electroltica
denominado nodo y el otro conectado al polo negativo
de la pila, denominado ctodo.
Experimento de Faraday
2 Los iones son tomos o grupos de tomos con carga y con propiedades distintas a
los tomos de partida. Este postulado fue polmico en su tiempo, ya que no se
entenda que el sodio, un metal que reacciona violentamente con el agua, se produjera
al disolver cloruro sdico en agua, sin embargo, lo que se produce al disolver cloruro
de sodio (NaCl) en agua no es sodio (Na) sino el in de sodio (Na+), que tiene
propiedades completamente diferentes al tomo de sodio.
221
Los cationes son los iones positivos y los aniones son los iones negativos. El estudio
de los efectos de la corriente elctrica sobre electrolitos dio lugar a una rama de la
qumica que se denomina Electroqumica.
Experiencia didctica:
El profesor demostrar que el agua
destilada no conduce la electricidad,
mientras que si contiene iones disueltos
procedentes de sustancias disueltas en
agua si la conduce. La experiencia se
Bombilla desarrollar en dos fases:
Electrodos
1) Observa que el agua destilada no
Pila Regleta con
conduce la corriente elctrica, por tanto
Solucin veremos que la bombilla no se enciende
clavijas conductora
2) Observa que si al agua destilada le
aadimos cido clorhdrico si conduce la
corriente elctrica y por tanto veremos que
la bombilla se enciende.
cido: es toda sustancia que puede dar protones. El in amonio es un cido ya que
puede dar protones: NH4+ NH3 + H+
Base: toda sustancia capaz de ganar protones. El amonaco es una base porque
disuelto en agua gana protones segn: NH3 + H+ NH4+
Segn esta teora el agua tendra comportamiento anftero ya que puede comportase
tanto como cido como base segn:
En otros libros se utiliza H3O+ en vez de H+, donde H3O+ es el protn hidratado con
una molcula de agua (H+ + H2O H3O+) ya que en disolucin no est probada la
existencia de protones. No obstante, por simplicidad en este libro lo escribiremos como
H+.
Teora de Lewis
Una ampliacin a la teora de Brnsted-Lowry es la teora de Lewis (1923), que define
los conceptos de cido y base como:
222
cido: toda sustancia capaz de aceptar un par de electrones.
Base: toda sustancia capaz de donar un par de electrones.
La neutralizacin de un cido con una base da lugar a un enlace tipo covalente
coordinado o dativo.
Ejemplo:
223
No debe confundirse solubilidad con ionizacin. As, el amonaco es muy soluble en
agua (15 mol/l a 25oC aproximadamente) pero una disolucin que contenga 0,1 mol/l
de NH3 slo est ionizado un 1,3 %.
Ejemplo:
Calcula el grado de disociacin del cido actico en una disolucin que es 0,1 M en actico si
la constante de disociacin a 25oC vale 1,8.10-5.
CH3-COOH CH3COO- + H+
Inicio 1 0 0
Equilibrio 1-
Para c moles/l c (1- ) c c
Hacemos estos clculos con el grado de disociacin, en vez de hacerlo igual que en el
equilibrio ya estudiado, para evitar la resolucin de una ecuacin de segundo grado. As,
aplicamos la constante de equilibrio segn la Ley de accin de masas:
CH3COO . H + ( c ) . ( c ) c. 2
Ka = = = c 2
[CH3COOH ] c (1 ) 1
La aproximacin es considerar 1- como 1 ya que suele tener un valor muy pequeo y frente
a 1 se desprecia. Recordar que esta aproximacin slo es vlida para el caso de electrolitos
dbiles o, mejor an, para muy dbiles. Y despejando queda:
Ka 1, 8 10 5
= = = 0 , 013
c 0 ,1
El grado de disociacin es de 0,013 moles disociados por mol disuelto. Tambin se suele
expresar el grado de disociacin en porcentaje y sera: (%) = 0,013 100 = 1,3 %. Segn el
porcentaje, slo una de las molculas estara disociada por cada 100 molculas disueltas. O
tambin, por cada 1000 molculas 13 estarn en la forma inica.
Al aplicar la constante de equilibrio hay que tener en cuenta que al ser el agua pura su
[ ][
actividad se considera como 1. K w = H + OH ]
Medidas muy precisas han determinado que la constante denominada producto inico
del agua Kw a 25oC vale 1,0.10-14. Podemos encontrar tres situaciones en una
disolucin acuosa:
- [H+] = [OH-], que es el caso del agua pura y aplicando el producto inico del
agua:
[ ][ ] [ ]
1 10 14 = H + OH H +
2
[ ]
= 1 10 14 H + = 1 10 14 = 10 7 moles / l
- [H+] > [OH-], que es el caso de una disolucin cida que aplicando el producto
inico del agua:
224
- [H+] < [OH-], que es el caso de una disolucin bsica y aplicando el producto
inico del agua :
[ ][
1 10 14 = H + OH H + ] [ ] 2
[ ]
< 1 10 14 H + < 1 10 14 = 10 7 moles / l
- disolucin neutra: [ H ] = 10
+ 7
pH = 7
- disolucin cida: [ H ] > 10
+ 7
pH < 7
- disolucin bsica: [ H ] < 10
+ 7
pH > 7
Ejemplo:
Calcula el pH de una solucin de cido ntrico 0,05 M. El cido ntrico es un cido fuerte y
estar totalmente disociado segn: HNO3 H+ + NO3-
Para determinar la concentracin de iones H+, consideramos que proceden nicamente del
cido ntrico, ya que la procedente del agua (10-7), en este caso, se desprecia.
HNO3 H+ + NO3-
Inicio 0,05 M 0 0
Equilibrio 0 0,05 M 0,05 M
Ejemplo:
Calcula el pH de una disolucin de cido ntrico 1 10-8 M. El cido ntrico es una cido fuerte y
estar totalmente disociado segn: HNO3 H+ + NO3-
H2O H+ + OH-
x x; siendo x la concentracin de iones hidrgeno e hidroxilo del agua
HNO3 H+ + NO3-
-8
Inicio 1 10 M 0 0
Equilibrio 0 1 10-8 M 1 10-8 M
La concentracin de iones hidrgeno sern la procedente del agua ms la procedente del cido
ntrico. [H+] = 1 10-8 + x. Aplicando la constante de ionizacin del agua resulta:
x=
1 10 8 (1 10 )
8 2
(
4 1 1 10 14 ) = 1 10 8
2 10 7
= 9 , 5 10 8
2 1 2 1
225
La solucin negativa no se considera porque no tiene significado fsico. Resultando que la
concentracin de hidrgeno ser:
[H+] = 1 10-8 + 9,5 10-8 = 10,5 10-8 pH = -log (10,5 10-8) = 6,98
En este caso se ve la poca influencia del cido en la variacin del pH, y si no tuviramos en
cuenta los iones H+ del agua el pH sera el pH del cido igual a 8.
Ejemplo:
Calcula el pH de una solucin de cido nitroso 0,05 M. La constante de ionizacin del cido
nitroso es Ka = 5,1 10-4. El cido nitroso es un cido dbil y estar parcialmente disociado.
Suponiendo 1 mol/l de cido nitroso:
HNO2 NO2- + H+
Inicio 1 0 0
Equilibrio 1-
Para c moles/l c (1- ) c c
NO2 . H + ( c ) ( c ) c 2
Ka = = = c 2
[ HNO 2] c (1 ) 1
Ka 5 ,1 10 4
= = = 0 ,101 (este valor confirma la hiptesis anterior)
c 0 , 05
pH 4 5 6 7 8 9
Color rojo rojo anaranjado amarillo verde amarillento verde azul verdoso
226
- un cido dbil con una sal procedente de un cido dbil:
- una base dbil con una sal procedente de una base dbil:
Calcula el grado de disociacin y el pH del hidrxido amnico en una solucin que es 0,1 M en
hidrxido de amonio y 0,2 M en cloruro de amonio. La constante de disociacin a 25oC es
Kb = 1,8 10-5
Antes de resolver el problema indicar que la frmula NH4OH no existe como especie qumica,
pero se considera como la unin del amonaco con el agua. Con rigor se debera escribir:
NH3 + H2O NH4+ + OH- pero por simplificar se escribe NH4OH (NH3 + H2O).
En este caso existe el efecto del in comn, ya que en presencia de NH4OH, el NH4Cl presenta
un in comn que es el in amonio (NH4+). Al aumentar la concentracin de NH4+ el grado de
disociacin disminuye y para diferenciarlo del grado de disociacin normal le llamaremos al
nuevo grado de disociacin por efecto del in comn.
donde c1 = concentracin del NH4Cl, por estar totalmente disociado ser la concentracin del
in amonio NH4+ .
227
K b 1, 8 10 5
y despejado el grado de disociacin resulta: ' = = = 9 10 5
C1 0, 2
Resultando que la concentracin de iones oxhidrilo ser:
[OH-] = c = (0,1) (9 10-5) = 9 10-6 moles/l
Para calcular el pH se debe tener en cuenta el producto inico del agua. A 25 oC se cumplir:
[ ][ ] ( ) [ ] [ ]
1 10 14 = H + OH 1 10 14 = log H + + log OH 14 = pH + pOH , y el pH sera
pH = 14 - pOH = 14 - 5,05 = 8,95
Observa que por el efecto del in comn el hidrxido de amonio se disocia menos y por tanto
disminuye su basicidad aumentando la acidez y disminuyendo el pH.
6. Soluciones reguladoras
Si aadimos 1 gota (0,05ml) de HCl 1M a 1 litro de agua, el pH pasa de 7, que es el
del agua pura, a 4,3. Para evitar estos cambios bruscos de pH se utilizan las
disoluciones reguladoras llamadas tambin amortiguadoras, buffer o tampn. Las
disoluciones reguladoras son mezclas de:
Ka =
[CH COO ][. H ] [ H ] = K [ CH COOH ] K
3
+
+ 3 [ cido ]
[ CH COOH ]
3 [CH COO ] a
3
a
[ sal ]
Ejemplo:
Cul es el pH de una solucin reguladora que es 0,1 M en cido actico y 0,2 M en acetato de
sodio. La constante de ionizacin a 25oC es de 1,8 10-5. Considerando que todo el in acetato
procede de la sal y el cido actico est poco disociado y por tanto:
Ka =
[CH COO ]. [ H ] [ H ] = K
3
+
+ [ cido ] = 1, 8 10 5 0 ,1 = 9 10 6 moles / l
[ CH COOH ]
3
a
[ sal ] 0, 2
- una base dbil con una sal procedente de una base dbil:
228
Debido al efecto del in comn, podemos hacer las mismas aproximaciones,
considerar que la concentracin del in amonio (NH4+) es prcticamente la de la
sal (NH4Cl) y que la concentracin de hidrxido de amonio sin disociar (NH4OH)
es prcticamente la del amonaco disuelto.
Kb =
[NH ][. OH ] [OH ] = K [ NH OH] = K
+
4
4 [ base]
[ NH OH]
4 [NH ] b +
4
b
[ sal]
Ejemplo:
Qu peso de cloruro de amonio debe aadirse a 500 ml de hidrxido de amonio 0,2 M para
obtener una solucin reguladora de pH = 9. La constante de disociacin a 25oC del hidrxido
de amonio es Kb = 1,8 10-5 (es una casualidad que coincida con la del actico).
Considerando que todo el amonio (NH4+) procede de la sal, que el NH4OH est poco disociado
y por tanto tiene la concentracin original:
NH4OH NH4++ OH-
NH4Cl NH4++ Cl-
Para un pH = 9 pOH = 14-pH = 14-9 = 5 y la [OH-] = 10-5 moles/l. Sustituyendo en:
Kb =
[ NH ][. OH ] [OH ] = K
+
4
[ base] 1 10 5 = 1, 8 10 5
0 ,2
[ sal ] = 0 , 36 M
[ NH OH ]
4
b
[ sal ] [ sal ]
Aplicando la frmula de molaridad
Kh =
[ ] [ ][ ] [ ][ ]
[ NH4 OH] H + = [ NH4 OH] H + OH = H+ OH = K w
NH 4+ [ ] NH 4+ OH [ ][ ] [ ][ ]
NH 4+ OH Kb
[NH4 OH]
Se define el grado de hidrlisis como el tanto por uno de molculas hidrolizadas y
siguiendo los mismos criterios vistos en la disociacin se llega a:
Kh Kw
h = = donde c = concentracin de la sal en moles/litro
c Kb c
El cloruro de amonio es una sal procedente de un cido fuerte (HCl) y una base dbil
(NH4OH). Si se tiene una sal procedente de un cido dbil y una base fuerte, el
tratamiento es similar como es el caso del acetato de sodio.
229
Ejercicio:
Kh 5 , 56 10 10
h = = = 7 , 46 10 5
c 0 ,1
Se determina la concentracin de iones oxhidrilo [OH-] = c h= 0,1 (7,46 10-5) = 7,46 10-6
Determinando el pH como: pH = 14 - pOH = 14-[-log(7,46 10-6)] = 14-(5,13) = 8,87
HCl + NaOH NaCl + H2O pero los iones cloruro (Cl-) y sodio (Na+) no son
importantes para el proceso de neutralizacin.
Para entender el fundamento de las volumetras de neutralizacin vamos a ver la
variacin de pH en la valoracin de 50 ml de HCl 0,1000 N con NaOH 0,1000 N.
Ejemplo:
230
b) Clculo del pH para un volumen de NaOH aadido = 10 ml.
4
50 0,1000 10 0,1000 = 60 N N = = 0,0667 Observar que 60 corresponde al volumen total
60
Anlogamente, puede determinarse el pH para volmenes de NaOH aadidos: 20, 30, 40, 45,
49, 49.5, 49.9, 49.99.
Se puede observar que al ser los iones cloruro (Cl -) y sodio (Na+) estables en agua, el clculo
de pH slo es debido a la concentracin de iones H+ del agua:
[ H ] = [ OH ] = 10
+ 7
(
pH = log 10 7 = 7)
d) Clculo del pH para un volumen de NaOH aadido = 50,1 ml. Al aadir exceso de NaOH, el
pH se calcula segn la concentracin de OH- procedente del NaOH en exceso:
0,01
50,1 0,1000 50 0,1000 = 100,1 N N = = 9,99 10 5 , 100,1 ml ser volumen total
100,1
[OH ] = 9, 99 10
5
[ ] (
M pOH = log OH = log 9 , 99 10 5 = 4)
Teniendo en cuenta el producto inico del agua:
pH + pOH = 14 pH = 14 pOH = 14 4 = 10
231
VNaOH aadido Volumen final [H+] pH
0,00 50,00 0,1000 1,00
10,00 60,00 0,0667 1,18
20,00 70,00 0,0429 1,37
30,00 80,00 0,0250 1,60
40,00 90,00 0,0111 1,95
45,00 95,00 0,0053 2,28
49,00 99,00 0,0010 3,00
49,50 99,50 0,0005 3,30
49,90 99,90 0,0001 4,00
49,99 99,99 0,00001 5,00
50,00 100,00 1 10-7 7,00
VNaOH aadido Volumen final [OH-] pH
50,01 100,01 0,00001 9,00
51,00 101,00 0,0010 11,00
55,00 105,00 0,0048 11,68
60,00 110,00 0,0091 11,96
En la representacin grfica de esta tabla vemos el cambio brusco de pH que se produce cerca
del punto de equivalencia y mediante la grfica se puede determinar el % error relativo cuando
se utiliza un indicador u otro.
14
12
10
8
pH
6
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Volumen NaOH, ml
Ejercicio:
Calcula el % error relativo que se comete al hacer una valoracin con el indicador Amarillo de
metilo que cambia de color rojo a amarillo a un pH intermedio = 3,3.
Con este volumen determinaramos el % error relativo, sabiendo que el volumen verdadero es
| 50 49 , 5 |
de 50 ml en el punto de equivalencia: r (%) = 100 = 1 %
50
Un error quizs admisible en volumetras, pero evitable utilizando otro indicador con un pH
intermedio ms prximo al pH = 7 del punto de equivalencia.
232
No siempre en el punto de equivalencia el pH es 7. As, si valoramos un cido dbil
con una base fuerte la reaccin en el punto de equivalencia es:
Kw CH3COO 1 10 14 0,05
El clculo de la concentracin [OH-] = = 5
= 5,27 10 6
Ka 1,8 10
( )
Se calcula el pH como: pOH = log 5 ,27 10 6 = 5 , 28 pH = 14 pOH = 14 5 , 28 = 8 ,72
Como podemos observar, el pH en el punto de equivalencia no siempre es 7.
Calcula el cambio de pH que se debe producir para apreciar los colores amarillo y azul del
indicador cido azul de bromotimol. KHIn = 7,9 10-8.
233
Tomando logaritmos y cambiando de signo la ecuacin anterior, se llega a la ecuacin de
In
Henderson: pH = pK HIn + log .
[ ]
HIn
Se estima que el cambio de color se percibe por el ojo humano cuando la relacin molar entre
In
la forma ionizada y la no ionizada, , es de 10 a 1 y siguiendo el ejemplo se observar el
[ HIn ]
In 10
color azul cuando = y el pH valdr:
[HIn ] 1
In
pH = pK HIn + log
[ HIn ]
( )
= log 7,9 10 8 + log 10 = 7,1 + 1 = 8,1 ;
1
In 1
mientras que el color amarillo se presentar cuando se invierta la relacin = y el pH
[InH ] 10
In
ser: pH = pK HIn + log = 7,1 + log 1 = 7,1 1 = 6,1
[ HIn ] 10
Por lo tanto, el indicador azul de bromotimol cambia del color amarillo al azul cuando el pH
vara en dos unidades, entre 6,1 y 8,1, aunque experimentalmente esto se reduce a 1,6
unidades, entre 6 y 7,6.
Tambin hay bases dbiles que se puede representar por la forma InOH OH- + In+
Anlogamente a lo visto en la teora de la disociacin:
KInOH =
In+ OH
OH = K [ InOH] . El color observado depende de la
[ InOH] InOH
In+
la relacin
[ InOH] disminuye y predomina el color de la forma no ionizada (In+).
In+
En la tabla se muestran algunos indicadores:
Intervalo Color
Nombre Preparacin
pH cido Bsico
0,1 g en 20 ml etanol en
Azul de timol 1,2-2,8 rojo amarillo
caliente y agua hasta 100 ml
Azul de
2,9-4,0 amarillo prpura 0,1 % en agua
bromofenol
Anaranjado de amarillo
3,1-4,4 rojo 0,1 % en agua
metilo naranja
Verde de
3,8-5,4 amarillo azul 0,1 % en etanol
bromocresol
Rojo de metilo 4,4-6,2 rojo amarillo 0,1 % en etanol
Azul de
6,0-7,6 amarillo azul 0,1 % en agua
bromotimol
Fenolftalena 8,0-9,8 incoloro rojo violceo 0,1 % en etanol
Amarillo de
10,1-12,0 amarillo rojo 0,1 % en etanol
alizarina
234
Normas generales sobre el indicador a utilizar
- Que debe tomarse como punto final el primer cambio de color detectable que
observemos.
Nota: una pregunta frecuente de los alumnos es: Es este el cambio?, pero el
cambio lo debe observar cada uno cuando hace la valoracin, es difcil juzgar si
no se ha visto el cambio de color.
- cido ntrico: cido fuerte oxidante que se utiliza poco como valorante, ya que
puede destruir los colores de los indicadores.
235
Preparacin de reactivos. Bases
Las sustancias patrn cidas son sustancias que tienen comportamiento cido y se
utilizan para normalizar soluciones bsicas. Las ms importantes son:
236
Sustancias tipo patrn primario bsicas
Las sustancias patrn bsicas son sustancias que tienen comportamiento bsico y se
utilizan para normalizar soluciones cidas, siendo las ms importantes:
Ejercicio:
Completa la siguiente tabla con las sustancias patrn primario vistas y otras de la bibliografa:
Aplicaciones
237
FICHA DE TRABAJO N 23
Los cidos ms frecuentes en el vino son: tartrico, mlico y lctico. Los cidos tartrico y mlico
proceden de la uva, el lctico proviene de la fermentacin malolctica. El gas sulfuroso y el anhdrido
carbnico no se incluyen en la acidez total. Los valores de acidez de un vino son ms bajos que los del
mosto del que procede, ya que el tartrico precipita en forma de tartratos de potasio y calcio.
2. FUNDAMENTO
La acidez total es la suma de los cidos valorables cuando se lleva el pH a 7 aadiendo una solucin
alcalina valorada. Aunque se valoran varios cidos con diferente peso equivalente, la acidez se expresa
como si todos los cidos tuvieran el peso equivalente del cido tartrico (2,3-dihidroxi butanodioico)
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
4. MODO DE OPERAR
1. Prepara hidrxido de sodio 0,1 N. Se pesa en granatario la cantidad previamente calculada para el
volumen. Se disuelve y se lleva a un matraz aforado, pasando la disolucin a un frasco de plstico y se
etiqueta como:
- NaOH 0,1 N
- Fc = ...
- Fecha:
- pesa en balanza analtica la cantidad de hidrgeno Ftalato de potasio (HFK) necesario para gastar unos
40 ml de NaOH 0,1 N.
- se disuelve en unos 50 ml de agua.
- aade 1 2 gotas de fenolftaleina y valora con NaOH 0,1 N hasta que 1 gota cambie de incoloro a rosa.
- calcula el factor de correccin
238
1. Preparacin reactivo valorante: NaOH 0,1 N
Volumen de disolucin ml
Riqueza hidrxido de sodio %
Peso hidrxido de sodio g
2. Normalizacin del reactivo valorante
Sustancia patrn
1 Determinacin 2 Determinacin 3 Determinacin
Peso sustancia patrn g
Volumen NaOH 0,1 N ml
Factor correccin
1
Factor promedio
3. Determinacin de la acidez del vino
Muestra
Volumen muestra ml
Volumen NaOH 0,1 N
Informe del resultado g/l de cido tartrico
1
para hacer el factor promedio es necesario que coincidan las dos primeras cifras decimales.
Se puede hacer la media de 0,9689 y 0,9627, pero no de 0,9824 y 0,9627
6. OBSERVACIONES
1) En vinos tintos es difcil ver el cambio de color. En este caso es mejor utilizar un medidor de pH o
seguir el siguiente procedimiento:
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
mg mg C4H6O6
V N = 17, 85 0,1 0, 9860 = mg C4H6O6 = 132 = 0,132 gC 4H6O6
PE 150 / 2
239
FICHA DE TRABAJO N 24
NDICE DE ACIDEZ DE UN ACEITE
1. INTRODUCCIN
La presencia natural de acidez libre en las grasas, es decir de cidos grasos no combinados, es el
resultado de la hidrlisis de alguno de los triglicridos que se producen de acuerdo con la siguiente
reaccin: C3H5(OOCR)3 + 3 H-OH C3H5(OH)3 + 3RCOOH
El ndice de acidez se define como el nmero de miligramos de hidrxido de potasio que se requieren
para neutralizar los cidos grasos libres contenidos en 1 gramo de grasa.
2. FUNDAMENTO
El mtodo consiste en la disolucin de la muestra en una mezcla de disolventes y la valoracin de los
cidos grasos libres mediante una solucin etanlica de hidrxido potsico, utilizando fenolftaleina como
indicador.
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Hidrxido de potasio 0,5 N (etanol)
Hidrxido de potasio 0,1 N (etanol) en el caso de que la acidez <2
(Se puede preparar el KOH en agua pero la valoracin es ms lenta) Matraz Erlenmeyer de
Alcohol etlico PA 250 cc
ter etlico PA Probeta de 100 cc
(La mezcla de ter-alcohol se prepara mezclando a partes iguales y Bureta de 50 mL
neutralizando con KOH: Ensayo en blanco)
Fenolftaleina 1%
4. MODO DE OPERAR
1. Pesa con una aproximacin de 0,01 g de 5 a 10 g de grasa en un Erlenmeyer de 250 ml. Disuelve en
unos 50 ml de la mezcla alcohol etlico-ter etlico.
2. Valora agitando continuamente con KOH 0,1 N hasta viraje del indicador de incoloro a rosa. Si no se
dispone de KOH 0,1 N SV (solucin valorada) preparar KOH 0,1 N siguiendo el procedimiento:
240
FICHA DE TRABAJO N 25
1. INTRODUCCIN
Se denomina ndice de saponificacin el peso en mg de hidrxido de potasio necesario para saponificar 1
g de materia grasa. El ndice de saponificacin est relacionado con la masa molecular promedio de la
grasa. Una referencia para el aceite de colza es de 170-180.
2. FUNDAMENTO
Se aade un exceso de
=O
=O
potasa y se valora el
R-C-O-CH R-C-O -K + CH2 OH exceso que no reacciona
=O
=O
con HCl previamente
normalizado.
R'-C-O-CH + 3 KOH R'-C-O -K + + CH-OH
=O
=O
Potasa La reaccin de
R''-C-O-CH R''-C-O -K + CH2 -OH saponificacin es la
reaccin de los steres de
ster glicrido "jabn" glicerina
los cidos grasos con
hidrxido de potasio
R, R', R'' representan largas cadenas de hidrocarburos normales
(Potasa alcohlica).
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIALES
cido clorhdrico 0,5 N:
- toma el volumen de HCl comercial calculado para el volumen a
preparar en matraz aforado
- pesa una muestra de Na2CO3 (previamente desecado a 270oC)
Tambin es recomendable el uso de TRIS
- disuelve en 50 ml de agua y aade tres gotas de anaranjado de
metilo
Matraz erlenmeyer
- valora con el HCl hasta cambio de color de amarillo al rojo naranja.
esmerilado 29/32 250 ml
- hierve durante 2 3 minutos para eliminar el CO2. Al finalizar la
Refrigerante esmerilado
ebullicin debe retroceder al color amarillo, si no sucede esto, se
29/32
empieza de nuevo. Se finaliza valorando en caliente hasta nuevo
Bureta de 25 ml
viraje del indicador
Fenolftaleina 1% en etanol
Peachmetro
Hidrxido de potasio 0,5 N (etanol) SV:
- se prepara una solucin de KOH 0,5 N
- se toman 25 ml muestra con pipeta aforada
- se aaden 4 5 gotas de fenolftalena
- se normaliza con clorhdrico 0,5 N previamente normalizado, segn
el procedimiento anterior
Soluciones amortiguadoras pH = 4 y pH = 7
4. MODO DE OPERAR
1. Pesa con una precisin de 1 mg en el matraz Erlenmeyer 2 g de grasa.
241
5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS
1. Preparacin Reactivo valorante: HCl 0,5 N
Volumen de disolucin ml
Riqueza cido clorhdrico %
Densidad g/ml
Volumen a tomar de clorhdrico comercial ml
3. Normalizacin del reactivo valorante (HCl 0,5 N)
1 Determinacin 2 Determinacin 3 Determinacin
Peso de Na2CO3 g
Volumen de HCl 0,5 N ml
Factor de correccin
Factor promedio correccin
3. Normalizacin de la potasa alcohlica (KOH 0,5 N)
Volumen KOH. 0,5 N g
Volumen HCl 0,5 N ml
Factor correccin
Factor promedio
3. Determinacin del ndice de Saponificacin
Muestra
Peso muestra g
Volumen de KOH 0,5N aadido ml
Volumen HCl 0,5 N consumido
Informe del Resultado mg KOH/g grasa
6. OBSERVACIONES
1. Si al iniciar la valoracin el indicador fenolftalena no se pone de color rosa, es que haba poca cantidad
de potasa y es necesario comenzar de nuevo.
2. Al preparar la potasa alcohlica, conviene utilizar un hidrxido de potasio de suficiente pureza, para que
se disuelva completamente y hacer la disolucin con etanol absoluto y a temperatura menor de 15oC.
Mantn a esa temperatura, conservndolo en la nevera en frasco de plstico (polietileno, PE).
4. Se puede utilizar un peachmetro para la valoracin en presencia de muestras difciles de ver el cambio
de color.
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
242
a) Determina el ndice de saponificacin en mg KOH/g de aceite.
b) Determina la masa molecular del aceite suponiendo que el aceite consta de un un nico triglicrido, y
no de mezcla de triglicridos que es lo normal.
Es una valoracin por retroceso en la que se valoran los miliequivalentes de KOH en exceso, o sea, los
que no han reaccionado. Haciendo un balance a los miliequivalentes de KOH:
meq KOH iniciales = meq KOH que han reaccionado + meq KOH exceso
Despejando y teniendo en cuenta que los meq de HCl son los mismos meq de KOH:
meq KOH que han reaccionado = meq KOH iniciales - meq KOH exceso
meq KOH que han reaccionado = 25 0,5 0,9865 - 2,6 0,5 1,0124 = 12,33-1,32 =11,01
Sabiendo los meqs podemos determinar los mg de KOH aplicando la frmula de normalidad:
mg KOH mg KOH
11, 01 mg KOH 11, 01 56 616, 6
PE 56 / 1
Relacionando
b) A la vista de la reaccin de saponificacin, por cada mol de ster triglicrido reaccionan 3 moles de
KOH. Entonces, a partir del ndice de saponificacin podemos determinar la masa molecular del ster,
considerando que es el nico glicrido del aceite, aunque este clculo tambin sirve cuando hay mezcla y
se denomina masa molecular promedio:
FICHA DE TRABAJO N 26
1. INTRODUCCIN
El Mtodo Kjeldahl es un mtodo general que se utiliza para determinar el contenido en protenas en
muestras variadas, como son: carnes, piensos, harinas....Dependiendo de la muestra se utilizan diferentes
tipos de catalizadores: HgO, Se
2. FUNDAMENTO
Las protenas estn constituidas por aminocidos que tienen en su molcula tomos de nitrgeno.
Mediante una digestin en cido sulfrico, el nitrgeno se convierte en amonio (N H4 ) que destilamos en
medio bsico produciendo amonaco que se absorbe en una solucin cida que valoramos por retroceso
con NaOH. Las reacciones pueden representarse as:
N(protenas) digestin N H4
N H4 + OH (NaOH) NH3 gas
-
243
Multiplicando el porcentaje de nitrgeno obtenido por un factor promedio de la relacin
protenas/nitrgeno que se encuentra tabulado y que para el caso de la carne es de 6,25, podemos
determinar el porcentaje de protenas en la muestra.
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIALES
Muestra: carne picada
Hidrxido de sodio 0,1 N
Equipo Kjeldahl formado por:
Hidrxido de sodio 40%
- matraz Kjeldahl de 500 ml
cido clorhdrico 0,1
- embudo con tapn
Rojo de metilo disolucin saturada en agua (0,1%)
- alargadera con bola
Fenolftaleina 1% en etanol
- refrigerante
Sulfato de potasio
Bureta de 50 ml
Sulfato de cobre pentahidratado
Matraz erlenmeyer de 500 ml
Selenio
cido sulfrico concentrado
4. MODO DE OPERAR
1. Prepara 250 ml NaOH 0,1 N y normalizar con biftalato segn procedimiento visto anteriormente.
2. Prepara 250 ml de HCl 0,1 N y normalizar con NaOH 0,1 N segn el procedimiento siguiente:
3. Pesa en balanza analtica del orden de 1-3 g de muestra (carne picada) y llevar al matraz Kjeldahl.
5. Aade 25 ml de cido sulfrico concentrado, mezcla suavemente por rotacin y coloca el matraz en una
manta calefactora, de una forma inclinada.
10. Introduce hasta el fondo del Erlenmeyer la alagardera del refrigerante, para que no se escape el
amonaco que se destila.
11. Coloca todo el conjunto, perfectamente estanco, y engrasadas las uniones, en la manta calefactora.
12. Quita el tapn del embudo y aade 100 ml de hidrxido de sodio al 40% lentamente y con precaucin.
Calienta suavemente hasta ebullicin.
13. Aumenta el calentamiento hasta recoger al menos 150 ml de destilado. Para si la ebullicin se
produce a golpes.
244
14. Retira el Erlenmeyer, lava la alargadera y el interior del refrigerante con agua destilada.
15. Valora con NaOH 0,1 N previamente normalizado hasta cambio de color de rojo a amarillo del
indicador. Anota el volumen gastado de NaOH.
5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS
6. OBSERVACIONES
2. Para evitar depresiones que pueden dar lugar al paso de solucin valorada al refrigerante Kjeldahl,
conviene mantener el calentamiento constante y vigilar el proceso, retirando el Erlenmeyer, una vez
terminada la destilacin, sin parar el calentamiento ni la refrigeracin.
3. Limpia cuidadosamente la boca del matraz Kjeldahl antes de conectar al esmerilado, ya que pueden
producirse fugas. Esto debe hacerse para todos los esmerilados del conjunto.
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
1. Una muestra de carne picada cuyo peso es de 0,9876 g se analiza por el mtodo Kjeldahl. El amonaco
destilado se recoge sobre 50,0 ml de HCl 0,1 N. El exceso de cido consume 28,7 ml de NaOH 0,1N
f = 0,9876. Calcula:
a) Determinamos el factor del HCl aplicando la frmula que representa la igualdad de equivalentes:
b) Es una valoracin por retroceso en la que se valoran los miliequivalentes de HCl en exceso, o sea, los
que no han reaccionado con el NH3 procedente del N de las protenas. Haciendo un balance de
miliequivalentes:
245
meq HCl iniciales - meq HCl finales = meq HCl que han sido neutralizados por el NH3
mg mg N
50 0, 1 1, 0350
28, 7 0,1 0,9876 mg N 5, 175
2,834 14 32,7
PE 14 / 1
+ -
La valencia del N es 1 ya que 1 N da lugar a 1 NH4 que reacciona con 1 OH
6,25 g protenas
3,31 g N 20,69 , resultando un porcentaje del 20,69 % en protenas
1g N
FICHA DE TRABAJO N 27
1. INTRODUCCIN
2. FUNDAMENTO
El viraje del amarillo al naranja del anaranjado de metilo, se produce para un valor del pH = 4,3 y las
reacciones que se dan (en forma inica) son: HC O3
+ H H2 CO3 calor CO2 + H2O
+
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Muestra; agua de un pozo o mineral
cido clorhdrico 0,05 N: preparar y normalizar
con Na2CO3 utilizando como indicador naranja de Bureta de 50 ml
metilo. Ver ficha anterior del ndice de Pipeta aforada de 50 y 100 ml
saponificacin. Matraz aforado
Anaranjado de metilo al 0,1 % en etanol
Fenolftalena 1% etanol
4. MODO DE OPERAR
1. Toma 100 ml de agua problema con pipeta aforada (50 ml dependiendo de la riqueza en carbonatos y
hidrognocarbonatos de la muestra) en un Erlenmeyer. Aade 5 gotas de fenolftaleina y valora con HCl
0,05 N hasta decoloracin. Si al aadir fenolftaleina no colorea, indica ausencia de carbonatos. El
volumen gastado de HCl es p.
2. Aade 5 gotas de anaranjado de metilo y contina la valoracin hasta viraje desde amarillo hasta color
anaranjado. El volumen gastado es m.
246
5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS
6. OBSERVACIONES
1. Se puede tomar como muestra un agua comercial en la que suele venir el contenido en bicarbonatos.
2. La normalizacin del HCl con Na2CO3 requiere cierta prctica al utilizar como indicador anaranjado de
metilo. Los alumnos suelen preferir como indicador el verde de bromocresol que cambia de azul a verde
amarillento.
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
1. 100 ml de un agua necesitan 41,0 ml de cido clorhdrico 0,0200 N para su neutralizacin en presencia
de naranja de metilo y 2,0 ml del mismo cido para su neutralizacin con fenolftaleina. Calcula el
contenido en carbonato y hidrognocarbonatos del agua:
El esquema nos ayuda a entender el
problema, siendo:
C O32 V1 V1 = volumen de HCl consumido en valorar la
V1 mitad del carbonato
cambio de color de
HC O3 HC O3 la fenolftaleina V2 = volumen de HCl en valorar el HC O3
V1 V2 presente del agua.
V2 + V1
CO2 CO2 cambio de color del 2 V1 = volumen de HCl equivalente al C O32
naranja de metilo
mg CO32
2 2, 0 0, 0200 = mg CO32 = 2,4
60
2
y expresado en mg/l resulta: C O32 = 2,4 mg/0,1l = 24 mg/litro
2-
El volumen total de HCl utilizado con el indicador Naranja de metilo corresponde a todo el CO3 y el
-
CO3H .Por tanto 2 V1 + V2 = 41; 2 2 + V2 = 41 V2 = 37
mgHCO3 45,14
37 0,0200 = y el resultado se expresa como: HC O3 = = 451,4 mg/l
61/ 1 0,1 l
247
MANIPULACIN EN LAS VOLUMETRAS
Trasvase
2,345 Disolucin
6 Pesada Enrase
Trasvase
Lquido Trasvase Enrase
Disolucin
Pesada Valoracin
Trasvase Disolucin
2,345 sustancia patrn
Valoracin
Muestra Trasvase
lquida
248
ndice UNIDAD DE TRABAJO N 12
VOLUMETRAS RED-OX
1. Conceptos previos de oxidacin-reduccin
Si introducimos un clavo de hierro en una solucin de sulfato de cobre (II) se observa
que se deposita una capa de cobre sobre el clavo. Qu ha sucedido? Podemos decir
que el Cu2+ que est en la disolucin se ha depositado como cobre elemental (Cu0 )
sobre la superficie del hierro. Esto se puede representar como: Cu2+ + 2e- Cu0.
Pero los electrones que gana el Cu2+ deben proceder de algn sitio. Para ello
suponemos que los electrones se los cede el hierro, segn el proceso: Fe - 2e- Fe2+.
Se observa que un elemento gana electrones que otro los pierde y el proceso global
sera:
Cu2+ + 2e- Cu
Fe - 2e- Fe2+
Cu2+ + Fe Fe2+ + Cu
Cinc
de corriente.
Electrones
Esto constituye el fundamento de las pilas. La
produccin de corriente se debe a que los dos metales
de la solucin presentan diferentes valores de
potenciales de reduccin.
Definiciones
Oxidacin: proceso en el que un tomo, in o molcula pierde electrones.
Una sustancia oxidante es aquella que es capaz de oxidar, es decir, ganar los
electrones que se pierden en la oxidacin.
Una sustancia reductora es aquella que es capaz de reducir, es decir, perder los
electrones que se ganan en la reduccin.
249
Ajuste ecuaciones red-ox
1
En un principio, se consideraba oxidacin la ganancia de oxgeno. En CO+ O2CO2
2
el monxido de carbono es reductor y el proceso es de oxidacin. Hoy se sigue el
concepto electrnico y las reacciones se ajustan por el mtodo del in-electrn.
Ejemplo:
a) Se disocian las sustancias moleculares y se observa las especies inicas que cambian su
estado de oxidacin.
- en medio cido: se aade agua e iones hidrgeno (H+) para ajustar el contenido en oxgeno.
- en medio cido: se aaden dos iones H+ por cada oxgeno y se forma una molcula de H2O.
- en medio alcalino: se aaden a la izquierda dos iones OH- por cada tomo de oxgeno
adicional necesario y a la derecha una molcula de agua por cada dos iones OH- utilizados a la
izquierda
En el ejemplo que estamos estudiando, se observa que el medio es cido, por tanto:
As, por cada oxgeno que pierde se forma una molcula de agua y se necesitan dos iones H+
del medio para ajustar la ecuacin inica.
c) Se ajusta la ecuacin electrnicamente, contando las cargas de cada uno de los iones
250
Un detalle para poder ajustar la ecuacin es tener en cuenta los coeficientes de los tomos,
como el caso del hierro, que observamos que hay 2 tomos de hierro en la frmula del sulfato
de hierro (III).
d) Se enfrentan las ecuaciones de oxidacin y reduccin y se ajustan los electrones (m.c.m) de
forma que los electrones que gana uno los pierda el otro:
Elementos: 1 Mn = 1 Mn; 8 O = 8 O; 16 H = 16 H; 10 Fe = 10 Fe
f) Por ltimo, se llevan los coeficientes de la ecuacin inica ajustada a la ecuacin molecular y
se hace un ltimo recuento de los elementos:
a) reaccin cuantitativa
251
As, la valencia en el permanganato en medio cido es 5, segn:
Oxidantes y Reductores
3+
Fe
- Los metales, debido a la facilidad con que pierden electrones,
son buenos reductores. Los ms utilizados son el cinc y el
aluminio. Se suelen utilizar en amalgama con mercurio
colocndose en una columna, por donde se hace pasar la
Reductor Jones (cinc sustancia a reducir. Ver figura anexa.
amalgamado con
mercurio)
- El cloruro de estao (II) se utiliza para reducir el Fe3+ a Fe2+.
3. Permanganimetras
El permanganato de potasio es uno de los agentes oxidantes ms fuertes y ms
antiguos. En disoluciones cidas se reduce a Mn2+ y su valencia es 5. En disolucin
neutra o dbilmente alcalina se reduce a Mn4+.
252
El permanganato, debido a su color y a la reaccin de valoracin, es autoindicador y
una gota en exceso de color violeta nos indica el punto final; no es sustancia patrn
primario, y es necesario normalizarlo con una sustancia patrn primario como es el
oxalato de sodio (Na2C2O4).
Para esta valoracin hay que seguir algunas reglas, que deben tenerse en cuenta:
253
FICHA DE TRABAJO N 28
El permanganato es un fuerte oxidante que puede oxidar al agua oxigenada. En todas las
permanganimetras debe tenerse en cuenta las condiciones anteriormente expuestas.
2. FUNDAMENTO
El oxgeno potencial se valora en medio cido con permanganato, segn (sin ajustar):
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Permanganato de potasio PA
Matraz Erlenmeyer 250 ml
Oxalato de sodio PA
Bureta de 50 ml
Perxido de hidrgeno de 110 vol
Pipeta aforada de 25
cido sulfrico 1:9
Matraz aforado de 250 ml
(llevar 10 ml de sulfrico sobre 90 ml de agua, dejando caer el
Probeta de 25 ml
cido por la pared del vaso y agitando continuamente)
4. MODO DE OPERAR
3. Deja reposar 24 h y filtra a travs de un embudo con placa filtrante 1 o un embudo empacado con fibra
de vidrio el posible MnO2 formado (esto en trabajos con alumnos y con la calidad actual de los productos
no suele ser necesario).
1. Se pesa exactamente una muestra de oxalato de sodio puro, previamente desecado en estufa a
105-110oC calculada para gastar unos 40 ml de KMnO4 0,1 N.
3. Se calienta a unos 80oC y se valora en caliente, con la disolucin de permanganato potsico hasta tinte
rosado permanente. Al principio la reaccin es lenta, y en las proximidades del punto final debe aadirse
el permanganato gota a gota.
254
2. Esta disolucin se lleva a un frasco y se etiqueta como agua oxigenada 11 vol. La concentracin se
determinar siguiendo el siguiente procedimiento.
4. Valora con la disolucin de permanganato hasta color tinte rosado permanente. Entre dos valoraciones
no debe haber mayor diferencia de 0,1 ml.
6. OBSERVACIONES
1. Al principio de la valoracin del agua oxigenada, se forma un tinte rosa, que no debemos considerar
como punto final, ya que la reaccin del permanganato se autocataliza cuando existen iones Mn2+ y al
principio al permanganato le cuesta un poco reducirse, pero pasado un tiempo y con la agitacin
adecuada la valoracin es normal.
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
2) Por qu se utiliza cido sulfrico y no se puede utilizar cido clorhdrico como medio cido
3) a) Qu peso de oxalato de sodio patrn primario se necesita para gastar 40,0 ml 0,1 N de
permanganato de potasio.
a) Primero debemos conocer la valencia del oxalato sdico. Para ello debemos conocer el n de
electrones transferidos: C2 O24 -2e- 2CO2 luego la valencia ser 2. Y el peso de oxalato ser:
255
mgNa2C2O4 mgNa2C2O4 134
V N = 40 0,1 = mgNa2C2O4 = 4 = 268 mg
MM / val. 134 / 2 2
a) en % p/v
b) g/litro
c) volmenes de oxgeno
a) Primero determinamos la cantidad de oxgeno en gramos, teniendo en cuenta que en este caso el
perxido de hidrgeno tiene de valencia 2 ya que la semireacin que se produce es la siguiente:
- +
H2O2 -2e O2 + 2H
mgH2O2 mgH2O2 34
V N = 23,20 0,1025 = mgH2O2 = 2,378 = 40, 4 mg
MM / val. 34 / 2 2
1 o
As, segn la reaccin 1 mol de H2O2 da lugar a mol de oxgeno (O2) que a condiciones normales (0 C
2
1
y 1 atm) ocupa volumen de 22,4 litros
2
1
Si 34 g de H2O2 (22,4) litros de O2
2
11,2 2,02
2,02 g de H2O2 x ;x= = 0,665 litros de O2
34
256
4. Dicromatometras
Las dicromatometras son las volumetras en que se utiliza el dicromato de potasio
como sustancia valorante. La semireaccin de valoracin del dicromato es:
Cr2 O72
+ 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O, donde el in dicromato de color naranja se
reduce en medio cido a cromo trivalente de color verde manzana. A pesar de este
cambio de color, el dicromato no es autoindicador y deben utilizarse indicadores, como
la difenilamina al 1% en cido sulfrico o la ferrona.
La principal ventaja del K2Cr2O7 es que es sustancia patrn primario y, por tanto, no es
necesario normalizarlo.
1. INTRODUCCIN
La determinacin del hierro se puede hacer con dicromato o permanganato. En los dos casos debe haber
3+ 2+
una reduccin previa del Fe a Fe por el mtodo Zinmmerman-Reinhardt
2. FUNDAMENTO
3+
Se disuelve el mineral de hierro. El Fe queda en disolucin como Fe y para poder valoralo con dicromato
+2
potasio es necesario reducirlo a Fe segn (sin ajustar):
2+ + 3+ 3+
Cr2 O72
+ Fe + H Cr + Fe + H2 O
La reduccin se hace con cloruro de estao (II), que es necesario eliminar con cloruro de mercurio (II),
segn las reacciones:
3+ 2+ 2+ 4+ 2+
2Fe + Sn 2Fe + Sn + Sn (exceso)
2+ 4+ -
Sn (exceso) + 2HgCl2 Sn + Hg2Cl2 n + 2Cl
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Dicromato de potasio PA
Mineral de hierro (en su defecto, utilizar una sal de hierro (III) y
determinar el peso para gastar unos 40 ml de K2Cr2O7 0,1 N) Vaso de precipitados 250 ml
Cloruro de estao (II) dihidratado PRS Vidrio de reloj
Cloruro de mercurio (II) PRS Bureta de 50 ml
cido clorhdrico PRS Matraz Erlenmeyer 500 ml
cido sulfrico 98% PRS
cido fosfrico PRS
Difenilamina PA
257
4. MODO DE OPERAR
1. Al ser patrn primario, se pesa la cantidad necesaria segn el volumen a preparar, en balanza analtica.
2. Se lleva directamente al matraz aforado, que se dispone con un embudo, para poder lavar las ltimas
partculas del pesa sustancias (vidrio de reloj).
1. Se pesan unos 0,3000 g del mineral, finamente pulverizado y seco (si contiene materia orgnica, se
calcina previamente).
2. Se pone en un vaso cubierto con un vidrio de reloj y se ataca con 10 ml de cido clorhdrico y 2 ml de
solucin de cloruro de estao (II) (SnCl22H2O:15 g en 100 ml de HCl 6 N).
3. Se calienta suavemente hasta que quede un residuo blanco (slice). Se quita del calor y se lava el vidrio
reloj.
1. Se aade gota a gota solucin de cloruro de estao (II) recientemente preparado hasta desaparicin
del color amarillo, ms una sola gota en exceso.
2. Enfriar al chorro del grifo y aadir gota a gota HgCl2 (solucin al 5%). Si se ha operado bien debe
aparecer un dbil precipitado blanco de HgCl2. Si el precipitado es grisceo no se debe seguir adelante y
debemos empezar de nuevo.
6. OBSERVACIONES
2+
1. Si se determina una sal de hierro (II) (ferrosa) como es la sal de Mohr, no es necesario reducirla a Fe .
En este caso la prctica se desarrolla de esta forma: toma una muestra de 1 g de la sal de Mohr
(FeSO4(NH4)2SO46H2O) . Disuelve en unos 200 ml de cido sulfrico 0,5 N. Aade unos 5 ml de cido
fosfrico concentrado y unas 5 gotas de indicador difenilamina 1% en cido sulfrico. Valora con
dicromato de potasio 0,1 N hasta el color azul violeta del punto final.
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
258
3) A qu se debe el color verde que nos anuncia el punto final?
4) Indica la normalidad exacta de una disolucin que resulta de disolver 1,2000 g de K2Cr2O7 y lleva a un
matraz aforado de 250 ml
El K2Cr2O7 al ser una sustancia patrn primario no es necesario normalizarla y por tanto la normalidad
exacta se determina aplicando la frmula:
mgK 2Cr2O7 1200 mgK 2Cr2O7
V N N 0,0979
MM / val. 294,2
6 250
a) Escribe la reaccin inica de valoracin del hierro con dicromato en medio cido; b) Calcula el % Fe2O3
presente en la muestra
b) Aplicando la frmula:
mgFe2O3 mgFe2O3
V N 35,7 0,0979 mgFe2O3 279,0 8
MM / val. 159,7
2
2+ -
Para la valencia tener en cuenta que 1Fe2O3 2Fe 2Fe 2 1e = 2
FICHA DE TRABAJO N 30
1. INTRODUCCIN
La demanda qumica de oxgeno (DQO) es la cantidad de O2 en mg/litro consumido por las especies
reductoras en un agua sin intervencin de los organismos vivos. LA DQO nos da una idea del grado de
contaminacin orgnica de un agua residual. La DQO representa toda la materia orgnica oxidable,
mientras que la DBO es una medida de la materia orgnica biodegradable.
2. FUNDAMENTO
Se oxida la materia orgnica con dicromato de potasio en medio cido y a reflujo en presencia de sales de
plata que actan como catalizador. El exceso de dicromato se valora con una sal de hierro (II) segn (sin
ajustar):
2- + 3+
(Ag ) Cr
Cr2O7 + m.orgnica (C) Ag + CO2
2- 2+ 3+ 3+
reaccin de valoracin: Cr2O7 +Fe Cr + Fe
259
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Solucin de sulfato de plata (6,6 g/l) en cido sulfrico
Sulfato de mercurio (II) PRS
Dicromato de potasio 0,25 N Bureta de 50 ml
(preparar a partir de la sal) Matraz Erlenmeyer con esmerilado
Sulfato de hierro (II) y amonio FeSO4(NH4)2SO46H2O 0,1N 29/32
(preparar a partir de la sal de Mohr, que puede considerarse Refrigerante con esmerilado 29/32
patrn primario) Pipetas aforadas de 20, 25 ml
Indicador ferrona (disolver 1,485 g de 1,10-fenantrolina y 695
mg de FeSO47H2O en agua destilada y diluir a 100 ml)
4. MODO DE OPERAR
1. Se toman 20 ml de muestra (DQO >50 mg/l) y se colocan en un matraz Erlenmeyer de 500 ml.
2. Se aade 0,4 g de HgSO4 (para eliminar interferencia de cloruros) y 5 ml de sulfato de plata (6,6 g/l en
cido sulfrico concentrado). Enfra mientras se mezcla para evitar la posible prdida de sustancias
voltiles.
3. Aade 10 ml de K2Cr2O7 0,25 N (si adquiere tonalidad verde es necesario aadir ms).
4. Aade el resto de sulfato de plata (25 ml) por la boca del refrigerante.
5. Se pone a reflujo durante dos horas segn montaje (no usar grasa en el esmerilado). Si se tiene
experiencia de menor tiempo en la oxidacin completa puede emplearse ste.
6. Al cabo de este tiempo, desconecta la fuente de calor hasta que deje de hervir, lava el refrigerante con
agua destilada suficiente hasta doblar el volumen inicial.
7. Valora el exceso de dicromato con sulfato de hierro (II) y amonio (SFA) FeSO4(NH4)2SO46H2O 0,1 N
utilizando ferrona como indicador.
260
25 ml
Ag2SO4
0,40 0,4 g HgSO4 SFA
10 ml 0,1 N
K2 Cr2 O7 0,25 N
5 ml
Ag2SO4
Ferroina
2 horas
Muestra
20 ml
6. OBSERVACIONES
4. Los mejores resultados lo dan aguas que estn entre 50-800 mg/l de DQO
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
1) 25 ml de una agua residual se llevaron a un matraz aforado de 250 ml y de aqu se tom una alcuota
de 25 ml a la que se le aadi 10 ml de K2Cr2O7 0,25 N. Despus de hervir la mezcla en medio sulfrico y
utilizando como catalizador iones plata se valor el exceso de K2Cr2O7 0,25 N con sulfato de hierro (II) y
amonio 0,1000 N consumindose 14,3 ml. Determinar el contenido en oxgeno del agua residual en
mgO2/litro (DQO).
Para solucionar el problema tenemos en cuenta que el carbono de la materia orgnica se oxida a CO2
segn:
0 - +
C + 2H2O - 4e CO2 + 4H y el cambio de valencia del carbono sera de 4.
mg C 12
10 0,25 14, 3 0, 1 = mg C = (2,5 1, 43 ) = 3, 21
12 / 4 4
Resultando, que toda la materia orgnica oxidable por el dicromato y expresada en mg C/litro es de
1284 mg/l de C. Para determinar la DQO en mg/l de O2 consideramos la reaccin: C+O2 CO2
12 g de C reaccionan con 32 g de O2
1,284 g de C x ; x = 3,424 g de O2 = 3424 mg O2
Resultando, que toda la materia orgnica oxidable por el dicromato y expresada en mg O2/litro es de
3424. Luego la DQO = 3424 mg O2/l. Y sera una agua muy contaminada!, probablemente procedente de
algn ncleo industrial.
261
5. Yodimetras-Yodometras
En las yodimetras o yodometras el cambio de color se debe al yodo. En la yodimetra
el yodo (I2) es el reactivo valorante (mtodo directo), mientras que en la yodometra el
yodo producido es valorado con tiosulfato de sodio (mtodo indirecto).
En los mtodos indirectos el almidn debe aadirse cerca del punto final, ya que se
disminuye el efecto del cambio de color si se aade al principio de la valoracin.
Yodimetras
Ejercicio:
MM 197,85
Y el peso equivalente ser: = = 49,46 g / eq g
valencia 4
262
FICHA DE TRABAJO N 31
El SO2 se aade a los vinos como conservante, para impedir la invasin de flora bacteriana perjudicial.
2. FUNDAMENTO
El dixido de azufre (anhdridosulfuroso) en el vino se puede encontrar de dos maneras: en estado libre o
en forma combinada formando iones hidrgenosulfito (bisulfito) principalmente segn:
Se denomina dixido de azufre total al conjunto de las distintas formas de dixido de azufre presentes en
el vino en estado libre o combinado y se valora con yodo en medio cido segn:
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Muestra de vino blanco
1 Pipetas aforadas de
Solucin de cido sulfrico % p/v
3 25 y 50 ml
Solucin de NaOH 1 N Matraz Erlenmeyer
Solucin de iodo 0,05 N SV de 250 ml
Almidn soluble (se pesa 1 g y se hace una papilla con un poco de agua y Bureta de 25 ml
se lleva a un vaso que contiene 100 ml de agua que se mantiene hirviendo Tapn de goma para
durante 10 minutos. El lquido deber estar limpio y si es necesario se el matraz
filtra)
4. MODO DE OPERAR
1. Coloca en un matraz Erlenmeyer 50 ml vino blanco (en los vinos tintos es ms difcil ver los cambios de
color).
3. Homogeneiza la solucin y valora con yodo 0,05 N hasta coloracin azul del almidn, que primero ser
fugaz y despus persistente durante 10-15 s.
1
4. Aade 5 ml de cido sulfrico % p/v y 10 gotas del indicador de almidn .
3
3. Homogeneiza la solucin y valora con yodo 0,05 N hasta coloracin azul del almidn, que primero ser
fugaz y despus persistente durante 10-15 segundos.
263
5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS
Muestra
1. Determinacin del dixido de azufre libre
1 Determinacin 2 Determinacin 3 Determinacin
Volumen muestra g
Volumen I2 0,02 N ml
SO2 libre mg SO2/l
SO2 libre promedio
2. Determinacin del dixido de azufre total
Volumen muestra ml
Volumen I2 0,02 N
SO2 total mg SO2/l
SO2 total promedio mg SO2/l
mg SO2 libre/litro
Informe del resultado
mg SO2 total/litro
6. OBSERVACIONES
1. Si se realiza la valoracin de vinos tintos conviene utilizar una luz amarilla para iluminar el fondo del
matraz.
2. Cuando el vino tenga altos contenidos en dixido de azufre, se deben utilizar alcuotas ms pequeas.
3. La legislacin nos indica los lmites de dixido de azufre en el vino que son:
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
1. Generalmente las soluciones de yodo se compran ya valoradas. Indica a) todos los pasos a seguir para
preparar iodo 0,05 N y normaliza con As2O3 b) Dibuja el esquema del procedimiento.
mg SO2 mg SO2
Con la frmula resulta para el SO2 libre: V N = 4, 5 0, 05 = mg SO2 = 7,2
64 64
2 2
Si en 50 ml de vino blanco 7,2 mg de SO2
1000 ml x , x = 144 mg SO2 libre
mg SO 2 mg SO 2
b) Anlogamente, el SO2 total ser: V N = 6, 7 0, 05 = mg SO 2 = 10, 7
64 64
2 2
Si en 50 ml de vino blanco 10,7 mg de SO2
1000 ml x , x = 214 mg SO2 total
c) Resultando un dixido de azufre combinado de: 214 mg SO2 total/l - 144 mg/l SO2 libre/l = 70 mg SO2 /l
264
Yodometras
En las yodometras se valora el yodo, producido en una reaccin previa, con tiosulfato
de sodio. El indicador utilizado es el almidn y el punto final se detecta por la
desaparicin del color azul. El tiosulfato de sodio no es una sustancia patrn primario,
por lo tanto se prepara una disolucin de concentracin aproximada y despus se
normaliza. La reaccin entre el tiosulfato y el yodo es cuantitativa en un largo intervalo
de pH (1-9).
Debido a que el yodo es fcilmente oxidable por el oxgeno del aire se aade
hidrgenocarbonato a la solucin cida para crear una atmsfera inerte de
dixido de carbono.
- El dicromato de potasio (K2Cr2O7) en disolucin cida oxida el yoduro a yodo
segn la reaccin: Cr2 O72 + 14H+ + 6I- 2Cr+3 + 3I2 + H2O. El punto final de
esta valoracin, con almidn, consiste en el paso de color azul intenso del
complejo yodo-almidn al verde claro del Cr+3.
Ejercicio:
Indica los pesos equivalentes de Na2S2O3, KIO3 y K2Cr2O7. Para ver la valencia del Na2S2O3
tendremos en cuenta la reaccin que tiene lugar en su valoracin (I2 + 2S2 O32 S4 O62 + 2I-)
el tiosulfato pasa de tiosulfato a tetrationato: 2S2 O 32 -2e- S4 O62
Por tanto, por cada 2 moles de tiosulfato de sodio se transfieren 2 electrones. Como la valencia
se define como el nmero de moles transferidos por mol de sustancia y por cada mol de
tiosulfato se transfiere 1 electrn, la valencia ser 1. Para determinar la valencia de estas
sustancias patrn tendremos en cuenta siempre la reaccin de valoracin: I2 + 2S2 O32
S4 O62 + 2I- en la que vemos que el yodo valorado tiene de valencia 2 debido a la
semireaccin: I2 +2e - 2I-
Puesto que el KIO3 en la reaccin con el yoduro (I O 3 + 5I- + 6H+ 3I2 +3 H2O) produce 3
moles de I2 la valencia del KIO3 ser: 1 KIO3 3 I2 3 2e - = 6.
En el caso del K2Cr2O7, la reaccin con el yoduro (Cr2 O72 + 14H+ + 6I- 2Cr+3 + 3I2 +7H2O)
produce 3 moles de I2 y por tanto la valencia del K2Cr2O7 ser: 1 K2Cr2O7 3 I2 3 2e - = 6.
Por tanto los pesos equivalentes sern:
265
FICHA DE TRABAJO N 32
ANLISIS DEL CONTENIDO EN CLORO ACTIVO DE UNA LEJA
1. INTRODUCCIN
Una leja comercial es una solucin de hipoclorito de sodio o de calcio con capacidad de producir cloro. La
aplicacin de la leja es como desinfectante debido a la capacidad de producir cloro en contacto con la
superficie a limpiar.
2. FUNDAMENTO
El componente activo de la leja es el hipoclorito, que en medio cido, produce gas cloro que oxida el in
yoduro a yodo que se valora con tiosulfato de sodio. Las reacciones que tienen lugar se muestran en
forma inica:
- +
2ClO + 2H Cl2 + H2O
- -
Cl2 + 2I 2Cl + I2
-
I2 + 2S2 O32
S4 O26
+2I (reaccin de valoracin)
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Tiosulfato de sodio anhidro PRS
Matraz aforado de 500 ml
Dicromato de potasio PA
Pipetas aforadas de 10, 25 ml
Yoduro de potasio PA
Matraz aforado de 100 ml
cido clorhdrico 38 %
Probeta de 25 ml
cido sulfrico 6 N
Matraz Erlenmeyer de 250 ml con tapn
Almidn 1% p/v
Bureta de 50 ml
Leja comercial
4. MODO DE OPERAR
2. Disuelve en agua destilada recin hervida (para eliminar el CO2 disuelto, que puede descomponer el
tiosulfato).
3. Deja enfriar y lleva a un matraz aforado de 500 ml, agitando antes de enrasar para homogeneizar la
solucin.
4. Enrasa y lleva a un frasco etiquetado con nombre, fecha, concentracin y factor de normalizacin, que
seguidamente se determina.
Normalizacin de Na2S2O3
1. Pesa unos 0,2 g de K2Cr2O7 en balanza analtica (para gastar unos 40 ml de Na2S2O3), disuelve en
unos 80 ml de agua destilada.
4. Se valora con tiosulfato y, cerca del punto final, (se ve por la desaparicin del color amarillo del yodo)
se aaden unos 2 ml del indicador almidn. En el punto final, el indicador vira del azul verdoso al verde.
Emplea un fondo blanco.
Valoracin de la leja
1. Toma 10 ml de leja y diluye en matraz aforado a 100 ml. De aqu se toma una alcuota de 25 ml.
266
3. En seguida, valorar el yodo producido con tiosulfato de sodio 0,1 N hasta que desaparezca el color
amarillo.
6. OBSERVACIONES
1. Se puede utilizar en vez del tiosulfato de sodio anhidro un tiosulfato de sodio pentahidratado
Na2S2O35H2O. En ese caso cambia el peso equivalente Pe =248,2.
2. No conviene valorar hasta que desaparezca por completo el color amarillo, ya que podemos pasarnos
del punto de equivalencia.
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
3) Haz un cuadro con las aplicaciones ms importantes de las yodimetras y de las yodometras.
Reaccin:
hipoclorito de calcio + ioduro de potasio + clorhdrico cloruro de calcio + iodo + cloruro de potasio +
agua
Esta valoracin es una yodometra, en que se valora el yodo producido con tiosulfato.
267
1 Ajustamos la ecuacin:
y ajustando queda:
Observando que no todo el cloruro procede del hipoclorito, sino parte del cido clorhdrico.
Segn la reaccin:
Ca(ClO)2 2I2
143 g Ca(ClO)2 2 (2 126,9) g I2
50 ml x g Ca(ClO)2 0,4344 g I2
500 ml
x = 0,1224 g Ca(ClO)2
solucin diluida
5. Se desea calcular el volumen que hay de agua en una piscina de forma irregular. Al agua se le aade
283,5 g de hipoclorito de calcio comercial que contiene un 20% de cloro activo. Despus de efectuar la
mezcla, dio por anlisis 0,750 mg de cloro/litro. Calcula el volumen de la piscina.
268
EXAMEN PRCTICO DE ANLISIS VOLUMTRICO (CICLO FORMATIVO
TCNICO DE LABORATORIO):
Determinacin del hierro contenido en una sal soluble con dicromato de potasio
1. Fundamento
Se valora el hierro de una muestra de una sal ferrosa (Fe2+) con dicromato de potasio
en medio cido segn la reaccin:
Dicromato de potasio + sulfato de hierro (II) + cido sulfrico sulfato de hierro (III) +
sulfato de cromo (III) + sulfato de potasio + agua
2. Procedimiento
3. Cuestiones a resolver en la primera media hora (el profesor las revisar y dar el
visto bueno para continuar la prctica)
Para superar este examen, desde el punto de vista prctico, es necesario trabajar con
un error relativo menor del 2%.
269
ndice
UNIDAD DE TRABAJO N 13
FORMACIN DE COMPLEJOS. VOLUMETRAS
COMPLEXOMTRICAS
1. Introduccin. Nomenclatura de complejos
Las complexometras son volumetras en las que interviene una sustancia valorante
que forma un complejo con la sustancia valorada.
En todo complejo distinguimos dos partes: el tomo central, que suele ser un tomo o
un in y los ligandos, que pueden ser:
271
Para nombrar un complejo, sea catinico o neutro, se nombran comenzando por los
ligandos ms negativos, despus se menciona el tomo central, seguido de la
terminacin ato y un nmero romano entre parntesis, que indica su nmero de
oxidacin, emplendose 0 para el estado de oxidacin cero.
Ejemplos:
[Co(NH3)4(NO2)Cl]NO3: observa que aqu los ligandos Cl- y NO2- son negativos y, por tanto, la
carga residual es +1, al nombrarlos se nombran en primer lugar, por orden de carga y
alfabtico: cloro antes que nitro
Su nombre sistemtico sera: hexacianoferrato (III) de potasio. La diferencia entre estos dos
iones se muestra en la figura del final del ejemplo.
[Co(NH3)5Cl]Cl3: este complejo tiene dos ligandos diferentes el NH3 y el tomo de cloro, siendo
el tomo central el cobalto. La valencia residual es la del cobalto y es 3+.
Observa el orden alfabtico ammin antes que cloro, sin tener en cuenta el prefijo y como el
cloro va por orden alfabtico, ya que aqu no acta con carga.
CN -
4- CN - 3- NH3 3+
CN - CN - NH3
-NC Fe2+ CN - -NC Fe3+ Co3+
CN - NH3 NH3
-NC -NC
CN - CN -
Cl
NH3
in ferrocianuro in ferricianuro in pentamminclorocobalto(III)
272
Aunque se representa como H4Y donde H son los hidrgenos del grupo cido.
El AEDTNa2 es el nico ligando que forma con todos los iones complejos 1:1
independientemente de la carga del in y del nmero de coordinacin. O sea,
reaccionan mol a mol el AEDT y el tomo central. Las reacciones con algunos de los
iones se muestran a continuacin:
K MY =
[MY ( ) ]
n 4 +
[M ] [Y ]
n+ 4
273
FICHA DE TRABAJO N 33
1. INTRODUCCIN
La dureza total del agua es un ndice de las sales clcicas y magnsicas que tienen un agua y se expresa
en grados hidrotimtricos (1oHT = 10 mg CaCO3 /l).
Es importante que un agua que se vaya a calentar, sea tratada si la dureza del agua es alta, ya que
puede causar problemas de prdida de potencia en los quemadores y posibles roturas de tubos por
choque trmico al incrementar esta potencia, y desprenderse la costra inicialmente depositada.
2. FUNDAMENTO
La dureza clcica se puede determinar, despus de precipitar el magnesio con NaOH a pH = 12, en
presencia del indicador murexida.
La dureza magnsica se determina despus de precipitar el magnesio en medio cido con oxalato sdico.
A continuacin se trata el agua con una solucin reguladora de pH = 10 y se valora con AEDT en
presencia del indicador NET.
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIALES
Sal disdica del AEDT 0,01 M (se puede considerar patrn
primario si es de calidad PA )
Negro de eriocromo T: disuelve 0,5 g de NET y 4,5 g de clorhidrato
Matraz aforado
de hidroxilamina en 100 ml de agua
Matraz Erlenmeyer
Murexida (0,2 g mezclado con 100 g de NaCl)
Bureta de 50 ml
Solucin reguladora: disuelve 67,5 g de cloruro de amonio en
Pipeta aforada 100 ml
570 ml de amonaco y diluye a 950 ml con agua destilada. Aade a
Pipeta aforada 50 ml
esta solucin otra obtenida disolviendo 0,616 g de MgSO4H2O y
Embudo de porosidad 2
0,930 g de AEDT en 50 ml de agua
Filtro de papel Albet 238
Hidrxido de sodio 4
Embudo
cido clorhdrico 0,1 N
Hidrxido de amonio 0,1 N
Oxalato de sodio 0,1 N
4. MODO DE OPERAR
Dureza total
2. Valora con AEDT 0,01 M hasta desaparicin del color rojo y viraje al azul puro que no cambia por una
gota en exceso.
Dureza clcica
1. Se toman 100 ml de agua y se le aade 1ml de NaOH 4N y unos 0,2 g de indicador Murexida.
274
Dureza magnsica
2. Aade 4 5 gotas de rojo de metilo. Calienta hasta casi ebullicin y precipita el oxalato de calcio
neutralizando con NH4OH 0,1 N gota a gota hasta que el rojo de metilo cambie de color rojo a amarillo.
1
3. Deja la mezcla en reposo ( hora) y filtra a travs de un embudo con placa filtrante n 2 o con un papel
2
de filtro tipo Albet 238 sobre un matraz Erlenmeyer. Lava el precipitado con un poco de agua.
4. Aade 10 ml de disolucin reguladora (solo con NH4OH y NH4Cl) y 5 6 gotas de indicador NET.
6. OBSERVACIONES
1. Es importante que para el viraje del negro de eriocromo T exista magnesio, y en caso de que el agua
carezca de ste, debe aadirse magnesio con la cantidad equivalente de AEDTNa2 para que no influya en
la valoracin.
2. La dureza total es la suma de la dureza clcica y magnsica. Por lo que puede determinarse la dureza
magnsica como:
dureza magnsica = dureza total - dureza clcica; expresado todo en las mismas unidades, generalmente
mg CaCO3/litro o oHT
3. En vez de oxalato de sodio tambin se utiliza como reactivo precipitante carbonato de amonio.
4. Para que los resultados sean correctos no debe haber una diferencia superior al 2% entre la dureza
total y la suma de la dureza clcica y magnsica.
275
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
3. Indica como preparar 250 ml una disolucin patrn de AEDTNa2 0,01 M a partir del la sal disdica
dihidratada Na2H2C10H12O8N22H2O (MM = 372,23 g/mol)
Antes de resolver el problema debemos indicar que en la complexometrias no tiene sentido hablar de
Normalidad ya que las reacciones que se dan es mol a mol
g / MM
M= g AEDTNa2 2H2O = 0,01 0,25 372,23 = 0,9306 g
V(litros)
El procedimiento a seguir sera pesar una cantidad exacta del orden de la calculada y volver a hacer los
clculos para determinar la molaridad exacta.
El AEDT se considera con suficiente pureza para que no se necesite normalizar. No obstante, si se desea
normalizar se suele utilizar algn patrn como el cinc.
4. 100,0 ml del agua del grifo, tamponada a pH 10 gasta 35,00 ml de AEDTNa2 0,01 M en la valoracin de
2+ 2+
Ca y Mg . Otra muestra de 100,0 ml de agua se trata con oxalato de sodio para precipita el calcio en
forma de oxalato. El filtrado gasta 10,00 ml de la solucin de AEDTNa2
o o
Calcula a) la dureza total expresada en HT b) la dureza magnsica expresada en HT c) la dureza clcica
o
expresada en HT.
a) Para calcular la dureza total se aplica la misma frmula de equivalentes, pero en este caso se refiere a
moles, en realidad, milimoles:
mg CaCO3
35,00 0, 01 = mg CaCO3 = 35
100
Resultando una concentracin de 350 mg/l de CaCO3 que pasado a grados hidrotrimtricos resulta:
Si 1 HT 10 mg CaCO3 /l
o
x 350 mg CaCO3/l; x = 35 HT que segn la clasificacin anterior resulta un agua dura y sera
necesario tratarla para algunos procesos.
b) Para calcular la dureza magnsica se aplica la misma frmula, ya que las unidades son las mismas y al
reaccionar mol a mol 1 mol de magnesio es equivalente a 1 mol de CaCO3
mg CaCO3
10, 00 0, 01 = mg CaCO3 = 10
100
Resultando una concentracin de 350 mg/l de CaCO3 que pasado a grados hidrotrimtricos resulta:
Si 1 HT 10 mg CaCO3 /l
o
x 100 mg CaCO3/l ; x = 10 HT
c) La dureza clcica se calcula como la diferencia entre la dureza total y la magnsica. Resultando:
o o o
dureza clcica = dureza total - dureza magnsica = 35 HT-10 HT= 25 HT
276
ndice
UNIDAD DE TRABAJO N 14
EQUILIBRIO DE SLIDOS INICOS. VOLUMETRAS DE
PRECIPITACIN. GRAVIMETRAS
1. Concepto de solubilidad. Constante del producto de
solubilidad
Si tenemos que disolver cloruro de sodio (NaCl), vemos que se disuelve muy bien,
pero si tratamos de disolver cloruro de plata (AgCl), vemos que es muy difcil de
disolver, ya que su solubilidad en agua es muy pequea.
Ejercicio:
Calcula la solubilidad del AgCl, si la constante del producto de solubilidad es 1,8 10-10. Para
determinar la solubilidad, primero hemos de establecer el equilibrio y definir el trmino s, que
son los moles de AgCl disueltos. Por tanto, s moles disueltos darn lugar a s iones de Ag+ y s
iones de Cl- segn: AgCl(s) Ag+ + Cl-
s s
Ejercicio:
Determina la solubilidad en g/l del yodato de bario Ba(IO3)2 si la constante del producto de
solubilidad a 25oC vale 1,57 10-9
moles 487,13 g
7,32 10
4 0,36 g / litro
litro mol
La solubilidad, aunque mayor que la del cloruro de plata, todava es una solubilidad limitada.
277
Las aplicaciones analticas de la constante del producto de solubilidad son varias:
Ejercicio:
Si tenemos 1 litro de disolucin que contiene 0,001 moles de Ba2+ y le aadimos 0,0001 moles
de S O42 Aparecer precipitado? La KPS para el BaSO4 vale 1,0 10-10
Precipitacin fraccionada: cuando en una solucin hay varios iones que puedan
precipitar con un reactivo comn, podemos precipitar separadamente cada uno de los
iones controlando las condiciones de la precipitacin.
Ejercicio:
El yodato de potasio se introduce lentamente en una solucin que es 0,04 M en Ag+ y 0,05 M
en Ba2+ Qu yodato precipitar primero? KPS-yodato de plata = 3 10-8 K PS-Yodato de bario = 1,57 10-9
Se trata de determinar la concentracin de IO3- necesario para iniciar la precipitacin.
Ba(IO3)2 Ba2+ + 2I O 3
[ ][ ]
K PS = Ba 2 + IO 3
2
[ ] [Ba
K
IO 3 =
]=
PS
2+
1, 57 10 9
0 , 05
= 1,77 10 4 moles / litro
AgIO3 Ag+ + I O3
[ ] [ ] [ ] [KAg ] = 30 10
8
K PS = Ag + IO 3 IO 3 = PS
+
= 7 , 5 10 7 moles / litro
, 04
Observando, que si vamos aadiendo lentamente solucin de IO3-, el que menos concentracin
necesita para precipitar es el yodato de plata y ser por tanto el que precipita primero.
Ejemplo:
278
Por qu el hidrxido de hierro (III) es soluble en medio cido?
Fe(OH)3 (s) Fe3+ + 3OH-
Esto es debido a que al aumentar la acidez del medio disminuimos la concentracin de iones
- + -
OH (H + OH H2O) y el equilibrio se desplazar hacia la derecha para la formacin de ms
iones para compensar la prdida de stos (Principio de Le Chatelier) y por tanto acabar
disolvindose.
Tambin podemos disolver precipitados, variando las condiciones del equilibrio entre
el precipitado slido y los iones disueltos.
Ejercicio:
Determina la solubilidad del cloruro de plata: a) en agua b) en una solucin de KCl 0,001 M
a) El resultado de este apartado ya se ha resuelto al principio del tema: AgCl(s) Ag+ + Cl-
s s
KPS = [Cl -] [Ag+] = s s = s2; s = 1, 8 10 10 = 1, 34 10 5 moles / litro
Al aplicar la constante del producto de solubilidad, hay que tener en cuenta la concentracin de
iones Cl- procedentes del cloruro de potasio.
KPS = [Cl -] [Ag+] = (s + 0,001) s= (s)2 + 0,001s = 1,8 10-10, resulta una solubilidad de:
s = 1,8 10-7 moles/litro resolviendo la ecuacin de segundo grado:
A este resultado podamos haber llegado, sin tener que resolver la ecuacin de segundo grado,
considerando que si s va a resultar muy pequea y la podemos despreciar frente a 0,001 y por
tanto:
1,8 10 10
KPS = [Cl -] [Ag+] = (s+0,001) s (0,001) s = 1,8 10-10; s = = 1,8 10-7 moles/l
0 ,001
Por otra parte, era de prever una menor solubilidad, ya que al aumentar la concentracin de
iones Cl - la reaccin se desplaza hacia la izquierda, por efecto del in comn.
279
3. Volumetras de precipitacin. Generalidades. Aplicaciones
Su fundamento es precipitar un in hasta su completa precipitacin. Una gota en
exceso del reactivo valorante produce un precipitado con el indicador, el punto final se
detecta por el cambio de color que se produce en l.
Las volumetras de precipitacin fueron las primeras en ser utilizadas a principios del
siglo XIX por Gay-Lussac y hoy prcticamente se reducen a la valoracin de iones
plata (Ag+) y cloruro (Cl-).
Ejemplo:
Pesos equivalentes
280
Es un mtodo que da buenos resultados, hasta con cantidades pequeas de cloruro,
como es el caso de la determinacin de cloruros en agua; no obstante, se necesita
cierta prctica para ver el punto final.
MTODO DE VOLHARD: es indirecto, donde se determina el exceso de plata
utilizado en la precipitacin total del cloruro. Como reactivo valorante se utiliza el
tiocianato de potasio, antes conocido como sulfocianuro potsico, KSCN y como
indicador una sal de hierro (III). Las reacciones que intervienen son:
- Cuando valoramos los iones Cl- con Ag+, antes del punto de equivalencia el
cloruro se encuentra en exceso y el in adsorbido es el propio cloruro
formndose una capa tal como AgCl:Cl- ::Na+ (los iones sodio proceden de la
propia disolucin y se sitan para contrarrestar la carga del precipitado).
- Al aadir una gota en exceso de Ag+ la superficie del precipitado adquiere carga
positiva que atraer la parte aninica del indicador segn:
AgCl:Ag+ ::Fluoroscerina-
FICHA DE TRABAJO N 34
1. INTRODUCCIN
La determinacin de cloruros es un parmetro importante para conocer la calidad del agua. Aunque no se
conocen efectos nocivos, para aguas potables se recomienda una concentracin menor de 250 mg/l.
2. FUNDAMENTO
Los cloruros se determinan por el mtodo de Mohr. Precipitacin de los aniones cloruro por adicin de una
solucin valorada de nitrato de plata en presencia del indicador cromato de potasio.
281
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIALES
4. MODO DE OPERAR
1. Se toman 100 ml de agua, medidos con una pipeta aforada o un matraz aforado. El agua debe ser
neutra o ligeramente alcalina. Neutraliza con carbonato de calcio.
2. Aade 2 ml de indicador.
3. Valora con AgNO3 con agitacin fuerte, hasta que una gota de nitrato de plata origine un precipitado
pardo rojizo que no desaparece por agitacin.
Muestra agua
Volumen muestra ml
Volumen AgNO3 ml
Volumen ensayo en blanco ml
Volumen AgNO3 corregido ml
-
mg Cl /litro mg/l
5. OBSERVACIONES
1. Puede no verse bien el cambio de color en la valoracin, se aconseja hacerla sobre una luz amarilla.
2. Al ser el nitrato de plata un reactivo caro, conviene preparar lo estrictamente necesario y, en caso de
sobrar, recuperarlo.
Se pesan 1,0000 g de aleacin (moneda) bien limpia y se disuelve en una mezcla de 5 ml de agua y 10 ml
de cido ntrico concentrado. Se diluye con un poco de agua y se hierve para expulsar los vapores
nitrosos. Se deja enfriar y se lleva a un matraz aforado de 100 ml. Se toman 20 ml de este volumen, se
aade carbonato de calcio hasta neutralizacin de la acidez y se aade cloruro de sodio 0,1 N hasta
precipitacin total de la plata y un exceso. Valora el exceso de cloruro de sodio con nitrato de plata 0,1N
6. CUESTIONES Y PROBLEMAS
2. A 100 ml de un agua se le aaden 50 ml de nitrato de plata 0,0100 N y valorando el exceso de plata por
el mtodo de Volhard se gastan 7 ml de KSCN 0,0500 N.
282
b) Calcula la concentracin en cloruros del agua
c) Qu indicador se utiliza para sealar el punto final al aadir una gota en exceso de KSCN
mg AgNO3
100 0, 01 = mg AgNO3 = 169, 87 que corresponde a 0,16987 g de AgNO3.
169, 87 / 1
No es necesario pesar exactamente esta cantidad, puede pesarse una cantidad de este orden y recalcular
la normalidad exacta. Disuelve en agua exenta de cloruros.
Para preparar el KSCN 0,05 N se puede utilizar el tiocianato de potasio o el tiocianato de amonio.
Utilizando el KSCN el peso necesario para preparar 100 ml resulta:
mg KSCN
100 0, 05 = mg KSCN = 485, 9 que corresponde a 0,4859 g de KSCN.
97, 18 / 1
Al no ser patrn primario el KSCN, es necesario normalizarlo. La mejor forma es hacerlo con el propio
AgNO3 haciendo un ensayo en blanco.
b) Se trata de una volumetra por retroceso en que se valora el exceso de plata con tiocianato y una gota
en exceso de tiocianato reacciona con una sal de hierro (II), que se utiliza como indicador, dando una
coloracin roja.
mg Cl
50 0, 01 7 0, 05 = mg Cl = 0,15 35, 5 = 5, 3
35, 5 / 1
y la concentracin ser:
c) Como indicador se utiliza alumbre frrico y se prepara una disolucin saturada en fro de
FeNH4(SO4)212H2O a la que se le aade cido ntrico concentrado en suficiente cantidad para clarificar la
solucin (evitar la formacin de Fe (OH)3).
4. Gravimetras. Fundamentos
Las gravimetras son los primeros mtodos de anlisis de la qumica. Los mtodos
gravimtricos se consideran muy perfectos, debido a la gran sensibilidad de la
balanza, pero los errores no se cometen en la pesada del precipitado, sino en las
operaciones intermedias.
Las gravimetras son procedimientos en general muy lentos y sus mtodos pueden
representar entre un 10%-20% de todos los mtodos analticos. No obstante, quien
trabaje bien con las tcnicas gravimtricas en general, trabajar bien con otros
mtodos analticos.
283
c) Por desprendimiento gaseoso (volatilizacin): se volatiliza un componente y se
determina por la diferencia de peso antes y despus de la volatilizacin. Entre
estos mtodos, est la determinacin de la humedad en una muestra o la
evaporacin de agua en una disolucin de salmuera que nos permite
determinar el NaCl por pesada.
d) Adsorcin: se retiene un componente gaseoso en un slido. Pesando antes y
despus de la adsorcin el slido adsorbente se puede determinar el
componente gaseoso. En la figura se muestra un procedimiento para
determinar el carbono e hidrgeno de una sustancia orgnica. Para ello se
utilizan tubos de adsorcin con ascarita1 para absorber el CO2 producido y
Mg(ClO4)2 para la adsorcin del agua segn la reaccin:
(
Sustancia orgnica (C,H) + O2 horno 400 450o C CO2 + H2O
)
El MnO2 se utiliza para absorber el posible S que va como SO2 y que no
interfiera en la determinacin del carbono como CO2.
Rotmetro
Horno
284
Para que una gravimetra proporcione un resultado satisfactorio:
1. El precipitado que se origina en el seno de la disolucin problema, y que sirve
para separar el componente a determinar, ha de tener una solubilidad tan
pequea que no quede en la disolucin ms de 0,1 mg de tal componente.
2. El precipitado debe poder aislarse perfectamente tanto de los otros
componentes como de las impurezas que pueda llevar.
3. El precipitado debe tener una frmula definida.
Para hacer una buena precipitacin, es necesario seguir las siguientes reglas:
a) Tanto el reactivo que se emplea para precipitar como la disolucin de la
muestra debern ser tan diluidos como permita la solubilidad del precipitado.
b) Los precipitados deben hacerse en caliente a temperatura prxima a la de
ebullicin.
c) El reactivo debe aadirse lentamente con agitacin y en ligero exceso.
d) Debe dejarse el precipitado en reposo un cierto tiempo antes de separarlo.
Saturado
Todas estas normas son necesarias
para conseguir un precipitado lo ms
Soluto en exceso puro posible y estn basadas en la
o
Solubilidad
ad
QS
So
285
Se ajustan teniendo en cuenta el elemento unin, que en este caso es el Fe. El
oxgeno, salvo contados casos, no se considera como elemento de ajuste, porque su
determinacin es por diferencia del anlisis del resto de componentes.
Ajustamos la relacin 2 Fe3O4 3 Fe2O3, esto es, por cada dos moles de Fe3O4
obtendremos tres moles de Fe2O3 precipitado, sin preocuparnos de las reacciones
intermedias.
El cociente entre el peso de la sustancia buscada y la sustancia pesada se llama factor
gravimtrico.
peso sustancia buscada 2 Fe2O 4 2 231,54
factor gravimtrico = = = = 0,9666
peso sustancia pesada 3 Fe3O3 3 159,69
Ejercicio:
Una muestra de 0,7500 g que contiene solamente clorato potsico e impurezas inertes, se
calcina a cloruro de potasio, dando un residuo que pesa 0,4296 g. Calcula el % de clorato de
potasio en la muestra.
Se puede hacer mediante clculos estequiomtricos con la reaccin: 2KClO3 2KCl + 3O2
KClO3 KCl
Sustancia Buscada Sustancia Pesada
122,5 g 74,5 g
Vemos que la ecuacin ya est ajustada, ya que el elemento unin (Cl o K) es igual
122,5 g KClO3 74,5 g KCl
0 ,4296 122 ,5
x 0,4296 g KCl ; x= = 0,7064 g KClO3
74 ,5
0,7500 g muestra 0,7064 g KClO3
100 0 ,7064
100 g muestra x ;x= = 94,19 g KClO3
0 ,7500
Una muestra de un sulfuro de arsnico (III) impuro que pesa 0,4400 se oxida cuantitativamente
a sulfato. Si contiene un 44,45% de sulfuro de arsnico (III) Qu peso de sulfato de bario se
obtendr?
As2S3 BaSO4
Sustancia Buscada Sustancia Pesada
246,02 g 233,40 g
286
En este caso debemos ajustar con el elemento unin (S)
As2S3 3 BaSO4
c) Clculo del peso de muestra. Este clculo se necesita hacer cuando no se sabe el
peso a tomar de la muestra y se tiene una idea del porcentaje de componente a
determinar en la muestra. Generalmente se considera como peso de sustancia
pesada: 0,5 g; aunque hay casos en que esta cantidad es menor.
Ejercicio:
Un clculo previo en un mtodo gravimtrico puede ser el siguiente Qu peso de pirita (68%
FeS2) ha de tomarse para que en la determinacin del hierro nos d un precipitado de 0,5000 g
de Fe2O3?
Nota: en este caso no se dan ms cifras significativas, ya que se trata slo de tener una idea
del peso de muestra que vamos a tomar.
6. Mtodos gravimtricos
Los mtodos ms habituales que podemos encontrar en laboratorio son:
- Determinacin de cenizas:
Es una determinacin que se hace en los alimentos, exceptuando los muy ricos
en grasa (>50%). Los alimentos estn formados por compuestos orgnicos e
inorgnicos. La materia orgnica se quema a la temperatura ms baja posible y
287
la materia inorgnica remanente se enfra y se pesa. El calentamiento se hace
en varias etapas:
- secado de la muestra.
- quemado en mechero.
- calcinacin en horno de mufla a 550oC.
- Determinacin de hierro:
- Determinacin de nquel:
- Otras determinaciones:
288
FICHA DE TRABAJO N 35
DETERMINACIN DEL CONTENIDO EN AGUA Y CENIZAS DE UN ALIMENTO
1. INTRODUCCIN
Los alimentos frescos, como verduras y frutas, suelen tener un alto contenido en agua. Las cenizas
representan el contenido en materia inorgnica, que corresponde a la absorcin de microelementos del
suelo.
2. FUNDAMENTO
Los alimentos estn formados por compuestos orgnicos e inorgnicos. La materia orgnica se quema a
la temperatura ms baja posible y la materia inorgnica remanente se enfra y se pesa, la que queda es lo
que se denomina cenizas.
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
4. MODO DE OPERAR
Determinacin de la humedad
2. Se selecciona una muestra, utilizando el mtodo de cuarteo. Para hacer el mtodo del cuarteo es
suficiente que la muestra se divida en cuatro partes, rechazando 2 y tomando con la esptula partes
alternativas de las otras dos.
3. Se pesa del orden de 2 a 5 gramos de muestra en una cpsula previamente calcinada a 550oC,
enfriada y pesada (P1).
1. Se coloca la cpsula con la muestra seca sobre un tringulo de tierra y se quema con un mechero con
llama azul y suave. Se calienta hasta que deje de echar humo. Si aparece llama apartar el mechero y
dejarla consumir (no intentar apagar soplando).
4. Pesa (P3), la diferencia de peso con la cpsula vaca nos da el contenido en cenizas.
289
5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS
Muestra
1. Determinacin del contenido en agua
Peso cpsula + m.h. g
Peso cpsula vaca g
Peso m.h. g
Peso cpsula + m.s. g
Peso m.s.
Peso de agua g
Agua g
Informe del resultado % H2O %
2. Determinacin del contenido en cenizas
Peso cpsula + cenizas g
Peso cpsula vaca g
Cenizas g
Informe del resultado % Cenizas (m.h.) %
% Cenizas (m.s.) %
Nota : m.s. (muestra seca) m.h. (muestra hmeda)
6. OBSERVACIONES
1. Cuando la muestra se est secando, es conveniente removerla para una mejor evaporacin; se debe
hacer con una esptula fina y plana para evitar arrastres de muestra.
2. Si se introducen muchas muestras a la vez en la estufa de desecacin, conviene tener abierta la rejilla
de salida de aire.
3. Debe evitarse el calentamiento demasiado rpido en la determinacin de cenizas, ya que algunas sales
pueden fundir y absorber carbono, que luego es difcil quemar.
4. En general, este mtodo sirve para todo tipo de alimentos, incluidos los preparados.
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
ANVERSO
% H2O: 95,20
% cenizas (m.h.): 0,73
% cenizas (m.s.): 15,19
290
REVERSO
DATOS
CLCULOS
peso H2O 3, 0165
% H2O 100 100 95, 20 %
peso muestra 3, 1686
Nota: Los datos y clculos se presentan en el reverso del informe, los resultados en el anverso. Este es el
informe que entrega el alumno y cuya valoracin hace el instructor.
Los datos de clculo de cenizas se determinan referidos a muestra hmeda (m.h.) y a muestra seca (m.s.)
para que se aprecie la diferencia y se observe la importancia del agua en el anlisis de muestras.
FICHA DE TRABAJO N 36
DETERMINACIN DEL CONTENIDO EN HIERRO COMO XIDO DE HIERRO (III)
1. INTRODUCCIN
2. FUNDAMENTO
Oxidacin del Fe con cido ntrico a Fe3+ y precipitacin con hidrxido de amonio (NH4OH) a hidrxido de
hierro (III) y calcinacin a xido de hierro (III) segn: Fe3+ + 3OH- Fe(OH)3 calcinacin
Fe2O3
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Vidrio de reloj d = 40 mm
Muestra (mineral de hierro o una sal de hierro)
Vaso de precipitados de 250 ml
cido clorhdrico 38%
Frasco lavador
cido ntrico 60%
Embudo
Ferricianuro de potasio 0,01 % (disolvuelve 0,01 g en 100 ml
Papel de filtro Albet 1238
de agua)
Tringulo de tierra
Hidrxido de amonio 1:1 (mezcla a partes iguales hidrxido
Crisol de porcelana
amnico concentrado y agua)
Horno mufla
291
4. MODO DE OPERAR
2. Calienta la solucin hasta ebullicin, aade gota a gota y agitando, 1 ml de cido ntrico concentrado.
La solucin resultante debe quedar de color amarillo. Continuar la ebullicin de la solucin
cuidadosamente, hasta que d un color amarillo claro, en este punto es conveniente controlar si la
oxidacin del hierro ha sido completa; para ello se toma una gota de solucin con la varilla y se lleva a un
tubo de ensayo que contenga 1 ml de agua y se coloca una pequea gota de la solucin diluida sobre una
placa, agregando una gota de solucin recin preparada de ferricianuro de potasio (0,01 %). Si aparece
2+ 3+
color azul, quiere indicar que el hierro an est como Fe y es necesario seguir oxidndolo a Fe con
ms cido ntrico y calentando a ebullicin.
3. Cuando todo el hierro est oxidado se diluye la solucin a 200 ml con agua en el mismo vaso.
4. Se calienta hasta cerca de la ebullicin; se agrega hidrxido de amonio (1:1) lentamente y agitando
continuamente hasta que haya un ligero exceso de reactivo, que se nota por el olor del lquido despus de
eliminar los vapores soplando.
6. Filtra el precipitado sobre un papel de filtro tipo Albet 1238 y lava el precipitado con agua caliente hasta
eliminacin de cloruros. Los cloruros se identifican tomando una muestra del filtrado y aadiendo AgNO3
0,01N. Ausencia de turbidez blanca indica eliminacin de cloruros.
7. Se seca el precipitado y se pasa con el papel a un crisol calcinado y pesado; se quema el papel con
o
llama suave del mechero y se calcina el precipitado a una temperatura superior a 600 C (color rojo cereza
del horno) durante media hora.
Muestra
Peso de muestra g
Peso crisol + xido de hierro (III) g
Peso crisol vaco g
Peso de xido de hierro (Fe2O3) g
Correcciones (cenizas papel) g
Peso de xido corregido g
Informe del resultado en % Fe2O3
6. OBSERVACIONES
1. En caso de disolver un mineral, seguir el siguiente procedimiento inicial para disolver la muestra: se
pesan 0,5 g de la muestra seca y se disuelven en caliente sin hervir y en un vaso tapado con vidrio de
reloj en una mezcla de 20 ml de HCl concentrado y 10 ml de agua. El residuo de slice debe ser de color
blanco. A continuacin se diluye la solucin a 50 ml de agua y se filtra para eliminar la slice. Se lava bien
el filtro y continuar en el punto 3.
2. No conviene hervir las disoluciones clorhdricas de hierro, ya que se puede volatilizar algo del FeCl3
formado.
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
2. Qu tipo de error (por defecto o por exceso) se cometera si no se eliminasen los cloruros?
292
3+
3. Si se analiza un mineral, indica los iones que interfieren en la precipitacin del Fe .
4. Los datos que a continuacin se muestran corresponden a la determinacin del hierro como xido de
hierro (III) en un examen prctico. Al alumno se le dio una muestra que era una sal de hierro (en realidad
era la sal de Mohr: FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O; MM=392,14) y se pidi que informase del porcentaje en
FeSO4. Indica si la gravimetra se ha realizado correctamente.
Para corregir el ejercicio se determina la cantidad terica de FeSO4 que debera dar 100 g de muestra.
As la relacin:
FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O FeSO4
392, 14 g SFA 151,85 g FeSO4
100 g SFA x ; x = 38,72% FeSO4 SFA (sal de Mohr)
A continuacin se determina el % de error relativo, que en general en las gravimetras no debe superar el
0,2%.
| V
O| | 38, 72
38, 71 |
%r % 100 100 0, 03 % por defecto
V 38, 72
Al entrar dentro del margen indicado se puede decir que la gravimetra ha sido realizada correctamente.
Pudiera ser, no obstante, que errores por defecto y exceso se anularan.
Nota: Esta misma prctica se puede realizaf de otro modo, pidiendo que se informe del porcentaje en
sulfato de hierro (III) de la muestra. El pedir que nos informen de algo distinto de lo que contiene la
muestra, debe ser circunscrito solamente a la labor de aprendizaje.
FICHA DE TRABAJO N 37
DETERMINACIN DEL NQUEL CON DIMETILGLIOXIMA
1. INTRODUCCIN
El nquel se encuentra en la naturaleza formado sulfuros. El nquel y sus sales han adquirido gran
importancia tcnica. La propiedad del metal de no oxidarse al aire hmedo ha hecho que se utilice como
recubrimiento en bisutera. No obstante, debido a que acta como alrgeno ha cado en desuso en este
campo, aunque sigue utilizndose en aleaciones tipo cupronquel, constantn, metal monel...
2. FUNDAMENTO
Se precipita el nquel disuelto con dimetilglioxima (DMG) en medio ligeramente amoniacal y se pesa como
dimetilglioximato de nquel. La reaccin en forma desarrollada es:
O...H ...O
| |
CH3-C=N-OH CH3-C=N N=C-CH3
2+
Ni + | | Ni |
CH3-C=N-OH CH3-C=N N=C-CH3
| |
O... H...O
2+ ligeramente amoniacal +
Ni + C4H6N2O2H2 }}}}}}}}}m (C4H6N2O2)2 Ni n + 2H
293
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
4. MODO DE OPERAR
1. Se pesan 0,25 g de muestra y se llevan a un vaso de precipitados con unos 100 ml de agua.
o
2. Se aaden cinco gotas de cido clorhdrico concentrado y se calienta a unos 80 C.
5. Filtra sobre embudo de vidrio con placa filtrante de porosidad 2-3 y lava con agua caliente hasta
eliminacin de cloruros.
o
6. Seca a 110-120 C durante 1 hora y pesa.
Muestra
Peso de muestra g
Peso embudo + Ni(DMG)2 g
Peso embudo vaco g
Peso de Ni(DMG)2 g
Informe del resultado en % NiO
6. OBSERVACIONES
Tira de papel 1. El crisol no debe cogerse con la mano. As que una vez
limpio y seco debe utilizarse una tira de papel de filtro para
poder manejarlo.
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
294
5. Se desea realizar esta prctica utilizando como muestra Ni(NO3)26H2O MM = 290,81. Indica:
a) peso de muestra para obtener un precipitado de 0,25 g (se maneja mejor poco precipitado que mucho)
de dimetilglioximato de nquel (MM = 288,94 g/mol);
b) cantidad de dimetilglioxima (MM = 116,12 g/mol) al 1% que es necesario aadir para asegurar la
precipitacin total del nquel.
Ni(NO3)26H2O Ni(C4H7N2O2)2
sustancia buscada sustancia pesada
290,81 g 288,94 g
x 0,25 g ; x = 0,25 g de la sal de nquel Ni(NO3)2.6H2O
b) Para calcular la cantidad de DMG al 1% que se necesita para la precipitacin total, se hace la relacin:
Ni(NO3)2.6H2O 2 C4H8N2O2
290,81 g 2 116,12 g
0,25 g x ; x = 0,199 g de dimetilglioxima
Resultando que se le aadira 20 ml de DMG 1%, pero como es necesario aadir un ligero exceso se
aadira 5 ml en exceso. Por tanto, antes de alcalinizar se le aadira 25 ml de DMG 1% p/v. No obstante,
conviene siempre verificar que la precipitacin ha sido completa. Esto se puede hacer aadiendo algo de
DMG 1% al lquido filtrado en los primeros momentos.
295
MANIPULACIN EN LAS GRAVIMETRAS
1. Pesada de la muestra
Bao de arena
4. Digestin
Rasgadura
296
EXAMEN PRCTICO DE ANLISIS VOLUMTRICO (CICLO FORMATIVO
TCNICO DE LABORATORIO):
1. Fundamento
2. Modo de operar
3. Resultados
Muestra
Peso de muestra g
Peso crisol + calcinado g
Peso crisol vaco g
Peso de calcinado g
Correcciones (cenizas papel) g
Peso de sulfato de bario g
Informe del resultado en % Na2SO4
Para superar este examen desde un punto de vista prctico deber cometerse un error
no superior al 0,2%.
3
Este examen necesita dos das diferentes de trabajo.
297
SEMINARIO DE PROBLEMAS DE GRAVIMETRA
1. Una muestra de un pienso pierde un 16% de agua cuando se seca a 110oC y un
4% cuando se seca al aire. La muestra secada al aire contiene un 14% de
protenas. Cul ser el porcentaje de protenas en la muestra original y en la
muestra completamente seca.
5. El tratamiento de 0,5124 g de una sal de Fe (III) con un exceso de BaCl2 dio 0,3086
g de Ba SO4. Calcula el porcentaje de sulfato de Fe (III) en la muestra.
6. Una moneda de plata que pesa 0,4512 g se disuelve en cido ntrico y se precipita
la plata como AgCl, que pesa 0,2402 g. Calcula el porcentaje de plata en la
moneda.
11. Qu peso de muestra de feldespato que contiene 6,7 % de K2O debe tomarse
para obtener un precipitado de KClO4 que pese 0,4100 g
298
SEMINARIO DE PROBLEMAS DE VOLUMETRAS
299
ndice UNIDAD DE TRABAJO N 15
ANLISIS INSTRUMENTAL
1. El anlisis instrumental. Caractersticas e importancia
En la industria se usan mucho los mtodos analticos instrumentales, tambin
denominados en alguna ocasin mtodos fsico-qumicos.
301
Segn la propiedad fsica que se mida, los mtodos de anlisis se clasifican en:
3. Instrumento analtico
Lo que se mide en un instrumento es una propiedad que tiene la sustancia. En
general, el instrumento acta:
- Generando una seal, que puede provenir de una sustancia, como en el caso
de la emisin del sodio en la fotometra de llama, o bien puede ser generada por
el mismo aparato, como es la radiacin visible emitida por una lmpara de
tungsteno y absorbida por una sustancia.
Registrador
302
- Mtodo directo: se pesan cantidades exactas de sustancias patrn y se llevan a
un volumen conocido, lo que da lugar a una concentracin conocida.
- Mtodo de las diluciones: se sigue el mtodo directo para preparar una solucin
madre y a partir de sta se preparan soluciones hija diluyendo volmenes
conocidos de la solucin madre.
p
p1 p2 p3
Propiedad medida
C
V1 V2 V3
C1 C2 C3
Mtodo directo
C1 C2 C3
C1 C2 C3
Mtodo diluciones
3) MEDIDA DE LA MUESTRA
Propiedad medida
Cm
Ejemplo:
a) Siguiendo el mtodo directo vamos a ver como se calculara la concentracin para un punto
y el resto se hara igual.
303
Para la concentracin de 5 mg Fe/litro, para evitar errores interesa pesar una cantidad lo mayor
posible. Por tanto, se elige como volumen de preparacin 1 litro y la cantidad a pesar en forma
de sal de Mohr es de 5 mg = 0,005 g de Fe.
Si en 1 mol de FeSO4(NH4)2SO46H2O 1 atomo-gramo de Fe
392,14 g 55,85 g Fe
x 0,005 g Fe; x = 0,0351 g FeSO4(NH4)2SO46H2O
Este caso, aparte de la cantidad de agua destilada utilizada, tendra el inconveniente de que las
cantidades a pesar son muy pequeas, si exceptuamos la de 20 mg/l, esto puede dar lugar a
errores en la calibracin.
b) En el mtodo indirecto o de las diluciones se prepara una solucin madre, y a partir de esta
solucin madre se preparan las soluciones hijas.
Vamos a preparar una solucin madre que contenga 100 mg/l de Fe. En este caso podemos
preparar 500 ml. Por lo tanto la cantidad a pesar en forma de sal de Mohr es de:
100 mg/l 0,5 l = 50 mg = 0,050 g
Elegimos el volumen final de la solucin hija, que puede ser 100 ml. Debemos elegir un
volumen que nos permita utilizar la pipeta aforada adecuada, ya que si salen valores como 7,5
no disponemos de la adecuada. Aplicando la frmula:
V Cf 100 5 mg / l
V i C i = Vf C f V i = f = = 5 mg Fe / l
Ci 100 ml
Los dems valores se resumen en la tabla:
304
Este mtodo es ms exacto, pero hay que realizar las diluciones exactas y para ello hay que
manejar el material volumtrico correctamente. Aqu los enrases bien hechos son
fundamentales.
En ninguno de los dos mtodos es necesario pesar las cantidades exactas que nos salgan por
clculo, es suficiente hacerlo con aproximacin para despus recalcular las cantidades
exactamente. Sirva como ejemplo el siguiente:
Por ltimo, resaltar que tanto los mtodos clsicos como los instrumentales necesitan
del mismo elemento de precisin, que es la balanza analtica.
305
ndice
UNIDAD DE TRABAJO N 16
MTODOS ELCTRICOS DE ANLISIS
Los mtodos electroanalticos son aquellos mtodos que de una u otra manera
relacionan alguna propiedad de la corriente elctrica con la concentracin de una
sustancia problema. Segn la propiedad medida pueden clasificarse en:
- Potenciometras: miden la diferencia de potencial producida entre dos
electrones sumergidos en una solucin
- Conductometras: miden la conductancia (inversa de la resistencia) de una
solucin.
- Electrogravimetras: miden la cantidad de sustancia depositada por una
corriente elctrica.
1. Potenciometras
Qu es una pila? Es un sistema que consta de dos metales diferentes unidos por un
conductor y sumergidos en una disolucin conductora (electrolito). Una pila voltaica
produce corriente elctrica. En la pila Daniell, una de las ms conocidas, las
reacciones que se producen son las siguientes:
Zn - 2e- Zn2+ (oxidacin)
Voltmetro
Cu2+ + 2e- Cu (reduccin)
V Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
Puente salino
1. INTRODUCCIN
La primera pila la construy Volta en 1793, represent un hito histrico que con el simple contacto de dos
elementos metlicos se obtuviera una fuente de energa, capaz de dar calor, descomponer el agua o
iluminar una habitacin oscura. El nombre de pila viene por la forma apilada en que se colocaban los
discos de cobre y cinc, separados por cartones empapados en sal.
2. FUNDAMENTO
Una pila voltaica proporciona energa elctrica. La pila Daniell consta de dos semipilas verificndose en
una de ellas la oxidacin (nodo) y en la otra la reduccin (ctodo) y se observa la produccin de corriente
elctrica midiendo la fuerza electromotriz. Por convenio, el proceso andico se representa a la izquierda y
la separacin de fases entre el electrodo slido y la solucin lquida con una barra. El puente salino se
representa con doble barra. As, la pila Daniell se representa como: Zn|Zn2+ (0,1M)||Cu2+ (0,1M)|Cu
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Lmina de cobre
Lmina de cinc
Solucin 0,1 M de CuSO4 Vasos de 250 ml
Solucin 0,1 M de ZnSO4 Puente salino
Solucin saturada de KNO3 Voltmetro o polmetro (tster)
Papel de tornasol
Solucin de cloruro de sodio 5%
307
4. MODO DE OPERAR
3. Se unen los electrodos con los bornes del voltmetro mediante las conexiones adecuadas y se mide el
voltaje desarrollado.
6. OBSERVACIONES
Se puede comprobar el polo de cada electrodo poniendo en contacto la pila con un portaobjetos y sobre
ste un papel de tornasol humedecido en una solucin salina y conectada con la pila. El cambio de color
nos indicar el signo, donde se ponga rojo indicar que hacia ah migran los iones H+ y por tanto ser el
signo negativo, donde se pone azul migrarn los iones OH- y ese ser el signo positivo.
Voltmetro
V
Puente salino Si construimos la siguiente pila:
H2 gas
Zn Zn|Zn2+ (1M)||H+(1M)||H+|H2 (p = 1atm)|, Pt.
(p = 1atm.)
+
Al medir, encontraramos un potencial de
2+ H 1M
Zn 1M 0,763 Voltios.
308
Si al electrodo constituido por una lmina de platino sobre la que burbujea hidrgeno
gaseoso en una disolucin de [H+] = 1 mol/l, se le asigna por convenio el potencial
cero, entonces el potencial de la semipila de Zn es de 0,763 V.
A este potencial medido a 25oC y 1 atmsfera de presin se denomina potencial de
electrodo normal y se representa por E0. Por convenio, la IUPAC indica que todos los
potenciales de electrodo se escriban como reducciones.
Ejemplos:
Para aproximarnos al problema, vamos a tener en cuenta que cuanto ms positivo sea el
potencial ms espontneo, es decir, tendr lugar antes la reduccin que presente un potencial
normal de reduccin superior.
Esto quiere decir que el proceso ms fcil de producirse es el de reduccin del Cu2+. O sea:
Cu2+ + 2e- Cu (reduccin) ctodo.
Pero para que haya paso de corriente, en la semipila del Zn debe realizarse la oxidacin:
Zn - 2e- Zn2+ (oxidacin) nodo. Y por tanto el potencial de la pila sera:
Tngase en cuenta que el potencial de la pila debe ser siempre positivo, sino no sera una pila
voltaica.
2. Se quiere proteger una chapa de acero (Fe) con un recubrimiento de cinc o cadmio. Cul
de los dos elementos es ms fcilmente oxidable y por tanto peor?
Cuanto ms positivo sea el potencial ms espontneo. Esto quiere decir que el proceso ms
fcil de producirse es el de reduccin del Cd2+. O sea: Cd2+ + 2e- Cd (reduccin).
Lo que implica que es ms fcilmente oxidable el Zn que el Cd: Zn - 2e- Zn2+ (oxidacin)
Por tanto, el cadmio protege mejor la chapa de acero (Fe). Es evidente que hoy da se emplean
ingentes cantidades de Zn en proteger al hierro de su oxidacin y a este proceso se denomina
galvanizado, pero esto se hace exclusivamente por razones de precio.
Mtodos potenciomtricos
En todo sistema potenciomtrico debemos considerar:
309
El ms usado ha sido el de calomelanos, que es
Hilo de platino
asequible construir en el laboratorio, como se ve
en la figura, aunque lo habitual es comprarlo.
El electrodo de calomelanos saturado es el ms
utilizado, siendo su representacin:
Hg Solucin
saturada KCl ||Hg2Cl2(sat), KCl(sat)|Hg
KCl
Hg2Cl2 Hg2Cl2 + 2e- 2Hg + 2Cl- E0 = 0,244 V
Hg
electrodo
referencia
diafragma
solucin interna
membrana
310
Este tipo de electrodos que integran en un solo cuerpo tanto al electrodo de referencia
como al indicador se llaman combinados.
El electrodo combinado de pH funciona como una pila que genera una tensin en
voltios que convierte el peachmetro en unidades de pH. Se caracteriza por dos
valores:
En relacin al mantenimiento, los electrodos deben estar siempre hmedos. Para ello,
deben conservarse en la solucin de mantenimiento o en su defecto en KCl 3 M.
0,059
Eobservado = K + logCM siendo CM la concentracin del catin (metal).
n
0,059
Eobservado = K logCA siendo CA la concentracin del anin.
n
Mtodos de Trabajo: para la calibracin del electrodo son,
Ejemplo:
311
Al tratarse de un anin:
0,059
Eobservado K
log Cm siendo Cm la concentracin del anin F -.
1
0,059
En el caso de la muestra:
0,4117 K
log Cm
1
Y en el caso de la muestra ms el estndar:
0,059 0,059 V C Vs Cs
0,4965 K
log Cm s K
log m m
1 1 Vm Vs
Sustituyendo y restando:
0,059
0,4117 K
log Cm (1)
1
0,059 25 Cm 2 0,0545
0,4965 K
log (2)
1 25 2
0 , 059 25 C m 2 0 , 0545 0 , 059
0 , 4117
0 , 4965 log
log C m
1 27 1
a
Teniendo en cuenta que: log a
log ba log resulta:
b
25 C m 2 0 , 0545
0 ,059 27 0 ,059 25 C m 2 0 , 0545
0 , 0848 log log
1 Cm 1 27 C m
25 Cm 2 0 , 0545 0 ,109
27 , 371 739 Cm 25 Cm 0 ,109 ; Cm 1,5 10
4 moles / litro
27 Cm 714
Este problema tambin puede resolverse aplicando la siguiente frmula:
VS 2
Cp 0,0545
Vm VS 27
Cm E 2
E1
0 ,4965
0 ,4117 1,5 10
4 moles/litro
V VS
27
10 S
m 10
0 ,059
V
m 25
FICHA DE TRABAJO N 38
1. INTRODUCCIN
Los cidos que contiene el vino son varios: tartrico, ctrico, actico..., pero todos estos cidos pueden
expresarse como acidez total en unidades de cido tartrico en g/l. Esta acidez total es la suma de de los
cidos valorables a un pH = 7.
En vinos blancos puede determinarse la acidez total en presencia de fenolftaleina, pero en vinos tintos
debe determinarse mediante peachmetra, ya que es difcil observar el cambio de color de los
indicadores. El gas carbnico se elimina previamente del vino por agitacin en fro y con vaco parcial.
2. FUNDAMENTO
312
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIALES
Kitasato de 1000 ml
Pipeta aforada 25 ml vino
Hidrxido de sodio (lentejas) Bomba de vaco
Hidrgeno ftalato de potasio Matraz Erlenmeyer
Fenolfaleina 1% p/v Vaso de 100 ml
Vino tinto Bureta
Agitador magntico con barra agitacin.
4. MODO DE OPERAR
- se pesa la cantidad de HFK necesaria para gastar unos 40 ml de NaOH 0,1N. Se disuelve en 50 ml de
agua y se aaden 2 gotas de fenolftaleina 1% como indicador y se valora hasta el viraje a un color rosa.
- se determina el factor segn lo visto en volumetras.
3. Se ponen 50 ml de vino en un kitasato de 1 litro y se elimina el CO2 mediante una bomba de vaco
hasta que no se desprendan burbujas.
4. Se toman 25 ml medidos exactamente de vino sin CO2 y se colocan en un vaso de 100 ml con una
varilla de agitacin. Se coloca sobre un agitador magntico.
Bureta
5. Se calibra el electrodo de vidrio con soluciones reguladoras
de pH = 4 y pH = 7. El procedimiento a seguir es:
6. Coloca el electrodo en el vino. Pon en marcha el agitador y valora con NaOH 0,1 N observando la
variacin de pH y aadiendo gota a gota cerca del punto final (pH = 7)
pH V-NaOH, ml
6. CUESTIONES Y PROBLEMAS
1. La legislacin no permite una acidez total superior a 4,5 g/litro. Compara este valor con el valor del vino
determinado.
313
FICHA DE TRABAJO N 39
2. FUNDAMENTO
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIALES
Mortero con mano
Probeta 100 ml
Hidrxido de sodio (lentejas)
Bomba de vaco
Hidrgeno ftalato de potasio
Matraz Erlenmeyer 250 ml
Fenolfaleina 1% p/v
Vaso de 100 ml
Muestra: aspirina comercial
Bureta
Agitador magntico con barra agitadora.
4. MODO DE OPERAR
2. Se normaliza con hidrgenoftalato de potasio (HFK) siguiendo el proceso de la ficha de trabajo anterior.
4. Pesa del orden de 0,3 g de aspirina en la balanza analtica, previamente triturada en mortero; disuelve
en 50 ml de disolucin alcohlica (etanol:agua = 1:1) y coloca sobre un agitador magntico. Pudiera
parecer que no se disuelve, pero los restos slidos son debido al excipiente (almidn).
5. Coloca el electrodo en la solucin etanlica. Pon en marcha el agitador y valora con NaOH 0,1 N
observando la variacin de pH, aadiendo NaOH hasta 10 ml de 2 en 2 ml y posteriormente ir con
precaucin aadiendo de 1 en 1 ml. Cerca del pH = 6 ir de 0,1 ml en 0,1 ml hasta llegar a pH =11.
Se puede calcular el consumo de NaOH con el porcentaje de cido acetilsaliclico del prospecto y as
saber la velocidad adecuada de valoracin. Si se valora cerca del punto de equivalencia gota a gota el
incremento de volumen es de 0,05
pH V-NaOH, ml
314
donde = representa el incremento entre el valor inmediato y el anterior y 2 representa el incremento de
los incrementos entre el valor inmediato y el valor anterior.
2. Realiza la grfica pH frente a volumen de NaOH
3. Representa el 2pH/V2 frente al volumen. Es suficiente
con dos puntos y el volumen en el punto de equivalencia se
obtiene por el punto donde la recta corta al eje de las X para
pH
V
2
2pH / 2 V (mximo )
Vp. e. = V1 + V 2
0 pH / V (mximo ) pH / V (mnimo )
2 2 2
315
b) Mtodo de la derivada segunda, donde se representa la derivada segunda frente al volumen medio de
los volmenes medios, que si se ha ido valorando a intervalos regulares coincide con el volumen de
hidrxido de sodio. Es suficiente representar dos puntos que corresponden a los mximos valores positivo
y negativo. El punto que corta al eje de ordenadas, correspondiente al cero de abscisas es el volumen en
el punto de equivalencia.
V-NaOH, ml pH V, ml pH V=
(V1 + V2 )
pH/V
2
pH/V
2
V=
(V 1 + V2 )
2 2
0,00 3,66
1,00 0,74 0,50 0,74
1,00 4,40 -0,55 1,75
4,00 0,76 3,00 0,19
5,00 5,16 -0,08 5,25
5,00 0,55 7,50 0,11
10,00 5,71 0,12 9,75
4,00 0,93 12,00 0,23
14,00 6,64 0,37 13,13
0,50 0,30 14,25 0,60
14,50 6,94 0,60 14,45
0,30 0,36 14,65 1,20
14,80 7,30 0,20 14,74
0,05 0,07 14,82 1,40
14,85 7,37 3,60 14,85
0,05 0,25 14,88 5,00
14,90 7,62 3,80 14,90
0,05 0,44 14,93 8,80
14,95 8,06 17,60 14,95
0,05 1,32 14,98 26,40
15,00 9,38 -0,80 15,00
0,05 1,28 15,03 25,60
15,05 10,66 -17,20 15,05
0,05 0,42 15,07 8,40
15,10 11,08 -5,00 15,10
0,05 0,17 15,13 3,40
15,15 11,25 -1,00 15,15
0,05 0,12 15,18 2,40
15,20 11,37 -1,26 15,39
0,80 0,91 15,60 1,14
16,00 12,28 -0,96 16,05
1,00 0,18 16,50 0,18
17,00 12,46 -0,08 16,88
0,50 0,05 17,25 0,10
17,50 12,51 0,09 17,75
1,50 0,28 18,25 0,19
19,00 12,79
20 14
12
10
a
10
2
pH / V
a/2
pH
0 8
2
6
-10
4
-20
14,8 14,9 15 15,1 15,2 2
V-NaOH 0 5 10 15 20
V-NaOH
316
FICHA DE TRABAJO N 40
1. INTRODUCCIN
Se determina el contenido en nitratos mediante un electrodo indicador de stos.
2. FUNDAMENTO
La relacin que existe entre la concentracin de un anin y el potencial desarrollado entre el electrodo de
0,059
referencia y el indicador viene dado por la ecuacin de Nernst: Eobservado K
logC
n
Para determinar la concentracin de la muestra se puede hacer
E2
E1 V V V o
el valor de S depende de la temperatura y a 25 C vale, en teora,
Cm Cs 10 S m s s 0,05916 si el potencial se mide en voltios
Vm Vm
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIALES
Potencimetro tipo Crison con
Nitrato de potasio PRS
- electrodo referencia
Solucin inica (se prepara disolviendo 60 g de
- electrodo indicador de nitratos
Al2(SO4)3 18H2O en 80 ml de agua, calentando,
Matraces 100 ml
dejando enfriar y llevando a 100 ml)
Micropipeta
4. MODO DE OPERAR
1000 mg/l
Utilizar agua desionizada
N O3 para todas las diluciones
2. Prepara potencimetro
Muestra con el electrodo de
(agua pozo) referencia (mismo cable
que el de vidrio), electrodo
25 ml
5 ml indicador de nitratos y
1 ml 2 ml 10 ml sonda de temperatura.
3. Introduce soluciones
2 ml solucin patrn en vasos de
inica
250 ml con agitadores.
100 100 100 100 100
Concentracin = ?
4. Mide el potencial de cada una de las soluciones y de la muestra introduciendo el par de electrodos en
cada una de las soluciones y manteniendo la agitacin constante. Entre medida y medida deben
enjuagarse los electrodos y secar, sin daar la membrana del electrodo indicador.
317
5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS
a) Expresa el resultado en mg/l de N O3 sustituyendo el valor del potencial en la ecuacin de la recta de
calibrado y determinando la concentracin, teniendo en cuenta la dilucin:
1. Preparacin de las soluciones patrn
Peso KNO3 = g
Volumen ml
Concentracin mg/l N O3
2. Calibrado del electrodo indicador
Alicuotas V-final, ml [N O3 ], mg/l Potencial, mV log CNO
3
3. Medida de la muestra
Muestra
Dilucin
Potencial mV
Informe del resultado mg/l N O3
6. OBSERVACIONES
1. Es importante que los vasos donde se van a hacer las medidas estn limpios y secos antes de aadir
las muestras.
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
Segn los datos obtenidos determina el contenido en nitratos, si 25 ml de un agua de pozo se diluy a
100 ml y se midi su potencial resultando 195 mV. Determina el contenido en nitratos del agua.
318
2. Conductometras
Las soluciones con electrolitos son conductoras de la corriente, ya que los iones
migran al aplicar una diferencia de potencial mediante dos electrodos inmersos en la
solucin.
Los iones positivos son atrados por el electrodo negativo (ctodo) y los iones
negativos son atrados por el electrodo positivo (nodo). El flujo de corriente depende
del potencial aplicado y de la resistencia de la solucin entre los electrodos, segn la
Diferencia de potencial
Ley de Ohm, se expresa como: Resistencia=
Intensidad de la corriente
1
La inversa de la resistencia se denomina conductancia (C = ) y se expresa como:
R
Intensidad de la corriente
Conductancia =
Diferencia de potencial
319
FICHA DE TRABAJO N 41
1. INTRODUCCIN
La medida de la conductividad de una muestra de agua (conductancia) nos indica la concentracin total
de iones.
2. FUNDAMENTO
Las medidas de conductividad dependen de la constante de la celda empleada. Por ello las medidas se
expresan en conductancia especfica que es la conductancia de una columna de agua comprendida entre
2
dos electrodos metlicos de 1cm de superficie y separados el uno del otro por 1 cm.
1 A
C K
R d
-1
R = resistencia en ohm, C = conductancia en Siemens (ohm ), K = conductancia especfica en
-1 -1 2
Siemens/cm (ohm cm ), d = distancia entre electrodos en cm, A = rea de los electrodos en cm
Para una clula electroltica con electrodos fijos, la razn d/A es una constante y se denomina la
constante de la clula (K), K C K
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIALES
Agua desionizada Conductmetro
Cloruro de potasio PA Clula de conductividad especfica
Solucin patrn de cloruro de potasio PA 0,01M. Termmetro de 0 a 50oC graduado en 0,1oC
Esta solucin tiene una conductancia de Equipo termosttico capaz de mantener una
1271 S/cm a 20oC temperatura constante de 20oC.
Muestra agua
o
Temperatura C
Conductancia solucin patrn (Cp) S
-1
Constante de la clula (K) cm
Conductancia de la muestra (Cm ) S
Conductancia especfica del agua (K) S/cm
320
FICHA DE TRABAJO N 42
DETERMINACIN CONDUCTOMTRICA DE CLORUROS CON NITRATO DE PLATA
1. FUNDAMENTO
Aunque en las valoraciones conductomtricas con precipitacin, los cambios no son tan buenos como en
las volumetras cido-base, se ha elegido esta valoracin, ya que el punto final es difcil de ver con
indicadores.
2. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIALES
Agua desionizada
Solucin patrn de cloruro de potasio PA 0,01M
(esta solucin tiene conductividad de 1271 S/cm
o Conductmetro
a 20 C)
Clula de conductividad
AgNO3 0,01 N
Indicador (K2CrO4 5 %)
Muestra de agua
3. MODO DE OPERAR
3. Coloca el montaje con la clula de forma anloga a las potenciometras con agitador.
5. Cada vez que se aada AgNO3 se espera un tiempo suficiente de agitacin para que la medida se
estabilice.
50 v
V-AgNO3, ml Conductancia, S Conductancia corregida
50
b) Determina el contenido en cloruros del agua y compara el mtodo conductomtrico con el mtodo de
Mohr.
5. OBSERVACIONES
7. CLCULOS Y RESULTADOS
V-AgNO3, ml 10 10,4 10,5 11 11,7 11,9 12,3 13 13,1 13,4 13,7 13,8
Conductancia
244 242 240 238 234 233 230 227 231 234 236 237
(mS/cm )
C-corregida* 293 292 291 290 289 288 287 286 291 297 301 302
321
Conductancia corregida, s/cm 305
Aunque la curva no es perfecta, puede deducirse que la conductancia al principio va disminuyendo como
consecuencia de la eliminacin de iones cloruro de la disolucin y despus del punto de equivalencia se
observa que la conductancia aumenta, debido al exceso de nitrato de plata.
3. Electrogravimetras
Las electrogravimetras se vienen utilizando desde mediados del siglo XIX. Estn
basadas en la Ley de Faraday que dice que 1 Faraday, o sea 96490 culombios,
deposita 1 equivalente gramo (peso equivalente expresado en gramos).
Ejercicio 1:
322
63 ,54
Si se necesita 1 Faraday para depositar 1 equivalente gramo. O sea: g de Cu
2
96490 C 63,54/2 g Cu
900 63 ,54
900 C x ; x = = 0,2963 g Cu
2 96490
Ejercicio 2:
Calcula el tiempo necesario para que una corriente de 1,05 A deposite 0,251 g de Pb+2 como:
a) Pb en el ctodo b) PbO2 en el nodo
207 ,2
Si se necesita 1 Faraday para depositar 1 equivalente gramo: g de Pb, para depositar
2
0,251 g se necesitarn:
207 ,2
96490 C g Pb
2
96490 0 ,251
x C 0,251 g ; x= = 233,8 C
207 ,2
2
Q 233,8 C
Q = I t t = = = 223 segundos = 3 minutos 43 segundos
I 1,05 A
En este caso, cada mol de Pb2+ necesitar 2 moles de electrones para depositarse como PbO2
(en el apartado anterior 1 mol de Pb2+ se separaba como Pb despus de captar, tambin, dos
moles de electrones).
El tiempo necesario ser el mismo aunque en la obtencin de PbO2 la masa depositada sea
superior.
323
Qumica y Anlisis Qumico
ndice
UNIDAD DE TRABAJO N 17
ESPECTROFOTOMETRA VISIBLE-ULTRAVIOLETA
1. Naturaleza de la radiacin
La luz, los Rayos X y las ondas de radio son una forma de radiacin. Toda esta
radiacin se denomina radiacin electromagntica y viaja por el espacio a unos
300000 km/s. La radiacin tiene un comportamiento dual, es decir, se puede
comportar como:
L
T L = longitud de onda, la distancia entre dos mximos
A A consecutivos, se expresa en nanmetros (10-9 m) en la
tiempo
zona visible
T = periodo, es el tiempo que tarda una onda en
completar un ciclo, se expresa en segundos.
- A = amplitud
1
N = es la inversa del periodo N y se denomina
T
frecuencia. La frecuencia se expresa en s-1.
Ejemplo:
Los Rayos X ( = 10-10 m) son unas 10000 veces ms energticos que la luz emitida por una
bombilla de filamento incandescente ( = 10-6 m). La radiacin emitida por una explosin
nuclear (radiacin gamma) y una onda de telefona mvil nicamente se diferencian en la
frecuencia, y por tanto en la energa.
325
Qumica y Anlisis Qumico
M* M + h y se denomina emisin.
3. Absorcin de la radiacin
Cuando pasa radiacin a travs de un medio slido, lquido o gaseoso, pueden
eliminarse ciertas frecuencias por el proceso que se denomina absorcin. Los objetos
"se ven" porque transmiten o reflejan parte de la radiacin que les llega. Un jersey se
ver violeta (azul + rojo), porque transmite el color violeta, pero absorber el color
complementario al azul y rojo, que es el amarillo.
Recordar que este fenmeno se puede observar en el arco iris al pasar la luz solar a
travs de las finas gotas de agua.
Ley de Beer
c
a = absortividad especfica, slo depende de la
Po
P sustancia y de la longitud de onda. Si c se
Radiacin b expresa en moles/l, a se llama absortividad molar
y se representa por .
Solucin
b = camino ptico, viene a ser el ancho del
P recipiente donde est contenida la solucin. Las
T= T = transmitancia
Po unidades se dan en cm.
c = concentracin de la solucin. Las unidades
pueden ser: g/l, mg/l
326
Qumica y Anlisis Qumico
Aparatos
Fuente de radiacin: una simple bombilla con filamento de tungsteno puede servir
como fuente de radiacin para trabajar en la regin del visible.
Para la regin del ultravioleta se usa como fuente de radiacin un tubo de descarga en
el que se encuentra un gas (hidrgeno o deuterio). Estas lmparas se agotan con el
tiempo y es necesario tomar la precaucin de apagarlas si no se utilizan.
Tambin se puede utilizar como monocromador una red de difraccin, que consta de
una rejilla que dispersa la radiacin incidente. Las rejillas de difraccin llevan del orden
de 6000-12000 lneas (muescas) por cm. Se selecciona y se separa esta radiacin
con rendijas y espejos cncavos para obtener una radiacin monocromtica.
327
Qumica y Anlisis Qumico
Espejos
cncavos
1
1 2
Red de Rendija
Lente 2
colimadora Lente
difraccin de entrada
Rendija Rendija focalizadora de salida
de entrada de salida
Una clula fotoelctrica puede servir como detector. A ms radiacin mayor emisin
de electrones y por tanto ms corriente. Tiene la ventaja de ser barata, pero el
inconveniente es que se "cansa" y no da siempre la misma respuesta. En su lugar en
los espectrofotmetros actuales se emplean los fototubos, que son mltiples clulas
fotoelctricas que multiplican la radiacin incidente.
Disolvente
Detector
Obturador Atenuador Disolvente
Monocromador
> >
> >
Fuente Muestra Espejos
Fuente Filtro Muestra Detector
Espejo
rotor
328
Qumica y Anlisis Qumico
Mtodo de Trabajo
2. Se ajusta el cero con el disolvente (suele ser agua con todos los componentes de la
muestra, pero sin ella).
Amxima ptima
Absorbancia
Absorbancia
Amuestra
C2
C1
C2 > C1
Cmuestra
329
Qumica y Anlisis Qumico
FICHA DE TRABAJO N 43
1. INTRODUCCIN
Un alto contenido de hierro en el vino y poca acidez da lugar a una precipitacin de compuestos de hierro
(tanatos y fosfatos), que se manifiesta en un enturbiamiento, denominado quiebra frrica. Este fenmeno
es particularmente importante en los vinos blancos.
2. FUNDAMENTO
El hierro oxidado por el agua oxigenada a in frrico (Fe3+), en medio cido, forma un complejo de color
rojo con el tiocianato que absorbe en la radiacin visible a una L = 508 nm. Fe3+ + 2SCN- Fe (SCN)2+
color rojo
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
4. MODO DE OPERAR
1. Prepara 500 ml de la solucin madre en matraz aforado a partir de la sal de Mohr. Esta disolucin debe
contener del orden de 100 mg/l de Fe.
2. Prepara soluciones hijas que contengan 5, 10, 20, 25 mg/l de Fe eligiendo las pipetas y matraces
adecuados. Como ejemplo, si queremos preparar la solucin de 20 mg/l tendremos que diluir la solucin
madre 5 veces, que podra ser de 10 a 50.
3. Coloca 10 ml de cada una de las soluciones anteriores en los tubos de ensayo y aadirles por este
orden 1 ml de HCl concentrado 5 gotas de H2O2 30 % p/v y 1 ml de KSCN (200g/l). Agita y mantn
cerrados.
4. Procede del mismo modo aadiendo todos los reactivos, pero sin aadir solucin madre para el blanco
5. Coloca 10 ml de vino en un tubo de ensayo y aade, por este orden, 1 ml de HCl concentrado 5 gotas
de H2O2 conc. y 1 ml de KSCN. Agita y mantn cerrados.
- Pasa el mando a absorbancia (0-2) y comprueba el cero con el blanco. En caso necesario ajusta con el
mando de ajuste.
- Mide la absorbancia de cada una de las soluciones, comprobando el cero cada vez que se hace una
medida.
7. Representa absorbancia frente a concentracin (mg/l Fe) en papel milimetrado y determina el contenido
en mg/l Fe.
330
Qumica y Anlisis Qumico
Muestra
Informe del resultado mg/l Fe
6. OBSERVACIONES
1. Es importante hacer todas las medidas inmediatamente despus de preparar las soluciones. A
continuacin se muestra un esquema del procedimiento.
2,3456
100
5 10 20 25
c= c= c= c=
BLANCO MUESTRA
10 ml 10 ml
10 10 10 10
agua vino
destilada blanco
- 1 ml HCl concentrado
- 1 ml KSCN
Tubos
ensayo
Mide en el espectrofotometro a una = 508 nm las soluciones,
empezando por el blanco y midiendo de menor a mayor concentracin
331
Qumica y Anlisis Qumico
FICHA DE TRABAJO N 44
DETERMINACIN DE NITRATOS EN AGUA. MTODO DE ABSORCIN EN EL ESPECTRO
ULTRAVIOLETA
1. INTRODUCCIN
El control de los nitratos en el agua es un parmetro importante, ya que contenidos superiores a 50 mg/l
son peligrosos para nuestro organismo. La causa principal de esta contaminacin es por los fertilizantes
utilizados.
2. FUNDAMENTO
La medida de la absorcin por los nitratos se produce en la zona UV a una longitud de onda de 220 nm.
La curva de calibracin sigue la ley de Beer en el intervalo de 0-48 mg/l. Pueden existir interferencias
importantes (materia orgnica, nitritos...), por eso es necesario corregir la influencia de la materia orgnica
midiendo la absorbancia a 275 nm.
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIALES
Nitrato de potasio PA
Solucin A (abuela): prepara una solucin que contenga
Micropipeta automtica 1-5 ml
3500 mg/l de N O 3
a partir de KNO3 PA
Matraces aforados
Solucin B (madre): preparar una solucin que contenga Pipetas aforadas
una concentracin de 350 mg/l a partir de la solucin A
Acido clorhdrico 1 N
4. MODO DE OPERAR
SOLUCIONES HIJA
Volumen solucin Volumen Concentracin
A220 A275 A220 - 2A275
madre, ml solucin hija, ml mg N/l
0 0 0 0 0
Muestra
Volumen muestra ml
Factor de dilucin
mg/l N
Informe del resultado
mg/l N O 3
332
Qumica y Anlisis Qumico
3500 mg/l
N O3
Utiliza agua desionizada
para todas las diluciones
350 mg/l
N O3
1 ml 2 ml 3 ml 5 ml 10 ml
Muestra
(agua pozo)
50
1 ml HCl 1N
50 50 50 50 50
Muestra
Blanco
6. OBSERVACIONES
1. En caso de que la muestra no entre dentro del rango de calibracin, es necesario hacer una dilucin
mayor, hasta que entre en el rango.
333
Qumica y Anlisis Qumico
Monocromador
Espejo
Lmpara de Mechero Detector
semiplateado
ctodo hueco Espejo
rotatorio
Ejemplo:
334
Qumica y Anlisis Qumico
20 ml muestra
Aplicando la ecuacin anteriormente deducida:
Am C V
Cm = s s =
Am +s Am Vm
100 Cm
0,525 2 mg Cr / l 10 ml
= = 2,52 mg / l Cr
0,692 0,525 25 ml
25 ml 25 ml
Debido a que hay dilucin aplicamos la ecuacin:
10 ml
2 mg/l Cr V C = V ' C' , despejando C que es la
concentracin de la muestra sin diluir:
Fotometra de llama
Existen algunos elementos del grupo de los alcalinos y alcalinotrreos que al ser
aspirados en una llama producen una emisin de radiacin. La emisin de la radiacin
se relaciona con la concentracin.
Para anlisis rutinarios de sodio y potasio se utiliza un fotmetro de filtro y los mtodos
de trabajo son anlogos a los vistos anteriormente.
335
Qumica y Anlisis Qumico
Respuesta:
Se trata de una cuestin de cambio de unidades, teniendo en cuenta las siguientes
equivalencias:
1 nm = 10-9 m
1 m = 10-6 m
1 nm 10-9 m
2 10 6
x 2 10-6 m; x = = 2000 nm
10 9
El intervalo estara comprendido entre 2000 -15000 nm. Es interesante resolver este
problema tambin por factores de conversin:
10 6 m 1nm 10 6 m 1nm
2 m = 2 m 9 = 2000 nm ; 15 m = 15 m = 15000 nm
1m 10 m 1m 10 9 m
336
Qumica y Anlisis Qumico
Respuesta:
Por el hecho de emplear filtros como selector de longitud de onda, el equipo se
denomina fotmetro.
6. Qu significan las siglas : nm, UV, IR, AA, ,
Respuesta:
Respuesta:
9. Una solucin 1,04 10-4 M del complejo de hierro Fe (SCN)2+ tiene una absorbancia
de 0,726 a 580 nm, medida en una cubeta de 1 cm. Calcula:
a) El porcentaje de transmitancia de esta solucin
b) La absortividad molar del complejo a esta longitud de onda
c) El espesor de la cubeta necesario para igualar la absorbancia de esta solucin con
otra del mismo complejo 4,16 10-5 M
d) La absorbancia de una solucin 3,64 10-5 M del complejo cuando se mide en una
cubeta de 1,50 cm.
Respuesta:
a) Relacionando absorbancia con transmitancia:
A = log T T = anti log ( A ) = anti log ( 0, 726 ) = 0, 188 , que expresado en %
T(%) = 18,8 %
A 0,726 l
b) A = b c = = 4
= 6980,8
b c 1 cm 1,04 10 moles / l mol cm
337
Qumica y Anlisis Qumico
0,5
0,4 50 3,1mg / l
C1 = = 0,155 mg / l
0,3 1ml
0,2 .
338
Qumica y Anlisis Qumico
3) Prepara soluciones hija con la bureta y matraces de 100 aadiendo 5, 10, 15, 20 ml
de la solucin anterior (si se utilizan matraces de 50 ml utilizar volmenes de 3, 5, 7 y
10).
Peso KMnO4 = g
Volumen = ml
Concentracin = mg/l KMnO4
Concentracin solucin madre = mg/l Mn
SOLUCIONES HIJA
Volumen (ml) Concentracin (mg Mn/l) Absorbancia
0 0 0
Peso muestra g
Absorbancia muestra Concentracin (mg Mn/l)
Muestra
Porcentaje Mn, % p/p
339
Qumica y Anlisis Qumico
341
Qumica y Anlisis Qumico
Muestra Disolvente
A+B
Muestra
A
B
A
Adsorbente
B
A
Detector
B A
Tapn
lana de vidrio
Seal
Eluyente
B A
Tiempo, t
Indica en qu orden eluirn los siguientes compuestos de una columna que contiene un relleno
no polar y utiliza como fase mvil un disolvente polar: acetona, benceno, acetamida, hexano.
342
Qumica y Anlisis Qumico
Aspectos prcticos:
1) Se prepara la columna, que es una columna de vidrio con llave de regulacin, pero tambin
puede utilizarse una bureta de vidrio. Lleva en el fondo vidrio fritado o si la preparamos
podemos poner fibra de vidrio y encima una pequea capa de arena (1 cm). El relleno de la
columna debe estar uniformemente distribuido, sin que haya burbujas de aire. Para ello puede
prepararse una papilla con el mismo disolvente de elucin y aadirla golpeando suavemente la
columna para liberar las burbujas y as obtener un relleno ms uniforme. Un disolvente
adecuado para sistemas no polares es el isooctano.
5) A continuacin se analizan por separado los contenidos de cada tubo; el rea bajo cada pico
ser proporcional a la cantidad de soluto. Cuando la velocidad del disolvente es constante se
puede automatizar el proceso de recoleccin de muestras.
La solucin para disminuir el tiempo de elucin fue utilizar altas presiones, ya que el
vaco dara ms problemas al utilizar compuestos voltiles.
343
Qumica y Anlisis Qumico
Equipo
Para conseguir una velocidad adecuada de la fase mvil con partculas de dimetro de
3-10 m se necesitan bombas de alta presin, que sean capaces de desarrollar
presiones del orden de 400 atmsferas y mayores, consiguiendo flujos entre 0,5 y
4 ml/minuto. Hay dos tipos de bombas:
Columna
Depsitos
Vlvula disolvente
Vlvulas
Bomba proporcionales
Vlvula Bomba
simple pistn
Horno Amortiguador
Detector impulsos
Muestra
Vlvula
Columna Pre-columna Vlvula
inyeccin
Depsito Registrador
disolvente Recogida
fracciones
344
Qumica y Anlisis Qumico
Muestra Muestra
Bucle Bucle
Purga Purga
Columna Columna
Todos los componentes de la muestra deben ser solubles en el disolvente, por tanto
es recomendable disolver la muestra en el mismo disolvente de elucin.
Las columnas HPLC empacadas con partculas de pequeo dimetro requieren altas
presiones para forzar el lquido a pasar a travs del lecho. Presiones del orden de 680
atmsferas utilizan columnas de dimetros de 2-3 mm. Las columnas son
normalmente de un tamao de 4-6 mm de dimetro por 5-25 cm de longitud y son de
diversos materiales, siendo el ms usado el de acero inoxidable AISI-316. Se pueden
utilizar de vidrio para presiones bajas (100 atm) y tambin pueden ser de titanio
cuando los compuestos ataquen el acero inoxidable.
345
Qumica y Anlisis Qumico
5) Diodo array o multicanal son detectores que pueden hacer un barrido en longitud de
onda de la muestra, lo que hace que se incremente su selectividad y su sensibilidad.
Fase mvil
Para eliminar las partculas que puedan daar la columna o incrementar la presin del
sistema se utilizan dos mtodos: pasar el disolvente a travs de una membrana de
Nylon o de PTFE (tefln) de 0,20 m-0,45 m de dimetro de poro y utilizar filtros
dentro de los recipientes de disolvente y antes de la entrada a la bomba. Estos filtros
son de acero inoxidable con una porosidad de 2 -10 m y conviene cambiarlos y
limpiarlos cada 6 meses.
Los adsorbentes ms usados en capa fina son: gel de slice y celulosa. En cuanto a la
eleccin del disolvente adecuado se tendrn en cuenta las mismas reglas que en
cromatografa en columna. La visualizacin del cromatograma depende de:
- Si los compuestos son coloreados basta con una inspeccin ocular, como en la
separacin de indicadores o de tintas.
Si la cromatografa se realiza igual que las sustancias testigo sirve para identificar los
componentes. Para ello se define el Rf que es la relacin:
346
Qumica y Anlisis Qumico
Ejercicio:
Patrones Muestra
Aminocido Mancha Posicin, cm Mancha Posicin, cm
cido asprtico 1 2,8 1 2,9
Alanina 2 4,1 2 3,8
Valina 3 5,6 3 5,6
Fenilalanina 4 6,9 4 6,8
Triptfano 5 7,3 - -
Para resolver el problema determinamos todos los valores de Rf. As, para el cido asprtico el
valor de:
a 2 ,8
Rf = = = 0,20 y para la mancha del zumo es:
b 14
2 ,9
Rf = = 0,207 = 0,21 prcticamente el mismo valor que el cido asprtico.
14
Patrones Muestra
Aminocido Mancha Posicin, cm Rf Mancha Posicin, cm Rf
cido asprtico 1 2,8 0,20 1 2,9 0,21
Alanina 2 4,1 0,29 2 3,8 0,27
Valina 3 5,6 0,40 3 5,6 0,40
Fenilalanina 4 6,9 0,49 4 6,8 0,49
Triptfano 5 7,3 0,52
Concluyendo que la muestra tiene los siguientes aminocidos: cido asprtico, alanina
(dudosa), valina y fenilalanina.
Una manera de confirmar que realmente la sustancia separada es la alanina es aadirle una
cantidad de sta a la muestra, volver a desarrollar el cromatograma en las mismas condiciones
y ver si aparece alguna mancha diferente a las cuatro resueltas. Si no aparece, es que el
aminocido identificado es alanina. Tambin debera aparecer mayor superficie de mancha.
347
Qumica y Anlisis Qumico
2) Se prepara una papilla con las cantidades que nos indique el fabricante del equipo de
aplicacin. En la tabla se dan los espesores y las cantidades para formar la papilla con gel de
slice:
Masa adsorbente,
Espesor m Agua, ml
g
150 3 6
250 5 7
375 7,5 15
500 10 18
4) Pon un vidrio limpio y seco sobre un papel de filtro. Aade la papilla sobre el borde inferior y
desplaza la varilla de vidrio a lo largo del vidrio con un movimiento constante y sin darla vuelta.
Hay en el mercado mecanismos aplicadores que aseguran un grosor de pelcula uniforme.
7) Se coloca la placa en la cmara de desarrollo con la parte sin cubrir apoyada en la superficie
de la cmara. Tambin se pueden introducir dos placas que se apoyen una contra otra y
sujetar mediante un clip. El disolvente de la cmara no debe cubrir la posicin de la muestra
10) Se revelan las manchas por alguno de los mtodos descritos. Si se encuentran valores de
Rf < 0,4 el cromatograma debe repetirse en otras condiciones para aumentar la resolucin.
Hay que indicar que esta tcnica, por su sencillez, se utiliza ampliamente en pruebas periciales
(drogas, tintas...)
Aplicador
Placas de vidrio
Aplicacin de la muestra
con micropipeta Cmara de desarrollo
1
Aunque lo ms habitual es comprar las placas preparadas, se incluyen algunas recomendaciones para el caso que
interese su preparacin.
348
Qumica y Anlisis Qumico
FICHA DE TRABAJO N 45
CROMATOGRAFA SOBRE CAPA FINA
1. INTRODUCCIN
La cromatografa de capa fina tiene aplicaciones importantes y hoy se utiliza ampliamente para separar e
identificar sustancias difciles de efectuar por otros mtodos. En general, no es tcnica cuantitativa, pero
una vez separados los compuestos se pueden cuantificar por otra tcnica.
2. FUNDAMENTO
Se van a separar e identificar los aminocidos procedentes de la hidrlisis de una protena como es la
gelatina.
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIALES
Slica gel
Etanol 96% Matraz de fondo redondo de 250 ml
cido sulfrico concentrado Refrigerante con tapn de goma
Hidrxido de sodio Embudo Bchner
Sulfato de de cobre (II) Kitasato de 500 ml
Hidrxido de bario (Ba(OH)2 8H2O) Placas de vidrio 20 x 20
cido clorhdrico (placas comerciales ya recubiertas)
Ninhidrina Gel de slice
Etanol 96% Aplicador
Alcohol butlico Cubeta de disolvente
cido actico
4. MODO DE OPERAR
1. Se colocan 60 ml de agua y 30 g de slice gel en una cpsula de porcelana, se mezclan hasta formar
una papilla exenta de burbujas de aire y se extiende sobre un vidrio perfectamente limpio mediante un
aplicador especial que asegura un grosor de pelcula uniforme.
3. Se aplica con una micropipeta 1 Ml de muestra aproximadamente a 2 cm del borde inferior. La muestra
la proporciona el profesor y debe contener del orden de 1mg de aminocido por ml en solucin etanlica
0,5 M en cido clorhdrico (disolver 0,1 g de la mezcla de aminocidos en 10 ml de etanol al que se han
aadido 0,40 ml de cido clorhdrico). Se deja evaporar el disolvente antes de colocar la placa en la
cmara de desarrollo.
6. Se revelan las manchas con una solucin de ninhidrina al 0,3% en alcohol butlico con cido actico al
3% (0,3 g de ninhdrina se disuelven en 100 ml de alcohol butlico y se le aaden 3 ml de cido actico)
7. Se seca el cromatograma y se revelan las placas rociando con la solucin de ninhidrina. Se calienta
suavemente hasta que se vean las manchas.
8. Determina los valores de Rf y trata de identificar cada uno de los aminocidos. Para el desarrollo de los
aminocidos de la gelatina, la prolina, fenilalanina y arginina son los que tienen un Rf mayor, mientras que
la cistina, cido asprtico, cido glutmico y glicocola tendrn un Rf ms bajo. En la tabla se dan algunos
valores de Rf.
349
Qumica y Anlisis Qumico
Rf Rf Rf
Aminocido
butanol/actico/agua fenol 80% propanol/agua
Prolina 0,85
Fenilalanina
Arginina
Cistina 0,12 0,22
cido asprtico 0,2 0,43
cido glutmico 0,33 0,4
Glicocola o glicina 0,22 0,39
9) Para una medida ms precisa, se debe disponer de los componentes puros para desarrollar un
cromatograma en las mismas condiciones con cada uno de los componentes y determinando su Rf. Lo
que se suele hacer es colocar en la misma placa los componentes puros, cada uno en su posicin y la
mezcla a identificar. Al terminar el cromatograma se compara la posicin de cada mancha de la mezcla
con el componente puro y as se identifican los aminocidos.
La superficie de cada mancha es proporcional a la cantidad de componente y esto puede utilizarse para
hacer un anlisis semicuantitativo.
5. OBSERVACIONES
1. Para obtener una mezcla de aminocidos a partir de la hidrlisis de una protena (gelatina) seguir el
siguiente procedimiento:
a) En un matraz de fondo redondo se ponen 50 ml de cido sulfrico al 25 %
b) Se aaden 10 g de gelatina
c) Se une al matraz un refrigerante para calentar a reflujo hasta completar la hidrlisis.
Se puede ver que se ha completado la hidrlisis tomando 1 ml de muestra, aadiendo la misma cantidad
de NaOH al 10 % y una gota de sulfato de cobre al 1%. Ausencia de color rosa-violeta indica ausencia de
protena y por tanto hidrlisis completa (Ensayo del biuret).
d) Si el ensayo indica ausencia de protena se diluye con agua a unos 150 ml y se aade la cantidad
suficiente de hidrxido de bario disuelto en agua caliente hasta neutralizar todo el cido sulfrico
empleado (40 g de hidrxido aproximadamente).
Mira si se ha completado la neutralizacin tomando una gota, despus de agitar, y colocar sobre papel de
tornasol.
e) Se filtra a travs de un embudo Bchner. En el filtrado verificar el pH y ajustar con HCl 0,1 N o NaOH
0,1 N lo ms prximo a 7.
f) Se aade una cucharada de carbn activo como decolorante, se calienta la mezcla a ebullicin, se filtra
y se evapora el filtrado a sequedad en una cpsula.
El residuo est formado por una mezcla de aminocidos, que se guardar y etiquetar para futuros
desarrollos cromatogrficos.
g) Para comenzar el desarrollo cromatogrfico tomar 0,1 g y disolver en 10 ml solucin etanlica de HCl
0,5 M.
2. Debido a la poca solubilidad de algunos aminocidos, se disuelve en cido clorhdrico 0,5 M. Algunas
veces es necesario aadir agua, en este caso aplicar mayor cantidad de muestra y dejar evaporar antes
de introducir la placa en la cmara.
3. Otros disolventes de desarrollo alternativo son el fenol al 80 % y una mezcla de alcohol proplico-agua
al 70 % v/v.
350
Qumica y Anlisis Qumico
Aspectos prcticos:
1) Se dibuja una lnea base con lpiz en el borde inferior del papel a unos 2 cm de la parte
inferior.
3) El papel se coloca en una cmara de desarrollo, donde el extremo inferior debe sumergirse
en la mezcla de disolventes. Para el desarrollo es muy importante que tenga lugar en una
atmsfera saturada de vapores de disolvente. Para ello debe de disponerse de una tapa que
cierre el recipiente, ya que sino el disolvente se evaporara antes de efectuar el desarrollo.
6) Se determina el Rf de cada uno de los componentes, y si se desea analizar por otro mtodo
las sustancias, se recortan las manchas con unas tijeras. A continuacin comparamos CP con
CCF:
351
Qumica y Anlisis Qumico
frente
disolvente
Rf = a/b
a b
Disolvente
Preparacin papel Aplicacin muestra Desarrollo cromatograma Revelado manchas
FICHA DE TRABAJO N 46
QUIN ESCRIBI LA NOTA DEL RESCATE?
1. INTRODUCCIN
La cromatografa en placa y papel es una tcnica que se utiliza en la investigacin policial para identificar
drogas, encontrar pruebas, etc. Esta tcnica se utiliza debido a su sencillez en la resolucin de muestras
difciles de determinar por otros mtodos.
2. FUNDAMENTO
La polica ha detenido a cinco sospechosos de haber escrito una nota de rescate con bolgrafo de color
negro. Ha encontrado en su poder 1 bolgrafo de color negro a cada uno, con la diferencia de que cada
uno era de una marca diferente. Enviados los bolgrafos a laboratorio, ste debe decidir quin escribi la
nota? El laboratorio, despus de desarrollar una cromatografa de papel con cada uno de los bolgrafos,
determina con qu bolgrafo se escribi la nota de rescate.
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
4. MODO DE OPERAR
1. Toma cada uno de los bolgrafos y emborrona con tinta un trocito de papel de filtro.
2. Corta un trocito de la nota de rescate (un alumno, aislado del grupo, puede coger los cinco bolgrafos y
escribir una nota con alguno de ellos) que contenga tinta
3. Haz una bola con todos los trocitos de papel e introdcelos en un tubo de ensayo con 1 ml de piridina.
Numera los tubos del 1 al 5 y la nota con N
5. Aplica sobre el papel, a una distancia de 1 cm del borde inferior, con un capilar fino 1 gota lo ms
pequea posible de cada una de las muestras. Deja secar antes de colocar en la cmara de desarrollo.
6. Coloca en la cubeta de desarrollo un disolvente obtenido de la mezcla de alcohol butlico y etlico con
agua en la proporcin en volumen de 50:10:50.
7. Coloca el papel en la cubeta, de forma que ste quede colgando y a la vez sumergido en el disolvente
sin llegar a mojar la muestra. Un fino hilo de cobre puede ayudar como soporte del papel. Nunca se debe
dejar el papel apoyado en la pared de la cubeta o pegando en el fondo.
352
Qumica y Anlisis Qumico
9. Se saca el papel y se ve el orden de las diferentes manchas, observando la que coincide con la nota.
5. RESULTADOS
6. OBSERVACIONES
6. Cromatografa gaseosa
La cromatografa de gases se denomina cromatografa Gas-Lquido (CGL) donde:
La cromatografa de gases es una de las tcnicas analticas ms eficaces con las que
cuenta el tcnico qumico para el anlisis, estando limitada a compuestos orgnicos
que sean voltiles y estables trmicamente (que no se descompongan). Todas las
separaciones cromatogrficas se basan en las diferencias con la que los solutos se
reparten entre la fase mvil y la fase estacionaria. As, podemos definir un coeficiente
C
de reparto : K = S
CM
donde:
CS = concentracin del componente en la fase estacionaria.
CM = concentracin del componente en la fase mvil.
El tiempo de retencin es el que tarda un componente desde que se inyecta hasta que
llega al detector. Sirve para identificar los componentes, ya que si inyectamos patrones
en las mismas condiciones deben proporcionar el mismo tiempo de retencin.
Equipo utilizado
5 1: regulador caudal
2: manmetro
7 8
3: rotmetro (medidor caudal)
4
9 4: divisor de flujo
5: inyector
1 2 3
6: columna
6
7: detector conductividad
8: puente Wheastone
Tubera de cobre
9: registrador
Cromatgrafo de gases
353
Qumica y Anlisis Qumico
Fase mvil: sirve para transportar la muestra desde el punto de inyeccin hasta el
detector, habitualmente se denomina gas portador, que debe ser un gas inerte. Los
gases ms utilizados son helio, nitrgeno y argn. Estos gases se adquieren en
botellas a presin, para su uso deben utilizarse manoreductores, que regulan la
presin y el caudal de gas a travs de la columna. No obstante, cuando se requiere
una mejor regulacin de caudal se utilizan vlvulas tipo aguja. Los manoreductores
llevan dos manmetros, uno que indica la presin en el interior de la botella y el otro
que indica la presin a la salida de la botella.
Los gases tienen denominaciones como nitrgeno N-40 que significa que la pureza es
de 4 nueves. O sea una pureza de 99,990.
Las presiones de entrada a la columna estn comprendidas entre 1-4 kgf/cm2. Los
caudales entre 25-50 ml/min se miden con un burbujmetro que utiliza pompas de
jabn para medir la velocidad del gas. Si se utiliza gas hidrgeno para el detector FID
(detector de ionizacin de llama) es preferible utilizar un generador de este gas in situ
que las botellas, ya que se gana en seguridad.
Inyeccin de la muestra: sta se inyecta con una jeringa en el rango de 1 a 10
microlitros a travs de una goma que hace de cierre (septum) que est en la cabeza
de la columna. Esta cmara de inyeccin debe tener una temperatura superior en unos
50oC al punto de ebullicin del componente menos voltil de la muestra. La inyeccin
de la muestra es muy importante y su reproducibilidad depende de la habilidad del
operador.
Longitud: 2 m
Dimetro de columna: dimetro exterior = 1/8 . La conexin es del tipo
rosca con frula de apriete.
Material: acero inoxidable
Fase lquida: 10% Carbowax 20 M. Es la fase lquida que est embebida
en el soporte slido y es realmente quien consigue la separacin. En
este caso se trata de un polietilenglicol con nombre comercial
Carbowax y sirve para separar alcoholes.
Soporte slido: Chromosorb W es el nombre comercial y se prepara con
tierra de diatomeas y carbonato sdico como fundente a 900oC.
Dimetro de partcula: 80/100 en mallas/pulg2 (0,176/0,147 mm).
Fabricante y nmero de catlogo.
354
Qumica y Anlisis Qumico
Horno
120
Meseta
Rampa
80
10 Tiempo, min 20
t=
(120 80 ) = 8
Rampa 5oC/min
5
o
Temperatura final 120 C 5
Enfriamiento En general, no se programa
Una regla muy general, puede ser elegir una temperatura igual o ligeramente superior
a la del punto de ebullicin medio de la muestra, pero la mejor regla es consultar un
catlogo de cromatogramas, donde no ser difcil ver las condiciones de operacin
para una muestra determinada.
355
Qumica y Anlisis Qumico
Detectores
Los detectores de uso ms frecuente son:
Detector de conductividad trmica
(TCD): est formado por un filamento 1: amplificador
de platino calentado elctricamente, R R 2: integrador
3: registrador
cuya temperatura depende de la G
conductividad trmica del gas que le 1 2 3
rodea. El detector es doble, por un Salida Salida
filamento pasa el gas portador y la
muestra y por otro el portador. Su Gas Gas
ventaja es la sencillez y que no referencia columna
destruye la muestra, teniendo como
desventaja su baja sensibilidad. Como
precaucin, no se debe encender el Detector conductividad trmica
detector si no pasa gas portador, ya que
puede daarse el filamento.
Detector de captura electrnica (DCE): usa una sustancia radioactiva (Tritio o Ni 63)
como fuente de electrones (partculas beta). Estas partculas emitidas crean una
corriente constante entre el electrodo que forma la fuente radiactiva y el electrodo
colector. Cuando pasa una muestra entre los dos electrodos y las molculas tienen
afinidad por estas partculas, las capturan, disminuyendo su intensidad, y esto es lo
que mide el detector.
Entre los compuestos afines por estas partculas, estn los organoclorados, que son
los principales componentes de los pesticidas. Este detector se utiliza en la
determinacin de este tipo de compuestos y al llevar una fuente radioactiva debe
contar con los oportunos permisos.
Aspectos prcticos en el manejo de la cromatografa gas-lquido:
356
Qumica y Anlisis Qumico
a) Revisa el septum b) Abre botellas de gases c) Ajusta caudal midiendo con el burbujmetro
d) Enciende el cromatgrafo e) Programa temperaturas f) Enciende el detector g) Enciende el
registrador o integrador h) Inyecta patrones cuando el aparato nos indique que todo est
correcto (luz ready encendida) i) Inyecta muestra j) Registra todas las condiciones y datos
a) Limpia la microjeringa. Se suele hacer con acetona, pero es necesario limpiarla despus con
agua destilada y secarla, para eliminar posibles restos. El secado del cilindro se puede hacer
con aire comprimido y el embolo con papel que no deje restos.
b) Enjuaga la jeringa con la muestra dos o ms veces. Observa si se coge aire cuando se toma
muestra. Esto se puede ver desplazando la cantidad recogida desde la aguja hasta la marca a
otra posicin del cilindro. Por ejemplo, si vamos a inyectar 1 l, medimos esa cantidad, y
posteriormente sacamos el mbolo de forma que el microlitro ascienda y se vea que ocupa 1 l
entre dos posiciones del mbolo y que no contiene burbujas. El aire, puede evitarse
succionando lentamente y expulsando el lquido rpidamente. Esta operacin hacerla varias
veces hasta que no haya burbujas.
c) Toma la muestra, al menos dos veces la cantidad que se va a inyectar. Invertir la jeringa y
lentamente llevar el embolo hasta la cantidad que se quiere inyectar. Limpia la punta de la
aguja con papel, usando un movimiento rpido y teniendo cuidado de no sifonar la muestra al
arrastrar las gotas que queden en la aguja.
d) Al inyectar, una mano debe usarse para guiar la aguja y evitar que se doble al introducirla en
el septum. La otra mano, debe usarse para controlar el mbolo y evitar que la presin del gas
expulse el mbolo hacia fuera.
Mtodos de trabajo
Anlisis cualitativo
El tiempo de retencin es el tiempo que tarda en pasar un compuesto a travs de la
columna y salir en el registrador, siendo constante para un componente en particular,
siempre que se den las mismas condiciones.
357
Qumica y Anlisis Qumico
Se ha llevado a cabo un cromatograma de los steres metlicos de los cidos grasos con los
siguientes tiempos de retencin en minutos:
tomos C 12 14 20
t. retencin, min 2,65 4,6 27
En una muestra analizada en las mismas condiciones se obtuvieron picos con los siguientes
tiempos de retencin: 2,55; 8,3; 15,2; 26,9. Indica los steres presentes en la muestra.
El tiempo de retencin bajo condiciones de operacin fijas es una constante para un soluto en
particular y puede ser utilizado para identificarlo. En rgimen isotermo, existe una relacin entre
los tiempos de retencin y el grupo de tomos que se repite, que para una misma serie
homloga (compuestos que se diferencian en unidades CH2) coincide con los tiempos de
retencin: log tr = k N + a donde N es el n de tomos de C y k y a son constantes.
Para este ejercicio vamos a hacer un ajuste por mnimos cuadrados y la ecuacin resultante
de ajustar log tr frente al n de tomos de carbono es: log t r = 0 ,1265 N 1,100 , con un
coeficiente de regresin (r2) de 0,9998.
Anlisis cuantitativo
358
Qumica y Anlisis Qumico
Cortar y pesar: se recorta el pico y se pesa. Se hace lo mismo con un cuadrado del
mismo papel de superficie conocida, suponiendo que el papel es uniforme se calcula el
rea del pico mediante una proporcin.
Midiendo la altura del pico: ste es el ms rpido, se supone que el rea es
proporcional a la concentracin del componente y como es proporcional a la altura,
entonces sta es proporcional a la concentracin del componente. Esta tcnica da
ms errores y es preferible otro mtodo.
Integrador: son aparatos electrnicos que miden el rea debajo de cada pico
automticamente. Calculan el rea relativa e imprimen los resultados con el tiempo de
retencin para cada componente y unidos a un ordenador pueden almacenar los
cromatogramas, hacer curvas de calibrado y determinar la cantidad de cada uno de los
componentes. En la tabla se resume la precisin estimada de los mtodos para
determinar el rea:
Para pasar del rea calculada de cada una de los componentes a concentracin
existen cuatro mtodos:
359
Qumica y Anlisis Qumico
En este mtodo de evaluacin slo interesa el rea de los picos de los componentes
que se determinan. Tambin deben considerarse los factores de respuesta relativa,
cuando se trata de convertir reas a volmenes y cuando la respuesta del detector
difiere para cada tipo de molcula. Por tanto, debe medirse un factor respuesta
emprico (f) para cada sustancia que se analiza.
Ejercicio:
Se calibr una mezcla cromatogrfica de acetato de metilo (AM), propionato de metilo (PM) y
butirato de metilo (BM) obtenindose como factores de respuesta relativa: 0,65, 0,83 y 0,92
respectivamente. Calcula la composicin de una mezcla que dio como reas 18,6, 30,6 y 49,3
respectivamente.
Para resolver el ejercicio, es necesario corregir el rea relativa de cada pico, teniendo en
rea relativa
cuenta que el rea corregida =
factor respuesta relativa
360
Qumica y Anlisis Qumico
2) Normalizacin reas
Para poder aplicar este mtodo, la muestra debe ser eluida totalmente, los
componentes separados y cada uno de los picos resuelto. El rea de cada pico es
medida y corregida, si es necesario, por un factor de correccin. Se suman todas las
reas de los picos y el porcentaje de cada componente individual se obtiene
multiplicando el rea del pico por 100 y dividiendo por el rea total corregida.
Ejercicio:
Se inyect una mezcla patrn de hidrocarburos con la composicin que se detalla en la tabla y
se obtuvieron las reas que se muestran. A continuacin se inyect una muestra y se
obtuvieron las reas que se muestran en la tabla. Indica el porcentaje de cada componente.
Para hacer el problema, mostraremos como se hace para el 1-penteno y despus mediante
hoja de clculo mostraremos los resultados. Para el 1-penteno el factor de correccin:
% peso 19 19
f = = = = 1, 0144
% rea 345 345
100 100
(345 + 158 + 592 + 511 + 236 ) 1842
493
% peso = % rea f = 100 1, 0144 = 20 , 00 %
(493 + 214 + 829 + 570 + 394 )
A continuacin presentamos los dems resultados, realizados con hoja de clculo:
361
Qumica y Anlisis Qumico
Ejercicio:
Una serie de aldehdos alifticos (cantidad total =3,0 mg) fueron cromatografiados en una
columna tipo DC-156 de longitud de relleno = 4 m operando en modo isotermo a 180oC,
obtenindose los siguientes tiempos de retencin, anchura de base y altura de picos:
Componente C5 C6 C7 C8 C9 C10
tr, min 10,1 13,25 18,75 24,3 32,75 45
Base 3 4,5 4,5 5,7 8,5 13
Altura 16 17 16,5 17 14,5 12,5
Para hacer este ejercicio, primero determinamos el rea de cada uno de los picos aplicando la
frmula del tringulo A =
(b h ) y despus relacionamos el porcentaje de rea con el porcentaje
2
rea componente X
de componente segn: % X = 100 y la cantidad de cada aldehdo ser
rea total
el producto del porcentaje de cada componente por la cantidad total 3,0 mg.
A continuacin se dan los datos, teniendo en cuenta que este es el mtodo ms sencillo de
determinar la concentracin, pero tambin el ms impreciso, porque el rea no se ha corregido
con ningn patrn ni con ningn factor y es que los detectores no responden de la misma
manera a todos los solutos.
Para determinar el nmero de platos (N) y la altura equivalente a un plato terico (H o AEPT)
2
t L b2
se aplican las siguientes frmulas: N = 16 r ; H = donde tr = tiempo de
b 16 t r 2
retencin en minutos; b = base del pico tambin en minutos y L = longitud del relleno de la
columna.
362
Qumica y Anlisis Qumico
La primera teora sobre cromatografa se basaba en el concepto de plato terico, que se aplica
al fraccionamiento de componentes en una columna de destilacin. La eficacia de una columna
viene determinada por el nmero de platos tericos. Cuanto mayor sea este nmero, mayor
eficacia en la separacin y mejor resolucin de la columna. Obviamente, para una longitud de
columna dada, cuanto menor sea la altura del plato terico, mejor la resolucin de una mezcla
de componentes.
Componente C5 C6 C7 C8 C9 C10
tr, min 10,1 13,25 18,75 24,3 32,75 45
Base 3 4,5 4,5 5,7 8,5 13
Altura 16 17 16,5 17 14,5 12,5
rea 24 38,25 37,13 48,45 61,63 81,25
N platos 181 139 278 291 238 192
H (AEPT), cm 2,2 2,9 1,4 1,4 1,7 2,1
L, cm 400 400 400 400 400 400
En este caso, para la resolucin de la mezcla, deberamos elegir una columna con un n de
platos del orden de 300 (mnimo).
3) Patrn interno
B componente de la muestra
- debe aadirse en concentraciones
A
similares a los compuestos de la
mezcla.
363
Qumica y Anlisis Qumico
Ejercicio:
El contenido alcohlico de las bebidas se puede determinar por cromatografa de gases usando
el mtodo del patrn interno. Para ello se preparan disoluciones patrn de etanol en agua a las
que se aaden las mismas cantidades de alcohol iso-amlico (resultando una concentracin de
0,500 mg/ml) y se miden las reas de los picos cromatogrficos resultantes indicados en la
tabla.
Una muestra de cerveza de 3,270 g de cerveza se disuelve y se diluye a 200 ml, 5 ml de esta
disolucin se mezclan con 5 ml de una disolucin de patrn interno que contiene 1 mg/ml
alcohol isoamlico y da picos de 17,87 cm2 para el etanol y 10,07 cm2 para el patrn interno.
Calcula el % etanol en la muestra.
En este problema se utiliza una sustancia de referencia (Patrn interno: PI) y la relacin entre
reas y concentraciones viene dada por la constante de proporcionalidad o pendiente de la
Acomponente Ccomponente
recta de calibracin: =k
Apatrn interno Cpatrn interno
Aetanol 17,87
Puesto que la relacin de reas de la muestra es: = = 1,775
API 10,07
aplicando la ecuacin se obtiene:
Ce tan ol ( Ae tan ol / AP .I . ) + 0,42 1,775 + 0,42
= = = 0,8098
CPI 2,71 2,71
364
Qumica y Anlisis Qumico
Y resultando:
El problema tambin puede resolverse con papel milimetrado. Este mtodo tiene la ventaja de
contrarrestar errores, en particular cuando la inyeccin de la muestra no haya sido realizada
correctamente, caso que suele ocurrir con frecuencia, ya que en la inyeccin es donde se
cometen ms errores.
4) Adicin estndar
Se inyecta cada una de las muestras y se determina el rea que se representa frente a
la concentracin de cada una de las muestras. Se traza la lnea que une estos tres
puntos. El punto en que corta el eje de las concentraciones se refiere a la
concentracin de la muestra.
Este mtodo no compensa los posibles errores de inyeccin, pero sirve para
determinar picos con poca rea, que dara errores al cuantificar.
Ejercicio:
365
Qumica y Anlisis Qumico
pico correspondiente a las tres mezclas son de 1110, 1520 y 1890 dado en unidades
arbitrarias.
V C = V ' C ' V 50 = 10 10 V = 2 ml
1000
La concentracin CT se puede determinar
2 aplicando el balance:
r = 0,999
500 rea = 337 + 156Cs V x C x + Vs C s = VT CT
Extrapolando
+ Vs C s ) (V x C x
Por tanto: A = k CT = k y matemticamente para A = 0 implica que la
VT
concentracin total es cero o lo que es lo mismo:
366
Qumica y Anlisis Qumico
V X C X VS C S V CS
0 V X C X VS C S 0 V X C X
VS C S C X
S
VT VX
Vamos a determinar la CS para el punto A = 0. Para ello con la ecuacin de la recta:
337
A = 337 + 156 Cs = 0; CS0 = = -2,16 mg/ml donde CS0 = concentracin estndar para el
156
punto A = 0.
VS CS V C 10 ml
2 ,16 mg / ml
Cx
T S0
4 , 32 mg / ml
VX VX 5
FICHA DE TRABAJO N 47
1. INTRODUCCIN
2. FUNDAMENTO
Verificar la naturaleza de cada componente en una mezcla de alcoholes y determinacin del porcentaje
de cada uno de ellos tomando como referencia una muestra patrn.
3. MATERIALES-REACTIVOS:
REACTIVOS MATERIAL
Mezcla patrn formada por: Cromatgrafo equipado con:
- metanol - columna Carbowax 20M
- etanol absoluto - detector de ionizacin de llama.
- propanol - registrados o integrador
Microjeringa de 0,1-1 Ml
4. MODO DE OPERAR
Patrones
1. Prepara mezclas segn el
esquema adjunto.
M E P
Para ello considerar los volmenes
aditivos. O sea, para preparar una
Metanol Etanol Propanol
solucin que contenga el 10% de
1 3
6 metanol, 30% etanol y 60% de
ml propanol, mezclar 1 ml de metanol
ms 3 ml de etanol ms 6 ml de
M E P propanol.
1 2 3
10% M 30% M 60% M Componentes 2. En este caso se dispone de 3
30% E 60% E 10% E puros 100 % mezclas que con el componente puro
60% P 10% P 30% P y el cero hacen 5 puntos para la recta
de calibrado.
Mezclas
La mezclas 2 y 3 se preparan del mismo modo 3. Pueden hacerse otro tipo de
que 1 pero con diferente proporcin mezclas intermedias o superiores en
concentracin.
367
Qumica y Anlisis Qumico
1. Regula el flujo de aire a 250 ml/minuto. Para ello mantn abierta nicamente la botella de aire y
conectada la salida del gas del cromatgrafo al burbujmetro
2. Regula el flujo de hidrgeno a 35 ml/min de la misma forma que antes.
3. Regula el flujo del gas portador que en nuestro caso es nitrgeno a 20 ml/min. Para medir el caudal con
el burbujmetro, crea una pompa de jabn y mide el tiempo de desplazamiento entre dos marcas del
aparato.
3. Con slo el hidrgeno y el aire circulando encender la llama del mechero del detector.
4. Una vez encendido el mechero, enciende el detector y el registrador e introduce en el cromatgrafo los
parmetros que a continuacin se detallan:
o
Temperatura inicial 80 C
Tiempo inicial 1 minuto
o
Temperatura final 150 C
Tiempo final 1 minutos
o
Rampa de temperatura 5 C/minuto
o
Temperatura detector 120 C
o
Temperatura del inyector 110 C
-11
Rango 10
Atenuacin 8
Escala registrador 5 mV
Velocidad de papel 2 cm/minuto
Nota: estas han sido las condiciones particulares un equipo tipo Knik modelo con registrador modelo.
Inyeccin de la muestra
1. Se enjuaga cuatro o cinco veces con acetona y se limpia con aire desplazando el embolo varias veces.
2. Se enjuaga dos o tres veces con el lquido a inyectar. Se toma con la jeringa un volumen superior al
que se va a inyectar y se expulsa lquido cuidadosamente hasta alcanzar el volumen adecuado.
Nota: Debe evitarse la formacin de burbujas y en caso de aparicin de las mismas, vaciar la jeringa y
repetir el proceso.
3. Se seca la aguja con un algodn bien limpio, procurando no dejar fibras en la aguja.
4. Tomando la jeringa por su parte central, introduce a fondo la aguja en el septum del inyector, sin
doblarla.
5. Inyecta la muestra de una manera rpida, procurando desplazar el mbolo de la jeringa de una forma
instantnea.
6. Una vez inyectada la muestra y casi simultneamente inicia el cromatograma pulsando la tecla de
START.
368
Qumica y Anlisis Qumico
Resultados
1. Para identificar los componentes es necesario identificar cada uno de los componentes de la mezcla.
Para ello se inyectan en estado puro, en las mismas condiciones en las que vamos a inyectar la muestra,
y se determina el tiempo de retencin. Si disponemos de integrador, este parmetro nos los proporciona
el propio aparato. En caso de disponer de un registrador, el tiempo de retencin se determina midiendo la
distancia entre el inicio y el pico a determinar. Sabiendo la velocidad del papel podemos determinar el
tiempo de retencin.
2. El integrador nos dar automticamente el rea de cada uno de los picos. En el caso de disponer de
un registrador. El rea se determina:
a) por el mtodo del rectngulo: consiste en multiplicar la altura del pico por su anchura a la mitad de la
altura.
b) por el mtodo de triangulacin: para ello se trazan las tangentes a los lados del pico hasta cortar la
lnea base. En el tringulo as formado, se calcula el rea multiplicando base por altura y dividiendo por 2
c) por el mtodo de la pesada: consiste en recortar cuidadosamente cada pico y pesarlo con la mayor
precisin posible comparndolo con una cuadrcula previamente pesada.
Propanol
h A=ah b h
A=
rea
2 h 2 Etanol
a h
Metanol
b
a) Despus de haber obtenido los 6 cromatogramas de las tres mezclas y de los componentes puros, el
instructor propondr una mezcla de los tres alcoholes, que el alumno debe determinar. Los resultados se
pueden expresar como:
369
ERRNVPHGLFRVRUJ
ndice
APNDICE 1
MAGNITUDES FUNDAMENTALES Y DERIVADAS.
SISTEMA INTERNACIONAL
Se entiende por magnitud todo aquello que se puede medir. Las magnitudes se
clasifican en:
Fundamentales: son aquellas que se eligen como base y a partir de las que pueden
deducirse todas las dems, se muestran en la siguiente tabla:
Derivadas: son todas las que se derivan de las fundamentales. Algunas de stas se
muestran en la tabla siguiente:
371
En la tabla se muestran los prefijos de los mltiplos y submltiplos:
MLTIPLOS SUBMLTIPLOS
Nombre tera giga mega kilo hecto deca deci centi mili micro nano pico
Smbolo T G M k h da d c m n p
12 9 6 3 2 1 -1 -2 -3 -6 -9
Factor 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10-12
372
APNDICE 2
CONVERSIN DE UNIDADES. FACTORES DE CONVERSIN
Para pasar de unas unidades a otras se utilizan factores de conversin.
1m 10 dm
2400 mm = 24 dm
1000 mm 1m
Observa que para pasar de un mltiplo a un submltiplo, pasamos por la unidad, que
es el metro.
Multiplicar
Para pasar de a
por
Longitud
Pulgadas (in) Centmetros (cm) 2,54
Pies (ft) Pulgadas (in) 12
Volumen
Litros (l) Centmetros cbicos (cm3) 1.000
3 3
Pies cbicos (ft ) Metros cbicos (m ) 0,02832
Galn (U.S.) (gal) Litros (l) 3,7854
Barril petrleo (U.S.) Galones (U.S.) (gal) 42
Masa
Libras (lb) Gramos (g) 453,6
Toneladas (ton) Kilogramos (kg) 1.000
Densidad
Gramos por centmetro cbico Kilogramos por metro cbico
1.000
(g/cm3) (kg/m3)
Gramos por centmetro cbico
Libras por pie cbico (lb/ft3) 62,43
(g/cm3)
Fuerza
Newton (N) Dinas 100.000
Kilogramo fuerza (kgf) Newtons (N) 9,81
Presin
Newton por metro cuadrado
Pascal (Pa) 1
(N/m2)
Atmsferas (atm) Milmetros de Hg (mm Hg) 760
Pascales (Pa) Bares (bar) 100.000
Atmsferas (atm) Pascales (Pa) 101.325
Atmsferas (atm) Metros de agua (m H2O) 10,33
Libras por pulgada cuadrada
Atmsferas (atm) 14,69595
(lb/in2)
373
Trabajo-Energa
Caloras (cal) Julios (j) 4,1868
Kilovatios-hora (kw-h) Julios (J) 3.600.000
Kilovatios-hora (kw-h) Kilocaloras (kcal) 859,845
Potencia
Vatios (W) Julios por segundo (J/s) 1
Kilovatios (kw) Caballos de vapor (CV) 1,3596
Temperatura
Grados Centgrados (oC) Grados Kelvin (K) o
C +273,16
9o
Grados Centgrados (oC) Grados Fahrenheit (oF) C + 32
5
5o
Grados Fahrenheit (oF) Grados Centgrados (oC) F 32
9
374
APNDICE 3
OPERACIONES MATEMTICAS
1) NOTACIN EXPONENCIAL CON POTENCIAS DE 10
- un nmero
- una potencia de 10 elevado a un exponente
Ejemplo 1:
Ejemplo 2:
4 , 32 10 3 = 4 ,32 10 10 10 = 4320
Ejemplo 3:
1 1 1
4 , 32 10 3 = 4 , 32 = 0 ,00432
10 10 10
Ejemplo 4: Multiplicacin
(3 10 ) (5 10 ) = 15 10
3 2 3 +2
= 15 10 5
Ejemplo 5: Divisin
Para dividir dos nmeros expresados en potencia de 10 se dividen los nmeros y se restan los
exponentes de la base.
3 10 3
2
= 0 , 6 10 3 2 = 0 , 6 10 1 = 6
5 10
Ejemplo 6: Potencia
(3 10 )
3 2
= 3 2 10 3 2 = 9 10 6
Ejemplo 7: Raz
En este caso se expresa la potencia de forma que el exponente de la potencia sea divisible por
el exponente de la raz.
( )
1
3 10 5 = 30 10 4 = 5 , 477 10 4 2 = 5 , 477 10 2 = 5 ,477 100 = 547 ,7
375
Ejemplo 8: Suma y Resta
Para sumar y restar nmeros en notacin cientfica es necesario que las potencias de 10
tengan el mismo exponente.
(3 10 ) + (5 10 ) = 30 10
3 2 2
+ 5 10 2 = (30 + 5 ) 10 2 = 3500
2) LOGARITMOS
El logaritmo decimal de un nmero se define como el exponente al que hay que elevar
la base 10 para obtener ese nmero.
Ejemplo 1:
Ejemplo 2:
Ejemplo 3:
Ejemplo 4:
El logaritmo de un nmero elevado a una potencia es el logaritmo del nmero multiplicado por
esta potencia.
log (100 )2 = 2 log 100 = 2 2 = 4
3 + 5
=2
b b2 4ac +3 3 4 2 ( 2 ) 3 25 3 5 4
2
2x2-3x-2 = 0 x= = = = =
2a 22 4 4 3 5 = 1/ 2
4
376
APNDICE 4
PRECISIN Y EXACTITUD. CIFRAS SIGNIFICATIVAS
Toda medida tiene una imprecisin o error, que viene determinada por el propio
aparato.
En los datos y resultados deben figurar las cifras significativas necesarias para que
haya una incierta (la ltima).
Ejemplo 1:
Ejemplo 2:
El nmero de cifras significativas es 5 en todos los casos. Los ceros a la izquierda no son
significativos.
2) Ningn resultado puede ser ms preciso que el dato menos preciso de los
originales y as deben darse solo los resultados con la precisin que d el aparato.
3) En los datos y resultados, deben figurar las cifras significativas necesarias para
que haya una incierta.
Si el primer dgito a eliminar es menor que 5, dejar el dgito anterior sin cambio.
Ejemplo 3:
Ejemplo 5:
5,45 se redondeara a 5,4 si una es la cifra decimal a mantener y 5,35 se redondeara a 5,4 si
una es la cifra decimal a mantener.
377
Si el primer dgito a eliminar es 5, y va alguna cifra detrs incluido el cero, a la cifra
anterior se le aade una unidad sea par o impar.
Ejemplo 6:
Ejemplo 7:
6) En productos y cocientes la incertidumbre del resultado, debe ser del orden del
resultado menos preciso.
Ejemplo 8:
12 2 , 54
= 3 ,048
10 , 0
Las incertidumbres relativas son 1/12; 0,01/2,54; 0,1/10,0 que se convierten en 1/12; 1/254;
1/100. Se observa que el resultado menos preciso (mayor error relativo) es de 12 con una
incertidumbre de 1/12 y un resultado de 3,0 tendra una precisin similar (1/30) al resultado
ms impreciso (1/12) y el resultado sera:
12 2, 54
= 3,0
10, 0
378
APNDICE 5
RECHAZO DE UN RESULTADO
En una serie de datos muchas veces es necesario eliminar alguno de estos valores.
Para ver si un resultado es anmalo se utilizan entre otros:
Mtodo de la desviacin media. Si la diferencia absoluta entre el valor obtenido y el
dato dudoso es mayor o igual a 4 veces la desviacin media, el resultado se rechaza.
Si x dudoso x 4 D se rechaza el resultado
| x x|
| x1 x| + | x 2 x| + | x 3 x| +
i
| d | + | d2 | + | d3 | +
donde: D = i =1
= = 1 ; siendo
n n n
d1, d2, d3, las desviaciones individuales. En el clculo de D no se incluye el dato
dudoso.
Test Q. Para aplicar el criterio Q, se divide la diferencia entre el resultado dudoso y el
ms prximo a l por el intervalo de la serie completa. El valor resultante Qexp se
compara con el valor crtico Qcrit que se da en las tablas para un nivel de confianza del
90%. Los criterios son:
Si Qexp<Qcrit el resultado se rechaza.
Si Qexp>Qcrit el resultado se acepta.
Ejemplo:
En una serie de determinaciones del contenido en hierro se obtuvieron los siguientes datos:
58,93%, 58,30%, 58,75%, 58,26 %, 60,34%. Indica si el valor 60,34 se rechaza siguiendo el
criterio: a) la desviacin media b) el test Q
a) Los pasos a seguir son: determina la media aritmtica de los valores excluyendo el
dato dudoso, determina la desviacin absoluta de las medias, excluyendo el dato
dudoso, compara la desviacin del dato dudoso con la desviacin media multiplicada
por 4.
xi di = xi-x |d|
58,93 0,37 0,37
58,30 -0,26 0,26
58,75 0,19 0,19
58,26 -0,30 0,30
Media 58,56 0,28
379
APNDICE 6
REPRESENTACIN DE DATOS-GRFICAS
Los datos experimentales se organizan en forma de tablas.
La mejor manera de ver la relacin que existe entre los datos experimentales es
visualizarlos grficamente.
Variable dependiente: se representa en el eje de las ies (Y) y es ele eje de las
ordenadas.
Ejemplo:
Y X
0,2 1,5
0,5 4,2
2,0 15,9
3,1 24,0
4,0 33,0
2: Se elige una escala adecuada y cmoda para cada una de las variables teniendo en cuenta:
- la escala elegida debe resultar cmoda, de forma que cada mm del papel sea
uno, par o mltiplo de 5.
380
- si elegimos 10 cuadros para representar la variable Y, entonces 4/10=0,4.
Entonces elegimos 0,4 unidades para cada cuadro y determinamos el factor de
10 mm mm
escala para el eje Y que sera fY = = 25 .Cuando
0 ,4 unidades u
representemos el primer punto multiplicamos por el factor de escala 25 segn
0,2 25 = 5, tomaramos 5 milmetros (cuadritos) en el eje de las Y, y as
sucesivamente.
4,8
4
Valores de Y
3,2
2,4
1,6
0,8
0
0 4 8 12 16 20 24 28 32 36
2 6 10 14 18 22 26 30 34
Valores de X
381
APNDICE 7
MTODO DE AJUSTE DE PUNTOS A UNA RECTA POR EL
MTODO DE MNIMOS CUADRADOS
Si tenemos una serie de datos relacionados linealmente, para disponer la recta que
mejor ajuste a esos puntos, lo podemos hacer de dos formas:
Mtodo MM.CC.: calculamos la recta que mejor ajuste, que ser aquella que minimice
la suma de los cuadrados de las desviaciones entre los datos y los valores estimados.
n n
xi yi
x + x2 + x3 +
i =1 i =1 y1 + y 2 + y 3 +
- Medias x = = 1 y= =
n n n n
- Sumatorio S xx =
n
(x i x )2 = (x 1 x )2 + (x 2 x )2 + (x 3 x )2 +
i =1
- Sumatorio S yy =
n
(y i y )2 = (y 1 y )2 + (y 2 y )2 + (y 3 y )2 +
i =1
- Sumatorio S xy =
n
i=1
(x i x ) (y i y ) = (x 1 x ) (y 1 y ) + (x 2 x ) (y 2 y ) +
S xy
- Coeficiente x (pendiente) a = y ordenada en el origen b = y bx
S xx
n
(
y est y
i=1
2
)
- Coeficiente regresin (r2 ) r 2 = donde y est = a xi + b para cada uno de
n
(
yy
i=1
2
)
los puntos de x. El coeficiente de regresin da idea de la bondad del ajuste, cuanto
ms prximo a 1 mejor ajuste.
Ejemplo:
382
mg/l Fe (xi) A (yi) | x i x | | x i x |2 | y i y | | y i y | 2 | x i x | | y i y | yest. (y est y )2
0,00 0,000 -7,059 49,823 -0,101 0,010 0,714 0,001 0,010
Tamao muestra= 4
2
Coef. regresin (r )= 0,9998
383
APNDICE 8
PROPIEDADES DEL AGUA A DIFERENTES TEMPERATURAS
Temp. Densidad Viscosidad Presin vapor Temp. Densidad Viscosidad Presin vapor
o o
C g/ml cp mm Hg C g/ml cp mm Hg
0 0,99982 1,79 4,58 51 0,98756 0,54 97,21
1 0,99989 1,73 4,93 52 0,98709 0,53 102,1
2 0,99994 1,67 5,29 53 0,98662 0,52 107,2
3 0,99998 1,62 5,68 54 0,98614 0,51 112,52
4 1,00000 1,57 6,10 55 0,98565 0,50 118,06
5 1,00000 1,52 6,54 56 0,98516 0,50 123,83
6 0,99999 1,47 7,01 57 0,98466 0,49 129,85
7 0,99996 1,43 7,51 58 0,98416 0,48 136,11
8 0,99991 1,39 8,04 59 0,98364 0,47 142,62
9 0,99985 1,35 8,60 60 0,98313 0,47 149,41
10 0,99977 1,31 9,20 61 0,98260 0,46 156,46
11 0,99968 1,27 9,84 62 0,98207 0,45 163,79
12 0,99958 1,24 10,52 63 0,98154 0,45 171,42
13 0,99946 1,20 11,23 64 0,98100 0,44 179,34
14 0,99933 1,17 11,98 65 0,98045 0,43 187,57
15 0,99919 1,14 12,78 66 0,97990 0,43 196,13
16 0,99903 1,11 13,63 67 0,97934 0,42 205,01
17 0,99886 1,08 14,52 68 0,97878 0,42 214,22
18 0,99868 1,05 15,47 69 0,97821 0,41 223,8
19 0,99849 1,03 16,47 70 0,97763 0,40 233,73
20 0,99829 1,00 17,53 71 0,97705 0,40 244,02
21 0,99808 0,98 18,65 72 0,97647 0,39 254,7
22 0,99786 0,95 19,82 73 0,97588 0,39 265,77
23 0,99762 0,93 21,06 74 0,97528 0,38 277,25
24 0,99738 0,91 22,37 75 0,97468 0,38 289,13
25 0,99713 0,89 23,75 76 0,97408 0,37 301,45
26 0,99686 0,87 25,20 77 0,97346 0,37 314,2
27 0,99659 0,85 26,73 78 0,97285 0,36 327,4
28 0,99631 0,83 28,34 79 0,97223 0,36 341,08
29 0,99602 0,81 30,03 80 0,97160 0,35 355,22
30 0,99571 0,80 31,82 81 0,97097 0,35 369,86
31 0,99541 0,78 33,69 82 0,97033 0,35 384,99
32 0,99509 0,77 35,66 83 0,96969 0,34 400,64
33 0,99476 0,75 37,72 84 0,96904 0,34 416,82
34 0,99443 0,73 39,89 85 0,96839 0,33 433,56
35 0,99408 0,72 42,17 86 0,96773 0,33 450,84
36 0,99373 0,70 44,55 87 0,96707 0,33 468,7
37 0,99337 0,69 47,06 88 0,96641 0,32 487,14
38 0,99300 0,68 49,68 89 0,96574 0,32 506,19
39 0,99263 0,67 52,44 90 0,96506 0,32 525,85
40 0,99225 0,65 55,32 91 0,96438 0,31 546,15
41 0,99186 0,64 58,33 92 0,96370 0,31 567,1
42 0,99146 0,63 61,49 93 0,96301 0,30 588,71
43 0,99105 0,62 64,80 94 0,96231 0,30 611
44 0,99064 0,61 68,26 95 0,96162 0,30 633,99
45 0,99022 0,60 71,87 96 0,96091 0,29 657,69
46 0,98980 0,59 75,64 97 0,96020 0,29 682,13
47 0,98936 0,58 79,60 98 0,95949 0,29 707,32
48 0,98892 0,57 83,71 99 0,95878 0,28 733,26
49 0,98847 0,56 88,02 100 0,95805 0,28 760
50 0,98802 0,55 92,52
384
APNDICE 9
TABLA DE CONSULTA DE COMPUESTOS ORGNICOS.
ANLISIS FUNCIONAL
Nombre T.e. T.f. n d, g/ml soluble
cidos
cido frmico 101 1,3714 1,220 a, et, al
cido actico 118 1,3716 1,049 a, et, al, tc
cido propanoico 140 -21 1,3865 0,990 a, al, cl
cido butanoico 163,3 -5 1,398 0,958 a, al, et
cido pentanoico 185 -34 1,408 0,939 al, et
cido hexanoico 206 -4 1,4168 0,926 al, et
cido benzoico 249 122 1,080 et, ace
cido saliclico (2-hidroxibenzoico) 158 1,443 1,443 al, et, ace
Alcoholes
Metanol 65 -98 1,3284 0,791 a, al, be, cl, et
Etanol 78 -115 1,3614 0,789 a, al, et, cl
2-propanol (isoproplico) 82 -90 1,3772 0,786 a, al, et, cl
1-propanol 97 -126 1,3856 0,804 a, al, et
2-butanol (sec-butlico) 99 -115 1,3972 0,807 al, et
2-metil-1- propanol (iso-butlico) 108 -108 1,3958 0,802 al, et
2-metil-2- propanol (terc-butlico) 82 26 1,3877 0,786 a, al, et
1-butanol 118 -89 1,3993 0,810 al, et
3-metil-1-butanol(isoamlico) 132 -117 1,4085 (15) 0,818 al, cl, et, be
1-pentanol (amlico) 138 -79 1,4100 0,815 al, et
Ciclohexanol 161 25 1,4629 0,942 al, be
Etilenglicol 197 -13 1,4318 1,114 a, al, gl
Aldehidos
Formol -19,5 -92 0,8153 1,133 a, al, et
Acetaldehido 21 -123 1,3316 0,788 (16) a, al, et
Propanal (propionaldehido) 49 -26 1,3646 0,808 al, et
Butanal 75 -96 1,3791 0,802 al, et, ace
Benzaldehido 179 -26 1,5455 1,045 al, et
Amidas
Acetamida 222 81 1,159 a, al, cl
Butiramida 216 116 al
Benzamida 288 127 1,341 (4)
Aminas
Etilamina 17 -81 0,689 a, al, et
Propilamina 49 -83 1,3882 0,717 a, al, et
Dietilamina 55 -50 1,3864 0,707 a, et, ace
Trietilamina 89 -114 1,3980 0,733 (25) al, et, ace
Anilina 184 -6 1,5855 1,022 al, tc, et, aci
Difenilamina 302 54 1,160 al, be, et
385
Nombre T.e. T.f. n d, g/ml soluble
Cetonas
2-Propanona (Acetona) 56 -95 1,3588 0,791 a, al, cl
2-butanona (Etilmetilcetona) 80 -87 1,3788 0,805 al, be, et
3-metil-2-butanona
94 -92 1,389 0,802 al, et
(Isopropilmetilcetona)
2-pentanona (Metilpropilcetona) 102 -78 1,3903 0,810 be.ace, et
2-hexanona (Butilmetilcetona) 127 -57 1,4024 0,821 al, et
Ciclopentanona 131 -58 1,4366 0,951 al, et
Ciclohexanona 156 46 1,451 0,948 al, et
steres
Acetato de metilo 57 -98 1,3619 0,934 al, et
Acetato de etilo 77 -84 1,3724 0,901 al, ace, cl, et
Propanoato de metilo 80 -88 1,377 0,915 al, et
Propanoato de etilo 99 -74 1,3839 0,891 al, et
Benzoato de metilo 200 -12 1,5205 1,093 al, et
Benzoato de etilo 212 -35 1,5052 1,050 al, et, cl, be
teres
Eter dietlico 34,6 -116 1,3527 0,713 al, be, cl
ter isoproplico 68 -87 1,3689 1,362 al, be
1,4-dioxano 101 12 1,4224 1,033 al, be, cl
Fenoles
Fenol 182 41 1,5418 1,058 al, cl, et, alc
1,2,3-trihidroxibenceno (pirogalol) 309 133 1,45 a, al, et
1,3-dihidroxibenceno (resorcinol ) 276 110 1,272 a, al, et
Compuestos halogenados
Tricloroetileno 87 -85 1,4775 1,465 al, cl
Triclorometano (cloroformo) 62 -64 1,4445 1,500
Tetracloruro de carbono 77 -23 1,4607 1,589 al, be, cl, et
Diclorometano 41 -97 1,4246 1,325 al, et
Hidrocarburos aromticos
Benceno 80 5,5 1,5011 0,879
Tolueno 111 -95 1,4969 0,866 al, cl, et
o-xileno 144 -25 1,5054 0,880 al, et
m-xileno 139 -48 1,4972 0,868 al, et
p-xileno 138 13 1,4958 0,861 al, et
Hidrocarburos
Ciclopentano 49 -94 1,4065 0,746 al, et, me
Ciclohexeno 83 -103 1,4464 0,809 al, be, et, acet
Ciclohexano 81 6 1,4262 0,779 al, be, acet, et
Abreviaturas
T.f. Temperatura de fusin en oC n ndice de refraccin a 20oC
T.e. Temperatura de ebullicin en oC d Densidad relativa a 20oC ( d 20
4 )
a Agua be Benceno
al Alcohol (etanol) cl Cloroformo
ace Acetona tc Tetracloruro de carbono
aci cidos alc lcalis
et ter etlico
386
APNDICE 10
TABLA DE SOLUBILIDAD DE COMPUESTOS INORGNICOS
BICARBONATO
HIPOCLORITO
CARBONATO
TIOSULFATO
ARSENIATO
HIDRXIDO
FLUORURO
TARTRATO
BROMURO
CROMATO
ARSENITO
CLORURO
CLORATO
OXALATO
SULFURO
ACETATO
FOSFATO
SULFATO
SILICATO
CIANURO
NITRATO
YODURO
BORATO
XIDO O
SULFITO
NITRITO
CATIN
METAL
3
Hg I NC ND ND NC NC NC ND S ND ND ND ND ND ND S ND ND
2 2 1
Ag I ND ND S I I I ND S S S2 ND S S S ND ND ND ND ND ND ND S ND ND ND
2 2 2 2 1
Pb II ND ND ND S S S ND S S ND I S S ND ND ND ND ND I ND S ND ND ND
2 2 3 3
Hg II NC ND ND S S S AR S CD CD S CD CD CD CD CD CD S CD CD S
3 3 3 3 1 3
Bi III ND CD CD CD CD CD CD S CD CD CD CD CD CD CD S CD CD CD
1
Cu II ND CC CD S S ND S CD S S S CD CD CD CD CD CD CD S CD CD CD
2
Cd II CD CD SICD S S S ND S S CD S S S CD CD CD CD CD CD S CD CD S
As III NC CD S NC
Sb III AR CD S CD CD CD CC
3
Sb V AR I S S CC
3 3 3 3 3
Sn II CC CD S S S S CC S CD CD CD CD S CD CD
3 3
Sn IV CC I S S S CD CC CC CC
Fe II CD CD AICD S S S CC S CD S S CD CD CD CD S CD CD S CD CD
3 3 3
Fe III CD CD S S S CD S CD S S CC CD CD CD CD CD CD S CD S
3 3 2
Al III CC CD S S S S S S S CD CD CD CD CD S CD S
Cr III CD CD CD S S S CD S S CD C CD CD S CD S
Ni II CC CD CD S S S NC S S CD S S S CD CD CD CD CD CD CD S CD CD CD
Co II CC CD CD S S S NC S S CD S S CD CD CD CD CD CD CD S CD CD CD
Mn II CD CD CD S S S CD S S CD S S S CD CD CD CD CD CD CD S CD CD
3 2 3
Zn II CD CD AICD S S S CD S CD S S S CD CD CD CD CD CD CD S CD CD CD
1 2 2 2
Ba II S S CD S S S CD S S S CD I S S CD CD CD CD CD S CD S S CD CD S
2
Sr II S AICD CD S S S CD S S S CD I S S CD CD CD CD CD S CD S S CD CD S
Ca II S AICD I S S S CD S S S CD ACC S S CD CD CD CD CD S CD S S CD CD S
Mg II CD CD CD S S3 S CD S S S CD S S S CD CD CD CD CD S CD S S CD CD S
Na I S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S
KI S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S
+
NH4 S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S
BICARBONATO
HIPOCLORITO
CARBONATO
TIOSULFATO
ARSENIATO
FLUORURO
HIDRXIDO
TARTRATO
BROMURO
CROMATO
ARSENITO
CLORURO
CLORATO
OXALATO
SULFURO
ACETATO
FOSFATO
SULFATO
SILICATO
CIANURO
NITRATO
YODURO
BORATO
XIDO O
SULFITO
NITRITO
METAL
387
APNDICE 11
TABLA RESUMEN PREPARACIN Y NORMALIZACIN DE
DISOLUCIONES
Nombre Frmula Peso Molecular Valencia
Reactivo Hidrxido de sodio NaOH 40 1
Preparacin Pesar y disolver en 150 ml de agua. Aadir 150 ml de agua y llevar a a 1litro.
Patrn Hidrgenoftalato de potasio C6H4-(COOK)(COOH) 204,23 1
o
Normalizacin Secar a T<135 C. Disolver en 50 ml de agua y valorar hasta cambio de color de la fenolftalena
Patrn cido oxlico dihidratado HOOC-COOH 2H2O 126 2
Normalizacin No secar. Pesar y disolver en 50 ml de agua hervida, aadir 2 gotas de fenolftalena y valorar.
Reactivo cido clorhdrico HCl 36,46 1
Preparacin Tomar el volumen de clorhdrico 36% (d = 1,18) con pipeta y llevar a 1litro
Patrn Carbonato de sodio Na2CO3 105,99 2
o
Calentar 1 h a 255-265 C. Enfriar en desecador. Valorar la muestra hasta pH 4-5 (color azul
Normalizacin
Verde de bromocresol 1%). Hervir para eliminar el CO2. Enfriar y terminar la valoracin
Reactivo Permanganato de potasio KMnO4 158,04 5
Disolver 3,3 g en 1 litro agua. Dejar en reposo 2 3 das. Filtrar a travs de un embudo con
Preparacin fibra de vidrio, aplicando una succin suave. Despreciar los 50 ml ltimos y conservar en frasco
topacio.
Patrn Oxalato de sodio Na2C2O4 134 2
Pesar del orden de 0,3 g. Aadir 150 ml de agua y 4 ml de H2SO4 concentrado. Calentar a 70C
Normalizacin
y mantener durante la valoracin hasta cambio a color rosa.
Reactivo Dicromato de potasio K2Cr2O7 294,19 6
o
Preparacin Secar a 120 C. Pesar y disolver en agua.
Reactivo Sal de Mohr FeSO4 (NH4)2SO46H2O 392,14 1
Preparacin Disolver en 500 ml de sulfrico 1N y diluir a 1 litro
Reactivo Yodo I2 253,81 2
Disolver en 25 ml de solucin conteniendo 15 g de KI, libre de KIO3 .Una vez disuelto llevar a 1
Preparacin
litro. Proteger de la luz
Patrn xido de arsnico (III) As2O3 197,84 4
Disolver en 10-20 ml de NaOH 1M. Acidificar la disolucin con HCl 6N hasta color rojo del
Normalizacin indicador rojo de metilo. Aadir 1 g de bicarbonato y diluir a unos 100 ml. Aadir 2 ml de almidn
1% y valoracin hasta color azul.
Reactivo Tiosulfato sdico Na2S2O3 5H2O 248,18 1
Pesar y disolver en agua destilada. Aadir 0,5 g de Na2CO3 y 0,5 ml de cloroformo como
Preparacin
conservante. Diluir a 1 litro
Patrn Dicromato de potasio K2Cr2O7 294,19 6
Pesar y aadir 25 ml de agua destilada, 2 gramos de KI disueltos en 15 ml agua y 2,7 ml HCl
Normalizacin conc. Tapar matraz y dejar en la oscuridad 5 minutos. Aadir 100 ml de agua y valorar. Cerca
del punto final aadir 2 ml de almidn 1% hasta cambio de color del violeta oscuro a verde.
Patrn Yodato de potasio KIO3 214 6
Pesar. Disolver en 50 ml de agua recin hervida. Aadir 2 g de KI y disolver. Aadir 1 ml de HCl
Normalizacin concentrado disuelto en 15 ml de agua. Valorar en seguida hasta casi desaparicin color
amarillo. Aadir 2ml almidn 1% y valorar hasta desaparicin color azul
Reactivo Nitrato de plata 169,88 1
o
Preparacin Secar a 105 C durante 2 horas. Disolver en agua bidestilada
Patrn Cloruro de sodio NaCl 58,44 1
o
Secar a 130-150 C. Enfriar en desecador. Pesar y disolver en 30 ml de agua. Aadir 0,5 ml de
Normalizacin
cromato de potasio al 10%. Valorar hasta color amarillo rojizo
Reactivo Sal disdica AEDT Na2AEDT.2H2O 372,24 -
o
Preparacin Secar a 80 C durante 1h-2h. Enfriar en desecador. Pesar y disolver en agua. Diluir a 1 litro
Todas las cantidades estn referidas a disoluciones 0,1 N. Para calcular el peso de patrn
utilizar 40 ml de reactivo valorante 0,1 N.
388
APNDICE 12
FRMULAS MS USUALES
Preparacin de reactivos:
g soluto g soluto cm3 soluto
% p/p = 100 %p / v = 3
100 %v /v = 100
100 g disolucin 100 cm disolucin 100 cm3 disolucin
g soluto g soluto
V1 C1 = V2 C2
M = MM N = PE
V ( litros ) V (litros)
% p/p: tanto por ciento peso-peso Unidades
% p/v: tanto por ciento peso-volumen
% v/v: tanto por ciento volumen-volumen
M: molaridad moles/litro
MM: Masa molecular g/mol
N: normalidad equiv-g/litro
PE : Peso equivalente = MM/valencia g/equiv-g
V1: Volumen solucin diluida ml
C1: Concentracin solucin diluida M,N, % p/v, % v/v
V2: Volumen solucin concentrada ml
C2: Concentracin solucin concentrada M, N, % p/v, % v
Volumetras:
nmero equivalentes sustancia valorante = nmero equivalentes sustancia valorada
mg mg
V N = =
PE MM
valencia
Unidades
V: volumen en ml reactivo valorante ml
N: normalidad reactivo valorante eq-g/l
mg: peso sustancia valorada mg
MM: masa molecular sustancia valorada g/mol
val: valencia sustancia valorada
Espectrofotometra:
A = log T A = a b c (Ley de Beer)
Unidades
T: Transmitancia sin unidades
A: Absorbancia sin unidades
a: absortividad especfica l l l
; ;
mol cm g cm mg cm
b: camino ptico
c: concentracin cm
moles/litro ; g/litro ; mg/litro
389
APNDICE 13
TABLA DENSIDAD DE MATERIALES HABITUALES
Slido Densidad, g/ml Slido Densidad, g/ml
Aire 0,0012 Hierro 7,9
Acero 7,80 Latn 8,4
Acero inoxidable 8,0 Mercurio 13,6
gata 2,6 Nquel 8,9
Agua 1,0 Oro 19,3
Alcohol 0,8 Plata 10,5
Aluminio 2,7 Platino 21,4
Azcar 1,6 Plomo 11,3
Caucho 0,9 Porcelana 2,4
Cobre 8,9 Vidrio 2,6
Corcho 0,2 Wolframio 19,2
390
APNDICE 14
MASAS ATMICAS DE LOS ELEMENTOS
Masa Masa
Nombre Smbolo Nombre Smbolo
atmica atmica
Aluminio Al 26,98 Litio Li 6,94
Antimonio Sb 121,75 Magnesio Mg 24,31
Argn Ar 39,95 Manganeso Mn 54,94
Arsnico As 74,92 Mercurio Hg 200,59
Azufre S 32,06 Molibdeno Mo 95,94
Bario Ba 137,34 Nen Ne 20,18
Berilio Be 9,01 Niobio Nb 92,91
Bismuto Bi 208,98 Nquel Ni 58,71
Boro B 10,81 Nitrgeno N 14,01
Bromo Br 79,91 Oro Au 196,97
Cadmio Cd 112,40 Osmio Os 190,20
Calcio Ca 40,08 Oxgeno O 16,00
Carbono C 12,01 Paladio Pa 106,40
Cesio Cs 132,91 Plata Ag 107,87
Cinc Zn 65,37 Platino Pt 195,09
Circonio Zr 91,22 Plomo Pb 207,19
Cloro Cl 35,45 Potasio K 39,10
Cromo Cr 52,00 Renio Re 186,20
Cobalto Co 58,93 Rodio Rh 102,91
Cobre Cu 63,54 Rubidio Rb 85,47
Estao Sn 118,69 Rutenio Ru 101,07
Estroncio Sr 87,62 Selenio Se 78,96
Flor F 19,00 Silicio Si 28,09
Fsforo P 30,97 Sodio Na 22,99
Galio Ga 69,72 Talio Tl 204,37
Germanio Ge 72,59 Tntalo Ta 180,95
Hafnio Hf 178,49 Telurio Te 127,60
Helio He 4,00 Titanio Ti 47,90
Hidrgeno H 1,01 Torio Th 232,04
Hierro Fe 55,85 Uranio U 238,03
Indio In 114,82 Vanadio V 50,94
Iridio Ir 192,20 Wolframio W 183,85
Kriptn Kr 83,80 Xenn Xe 131,3
Lantano La 138,91 Yodo I 126,9
391
392
APNDICE 15. TABLA PERIDICA
NDICE DE LAS FICHAS DE TRABAJO Y EXMENES
ndice
Ficha de trabajo n 1: Diferenciar mezcla de compuesto y elemento
Ficha de trabajo n 22: Anlisis cualitativo de cationes. Marcha analtica del carbonato de
sodio. Grupos 3, 4, 5 y 6
Ficha de trabajo n 31: Determinacin del dixido de azufre libre y total de un vino
Ficha de trabajo n 32: Anlisis del contenido en cloro activo de una leja
Ficha de trabajo n 33: Determinacin de la dureza total, clcica y magnsica del agua
por el mtodo complexomtrico
Ficha de trabajo n 36: Determinacin del contenido en hierro como xido de hierro (III)
Curso Prctico de Qumica Orgnica. Brewster R.Q., Vanderwerfb C.A., McEwen W.E. 1982.
Alhambra
Estadstica Aplicada al Laboratorio. Azaustre M., Snchez J., Villalobos M. 2003. Cano Pina-
Ediciones Ceysa
395