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ndice UNIDAD DE TRABAJO N 1
EL TCNICO DE LABORATORIO
1. El proceso analtico: partes del proceso a desarrollar por el
tcnico de laboratorio
El proceso analtico sigue la siguiente secuencia:

1. Estudio del procedimiento analtico a desarrollar, para una determinacin


puede haber ms de un procedimiento y elegir el adecuado depende de
muchos factores como son: materiales, equipo, experiencia, tiempo,
economa...

2. Toma de muestra, el muestreo del material que va a ser analizado es muy


importante, en muchos casos, incluso ms que el propio anlisis. Como
referencia, tenemos esta frase ningn resultado analtico es mejor que la
muestra en la que se ha realizado. Cuanto mayor sea el n de unidades de
muestreo ms representativa ser la muestra. No obstante, existe un lmite que
viene condicionado por el coste que representa.

3. Operaciones de acondicionamiento de la muestra para el anlisis, si la


muestra es slida deber disolverse y eliminar las interferencias mediante
operaciones como volatilizacin, extraccin, precipitacin, destilacin

4. Determinacin de los componentes de la muestra, son varios los mtodos


que se emplean en la determinacin de los componentes de la muestra. Los
mtodos de anlisis se dividen en clsicos e instrumentales. Los mtodos
clsicos son los primeros que se utilizaron en el anlisis y se dividen en
gravimtricos y volumtricos. En los mtodos instrumentales es necesario un
instrumento especfico para cada tipo de anlisis.

5. Presentacin de resultados, en el anlisis qumico es necesario que los datos


obtenidos en el procedimiento sean los correctos. A partir de stos se debe
calcular el resultado y determinar la precisin del anlisis. Con ello se consigue
dar validez al procedimiento empleado.

2. Caractersticas que debe poseer el tcnico de laboratorio


El tcnico de laboratorio debe:

- conocer los principios fundamentales en que se basan los procedimientos de


anlisis

- adquirir las habilidades necesarias para llevar a cabo las determinaciones

- hacer los clculos que sea preciso con los datos que le suministra el trabajo de
laboratorio

- apreciar las limitaciones y posibles errores de los mtodos

- actuar bajo las normas de seguridad y ambientales

9
En cuanto a las relaciones laborales, el tcnico de laboratorio debe mantener
relaciones fluidas con los miembros que forman el equipo de trabajo, participando en
la organizacin y desarrollo de las tareas, as como en la superacin de las
dificultades.

3. Actividades propias del tcnico de laboratorio


Entre las actividades que puede desarrollar el tcnico de laboratorio, siguiendo el
proceso analtico, estn:

- Recoger, almacenar y obtener muestras representativas.


- Preparar muestras para el anlisis: disolver, digerir, extraer...
- Obtener, limpiar y calibrar todo el material necesario para el anlisis: vidrio,
reactivos y equipos.
- Preparar y normalizar disoluciones.
- Analizar muestras patrn, siguiendo el procedimiento normalizado.
- Registrar los datos, reconocer tendencias y analizar muestras.

En cuanto al trabajo de laboratorio, en general:

- Usar todo tipo de balanzas, seleccionando el tipo ms adecuado para cada una
de las pesadas.
- Usar todo el material volumtrico.
- Hacer los montajes de laboratorio para destilacin, rectificacin...
- Familiarizarse con las propiedades fsicas y qumicas de los materiales, as
como de su almacenamiento.
- Elegir el equipo adecuado para medir las propiedades fsicas ms generales:
densidad, viscosidad, dureza...
- Manejar las botellas a presin, reguladores, conexiones, herramientas...
- Conocer el funcionamiento de todo el equipo de uso general de laboratorio:
balanzas, peachmetros, mecheros, bombas de vaco...
- Conocer el funcionamiento de todo el equipo del laboratorio analtico como es
la instrumentacin basada en los principios de la electroqumica (peachmetros,
conductivmetros...), cromatografa (CGL, HPLC,...), espectrofotometra
(colorimetras, absorcin atmica, fotometra de llama,...)
- Conocer la precisin y fiabilidad de los equipos de anlisis utilizados.
- Poner en marcha los sistemas de vaco y presin: bombas, autoclave,
destilador...

En relacin a la seguridad:

- Conocer la legislacin, as como la normativa interna de la empresa en cuanto


a responsabilidades en materia de seguridad.
- Conocer y usar todo el material de proteccin individual (guantes, gafas,
mascarillas), todos los equipos de proteccin colectiva (cabinas de flujo,
extractores, y todos los elementos para emergencias (lavaojos, duchas, )
- Conocer e identificar los riesgos de los productos qumicos que maneja.
- Conocer las normas de seguridad para transferir correctamente slidos,
lquidos y gases.
- Conocer las tcnicas de eliminacin de residuos.
- Mantener el inventario de los productos qumicos, sealando su toxicidad,
fecha de caducidad y clasificarlos segn su peligrosidad.

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En relacin al mantenimiento:

 - Mantener limpio y seguro su lugar de trabajo.


- Limpiar y almacenar adecuadamente el material de vidrio.
- Hacer el mantenimiento rutinario de equipos: cambiar aceite, limpiar
destilador...
- Mantener el inventario general de productos, informando de las incidencias:
roturas, pedidos...

4. Ubicacin del tcnico de laboratorio en el mundo laboral.


Relacin con el perfil profesional

El lugar de trabajo del tcnico es el laboratorio, donde:

- Analizamos: anlisis del contenido de un componente en muestras.


- Investigamos: se ensaya, se prueba...
- Controlamos: se verifica la calidad de los productos.

En su lugar de trabajo el tcnico de laboratorio debe:

- Organizar el trabajo para atender las prioridades establecidas con la tcnica


adecuada y en el plazo correcto.

- Tener una visin global e integrada del proceso de anlisis, y, en su caso, de la


importancia de su trabajo en relacin al control de calidad de materias en las
distintas fases del proceso productivo.

- Comunicar con propiedad y precisin los resultados de las pruebas y ensayos


realizados.

Ejemplo:

En el trabajo diario de un tcnico de laboratorio en una planta depuradora, al llegar al


laboratorio, el tcnico atiende a un plan de trabajo diseado por el encargado de la depuradora,
generalmente un titulado superior.

En el plan de trabajo se establecen las muestras a tomar, el anlisis de las mismas, la toma de
datos de los paneles e incluso la correccin de los parmetros ms significativos, regulando el
caudal de las bombas de dosificacin de reactivos.

El tcnico de laboratorio dejar constancia escrita de todas las determinaciones, as como del
tiempo y regularidad del muestreo; tambin deber dejar constancia de los parmetros medidos
y las correcciones establecidas.

Cuando el tcnico de laboratorio observe algn parmetro que se sale del rango establecido,
avisar al responsable de la planta depuradora para que tome la decisin que corresponda.

11
5. Visin general del mdulo y del trabajo a realizar y sus
relaciones con el trabajo personal

Para desarrollar anlisis qumicos de una forma sistemtica, es necesario que el
tcnico de laboratorio adquiera una serie de conocimientos como son:

- Conocer la nomenclatura tanto orgnica como inorgnica.


- Tener conocimientos bsicos de qumica inorgnica, analtica y orgnica.
- Interpretar los procedimientos de anlisis y reconocer el material adecuado
para cada una de las etapas del anlisis.
- Analizar muestras usando la tcnica adecuada.
- Contrastar la fiabilidad de los resultados obtenidos, mediante anlisis de
sustancias patrn.

Para adquirir estas capacidades, a continuacin enumeramos la divisin de la


programacin del mdulo:

Naturaleza y lenguaje de los compuestos qumicos: donde se estudian conceptos


bsicos de qumica, necesarios para entender la formacin y formulacin de
compuestos orgnicos e inorgnicos.

Disoluciones: donde se estudia la preparacin de disoluciones, as como la forma de


expresar su concentracin.

Reaccin qumica: donde se estudian las relaciones estequiomtricas y cambios


trmicos que se producen en la reaccin qumica, as como las condiciones de
equilibrio que se dan en las reacciones y en las disoluciones.

Anlisis qumico: donde se estudia el fundamento y aplicacin de las tcnicas de


anlisis volumtrico, gravimtrico e instrumental.

A continuacin, se muestra el desarrollo de la programacin del mdulo.

INORGNICO
TOMO ENLACE COMPUESTO FORMULACIN
ORGNICO

QUMICA DISOLUCIN CONCENTRACIN


CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS

REACCIN QUMICA CINTICA


TERMOQUMICA CALOR REACCIN
EQUILIBRIO CONSTANTE DE EQUILIBRIO

GRAVIMETRAS

CLSICAS CIDO-BASE
VOLUMETRAS REDOX
PRECIPITACIN
ANLISIS QUMICO TCNICAS FORMACIN DE COMPLEJOS

ESPECTROFOTOMETRA
INSTRUMENTALES ELECTROQUMICA
CROMATOGRAFA

12
El tcnico de laboratorio realiza su trabajo siguiendo procedimientos normalizados, es
autnomo en las tareas que le son propias, aunque los resultados son supervisados
por el responsable de laboratorio. Algunas de las tareas en que el tcnico es
autnomo son:

- Limpieza, ordenacin, conservacin y manejo de materiales, equipos e


instrumentos.
- Montaje y desmontaje de equipos.
- Calibracin rutinaria, mantenimiento preventivo de equipos e instrumentos;
deteccin de anomalas y sustitucin de elementos simples.
- Identificacin, ordenacin y conservacin de muestras y reactivos. Toma de
muestras rutinarias. Preparacin de disoluciones y reactivos.
- Realizacin de ensayos y anlisis establecidos y/o sistemticos. Interpretacin
de procedimientos y registros de resultados.

El tcnico de laboratorio deber ser asistido en:

- Puesta a un punto de un procedimiento de anlisis.


- Procedimientos de operacin y mantenimiento de los equipos instrumentales.
- Toma de muestra y realizacin de ensayos o anlisis especiales que impliquen
algn riesgo.
- Eliminacin de productos peligrosos.

En la tabla se muestran resumidas algunas de las caractersticas, que debe tener el


tcnico de laboratorio:

COMPETENCIAS PROFESIONALES PARA EL CICLO FORMATIVO DE GRADO


MEDIO TCNICO DE LABORATORIO
Efectuar operaciones de preparacin de muestra para el ensayo y anlisis
Realizar ensayos fsicos y fisicoqumicos
Realizar anlisis sistemticos
Actuar bajo las normas de buenas prcticas de laboratorio, de seguridad y ambientales
RESPONSABILIDAD Y AUTONOMA
Limpieza, ordenacin y manejo de materiales, equipos e instrumentos
Calibracin y mantenimiento preventivo de aparatos
Identificacin, ordenacin y conservacin de muestras y reactivos
Tomas de muestra rutinarias
Preparacin de disoluciones y reactivos
Realizacin de anlisis y ensayos establecidos
Interpretacin de procedimientos y registro de resultados
PUESTOS DE TRABAJO QUE PUEDEN DESEMPEAR
Laborante
Auxiliar de laboratorio
Tcnico de laboratorio
Ayudante de laboratorio
CAMPOS EN LOS QUE PUEDEN DESARROLLAR SU ACTIVIDAD
Ensayos fsicos de materiales Plsticos y caucho
Industria alimentaria Pasta, papel y cartn
Depuracin de aguas Laboratorios de control de calidad
Plantas piloto Laboratorios de investigacin y desarrollo

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ndice UNIDAD DE TRABAJO N 2
ESTRUCTURA DE LA MATERIA

1. Mtodo Cientfico
El objetivo de la ciencia es la comprensin de la naturaleza, ponindola al servicio del
hombre.

La ciencia se desarrolla en el Renacimiento, donde el hombre intenta explicar los


fenmenos de la naturaleza y el origen de stos. Leonardo Da Vinci considera la
ciencia como fruto de la experiencia, mientras que Galileo Galilei piensa que a partir
de pocos datos se debe formular una hiptesis, adelantndose as a la naturaleza,
verificando despus la hiptesis. Cuando se le pregunta a la naturaleza sobre la
hiptesis y no responde, hay que abandonarla.

La ciencia en sus postulados sigue el mtodo cientfico. La qumica es una ciencia, ya


que utiliza el mtodo cientfico, basado en:
- Observar la naturaleza, fruto de los sentidos.
- Experimentar, fruto de la razn.
- Formular una hiptesis que trata de adelantarse a la naturaleza.
- Verificar la hiptesis, si sta se cumple puede formularse la ley.
- Predecir fenmenos relacionados con la ley, para ello se enuncian las teoras.
Ejemplo:

Si instantes previos a una tormenta pescamos muchas truchas, podemos formular como
hiptesis: que antes de una tormenta es ms fcil pescar truchas. Comprobamos esto durante
varios das, procurando no variar de lugar, cebo, etc. y as verificamos la hiptesis. Si vamos a
pescar antes de una tormenta y las capturas son siempre abundantes, podemos formular una
especie de ley: Instantes antes de una tormenta es ms fcil capturar truchas. Ahora, el
siguiente paso sera explicar esto, encontrar el por qu y enunciar una teora. Al pescador no le
interesa esta pregunta, pero a un cientfico s.

2. Objeto de la qumica
El objeto de la qumica es estudiar la composicin, propiedades y transformacin de la
materia. Este objetivo sigue siendo tan vlido hoy en da, que no hay campo o
actividad humana donde no est presente la qumica, esto suceder mientras la
qumica siga transformando unas sustancias en otras.

El ingeniero de materiales puede disear el mejor material, pero slo el qumico ser el
encargado de cocinar los productos necesarios para obtener ese material.

3. Materia. Estados de la materia


Entendemos por materia todo lo que nos rodea. La cantidad de materia de un cuerpo
viene dada por su masa. De acuerdo a nuestros sentidos, la materia se puede
encontrar en tres estados1:
1
Los fsicos reconocen otras situaciones, como el plasma o estados cunticos.

15
- Slido: los cuerpos tienen forma definida y volumen propio.

- Lquido: los cuerpos se adaptan a la forma del recipiente y pueden fluir.



- Gaseoso: los cuerpos no tienen forma ni volumen propio y ocupan todo el
volumen del recipiente que los contiene.

4. Mezclas, Compuestos y Elementos


La materia en cualquiera de sus estados slida, liquida o gaseosa puede presentarse
de forma:

- Heterognea: formando las mezclas.

- Homognea: formando los compuestos.

La diferencia que existe entre mezcla y compuesto se muestra en el siguiente


esquema:

MATERIA

MEZCLAS COMPUESTOS
Composicin variable Composicin fija
Propiedades de los componentes Propiedades especficas
Se separan por medios fsicos Se separan por medios qumicos

MEZCLAS HOMOGNEAS MEZCLAS HETEROGNEAS ELEMENTOS


No tienen la misma composicin en No pueden descomponerse
Tienen la misma composicin
todas sus partes por medios qumicos
en todas sus partes
Los componentes son Los componentes son
indistinguibles indistinguibles a simple vista

Ejemplo:

Separacin de los componentes de una mezcla de sal y arena.

agua agua
sal
+ disolucin filtracin evaporacin sal
arena

secado arena

agua

16
FICHA DE TRABAJO N 1

DIFERENCIAR MEZCLA DE COMPUESTO Y ELEMENTO



Clasifica como mezcla, elemento o compuesto e indicar los componentes de las mezclas en los siguientes
materiales: yeso, platino, cal, gasolina, tinta, alcohol, oro, latn, jabn, aceite, glucosa, miel, aspirina,
vidrio, estao, pintura, aire.

5. Teora atmico - molecular. Teora de Dalton


Dalton (1808) propuso el primer modelo atmico para explicar las leyes de las
combinaciones qumicas. Segn Dalton, los elementos estn constituidos por tomos,
que son partculas indivisibles e indestructibles. Los tomos de un mismo elemento
tienen igual masa y propiedades, los de distintos elementos tienen diferente masa y
propiedades. Los compuestos se forman por la unin de tomos en una relacin de
nmeros enteros sencillos (1, 2, 3,...).

Segn la Ley de los volmenes de combinacin (Gay-Lussac, 1808) las sustancias


gaseosas cuando se combinan lo hacen en una relacin de nmeros enteros sencillos.

Experimentalmente se saba que 1 volumen de nitrgeno se combinaba con un


volumen de oxgeno para formar 2 volmenes de xido de nitrgeno segn:

1 volumen nitrgeno + 1 volumen oxgeno 2 volmenes xido de nitrgeno

Al explicar esta reaccin, Dalton supuso que en 1 volumen de nitrgeno exista el


mismo nmero de tomos que en 1 volumen de oxgeno y al reaccionar tomo a
tomo dara como resultado el mismo n de tomos de xido de nitrgeno, pero lo que
no explicaba su teora es que si exista el mismo nmero de tomos cmo ocupaban
un volumen doble?

Para corregir estos defectos de la teora de Dalton, Avogadro supuso que las ltimas
partculas de los gases no eran tomos sino molculas (Hiptesis de Avogadro).
Segn esta teora:

1 molcula Oxgeno 1 molcula Nitrgeno 2 molculas de xido de nitrgeno


(1 volumen) (1 volumen) (2 volmenes)

6. Componentes de un tomo
6.1 El electrn

Cuando se someta un gas a muy baja presin (0,001 mm Hg) y a una descarga
elctrica de alto voltaje (30000 voltios) se observaba una luminiscencia verde en el
nodo (+). Al considerar que esta luminiscencia eran rayos producidos por el ctodo (-)
se denominaron rayos catdicos.

17
Thompson (1897) consider que estos rayos estaban formados por partculas a las
que denomin electrones. Las propiedades de los rayos catdicos estudiados eran:

 - se desplazaban en lnea recta procedentes del ctodo,


- tenan una carga negativa, ya que eran desviados hacia el polo positivo de un
campo elctrico,
- tenan masa al ser desviados por un campo magntico,
- la relacin carga/masa era independiente del gas que se encuentra dentro del
tubo.

Ctodo nodo -
- +

+
Vaco
Tubo de descarga rayos catdicos Formacin de rayos positivos

+ +
- +

-
Estudio de la masa
Estudio de la carga

- N
+ +
- Pantalla
fluorescente +
-
-
Campo magntico + S

Tubo de rayos catdicos de Thompson Estudio de los rayos positivos

6.2 El protn

En 1886 Goldstein observ en el tubo de rayos catdicos una corriente de partculas


cargadas positivamente. Al ser unos rayos que se canalizaban a travs de un ctodo
perforado se denominaron rayos canales. Las propiedades de stos eran:

- se desplazaban en lnea recta procedentes del nodo y pasaban a travs del


ctodo perforado,

18
- tenan una carga positiva, ya que eran desviados hacia el polo negativo de un
campo elctrico,
- tenan masa al ser desviados por un campo magntico,

- la relacin carga/masa no era independiente del gas que se encontraba dentro
del tubo. Esto, que pareca una anomala, dio lugar posteriormente al
descubrimiento de los istopos, que son elementos que tienen el mismo
nmero atmico pero distinta masa.
Cuando el gas estudiado era el hidrgeno, se observ que estos rayos estaban
constituidos por partculas que tenan la misma carga que el electrn, a estas
partculas se las denomin protones.
Hoy sabemos que los rayos canales descubiertos por Goldstein se formaban cuando
los rayos catdicos (electrones) chocaban contra los tomos del gas hidrgeno y
hacan saltar el electrn del tomo de hidrgeno formando protones segn:
H (tomo) + rayos catdicos H+ (protn) + e-

6.3 El neutrn
En un experimento realizado por Rutheford (1920), en el que bombarde berilo con
partculas (ncleos de tomos de Helio) obtuvo una radiacin muy penetrante.

En 1932 Chadwick interpret los experimentos de Rutheford y denomin a esta


radiacin neutrones, por carecer de carga. El proceso era: 94 Be + 42 He 126 C + 01n .
Todos los elementos a excepcin del hidrgeno habitual contienen en su ncleo
neutrones2.

7. Teoras atmicas
7.1 Teora atmica de Rutherford

Dalton, al proponer su modelo, supuso que los tomos eran "indestructibles". Sin
embargo, en 1913 Geiger-Marsden, colaboradores de Rutherford, al bombardear una
lmina de oro (espesor de 0,00001 mm) con partculas alfa (+) observaron que la
mayor parte de las partculas apenas se desviaban de su trayectoria, que algunas eran
desviadas de su trayectoria recta y unas pocas rebotaban al chocar contra la lmina,
algo tan sorprendente, que lleg a comentar, que era como si lanzramos balas sobre
un bloque de mantequilla y stas rebotaran.

Rendijas Microscopio

Pantalla
fluorescente
Partculas

Sustancia radiactiva Lmina de oro


INTERPRETACIN

2
Hay dos istopos del hidrgeno, el deuterio y el tritio, que presentan 1 y 2 neutrones en el ncleo, respectivamente.

19
Rutherford, en base a estos experimentos propuso el siguiente modelo:

1) El tomo est constituido por un ncleo donde estn los protones (carga +),
 que constituyen prcticamente la masa total del tomo. El tomo es una
partcula vaca donde la masa se concentra en un pequeo espacio que es el
ncleo.

2) El ncleo est rodeado de una corteza, donde estn los electrones (carga -).
Para vencer la atraccin del ncleo, los electrones giran alrededor de ste a
gran velocidad, para que la fuerza centrfuga compense la atraccin
electrosttica del ncleo.

3) El tomo es elctricamente neutro. El nmero de protones es igual al nmero


de electrones.

Este modelo vena a ser una reproduccin a pequea escala del sistema solar, donde
el sol era el ncleo y los electrones eran los planetas.

7.2 Teora atmica de Bohr


El modelo de Rutherford no era estable, ya que segn la teora electromagntica
clsica toda carga que describe una rbita cerrada emitir energa, por tanto el
electrn ira perdiendo energa hasta precipitarse sobre el ncleo.

Segn esto, el espectro (registro grfico de los distintos estados de energa) de los
gases incandescentes a baja presin sera continuo, ya que el tomo pasara por
todos los estados de energa. Sin embargo, los registros indicaban que el espectro era
discontinuo, formando una serie de lneas muy finas, caractersticas de cada elemento
analizado.

En 1913 Niels Bohr, al estudiar el tomo de hidrgeno, resolvi algunas de estas


dificultades con un conjunto de condiciones que se basaban en la teora cuntica de la
radiacin electromagntica desarrollada por Max Planck en 1900. En esta teora,
Planck sostiene que la energa radiante no se emite en forma continua sino de manera
intermitente, en forma de unidades discretas, denominadas fotones o paquetes de
energa.
Bohr conserv la idea de las rbitas circulares de Rutherford, pero supuso que los
electrones slo se movan en determinadas rbitas que le estaban permitidas. Estas
rbitas permitidas explicaban los valores de energa obtenidos en el espectro del
tomo de hidrgeno.

El modelo propuesto por Bohr para el tomo fue:

1) Cuando el electrn se mueve en una determinada rbita ni gana ni pierde


energa. Estas rbitas corresponden a niveles de energa, los niveles de
energa permitidos vienen determinados por el nmero cuntico principal n que
presenta los valores de 1, 2, 3, 4, ...

2) Cuando un electrn pasa de una rbita a otra, gana (absorcin) o pierde


(emisin) energa, segn sea la rbita de mayor o menor energa.

Si un electrn pasa de una rbita de mayor energa a otra de menor, emite energa.
sta se manifiesta en algunos elementos en forma de color. As, el sodio da un color
amarillo a la llama del mechero: si acercamos una sal de sodio a la llama de un

20
mechero, hay muchos tomos que estarn en estado normal, otros en estado excitado
y otros muchos que pasan del estado excitado al estado normal. Son estos ltimos los
que emiten un color caracterstico amarillo que puede detectar el ojo humano.


n=5
n=4
n=3
n=2

++
+ E

n=1

tomo segn Bohr Niveles de energa

-E

++
+
+E ++
+

Absorcin
Emisin

7.3 El tomo actual

La teora de Bohr explic satisfactoriamente el espectro del hidrgeno, pero no pudo


aplicarse a otros elementos.

Esto es debido a que parti de los principios de la mecnica clsica para resolver un
problema que no poda resolverse con sta cuando se aplica a partculas pequeas.

Para resolver estos problemas se inici una nueva disciplina fsica que es la Mecnica
Cuntica, que parte de los siguientes hechos:

- El movimiento del electrn puede considerarse como el de una onda


estacionaria. Se introduce el trmino de onda a la vista de los fenmenos de
difraccin (propios de las ondas) de los electrones observados por Davisson y
Germer en 1927 cuando hicieron incidir un haz de electrones sobre un cristal
de nquel.

- Es imposible determinar la cantidad de movimiento (producto de la masa y


velocidad) y la posicin de un electrn de forma simultnea (Principio de
Indeterminacin de Heisenberg).

21
A partir de estos hechos el tomo actual parte de los siguientes postulados:

1) El electrn presenta la dualidad onda-partcula.3



2) El electrn no se mueve en una rbita fija sino en una regin del espacio donde
la probabilidad de encontrar el electrn es alta, esta regin se denomina orbital.

3) Los electrones slo pueden encontrarse en ciertos estados de energa


permitidos.

4) Los estados permitidos de energa vienen determinados por los nmeros


cunticos.

5) Cuando los tomos emiten o absorben radiacin cambian su estado de


energa.

8. Nmeros cunticos
Un electrn, puede encontrarse en cualquier rbita, pero por lgica, estar en aquellas
de menor energa. Los estados de energa permitidos de los tomos pueden
describirse por el conjunto de nmeros denominados cunticos, que son:

- n, nmero cuntico principal: define el nivel de energa principal4. Puede


tomar los valores 1, 2, 3, 4,..., el estado de ms baja energa lleva el nmero 1.

- l, nmero cuntico secundario: designa la forma de la regin del espacio


donde es posible encontrar el electrn, puede tomar los valores 0, 1, 2, 3,...n-1,
asignndoles a cada valor una letra: s, p, d, f , respectivamente.

- ml, nmero cuntico magntico: designa la orientacin espacial de un orbital


atmico. Cada subnivel ml puede tomar cualquier valor entre -l y + l.
As para l = 1 el orbital es p y existen tres regiones del espacio distintas
asociadas al orbital p que se denominan px, py, pz.

- ms, nmero cuntico de spin: se refiere al giro del electrn sobre s mismo,
puede tomar los valores +1/2 y -1/2. Este nmero restringe un mximo de dos
electrones en cada orbital (Principio de Exclusin de Pauli).

Las evidencias espectroscpicas confirman las predicciones de la Mecnica Cuntica


sobre el nmero de orbitales atmicos posible en cada nivel de energa.

Una analoga puede ser una autopista de circunvalacin, donde la autova es el n


cuntico principal (A-1), los carriles son el n cuntico secundario (2 carriles), los
coches son los electrones que pueden circular por varios carriles, pero segn su
velocidad deben circular por un carril u otro, pudiendo circular, en este caso, en
paralelo slo dos.

3
Establecido en 1924 por la Hiptesis de Broglie.
4
En el modelo de Bohr determinaba el radio de la rbita, en la mecnica cuntica determina la distancia entre el
ncleo y los puntos de la nube electrnica, donde la probabilidad de encontrar el electrn es mxima.

22
Ejemplo:

Para n = 1, l puede tomar el valor 0 (s) y el orbital se denomina 1s que puede contener
2 2 5 2
(2n = 21 = 2 ) dos electrones. O sea 1s .
Para n = 2, l puede tomar los valores 0 (s) y 1(p) y los orbitales son 2s, 2p que pueden
contener (2 22 = 8) ocho electrones. O sea 2s2, 2p6; ml puede tomar los valores -1, 0, +1 para
los orbitales p cuando l vale 1 y la configuracin desarrollada sera 2s2 2 p x2 2p y2 2p z2

Para n = 3, l puede tomar los valores 0 (s), 1 (p), 2 (d) y los orbitales son 3s, 3p, 3d y pueden
contener (2 32 = 18) dieciocho electrones. O sea, 3s2, 3p6, 3d10; ml puede tomar los valores -1,
0, +1 para los orbitales p cuando l vale 1 y los valores -2, -1, 0, 1, 2 cuando l vale 2 y la
configuracin desarrollada sera 3s2 3 p x2 3p y2 3p z2 3d x22 y 2 3d z22 3d xy
2 2
3d xz 2
3 d yz

Para n = 4, l puede tomar los valores 0 (s), 1 (p), 2 (d), 3 (f) y los orbitales son 4s, 4p, 4d, 4f y
pueden contener (2 42 = 32) treinta y dos electrones. O sea 4s2 4p6 4d10 4f14

Tambin los niveles f se pueden representar desarrollados, pero no se cree necesario para el
nivel de estudio que nos encontramos.

Alto n=7
voltaje n=6
+ n=5
Colimador
n=4

n=3

H2
n=2
Prisma

n=1
Espectro
-
Tubo
gas
Obtencin de espectros
Interpretacin de los espectros

z
Orbital s

Orbital px Orbital py Orbital pz

Forma de los orbitales

5 2
El nmero mximo de electrones por nivel es 2 n .

23
9. Nmero atmico
Basndose en los estudios con rayos X, Moseley (1913) concluy que cada elemento
difiere del elemento precedente en tener una carga positiva ms en el ncleo. El
nmero atmico Z es un nmero entero igual al nmero de protones en el ncleo del
tomo de un elemento. Tambin es igual al nmero de electrones en un tomo neutro.

10. Nmero msico


El nmero msico (A) es un nmero entero igual a la suma del nmero de protones (Z)
y el nmero de neutrones (N) que contiene el ncleo de un tomo.

Su formulacin matemtica es: A = Z + N

El nmero msico es diferente para los diferentes istopos del mismo elemento.

11. Masa atmica


La IUPAC en 1962 aprob que la escala de masas atmicas se basara en la masa del
Carbono 12, definiendo unidad de masa atmica (u.m.a.) como la doceava parte de
la masa de un tomo de este istopo del carbono (12C).

Si queremos determinar la equivalencia entre gramos y unidades de masa atmica, se


tendrn en cuenta las siguientes equivalencias:

- 1 tomo-gramo (tomo-g) = Masa atmica expresado en gramos

- 1 tomo-gramo (tomo-g) = 6,022 1023 tomos

Aplicando estas equivalencias:

1 tom g 6, 022 10 23 tomos 12 u. m. a.


1g = 1g = 6, 022 10 23 u.m.a ,
12 g C 1 tomo g 1 tomo de C

resultando que 1 g equivale a 6,022 1023 u.m.a

En los problemas, se trabaja con tomos-gramo y moles-gramo, expresando las


masas atmicas y moleculares en gramos que son numricamente igual a los las
masas atmicas y moleculares expresados en umas.

12. Istopos
Los istopos son tomos de un mismo elemento que tienen el mismo nmero atmico
pero distinta masa atmica. Muchos elementos aparecen en la naturaleza como
mezcla de istopos. Existen aparatos que permiten identificar y determinar la
abundancia de istopos de cada elemento.

La masa atmica que se determina experimentalmente es una media ponderada de


las masas de sus istopos.

24
Ejercicio

Los tres istopos del silicio natural tienen la siguiente composicin:



Istopo Porcentaje Masa atmica, u.m.a.
28
Si
14 92,23 27,9769
29
Si
14 4,67 28,9765
30
Si
14 3,1 29,9738

Determina la masa atmica exacta del silicio.

Para determinar la masa atmica se hace la media ponderada de la abundancia natural de los
istopos:
92,23 4,67 3,1
Masa atmica = 27,9769 + 28,9765 + 29,9738 = 28,08
100 100 100

13. La Tabla Peridica. Propiedades peridicas


Mendelejew observ que si se ordenaban los elementos segn su masa atmica
creciente, muchas propiedades se repetan y podan agruparse segn stas. Clasific
los elementos conocidos y lleg a predecir las propiedades de elementos que no
haban sido descubiertos, como el germanio.

Elemento Masa atmica Densidad Color Valencia


Germanio 72 5,5 gris 4
Prediccin 72,6 5,47 gris 4

13.1 Sistema Peridico actual

En el Sistema Peridico actual los elementos se ordenan por el nmero atmico


(nmero de protones en el ncleo, coincidente con el nmero de electrones para el
tomo neutro) y no por masa atmica como hizo Mendelejew. Las lneas horizontales
(filas) se denominan perodos. En las lneas verticales se colocan los elementos con
propiedades semejantes y se denominan grupos, siendo los grupos ms
caractersticos:

- Metales Alcalinos (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr)


- Metales Alcalinotrreos (Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra)
- Grupo del Boro (B, Al, Ga, In, Tl)
- Grupo del Carbono (C, Si, Ge, Sn, Pb )
- Grupo del Nitrgeno (N, P, As, Sb, Bi)
- Grupo del Oxgeno (O, S, Se, Te, Po)
- Halgenos (F, Cl, Br, I, At)
- Gases Nobles (He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn)

Los bloques ms caractersticos son:

- Elementos de transicin d (elementos de los grupos B)

- Elementos de transicin f (lantnidos y actnidos)

25
13.2 Configuracin Electrnica
La configuracin electrnica se representa por
2 6 10
 6s 6p 6d los nmeros cunticos anteriormente descritos,
2 6 10 14
pero debido a algunas variaciones en los
5s 5p 5d 5f niveles de energa se aplica la regla
2 6 10 14 nemotcnica de la figura, en orden al llenado
4s 4p 4d 4f de orbitales.
2 6 10
3s 3p 3d
Si representamos cada uno de los elementos
2s
2
2p
6 por su configuracin electrnica, vemos que
existen elementos cuya ltima capa est
2
1s constituida por electrones en los niveles s, p, d,
f, pudiendo diferenciar cuatro grandes bloques:
- Bloque s, formado por los elementos alcalinos y alcalinotrreos.
- Bloque p, constituido por los elementos del grupo del B, C, N, O, halgenos y
gases nobles.
- Bloque d, prcticamente son los elementos que constituyen el grupo de los
elementos de transicin y se encuentran entre el bloque s y el bloque p.
- Bloque f, constituido por los elementos formados por los Lantnidos y
Actnidos.

Bloque s Bloque p
Alcalinos
Alcalinotrreos

Elementos de transicin
(bloque d)

Bloque f
Lantnidos y Actnidos

13.3 Propiedades peridicas


Radio atmico: se define como la distancia desde el ncleo hasta el ltimo electrn.

Su medida es indirecta. Por ejemplo, conociendo la distancia (1,98 A ) entre los
tomos que forman la molcula de cloro, se determina el radio atmico como la mitad

1,98
de la distancia ( r = = 0,99 A )6. El radio atmico disminuye a lo largo de un periodo
2
de izquierda a derecha. El radio atmico aumenta de arriba a abajo en un grupo. As,
si comparamos el tomo de litio (1s2, 2s1) y berilio (1s2, 2s2) observamos que difieren
en un electrn y un protn. Se puede entender que el cuarto electrn del berilio se
coloca en el mismo orbital 2s, pero al tener una carga positiva mayor en el ncleo,
hace que el tomo se contraiga y que el berilio tenga un radio atmico menor que el
litio. Sin embargo, cuando se comparan elementos del mismo grupo hay que tener en
cuenta lo que se denomina efecto pantalla de unos electrones sobre otros.

6 
1 A = 1010 m

26
Ejemplo:

Ordena, con la ayuda de la tabla peridica, de mayor a menor tamao los siguientes tomos B,
C, Al, Ca, Ba, N.

Si tenemos en cuenta los elementos del mismo perodo: B>C>N

Si tenemos en cuenta los elementos del mismo grupo Ba>Ca

Por la posicin en la tabla, y ordenando de mayor a menor Ba>Ca>B>C>N

Vemos que concuerda con los radios que se dan en la tabla:

Ba Ca B C N
Radio atmico, 1,98 1,74 0,82 0,77 0,75

Energa de Ionizacin: es la energa que se necesita para separar el electrn menos


fuertemente unido de un tomo, o sea, el electrn que se encuentra en la ltima rbita
y el proceso es: M + E.I. M+ + e-

La energa de ionizacin aumenta a lo largo de un periodo de izquierda a derecha. La


energa de ionizacin aumenta de abajo para arriba en un grupo.

Se puede decir que cuanto mayor sea el tomo ms fcil es ionizarlo, ya que el ltimo
electrn est ms separado del ncleo. Los elementos con energas de ionizacin
bajas pierden electrones fcilmente para formar cationes.

Electronegatividad: es la tendencia que tiene un tomo a ganar electrones.

La electronegatividad aumenta a lo largo de un periodo de izquierda a derecha. La


electronegatividad aumenta de abajo para arriba en un grupo.

Mayor tendencia a ganar electrones, cuanto ms a la derecha y ms arriba. Son


electronegativos los halgenos, electropositivos los metales en general.

Los elementos con altas electronegatividades (no metales) tienden a formar aniones,
mientras que los elementos con bajas electronegatividades (metales) tienden a formar
cationes.

Carcter metlico: puede observarse que el carcter metlico aumenta de derecha a


izquierda y de abajo arriba con respecto a la posicin en la tabla peridica. As,
podemos diferenciar los elementos en metlicos y no metlicos.
Las propiedades fsicas de los metales y los no metales se muestran en la siguiente
tabla:

Metales No metales
Alta conductividad elctrica que disminuye al Baja conductividad elctrica, excepto
aumentar la temperatura el carbono en forma de grafito
Buenos conductores del calor Buenos aislantes del calor
Brillo gris metlico o plateado (excepto Cu y Au) Sin brillo metlico
Casi todos son slidos Slidos, lquidos y gases
Maleables (pueden laminarse) Frgiles en estado slido
Dctiles ( pueden estirarse en hilos ) No dctiles

27
FICHA DE TRABAJO N 2

LA TABLA PERIDICA COMO INSTRUMENTO DE TRABAJO



1. Contesta a las siguientes cuestiones

a) Nmero de elementos que contiene la tabla peridica de tu laboratorio


b) Indica los elementos slidos, lquidos y gaseosos
c) Por qu la tabla salta del 57 al 72?
d) Qu es un istopo? Puede haber istopos no radiactivos?
e) Por qu es mejor ordenar por nmero de electrones que por masas atmicas?
f) Parece como si estuvieran ordenados los elementos por masas atmicas pero hay excepciones.
Bscalas.
g) En qu se parece un elemento que tiene de nmero atmico 38 y otro que tiene 56. Escribe sus
configuraciones electrnicas.
h) Sin mirar a la tabla, indica los elementos que pertenecen al mismo grupo y que tienen los siguientes
electrones A =11; B = 37; C = 3; D = 27; E = 55. Identifcalos.
i) Definiendo "electrones de valencia" como los electrones de la ltima capa, cul sera el n de electrones
de valencia de los elementos: azufre, silicio, calcio, hidrogeno, cinc.
j) Indica algn elemento que sea conocido por dos nombres.
k) Indica el primer elemento obtenido artificialmente.
l) Ordena de mayor a menor radio atmico los elementos Cs, F, K, Cl
m) Ordena de mayor a menor la primera energa de ionizacin de los siguientes elementos: Na, Mg, Al, Si
n) Ordena de mayor a menor electronegatividad los siguientes elementos B, Na, F, O
o) Indica el elemento ms abundante en la corteza terrestre en a) estado libre b) estado combinado
p) Indica los Bioelementos (elementos necesarios para la vida)
q) Indica el ltimo elemento descubierto. Consultar Internet

2. El profesor sacar todos los elementos disponibles en laboratorio (aluminio, sodio, selenio, mercurio,
plomo, oro, cobre, hierro...) y los expondr sobre vidrios de reloj. El alumno deber elaborar una tabla con
los siguientes datos: elemento, estado, temperatura de fusin, ebullicin, aspecto, color, brillo,
aplicaciones de cada uno de los elementos mostrados.

3. El alumno deber aprender de memoria los grupos ms importantes, que son alcalinos, alcalinotrreos,
grupos del B, C, N, O, halgenos y gases nobles

4. Mendelejew tuvo un xito importante al predecir las propiedades del germanio, que an no exista.
Podremos hacer lo mismo del teluro a partir de los siguientes datos:

Temperatura de Temperatura de
Elemento Densidad (g/cm3) Color
fusin (oC) ebullicin (oC)
Azufre (S) 2,07 115 445 Amarillo
Selenio (Se) 4,79 221 685 Gris
Teluro (Te) ? ? ? ?

28
14. El Enlace. Tipos de enlace. Enlace Inico. Covalente.
Propiedades

En la naturaleza, la mayor parte de los elementos se encuentran combinados entre s
formando molculas. Esto es debido a que las molculas tienen menor energa que los
tomos individuales. Cmo se forman estas molculas?

Segn la teora de Lewis: "Los tomos tienden a adquirir la estructura de gas noble".
Por qu la estructura de gas noble?

En el momento que se formul esta teora, los gases nobles eran los elementos ms
estables y se supona que no reaccionaban con nadie. Debido a su estabilidad, Lewis
pens que los tomos individuales cuando forman molculas tienden a formar la
estructura de gas noble.

La configuracin electrnica de los gases nobles es de 8 electrones en su ltima capa,


y segn la teora de Lewis los elementos tenderan a rodearse de 8 electrones cuando
forman molculas. Esta teora se denomina teora del octete.

Podemos distinguir varios tipos de enlace, segn el compuesto que vaya a formarse.

Enlace Inico
Un elemento gana los electrones que otro pierde para adquirir la estructura de gas
noble. Estos elementos forman iones positivos (cationes) e iones negativos (aniones).
La fuerza de enlace entre los iones son fuerzas de tipo electrosttico.

Ejemplo:

Cloruro de sodio NaCl


Na - 1e- Na+
Cl + 1e- Cl -
Cl + Na Na+ Cl -

Cuando expresamos la frmula de un compuesto inico, en realidad estamos representando la


relacin atmica. As, NaCl indica que por cada in Cl - hay otro in Na+, aunque en la red
cristalina cada in Cl - est rodeado de 6 iones Na+ y a su vez cada in Na+ est rodeado de 6
iones Cl -, pero el balance Na+:Cl - es de 1.

En este enlace se define la valencia como el nmero de electrones transferidos por tomo. As
el Na y el Cl tienen de valencia 1, (+1 el Na, -1 el Cl).

Ejemplo:

Cloruro de calcio CaCl2

Ca - 2e- Ca2+
Cl + 1e- Cl -
Cl + 1e- Cl -
2Cl + Ca Cl - Ca2+ Cl -

El Ca tiene de valencia 2 y los Cl tienen de valencia 1 (2e-/2 tomos = 1).

29
El enlace inico se produce entre elementos con tendencia a ganar electrones
(electronegativos) y elementos con tendencia a perder electrones (electropositivos).
Cuanto ms separados en la tabla peridica estn los dos elementos que se
combinan, ms carcter inico presentar el compuesto.

Enlace Covalente
Un enlace covalente se forma cuando dos tomos comparten uno o ms pares de
electrones. El enlace covalente ocurre cuando la diferencia de electronegatividades
entre los elementos que se combinan es cero o relativamente pequea. En el enlace
covalente no hay transferencia, sino comparticin de electrones.
Los elementos se unen para formar molculas y tienden a rodearse de ocho
electrones (regla del octete), a excepcin del hidrgeno que tiende a rodearse de dos
electrones.
Los electrones que intervienen en el enlace son los electrones de la ltima capa.

La formacin de las molculas Cl2, O2, y H2O segn Lewis a partir de la configuracin
electrnica del Cl (17): 1s2, 2s2 2p6, 3s2 3p5; O (8): 1s2, 2s2 2p4 y H (1): 1s1 y teniendo
en cuenta que slo intervienen los electrones de la ltima capa sera:

El enlace del cloro es


Cl + Cl Cl Cl Cl-Cl un enlace simple.

El enlace del oxgeno


O + O O O O=O es un enlace doble.

H + O + H H O H H-O-H El H slo comparte dos


electrones.

El orden de enlace corresponde al n de pares de electrones compartidos, pudindose


determinar mediante la ecuacin:

n electrones disponibles n electrones no compartido s


Orden de enlace =
2
14 12
que para el cloro en la molcula Cl2 sera: Orden = = 1 ; para el oxgeno en la
2
12 8
molcula O2 sera : Orden = =2
2

Para escribir una estructura de Lewis se sigue el siguiente procedimiento:


1) Se elige una estructura razonable de la molcula. El elemento menos
electronegativo es habitualmente el tomo central, excepto el hidrgeno que
nunca hace de tomo central, porque slo forma un enlace.
2) Se calcula el nmero de electrones n para que todos los elementos tengan 8
electrones en su ltima capa.
3) Se calcula el nmero de electrones disponibles d en la ltima capa de todos
los elementos.
4) Se calcula el nmero de electrones compartidos en la molcula, usando la
relacin c = n - d

30
Ejemplo:

Representa la formacin de la molcula de N2



1) Se representa un esqueleto: N N

2) Se calcula n = 2 tomos 8 electrones/tomo = 16 electrones

3) Se calculan los electrones disponibles que son los electrones de la ltima capa. En este caso
con la configuracin del N (7): 1s2, 2s2 2p3 son 5 los electrones de la ltima capa y por dos
tomos resulta d = 2 5 = 10

4) Se calcula el valor de electrones compartidos c = n-d = 16-10 = 6


5) Por tanto, la estructura segn Lewis ser N  N , o en forma de enlace N N

Ejemplo:

Representa la formacin de la molcula de SO2

1) Se representa un esqueleto en que el S (menos electronegativo) est en el centro

OSO

2) n = 3 tomos 8 electrones/tomo = 24 electrones

3) Se calculan los electrones disponibles que son los electrones de la ltima capa. En este caso
6 electrones para el S y 6 para el O (Ver configuracin electrnica).

d = 6 (S) +2 6 (O) = 18

4) Se calcula el nmero de electrones compartidos c = n - d = 24 - 18 = 6, que se colocan entre


los tomos que forman el enlace. El resto de electrones completan el octeto de cada tomo.

5) En este caso, la estructura segn Lewis puede representarse de dos formas:

Cuando en una molcula este elemento aporta los


dos electrones al enlace se denomina enlace
O S O O S O covalente coordinado o dativo.

O=S O O S=O Esta molcula tiene otra caracterstica y es que


admite dos estructuras de Lewis.

A esta propiedad que tienen las molculas de admitir dos o ms estructuras se denomina
resonancia.

El modelo de Lewis tiene el inconveniente de que no se cumple para todas las


molculas, pero es la base para la formacin de la mayor parte de las molculas
orgnicas.

Polaridad del enlace

Las molculas heteronucleares (distintos tomos) no presentan un enlace covalente


puro, ni un enlace inico puro. As, en la molcula de HCl el cloro y el hidrgeno
comparten un par de electrones, pero el cloro al ser ms electronegativo tira de los
electrones compartidos con el hidrgeno, decimos que el enlace covalente tiene cierto
carcter inico: H - Cl H+ Cl -.

31
Cuando los iones positivos y negativos del enlace inico interaccionan fuertemente se
produce alguna comparticin. En ese caso decimos que el enlace inico tiene carcter
covalente parcial.

Concluyendo, todos los enlaces de molculas heteronucleares (distinto tomo) tienen
cierto carcter inico y covalente. En el caso de las molculas homonucleares (mismo
tomo) se dara slo el carcter covalente puro.

Ejercicio:

Ordena de mayor a menor polaridad las siguientes molculas HI, HCl, HBr, HF

En este caso se ve que el enlace halgeno-hidrgeno tendr cierta polarizacin debido a que el
halgeno es ms electronegativo que el hidrgeno. Cuanto ms electronegativo sea el
elemento ms tira de los electrones del enlace y, por tanto, mayor polarizacin de la molcula.
En este caso: HF > HCl > HBr> HI.

Energa de enlace
La energa de enlace es la cantidad de energa necesaria para romper un enlace
covalente. Las condiciones se dan en la fase gaseosa a temperatura y presin
constante. Cuanto mayor sea la energa de enlace, ms fuerte es ste, para romper
los enlaces de la molcula de hidrgeno en fase gaseosa se necesitan 435 kJ/mol.
H2 (g) + 435 kJ/mol 2H (g)
En general, cuanto mayor es el orden de enlace de una molcula, menor distancia de
enlace y, por tanto, mayor energa de enlace. Un enlace triple tendr mayor energa de
enlace que uno doble y ste mayor que uno simple, segn vemos en la tabla:

Molcula Enlace Distancia enlace, Energa de Enlace, kJ/mol


F-F Simple 1,43 159
O=O Doble 1,21 498
NN Triple 1,09 946

Propiedades de los compuestos inicos y covalentes

La diferencia entre las propiedades de las molculas inicas y covalentes se puede


observar en el siguiente cuadro:

Compuestos inicos Compuestos covalentes


Son compuestos slidos con altos Son compuestos gaseosos, lquidos o slidos
puntos de fusin (>400oC) con bajos puntos de fusin (<300oC)
No conducen la corriente fundidos y son malos
Conductores de la electricidad cuando conductores cuando estn disueltos en agua.
estn disueltos o fundidos Slo son conductores si la molcula est
polarizada
Suelen ser solubles en disolventes No son solubles en disolventes polares como
polares como el agua el agua
Suelen ser insolubles en disolventes Suelen ser solubles en disolventes no polares
no polares como el hexano como el hexano
Molculas sencillas (O2, N2, H2O, Cl2)
Sales: sulfatos, nitratos... Todos los compuestos orgnicos
(hidrocarburos)

32
Enlace Metlico
El enlace en los metales se denomina metlico, es el responsable de las propiedades
de stos, que se resumen a continuacin y se da en metales como el cobre:

- conductores del calor y de la corriente elctrica


- slidos a temperatura ordinaria
- poseen buenas propiedades mecnicas. Son tenaces, dctiles y maleables

Ejemplo:
Banda semillena

Tomemos el caso del sodio. En su ltimo nivel tiene


de electrones

slo un electrn. En el estudio de la estructura cristalina


del sodio metal se observa que cada tomo de sodio
est rodeado de 8 tomos, lo que impedira que exista
3s enlace covalente por comparticin de un par de
electrones, ya que no hay bastantes electrones
disponibles. Entonces se habla de deslocalizacin, que
significa que los electrones andan sueltos por toda la
red, de ah la facilidad con que se desplazan cuando se
Na Na2 Na3 Na4 Nan aplica un campo elctrico.

Segn la teora del orbital molecular cuando dos tomos se unen para formar una
molcula diatmica, dan lugar a dos orbitales moleculares que se originan por la
superposicin de los orbitales atmicos de los tomos que se combinan. Si se aade
un tercer tomo a la molcula diatmica se obtienen tres orbitales moleculares, en
general, n tomos dan lugar a n orbitales moleculares.
En el metal, los niveles de energa estn tan prximos que dan lugar a una banda de
valores de energa. Estas bandas de energa pueden estar separadas entre s o
superpuestas. En cada nivel de energa se pueden acomodar dos electrones, por eso
si hay n electrones libres, los n/2 primeros estados estarn totalmente ocupados,
dando lugar a una banda de valores de energa.
La propiedad de conductividad
de los metales se debe a la
posibilidad de que los
electrones de ms baja energa
3p de la banda llena, pasen a la
Energa

banda vaca de mayor energa


3p
3p cuando se aplica un campo
elctrico.
3s 3s 3s 3s De acuerdo con esta teora, los
electrones de energa ms
Conductores Aislante Semiconductor
elevada ocupan una banda
parcialmente ocupada o tienen
una banda que se solapa con
una banda vaca.
Se denomina banda de conduccin aquella en la que los electrones se deben
desplazar para permitir la conduccin.
En las sustancias aislantes, para que los electrones puedan llegar a la banda de
conduccin, la diferencia energtica entre la banda ocupada y la banda de conduccin

33
es muy grande, mientras que en las sustancias semiconductoras la diferencia
energtica entre la banda ocupada y la banda de conduccin es pequea, por lo que
los electrones pueden llegar a la banda de conduccin aumentando la temperatura.
As se explica el aumento de la conductividad con la temperatura.

Enlace de hidrgeno
El enlace de hidrgeno tiene lugar entre molculas covalentes polares que contienen
H y un elemento muy electronegativo, como puede ser el F, O, N.

Si comparamos las molculas de H2S y H2O en las que los dos elementos S y O
pertenecen al mismo grupo, observamos que sus propiedades son muy diferentes, ya
que mientras el H2S es un gas a temperatura ambiente (T.e. = -60oC), el H2O es un
lquido que tiene un punto de ebullicin alto (T.e. = 100oC), se considera que es debido
a los enlaces por puentes de hidrgeno que se forman al ser el oxgeno ms
electronegativo que el azufre.


O + + O


O + + O


O

Enlace por puentes de hidrgeno

Es un enlace intermolecular y es el resultado de las interacciones entre los tomos con


carga positiva del hidrgeno y los tomos con carga negativa de otra molcula. El
tomo de hidrgeno hace de puente entre dos molculas.

La energa de enlace es pequea (15-20 kJ/mol) pero ejercen una influencia


importante sobre las propiedades de las sustancias.

Enlace de Van der Waals


Van der Waals atribuy el comportamiento no ideal que presentan los gases a la
compresin a la existencia de fuerzas dbiles de atraccin entre las molculas en
estado gaseoso. Estas fuerzas se presentan tambin en estado slido y lquido.

La capacidad de polarizarse de una molcula aumenta con el tamao de sta y, por


tanto, con el aumento en el nmero de electrones, entonces, las fuerzas de Van der
Waals son mayores cuanto mayor sea la molcula.

Es un enlace intermolecular y el resultado de la atraccin del ncleo cargado


positivamente de un tomo hacia la nube electrnica de otro tomo o molcula vecina.
La energa de enlace es pequea (2,5 kJ/mol), son muchas las sustancias que poseen
este tipo de enlace, entre ellas los gases nobles.

34
FICHA DE TRABAJO N 3

EL ENLACE QUMICO

1) Clasifica los siguientes compuestos como inicos o covalentes
a) Cl2
b) SO3
c) NiCl2
d) PCl3
e) Li2O
f) CO2.

2) Escribe la frmula del compuesto inico que se forma entre cada uno de los siguientes pares
a) Ca y F
b) Sr y Cl
c) K y Se

3) Escribe las frmulas de Lewis e indicar aquellas estructuras que presentan resonancia:
a) Cl2
b) HCl
c) NH3
d) H2O
e) NOCl
f) CO
g) CO2
h) O3

4) Busca en la bibliografa propiedades del cloruro de praseodimio Pr3Cl, carburo de silicio (CSi), salicilato
de metilo e indica si los enlaces son inicos o covalentes, comparando sus propiedades con la de los
compuestos inicos y covalentes.

5) Cul de este par de molculas es ms polar


a) CO y SO
b) NCl3 y AlCl3

6) Cul de estas dos molculas tiene un punto de ebullicin mayor: NH3 y PH3, indica el por qu.

7) Los puntos de ebullicin de los compuestos HF, HCl, HBr, HI son respectivamente: 19,5; -85; -67 y
-35oC respectivamente. Representa la temperatura de ebullicin frente al compuesto y comentar el
resultado con el profesor.

8) Mediante modelos moleculares representar las siguientes molculas: Cl2, H2O, NH3, CH4

9) Comenta y completa la siguiente tabla:

Molcula Tipo de enlace Energa1 , kJ/mol


Na-Cl 410
Cl-Cl 242,6
Ne-Ne 3,9
1
La energa de disociacin del enlace A-B es la energa necesaria par disociar 1 mol de A-B
segn: A-BA+B

35
15. El estado gaseoso
Los gases fueron los compuestos que se estudiaron primero y constituyen el principio
del desarrollo de la qumica. En su estudio, los cientficos observaron que:

- se pueden comprimir a volmenes ms pequeos


- ejercen presin sobre sus alrededores. Para confinarlos en un recipiente
debemos aplicar presin
- se expanden hasta ocupar el volumen del recipiente que los contiene
- se difunden entre s
- se describen en trminos de temperatura, presin, volumen y nmero de moles

A continuacin, desarrollaremos alguno de estos conceptos:

Volumen: se denomina volumen de una sustancia al espacio que ocupa, que en el


caso de un gas es igual al volumen del recipiente que lo contiene. Las unidades de
volumen se expresan en cm3 y litros. Recordar que 1 litro = 1000 cm3.

Temperatura: es la magnitud que mide el nivel trmico de los cuerpos. Un cuerpo


caliente tiene ms temperatura que uno fro. Se utilizan varias escalas de temperatura,
pero las usadas en el estudio de los gases son:

- Escala centgrada (Celsius) que utiliza dos puntos de referencia:


el 0, punto donde coexisten la fase slida y la lquida de agua y hielo
el punto 100, que es el punto de ebullicin del agua pura bajo la presin de
1 atmsfera.
- Absoluta, es la escala Kelvin y no existen temperaturas negativas. La
transformacin de la escala centgrada a la escala Kelvin se hace sumando
273,15 a la centgrada. As -10oC es igual a 273,15 + (-10) = 263,15 K.

Presin: si la temperatura determina el movimiento del calor, la presin determina el


movimiento de masa asociada a una fuerza. En un neumtico pinchado, el aire se
desplaza del interior (mayor presin) al exterior (menor presin).
Se define la presin como la relacin entre la fuerza y la superficie que soporta esa
fuerza. Se puede demostrar que la presin depende de la altura del fluido que soporta
segn el Principio de Pascal.
F mg DV g
P= = = = Dgh
S S S
h
La tierra est rodeada por una capa de aire de unos 800 km
de espesor. Por ello estamos sumergidos en un fluido que
es el aire. Si tenemos en cuenta que la presin slo
S
depende de la altura, se entiende que soportemos una
presin debido a la columna de aire. La presin atmosfrica
la midi Torricelli segn el experimento que se muestra en la
figura, observando que la presin atmosfrica ejercida por la
76 cm Hg
columna de aire era igual a 760 mm de Hg.

Como regla prctica, la presin atmosfrica al nivel del mar


Experimento Torricelli es de 760 mm y por cada 10 m que subamos en altitud la
presin baja aproximadamente 1 mm.

36
En honor a Torricelli se define una atmsfera como la presin equivalente a 76 cm de
Hg (760 mm de Hg) a 0oC y al nivel del mar.

La unidad de presin en el Sistema Internacional es el Pascal (Pa) definido como la


presin ejercida por una fuerza de 1 newton (N) actuando sobre 1 m2 de superficie de
forma que :
kg m

1 Pascal 
1N
 s2 1
kg
2
m m2 m s2
Ejemplo:

1 atmsfera equivale a 760 mm de Hg, pero la longitud de la columna no es unidad de presin,


ya que sta se define como fuerza por unidad de superficie, as, la equivalencia entre
atmsferas y Pascales, tomando valores estndar para la constante g y tomando la densidad
del mercurio a 0o C ser:

kg m
1 atm  D g h  13595,08 3
9, 80665 0 ,76 m  101325 Pascales ( Pa )
m s2

El aparato para medir la presin atmosfrica se llama barmetro y est basado en la


experiencia de Torricelli.

El aparato utilizado para medir presiones con respecto a la atmosfrica es un tubo en


U y se llama manmetro.

FICHA DE TRABAJO N 4

MEDIDA DE LA PRESIN DE GAS EN UNA CONDUCCIN

Goma
de unin 1) Mide la presin del gas de laboratorio mediante un manmetro
(tubo de vidrio en forma de U lleno de Mercurio. Ver montaje en la
Llave figura adjunta.
gas
h

Manmetro Hg

Pgas = Patm + Pmanom.

2) Expresa los resultados segn el siguiente esquema:

Diferencia de altura manmetro (h) mm Hg


Presin manomtrica (P = d g h) kPa
Presin manomtrica (1bar = 105 Pa) bars
Presin atmosfrica (ver barmetro) mm Hg

Presin absoluta gas (Pabs.= Pman.+ Patm.) mm Hg


Presin absoluta gas kPa
Presin absoluta gas bars

37
16. Leyes generales de los gases
Ley de Boyle (1662): dice que si aumentamos la presin disminuye el volumen en
una proporcin constante, a temperatura constante.

Si tenemos un gas que ocupa un volumen V1 a una presin P1 y variamos la presin a


P2 el volumen ocupado es V2. La ley se expresa matemticamente:

P1 V1 = P2 V2

donde V1, P1 son las condiciones iniciales del gas y V2, P2 las condiciones finales.

Ejercicio:

Un gas ocupa un volumen de 5 litros a 2 atmsferas de presin. Qu volumen ocupar a la


presin de 1 atmsfera?

Condiciones iniciales Condiciones finales


P1 = 2 atm P2 = 1atm
V1 = 5 litros V2 = ?

Aplicando la ecuacin de Boyle y despejando resulta:

P1 V1 2 atm 5 litros
P1 V1 = P2 V2 V2 = = = 10 litros
P2 1 atm

Ley de Gay-Lussac (1802)7: dice que si a presin constante aumentamos la


temperatura de un gas (calentamos), ste aumenta su volumen en una relacin
proporcional. La ley se expresa matemticamente:

V1 V2
=
T1 T2

donde V1, T1 son las condiciones iniciales del gas y V2, T2 las condiciones finales.

Ejercicio:

Un gas ocupa un volumen de 5 litros a 25oC y 1 atm. Qu volumen ocupar si se calienta a


200oC?

Condiciones iniciales Condiciones finales


t1 = 25oC t2 = 200oC
T1 = 273+25 = 298 K T2 = 273+200 = 473 K
V1 = 5 litros V2 = ?

Aplicando la ecuacin de Gay-Lussac y despejando resulta:

V1 V2 V 5 litros
= V2 = T2 1 = 473 K = 7 , 9 litros
T1 T2 T1 298 K

7
Esta ley tambin es conocida como Ley de Charles, descubierta previamente por el fsico francs Jacques Charles en
1787.

38
Ejercicio:

Explicar por qu el aire caliente es menos denso que el aire fro.



Respuesta: A igual masa de aire, el aire caliente ocupa un volumen mayor que el fro y como la
densidad es inversamente proporcional al volumen, la densidad del aire caliente ser menor
que la densidad del aire fro. Este hecho tiene una gran importancia ya que el calor se
transmite a travs del aire por conveccin, debido a la diferencia de densidad entre el aire fro y
caliente

Ley de los gases ideales: es difcil entender que podamos calentar un recipiente
en el que el gas aumente su volumen y la presin permanezca constante. Para tener
en cuenta todas las variables se combinan las ecuaciones de Boyle y Gay Lussac
obtenindose la ecuacin general de los gases:

P1 V1 P2 V2
=
T1 T2

donde P1, V1, T1 son las condiciones iniciales del gas y P2, V2, T2 son las condiciones
finales.

Ejercicio:

Se ensaya un tanque que resiste una presin de 10 atm. Se llena de aire a 25oC y 6 atm
Ofrece seguridad para someterlo, una vez lleno, a una temperatura de 200oC?

Condiciones iniciales Condiciones finales


t1 = 25oC t2 = 200oC
T1 = 273+25 = 298 K T2 = 273+200 = 473 K
P1 = 6 atm P2 = ?

Una vez lleno y cerrado el recipiente, el volumen permanece constante. Aplicando la ecuacin
de los gases ideales y simplificando el volumen (V1 = V2):

P1 V1 P2 V2 P P P 6 atm
= 1 = 2 P2 = T2 1 = 473 K = 9 , 5 atm
T1 T2 T1 T2 T1 298 K

Resultado que estara muy al lmite de la resistencia del tanque para usarlo con esa
temperatura.

Hiptesis de Avogadro: dice que en volmenes idnticos de distintos de gases, a


la misma presin y temperatura, existe el mismo nmero de molculas.

Se define como mol el nmero de Avogadro de molculas, entonces, 1 mol de


cualquier gas tiene 6,022 1023 molculas.

Igual que nos referimos a 1 docena como 12, sean huevos, lpices, etc. tambin 1 mol
se refiere a 6,022 1023 sean tomos, molculas, electrones.

Ecuacin de los gases ideales: los gases que cumplen la ley de Boyle y Gay-
Lussac, as como la hiptesis de Avogadro, se denominan gases ideales y cumplen la
ecuacin de los gases ideales:
P V = nR T

39
donde:

P = presin expresada en atmsferas (atm)


 V = volumen expresado en litros (l)
n = nmero de moles, se calcula dividiendo el n de gramos (a) por la masa
a
molecular (M) segn n =
M
T = temperatura absoluta en Kelvin (K)
R = constante de los gases y su valor es 0,082 atm l / (K mol)
Ejercicio:

A 21oC y 743 mm de Hg, 0,583 g de cloro ocupan un volumen de 203 cm3. Calcula a) el n de
moles b) la masa molecular c) el n de molculas. Previamente cambiamos las unidades, por
regla de tres (o factores de conversin)

1 l 1000 cm3
x 203 cm3; x = 203/1000 = 0,203 l
1atm 760 mm Hg
x 743 mm Hg ; x = 743/760 = 0,98 atm
T = 273 + 21 = 294 K

Aplicando la ecuacin y despejando obtenemos:

P V 0 ,98 atm 0 , 203 l


a) P V = n R T n = = = 0 ,00825 moles
R T atm l
0 ,082 294 K
K mol

b) 0,583 g 0,00825 moles


x 1 mol ; x = 0,583/0,00825 = 70,7 = 71 g aproximadamente

Por tanto, la masa molecular del cloro ser de 71 g/mol.

c) 1 mol 6,022 1023 molculas


0,00825 moles x molculas; x = 6,022 10 23 0,00825 = 4,97 1021 molculas

Teora Cintica: las propiedades de los gases pueden explicarse con la teora
cintica de los gases cuyos postulados son:

- Los gases estn constituidos por molculas, tan pequeas que el volumen que
ocupan individualmente resulta despreciable.

- Las molculas de gas se mueven rpidamente en lnea recta, chocando entre


s y con las paredes del recipiente. En las colisiones se admite que no hay
prdida ni ganancia de energa. El nmero de colisiones con las paredes est
directamente relacionado con la presin.

- La agitacin molecular aumenta con la temperatura. La energa cintica de


todas las molculas es directamente proporcional a la temperatura absoluta del
gas.

40
Ejercicio:

Explica la ley de Boyle a partir de los postulados de la teora cintica


Respuesta: Al aumentar el volumen aumenta el recorrido de las molculas, y por tanto
disminuye el nmero de molculas que chocan contra la paredes del recipiente y por tanto
disminuye la presin que ejerce el gas sobre el recipiente que lo contiene.
Observa como se ha seguido el mtodo cientfico en el estudio de los gases. Al observar la
naturaleza, los hombres de ciencia observan ciertas regularidades que se formulan como leyes.
Para explicar estas leyes se formulan hiptesis. Si hay concordancia entre la hiptesis y los
hechos observados se convierten en teora.

FICHA DE TRABAJO N 5

APLICACIONES DE LAS ECUACIONES DE LOS GASES

1. Almacenamiento del hidrgeno

Nadie duda de que el hidrgeno sea el combustible del futuro, aunque su almacenamiento puede ser
complicado y caro. Las diversas opciones son:

- como lquido: el hidrgeno lquido a -253oC requiere de costosos y complejos tanques, necesitndose
entre el 20-40% de la energa almacenada para almacenar el gas.

- como hidruro de un metal: ciertos materiales como Mg, Ti y Fe absorben el hidrgeno cuando se enfran
y lo liberan cuando se calientan. En estos metales el hidrgeno gaseoso es confinado en los espacios
intersticiales de la red cristalina del metal. Cuando el metal retiene de esta forma el hidrgeno es llamado
hidruro intersticial aunque no es un verdadero compuesto. Los hidruros de metal son la manera ms
segura de almacenar hidrgeno, especialmente cuando es necesario transportarlo pero el proceso
tambin es ms caro y complejo que el almacenamiento a presin.

- en un tanque presurizado: el hidrgeno puede ser almacenado como un gas a alta o baja presin. Las
altas presiones requieren pequeos tanques pero los compresores son ms caros.

2. Planteamiento de la experimentacin

Se ha planteado estudiar el almacenamiento del hidrgeno producido en una pequea planta alimentada
con energa solar:

- como lquido a -253oC a 200 atmsferas de presin

- en neumticos de 50 litros a una presin manomtrica de 3 atmsferas

- en bombonas de 20 litros a una presin manomtrica de 4,5 atmsferas

- formando un dihidruro de titanio de frmula H2Ti

3. Sabiendo que la produccin diaria es de 300 litros de hidrgeno, medidos a la presin atmosfrica y a
25oC. Calcula, suponiendo en todos los casos el comportamiento ideal

a) el volumen del tanque para tener confinado el gas producido como lquido

b) el nmero de neumticos a usar para almacenar la produccin diaria de hidrgeno

c) n de bombonas para almacenar la produccin diaria de hidrgeno

d) la cantidad de titanio en gramos necesario para almacenar la produccin diaria de hidrgeno

4. Indica el mtodo de almacenamiento ms viable.

41
Cuestiones y problemas resueltos
1. Relaciona los conceptos tomo actual, tomo nuclear, tomo esfrico y tomo con
 Demcrito, Rutherford, Bohr, Dalton.
Respuesta:

Comentario
Filsofo griego que dividi la materia en partes hasta
tomo Demcrito llegar al tomo: que significa sin partes.
Consider el tomo como esferas indestructibles e
tomo esfrico Dalton
incapaces de dividirse.
Consider que el tomo estaba formado por una
tomo nuclear Rutherford corteza donde se encontraban los electrones y un
ncleo donde se encuentran los protones.
Consider que los electrones se encuentran en rbitas
tomo actual Bohr
(niveles) determinadas, dando un orden al tomo.

2. Indica las tres partculas fundamentales de la materia, sealando la carga y la


masa de cada una de ellas.
Respuesta:

Partcula Carga, Culombios Masa, g Carga relativa Masa relativa


Electrn 1,60218 10-19 9,109389 10-28 -1 0
Protn 1,60218 10-19 1,672623 10-24 +1 1
Neutrn - 1,674928 10-24 - 1

3. Indica por qu el tomo de Rutheford no era estable. Cmo lo solucion Bohr?


Respuesta:
Rutheford supuso que para que el electrn no cayera sobre el ncleo, debera dar
vueltas para que la fuerza centrfuga compensara la fuerza de atraccin del ncleo
sobre el electrn.
Este modelo no era estable ya que segn la teora electromagntica clsica, toda
carga en movimiento pierde energa, lo que hara que el electrn pasase por todos los
estados de energa hasta precipitarse sobre el ncleo y, por tanto, los espectros de los
tomos excitados deberan ser continuos.
Sin embargo, los espectros de estos tomos eran discontinuos, lo que llev a Bohr a
asignar determinadas rbitas a los electrones en las que ni ganan ni pierden energa.

4. El tomo de un elemento tiene 2 electrones en la 1 capa, 8 electrones en la


2 capa y 5 en la 3 capa. Indica los datos que pueden determinase con esta
informacin. a) masa atmica b) nmero atmico c) n de electrones s d) n de
electrones p e) n de neutrones
Respuesta:
a) La masa atmica no puede determinarse sin saber el n de neutrones y protones o
el n msico.

42
b) El n atmico corresponde al n de electrones en un tomo neutro y en este caso es
2 + 8 + 5 = 15 electrones

c) Segn la configuracin


2 2 6
electrnica o disposicin de electrones en niveles y
2 3
subniveles sera: 1s , 2s 2p , 3s 3p siendo los electrones s = 2 +2 +2 = 6
d) Los electrones p sern 6 + 3 = 9
e) El n de neutrones no se conoce si no se conoce el n msico. El n de neutrones se
determina por la expresin: A = Z + N, donde A = es el n msico; Z = es el n atmico;
N = n neutrones, as N = A - Z.

5. El manganeso tiene de nmero atmico 25. Escribe la configuracin electrnica.


Respuesta:

Segn se vio en la teora, los electrones


2 6 10
6s 6p 6d empiezan a llenar los niveles ms bajos de
energa siguiendo los niveles 1 2 3...
2 6 10 14
5s 5p 5d 5f Pero experimentalmente se observ que el
2 6 10 14 nivel 4s se llenaba antes que el nivel 3d, por
4s 4p 4d 4f tanto para escribir la configuracin
2 6 10 electrnica hemos de recurrir a reglas
3s 3p 3d nemotcnicas como la que se muestra en la
2 6 figura, la configuracin electrnica sera:
2s 2p
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d5, que ordenada
2 por niveles sera: 1s2, 2s2 2p6, 3s2 3p6 3d5,
1s 4s2
6. Escribe la configuracin electrnica del elemento con nmero atmico 50. Indica
valencia y a qu grupo pertenece
Respuesta:
Aplicando la regla nemotcnica resulta 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p2,
que ordenado quedara: 1s2, 2s2 2p6, 3s2 3p6 3d10, 4s2 4p6 4d10, 5s2 5p2
Se observa que en la ltima capa hay 4 electrones, esos electrones sern los que
intervienen ms fcilmente en el enlace, por tanto, la valencia sera 4 y pertenece al
grupo del carbono.

7. Qu tienen en comn y qu diferencia a los elementos hierro (26) y cinc (30), en


relacin a su configuracin electrnica. Indica la valencia de cada elemento
Respuesta:
Aplicando la regla nemotcnica resulta: Zn (30): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10;
Fe (26): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6
que ordenados queda: Zn (30): 1s2, 2s2 2p6, 3s2 3p6 3d10, 4s2 ; Fe (26): 1s2, 2s2 2p6,
3s2 3p6 3d6, 4s2.
En comn, estos dos tomos, tienen dos electrones en la ltima capa, por tanto la
valencia sera 2. Por otra parte los dos elementos tienen electrones en el subnivel d y
pertenecen a los elementos de transicin.

43
En cuanto a las diferencias, se observa que mientras el cinc tiene la capa 3 completa
el hierro la tiene incompleta. Esto da lugar a que el Zn tiene slo de valencia 2,
mientras que el hierro tiene de valencia 2 y 3, al poder utilizar los electrones que se
encuentran en el subnivel d.

8. a) Cmo orden Mendelejew los elementos b) Cmo se ordenan actualmente


c) Qu diferencias hay entre un sistema y otro
Respuesta:

a) Mendelejew orden los elementos por su masa atmica.


b) Actualmente se ordenan por el nmero atmico.
c) La diferencia se puede ver en las anomalas que hay con respecto a las masas
atmicas. Algunas son argn-potasio; cobalto-nquel; teluro-yodo.

9. Ordena de mayor a menor tamao los siguientes tomos N (7), O (8), P (15), F (9),
Cl (17)
Respuesta:

Si nos fijamos en la tabla peridica N, O y F se encuentran en el mismo periodo, el


tamao disminuye de izquierda a derecha, o sea N>O>F. Por otra parte, si nos fijamos
en N y P, F y Cl pertenecen al mismo grupo aumentando el tamao de arriba abajo
P>N, Cl>F y ordenando sera: P>Cl>N>O>F
Observar que el P y el Cl estn en el mismo periodo.

10. Ordena de mayor a menor electronegatividad (tendencia a ganar electrones):


Na, Mg, S, C, Br, F.
Respuesta:
Cuanto ms prximo a los gases nobles ms electronegatividad y cuanto menor sea el
tamao, o se encuentre ms arriba en la tabla peridica. El orden sera:
F > Cl > S > Mg > Na
De hecho, los tomos Na y Mg tienen ms tendencia a perder electrones
(electropositivos) que a ganarlos (electronegatividad).

11. Ordena de mayor a menor carcter metlico: Na, B, N, Mg.


Respuesta:
El carcter metlico depende de las propiedades de los elementos, ste aumenta de
derecha a izquierda en la tabla peridica y sera: Na > Mg > B > N
12 14
12. En qu se diferencian los istopos del carbono (6) el 6 C y el 6 C

Respuesta:
Se diferencian en el n de neutrones, que se determina por la expresin: A = Z + N,
donde A = n msico; Z = n atmico; N = n neutrones, as N = A - Z.
12
6 C N = 12 - 6 = 6 neutrones 14
6 C N = 14 - 6 = 8 neutrones

44
Esta diferencia se utiliza para determinar la antigedad de ciertos materiales
(pergamino, madera, huesos). Al cortar un rbol para hacer un hacha, el Carbono 14
presente en el rbol del que procede, como consecuencia de la fotosntesis, va
disminuyendo a lo largo del tiempo. Si en la poca actual tomamos una muestra de un
rbol de similares caractersticas, determinamos la actividad de 14C y la comparamos
con nuestro objeto, podemos determinar la edad aproximada del objeto antiguo. Es lo
que se denomina la prueba del Carbono 14.

13. Completa la siguiente tabla:

Especie N atmico N msico N electrones N protones N neutrones


S2- 16 32 ? ? ?
Al3+ 13 27 ? ? ?
Ag 47 108 ? ? ?

Respuesta:

Especie N atmico N msico N electrones N protones N neutrones


S2- 16 32 18 16 16
Al3+ 13 27 10 13 14
Ag 47 108 47 47 61

14. Escribe y explica el enlace qumico que se origina cuando el litio (3) reacciona con
el oxgeno (8)

Respuesta:
En el caso de la unin del elemento litio, muy electropositivo, con un elemento como el
oxgeno, que tiene tendencia a ganar electrones, resulta un enlace tipo inico, en el
que un tomo pierde electrones y otro los gana en un proceso de verdadera formacin
de iones.

El litio pierde un electrn para adquirir la estructura gas noble del helio y el oxgeno
gana 2 electrones para adquirir la estructura del gas noble nen

x 2) Li -1e- Li+
O +2e- O2-
2Li + O Li+ -- O2- -- Li+

Para igualar la transferencia de electrones se multiplica la 1 ecuacin por 2. La fuerza


del enlace es debida a la atraccin electrosttica entre los iones positivos y negativos
formados.

15. Escribe y explica el enlace qumico que se origina cuando se unen dos tomos de
F (9) para formar una molcula: F(7) = 1s2, 2s2 2p5

Respuesta:
El F forma una molcula covalente
homopolar con comparticin de electrones
xx xx xx xx
siguiendo la regla del octete. Cada tomo
+ x Fx xF
xx

xx

F F
xx

xx
x

xx xx xx xx tiende a rodearse de ocho electrones para


adquirir la estructura de gas noble, segn
el esquema adjunto.

45
16. Describe la formacin de la molcula de cloruro de magnesio (II): MgCl2
Respuesta:

En el caso de la unin del elemento magnesio, muy electropositivo, con un elemento
como el cloro, que tiene tendencia a ganar electrones, el enlace resultante es inico,
en el que un tomo pierde electrones y otro los gana en un proceso de verdadera
formacin de iones.
El magnesio Mg (12): 1s2, 2s2 2p6, 3s2 pierde 2 electrones para adquirir la estructura
de gas noble, o sea 8 electrones en su ltima capa (teora del octete) y el Cl (17): 1s2,
2s2 2p6, 3s2 3p5 gana un electrn para adquirir la estructura de gas noble, o sea, 8
electrones en su ltima capa (teora del octete)
Mg - 2e- Mg2+
x 2) Cl + 1e- Cl-
2Cl + Mg Cl- Mg2+ Cl-
Para igualar la transferencia de electrones se multiplica la 2 ecuacin por 2. La fuerza
del enlace es debida a la atraccin electrosttica entre los iones positivos y negativos
formados

17. Qu diferencia hay entre la unin del cloro con el sodio o con el oxgeno
Respuesta:
La unin del cloro (elemento electronegativo) con el sodio (elemento electropositivo)
tiene carcter fundamentalmente inico, mientras que la unin del cloro con oxgeno
(ambos electronegativos) presenta un enlace marcadamente covalente.

18. Qu molcula es ms soluble en agua el HCl o el Cl2


Respuesta:
El gas cloro Cl2 es una molcula covalente pura, mientras que el HCl es una molcula
covalente pero polarizada debido a que el cloro es ms electronegativo que el
hidrgeno. Esto le da a la molcula cierto carcter inico que la hace ms soluble en
agua.

19. Escribe segn la regla del octete las siguientes molculas Cl2, CCl4, N2, CO

xx xx xx xx
x Cl x + x Cl x x Cl x x Cl x Cl Cl
x x x x
xx xx xx xx

xx
x Cl x
x x
x
 xx xx  xx
 C  +4 x Cl x x Cl x  C x Cl x
x x  x
 xx xx x xx
x Cl x
x x
xx

46
x x xx
x N x + x N x x N xx N x N N
x x x x
 x x xx

 xx
x
 C  + x O  C x O x C O
x  x
 xx
xx

20. Ordena de mayor a menor polaridad las molculas Cl2, NaCl, PCl5, AlCl3, MgCl2
basndose en la electronegatividad de los elementos Cl (17), Na (11), P (15),
Al (13), Mg (12).

Respuesta:
En relacin a la electronegatividad, cuanto ms prximos a los gases nobles y ms
arriba en la tabla peridica ms electronegativos son los tomos. En este caso la
electronegatividad de mayor a menor es Cl > P > Al > Mg > Na, mientras que los
elementos electropositivos siguen el orden inverso.

Por tanto, cuando se combinan la polaridad de las molculas sigue este orden:
NaCl > MgCl2 > AlCl3 > PCl5 > Cl2, pasando de molculas no polares, como el Cl2 que
son covalentes, a molculas completamente inicas como son el NaCl y el MgCl2.

21. La estabilidad de los siguientes compuestos H2O, H2S, H2Se disminuye del
primero al ltimo. Explcalo.
Respuesta:
A medida que aumenta la electronegatividad del elemento (O>S>Se) unido al
hidrgeno, mayor polaridad de la molcula, por tanto mayor importancia del enlace
debido a puentes de hidrgeno. Esto se observa en el alto punto de ebullicin del
agua (100oC), en comparacin con los puntos de ebullicin de los otros dos
compuestos (-62oC y -42oC).

22. Indica la presin a) en atmsferas, b) pascales en la ciudad de Mjico cuya


presin atmosfrica es de 586 mm Hg, c) indica la altura aproximada a la que
estar la ciudad sobre el nivel del mar.
Respuesta:
a) La presin en atmsferas se calcula mediante la siguiente relacin
1 atm 760 mm Hg
586
x 586 mm Hg; x = = 0,77 atm
760

b) La presin en pascales es el peso de la columna de mercurio, se puede calcular,


utilizando unidades del S.I. segn:
P = D g h = 13600 Kg/m3 9,8 m/s2 0,586 m = 78102 N/m2

47
La densidad del Hg se ha tomado como 13,6 g/cm3 que en unidades S.I. es de
13600 kg/m3.

c) La altura aproximada se puede calcular con la regla que dice que por cada 10 m de
subida la presin baja 1 mm, y se puede calcular segn la disminucin de presin
760 - 586 = 174 mm

10 m 1 mm
x 174 mm; x = 1740 m sobre el nivel del mar

23. Indica la presin del gas dentro del recipiente si el lquido del manmetro es agua
y la presin atmosfrica es de 720 mm Hg.

Respuesta:

La presin dentro del recipiente, es la presin


atmosfrica ms la presin manomtrica indicada por
h = 25 cm H2O
la columna (observar que en el recipiente es mayor la
presin que la atmosfrica) Pgas = Patm + Pman.

Para poder sumar debemos utilizar las mismas


unidades, en este caso pascales.

Patm = D g h = 13600 kg/m3 9,8 m/s2 0,72 m = 95962 Pa

Pman = D g h = 1000 kg/m3 9,8 m/s2 0,25 m = 2450 Pa (1000 kg/m3 es la densidad
del agua en unidades S.I.)

Pgas = 95962 + 2450 = 98412 Pa

Si se quiere expresar la presin en atmsferas se hace segn la equivalencia:

1 atm 13600 9,8 0,76 = 101325 Pa


98412
x 98412 Pa; x = = 0,97 atm
101325

24. Un cilindro con un mbolo mvil contiene 40 litros de oxgeno a la presin de


2 atmsferas. La temperatura permanece constante, pero el mbolo se eleva hasta
que el volumen del gas es de 60 litros. Cul es la presin del gas en el cilindro?

Respuesta:

Se aplica la ecuacin de Boyle con el siguiente planteamiento:

condiciones iniciales condiciones finales


P1 = 2 atm P2 = ?
V1 = 40 l V2 = 60 litros

V1 40 litros
P1 V1 = P2 V2 P2 = P1 = 2 atm = 1, 33 atm
V2 60 litros

48
25. Cuntos globos esfricos de goma de 6 litros de capacidad pueden llenarse a 0oC
y 1 atm de presin con el hidrgeno procedente de un tanque que contiene
250 litros a 25oC y 5 atmsferas de presin.

Respuesta:

Aplicando la ecuacin general de los gases

condiciones iniciales condiciones finales


P1 = 5 atm P2 = 1 atm
V1 = 250 litros V2 = ?
T1 = 273 + 25oC = 298 K T2 = 273 + 0oC = 273 K

P1 V1 P2 V2 P V T 5 atm 250 l 273 K


= V2 = 1 1 2 = = 1145 litros
T1 T2 P2 T1 1 atm 298 K

Relacionando queda:
1 globo 6 litros
1145
x 1145 litros; x = = 190,8 globos = 191 globos
6
26. Determina la densidad del cloruro de hidrgeno a 23oC y 738 mm Hg.

Respuesta:

Aplicando la ecuacin de los gases ideales y teniendo en cuenta que


masa
densidad = , se pasa la presin a atmsferas y la temperatura a K resultando:
volumen

1atm 760 mm Hg
738
x 738 mm Hg; x = = 0,97 atm
760

T = 273 + 23oC = 296 K


M (HCl) = 35,5 + 1 = 36,5 g/mol

a P M 0, 97 atm 36, 5 g / mol g


P M = R T = dR T d = = = 1, 46
V RT atm litro litro
0, 082 296 K
K mol

27. 420 cm3 de cloro a 25oC y 700 mm de Hg pesan 1,123 g Cul es la masa
molecular?

Respuesta:

Aplicando la ecuacin de los gases ideales, pasando la presin a atmsferas, la


temperatura a K y el volumen a litros
1atm 760 mm Hg
700
x 700 mm Hg; x = = 0,92 atm
760

49
T = 273 + 25oC = 298 K
1 litro 1000 cm3
420
 x 420 cm3; x = = 0,420 litros
1000
atm litro
1,123 g 0,082 298K
a a R T K mol g
P V = R T M = = = 71,0
M PV 0,92 atm 0,420 litros mol

28. Explica con la teora cintica el hecho de que 2 g de hidrgeno encerrados en un


recipiente ejercen doble presin que 1 g.

Respuesta:

Antes de aplicar la teora cintica vamos a calcular las molculas que hay en 1 g de
hidrgeno:

1 mol H2 2 g H2
1
x 1 g H 2; x = = 0,5 moles H 2
2

1 mol 6,022 1023 molculas


0,5 moles x; x = 3 1023 molculas

Por estar encerradas en el mismo recipiente, el volumen es constante, pero en 2 g


existen el doble de molculas (6,022 1023) que en 1 g (3 1023) y, al estar en continuo
movimiento, el nmero de choques de las molculas con las paredes del recipiente es
el doble, por tanto, la presin ser el doble.

50
ndice
UNIDAD DE TRABAJO N 3
El LENGUAJE DE LOS COMPUESTOS QUMICOS
 INORGNICOS
1. Conceptos generales
Los elementos simples se representan como smbolos. El nmero msico, nmero
atmico, nmero de tomos y carga iones se colocan alrededor del smbolo en el
2
mismo orden del ejemplo: 15
7 N2

Las cargas inicas deben ser indicadas por nmeros arbigos con el signo
correspondiente despus del nmero (Ca2+, PO 34 ). En la frmula, los tomos se
colocan en el orden de ms a menos electropositivo.
Ejemplo: H2SO4, NaHCO3

La frmula molecular es la forma de representar las molculas. El trixido de azufre se


representa por SO3, indicando que es una molcula en la que hay un tomo de azufre
y 3 de oxgeno. La frmula emprica es la forma de representar la relacin que existe
entre los tomos. Una molcula como la de cloruro sdico es una forma de representar
que por cada tomo de cloro hay uno de sodio, pero esto no quiere decir que existan
molculas individuales de NaCl. La frmula estructural es la forma de representar las
molculas de un modo desarrollado, donde se pone de manifiesto la unin entre
tomos. La molcula de agua es H2O y su frmula estructural sera H-O-H que indica
la disposicin de los tomos.

2. Formulacin de compuestos inorgnicos


La formulacin de compuestos que se va a desarrollar sigue las recomendaciones de
la IUPAC (1990 - Internacional Union of Pure and Applied Chemistry). La valencia de
un elemento es el nmero de electrones compartido en las molculas covalentes y el
nmero de electrones transferidos en las molculas inicas.
Para formular, vamos a considerar el estado de oxidacin, que viene a ser el estado
en que se encontrara un elemento si el compuesto estuviera formado slo por iones.
Asignando una serie de estados de oxidacin:
Elementos Estado Oxidacin Forma Nombre
Elementos libres 0
O -2 O2- xidos
F-, Cl-, Br-, Fluoruro, Cloruro,
F, Cl, Br, I, H -1 Bromuro, Yoduro, Hidruro
I-, H-
S -2 S2- Sulfuros
Los dems elementos suelen tener estados de oxidacin positivos, as como alguno de los anteriores
H 1
C, Si, Ge, Sn, Pb 2, 4
N, P, As, Sb, Bi 3, 5
S, Se 2, 4, 6
Cl, Br, I 1, 3, 5, 7
Fe, Co, Ni 2, 3
Cu, Hg 1, 2
Zn, Cd 2

51
Los compuestos a nombrar y formular los podemos clasificar en:

1. Compuestos binarios: son compuestos formados por dos elementos, uno con
 nmero de oxidacin positivo y otro con nmero de oxidacin negativo. El
elemento cuyo nmero de oxidacin es positivo, siempre se escribe en primer
lugar.
Entre los compuestos binarios encontramos:

1.1. Combinaciones con hidrgeno : El hidrgeno acta con las valencias:

-1: cuando el hidrgeno acta como no metal y se une a un metal.

a) Para formular colocamos el metal en primer lugar y el hidrgeno en segundo


lugar.

Ejemplo:

Ca2+ + 2H- CaH2

El 2 del hidruro se utiliza para neutralizar la carga positiva del Ca ya que el compuesto
debe ser neutro. Tambin se puede utilizar el intercambio de valencia.

b) Se nombra como Hidruro de calcio. No se pone la valencia del calcio porque


tiene slo una, que es 2.

Existen algunos hidruros que tienen nombre propio como son:

Frmula Nombre IUPAC Nombre comn


NH3 Hidruro de nitrgeno Amonaco
PH3 Hidruro de fsforo Fosfina
AsH3 Hidruro de arsnico Arsina
CH4 Hidruro de carbono Metano
SiH4 Hidruro de silicio Silano

+1: cuando el hidrgeno acta como metal y se une a un no metal.

a) Para formular colocamos el hidrgeno en primer lugar, el no metal a


continuacin y se intercambia la valencia.

Ejemplo:

H2S, HF, HCl, HBr, HI

b) Se nombran como: Sulfuro de hidrgeno, Fluoruro de hidrgeno, Cloruro de


hidrgeno, Bromuro de hidrgeno, Yoduro de hidrgeno.

Segn la nomenclatura tradicional, estos compuestos se denominan: cido


sulfhdrico, cido fluorhdrico, cido clorhdrico, cido bromhdrico, cido
yodhdrico.

1.2. Sales binarias: son sales formadas por dos elementos, un metal y un no
metal.

52
a) Para formular colocamos el metal primero, el no metal despus y se
intercambian las valencias:

 Ejemplos:

Ag+ S2- Ag2S Se4+ Br - SeBr4

b) Se nombran con la terminacin -uro y seran sulfuro de plata y bromuro de


selenio (IV).

Segn la formulacin de Stock, cuando un elemento tiene ms de una valencia,


se pone en nmeros romanos encerrada entre parntesis, aquella con la que
acta.

1.3. Combinaciones con oxgeno: cuando el oxgeno acta con valencia -2 y se


combina con otro elemento forma los compuestos que se denominan xidos,

a) Para formular se sigue el siguiente proceso: se escribe el elemento seguido


del oxgeno con sus respectivas valencias, se intercambian las valencias, se
simplifica si se puede.

Ejemplo:

O2- + Cr3+ se intercambian las valencias Cr2O3


O2- + Cr6+ se intercambian las valencias Cr2O6 se simplifica CrO3

b) Se nombra como xido de cromo (III) y xido de cromo (VI)

Cuando el oxgeno se combina con un no metal, como es el caso del NO2 o SO3,
es preferible denominarlos como dixido de nitrgeno o trixido de azufre. En la
tabla se resumen algunas nomenclaturas antiguas y actuales, resaltando las que
consideramos ms generalizadas:

Frmula Nombre segn Stock Nombre segn IUPAC Nombre tradicional


Fe2O3 xido de hierro (III) Trixido de dihierro xido frrico
FeO xido de hierro (II) Dixido de hierro xido ferroso
N2O xido de nitrgeno (I) Monxido de dinitrgeno Anhdrido hiponitroso
NO xido de nitrgeno (II) Monxido de nitrgeno xido nitroso
N2O3 xido de nitrgeno (III) Trixido de dinitrgeno Anhdrido nitroso
NO2 xido de nitrgeno (IV) Dixido de nitrgeno xido ntrico
N2O5 xido de nitrgeno (V) Pentxido de dinitrgeno Anhdrido ntrico
Observar que la valencia ms alta segn la nomenclatura tradicional termina en -ico y
la ms baja en -oso, que con valencias 1,3 y 5 el N se denominaba antiguamente
como anhdrido

1.4. Perxidos: el constituyente negativo es el in perxido y actuar


combinndose con los metales. La estructura desarrollada del in perxido ser:
( O 22 ) -O-O- que con un metal que tenga de valencia 1 formar el compuesto
M-O-O-M que se representar por M2O2, en este caso no se puede simplificar.

53
a) Para formular se escribe el metal primero y el in perxido segundo. A
continuacin se intercambian las valencias.

 Ejemplo:

Na+ + O 22 se intercambian las valencias Na2O2


Ca2+ + O 22 se intercambian las valencias Ca2 (O2)2 se simplifica CaO2
Hg+ + O 22 se intercambian las valencias Hg2O2

b) Se nombran como Perxido de sodio, Perxido de calcio y Perxido de


mercurio (I). Es necesario poner la valencia del mercurio ya que puede actuar
con valencia 1 2.

2. Combinaciones ternarias: son combinaciones de tres elementos, en las que


dos elementos estn asociados.

2.1. Hidrxidos: son compuestos bsicos que presentan el grupo OH al final. El


nmero de oxidacin del grupo OH es -2(O) + 1(H) = -1.

a) Para formular primero se pone el elemento con su valencia seguido del grupo
OH, a continuacin se intercambian las valencias.

Ejemplo:

Fe3+ + OH- se intercambian las valencias Fe(OH)3


Na+ + OH- se intercambian las valencias NaOH
Cu+ + OH- se intercambian las valencias CuOH

b) Se nombran como: hidrxido de hierro (III) (hidrxido frrico), hidrxido de


sodio (hidrxido sdico), hidrxido de cobre (I) (hidrxido cuproso).

2.2. Cianuros: son un grupo anlogo a los hidrxidos en su formulacin. Los


cianuros tienen el grupo CN-.
Ejemplo:

Co3+ + CN- se intercambian las valencias Co(CN)3 Cianuro de cobalto (III)

3. Compuestos ternarios: los compuestos ternarios estn formados por tres


elementos:

Oxocidos: los oxocidos son compuestos formados por hidrgeno, con nmero
de oxidacin +1, un elemento con nmero de oxidacin positivo y el oxgeno con
nmero de oxidacin -2.

La forma de escribirlo es HaXbOc donde X es el elemento, generalmente un no


metal.

a) Para formular se sigue el siguiente procedimiento: formular el xido (anhdrido)


correspondiente teniendo en cuenta la valencia, sumarle una molcula de agua y
simplificar si es posible
Ejemplo:

Cl2O+ H2O H2Cl2O2 simplifica HClO

54
Otra forma de formular estos compuestos es la siguiente: poner los elementos en
el orden correspondiente (HXO), poner la valencia de cada elemento H+1 Xa O2-,
poner un subndice en el oxgeno que al multiplicarlo por 2, que es su valencia,
 supere la del tomo central X, ajustar con hidrgenos de modo que la frmula
sea neutra.

Ejemplo:

H+ I5+ - O2- ponemos 3 como subndice al O, ya que 3 2 > 5 H+ I5+ O 32


se ajusta con hidrgenos resultando HIO3

b) Para nombrar los oxocidos se nombran como: cido + Elemento +


terminacin, que dependiendo del nmero de valencias que tengan sern:

- una sola valencia la terminacin es ico,

- dos valencias, en orden de menor a mayor, las terminaciones son oso e ico,

- tres valencias, en orden de menor a mayor, las terminaciones y los prefijos son
hipo oso, oso e ico,

- cuatro valencias en orden de menor a mayor las terminaciones y los prefijos


son hipo oso, oso, ico, per ico.

Ejemplo:

En HClO la valencia del cloro es 1, el cloro tiene cuatro valencias 1, 3, 5 y 7, y esta


frmula corresponde a la ms baja: ser el cido hipocloroso.

En HIO3 la valencia del yodo es 5, el yodo tiene cuatro valencias 1, 3, 5 y 7, y esta


frmula corresponde a la tercera: ser el cido ydico.

Se puede averiguar el estado de oxidacin del elemento de la siguiente forma:

Ejemplo:

H2CrO4

El nmero de oxidacin del elemento ser en este caso: 1 2 + x + 4 (-2) = 0 x = 6.


Puesto que el cromo tiene valencias 3 y 6, al ser la ms alta ser el cido crmico.

En la tabla se resumen la formacin de algunos cidos y la recomendacin es


que los cidos se sepan de memoria, ya que esto nos ayudar a formular ms
rpidamente las sales:

Estado
Nombre Frmula
oxidacin
Acido hipocloroso, hipobromoso,
+1 HClO, HBrO, HIO
hipoyodoso
Ejemplo:

Cl2O + H2O Cl2O2H2 simplifica ClOH HClO

55
HClO2, HBrO2,
+3 cido cloroso, bromoso, yodoso, nitroso
HIO2, HNO2
Ejemplo:

Br2O3 + H2O Br2O4H2 simplifica BrO2H HBrO2
HClO3, HBrO3,
+5 cido clrico, brmico, ydico, ntrico.
HIO3, HNO3
Ejemplo:

N2O5 + H2O N2O6H2 simplifica NO3H HNO3


cido perclrico, perbrmico, peridico, HClO4, HBrO4,
+7
permangnico. HIO4, HMnO4
Ejemplo:

I2O7 + H2O I2O8H2 simplifica IO4H HIO4


+4 cido sulfuroso, carbnico H2SO3 , H2CO3
Ejemplo:

C2O4 simplifica CO2+ H2O CO3H2 H2CO3


+6 cido sulfrico, crmico H2SO4 , H2CrO4
Ejemplo:

S2O6 simplifica SO3+ H2O SO4H2 H2SO4

Los cidos meta: son los cidos normales, o sea el resultado de sumarles una
molcula de agua al xido. No se pone el prefijo meta, salvo con los elementos
siguientes: P, As, Si, B.
Ejemplos:

B2O3 + H2O H2B2O4 simplifica HBO2 sera el cido metabrico

As2O3 + H2O H2As2O4 simplifica HAsO2 sera el cido metarsenioso

P2O3 + H2O H2P2O4 simplifica HPO2 sera el cido metafosforoso

P2O5 + H2O H2P2O6 simplifica HPO3 sera el cido metafosforico

SiO2 + H2O H2SiO3 H2SiO3 sera el cido metasilcico

Los cidos orto: van a ser cidos con un mayor contenido en H2O.

- en el caso del silicio, se le suman al xido dos molculas de agua.


Ejemplo:

Si2O4 + 2H2O H4Si2O6 se simplifica H2SiO3 sera el cido ortosilcico.

- en el caso del B, P, As, Sb, se le suman al xido correspondiente tres


molculas de agua.
-
Ejemplo:

P2O5 + 3H2O H6P2O8 simplifica H3PO4 sera el cido fosfrico.

As2O5 + 3H2O H6As2O8 simplifica H3AsO4 sera el cido arsnico.

As2O3 + 3H2O H6As2O6 implifica H3AsO3 sera el cido arsenioso.

56
Normalmente aparecer el prefijo orto, excepto en los cidos de los siguientes
elementos: P, As, B.

 Los cidos di o piro resultan de la unin de dos cidos con la prdida de una
molcula de agua. Para formular los cidos di se sigue el procedimiento que se
ve con el siguiente ejemplo.
Ejemplo:

Formula cido dicrmico:

- se formula el cido correspondiente, en este caso el crmico: H2CrO4


- se multiplica por 2: (H2CrO4) 2 = H4Cr2O8
- se resta una molcula de agua H4Cr2O8 - H2O = H2Cr2O7

Los cidos peroxo corresponden a la sustitucin de un oxgeno por un grupo


perxido O 22 .

Ejemplo:

O 2 , +O 2
cido peroxontrico ser: HNO3
2
HNO4

4. Oxisales: son compuestos anlogos a los cidos en los que se sustituye el


hidrgeno por un metal. Su estructura es Metal-No metal-Oxgeno.
a) Para formular se sigue el siguiente procedimiento: se formula el cido
correspondiente; se quitan los hidrgenos, dejando como valencia el n de stos;
se intercambia la valencia con la del metal y se simplifica si es posible.

Ejemplo:

H2SO4 - 2H+ SO42- Fe3+ +SO42- Fe2 (SO4)3

Otro modo de formular estos compuestos es poniendo los elementos en el orden


correspondiente (MXO = FeSO); poniendo la valencia de cada elemento
H+1 Xa O2- = Fe3+ S6+ O2-; poniendo un subndice en el oxgeno que al multiplicarlo por 2,
que es la valencia del oxgeno, supere la valencia del tomo central X. Para el ejemplo se
pone un 4 al oxgeno ya que 4 2 = 8, es mayor que la valencia del azufre que es 6;
determinamos la carga del grupo no metal-oxgeno Fe3+ (SO4)2-; compensamos la carga
entre el metal y el grupo no metal-oxgeno de forma que la frmula sea neutra o se
intercambia la valencia entre el metal y el grupo no metal-oxgeno. Fe3+ (SO4)2- se
intercambia la valencia Fe2 (SO4)3.

b) Para nombrar las oxisales de la manera tradicional las terminaciones de los


cidos se transforman en las sales en:

Terminacin cidos Terminacin sales


Hipo- -oso Hipo- -ito
-oso -ito
-ico -ato
Per- -ico Per- -ato
Como regla nemotcnica : cuando el oso toca el pito Perico toca el silbato

Se nombran con la terminacin de la sal ms el metal con la valencia entre


parntesis.

57
Ejemplo:

Fe2 (SO4)3 ser procedente del sulfrico: sulfato de hierro (III).



Si no recordamos el cido, que es lo recomendable, se utiliza este proceso que
es ms tedioso.

As, si queremos nombrar Fe(NO3)2:

- se intercambia la valencia Fe(NO3)2 Fe2+ + N O3 .

- se aaden iones hidrgenos (tantos como se necesiten para formar el cido)


N O3 + H+ HNO3.

- si se conoce el cido la cosa es fcil, sino se determina la valencia del no metal.


En este caso sera: +1 + x +3 (-2) = 0 x = 5; como es la ms alta entre 3 y 5
el cido ser el cido ntrico.

- se nombra segn el proceso:


cido ntrico nitrato nitrato de hierro (II) .

5. Sales cidas: son aquellas sales que proceden de cidos, pero que no han
perdido todos los hidrgenos.

Se nombrarn y formularn como las sales, teniendo en cuenta que segn la


nomenclatura tradicional se nombra el hidrgeno con el prefijo Bi (cuando se ha
sustituido la mitad de los hidrgenos) y en la nomenclatura actual pondremos
delante el prefijo hidrgeno.

Ejemplos:

Frmula Nombre Nombre tradicional


NaHCO3 Hidrgenocarbonato de sodio Bicarbonato sdico
NaH2PO4 Dihidrgenofosfato de sodio
Fe(HSO4)2 Hidrgenosulfato de hierro (II) Bisulfato ferroso

6. xidos dobles: existen xidos que no corresponden a la valencia del metal


que est actuando.

Ejemplos:

Fe3O4 ser el resultado de Fe2O3 + FeO = Fe3O4, se nombrara como tetraxido de


hierro (II, III).

K2MgO2: Dixido de magnesio dipotasio (se sigue el orden alfabtico sin tener en cuenta
los prefijos di, tri...)

MgTiO3: Trixido de magnesio titanio (IV)

58
7. Iones: cationes y aniones

Cationes: un tomo, cuando pierde electrones, se convierte en un in positivo


 denominado catin. Se nombran como in seguido del nombre del elemento y la
valencia

Ejemplos:

Fe3+: in hierro tres

H+: in hidrgeno

Cu2+: in cobre dos

Existen algunos nombres propios como: N H +4 : in amonio; P H +4 : in fosfonio

Aniones: un tomo cuando gana electrones se convierte en un in negativo


denominado anin y se nombran de la siguiente forma:

- si son monoatmicos utilizando la terminacin -uro

- si son poliatmicos se utiliza la terminacin de las sales.

Ejemplos:

H- hidruro HS O 4 hidrogenosulfato

Cl - cloruro C O 32 carbonato

N 3- nitruro N O2 nitrito

Br - bromuro N O3 nitrato

Cr O 42 cromato As O 33 arsenito

Cr2 O72 dicromato As O 43 arseniato

ClO - hipoclorito P O 43 fosfato

Cl O2 clorito S O 42 sulfato

Cl O3 clorato

Cl O 4 perclorato

Mn O 42 manganato

Mn O 4 permanganato

59
FICHA DE TRABAJO N 6
 FORMULACIN DE COMPUESTOS INORGNICOS

a) Nombra y formula los siguientes compuestos

cido arsnico CuS


cido arsenioso NH4Cl
cido clrico H2SeO4
cido metabrico CaO2
cido orto-fosfrico Ca(ClO3)2
cido silcico Ca(ClO4)2
cido sulfuroso H2MnO4
Amonaco NaCN
Arseniato de plata HIO
Carbonato sdico HNO3
Cianuro de nquel (II) NaHO3
Clorato de magnesio HBrO2
Clorito de aluminio NaH2PO4
Cloruro de cobre (I) Na2S2O3
Cloruro de hierro (III) Fe(H2PO4)
Cromato de bario HNO3
Cromato de plomo (II) HNaCO 3
Fosfato de plata KMnO4
Hidrxido de cromo (III) HBrO
Hidrxido de hierro (III) Na2CO3
Hidruro de titanio (IV) K2CO3
Nitrato de bario (II) K2CrO4
Nitrato de hierro (III) H2CrO4
Nitrito de bario H2SO3
xido de azufre (VI) FeS
xido de manganeso (IV) MnO2
Perxido de bario H2S
Silicato sdico Ca(CN)2
Sulfato de plomo (II) CsOH
Sulfuro de hierro (II) H2CO3
Trixido de dinitrgeno Li2O2
Yodato de cinc Cl2O7
Yoduro de selenio (IV) Fe(HPO4)2

60
ndice UNIDAD DE TRABAJO N 4
LA QUMICA DEL CARBONO

1. Introduccin a la qumica orgnica
La qumica orgnica es una rama de la qumica que estudia el carbono, sus
compuestos y reacciones.

Existe una amplia gama de sustancias (medicamentos, vitaminas, plsticos, fibras


sintticas y naturales, hidratos de carbono, protenas y grasas) formadas por
sustancias orgnicas. Esta rama de la qumica ha afectado profundamente a la vida en
el siglo XX, ha perfeccionado los materiales naturales y ha hecho posible la sntesis de
nuevas sustancias que han mejorado el bienestar humano.

La aparicin de la qumica orgnica se asocia al descubrimiento, en 1828 por el


qumico alemn Friedrich Whler, de que la sustancia inorgnica cianato de amonio
poda convertirse en urea, una sustancia orgnica que se encuentra en la orina de
muchos animales. Antes de este descubrimiento, los qumicos crean que para
sintetizar sustancias orgnicas, era necesaria la intervencin de lo que se llamaba
fuerza vital, es decir, organismos vivos.

El experimento de Whler descart la posibilidad de que interviniera alguna fuerza vital


que no fuera la del qumico que haca el experimento.

Los qumicos modernos consideran compuestos orgnicos a aquellos que contienen


carbono y otros elementos, siendo los ms comunes: hidrgeno, oxgeno, nitrgeno,
azufre y los halgenos. Por ello, en la actualidad, la qumica orgnica tiende a
denominarse qumica del carbono.

Por ltimo, resaltar que se conocen ms de 25 millones de compuestos orgnicos1


frente a unos 100000 compuestos inorgnicos.

2. El tomo de carbono
El tomo de C tiene de configuracin electrnica 1s2, 2s2 2p2. Por tener cuatro
electrones en la ltima capa, la valencia segn la teora de Lewis es 4.

Segn la teora de enlace de valencia, el tomo de C que tiene 6 electrones, tendra


esta configuracin 1s2, 2s2, 2px1, 2py1 donde tiene dos electrones desapareados y por
tanto la valencia sera 2, pero los compuestos que forma el carbono indican que su
valencia es 4.

Para explicar la valencia del carbono por la teora del enlace de valencia, se supone
que se promueve un electrn del orbital 2s al 2pz quedando la configuracin
electrnica 1s2, 2s1, 2px1, 2py1, 2pz1 y esto da lugar a cuatro orbitales hbridos (orbitales
atmicos que se obtienen por la superposicin del orbital s con los orbitales px, py y pz).
A cada orbital hbrido se le denomina sp3.

1
Chemical Abstracts, febrero 2004.

61
z z
y y


+ +
x x

Orbital s Orbital px Orbital py

+ x

Orbital pz Orbital hbrido sp3

Para el tomo de carbono este orbital se dispone en forma tetradrica con un ngulo
de 109o. Cuando el C se une con el H, segn la teora del octete de Lewis, forma una
molcula en la que el tomo de carbono est rodeado de 8 electrones.

H H
: |
H: C :H H- C -H
: |
H H
La formula molecular sera CH4, que segn la teora de enlace de valencia, se formara
un enlace del tipo sigma () entre el orbital hbrido sp3 del carbono con los orbitales 1s
del hidrgeno.

+4

C (sp3) +4 H (s)
Molcula de CH4

La frmula molecular de un compuesto indica el nmero y el tipo de tomos


contenidos en una molcula de esa sustancia. La fructosa, o azcar de uva (C6H12O6),
consiste en molculas que contienen 6 tomos de carbono, 12 tomos de hidrgeno y
6 tomos de oxgeno.

62
O Como existen al menos otros 15 compuestos con
CH2 OH
H esta misma frmula molecular, para distinguir una
 C
molcula de otra, se utiliza una frmula estructural
C
que muestra la distribucin espacial de los tomos.
HOH 2 C H HO OH
A los compuestos orgnicos con la misma frmula
C C
molecular y varias formulas estructurales se les
OH H denomina ismeros, son compuestos que se
formulan de distinto modo y tienen diferentes
Fructosa propiedades.

Ejemplo:

Compuesto C4H10

CH3-CH-CH3 o CH3-CH2-CH2-CH3
|
CH3
2-metilpropano (T.e. = -160oC) butano (T.e. = -138oC)

3. Enlaces doble y triple


En caso de de que dos tomos de carbono se unan mediante un doble enlace,
desaparece la configuracin tetradrica del tomo pasando de una hibridacin sp3 a
una hibridacin sp2 y la molcula presenta una configuracin plana.
En este tipo de molculas, los carbonos presentan dos tipos diferentes de enlace: los
sencillos, llamados sigma () y los mltiples (dobles o triples), llamados pi (). Los
enlaces aparecen como el resultado de la superposicin de un orbital sp2 de un
carbono con un orbital sp2 de otro carbono (CC) o con un orbital 1s de un hidrgeno
(CH). Los enlaces son debidos a la interaccin entre los electrones situados en los
orbitales pz de los carbonos.

z z

+ +

px py Orbital sp2
s

pz pz

Enlace

Enlace

Molcula de etano

63
Existe una tercera posibilidad en la unin de tomos de carbono, la formacin de un
triple enlace. En este enlace se pasa a una hibridacin del tipo sp quedando los
orbitales py y pz sin hibridar. Los dos tomos de carbono se unen entre s mediante un
enlace tipo para la superposicin del los orbitales sp, mientras que se forman dos
enlaces originados por la interacciones de los orbitales py y pz de los dos carbonos.

z z pz py pz
py

Enlaces
s px Orbital Molcula acetileno
(CH CH)

En la tabla se resumen los tres tipos de hibridacin:

Hibridacin Geometra resultante Enlaces sigma () Enlaces pi () Ejemplo


sp3 tetradrica 4 0 CH4
sp2 plana trigonal 3 1 CH2 = CH2
sp lineal 2 2 CH CH

Cuando el carbono se une a otros tomos de carbono mediante enlaces simples, se


dice que forma compuestos saturados y cuando se une a otros tomos de carbono
mediante enlaces dobles o triples se dice que forma compuestos insaturados.

4. Concepto de grupo funcional


Es todo agregado, de uno o ms tomos de una molcula, que confiere a sta unas
propiedades y un comportamiento qumico caractersticos.
Ejemplo:

-C-OH: alcoholes o el grupo -C=O : cetonas

5. Propiedades fsicas de los compuestos orgnicos


En general, los compuestos orgnicos covalentes se distinguen de los compuestos
inorgnicos en que tienen puntos de fusin y ebullicin ms bajos. Gran parte de los
compuestos orgnicos tienen los puntos de fusin y ebullicin por debajo de los 300oC.
A medida que aumenta el n de tomos de carbono de una serie, aumentan las
temperaturas de fusin y ebullicin de los compuestos. Por lo general, los compuestos
orgnicos se disuelven en disolventes no polares como el octano o el tetracloruro de
carbono, o en disolventes de baja polaridad, como los alcoholes, el cido actico y la
acetona.
Los compuestos orgnicos suelen ser insolubles en agua, que es un disolvente
fuertemente polar.
Los hidrocarburos tienen densidades relativas bajas, alrededor de 0,8, excepto los
organoclorados que tienen densidades mayores de 1,2 como son los disolventes
diclorometano, triclometano, tricloroetileno.

64
Los grupos funcionales capaces de formar enlaces por puentes de hidrgeno
aumentan generalmente la viscosidad (resistencia a fluir). Las viscosidades del etanol,
1,2-etanodiol (etilenglicol) y 1,2,3-propanotriol (glicerina) aumentan en ese orden.
Estos compuestos contienen uno, dos y tres grupos OH respectivamente, que forman
enlaces de hidrgeno fuertes.

6. Conceptos generales sobre las funciones. Formulacin y


propiedades
6.1 Hidrocarburos

Los hidrocarburos estn constituidos por carbono e hidrgeno. Podemos clasificarlos


en:
Alifticos: son los hidrocarburos que no contienen el grupo bencnico. A su vez se
pueden subdividir en:

- saturados: alcanos (parafinas) y cicloalcanos


- insaturados, que se clasifican en: alquenos (olefinas), alquinos (acetilnicos) y

Aromticos: son los hidrocarburos que contienen uno o ms grupos bencnicos.

HIDROCARBUROS SATURADOS: ALCANOS

Su frmula general es CnH2n+2, donde n es el nmero de tomos de carbono. La


principal caracterstica de los alcanos es que slo presentan enlaces covalentes
sencillos. Los compuestos ms sencillos son:

tomos C Frmula Nombre


1 CH4 Metano
2 CH3-CH3 Etano
3 CH3-CH2-CH3 Propano
4 CH3-CH2-CH2-CH3 Butano
5 CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 Pentano
6 CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 Hexano
7 CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 Heptano
8 CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 Octano
9 CH3-(CH2)7-CH3 Nonano
10 CH3-(CH2)8-CH3 Decano
11 CH3-(CH2)9-CH3 Undecano
12 CH3-(CH2)10-CH3 Dodecano
20 CH3-(CH2)18-CH3 Eicosano

Radicales: Cuanto un tomo de carbono pierde 1 tomo de H forma un radical y se


cambia la terminacin ano por ilo. CH4: metano, se convierte en el radical metilo
-CH3.

65
Radical Nombre Procedencia
CH3- Metilo Metano
CH3-CH2- Etilo Etano

CH3-CH2-CH2- Propilo Propano
CH3
\
CH- Isopropilo Isopropano
/
CH3
CH3-CH2-CH2-CH2- Butilo Butano

Normas generales de formulacin de alcanos:

1. Se elige la cadena ms larga en tomos de carbono. En caso que hubiera dos


o ms cadenas con el mismo n de tomos de carbono se elegira como
principal aquella que tenga el mayor nmero de cadenas laterales.

2. Se numera en el sentido de que los localizadores donde se encuentran los


radicales sean lo ms bajos posibles.

3. Los radicales se numeran siempre empezando por el carbono unido a la


cadena principal.

4. Si hay varios radicales iguales se antepone los prefijos di, tri, tetra.

5. Los radicales se colocan por orden alfabtico (metil antes que propil....). Si los
radicales son sencillos no se tiene en cuenta el prefijo di, tri... No obstante, si
son complejos si se tienen en cuenta estos prefijos.
Ejercicio:

Nombrar el siguiente compuesto:

CH3 CH3
| |
CH3 - C - CH2 - CH - CH2 C - CH2 - CH3
| | |
CH3 CH3-C-CH3 CH3
|
CH3

1 Se elige la cadena ms larga, que en este caso es la central con 8 tomos de carbono.

2 Si se numera de izquierda a derecha o de derecha a izquierda los localizadores estaran en


las posiciones:
- de izquierda a derecha: 2, 2, 4, 6, 6
- de derecha a izquierda: 3, 3, 5, 7, 7
Est claro que 22466 < 33577, se elige el orden de izquierda a derecha.

3 Se nombran los radicales segn los localizadores:


2-metil
2-metil
4-(1,1-dimetiletil): el parntesis se coloca en el caso de nombrar un radical complejo en
el que haya que numerar los sustituyentes del radical.
6-metil
6-metil

66
4 Se agruparan los radicales y se antecedera con el prefijo correspondiente, que en este
ejercicio sera:
2, 2, 6, 6 - tetrametil-4-(1,1-dimetiletil) octano

No hay que olvidar que entre nmeros se colocan comas y entre nmeros y letras se colocan
guiones.

Propiedades fsicas:

En condiciones ambientales, los alcanos que van del metano al butano (C1-C4) son
gases; del pentano al hexadecano (C5-C16) son lquidos y en adelante (>C16) son
slidos y constituyen las parafinas. Los puntos de ebullicin y fusin aumentan a
medida que aumenta el nmero de tomos de carbono.

Son productos derivados del petrleo y, en general, se obtienen industrialmente como


subproductos de la obtencin de gasolinas.

El metano es un gas incoloro e inodoro que se puede presentar en:

- Gris: contiene metano y se origin en la formacin del carbn de hulla hace


300-400 millones de aos, siendo el gas causante de las explosiones en las
minas de carbn.
- Gas de los pantanos: se produce por la fermentacin de restos de plantas y
animales en condiciones anaerobias.

- Biogs: actualmente se obtiene a partir de la fermentacin de los lodos de


depuradora, residuos agrcolas y dems detritus en un proceso de
anaerobisis.
- Gas ciudad: es que se obtiene en la coquizacin del carbn y tiene alrededor
de un 27% de metano. Actualmente se sigue utilizando este nombre para
designar el gas natural procedente de los depsitos naturales.
Propiedades qumicas:

Los hidrocarburos son muy inertes desde un punto de vista qumico, debido a que el
enlace C-C es poco reactivo y se necesita gran cantidad de energa para romperlo. No
obstante, esto se consigue en la reaccin de combustin que de una forma general se
3n + 1
expresa: CnH2n+2 + O2 nCO2 + (n+1) H2O, que para el caso del metano
2
sera CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) Ho = -890,4 kJ/mol
Las reacciones de combustin son importantes por el calor que desprenden y se
utilizan para la calefaccin y cocina domstica, pero tambin son importantes por la
cantidad de gases producidos, que al expansionarse mueven el cilindro de un motor
de combustin interna.
HIDROCARBUROS SATURADOS: CICLOALCANOS
Los cicloalcanos tienen de frmula CnH2n y son alcanos cerrados por un anillo, se
nombran anteponiendo la palabra ciclo.

Algunos cicloalcanos se muestran a continuacin:

67
CH2 CH2 CH2 CH2
CH2

 CH2
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
CH2 CH2
Ciclopropano CH2
Ciclobutano CH2
CH2 CH2 CH2

Ciclopentano Ciclohexano

CH3

CH CH2

CH3
CH2 CH2 CH2 CH

CH2 CH2 CH2 CH


CH2 CH3
CH2 CH2

1-metilciclohexano 1-etil-2-metil ciclohexano

Normas generales de formulacin de cicloalcanos:

1. En el caso de cicloalcanos, con un solo sustituyente en los que el anillo


constituye la cadena principal, se le asigna el localizador nmero 1 al carbono
que porta el sustituyente y el resto del anillo se numera consecutivamente. El
nombre se construye del modo habitual, no siendo necesario citar el localizador

2. Si existen varios sustituyentes sobre el anillo, la nomenclatura es la misma que


con los alcanos acclicos (sin ciclo).

- se busca la secuencia de localizadores con la combinacin ms baja,


- se forma el nombre poniendo los sustituyentes por orden alfabtico,
- si varias secuencias numricas son iguales, para decidir la numeracin del
anillo se aplica el orden alfabtico a los nombres de los sustituyentes.

Propiedades fsicas y qumicas

Por su comportamiento los cicloalcanos son muy semejantes a los alcanos.

El ciclopropano y el ciclobutano son inestables y por ello bastante reactivos. El


ciclopentano y el ciclohexano son mucho ms estables y menos reactivos, por lo que
se parecen ms a los alcanos.

HIDROCARBUROS INSATURADOS: ALQUENOS (OLEFINAS)

Su frmula general es CnH2n y tienen al menos un doble enlace entre dos tomos de
carbono2. Se nombran sustituyendo la terminacin ano de los alcanos por eno. Los
primeros alquenos de la serie son:

2
CnH2n si slo hay un doble enlace.

68
tomos C Frmula Nombre Nombre comn
2 CH2 = CH2 Eteno Etileno
3 CH3-CH = CH2 Propeno Propileno

4 CH3-CH2-CH = CH2 1-buteno Butileno
5 CH3-CH2-CH2-CH = CH2 1-penteno

Normas generales de formulacin de alquenos:


1. Se elige como cadena principal la cadena ms larga que contenga al doble
enlace y se aade el sufijo eno.
2. El orden de numeracin ser el que tenga el localizador ms bajo en el doble
enlace.
3. La posicin del doble enlace se indica mediante el localizador correspondiente,
que se coloca delante del nombre.

4. Se siguen las mismas reglas para los radicales que las citadas para los
alcanos.

CH3-CH2-CH=CH-CH3 ser 2-penteno y no 3-penteno.

CH3
|
H3C-C-CH=CH-CH3 ser 4,4-dimetil-2-penteno y no 2,2-dimetil-3-penteno.
|
CH3
5. Cuando un alqueno contiene ms de un doble enlace:

- se elige la cadena ms larga que contenga el mayor nmero de dobles


enlaces
- se numera la cadena asignndole los localizadores ms bajos a los dobles
enlaces
- se utiliza la terminacin dieno, trieno,... segn el nmero de dobles enlaces
que contenga.
CH3-CH2-CH=CH-CH=CH2 ser 1,3-hexadieno

Propiedades fsicas:

Los alquenos desde el eteno al penteno son gases (C2-C5). Desde el penteno hasta el
octadeceno son lquidos (C6-C18) y el resto son slidos (>C19).

Comparando con los alcanos de igual nmero de tomos de carbono, tienen puntos de
ebullicin mayores e igual que los alcanos son insolubles en agua.

Propiedades qumicas:

Los alquenos son muy reactivos debido al doble enlace. Este enlace adiciona
molculas mediante reacciones de adicin: >C=C< + X-X >C-C<
| |
XX

69
a) con hidrgeno: CH2 = CH-CH3 + H-H CH3-CH2-CH3
propeno propano

b) con halgenos: CH2 = CH-CH3 + Cl-Cl CH2-CH-CH3


| |
Cl Cl
propeno 1,2-dicloropropano

c) con hidrcidos: CH2 = CH-CH3 + Cl-H CH2-CH-CH3


| |
H Cl
propeno 2-cloropropano

d) con agua: CH2=CH-CH3 + H-OH CH2-CH-CH3


| |
H OH
propeno 2-propanol

Observar que en el H-Cl y en el H-OH, el hidrgeno se une al tomo de carbono ms


hidrogenado, esto constituye la que se denomina Regla de Marcownicoff.

El eteno o etileno es el ms importante de la serie. El etileno se obtiene principalmente


por el craqueo trmico y cataltico de hidrocarburos saturados del petrleo, as como
por deshidrogenacin del etano y es muy importante en la industria qumica orgnica
moderna, ya que su principal aplicacin es servir de materia prima en la obtencin de
diversos polmeros.

HIDROCARBUROS INSATURADOS: ALQUINOS (ACETILNICOS)

Su frmula general es CnH2n-2 y se caracteriza por tener un triple enlace3. Se nombran


sustituyendo la terminacin ano de los alcanos por ino.

tomos C Frmula Nombre Nombre comn


2 CH CH Etino Acetileno
3 CH3-C CH 1- propino
4 CH3-CH2-C CH 1- butino
4 CH3-C C-CH3 2-butino
5 CH3-CH2-CH2-C CH 1-pentino

Normas generales de formulacin de los alquinos:

1. Se elige como cadena principal la cadena ms larga que contenga al triple


enlace y se aade el sufijo ino.

2. El orden de numeracin ser el que tenga el localizador ms bajo en el triple


enlace.

3. La posicin del triple enlace se indica mediante el localizador correspondiente,


que se coloca delante del nombre:

3
Si slo presentan un triple enlace.

70
CH3-CH2-C C-CH3 ser 2-pentino y no 3-pentino.
CH3
 |
H3C-C-C C-CH3 ser 4,4-dimetil-2-hexino y no 3,3-dimetil-4-hexino
|
CH2-CH3

4. Se siguen las mismas reglas para los radicales que las citadas para los
alcanos.

5. Cuando un alquino contiene ms de un triple enlace

- se elige la cadena ms larga que contenga el mayor nmero de triples


enlaces
- se numera la cadena asignndole los localizadores ms bajos a los triples
enlaces
- se utiliza la terminacin diino, triino,... segn el nmero de triples enlaces
que contenga.

CH3-CH CH-C CH2 ser 1,3-pentadiino

6. Cuando existen dobles y triples enlaces se siguen las reglas anteriores, pero
cuando coinciden los localizadores se da preferencia al doble enlace sobre el
triple.

CH3 CH2-CH2-C=CH ser 1-penten-4-ino y no 4-penten-1-ino.


Propiedades fsicas:

Los alquinos o hidrocarburos acetilnicos son gases los tres primeros (C2-C4). Desde
el pentino hasta el tetradeceno son lquidos (C6-C14) y el resto son slidos (>C15).

Propiedades qumicas:

Los alquinos son tambin muy reactivos debido al triple enlace. Este enlace adiciona
molculas mediante reacciones de adicin de una forma progresiva, primero es doble
y luego es sencillo el enlace C-C
X X
| |
X X X X
-C C- -C = C- -C - C-
| | | |
X X X X
As, al reaccionar el acetileno con agua en presencia de sales de mercurio se obtiene
industrialmente el acetaldehido
CH CH + H-OH CH=CH CH3-C=O
| | |
H OH H
acetileno 1-etenol acetaldehdo
El alquino ms importante es el acetileno: un gas incoloro, no venenoso, que arde con
llama muy luminosa y que se utilizaba como fuente de luz en los antiguos candiles.

71
Hoy se utiliza en la soldadura oxiacetilnica, ya que produce una llama muy caliente
(3000oC).

El acetileno se obtiene a partir del gas natural y del petrleo, aunque tambin puede
obtenerse a partir del carbn y piedra caliza (CaCO3), segn las siguientes reacciones,
que constituyeron la base de la sntesis de muchos compuestos (Carboqumica).

horno
CaCO3 }}} m CO2 + CaO
horno elctrico
3C + CaO }}}}}m CaC2 +2CO
CaC2 +2H2O CH y CH + Ca (OH)2

Hoy da se ha sustituido la carboqumica (derivados del carbn) por la petroqumica


(derivados del petrleo).

Como idea de lo que es posible hacer con la sntesis orgnica vamos a mostrar como
obtener un tejido "orlon" a partir de carbn y piedra caliza va acetileno.

CaC2 +2H2O CH y CH + Ca(OH)2


CH y CH + H-CN CH2=CH-CN
sales de Cu
CH2= CH }}}}} m -CH-CH-CH-CH-CH-CH-CH-
| | | |
CN CN CN CN
acrilonitrilo Poliacrilonitrilo "Orlon"

Esta sntesis, que est bien desarrollada sobre el papel y funciona a nivel de
laboratorio. Sera viable industrialmente? Hoy no funcionara este proceso porque es
ms rentable obtener el acrilonitirilo a partir del etileno procedente del petrleo, que
obtenerlo segn la sntesis vista anteriormente.

FICHA DE TRABAJO N 7
INTRODUCCIN A LA SNTESIS ORGNICA

Disea sobre el papel un proceso para obtener alcohol sinttico (etanol) a partir de piedra caliza y carbn,
va acetileno.

Buscar en la bibliografa las condiciones (presin, temperatura, catalizadores) para cada una de las
reacciones.

HIDROCARBUROS INSATURADOS: AROMTICOS

Son compuestos derivados del benceno (C6H6), cuya estructura contiene tres dobles
enlaces alternantes. Debido a que podemos representar de varias formas esta
molcula, se dice que el benceno presenta varias estructuras en resonancia y que
cualquiera de ellas es vlida. Cuantas ms estructuras de resonancia presente un
compuesto, in o molcula ms estable es.

Normas generales de formulacin de hidrocarburos aromticos:

1. Los compuestos aromticos que presentan sustituyentes en el anillo, se


nombran anteponiendo los nombres de los radicales a la palabra benceno.

72
2. Cuando existen dos sustituyentes, su posicin relativa se indica mediante
nmeros siguiendo un orden alfabtico o mediante los prefijos orto (o-) meta
(m-) y para (p-) respectivamente.

3. Cuando existen tres o ms sustituyentes en el anillo, se numera el hidrocarburo
de manera que estos radicales reciban los localizadores ms bajos posibles,
se citan en orden alfabtico.

CH3 CH3

CH3

CH3
Formas de representar o-xileno m-xileno
la estructura del benceno (1,2-dimetil benceno)
(1,3-dimetil benceno)

CH3 CH=CH2
CH3 CH3

CH2 - CH3

CH3
CH2 -CH2 -CH3
p-xileno Estireno Tolueno Radical
2-etil-1-metil-4-propilbenceno (metil benceno) fenil
(1,4-dimetil benceno) (etenilbenceno)

4. Cuando el benceno acta como radical, por prdida de un tomo de hidrgeno,


se nombra como radical fenilo o fenil.

Propiedades fsicas:

Son lquidos y se obtienen como subproducto de la destilacin seca de la hulla.

Propiedades qumicas:

El anillo aromtico da estabilidad a estos compuestos y de ah su baja reactividad.

Es posible hidrogenar el benceno con dificultad. Tambin es posible nitrar, sulfonar o


alquilar el anillo aromtico.

Los productos resultantes sirven de productos intermedios para la sntesis de diversos


compuestos, como los colorantes, medicamentos (aspirina), explosivos (TNT),
plsticos (poliestireno)

73
1. Hidrogenacin NO2
3. Nitracin

Pt
 +3 H2
H2SO4
+ OH-NO2
Catalizador

Ciclohexano
Nitrobenceno

SO3 H CH2 -CH3


4. Alquilacin
2. Sulfonacin

AlCl3
+ H2 SO4 +CH3 CH2 -Cl
catalizado

cido 1-etil benceno


bencensulfnico

DERIVADOS HALOGENADOS DE LOS HIDROCARBUROS

Son los compuestos derivados de los hidrocarburos que contienen un halgeno. Estos
sustituyentes se nombran como cloro, bromo, yodo.

Normas generales de formulacin de derivados halogenados de los alcanos:

1. Se localiza la cadena principal segn el criterio utilizado para los alcanos.

2. Se numera de forma que a los sustituyentes les corresponda la combinacin


ms baja posible considerando a los halgenos como si fueran radicales.

3. Si al numerar la cadena principal desde un extremo u otro, las dos posibles


combinaciones son iguales, se aplica el orden alfabtico de los constituyentes.
CH3-CH-CH-CH3
| |
Cl Br
2-bromo-3-clorobutano (la b antes que la c)

4. Si existen varios tomos de halgenos iguales, se utilizan los prefijos di- tri-, ...
que no se tienen en cuenta en el orden alfabtico (en cadenas no ramificadas)

CH-Cl3 es el cloroformo y se nombrara: 1,1,1-triclorometano.

Propiedades fsicas

Los derivados halogenados de los alcanos se utilizan principalmente como disolventes


y tienen dos particularidades importantes:

- son ms densos que el agua,


- son txicos, de ah su restriccin para utilizarlos en la industria alimentaria.

74
6.2 Alcoholes
El grupo funcional es -OH y se nombran sustituyendo la terminacin o de los alcanos
por ol. Los primeros de la serie son:

Frmula Nombre Nombre comn


CH3-OH Metanol Alcohol metlico
CH3-CH2-OH Etanol Alcohol etlico
CH3-CH2-CH2-OH Propanol Alcohol proplico
CH3-CH2-CH2-CH2-OH Butanol Alcohol butlico
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-OH Pentanol

Normas generales de formulacin de alcoholes:

1. Se localiza la cadena principal, que es la ms larga que contenga el grupo -OH.


Si hay ms de un grupo OH, la cadena principal es la que contenga el mayor
nmero de grupos de este tipo. En caso de que existan dos cadenas iguales, la
principal es la ms larga.

Si hay ms de una cadena que cumple el criterio anterior, se elige como


principal la que asigna la combinacin de localizadores ms baja a los grupos
-OH.

2. Se numera la cadena principal comenzando por un extremo y buscando la


combinacin de localizadores mas baja posible para los grupos -OH.

3. Los alcoholes se nombran por el siguiente orden:

1 Los sustituyentes no hidroxlicos por orden alfabtico y con sus


localizadores.

2 El nombre del alcano, alqueno, alquino, cicloalcano que forma la cadena


principal.

a) Si es un alqueno o alquino: el nombre se forma aadiendo la terminacin ol


al nombre del correspondiente alqueno, alquino, que constituya la cadena
principal. Para la numeracin, al grupo hidroxilo (-OH) se le da prioridad sobre
los dobles o triples enlaces.

b) Si es un cicloalcano: a los grupos -OH les asignaremos los localizadores


ms bajos posibles, en caso de que el sistema cclico tenga una numeracin
sistemtica propia, asignaremos a los grupos -OH los localizadores ms bajos
posibles que respeten ese sistema de numeracin.

3 Se escriben los localizadores de los grupos -OH entre guiones con los
sufijos ol, diol, triol.
CH3CH3 CH2-OH
| | |
CH3-CH2-CH2-CH-CH3 CH3-CH=CH2-CH-C-CH3 CH-OH
| | |
OH OH CH2-OH
2-Pentanol 2,3-dimetil-4-hexen-2-ol 1,2,3-propanotriol (glicerina)

75
Propiedades fsicas:
Los primeros alcoholes de la serie desde el metanol al octanol (C1-C8) son lquidos y
desde el nonano al undecano (C9-C11) son lquidos muy viscosos, siendo en adelante
del undecano slidos. Los puntos de ebullicin aumentan a medida que aumenta el
nmero de carbonos en la cadena.
Los primeros de la serie: metanol, etanol y propanol son incoloros, de olor agradable,
solubles en agua en todas las proporciones y con menor densidad que el agua.

Propiedades qumicas:

Reaccionan con el sodio metal dando unos productos denominados alcxidos y


desprendiendo hidrgeno.

CH3-CH2-OH + Na CH3-CH2-O-Na+ + H 2
Etanol Etxido de sodio
Se deshidratan en presencia de cido sulfrico, como catalizador, dando alquenos.

CH3-CH2-OH
H2 SO4
CH2=CH2
Etanol etileno
Los alcoholes en presencia de un oxidante fuerte (mezcla crmica: K2Cr2O7) son
oxidados a aldehdos y cetonas, esto permite distinguir alcoholes primarios de
secundarios y terciarios.
Los primarios dan aldehdos, que con una oxidacin fuerte pasan a cidos y los
secundarios dan cetonas.

CH3-CH2-OH
oxidante
CH3-CH=O
oxidante
CH3-COOH
Etanol acetaldehdo cido actico

CH3-CH2-CH-CH3
oxidante
CH3-CH2-C-CH3
| ||
OH O
2-butanol 2-butanona

En los terciarios se rompe la cadena carbonada por donde est unido el grupo -OH.
Son neutros y el ms importante de los alcoholes es el etlico, obtenido a partir de los
azcares de las plantas (uvas, melazas de remolacha, bagazo de caa...). Los
azcares superiores se hidrolizan mediante enzimas de la propia levadura de
fermentacin para dar azcares ms sencillos. En algunos casos, es preferible utilizar
la hidrlisis cida como es el caso de las plantas amilceas (patata, trigo, cebada...)
que contienen almidn. La obtencin de etanol por fermentacin de la glucosa se logra
por el enzima de la levadura denominado zimasa. El proceso se resume en las
reacciones:

C12H22O11 + H2O 2C6H12O6 (hidrlisis)


sacarosa glucosa

C6H12O6
zimasa
2CH3-CH2-OH + 2CO2
glucosa etanol

76
Del proceso de fermentacin se obtiene una solucin que contiene un 10% de etanol,
es necesario destilar esta solucin para obtener etanol ms concentrado. No obstante,
se obtiene una mezcla azeotrpica4 con un 96% en peso de etanol. Para obtener el
denominado etanol absoluto, es necesario eliminar ese 4% de agua, esto se
consigue aadiendo un desecante o destilando la mezcla con benceno que arrastra el
etanol.

6.3 Fenoles

Los fenoles son alcoholes en los que el grupo hidroxilo est directamente unido a un
anillo aromtico.

Normas generales de formulacin de fenoles:

1. Para nombrar los fenoles se usa el mismo procedimiento que con los alcoholes
propiamente dichos, es decir, se aade la terminacin ol, diol,..., al nombre
del hidrocarburo aromtico.

2. Al numerar el anillo bencnico, a los grupos -OH les debe corresponder el


localizador o combinacin de localizadores ms bajo posible. De esta manera,
la numeracin de los -OH determina la de los dems sustituyentes, a los que
se darn, a su vez, los localizadores ms bajos posibles.

3. Este mismo procedimiento se aplica a los fenoles que poseen varios grupos
-OH.

OH OH OH OH
OH
CH3
HO OH

OH

OH CH2 -CH3
Fenol 1,4-bencenodiol 1,3-bencenodiol 1,2,3-bencenotriol 4-etil-2-metil fenol
(hidroquinona) (resorcinol) (pirogalol)

Propiedades:

Los fenoles son slidos, desde el propio fenol que tiene un punto de fusin de 40 C.
El hecho de que los fenoles lleven un grupo -OH en el anillo aromtico los hace ms
reactivos y el fenol se nitra ms fcilmente que el benceno.

Se utilizan en la preparacin de antispticos (cresoles) y plsticos. As, la resina fenol-


formol es la base del primer plstico descubierto por Bakeland (1909) y que se conoce
comercialmente como bakelita.
Los fenoles con varios anillos denominados polifenoles se encuentran en diversos
productos naturales.

4
Su vapor tiene la misma composicin que la fase lquida y no se pueden separar por destilacin.

77
6.4 teres

Tienen el grupo funcional -O-. Los primeros de la serie son:



Nombre
Frmula Nombre radicofuncional Nombre comn
sustitutivo
CH3-O-CH3 Metoximetano Dimetilter Eter Metlico
CH3-CH2-O-CH2-CH3 Etoxietano Dietilter Eter dietilico
CH3-CH2-O-CH2-CH2-CH3 Etoxipropano Etilpropilter

Normas generales de formulacin de los teres:

Se utilizan dos tipos de nomenclatura:

1. Nomenclatura sustitutiva.

Para nombrar un ter (R-O-R), se considera a uno de los grupos unidos al


oxgeno (R-, generalmente es el ms complejo), como la "estructura
fundamental", mientras que el grupo R-O- restante se considera como
sustituyente. Los nombres se forman con los nombres de los grupos R-O-
como prefijos de los nombres de los hidrocarburos "fundamentales" R-. Es
decir, si R y R son grupos alquilo, los teres se nombran como alcoxialcanos.

El mismo procedimiento se aplica para otras combinaciones tales como


Ar-O-R5, etc. Si es necesario, se indicar con localizadores la posicin del
sustituyente R-O- en el hidrocarburo principal R.

CH3-CH2-CH2-O-CH2-CH3 CH3-CH2-O-CH3 C6H5-O-CH3-CH2-CH2


Etoxipropano Metoxietano Propoxibenceno

2. Nomenclatura radicofuncional

Los teres tambin se pueden nombrar por grupo funcional. Los nombres se
forman citando los de los grupos R y R en orden alfabtico seguidos de la
palabra ter.

Los teres se nombran fcilmente por este sistema:

CH3-CH2-CH2-O-CH2-CH3 CH3-CH2-O-CH3 C6H5-O-CH3-CH2-CH2


Etilpropilter Etilmetilter Etilfenilter

Propiedades fsicas:

Los primeros de la serie son gases o lquidos muy voltiles, siendo sus vapores muy
inflamables, como el ter dietlico.

Los teres tienen puntos de ebullicin ms bajos que los alcoholes con el mismo n de
tomos de carbono. Esto se explica porque los alcoholes pueden formar enlaces
intermoleculares por puentes de hidrgeno, mientras que los teres no. stos son
menos densos que el agua y poco o nada solubles en ella.

5
Ar designa a un grupo aromtico.

78
Propiedades qumicas:

Son muy inertes desde el punto de vista qumico y se utilizan en el laboratorio como
disolventes de extraccin, con la precaucin de que son muy inflamables. El ter
dietlico es uno de los teres ms utilizados, por ser un buen disolvente de muchas
sustancias.

6.5 Aldehdos
O
//
El nombre procede de alcohol deshidrogenado. Su funcin es -C
\
H

Se nombran sustituyendo la terminacin o por al de los alcanos. El grupo funcional


aldehdo est siempre al final de la cadena.

Los primeros de la serie se muestran:

Frmula Nombre Nombre comn


H-CH=O Metanal Formol
CH3-CH=O Etanal Acetaldehdo
CH3-CH2-CH=O Propanal Propanaldehdo

Normas generales de formulacin de aldehdos:

1. Los aldehdos se nombran por sustitucin, del mismo modo que los alcoholes.
Es decir, se aaden los sufijos al o dial al nombre del hidrocarburo acclico.

Al estar el grupo -CHO necesariamente en el extremo de una cadena, no es


preciso informar de su posicin mediante localizadores.

2. Si el hidrocarburo R es un alqueno o un alquino, el nombre se forma de un


modo anlogo a la de los alcoholes. El grupo principal es el aldehdo, al que
debemos dar el localizador ms bajo y, por tanto, determina la numeracin del
resto de la cadena. En el caso de los dialdehdos, se empezar a numerar por
el extremo que proporcionen los localizadores ms bajos posibles a las
insaturaciones.

3. Para formar el nombre se sigue el siguiente orden:

1 Sustituyentes por orden alfabtico.

2 Se nombra el hidrocarburo con la terminacin al o dial. En el caso de


haber anillos unidos a una cadena que contenga al grupo aldehdo, se nombra
habitualmente como derivado del hidrocarburo acclico, nombrando el ciclo
como radical.

4. Los aldehdos (R-CHO) correspondientes a cidos carboxlicos (R-COOH) con


nombres comunes aceptados se nombran cambiando los trminos cido... ico
o cido... oico por la terminacin aldehdo.

79
CH3-CH2-CHO O=CH-CH2-CH2-CH=CH-CHO C6H5-CH=O CH3-CHO
Propanal 2-hexenodial benzaldehdo acetaldehdo

 CH3-CH2 -CH-CH2 -C=O CH2-CH3


|
H CH3-CH-CH=C-CH2-CH=O
|
3-ciclopentilpentanal CH3
3,5-dimetil-3-hexenal
Propiedades fsicas:

Los aldehdos son lquidos, excepto el metanal que es gaseoso con un punto de
ebullicin de -21oC. Disuelto en agua constituye el formol, que se utiliza como
conservante en medicina. Tambin se utiliza en la industria de plsticos (resina fenol-
formol: bakelita). Los aldehdos superiores tienen un olor agradable que los hacen
aptos en la elaboracin de perfumes.

Propiedades qumicas:

El acetaldehdo se obtiene por oxidacin del etileno en presencia de catalizadores


como cloruro de paladio y cloruro cuproso, segn:

CH2 = CH2 + O 2
catalizador
CH3-CH=O

Los aldehdos debidos a su facilidad de formar cidos tienen un carcter reductor, ya


que ellos se oxidan reduciendo a la sustancia con la que reaccionan. Los aldehdos se
pueden oxidar fcilmente a los correspondientes cidos carboxlicos.

Los oxidantes utilizados son varios y en algunos casos el propio oxgeno del aire. As,
un frasco de benzaldehido abierto, se descompone formando cristales de cido
benzoico. Los aldehdos tambin se polimerizan fcilmente.

6.6 Cetonas
Su funcin es >C = O y se diferencian de los aldehdos en que no llevan un H unido al
C que contiene el doble enlace con el oxgeno y se nombran sustituyendo la
terminacin o por ona de los alcanos.

Las cetonas tienen dos sustituyentes del grupo carbonilo, que pueden ser grupos
alquilo o arilo y, por tanto, se representan, R-CO-R. Los aldehdos y las cetonas
constituyen lo que conjuntamente se llaman compuestos carbonlicos por poseer el
grupo carbonilo (C=O). Los primeros de la serie son:

Nombre
Frmula Nombre sustitutivo Nombre comn
radicofuncional
CH3-C-CH3
|| Propanona Dimetilcetona Acetona
O
CH3- CH2-C-CH3
|| Butanona Etilmetilcetona
O
CH3-CH2-C-CH2CH3
|| 3-Pentanona Dietilcetona
O

80
Normas generales de formulacin de cetonas:

Las cetonas se pueden nombrar de dos maneras:



a) Por sustitucin

1. El nombre de una cetona acclica se forma aadiendo los sufijos ona, diona,
al nombre del hidrocarburo correspondiente a la estructura principal. Si este
nombre acaba en o, se elimina al aadir ona. Por tanto, estos compuestos
se nombran como alcanonas, alquenonas, alcanodionas...

2. El grupo -CO- es el principal y para la seleccin de cadena principal,


numeracin y formacin del nombre, se siguen las normas de los alcoholes.
Normalmente es necesario precisar la posicin del carbonilo, para lo que se
utilizan localizadores del modo habitual.

3. Si el compuesto posee anillos en la cadena que contiene al grupo carbonilo, se


nombra como derivado del hidrocarburo acclico y se considera al anillo como
un sustituyente.

4. Las cetonas cclicas se nombran aadiendo los sufijos ona, diona, al nombre
del sistema cclico. Si existen sustituyentes, se numera el anillo de forma que,
primero a los grupos carbonilos y despus a los sustituyentes, les corresponda
la combinacin de localizadores ms baja posible. Si adems existen
insaturaciones, stas a su vez tienen prioridad sobre los sustituyentes.

5. Si existe en esa estructura otro grupo funcional con mayor prioridad, el


carbonilo que acta de sustituyente, se identifica por el prefijo oxo.

CH2=CH-CO-CH3 CH3-CH2-CO-CH2-CH3 CH3-CO-CH2-CO-CH=CH2


3-Butenona 3-pentanona 5-hexen-2,4-diona

CH3-CH2-CO-CH2-CH2-CH2-C6H5 CH3-CH2-CO-CH2-CH2-CH2-CHO
6-fenil-3-hexanona 5-oxoheptanal

b) Nomenclatura radicofuncional

En este caso los grupos R y R se consideran sustituyentes del carbonilo y, por tanto,
se citan por los nombres de los radicales correspondientes, como prefijos y en orden
alfabtico. Para formar el nombre completo se aade la palabra cetona, dicetona, etc.

Este sistema de nomenclatura es el ms sencillo para cetonas simtricas y dicetonas,


en las que los sustituyentes directamente unidos a los carbonilos son anillos (alifticos
o aromticos) y es particularmente til para nombrar cetonas en las que los dos
sustituyentes del carbonilo son anillos (aromticos o alifticos) y que difcilmente se
pueden nombrar por sustitucin.

CH3-CH2-CO-CH3 CH3-CH2-CO-CH2-CH3 C6H5-CO-CH3-CH2-CH2


Etilmetilcetona Dietilcetona Fenilpropilcetona

81
O CH3

=
C |
 CH2= CH-CH-C-CO-CH3
CH2 CH2
|
CH2 CH2 CH3

CH2 3,3-dimetil-5-hexen-2-ona
Ciclohexanona

Propiedades fsicas:

Las cetonas inferiores son lquidos de reaccin neutra. Son solubles en agua los
miembros inferiores (acetona, dietilcetona), pero su solubilidad disminuye
rpidamente, a medida que aumentamos el nmero de tomos de carbono.

Propiedades qumicas:

La acetona se emplea ampliamente como disolvente y se obtiene por oxidacin del


propileno segn:

CH3-CH=CH2 + O 2
catalizador
CH3-C-CH3
||
O

Las cetonas no poseen el poder reductor de los aldehdos. Las cetonas se pueden
reducir a alcoholes mediante hidrogenacin en presencia de catalizadores como Ni, Pt,
o Pd.

CH3-CH2-CO-CH3 +H2
catalizador
CH3-CH2-CH-CH3
Etilmetilcetona |
OH
2-butanol

6.7 cidos orgnicos

Los cidos orgnicos tienen la funcin: O


//
-C
\
OH

Los primeros cidos de la serie se muestran a continuacin nombrndose como


derivados de los alcanos aadindoles la terminacin oico.

Frmula Nombre Nombre comn


H-COOH cido metanoico cido frmico
CH3-COOH cido etanoico cido actico
CH3-CH2-COOH cido propanoico cido propionico
CH3-CH2-CH2-COOH cido butanoico cido butrico

82
Normas generales de formulacin de cidos carboxlicos:

1. Los cidos mono- (R-COOH) y dicarboxilcos (HOOC-R-COOH) no cclicos se


 nombran por sustitucin aadiendo los sufijos oico o dioico al nombre del
hidrocarburo acclico del mismo nmero de tomos de carbono y anteponiendo
la palabra cido.

En el caso de que R sea un alcano, los compuestos se conocen como cidos


alcanoicos y cidos alcanodioicos. Al estar el grupo -COOH necesariamente en
el extremo de una cadena, no es preciso informar de su posicin mediante
localizadores.

Son numerosos los cidos monocarboxlicos y dicarboxilcos que se conocen


por su nombre comn, no sistemtico.

2. Si R representa un alqueno o un alquino, el nombre se forma teniendo en


cuenta que el grupo principal es el carboxilo al que debemos dar el localizador
ms bajo. En el caso de los cidos dicarboxilcos, se empezar a numerar por
el extremo que proporcione los localizadores ms bajos posibles a las
insaturaciones.

3. Las normas de seleccin y numeracin de la cadena principal son de nuevo las


mismas que ya se han aplicado en aldehdos y alcoholes.

a) si un cido monocarboxlico est ramificado con cadenas saturadas, la


cadena principal es la ms larga que contiene al grupo -COOH.

b) si hay un doble o triple enlace en alguna ramificacin, la cadena principal es


la que contiene al grupo -COOH y al doble o triple enlace, aunque dicha
cadena no sea la ms larga.

c) en un cido dicarboxlico, la cadena principal es la que contiene a los dos


grupos -COOH en sus extremos, aunque no sea la ms larga.

4. Para numerar la cadena se comienza por el grupo -COOH. En los cidos


dicarboxilcos, a las insaturaciones y/o sustituyentes les debe corresponder los
localizadores, o la combinacin de localizadores ms baja posible.

5. Para formar el nombre, la palabra cido precede al nombre formado por:

1 los sustituyentes (con sus localizadores), por orden alfabtico


2 el nombre del hidrocarburo
3 la terminacin oico o dioico.

6. Si el compuesto tiene anillos unidos a una cadena que contenga al grupo


carboxilo, se nombra habitualmente como un derivado del hidrocarburo lineal.

CH3 -CH2 -CH-CH2 -C=O HOOC-CH2-CH2-CH=CH-COOH


cido 2-hexen-dioico CH2-CH3 CH3
OH | |
CH3-CH-CH = C-CH2-COOH
cido 3-ciclohexilpentanoico
cido 5-etil-3-metil-3-hexenoico

83
7. Si el grupo carboxilo est directamente unido a un anillo saturado o aromtico,
el nombre se forma aadiendo los trminos cido carboxlico al nombre del
ciclo. Recordar que algunos compuestos aromticos tienen un sistema de
 numeracin propio que se ha de respetar.

O CH2-CH3 OH
C | |
OH CH2-CH-CH-CH2-CH2-CH-CH2-COOH
| |
Cl CH3-CH-CH3
cido bencenocarboxlico cido 7-cloro-3-isopropil-6-hidroxidecanoico
(cido benzoico)

Propiedades fsicas:

Los primeros de la serie, desde el frmico al octanoico (C1-C8), son lquidos con
punto de ebullicin mayor que los alcoholes con el mismo nmero de tomos de
carbono. Esto es debido a una mayor capacidad de los cidos de formar puentes de
hidrgeno. Del octanoico en adelante (>C8) son slidos as como los aromticos. El
carcter cido disminuye al aumentar el nmero de tomos de carbono.

Propiedades qumicas:

Provienen de productos naturales, de ah su nombre. El frmico proviene de las


hormigas, el mlico proviene de las manzanas, el butrico proviene de la mantequilla,
el cido actico proviene del vinagre, en el ltimo caso, el cido se obtiene por:

- va natural: mediante fermentacin del vino, cuyo alcohol es oxidado por el aire y
unos enzimas denominados diastasas. Es el mtodo ms antiguo de produccin de
actico, hoy se utiliza para obtener vinagre, que es una solucin al 4-6% de actico.

- va sinttica: mediante la oxidacin cataltica del acetaldehido.

CH3-CHO + 1/2O2 CH3-COOH


acetaldehido oxgeno gas cido actico

Las reacciones ms importantes de los cidos son:

- formacin de sales:

CH3-COOH + NaOH CH3-COONa


cido actico + hidrxido de sodio acetato sdico

- reaccin de esterificacin: en la que un cido reacciona con un alcohol para dar un


ster y agua. Esta reaccin es catalizada por cidos y tambin por bases:

CH3-COOH + CH3-CH2-OH CH3-COO-CH2-CH3 + H2O


cido actico etanol acetato de etilo agua

Existen algunos dicidos como el HOOC-COOH, cido oxlico (etanodioico), que se


encuentra en diversas plantas en forma de oxalatos: espinacas, trbol, acederas...; y
tambin el HOOC-C6H4-COOH, cido ftlico, donde C6H4 es el anillo bencnico.

84
6.8 Derivados de los cidos carboxlicos

CLORUROS DE CIDO

Si sustituimos el grupo -OH por un tomo de Cl tenemos:

CH3-C=O CH3-C=O
| |
OH Cl
cido actico Cloruro de acetilo

Los cloruros de cido, representados esquemticamente por R-CO-X, son derivados


de los cidos carboxlicos en los que el grupo acilo esta unido al halgeno Cl.

Normas generales de formulacin de los cloruros de acilo:

1. Se nombran citando el nombre del anin cloruro, seguido de la preposicin de


y del nombre del sustituyente cido. As, si R es un grupo alquilo, los
compuestos toman el nombre genrico de cloruros de alcanoilo, salvo en el
caso de los cloruros de los cidos que se conocen por su nombre comn como
son los cidos actico, butrico, frmico, glutrico, isobutrico, malnico,
oxlico, propinico y succnico, donde se emplea el sufijo ilo en vez de oilo.

CH3-CH2-CH=CH-C=O CH3-C=O
| |
Cl Cl
Cloruro de 2-pentenoilo Cloruro de acetilo

ANHDRIDOS DE CIDO

Los anhdridos de cido proceden de la condensacin de dos cidos carboxlicos,


R-COOH y R-COOH, con eliminacin de una molcula de agua.

CH3-C=O CH3-C=O
| \
H2 O
OH O
OH /
| CH3-C=O
CH3-C=O
cido actico Anhdrido actico

Normas generales de formulacin de los anhdridos de cido:

Los anhdridos son los derivados de los cidos carboxlicos que se representan por la
estructura general R-CO-O-CO-R.

Por comodidad, los clasificaremos en:

a) Simtricos: son aquellos en los que R y R son iguales, es decir, proceden de un


nico cido. Reciben el mismo nombre que el cido de que proceden, cambiando la
palabra cido por anhdrido.

85
b) Asimtricos o mixtos: son aquellos que proceden de dos cidos diferentes y por
tanto R y R son distintos. Se nombran con la palabra anhdrido seguida de los
nombres de los dos cidos que lo constituyen, en orden alfabtico.

c) Anhdridos cclicos: formados por dos grupos carboxilo unidos a una misma
estructura fundamental, se nombran del mismo modo que los anhdridos simtricos, es
decir, utilizando el prefijo anhdrido y el nombre del cido dicarboxlico. Si son
necesarios, se utilizan localizadores.

CH3-CH2-CH2-C=O CH3-CH2-C=O
\ \
O O
/ /
CH3-CH2-CH2-C=O CH3-C=O
Anhdrido butanoico (butrico) Anhdrido acticopropanoico
STERES
Son compuestos formados por la unin de un cido y un alcohol. Su estructura general
es R-C=O
|
O-R

As:
H2O
CH3-CH2-CH2-C=O + CH2-CH3 CH3-CH2-CH2-C=O
| | |
OH OH O-CH2-CH3
cido Butanoico + Etanol Butanoato de etilo
Normas generales de formulacin de los steres:
La parte correspondiente al cido (R-COO-) se nombra cambiando la terminacin ico
del cido por ato, y suprimiendo la palabra cido. Diremos: formiato, acetato,
propanoato, butanoato.... Y en general, alcanoato si R- es un grupo alquilo. A
continuacin se nombra el sustituyente como radical alquilo o fenilo.

CH3-CH-CH=CH-CH2-C=O CH3 CH3-C=O


| | | |
CH3 O-CH2-C-CH3 O-CH2-CH3
|
CH3 Acetato de etilo
5-metil-3-hexenoato de 2,2-dimetilpropilo (Etanoato de etilo)
Propiedades fsicas:
Los steres son lquidos de olor agradable. Los dos primeros de la serie son bastante
solubles en agua, pero su solubilidad empieza a disminuir a medida que aumenta su
masa molecular. Se encuentran en la naturaleza y constituyen las esencias de flores y
frutas.
Propiedades qumicas:
Los steres se hidrolizan en presencia de cidos y bases. La hidrlisis en presencia de
bases se denomina saponificacin y se utiliza para obtener jabones a partir de los
steres glicridos que forman las grasas.

86
CH3-COO-CH3 + NaOH CH3-COONa + CH3OH
acetato de etilo acetato sdico + metanol

R- COO- CH2 + NaOH R- COO- Na+ CH2-OH


| |
R-COO -CH + NaOH R-COO- Na+ + CH-OH
| |
R-COO-CH2 + NaOH R-COO- Na+ CH2-OH
grasa jabn 1,2,3-propanotriol
(glicerina)

Ejemplo:

Una cuestin que puede ilustrar cmo los qumicos orgnicos estudian las reacciones es la
siguiente: cuando se hace reaccionar cido actico con etanol se forma el ster y una molcula
de agua (H2O). Podemos preguntarnos el oxgeno del agua formada procede del cido o del
alcohol? La respuesta se obtiene marcando el alcohol, usando un istopo del etanol,
analizando los productos se sabe de dnde procede el oxgeno que forma el agua.

CH3-COOH + CH3-CH2-O18-H CH3-COO18-CH2-CH3 + H2O


cido actico etanol marcado Acetato de etilo agua

En el ejemplo vemos que el oxgeno que se elimina en forma de H2O es el procedente del
cido, es as como se estudian los mecanismos de reaccin.

6.9 Compuestos Nitrogenados

Los compuestos nitrogenados son compuestos orgnicos que contienen nitrgeno en


la funcin principal. En todos los casos el nitrgeno tiene de valencia 3, quedando con
un par de electrones no enlazados.

AMINAS

El nombre genrico amina se aplica a compuestos que pueden considerarse


formalmente como derivados de amoniaco, en donde la sustitucin, por grupos alquilo
o arilo, de uno, dos o tres hidrgenos da lugar a aminas primarias, secundarias y
terciarias respectivamente. La funcin es -NH2

Tipo de
Frmula Nombre radicofuncional Nombre sustituyente
amina
CH3-NH2 Metilamina Metanamina Primaria
CH3-CH2-NH2 Etilamina Etanamina Primaria
CH3-CH2-CH2-NH2 Propilamina Propanamina Primaria
CH3-CH2-NH-CH2-CH3 Dietilamina N-Etiletanamina Secundaria
CH3-CH2-CH2-NH-CH3 N-metil propilamina N-metilpropanamina Secundaria
CH3-CH2-CH2-N-CH3
N-etil-N-metilpropil N-etil-N-metil-
| Terciaria
amina. propanamina
CH2-CH3

Cuando el N est unido a un radical forma una amina primaria.


Cuando el N est unido a dos radicales forma una amina secundaria.
Cuando el N est unido a tres radicales forma una amina terciaria.

87
Normas generales de formulacin de las aminas:

1. Las aminas primarias con un solo grupo amino, se pueden nombrar utilizando:

a) Nomenclatura sustituyente: donde el compuesto se nombra como una
alcanamina o arenamina, aadiendo el sufijo -amina al nombre del
hidrocarburo que constituye la estructura "fundamental" RH, sin la vocal final.

Ejemplo:

CH3-CH2-CH2-NH2 propanamina

Cuando utilicemos la nomenclatura por sustitucin y necesitemos seleccionar


la cadena principal y numerarla, recurriremos a los criterios que con este
mismo fin se han detallado para los alcoholes, pero que en este caso el grupo
principal es -NH2 en lugar de -OH. La norma para la nomenclatura de las
aminas aromticas es igual en todo a las de los fenoles.

b) Nomenclatura radicofuncional: donde se considera que el grupo -NH2 es la


estructura "fundamental" y R- es su sustituyente. Los compuestos se nombran
como una alquil- o arilamina, y el nombre se forma aadiendo el sufijo amina
al nombre de R- tomado como sustituyente (radical).

Ejemplo:

CH3-CH2-CH2-NH2 propilamina

Se utiliza uno u otro sistema de nomenclatura a voluntad, dependiendo de la


mayor o menor dificultad que presenten en cada caso.

2. En el caos de las aminas secundarias y terciarias, para facilitar su


nomenclatura, vamos a clasificarlas segn tengan:

- sustituyentes iguales, segn la nomenclatura:

SUSTITUTIVA: se nombra como derivado de una amina primaria o secundaria


y los sustituyentes como radicales, anteponiendo el prefijo di en caso de ser
dos los sustituyentes.

Ejemplo:

CH3-CH2-N-CH2-CH3 Dietiletanamina
|
CH2-CH3

RADICOFUNCIONAL: se nombran citando el nombre de R como sustituyente,


precedido de di- tri- y seguido por el sufijo amina.

Ejemplo:

CH3-CH2-NH-CH2-CH3 Dietilamina

88
- sustituyentes distintos, se pueden nombrar de dos formas segn:

NOMENCLATURA SUSTITUTIVA: se nombran como derivados N-sustituidos


 de una amina primaria o de una amina secundaria. La amina que se considera
"fundamental" es aquella cuyo radical R tiene mayor prioridad aplicndole los
criterios de eleccin de cadena principal que ya conocemos que en general es
la que presente el radical ms complejo.

NOMENCLATURA RADICOFUNCIONAL: citando los nombres de todos los


sustituyentes R,R,R, precedidos de los prefijos numricos apropiados,
seguidos del sufijo amina. En este caso, para formar el nombre los
sustituyentes se ordenan por orden alfabtico, utilizando parntesis para
delimitar claramente cuales son los sustituyentes del nitrgeno.

La letra N cumple las funciones de un localizador y por eso se repite con cada
sustituyente. Si uno de los sustituyentes de una amina secundaria o terciaria es
un grupo fenilo, se puede tambin nombrar como derivada de la anilina.

NH2
H3 C N CH2 -CH3

Anilina
(Bencenamina o fenilamina) N-etil-N-metil anilina

CH3-CH2-CH2-N-CH2-CH3
|
CH3
N-etil-N-metil propilamina
(N-etil-N-metil propanamina)

Propiedades fsicas:

Poseen un carcter bsico. Tienen fuertes olores que recuerdan a los producidos en la
descomposicin de ciertos productos (pescado, carne...). Se emplean en la fabricacin
de colorantes (anilina) y detergentes.

Las aminas inferiores de la serie son gaseosas y solubles en agua. Las aminas
superiores son lquidas y slidas a medida que aumenta el nmero de tomos de
carbono. La solubilidad en agua disminuye a medida que aumenta la masa molecular.

Propiedades qumicas:

Las aminas presentan un carcter bsico al contener un tomo de nitrgeno con un


par de electrones no compartidos que pueden captar un in hidrgeno formando una
sal de amonio segn:

CH3-CH2-NH2 + H-Cl CH3-CH2-N+H3 Cl-


etilamina cloruro de etilamonio

89
La metilamina es un gas que se utiliza como refrigerante y se prepara calentando
formol con cloruro amnico segn:

H-CHO + ClNH4 CH3-NH2 + H-COOH


formol cloruro amnico metilamina cido frmico

La anilina se denomina as porque fue obtenida de la destilacin del colorante ail o


ndigo. Se obtiene por reduccin del nitrobenceno con hidrgeno segn:

C6H5-NO2 + 3 H2 C6H5-NH2 + 3 H2O


nitrobenceno hidrgeno anilina agua

AMIDAS

Las amidas son compuestos derivados de los cidos y resultan de sustituir el grupo
-OH del cido por el grupo -NH2.

CH3-C=O CH3-C=O
| |
OH NH2
cido actico acetamida

Normas generales de formulacin de las amidas:

1. Se nombran utilizando como base el nombre del cido carboxlico


correspondiente.

a) Si para el cido se utiliza su nombre comn, se sustituyen los trminos


cido... oico o cido... ico por el sufijo amida.

b) Si el cido original se conoce por su nombre sistemtico, sustituyen los


trminos cido... oico por el sufijo amida. Es decir, si R es un grupo alquilo,
los compuestos toman la forma de alcanamidas.

2. Las amidas sustituidas con estructuras R-CO-NH-R y R-CO-N-(RR) se


nombran como amidas N-sustituidas, es decir, se citan los sustituyentes R y
R como prefijos y la letra N como localizador.

3. Las amidas N-sustituidas por grupos fenilo se llaman anilidas y pueden


nombrarse mediante el sufijo anilida (en lugar de amida). Si existe otro
sustituyente alquilo sobre el nitrgeno, se indica como prefijo precedido de N-
como localizador.

CH3-CH2-CH2-C=O CH3-CH2-C=O CH3-CH2-CH2-CH2-C=O


| | |
NH2 N-CH3 CH3-CH2-N-CH2-CH2-CH3
Butanamida N-metilpropanamida N-etil-N-propilpentanamida

Propiedades fsicas:

Las amidas sencillas son todas slidas, excepto la formamida, que es lquida, y tienen
puntos de ebullicin ms altos que los cidos de los que proceden. Las amidas tienen
carcter neutro.

90
Propiedades qumicas:

Se reducen a aminas en presencia de hidruro de litio y aluminio (LiAlH4)



CH3-CH2-C=O
|
LiAIH4 ( e tanol )
NH2 CH3-CH2-CH2-NH2 + H2O
propanamida propilamina agua

Normas generales de formulacin de compuestos orgnicos con varias funciones:

Cuando haya un compuesto que posea varios grupos funcionales distintos se siguen
las siguientes normas:

1. Se selecciona el grupo funcional principal, que dar nombre al compuesto o se


utilizar como sufijo, e identifica a los sustituyentes que se citarn por sus
prefijos. El orden de preferencia es el siguiente:

cido carboxlico > ster > amida > nitrilo > aldehdo > cetona > alcohol > fenol
> aminas > teres > hidrocarburos no saturados > derivados halogenados >
hidrocarburos saturados

2. Se define la cadena principal utilizando los criterios que resumidos son:

a) en compuestos no cclicos, utilizar los mismos criterios que para seleccionar


la cadena principal de alcoholes, cambiando simplemente los -OH por el grupo
principal que corresponda.

b) si el grupo principal est en una cadena aliftica que contiene un


sustituyente cclico, el compuesto se nombra como compuesto aliftico y el
anillo como radical.

c) si el grupo principal est en un sistema cclico, el anillo es la estructura


fundamental.

d) si el grupo principal est presente en dos o ms cadenas o sistemas cclicos,


la "estructura fundamental" es la que lo contiene el mayor nmero de veces. De
no poder seleccionar la cadena de este modo, aplicar los criterios que figuran
en el apartado a).

3. Se numera la "estructura fundamental" y se asignan los localizadores siguiendo


los mismos criterios que hemos visto para las dems funciones.

4. El nombre del compuesto se forma empezando por los sustituyentes en orden


alfabtico, precedidos por sus localizadores y prefijos numricos. Recuerda
que los localizadores se colocan inmediatamente delante de la parte del
nombre a la que se refieren. El localizador 1, cuando seala la posicin del
grupo principal, no es necesario citarlo, aunque se suele poner si existen en el
mismo nombre otros localizadores

En la tabla se resumen todas las funciones:

91
Compuesto Funcin Terminacin Radical Ejemplo Como radical
| |
CH3-CH2-CH2-CH3 CH3-CH2-CH2-
Alcanos C C -ano -il
 | | Butano propil

| | CH3-CH2-CH2=CH2-CH3 CH3-CH=CH-CH2-CH2-
Alquenos -eno -enil
C = C 2-penteno 3-pentenil
| |
| |
CH3-CH2-C CH CH3-CH2-C C-
Alquinos C C -ino -inil
| | butino 1-butinil
CH3 CH3
CH3
Aromticos -eno -enil

benceno tolueno o -xileno fenil


CH3-CH2-O-CH2-CH2-CH3 CH3-O-
teres -O- -ter -oxi
etilpropilter metoxi
| CH3-CH2-CH2-CH-CH3 -OH
Alcoholes C OH -ol -hidroxi |
|
2-pentanol OH hidroxi
-C=O
-formil CH3-CH2-CH2-CH = O -CHO
Aldehdos | -al
(-CHO) Butanal formil
H
-C- CH3-CH2-CH2-C-CH2-CH3 -CO-
-oxo
Cetonas || -ona ||
(=O)
O 3-hexanona O oxo
CH3-CH2-CH2-C=O
-C=O
| -COOH
cidos | -oico (ico)
OH carboxi
OH
cido butanoico
CH3-CH2-C=O -C=O
-C=O
| |
steres | -ato de....ilo
O-CH2-CH3 O-CH3
O-
propanoato de etilo carbometoxi
CH3-CH2-CH2-C=O
-C=O -C=O
Haluros de haluro de |
| |
cido ilo Cl
Cl cloroformil Cl
cloruro de butanoilo
CH3-CH2-CH2-NH-CH3 -NH2
Aminas -NH2 -amina -amino
N-metil propilamina amino o aza-
-C=O CH3-CH2-CH2-C=O
Amidas | -amida |
NH2 butanamida NH2

CH3-CH=CH-C-CH2-C=O O=C CH CH-C=O CH3-NH-CH2-NH-CH2-C-CH3


|| | | | | | ||
O OH OH OH OH OH O
cido 3-oxo-4-hexenoico cido 2,3-dihidroxibutanodioico 4,6-diaza-2-heptanona

OH
Cl O
C O

NH2
HO
3-amino-5-cloro cido 3-hidroxi
ciclohexanona benzoico

92
7. Isomera
7.1 Ismeros geomtricos
 Los dobles enlaces en los
compuestos del carbono dan lugar a
la isomera geomtrica.
CH3 -CH2 CH3 H CH3
C=C C=C As, una molcula de 2-penteno
H H CH3 -CH2 H puede estar distribuida en dos formas
distintas en el espacio debido a que la
cis-2-penteno trans-2-penteno rotacin alrededor del doble enlace
est restringida.

Cuando los grupos iguales (tomos de hidrgeno, en este caso) estn en partes
opuestas de los tomos de carbono unidos por el doble enlace, el ismero se llama
trans y cuando los grupos iguales estn en la misma parte, el ismero se llama cis.

7.2 Ismeros pticos


Algunas propiedades de los compuestos orgnicos slo pueden explicarse por medio
de las relaciones espaciales debido a la estructura tetradrica del tomo de carbono.
Cuando cuatro grupos distintos de tomos estn unidos a un tomo de carbono
central, pueden construirse dos molculas diferentes en el espacio, y se dice que la
molcula tiene un carbono asimtrico.

Ejemplo:

El cido lctico existe en dos formas. Los dos enantimeros del cido lctico se denominan
ismeros pticos.

Los ismeros pticos, tambin llamados enantimeros, se relacionan del mismo modo que un
objeto y su imagen en el espejo: el CH3 de uno refleja la posicin del CH3 del otro, el OH refleja
al OH, igual que un espejo colocado ante un guante de la mano derecha refleja la imagen de
un guante de la mano izquierda. Los ismeros pticos tienen las mismas propiedades qumicas
y fsicas, excepto una: el sentido en que cada ismero gira el plano de la luz polarizada.

Esta propiedad se determina a partir del poder rotativo especfico [ ] que resulta positivo para
T

las sustancias dextrgiras y negativo para las levgiras. El poder rotatorio depende,
principalmente, de la longitud de onda empleada () y la temperatura (T). Habitualmente se usa
la luz correspondiente a la emisin del sodio y se indica con la letra D. El cido dextrolctico
que se obtiene de los tejidos musculares tiene un punto de fusin de 26oC, desviando la luz
polarizada a la derecha ([ ]
15
D )
= +4 . El cido levolctico que se obtiene de la fermentacin de

(
la lactosa tiene un punto de fusin de 26oC y desva la luz polarizada a la izquierda [ ]D = 4
15
)
Una mezcla 1:1 de los dos ismeros se denomina mezcla racmica y tiene un punto de fusin
de 18oC no presentando actividad ptica, o sea, no desva la luz polarizada.

La denominacin dextro o levo se refiere a la posicin del grupo OH en la molcula, segn se


encuentre ste a la derecha o a la izquierda, como puede verse en la figura.

En cualquier caso, slo experimentalmente podr concretarse si un ismero ptico desviar la


luz polarizada a izquierda o a derecha.

93
H H

H
O
 CH3 -C C
C C
OH
OH CH3 OH OH CH3

COOH COOH
cido lctico cido dextrolctico cido levolctico

8. Principales tipos de reacciones orgnicas


Las principales reacciones orgnicas se pueden clasificar en:

Reacciones de sustitucin: reacciones en la que un tomo o grupo de tomos


reemplaza a otro tomo o grupo de tomos de otra molcula.
R-X + R-Y R-Y + R-X
CH3-CH2-OH + H-Br CH3-CH2-Br + H-OH
etanol cido bronhdrico bromuro de etilo agua

Reacciones de eliminacin: reacciones en las que un tomo o grupo de


tomos son eliminados de la molcula.
R-CH2-CH2-X R-CH=CH + H-X
( )

KOH e tanol
CH3-CH2-Cl (potasa alcohlica)
CH2 = CH2 + H-Cl
cloruro de etilo etileno cloruro de hidrgeno

Reacciones de condensacin: reacciones en las que una molcula se une a


otra perdiendo una molcula sencilla, generalmente agua.

R-CH = O + H 2 X R-CH=X + H2O

CH3-CH2-C = O + H 2 N-NH2 CH3-CH2-C=N-NH2 + H2O


| |
H H
propanal hidrazina oxima agua

Reacciones de adicin: reacciones en las que una molcula se adiciona a otra.


R-CH=CH-R + X-Y R-CH-CH-R
| |
X Y
CH3-CH=CH2 + H-Br CH3-CH-CH2
| |
Br H
propileno cido bromhdrico 2-bromopropano

Reacciones de oxidacin: reacciones en las que una molcula aumenta su


contenido en oxgeno. Los agentes oxidantes utilizados son: permanganato de
potasio (KMnO4), tetrxido de osmio (OsO4), xido de cromo (VI) (CrO3),
dicromato de potasio (K2Cr2O7) y ozono (O3).

94
As, los alcoholes primarios se oxidan a aldehdos y los secundarios a cetonas
en presencia de xido de cromo (VI).

 CH3-CH2-CH2-OH
CrO3
CH3-CH2-CHO
propanol propanal
CH3-CH-CH3 CH3-C-CH3
| ||
OH O
2-propanol propanona (acetona)

Reacciones de reduccin: reacciones en las que una molcula disminuye su


contenido en oxgeno. Los agentes reductores ms utilizados son: cinc (Zn),
hidrgeno (H2), hidruro de litio y aluminio (LiAlH4).

La reduccin de Clemensen se hace con una amalgama de Zn segn:

( )
CH3-C-CH3
Zn Hg
CH3-CH2-CH3
||
O
propanona propano

( )
C6H5-NO2 C6H5-NH2
Sn HCl

nitrobenceno fenilamina (anilina)

Otros tipos de reacciones son:

Reacciones de halogenacin, nitracin o sulfonacin: reacciones en las que


se introduce un grupo halgeno, nitro o sulfnico. Estas ltimas tienen
importancia en las reacciones con los hidrocarburos aromticos:

Cl
Luz UV Cl Cl
+ 3 Cl2
Cl Cl
Cl
Benceno 1,2,3,4,5,6-Hexaclorociclohexano

H NO2
H2SO4
+ HO-NO2 + H-OH

Benceno Nitrobenceno
SO3H

+ H-SO3 H +H2O

Benceno cido bencensulfnico

95
FICHA DE TRABAJO N 8
ANLISIS ORGNICO CUALITATIVO

1. INTRODUCCIN

Aunque la identificacin de compuestos orgnicos puede considerarse de niveles superiores, el hecho de


que un alumno ante un compuesto orgnico investigue sus propiedades fsicas, determine su solubilidad
y, en definitiva, identifique el compuesto es algo gratificante tanto para el profesor como para el alumno,
sin olvidar las habilidades adquiridas con estos ensayos.

2. FUNDAMENTO

Para identificar un compuesto orgnico, determinamos sus constantes fsicas (temperatura fusin o
ebullicin). Identificamos si el compuesto tiene N, esto permite investigar si es una amina o amida.
Ensayamos la solubilidad en varios disolventes y clasificamos en grupos. En estos grupos identificamos
las funciones especificadas por cada grupo.

Con todos estos datos, consultando las tablas de puntos de fusin y ebullicin, podramos identificar el
compuesto investigado.

A continuacin vamos a dar el fundamento de todos los ensayos a realizar:

A. CARACTERIZACIN MEDIANTE CONSTANTES FSICAS:

La primera etapa de la identificacin de compuestos orgnicos tiene por objeto determinar si es una
sustancia pura o una mezcla. En principio, slo analizaremos sustancias puras. Los pasos a seguir son:

1. Observar cuidadosamente aspecto, color y olor de la sustancia problema.

2. En caso de un slido determinar la temperatura de fusin, siendo la temperatura de fusin la


temperatura a la que funde un slido a la presin de 1 atm. Es importante observar si se funde o se
descompone.

3. En caso de un lquido determinar la temperatura de ebullicin, siendo sta a la que hierve un lquido a
la presin de 1 atm. Si se sospecha que es una mezcla, es conveniente realizar una destilacin. Si la
o
mezcla destila toda en un intervalo de 1-3 C se trata de una sustancia pura (o mezcla azeotrpica).

4. Densidad: es una de las constantes fsicas mejor conocidas para caracterizar los lquidos, slidos y su
pureza. El mtodo a utilizar es el del picnmetro, teniendo en cuenta que en el caso de los slidos debe
utilizarse un disolvente en el que no sean solubles. Es suficiente determinar la densidad con tres cifras
decimales.
5. ndice de refraccin:
Aire cuando la luz atraviesa un
medio transparente, la
O velocidad disminuye y se
B refracta. Esta propiedad se
Rayo A utiliza en el Refractmetro
crtico Abb. Se colocan unas gotas
C entre dos prismas triangulares
y se mide el ngulo de
Agua Correcto Incorrecto refraccin. El ndice de
D Campo de visin refraccin se da como nD20 y
vara entre 1,3 y 1,8 para la
mayor parte de compuestos,
sien
siendo D la luz emitida por una lmpara de sodio con una longitud de onda de 589,6 nm. Es importante
o
controlar la temperatura de medida a 20 C.

96
6. Rotacin especfica: existen sustancias que tienen la propiedad de hacer cambiar el plano de
propagacin de la luz polarizada. La rotacin especfica se mide con un polarmetro, que puede verse en
la figura, y es proporcional a la concentracin; se utiliza en la determinacin cuantitativa de azcares.


La rotacin especfica se determina
20
Tubo para como: 590 =
c l
Ocular donde:
muestras
Polarizador Analizador = ngulo de rotacin en grados
c = concentracin en gramos de
Lmpara sustancia en 100 ml de disolucin
l = longitud cubeta en dm

La propiedad de las sustancias orgnicas de hacer girar el plano de la luz polarizada en sentido derecha
(+) o Izquierda (-) se llama actividad ptica.

7. Masa molecular: se determina por el mtodo crioscpico y ebulloscpico basado en el descenso en el


punto de congelacin y en el aumento en el punto de ebullicin de una solucin, que son proporcionales a
la molalidad (moles soluto/kg disolvente). La masa molecular se calcula segn la frmula siguiente:
K p
M=
t P
K = constante crioscpica o ebulloscpica
p = peso de compuesto problema
P = peso del disolvente
t = disminucin del punto de congelacin o aumento del punto de ebullicin

El mtodo a seguir en la determinacin de masas moleculares en slidos es mezclar la sustancia slida


o
con alcanfor y observar la disminucin en el punto de fusin del alcanfor (178,4 C). Se utilizan
o
termmetros Beckman que dan una precisin de 0,002 C.

B. ANLISIS ELEMENTAL ORGNICO:

Un compuesto orgnico est construido generalmente por C, H, O, N, S. El oxgeno carece de


determinacin directa.

1. Ensayo de carbono e hidrgeno: se mezcla la sustancia con CuO, se calienta produciendo CO2 que
enturbia el agua de barita (Ba(OH)2) y agua que colorea el sulfato de cobre anhidro.

2. Ensayo de N, S, Cl: se funde la sustancia con Na y se forma:


C,H,O,N,S,Cl + Na (exceso) + calor NaCN + Na2S + NaCl + NaOH

El producto de fusin se disuelve en agua y se filtra. Al aadir una sal ferrosa (FeSO4) en medio cido se
forma azul de prusia Fe4[Fe(CN)6] confirmando la presencia de nitrgeno. El azufre se detecta como
sulfuro de plomo de color negro, por adicin de una disolucin alcalina de acetato de plomo. Los
halgenos se identifican aadiendo nitrato de plata. Si el precipitado es blanco, soluble en amonaco
indica cloro. Si es amarillo y difcilmente soluble indica bromo. Y si es amarillo e insoluble en amonaco
indica iodo.

C. ENSAYOS DE SOLUBILIDAD:

La disolucin de la sustancia en varios reactivos suministra informacin de la naturaleza del compuesto.


En general:

1. Un compuesto es ms soluble en un disolvente cuanto ms semejantes sean sus estructuras. REGLA


DE ORO: SEMEJANTE DISUELVE A SEMEJANTE.

Hexano (C6H14) insoluble en agua (H2O)


soluble en metanol (CH3-OH)
ms soluble en etanol (CH3-CH2-OH)
y ser ms soluble en butanol (CH3-CH2-CH2- CH2 -OH)

97
A medida que aumenta el nmero de tomos de carbono, los compuestos se van pareciendo ms a los
hidrocarburos de los que proceden.

Solubilidad en disolventes:

1. Son solubles en HCl diluido, los compuestos de carcter bsico como las aminas.
2. Son solubles en NaOH diluido, los compuestos de carcter cido: cidos carboxlicos y fenoles. Los
cidos fuertes y algunos fenoles sustituidos negativamente son lo suficientemente cidos para disolverse
tambin en NaHCO3.
3. Son solubles en sulfrico concentrado, los hidrocarburos (parafinas, insaturados, cicloalcanos y algunos
aromticos: benceno, tolueno).
4. Son solubles en cido fosfrico concentrado (85%), los alcoholes, esteres, aldehdos, cetonas,
metilcetonas y cetonas cclicas con menos de 9 tomos de carbono, excepto el benzoato de etilo que es
insoluble.

Podemos clasificar los compuestos en grupos ensayando con varios disolventes:

Problema
agua
soluble insoluble
eter NaOH 5%
soluble Insoluble soluble insoluble
G-I G-II
soluble Insoluble HCl 5%
G-III A G-III B
soluble insoluble
G- IV A
Sin N ni S
H2SO4 con N o S
soluble insoluble G-VII
H3 PO4 G-VI
soluble insoluble
G:Grupo G-V A G-V B

Grupo II Grupo III Grupo IV


Grupo I
solubles en agua pero solubles en disolucin solubles en disolucin
solubles en agua y ter
no en ter de NaOH 5 % de HCl 5 %
Los miembros inferiores
de :
1. Alcoholes 1. Aminas primarias
1. Glicoles
2. Aldehdos 2. Aminas secundarias
2. Azcares 1. cidos
3. Cetonas alifticas
3. Amidas (inferiores) 2. Fenoles
4. cidos 3. Aminas terciarias
4. cidos polibsicos
5. Esteres alifticas
6. Fenoles
7. Aminas

G-V G- VII
G-VI
Sin N ni S Con N o S
Sin N ni S
Solubles slo en H2SO4 Compuestos que no pertenecen
Insolubles en H2SO4 concentrado
concentrado al grupo IV
1. Hidrocarburos no saturados
2. Algunos HC aromticos 1. Hidrocarburos alifticos
1. Amidas y derivados de
3. Alcoholes saturados
aldehdos y cetonas.
4. Aldehdos 2. Hidrocarburos cclicos
2. Nitrilos
5. Cetonas 3. Hidrocarburos aromticos
3. Aminas sustituidas
6. Esteres 4. Derivados halogenados de 1,
negativamente
7. Anhdridos 2y3
8. Haluros de acilo

98
D. ANLISIS FUNCIONAL. IDENTIFICACIN DE FUNCIONES:

1. Hidrocarburos alifticos saturados: debido a su inercia qumica no hay pruebas qumicas de


determinacin.

2. Hidrocarburos insaturados: decoloran el bromo en tetracloruro de carbono segn:

>C=C< + Br2 (Cl4C) >C-C<


| |
Br Br

3. Hidrocarburos aromticos: son como las parafinas, prcticamente insolubles en Sulfrico. Slo son
solubles en "oleum" (sulfrico con un 20 % SO3), se caracterizan por los "humos negros" al quemarlos
debido a su insaturacin.

4. Aldehdos y Cetonas: el grupo C=O (carbonilo) reacciona con la 2,4-dinitrofenilhidrazina dando un


precipitado cristalino insoluble en agua.
NH - N = C
NH - N H2 + O = C

NO2
NO2

-H2 O

NO2
NO2

Los aldehdos reducen la disolucin amoniacal de nitrato de plata (Reactivo de Tollens) dando un espejo
de plata segn: R-CHO + 2 [Ag(NH3)2]OH R-COONH4 + 2Ag + 3NH3 +H2O.

Los aldehdos reducen la disolucin de Fehling dando un precipitado rojo de xido de cobre (II).
R-CH O + 2CuO R-COOH + Cu2O

5. Alcoholes: reaccionan con el sodio dando burbujas de H2 segn: R-C-OH + Na R-C-O-Na+ + 1/2 H2

Es una reaccin dudosa, pues el agua tambin da burbujas de H2 y las sustancias problema pueden estar
contaminadas con agua. Se evita la contaminacin con agua desecando el producto previamente con
algn desecante (cloruro de calcio).

Para diferenciar los alcoholes primarios de los secundarios y de los terciarios se utiliza el Reactivo Lucas
(HCl:ZnCl2). Los primarios se disuelven y la solucin queda clara. Los secundarios separan gotas finas al
cabo de cierto tiempo (5-10 min). Los terciarios reaccionan inmediatamente formndose el cloruro de
alquilo terciario que se separa en una capa inferior.

CH3 CH3
| |
CH3-C-OH + H-Cl (ZnCl2) CH3-C-Cl + H2O
| |
CH3 CH3
1,1-dimetiletanol 2-cloro-2-metilpropano

6. Esteres: reaccionan con la hidroxilamina formando un alcohol y un cido hidroxmico que con cloruro
de hierro (III) dan coloraciones violeta, magenta segn: R-COO-R'+ H2-NOH R-CO-NHOH + R'-OH

Los esteres reaccionan con NaOH formando jabn, segn la reaccin de "saponificacin":
- +
R-COOR + NaOH R-COO Na + R-OH
ester sal de jabn alcohol

7. cidos carboxlicos: solubles en NaOH al 5% y en disolucin de bicarbonato sdico al 5%. Esta


reaccin va acompaada de desprendimiento de CO2, se identifican con papel de tornasol o papel
universal de pH.

99
8. Fenoles: solubles en disolucin acuosa en NaOH al 5%. Producen coloraciones intensas: azules,
verdes, rojas o prpuras con disolucin de FeCl3.

9. Aminas: solubles en clorhdrico diluido, pertenecen al grupo IV. Las aminas primarias y secundarias
reaccionan rpidamente y algunas veces violentamente con el cloruro de acetilo, mientras que las aminas
terciarias no reaccionan al no contener un hidrgeno reactivo.

CH3-CH2-NH2 + CH3-C=O CH3-CH2-NH-C=O + HCl


| |
Cl CH3
etilamina cloruro de acetilo N-etilacetamida cido clorhdrico

CH3-CH2-NH + CH3-C=O CH3-CH2-N -C=O + HCl


| | | |
CH3 Cl CH3CH3
N-metiletilamina cloruro de acetilo N-etil-N-metil acetamida cido clorhdrico

Para diferenciar las aminas se ensaya con el cloruro de benzensulfonilo. Este cloruro reacciona con las
aminas primarias y secundarias, pero no con las terciarias. El producto obtenido con las secundarias es
insoluble en NaOH. El producto obtenido en la reaccin con las primarias es soluble en NaOH debido al
hidrgeno cido que todava le queda.

R-N-H +Cl-SO2-C6H5 R-N-SO2-C6H5 + H-Cl


| |
H H soluble en NaOH

10. Amidas: se hidrolizan al calentarlas con hidrxido sdico dando amonaco, que se detecta por el olor
y por la coloracin azul que da con el papel de tornasol.
CH3-C=O CH3-C=O
| |
- +
NH2 + NaOH O Na + NH3 gas
acetamida hidrxido sdico acetato sdico amonaco

Reaccionan con el cloruro de acetilo:

CH3-CH2-C=O + CH3-C=O CH3-CH2-C-NH-C-CH3


| | || ||
NH2 Cl O O
propanamida cloruro de acetilo N-acetilpropanamida

11. Azcares: los sencillos o monosacridos son aldehdos (reducen el licor de Fehling) polihidroxilados y
pertenecen al grupo II de solubilidad que indica que son solubles en agua e insolubles en ter. Todos los
hidratos de carbono (mono di y polisacridos) dan el ensayo de Molisch con -naftol produciendo una
coloracin roja.

12. Protenas: Busca en la bibliografa, como actividad extra, algn mtodo para identificar protenas
(albmina, gelatina)

3. MATERIAL REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Hidrxido de sodio 0,5 M
Sulfato de hierro (II) (slido)
cido clorhdrico 1 M
cido sulfrico 25 %
Alcohol etlico
ter dietlico
Cloruro de hierro (II) 10%
cido clorhdrico 5 %
Sodio en barras (vitrina)
Hidrxido de sodio 5 % Tubos de ensayo (10) con gradilla
Agua de bromo
Hidrgenocarbonato de sodio 5% Vaso de 250 ml
Fenolftalena
cido sulfrico concentrado Term m etro 0-300 o C
Cloruro de acetilo (vitrina)
2,4-dinitrofenilhidrazina 2% (m etanol) Tubitos para fusin sodio
Cloruro de bencensulfonilo
2,4-dinitrofenilhidrazina 0,1 % (agua) Capilares para puntos de fusin
-naftol 10%
Nitrato de plata 10%
Sulfato de cobre (II) 1%
Hidrxido de sodio 10%
Agua de barita
Fehling A
Am oniaco diluido
Fehling B
cido actico diluido
Clorhidrato de hidroxilamina 0,5 M
cido ntrico diluido

100
4. MODO DE OPERAR

A. CONSTANTES FSICAS:


1. Temperatura de Fusin: Se emplea el tubo de Thiele
con glicerina o aceite (sulfrico es ms peligroso). Para
temperaturas menores de 100 se emplea agua como
bao de inmersin. Se colocan 0,1 g de sustancia en un
tubo capilar, golpeando ligeramente ste para que entre
la sustancia hasta la mitad (si sta es muy gruesa se
pasa por un mortero). Se adosa a un termmetro
haciendo coincidir el extremo inferior del capilar con el
bulbo del termmetro y se sujeta con una goma o hilo
metlico. Se coloca todo en el aparato de Thiele y se
o
calienta a una velocidad de 2 C/minuto, observando el
punto de fusin.
Detalle de colocacin termmetro
con capilar del aparato Thiele

2. Temperatura de ebullicin: La sustancia se coloca en un tubito. En el interior de ste se introduce un


capilar fino cerrado por un extremo (bastoncito). El conjunto se adosa a un termmetro de modo que el
fondo del tubito coincida con el bulbo del termmetro y se introduce el conjunto en el aparato de Thiele. Al
calentar el bao comienzan a salir burbujas de aire del capilar. Anotar la temperatura cuando emerja una
corriente continua de stas (rosario).

M3 M1
3. Densidad: Mtodo del Picnmetro. Para lquidos se aplica: Dt = donde M1 es la masa del
(M2 M1)
t
DH
2O
picnmetro vaco, M2 es la masa del picnmetro lleno de agua y M3 es la masa del picnmetro con lquido
problema.

m
Para slidos es: Dt = donde m es la masa del slido, M2 es la masa del picnmetro
M2 (M3 m)
t
DH
2O
lleno de agua (enrasado) y M3 es la masa del picnmetro con agua y el slido dentro (enrasado), siendo
t
en todos los casos DH la densidad del agua a la temperatura de calibrado del picnmetro.
2O

o
4. Indice de Refraccin: Se determina a 20 C haciendo circular agua por la camisa que rodea los dos
prismas. Se separan stos y sobre la superficie limpia del prisma inferior se colocan 1 2 gotas de
muestra. Se ajusta el ocular y se ilumina lo mejor posible. Se mueven los prismas mediante los mandos
laterales hasta que la lnea ntida que limita la zona clara con la oscura coincida con la interseccin de dos
lneas en cruz grabadas en el objetivo y se lee el ndice de refraccin en la escala verde inferior.

B. ANLISIS ELEMENTAL:

1. Carbono e hidrgeno: Se mezcla en un tubo de ensayo limpio 0,1 g de sustancia y 1-2 g de xido de
cobre en polvo calcinado. Se cierra el tubo con un tapn atravesado por un tubo acodado en ngulo recto
que permite borbotear a travs de agua de barita. El C se identifica por la turbiedad producida en sta. El
H al formar agua, se identifica por el azul formado sobre un poco de Sulfato de Cobre intercalado en el
propio tubo acodado, (es suficiente ver si hay condensacin de agua en las paredes del tubo).

2. Nitrgeno, azufre, halgenos, etc.: En un tubo de vidrio se introduce un trocito de sodio (50-100 mg) , y
se calienta con precaucin hasta que el Na funda. Se aade poco a poco con ayuda de una esptula 0,05
g o 3 gotas de la muestra problema. Se calienta el tubo hasta el rojo mantenindolo as durante 1 2
minutos. Se lleva caliente sobre un vaso que contenga 10 ml de agua destilada y se deja caer tapando
inmediatamente el vaso con una tela metlica con la que se rompe. Se calienta el lquido y se filtra,
debiendo ser claro y alcalino el filtrado.

101
El nitrgeno se investiga vertiendo 2- 3 ml del filtrado en un tubo de
ensayo que contenga 0,1 g 0,2 g de sulfato de hierro (II). Se
calienta suavemente la mezcla y agitando hasta que hierva y, sin
 enfriar, se aade la cantidad justamente necesaria de cido
sulfrico diluido (25%), para disolver los hidrxidos de hierro
precipitados. Un precipitado azul de Prusia demuestra la presencia
de nitrgeno. Si no aparece precipitado y s coloracin, se deja
estar 15 minutos, se pasa por filtro pequeo y se lava. Cualquier
tonalidad azul en el filtro da positivo nitrgeno.

El azufre se investiga acidulando 2 ml del filtrado alcalino con


actico diluido y aadiendo unas gotas de disolucin de acetato de
Detalle de filtracin muestra Pb. Un precipitado negro de sulfuro de plomo indica la presencia
para el ensayo del N de azufre.

Los halgenos se investigan acidulando 2 ml del filtrado alcalino con cido ntrico diluido y aadiendo
exceso de solucin de nitrato de plata. Un precipitado blanco o amarillo indica la presencia de halgenos.
Si existiera N o S es necesario acidular justamente 2 3 ml del filtrado alcalino con ntrico diluido y se
evapora a la mitad del volumen para eliminar el N o S. Se aade igual volumen de agua y se procede
como anteriormente. Para diferenciar los halgenos se decanta el precipitado obtenido y se observa su
color y solubilidad en amonaco diluido: si es blanco y fcilmente soluble se trata de cloro. Si es amarillo y
difcilmente soluble, es bromo. Si es amarillo e insoluble en amonaco, es yodo.

Tambin se puede hacer un ensayo directamente sobre la muestra para identificar halgenos. Para este
ensayo se impregna un hilo de cobre en la sustancia y se quema. Coloracin verde indica cloro (Ensayo
de Beilstein). El bromo y el yodo dan tambin esta reaccin.

C. ENSAYOS DE SOLUBILIDAD:

Se toman 0,1 g de slido (punta de la esptula) o 0,20 ml (4 gotas) de lquido y 3 ml de disolvente. Los
ensayos se hacen con una sola muestra por disolvente. Es necesario observar si hay desprendimiento de
gases, calor (reaccin). Slo si el compuesto es soluble en hidrxido sdico se ensaya en bicarbonato.
Slo si es soluble en cido sulfrico se ensaya en cido fosfrico. En el caso del cido sulfrico se aade
la muestra sobre el disolvente.

D. ANLISIS FUNCIONAL:

1. Hidrocarburos alifticos saturados: se determinan las constantes punto de ebullicin, densidad,


ndice de refraccin y masa molecular.

2. Hidrocarburos alifticos no saturados: a) se disuelven 0,1 g o 0,2 ml de problema en 2 ml de


tetracloruro de carbono y se aade gota a gota la disolucin de bromo al 2% en CH2Cl2. Si hay
decoloracin, indica insaturacin. b) Se disuelven 0,1 g o 0,2 ml de problema en 2 ml de agua o acetona y
se aade gota a gota la disolucin de permanganato hasta su coloracin. Si no se gastan ms de 3 gotas
se considera el ensayo negativo.

3. Hidrocarburos aromticos: se coloca en una esptula una porcin de lquido o slido y se quema.
Los humos negros con llama fumiginosa se consideran positivo. Se ensaya con sulfrico fumante (20%
SO3). Para ello se ponen 2 ml de reactivo en un tubo de ensayo seco y se aaden 0,4 0,5 ml de
sustancia agitando vigorosamente. Slo se disuelven los hidrocarburos aromticos.

4. Aldehdos y cetonas:
a) reaccin con la 2,4-dinitrofenilhidracina: se emplea en disolucin al 2% en metanol y sulfrico (disolver
2 g de 2,4-dinitrofenilhidrazina en 15 ml de sulfrico y aadir sobre 85 ml de metanol) en el caso de
problemas insolubles en agua y en disolucin al 0,1% en agua y HCl cuando los problemas son solubles
en agua. Se aaden 0,1 g o 2-3 gotas de problema a 3 ml de reactivo. Se agita la mezcla y se deja en
reposo 5-10 minutos. Un precipitado amarillo-naranja que puede ser aceitoso al principio demuestra la
presencia del grupo C=O.

b) reaccin de TOLLENS: se usan dos disoluciones, A que es disolucin al 10% de AgNO3 en agua y B
que es disolucin al 10% de NaOH en agua. Se mezclan a partes iguales en el momento de usarlas y se
aade amonaco diluido, gota a gota, hasta redisolver justamente el xido de plata negro formado. Se
toman 2-3 ml de reactivo en tubo bien limpio y se aaden 1 3 gotas de problema. Si es aldehdo se
o
forma un espejo de plata, bien en fro o en bao mara suave (35 C).

102
c) reaccin de FEHLING Esta consta de una disolucin A de sulfato de cobre en agua al 7% con unas
gotas de sulfrico y una disolucin B que contiene 12 g de NaOH y 34,5 g de sal de Rochelle (tartrato de
sodio y potasio) en 100 ml de agua. Para usarlas se mezclan a partes iguales. Se ponen 2-3 ml de
reactivo en un tubo bien limpio, se aaden 0,1 g de problema slido o 3 gotas de lquido y se calienta 3-4
minutos en un bao mara. Si el problema es un aldehdo se forma un precipitado rojo de Cu2O. Si el
ensayo a) es positivo y b) y c) negativo se trata de una cetona.

5. Esteres: con clorhidrato de hidroxilamina se disuelve 1 gota o 1 cristal de problema en 1 ml de una


disolucin 0,5 M de clorhidrato de hidroxilamina en alcohol del 96%; se aaden 0,2 ml de disolucin 6 M
de NaOH y se hierve todo. Se deja enfriar ligeramente, se aaden 2 ml de HCl 1 M y si la mezcla est
turbia 2 ml de alcohol. Se aade 1 gota de FeCl3 al 10% y se observa el color; si ste desaparece se
aade gota a gota ms reactivo hasta coloracin permanente. La reaccin es positiva si es color rojo o
magenta.

6. Alcoholes:
a) se ponen 0,5 ml del problema o 0,1 g en un tubo de ensayo bien seco y se aade un trocito de Na. Se
observa si se desprende hidrgeno y si hay reaccin.

b) reaccin con cloruro de acetilo: se ponen en un tubo de ensayo 0,5 ml o 0,1 g de problema y se aaden
0,3-0,4 ml de cloruro de acetilo. Se observa si hay reaccin, por el calor que desprenda el tubo.

c) ensayo de LUCAS: a 1 ml del problema se le aaden 10 ml de reactivo (HCl:ZnCl2; se pesan 15,8 g de


ZnCl2 y se disuelven en 10 ml de HCl concentrado) y se observa la emulsin. La separacin en dos capas
indica un alcohol terciario; la formacin de una emulsin que tarda en separarse es un alcohol secundario
(>5 minutos) y si no hay reaccin indica un alcohol primario.

7. Fenoles:
a) ensayo del FeCl3. Se disuelve una gota o 0,05 g del problema y se adiciona una gota de disolucin de
FeCl3. Se observa el color producido. Color variable segn tipo de fenol (azul, verde, violeta) es positivo.

b) se disuelve 0,1 g en 10-15 ml de agua y se le aade agua de bromo hasta persistencia del color. Si el
problema es un fenol se formar un precipitado blanco.

8. cidos:
a) se observa la reaccin con unas gotas de indicador de fenolftaleina. Se toman 2 ml de una solucin
diluida de NaOH 1% y se aade una gota de fenolftaleina. Se aade la sustancia disuelta (en caso de no
ser soluble en agua, disolver en alcohol) y se agita, si desaparece el color es un cido.

b) se disuelve en un medio neutro (agua, ter, etanol). A continuacin se toca una gota con papel de
tornasol. Coloracin roja indica cido.

9. Aminas:
a) ensayo del cloruro de acetilo (para aminas primarias y secundarias) en un tubo de ensayo se tratan 0,5
ml (0,5 g) del problema con cloruro de acetilo que se adiciona gota a gota (Precaucin!). Se observa si
hay alguna reaccin.

b) ensayo con cloruro de bencensulfonilo: en un tubo de ensayo se tratan 0,5 ml o 0,5 g de problema. Se
observa si hay alguna reaccin. En caso de que se separe un slido se vierte el contenido del tubo sobre
15-20 ml de disolucin de NaOH al 5%. Se observa el producto formado una vez que haya desaparecido
el olor a cloruro de sulfonilo. Si no hay reaccin el problema es una amina terciaria. Si aparece un
precipitado en la disolucin alcalina, se diluye con unos 10 ml de agua y se agita. Si el precipitado no se
disuelve se trata de una amina secundaria. Si la disolucin es clara se acidula lentamente con HCl diluido;
la formacin de un precipitado indica que es una amina primaria.

10. Azcares:
a) ensayo de Molish: se disuelven 5 mg de azcar en un tubo de ensayo que contiene 5 ml de agua y se
adicionan 2 gotas de una disolucin al 10% de -naftol (no confundir con el -naftol) en alcohol etlico o
cloroformo. A la mezcla anterior se le adiciona 1 ml de cido sulfrico concentrando inclinando el tubo
para que se deslice suavemente por la pared y forme una capa por debajo de la disolucin acuosa sin
llegar a mezclarse con ella (utilizar una pipeta cuentagotas). En presencia de un azcar aparece un anillo
rojo en la interfase de los dos lquidos; el color cambia rpidamente por reposo, formando una disolucin
de color prpura oscuro. Se agita y se deja a continuacin la mezcla en reposo durante 2 minutos y se
diluye en 5 ml de agua, en presencia de un azcar aparece un precipitado violeta oscuro.

b) ensayo de Fehling visto para los aldehdos

103
11. Protenas:
a) reaccin del Biuret: A una solucin de clara de huevo (protenas) aadir un volumen igual de NaOH al
10%. Despus se aade 1 gota de una solucin de sulfato de cobre al 1% y se observa el color. El ensayo
se repite usando como fuente de protenas: gelatina.

6
b) ensayo de Millon: A una solucin de clara de huevo se le aaden 5 gotas de reactivo Millon . Si da
color naranja indica que existe un resto de tirosina, fenilalanina o triptfano; si no el ensayo es negativo.
Repetir el ensayo con gelatina.

ENSAYO DEL NITRGENO

Na lquido
problema
calentar
hasta el rojo

filtra
r H2SO4 25%

2-3 ml diluido hasta disolucin


filtrado hidrxidos rojizos

0,1-0,2 g
Sulfato de calienta
hierro (II) suavemente Color azul
indica N

ENSAYOS DE SOLUBILIDAD
0,1 g slido
3 ml
5 gotas lquido
disolvente inmiscible
agitacin observar
suave miscibilidad
miscible
lquido o
slido problema
Hacer un ensayo con cada uno de los disolventes

ENSAYO ALDEHIDOS-CETONAS

0,1 g 3 ml
soluble 2-3 gotas 2,4-dinitrofenilhidrazina
en H2O
problema 0,1 % agitar Precipitado naranja
esperar indica grupo C=O
5 minutos (aldehdo o cetona)
0,1 g 3 ml
2-3 gotas 2,4-dinitrofenilhidrazina
insoluble problema 2%
agitar Precipitado naranja
en H2O
esperar
indica grupo C=O
5 minutos
(aldehdo o cetona)

6
Disolver 10 g de mercurio en 20 ml de cido ntrico concentrado y caliente, diluir la solucin resultante con ml de
agua.

104
Ensayo de Tollens
 Preparacin reactivo Tollens
0,1 g
2-3 ml 3 gotas problema 0,1 g AgNO3
Reactivo Tollens espejo
de plata 1 ml H2O
bao
mara indica aldehdo
1 ml NH3
hasta disolucin
NaOH 5% precipitado negro
Ensayo de Fehling R.Tollens
0,1 g

2 ml 2 ml 3 gotas problema
Fehling A Fehling B
bao Precipitado rojo
mara
indica aldehdo
3-4 minutos

ENSAYO STERES
1 gota o
1 cristal 1 ml 0,2 ml 1 gota
problema Cl. hidroxilamina NaOH 6 M FeCl3 10%
si la mezcla
est turbia color rojo o magenta
aadir 2 ml indica steres
hervir etanol

ENSAYO DE FENOLES

a) 1 gota b)
1 gota 0,1 g 10-15 ml agua de Bromo
0,05 g problema FeCl problema H2O
3
(disuelto) hasta color persistente
precipitado
Color violeta,
azul indica fenol blanco
fenol

ENSAYO DE CIDOS

a) b)
2 ml 1 gota 0,1 g slido disuelto (agua, eter, etanol)
aade
NaOH 5% fenolftaleina 0,5 ml lquido
problema gota a gota

color Colorea de rojo


Decoloracin indica cido
violeta papel tornasol
indica cido

105
ENSAYOS ALCOHOLES
b)
 0,5 ml 6-8 gotas
a) 0,5 ml 0,1 g cloruro
0,1 g trocito
problema acetilo
problema Na

se observa reaccin (calor)


Burbujeo puede ser
positivo para alcoholes

c) Ensayo de Lucas para diferenciar alcoholes primarios de secundarios y terciarios

1 ml 10 ml
problema reactivo Lucas no hay reaccin indica alcohol primario

forma emulsin
que tarda en separarse indica alcohol secundario

forma dos capas indica alcohol terciario

Preparacin Reactivo de Lucas

15,8 gramos
ZnCl2

10 ml HCl concentrado

Reactivo de Lucas
agitar

ENSAYO DE AMINAS
a) Ensayo con cloruro acetilo
0,5 ml 6-8 gotas Cloruro de acetilo
0,1 g cloruro gota a gota
problema acetilo Precaucin!
Si hay reaccin indica amina primaria o secundaria

Si no hay reaccin indica amina terciaria

b) Ensayo del cloruro benzensulfonilo para diferenciar aminas primarias de secundarias y terciarias

0,5 ml (0,5 g) cloruro de


benzensulfonilo
problema si no aparece precipitado indica amina terciaria
gota a gota

observar 3-5 ml 10 ml
reaccin NaOH 6 M H2O
(formacin Si el precipitado no se
disuelve indica 2
precipitado) se
agita
Si el precipitado se
disuelve indica 1

106
ENSAYO DE AZCARES

5 mg 5 ml 2 gotas
azcar H2O -nafol 10% 1 ml
sulfrico concentrado (con cuentagotas, por debajo superficie lquido)

anillo rojo
indica azcares

ENSAYO PROTENAS

a) Reaccin del Biuret

1 ml clara huevo 1 ml NaOH 10% 1 gota CuSO4 1%


(Albmina)

Observar color

b) 1 ml clara huevo
(Albmina)

Observar coagulacin
por el calor

ENSAYO DE AMIDAS

1 lenteja 0,5 ml (0,5 g)


NaOH problema
olor a NH3 indica amidas
(color azul papel tornasol)

ENSAYO DE AROMTICOS

sustancia humos negros


indica aromticos

107
5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS (segn esta tabla)

ANLISIS ORGNICO CUALITATIVO

Problema N_____________ Entregado____________ Terminado____________


Estado _____________ Color ____________ Olor ________________

1. CARACTERIZACIN-CONSTANTES FSICAS:

T Fusin _____________ T ebullicin____________ Densidad ________


ndice refraccin__________ Rotacin especfica______ Masa molecular_____

2. ANLISIS ELEMENTAL:

Contiene (C,H, N, Cl):

3. ENSAYOS DE SOLUBILIDAD:

Agua __________________ ter____________ Grupo ____________


NaOH 5%_______________ NaHCO3 5%______ Grupo ____________
HCl 5%_________________ Grupo ____________
H2SO4 concentrado_______ Grupo ____________
H3PO4 85 %_____________ Grupo ____________
*
Indicar soluble o insoluble
4. ANLISIS FUNCIONAL:
RESULTADOS
FUNCIN ENSAYOS OBSERVACIONES Positivo Negativo Dudoso
1. Insaturacin a) con Br2 (CCl4)
2. Aromticos a) Combustin
a) 2,4-dinitrofenilhidrazina
b) R.Fehling
3. Aldehdos
c) R.Tollens
4. Cetonas a) 2,4-dinitrofenilhidrazina
a)Cl.hidroxilamina
5. steres
b) Saponificacin
a) Con Na
7. Alcoholes
b) Ensayo Lucas
8. Azcares a) R. de Molisch
9. cidos a) Fenolftaleina
carboxlicos b) Agua de Bromo
10. Fenoles a) con FeCl3
a) Cl.de acetilo
11. Aminas b) Cl.benzensulfonilo
12.Amidas a) NaOH al 10 %
13.

Deducciones________________________________________________________________
Causas error________________________________________________________________
Frmula desarrollada: Calificacin: _______________

El Alumno: El Profesor:
6. CUESTIONES Y PROBLEMAS

Haz al menos dos problemas de identificacin de compuestos orgnicos, siguiendo el procedimiento. El


profesor pedir un tubo de ensayo limpio y seco, dar a cada alumno un lquido o slido, ste identificar
el compuesto de que se trate.

108
FICHA DE TRABAJO N 9

ESTUDIO DE LA REACCIN DE ESTERIFICACIN



1. INTRODUCCIN

La reaccin de esterificacin es una reaccin general que se da entre un cido y un alcohol.

2. FUNDAMENTO

Se denomina esterificacin a la reaccin qumica de un cido con un alcohol para la formacin de un ster
y agua. En esta prctica se hacen reaccionar el cido actico y el pentanol (alcohol amlico) para dar
acetato de amilo segn:

CH3-COOH + OH-CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 CH3-COO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 + H2O


(cido) + (alcohol) (ster) (agua)

La reaccin de esterificacin es una reaccin reversible, que puede darse en los dos sentidos.

3. MATERIALES-REACTIVOS

REACTIVOS MATERIAL
Matraz esfrico 250 ml
cido actico glacial Refrigerante de bolas
Pentanol (alcohol amlico) Refrigerante recto
o
cido sulfrico Termmetro 0-250 C
Cloruro clcico Tapones de goma o silicona
Embudo de decantacin

4. MODO DE OPERAR

1. Se pesan 30 g de cido actico en un matraz de fondo plano o redondo de 500 ml

2. Se aaden 44 g de alcohol amlico (utilizar una pipeta o un cuentagotas para pesar)

3. Se aaden 2 ml de sulfrico concentrado (precaucin!)

4. Realizar el montaje de destilacin a reflujo con el refrigerante de bolas (ver figura pgina siguiente) y
aadir a la mezcla plato poroso para mantener una ebullicin uniforme.

5. Se conecta el circuito de refrigeracin y se comienza a calentar con llama suave.

6. Una vez que la mezcla llega a ebullicin se inicia el reflujo. Se debe prolongar el calentamiento suave
durante al menos 30 minutos.

7. Se deja enfriar el matraz y, una vez fro, se desmonta el refrigerante (los tapones, si son de goma
conviene sacarlos rpido cuando an estn calientes ya que es ms fcil)

8. Se pasa la mezcla a un embudo de decantacin para separar la fase acuosa inferior de la fase orgnica
superior (ster).

9. Se lava la fase orgnica con agua (100 ml) hasta que el lavado no de reaccin cida (ver con papel
indicador).

10. Se lleva la mezcla a un vaso donde se pone en contacto con cloruro clcico que absorbe los restos de
agua que pudieran quedar y se filtra.
o
11. Para purificar el ster se destila y se recoge la fraccin que destile entre 140 y 148 C. Se mide el
volumen obtenido y se pesa.

109
5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS

Determina el rendimiento del proceso, entendiendo ste como:


g ster reales obtenidos
 Re n dim iento = 100
g ster teri cos
6. OBSERVACIONES

1. Los montajes es preferible hacerlos con material esmerilado

2. Para calcular los gramos de ster tericos lo podemos hacer con respecto al pentanol o con respecto al
actico, ya que inicialmente no hay ningn reactivo en exceso, se pone 0,5 moles de pentanol (44 g) y 0,5
moles de actico (30 g)

7. CUESTIONES Y PROBLEMAS

a) Calcula el rendimiento de la reaccin de esterificacin si se han obtenido 50 ml de acetato de pentilo.


La densidad del acetato de pentilo es de 0,876 g/ml

M
Se calcula la masa de acetato de pentilo: D = ; M = V D = 50 ml 0,876 g/ml = 43,8 g
V
Calculamos los gramos de ster tericos, teniendo en cuenta que 1 mol de pentanol debe proporcionar
1 mol de acetato de pentilo:

88 g de pentanol 130 g de acetato de pentilo


130 44
44 g de pentanol x ; x= = 65 g de acetato de pentilo
88
El rendimiento ser:

g reales 43,8
R(%) = 100 = 100 = 67,4% , aunque parezca bajo, suelen ser los rendimientos de las
g tericos 65
reacciones orgnicas.

b) Determina la temperatura de ebullicin del acetato de pentilo y comprobar con las tablas. Realiza la
marcha de solubilidades e identifica la funcin ster con clorhidrato de hidroxilamina.

Secado
Separacin por Purificacin por
Reaccin decantacin destilacin simple

110
FICHA DE TRABAJO N 10
OBTENCIN DEL CIDO ACETILSALICLICO (ASPIRINA)

1. INTRODUCCIN

La aspirina, hoy en da, es uno de los medicamentos ms utilizados como antisptico, antineurlgico,
analgsico, etc., y peridicamente se descubren nuevas aplicaciones (anticoagulante). Observa como un
simple producto qumico ayuda a mejorar nuestra calidad de vida, no toda la qumica es perjudicial.

2. FUNDAMENTO

Puede obtenerse como ster con la reaccin entre el cido saliclico y el cido actico, pero se prefiere

equilibrio se desplace hacia la derecha. Se utiliza el cido sulfrico como catalizador, aunque hemos
probado que da buenos resultados tambin con cido fosfrico.

O
CH3 C
OH O O C CH3 +CH3 COOH
O CH3 C
C O
O C O
OH OH

cido saliclico + anhdrido actico cido acetilsaliclico + cido actico

3. MATERIALES-REACTIVOS

REACTIVOS MATERIAL
cido saliclico Matraz Erlenmeyer
o
Anhdrido actico Termmetro 0-100 C

4. MODO DE OPERAR

1. En un matraz erlenmeyer, se echan por el siguiente orden, 5 g de cido saliclico, 10 ml de anhdrido


actico y 1-2 ml de cido sulfrico concentrado.
o
2. Calentar suavemente hasta 70-80 C en un bao mara formado por un vaso de agua.
o
3. Se deja enfriar por debajo de 40 C, se aaden 50 ml de agua fra y algn trozo de hielo pequeo.

4. Se agita la suspensin y los cristales se recogen a vaco por filtracin en un embudo Bchner. Se lava
el producto con agua fra. Se presiona el producto sobre el filtro, para eliminar la mayor cantidad posible
de agua y la muestra de aspirina se extiende sobre un papel de filtro para secarla al aire.

cido
acetilsaliclico

Mezcla Vaco

Bao
mara Filtracin
a vaco

Reaccin

111
5. Pesar el producto obtenido.

6. Si deseramos purificar la aspirina, lo haremos recristalizndola en tolueno. Una manera de saber su


pureza es determinando su punto de fusin y haciendo el ensayo de fenoles con FeCl3. Si da coloracin
violeta es que quedan restos del grupo OH contenido en el cido saliclico de partida.

5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS

Determina el rendimiento del proceso, teniendo en cuenta el reactivo limitante, que en este caso es el
cido saliclico:
masa real cido acetilsaliclico obtenido
R(%) =
masa terica cido acetilsaliclico

6. OBSERVACIONES

Es una prctica, que tal y como se presenta en los libros, no siempre sale, a veces parece que s, pero, en
realidad, es el cido saliclico el que precipita. La experiencia de algunos aos nos indica que es
o o
necesario calentar a 70-80 C y dejar enfriar por debajo de 40 C. Tambin da buenos resultados cambiar
el catalizador cido sulfrico por cido fosfrico.

7. CUESTIONES Y PROBLEMAS

a) Formula la reaccin del cido saliclico con cido actico para obtener aspirina.

b) La aspirina pasa sin alterarse a travs del estmago, pero se hidroliza rpidamente al llegar al intestino.
Explica este comportamiento.

c) Estamos trabajando en un laboratorio farmacutico y queremos saber el coste de 1 kg de aspirina.


Busca precios de los productos utilizados y calcula el coste del producto obtenido. Utilizar el siguiente
esquema:

Producto Cantidad (g, ml) Cantidad (l, kg) Precio unitario Total
cido saliclico 5g 0,005 kg 30,4 /kg 0,15

total a
cido acetilsaliclico bg b/1000 kg a/b

112
Cuestiones y problemas para resolver
1. Un compuesto orgnico de frmula C3H8O es un lquido incoloro miscible en agua y
 en ter cuya temperatura de ebullicin es 82oC.

Reacciona con Na desprendiendo burbujas.


Reacciona con cloruro de acetilo dando un compuesto X de olor agradable.
Con el Reactivo de Lucas da lugar a una emulsin que tarda en decantar.

Indica:

a) De qu compuesto se trata (formula estructuralmente y nombra)


b) Escribe la reaccin del compuesto con cloruro de acetilo, formula y nombra el
compuesto X.
c) Qu gas se desprende en la reaccin con Na?
d) A qu grupo pertenece?

2. Un compuesto orgnico cuya frmula es C7H6O es poco soluble en agua y soluble


en alcohol con olor a almendras amargas, se utiliza como aromatizante en
perfumera.

Si se deja al aire se oxida a cido benzoico.


Reacciona con la 2,4-dinitrofenilhidrazina dando un precipitado amarillo.
Reduce el in Ag+ del reactivo de Tollens a Ag formando un espejo.

Indica:

a) De qu compuesto se trata (formula y nombra)


b) Al alumno X no le dio positiva la reaccin de Fehling porque no tuvo la
precaucin de
c) De qu materia prima agrcola se obtiene.

3. Un compuesto orgnico de frmula C5H13N insoluble en agua con fuerte olor a


Reacciona con el cloruro de acetilo.


Reacciona con el cloruro de benzen sulfonilo dando un slido blanco insoluble en
NaOH.

Indica:

a) De qu compuesto se trata (frmula y nombre).


b) En qu grupo aparece?
c) Olor fuerte a

4. La piridina es un heterociclo, soluble en agua y en ter, cuya frmula es



Indica S o No:
a) Decolora el bromo en CCl4
b) Reacciona con el cloruro de acetilo
c) Pertenece al grupo II N

113
d) Con FeCl3 da una coloracin violeta.
e) Una vez fundido con sodio, aadiendo un cristalito de FeSO4 y disolviendo los
hidrxidos de hierro formados con H2SO4 da un color verde.
 f) Es soluble en benceno.
g) Dar humos negros cuando se quema?

5. Escribe la reaccin de la 2,4-dinitrofenilhidrazina con ciclohexanona.

6. El punto de ebullicin de una disolucin de 0,409 g de naftaleno en 27,4 g de


cloroformo es 61,75oC y el punto de ebullicin del cloroformo puro es de 61,30oC.
Determina la masa molecular del naftaleno. La constante ebulloscpica del
cloroformo es de 3,86oC. Solucin: 128 g/mol

114
ndice
UNIDAD DE TRABAJO N 5
INTRODUCCIN A LA QUMICA MACROMOLECULAR

1. Concepto de macromolcula
Una macromolcula est formada por la unin de varias molculas, teniendo una alta
masa molecular que puede ir desde 10000-100000 g/mol.

La macromolcula est constituida por un conjunto de tomos unidos por enlaces


covalentes y slo presenta diferencias con la molcula en el nmero de tomos unidos
entre s, por tanto, todas las caractersticas estudiadas para la molcula sirven tambin
para la macromolcula.

2. Polmeros y polimerizacin. Conceptos generales


La polimerizacin es el proceso por el que se combinan muchas molculas pequeas
denominadas monmeros para formar molculas ms grandes denominadas
polmeros.
- monmero + monmero dmero
- monmero + monmero + monmero trmero
- monmero + monmero + monmero + ... polmero
El polmero tiene propiedades fsicas y qumicas diferentes a las del monmero. Los
polmeros se pueden clasificar en:

- Naturales: son los que se encuentran en la naturaleza. La celulosa, el caucho,


las protenas y los cidos nucleicos son algunos ejemplos de polmeros
naturales.
- Sintticos: son los obtenidos mediante un proceso qumico. El polietileno, el
tefln y las fibras sintticas son algunos ejemplos.

El qumico estudia la estructura de los polmeros naturales para conseguir obtenerlos


posteriormente en laboratorio, imitando y, en algunos casos, incluso mejorando sus
propiedades. El ejemplo ms conocido es el caucho.

3. Tipos de polimerizacin: adicin y condensacin


Existen dos tipos de polimerizacin:
- Polimerizacin de adicin: un monmero se adiciona a s mismo hasta formar
el polmero1. As, el etileno en presencia de catalizadores (TiCl4, R3Al) se
polimeriza a polietileno con cadenas que contienen 800 o ms tomos de
carbono. Este proceso lo podemos representar como:
 catalizador
n CH2=CH2 }}}}} m -(CH2-CH2)-n
El mecanismo de la polimerizacin de adicin es el de una reaccin en cadena
que para el caso del polietileno se produce en los siguientes pasos:

1
Los monmeros reaccionan entre si para dar lugar a largas cadenas moleculares (macromolculas) de constitucin
repetitiva que caracterizan la estructura de los polmeros.

115
Iniciacin: en este primer paso y debido al catalizador, se forman radicales libres
que son especies con electrones desapareados procedentes del doble enlace.
( catalizador )
CH2=CH2
 CH2-CH2
Propagacin: los radicales se unen para dar lugar a un nuevo radical ms largo.
Simplificando, el proceso sera:
CH2=CH2 +CH2-CH2 CH2-CH2-CH2-CH2
CH2=CH2 + CH2-CH2-CH2-CH2 CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2, y as
sucesivamente

Terminacin: se interrumpe la reaccin mediante radicales aadidos al proceso


que impiden que siga la reaccin de adicin.

CH2-(CH2-CH2)n-2-CH2 + 2R R-CH2-(CH2-CH2)n-2-CH2-R

Segn sea la estructura qumica del monmero, el mecanismo de reaccin


puede ser diferente, pudiendo darse el caso de polimerizacin inica en la que
la molcula en crecimiento es un in. Si es un anin se denomina polimerizacin
aninica y si es un catin polimerizacin catinica.

Las uniones de los monmeros en una cadena en crecimiento pueden darse de


varios modos. Para el caso del polipropileno, en que se considera la cola el
carbono donde va el sustituyente, se podran dar los siguientes casos:

a) unin cabeza-cola:

CH=CH2 + CH=CH2 -CH-CH2-CH-


| | | |
CH3 CH3 CH3 CH3

b) unin cabeza-cabeza

CH=CH2 + CH=CH2 -CH-CH2-CH2-CH-


| | | |
CH3 CH3 CH3 CH3

c) unin cola-cola

CH=CH2 + CH=CH2 -CH2-CH-CH-CH2-


| | | |
CH3 CH3 CH3 CH3

Las uniones de las molculas en crecimiento no se efectan tan regularmente


como las uniones vistas anteriormente y la macromolcula final puede
corresponder a una estructura bastante desordenada en cuanto a las cadenas
laterales. Por ejemplo:

-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH-CH-CH2-CH-CH2-CH2-CH-CH2-CH-
| | | | | | |
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3

116
- Polimerizacin de condensacin: en este tipo de polimerizacin se combinan
dos molculas con dos grupos funcionales, eliminando una pequea molcula,
como puede ser agua.

La reaccin entre la hexametilendiamina y el cido hexanodioico (adpico) da
lugar a un polmero de condensacin que es una poliamida que comercialmente
se denomina nailon 6,6.

NH2-(CH2)6-NH- H + OH -CO-(CH2)4-CO- OH + H -NH-(CH2)6-NH-H +... ...


...NH-(CH2)6-NH-CO-(CH2)4-CO-...

Las poliamidas obtenidas por condensacin de diaminas y dicidos se designan


segn el nmero de tomos de carbono de la diamina y el nmero de tomos de
carbono del dicido. En el ejemplo anterior se trata de una poliamida 6,6, hay
otras como la poliamida 6,10 procedente de la hexametilendiamina y el cido
decanodioico (sebcico).

4. Copolimerizacin
Cuando en una polimerizacin se parte de dos monmeros diferentes para formar un
polmero, el producto resultante que tiene unidades de los dos polmeros se denomina
copolmero.

Los copolmeros son compuestos macromoleculares que contienen dos o ms


monmeros diferentes. Pueden obtenerse por adicin y por condensacin.

La distribucin de los diferentes monmeros en la cadena puede ser muy variada


dependiendo de la relacin molar de los monmeros.

1) Si la sucesin de los monmeros es al azar se dice que es un copolmero


estadstico.

Ejemplo:

Dos monmeros A y B su estructura sera: -A-A-A-A-B-B-A-B-B-B-A-A-A-B-B-A-A-B-A-

2) Si la sucesin de los monmeros es alternante se denomina copolmero


alternante.

Ejemplo:

-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-

3) Si la sucesin de los monmeros es en bloque se denomina copolmero en


bloque.

Ejemplo:

-A-A-A-A-A-A-B-B-B-B-B-A-A-A-A-A-A-B-B-B-B-B-A-A-A-A-A-A-A-

4) Si el ordenamiento se consigue mediante injerto de cadenas laterales sobre la


macromolcula se denomina copolmero de injerto.

117
Ejemplo:

-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-
 | | |
B B B
| |
B B
|
B

La preparacin de los copolmeros injertados se puede realizar utilizando mtodos


qumicos, que consiguen crear sobre el polmero lugares reactivos que luego sern
utilizados para fijar las cadenas laterales del segundo polmero.

5. Estructuras y propiedades de las macromolculas


Las propiedades de los compuestos macromoleculares estn determinadas por la
construccin de los monmeros y en particular por las funciones que poseen. Por
ejemplo, el alcohol polivinlico tiene las propiedades de un polialcohol.

El tamao y la masa molecular de las macromolculas no es uniforme. La longitud de


la cadena y el grado de reticulacin (entrecruzamiento) de un polmero y, por tanto,
tambin su masa molecular se distribuye estadsticamente. Segn el mtodo de
obtencin la distribucin puede ser muy amplia o muy estrecha, lo que influye
considerablemente en las propiedades mecnicas y en todo el comportamiento fsico
de las sustancias de elevada masa molecular.

a) El tipo ms simple de macromolculas corresponde a uniones atmicas que se


desarrollan en una direccin del espacio.

Ejemplo:

Polietileno:

-CH2 CH2 CH2 CH2 CH2-


\ / \ / \ / \ /
CH2 CH2 CH2 CH2

b) las uniones pueden desarrollarse tambin en dos direcciones del espacio.

Ejemplo:

Grafito cuyos tomos de carbono estn en capas paralelas. La queratina del cabello, lana,
uas tiene tambin una estructura macromolecular tipo bidimensional.

c) Las uniones pueden desarrollarse tambin en tres direcciones del espacio.


Ejemplo:

Carbono en uniones tridimensionales como el diamante.

Existen numerosas macromolculas tridimensionales que mediante reacciones de


entrecruzamiento pueden pasar de macromolculas lineales a tridimensionales creando
uniones covalentes transversales entre las cadenas de las macromolculas.

118
La vulcanizacin del caucho consiste en unir las cadenas lineales del poliisopreno por puentes
de azufre.

En un polmero existen zonas cristalinas donde se ordenan las cadenas polimricas y
zonas amorfas donde hay ausencia de orientacin de stas. La cristalinidad de las
cadenas macromoleculares es consecuencia de las interacciones moleculares en
estado slido, de forma que la energa sea mnima y depende del tratamiento trmico
previo, de las ramificaciones y de la longitud de las cadenas.

Cuando el grado de polimerizacin aumenta, las propiedades varan continuamente.


As, la temperatura de fusin aumenta a medida que lo hace el grado de
polimerizacin.

Cuando el polmero es amorfo, el cambio de estado se hace de una manera


progresiva y se prefiere hablar de fluidificacin en vez de fusin.

Se define la temperatura de transicin vtrea como la temperatura por encima de la


cual el polmero presenta propiedades elastomricas, es decir, es flexible y duro, por
debajo se comporta como un vidrio, es decir, quebradizo y frgil. Aunque la
temperatura de transicin vtrea se aplica principalmente a polmeros amorfos, tambin
se puede aplicar a polmeros cristalinos, ya que en stos tambin existen zonas
amorfas.

Polmero lineal

Polmero ramificado Zonas amorfa y cristalina


de un polmero

Polmero reticulado

T, oC

Zonas amorfa y cristalina de un


polmero sometido a un
esfuerzo (alargamiento)
tiempo

Temperatura
transicin vtrea

119
6. Polmeros comerciales ms importantes
Los polmeros comerciales vienen asociados a los plsticos. No es habitual encontrar
polmeros puros comerciales si no van asociados a lo que denominamos plsticos. Los
plsticos son formulaciones, en las que adems del polmero, intervienen aditivos que
se aaden para conseguir las propiedades deseadas. Los plsticos se pueden
clasificar en:
- Elastmeros: polmeros no cristalinos que tienen dobles enlaces, que son
puntos de reticulacin, como en el caso de la vulcanizacin del caucho con
azufre. Son elsticos a temperatura normal pero se vuelven duros al calentarlos.
Son elastmeros el caucho natural y la goma.
- Termoplsticos: polmeros con estructura molecular lineal con o sin cadenas
laterales que son transformados en objetos por accin del calor, teniendo
capacidad de moldearse tantas veces como se desee. Podemos pensar en la
cera.
- Duroplsticos (termoestables): son polmeros con estructuras moleculares
fuertemente unidas, siendo duros y rgidos a temperatura ambiente que al ser
transformados en objetos por accin del calor se endurecen de forma
irreversible, perdiendo su capacidad de moldeo. Este comportamiento lo
encontraremos en el barro, que cuando se moldea es un termoplstico, pero
cuando se cuece y forma el objeto se convierte en termoestable.
En la tabla se resumen las aplicaciones de los plsticos comerciales:
Nombre Monmero Polmero Nombre Aplicaciones
-bolsas
etileno CH2=CH2 [-CH2-CH2]n Polietileno (PE)
-botellas
CH=CH2 [-CH-CH2-]n -cubos basura
Polipropileno
propileno | | -muebles
(PP)
CH3 CH3 jardn
CH=CH2 [-CH-CH2-]n
Policloruro de vinilo -tuberas
cloruro de vinilo | |
(PVC) -ventanas
Cl Cl
F F F F
-recubrimiento
| | | | Politetrafluoro
sartn
tetrafluoroetileno C=C [-C-C-]n etileno
-piezas
| | | | (Tefln)
mecnicas
F F F F
CH=CH2 [-CH-CH2-]n -carcasa
estireno | | Poliestireno (PS) ordenadores
C6H5 C6H5 -cintas video
CH3
CH2=C-COO-
| -vidrio orgnico
CH3 Polimetacrilato de
metacrilato de metilo [-CH2-C-]n -no aislante
| metilo (PMM)
| (plexigls)
CH3
COOCH3
epiclorhdrina +
Ver 1 Ver 1 Resina epoxi -recubrimientos
bisfenol A
melamina formol Ver 2 Ver 2 -portaenchufe
policarbonatos Ver 3 Ver 3 PC -biberones
siliconas ver 4 Ver 4 -implantes
-piezas
ABS Ver 4
automvil

120
1. CH3
CH2 CH-CH2 -Cl + OH- -C- -OH
O
 epiclorhdrina + NaOH CH3 Bisfenol A
CH3
Cl- CH2 -CH- CH2 -O- -C- -O- CH2-CH- CH2-Cl
OH CH3 OH
+2 NaOH
CH3
CH 2-CH-CH 2-O- -C- -O-CH 2 -CH-CH 2 + 2 H2O
O CH3 O
Sucesivas
polimerizaciones

CH3 CH3
CH 2-CH-CH 2 - O -C- -O-CH2 -CH-CH 2 - O- -C- -O-CH-CH2
O CH3 OH O
n CH3
RESINA EPOXY

2.
N N
H2N NH2 OH-CH2-NH NH-CH2-OH
+ 3O
N N N N
CH
H Derivado hidroximetilado
NH2 OH-CH2-NH
Melamina Formol

... Polimerizacin
N

N N N N
CH2-NH NH-CH2-O-CH2-NH NH-CH2-NH
N N N N
NH2
NH NH

CH2 CH2

NH NH

N N N N N

-CH2-NH NH-CH2-O-CH2-NH NH-CH2-NH
N N N N

...
Polmero tridimensional de melamina-formol

121
3.

CH3

O=
O- C6H5 CH3
OH- -C- -OH +O=C -C- -O-C-O-
O- C6H5
CH3
CH3 n
Bisfenol A Carbonato de difenilo Policarbonato
2,2-bis(4-hidroxibenceno) propano

4.
R2SiCl2 + 2 H2O R2Si (OH)2 + 2HCl

R
|
[-Si-O-]n
|
R
Siliconas

5.

-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH-
| |
CN

Acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS)

7. Fuerzas moleculares y enlaces qumicos en los polmeros


En el polietileno los tomos de carbono a lo largo de toda la cadena polimrica estn
unidos por los mismos enlaces covalentes, como puede verificarse por difraccin de

rayos X, siendo la distancia entre tomos de 1,54 A y formando un ngulo de enlace
tetradrico debido al tomo de carbono de 109o. La estructura del polmero se dispone
en un zig-zag regular a lo largo de toda la cadena.

Si en la polimerizacin se parte del propileno como monmero se obtienen tres


polmeros distintos que se diferencian entre s en sus propiedades mecnicas y fsicas,
pudiendo estar los grupos metilo situados a un mismo lado de la cadena carbonada,

122
que, teniendo en cuenta que los tomos de carbono estn en el mismo plano, significa
que estn todos dirigidos hacia fuera. A este compuesto se le denomina polmero
isotctico. Si los grupos metilo estn en una sucesin regular alternando a uno y otro
lado de la cadena carbonada, al polipropileno se le denomina sindiotctico. Si los
grupos metilo estn distribuidos a ambos lados de la cadena sin ninguna regularidad al
polmero se denomina polipropileno atctico.

Los polmeros isotctico y sindiotctico presentan una gran cristalinidad,


caracterizndose por un punto de fusin elevado y mejores cualidades mecnicas que
el atctico.

H H H H H H H
H H H H H
n C=C C C C C C C
C C C H C C C
H CH3 H H H H H
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
Propileno
Polipropileno isotctico

H H H H H H H H CH3 H H
H CH3 H CH3 H CH3 CH3
C C C C C H H H HH
C C C C C C C
C C C C C C C H C C C C C
H H H H H H H H H H H
CH3 H CH3 H CH3 H CH3 CH3 H H H H
Polipropileno sindiotctico Polipropileno atctico

Las fuerzas intermoleculares que actan sobre un polmero pueden ser de dos tipos:
las debidas a la formacin de puentes de H debido a que se encuentre en la molcula
grupos OH o NH, teniendo un radio de accin medio, y las debidas a interacciones
entre las cargas por las fuerzas de atraccin que se generan por los dipolos
permanentes o temporales inducidos en los tomos o molculas. Estas fuerzas,
denominadas fuerzas de dispersin, son de radio de accin largo y proporcionan al
polmero una cohesin molecular muy fuerte debido a la distribucin regular con que
se producen. Es esta cohesin molecular la que le confiere propiedades fsicas y
mecnicas importantes.

Ejemplo:

Politetrafluoroetileno (tefln), que tiene un punto de fusin por encima de 260oC, mientras que
en el polietileno al no existir estas fuerzas de dispersin debido a la menor polaridad de la
molcula, el punto de fusin no sobrepasa los 120oC.

123
FICHA DE TRABAJO N 11
IDENTIFICACIN DE POLMEROS POR SU COMPORTAMIENTO A LA COMBUSTIN

1. INTRODUCCIN

Los plsticos al quemarse producen una serie de olores, colores que permiten su identificacin.

2. FUNDAMENTO

Los polmeros, que constituyen el plstico al quemarse, dan lugar a reacciones de identificacin anlogas
a los compuestos orgnicos de los que proceden. As, el poliestireno dar humos negros debido al anillo
aromtico del estireno.

3. MATERIALES-REACTIVOS

REACTIVOS MATERIAL
Esptula plana con mango de madera
Plsticos varios, recogidos y catalogados
Varilla de cobre aislada por un extremo

4. MODO DE OPERAR

Una pequea muestra de material plstico, preferentemente de pequeo espesor, se quema bien
directamente o colocada sobre una esptula en el borde de una pequea llama.

La muestra deber calentarse lentamente. Si la llama es grande, la descomposicin sera demasiado


rpida y no podra observar bien los diversos aspectos de la combustin. Sern anotados los datos sobre
facilidad de ignicin, combustin, autoextincin de la llama, color de la llama, produccin de algn olor,
naturaleza cida o bsica de los humos formados, etc. En la tabla siguiente se da el comportamiento a la
combustin de los principales plsticos.

Comportamiento de la
Color de la llama Olor de los humos Tipo de polmero
combustin
La sustancia ni arde ni se Polmeros fluorados
carboniza (Tefllon)
La sustancia no arde ni se
-Olor a orina -Urea-formol
inflama, pero se carboniza
-Olor a pescado -Melamina-formol
progresivamente y se
-Olor a fenol -Fenol-formol (bakelita)
descompone
La sustancia arde ms o
menos difcilmente, humos -Blanca amarillenta Siliconas
y cenizas blancos.
-Olor a goma quemada
-Verde claro -Cloropreno (Neopreno)
-Olor acre, no goma
La sustancia arde con -Verde claro -Policloruro de vinilo
quemada
llama, pero la combustin -Verde claro -Policloruro de vinilideno
-Mismo olor que anterior
cesa inmediatamente que
pero menos penetrante
se retira del mechero. -Amarillo -Resina de anilina
-Olor a anilina
-Amarillo -Casena endurecida
-Olor a leche quemada
-Amarillo y humosa -Ligero olor a fenol -Resina epoxi
-Azul blanquecino -Olor a frutas o flores -Polimetacrilato de
(chisporroteo) metilo (Plexiglas)
La sustancia contina
-Luminosa, -Tpicamente picante -Poliacrilatos
ardiendo por si sola,
fumiginosa -Intenso olor a formol -Polioximetileno (Resina
despus de haber sido
-Azul, llama muy -Ligeramente dulce, papel acetlica)
retirado el mechero.
pequea quemado -Metilcelulosa
-Amarillo brillante -Celulosa regenerada
-Amarillo brillante -Olor a papel quemado (Celofan)
La sustancia arde -Blanco intenso -Ningn olor -Nitrato de celulosa
rpidamente -Blanco intenso -Olor a alcanfor -Celuloide

124
Comportamiento de la
Color de la llama Olor de los humos Tipo de polmero
combustin
-Olor a cido actico
La sustancia arde -Brillante y humosa -Poliacetato de vinilo
 suavemente y se ablanda -Semejante a papel
-Brillante y humosa -Poliisobutileno
quemado
La sustancia arde en la -Luminosa y
-Olor a benzaldehido -Benzilcelulosa
llama, autoextinguible al humosa
-Olor irritante -Polialcohol vinlico
separarla -Luminosa
La sustancia arde
suavemente y se funde (no -Amarillo naranja
-Olor acre, picante -Poliuretanos
forma hilos), pero la -Amarillo y muy
-Olor parecido al fenol -Policarbonatos
combustin cesa despus humosa
que se retira del mechero
La sustancia arde
-Olor a parafina (cera)
suavemente, se funde y se -Azul -Polietileno
-Ligero olor no de parafina
vuelve transparente en la -Azul -Polipropileno
(geranios)
zona de combustin
-Azul -Poliamida (Nylon)
-Olor a cuerno quemado 1
-Brillante y muy -Poliestireno (forexpan)
-Olor dulce, azcar
humosa (humo
quemada 2
La sustancia arde negro) -Etilcelulosa
-Olor a papel quemado
suavemente y se funde -Apagada -Acetobutirato de
-Olor a mantequilla rancia
-Amarillo y brillante celulosa
y papel quemado
-Amarilla rodeada
-Olor a cido actico 3
de verde y humosa -Acetato de celulosa
1 : Los copolimeros de estireno se comportan igual que el poliestireno dando ligero olor a caucho quemado y un olor mas aromtico los
de estireno-acronitrilo (ABS)
2: Despus de comenzada la ignicin, produce un ligero olor dulzaino. Dejando caer el plstico fundido en agua, se forman discos
aplastados de color canela brillante, si no est coloreado el plstico.
3 : Si se deja caer el plstico fundido y ardiendo en agua, se forman grnulos pesados, esponjosos y parduscos.

5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS

Expresa los resultados segn la tabla:

Comportamiento de la Color de la Olor de los Tipo de


combustin llama humos polmero

6. OBSERVACIONES

1. Este es slo un mtodo cualitativo.

2. El PVC se puede identificar con una varilla de cobre aislada con un tapn de corcho. Se funde el
polmero en la punta de la varilla y a continuacin se quema. Una llama verde indica la formacin de
cloruro de cobre y por tanto la confirmacin de que la muestra contiene halgeno (posiblemente ser
PVC).

hilo de cobre 1mm aproximadamente

tapn corcho

125
FICHA DE TRABAJO N 12
POLIMERIZACIN POR CONDENSACIN. ELABORACIN DE UNA POLIAMIDA

1. INTRODUCCIN

Se va a utilizar la polimerizacin de condensacin: en sta se combinan dos molculas con dos grupos
funcionales eliminando una pequea molcula como es el agua.

2. FUNDAMENTO

La reaccin entre la hexametilendiamina y el cido decanodioico (sebcico) da lugar a un polmero de


condensacin que es una poliamida que comercialmente se denomina nailon 6,10.

NH2-(CH2)6-NH- H OH -CO-(CH2)8-CO- OH H --NH-(CH2)6-NH-H +...


hexametilendiamina + cido decanodioico (cido sebcico)

... -NH-(CH2)6-NH-CO-(CH2)8-CO-NH-(CH2)6-NH- ....

Poliamida 6,10 (Nylon 6,10)

Las poliamidas obtenidas por condensacin de diaminas y dicidos se designan segn el nmero de
tomos de carbono de la diamina y el nmero de tomos de carbono del dicido.

En vez del cido sebcico se utiliza cloruro de sebacilo disuelto en un solvente no miscible en agua. La
reaccin se realiza en la interfase de las dos soluciones la acuosa de la hexametilendiamina y la orgnica
del cloruro de sebacilo.

NH2-(CH2)6-NH- H Cl -CO-(CH2)8-CO- Cl H -NH-(CH2)6-NH-H +...


hexametilendiamina cloruro de sebacilo

... -NH-(CH2)6-NH-CO-(CH2)8-CO-NH-(CH2)6-NH-... + HCl

Poliamida 6,10 (Nylon 6,10) cido clorhdrico

3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Cloruro de sebacilo
Vaso de precipitados
Hexametilendiamina
Embudo
Hidrxido sdico
Varilla vidrio
Diclorometano

4. MODO DE OPERAR
1. En un vaso de precipitados alto de 250 ml, se pone una
solucin de 2 ml de cloruro de sebacilo disuelto en 50 ml de
Fase acuosa tetracloruro de carbono.
(hexametilendiamina) 2. Sobre la solucin de CH2Cl2 se aade una solucin
previamente preparada de 2,2 g de hexametilendiamina
disuelta en una solucin con 1,5 g de hidrxido sdico. La
mejor forma de aadir la solucin alcalina es por debajo del
nivel del tetracloruro de carbono. Esto se consigue con un
embudo.
Fase orgnica (CCl4)
3. La pelcula de polmero que se forma se recoge con una
(Cloruro de sebacilo) pinza y se enrolla en una varilla polica, dando vueltas a sta
se va formando una especie de ovillo hasta que se consuma
uno de los reactivos. Una vez recogido el polmero, se lava al
chorro del agua y se seca en papel de filtro.
5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS
a) Colocar sobre una esptula calentndolo y comprobar las caractersticas siguientes:

126
Comportamiento de la combustin Color de la llama Olor de los humos

b) Verifica la solubilidad del polmero en los siguientes disolventes: benceno, acetona, etanol, cido ntrico
y cido sulfrico.

6. OBSERVACIONES
Es una prctica que sale bien; el problema es adquirir el cloruro de sebacilo, pero en el catlogo de
Sigma-Aldrich se puede conseguir como sebacoyl chloride 92%.

FICHA DE TRABAJO N 13
POLIMERIZACIN POR ADICIN. OBTENCIN DE POLIESTIRENO
1. INTRODUCCIN
En la polimerizacin de adicin, una molcula de monmero se adiciona a otra idntica repetidamente
hasta formar el polmero.
2. FUNDAMENTO
El estireno (C6H5-CH=CH2) en presencia
CH=CH2 -CH-CH2 -CH-CH2 -CH-CH2 -... de catalizadores (perxido de benzolo:
(C6H5CO2-O-O-O2CC6H5) se polimeriza a
poliestireno en los tres pasos vistos
catalizador anteriormente
a) iniciacin
Estireno b) propagacin
Poliestireno
c) terminacin

3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Estireno estabilizado con 4-ter-butilpirocatequina
Embudo de decantacin 100 ml
Perxido de benzoilo humectado con 25% de agua
Matraz Erlenmeyer 100 ml
Hidrxido de sodio
Tubo de ensayo vidrio bsico.
Cloruro de calcio

4. MODO DE OPERAR
1. Elimina el estabilizante del estireno. Para ello toma 15 ml de estireno en embudo de decantacin y
agita fuertemente con 30 ml de NaOH al 2%. Se separan las dos capas y se elimina la capa inferior. Se
lava dos veces con 25 ml de agua y se separa el estireno en un matraz pequeo. Se aade cloruro de
calcio y se deja secar tapado.

2. Se pesa el estireno limpio, separado del desecante y se pone en un tubo de ensayo de vidrio corriente.
Se le aade 0,1 g de perxido de benzoilo. Se tapa el tubo de ensayo con un tapn de corcho y se
calienta en un bao mara a ebullicin. A medida que la polimerizacin progresa, la viscosidad del lquido
va aumentando.
3. Cuando el lquido est viscoso, se puede poner un pequeo objeto (1 cntimo, una concha, etc.)
previamente pesado. Deja a temperatura ambiente durante toda la noche. Al da siguiente, rompe el tubo
de ensayo y recupera el bloque de poliestireno con el objeto.
5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS
Pesa el bloque de poliestireno y resta el peso del objeto. La diferencia nos da el peso de poliestireno.
6. OBSERVACIONES
Aunque el perxido de benzoilo no es generalmente peligroso, se debe manejar con cuidado, porque
puede explotar cuando se calienta o cuando se frota fuertemente.

7. CUESTIONES Y PROBLEMAS
peso poliestireno
a) Determina el rendimiento del proceso expresado como: R(%)  100
peso estireno
b) Escribe las etapas de polimerizacin del poliestireno: iniciacin, propagacin y terminacin.

127
8. Biomolculas. Introduccin a la bioqumica
Los seres vivos pueden estn formados por una sola clula (unicelulares) o por varias
clulas (pluricelulares). La clula es la menor parte de materia viviente, donde tienen
lugar una serie de reacciones qumicas necesarias para la vida, siendo la bioqumica
la ciencia que estudia estos procesos qumicos.
Los elementos denominados bioelementos, que son necesarios para la constitucin
de toda clula, son los diez siguientes: C, H, O, N, S, P, K, Ca, Mg, Fe. Pueden ser
variables o indispensables, como el magnesio en el proceso de la fotosntesis.
Si trituramos finamente un trozo de tejido animal vivo, lo colocamos en una disolucin
de cido clorhdrico diluido y lo filtramos, encontraremos tres tipos de sustancias:
- Sustancias solubles en agua que tienen una masa molecular inferior a 10000
y por tanto un volumen molecular pequeo que les permite atravesar los finos
poros del filtro. A estas sustancias se denominan micromolculas o molculas
en general. Entre estas micromolculas estn tambin los diversos iones
minerales (K, Na, Ca, Mg) y los aniones cloruro y fosfato. Tambin podemos
encontrar cidos grasos inferiores, azcares y aminocidos.
- Sustancias insolubles en agua (grasas y lpidos).
- Macromolculas con masas moleculares superiores a 10000, constituidos por
los polisacridos, protenas y cidos nucleicos.
Todas estas molculas (micromolculas y macromolculas) que participan en los
procesos biolgicos se denominan Biomolculas.

9. Ideas generales sobre grasas, carbohidratos, aminocidos,


protenas, vitaminas y enzimas
LPIDOS, GRASAS
Son lpidos las sustancias que provienen de la combinacin de los cidos grasos con
diversos alcoholes. Es un concepto ms general que el de grasa, desde el punto de
vista qumico son steres, mientras que las grasas son los steres procedentes de la
combinacin de los cidos grasos con el alcohol glicerina o 1,2,3-propanotriol. Por esta
razn, se suelen llamar tambin a las grasas triglicridos.
Propiedades
Las grasas son insolubles en agua y tienen menor densidad que sta. Cuando son
puras son inodoras, insaboras e incoloras, con capacidad de formar emulsiones con el
agua. Si tenemos una grasa y la agitamos con agua vemos diminutas gotas, que si
dejamos reposar, se irn juntando al empujar las molculas polares de agua a las
molculas apolares de grasa, se pueden diferenciar como:

- Aceites: aquellas grasas que son lquidos a la temperatura ambiente


- Mantecas: aquellas grasas que funden a 37oC
- Sebos: aquellas grasas que funden a 42oC

Las grasas se hidrolizan con una solucin caliente de sosa (NaOH) formando jabn,
este proceso se emplea comercialmente para producirlo y se conoce como
saponificacin.

128
=O =O

=O =O =O
R-C-O-CH2
 R-C-O -Na+ CH2 -OH
R'-C-O-CH + NaOH R'-C-O -Na+ + CH-OH

=O
Hidrxido
R''-C-O-CH2 sdico R''-C-O -Na+ CH2 -OH
Grasa
R, R', R'' son radicales Jabn Glicerina

H2 O
H2 O

H2 O Grasa

H2 O

Parte Parte Accin limpiadora


hidrfoba hidrfila del jabn

La accin limpiadora del jabn est en que la molcula consta de dos partes: una
parte hidrfila o amante del agua, que es el grupo -COO-Na+ y otra parte hidrfoba o
enemiga del agua, que son los radicales hidrocarbonados. La parte hidrfila se adhiere
al agua y la hidrfoba, que se parece en su estructura a la de la grasa, se adhiere a
sta arrastrndola consigo en el lavado.

Los cidos grasos que dan lugar a las grasas pueden ser:
- Saturados: si en su estructura carbonada no contienen dobles enlaces. En
general, las grasas saturadas son grasas animales como la mantequilla.

- Insaturados: si en su estructura carbonada contienen dobles enlaces. En


general, las grasas insaturadas son grasas vegetales como los aceites. Cuanto
ms insaturada una grasa ms bajo su punto de fusin. Cuando los dobles
enlaces de un aceite vegetal se saturan por hidrogenacin, el aceite se
transforma en una masa slida que constituye la base de las margarinas.

Los cidos grasos que ms frecuentemente se encuentran en las grasas son:


- Palmtico: CH3-(CH2)14-COOH, que se encuentra en la mantequilla.

- Esterico: CH3-(CH2)16-COOH, que se encuentra en la mantequilla.

- Oleico: CH3-(CH2)7-CH = CH-(CH2)7-COOH, que se encuentra en el aceite de


oliva

- Linolnico: CH3-(CH2-CH = CH)3-CH2 -(CH2)6 COOH


(9,12,15 octadecatrienoico), que se encuentra en el aceite de linaza
Los cidos grasos naturales tienen un nmero par de tomos de carbono.

129
CARBOHIDRATOS
Los carbohidratos son compuestos de C, H y O, su frmula emprica es CnH2nOn, que
resulta de la combinacin del carbono y del agua {C(H2O)}n. Con el nombre de hidratos
de carbono se denominan todos los azcares, los sencillos se denominan:
- Monosacridos: segn el nmero de tomos de carbono se denominan triosas,
pentosas, hexoxas, siendo el n de stos 3, 5 y 6, respectivamente. Los
monosacridos ms importantes son las hexosas, siendo su frmula emprica
C6H12O6. La glucosa y la fructosa son dos hexosas, solubles en agua, tienen un
sabor dulce y actividad ptica, o sea, la propiedad que tienen ciertas sustancias
de desviar la luz polarizada hacia la izquierda (-) o hacia la derecha (+).
La glucosa se encuentra en muchas frutas, en la miel y en nuestra sangre. Es
una sustancia dextrgira, o sea, que desva hacia la derecha la luz polarizada
con un poder rotatorio especfico [ ]D = +52,5 .
20

La fructosa tambin se encuentra en las frutas y en la miel. Es una sustancia


que desva la luz polarizada hacia la izquierda [ ]D = 89 .
20

Segn sus funciones, los azcares son alcoholes polivalentes con un grupo
aldehdo o cetona, denominndose respectivamente aldosas y cetosas. La
glucosa sera una aldohexosa y la fructosa sera una cetohexosa.

Las aldosas tienen un carcter reductor debido al grupo aldehdo por lo que dan
espejo de plata con el reactivo de Tollens y precipitan xido de cobre (I) de color
rojo con el reactivo de Fehling.
- Disacridos: los monosacridos tienen la propiedad de polimerizarse
separando cada dos molculas de monosacrido, una de agua. Los disacridos
resultan de la unin de dos molculas de monosacarido segn:

C6H12O6 + C6H12O6 C12H22O11 +H2O


Se forman por la unin del OH del primer monosacrido con el OH del segundo
monosacrido formando un enlace tipo -O-
La sacarosa es un disacrido que abunda en la caa de azcar y en la
remolacha. Se compone de una molcula de glucosa y otra de fructosa. La
reaccin de hidrlisis de la sacarosa recibe el nombre de inversin porque la
sacarosa tiene actividad ptica positiva, mientras que la mezcla de sus
componentes, el denominado azcar invertido, la tiene negativa a causa de que
la fructosa es ms levgira que dextrgira la glucosa.

C12H22O11 +H2O
hidrlisis
C6H12O6 + C6H12O6 (azcar invertido)
sacarosa [ ]D = 66 [] = +52,5 fructosa [ ]D = 89
20 20 20
glucosa D

Otro disacrido es la lactosa, un azcar que se encuentra en la leche de vaca


(4%), proviene de la unin de una molcula de glucosa y otra de galactosa.
- Polisacridos: son azcares que tienen muchas unidades de monosacrido
(>10), su frmula general es (C6H10O5)n. Son insolubles en agua, no cristalizan y
su sabor, por lo general, es inspido.

130
H-C=O CH2 -OH
H-C-OH H
C=O CH2 -OH
HO-C-H H C
 HO-C-H CH2 -OH HO C HO
H-C-OH H-C-OH HO
C
C H
O HO CH C C H H CH2 -OH
H-C-OH H-C-OH H C
H OH O C C O
HO C C H H
CH2 -OH CH2 -OH
H OH OH
H
HO C C CH
OH OH
Estructura cclica Disacrido H
Glucosa Fructosa Glucosa sacarosa

Segn la funcin que desempeen en los organismos vivos pueden ser de:

- Sostn: como la celulosa, que puede contener entre 1000 y 6000 unidades de
monosacrido, fundamentalmente glucosa. La celulosa constituye ms del 50%
del carbono orgnico de la biosfera, siendo muy abundante, constituye la pared
celular de los vegetales dando consistencia y rigidez a la planta. Otros
polmeros de sostn son la quitina que forma el exoesqueleto de los artrpodos.

- Reserva: como el almidn, que contiene del orden de 300 unidades de


monosacrido. Las semillas y las races de las plantas contienen reservas de
energa en forma de almidn. Otros polmeros de reserva son :

glucgeno: se encuentra en el hgado y en los msculos. El glucgeno es


una fuente de glucosa que sintetiza nuestro organismo a partir de glucosa y
lo almacena en el hgado;
inulina: un polmero constituido por unidades de fructosa en un nmero
menor de 100. Se encuentra en los tubrculos de la pataca, dalia...

AMINOCIDOS

Las unidades estructurales fundamentales de las protenas son los aminocidos. Un


aminocido es un compuesto que contiene al menos un grupo amino (NH2) y un grupo
cido (-COOH), debido a esto son sustancias anfteras, ya que tienen carcter cido
debido al grupo cido y carcter bsico debido al grupo amino.

Dependiendo de la posicin del grupo amino (-NH2) con respecto al grupo carboxilo
(-COOH) se denominan , , aminocidos. Los -aminocidos son los ms
importantes. As, la alanina (cido -amino propanoico) sera un -aminocido:

CH3-CH-COOH
|
NH2

Los aminocidos, en disolucin acuosa, se encuentran en equilibrio entre la forma


aninica y catinica. El in cuya carga es neutra se denomina zwitterin.

NH2-CH2-COO- +NH3-CH2-COO- +NH3-CH2-COOH


forma aninica zwitterin forma catinica

131
El pH en el que el aminocido es elctricamente neutro se denomina punto
isoelctrico. En este punto, si se somete el aminocido a un campo elctrico mediante
electroforesis, no migra.

Existen 20 aminocidos importantes que constituyen las protenas del cuerpo humano.
Algunos de los aminocidos requeridos se forman en el cuerpo humano a medida que
se necesitan, pero otros slo pueden obtenerse a travs de los alimentos y se
denominan esenciales. Algunos, se representan en las figuras:

O O O O O
H2N- CH -C H2N-CH-C H2N-CH-C H2N-CH-C H2N-CH-C
CH2 OH CH OH CH2 OH OH CH2 OH
CH CH3
CH3 CH3 CH CH2
CH2
CH3 CH3 CH2
CH3
CH2
NH2
Fenilalanina(Phe) Valina (Val) Leucina (Leu) Isoleucina (Ileu) Lisina (Lys)

O O
H2N-CH-C O H2N-CH-C
CH2 OH CH
H2N-CH-C
CH2 OH
CH OH
C C CH CH2
CH3 OH
HC C CH S
CH CH3
N
H
Triptfano (Try) Treonina (Thr) Metionina (Met)

PROTENAS

Las protenas son compuestos formados fundamentalmente por 4 elementos (C, O, N,


H) pero tambin pueden llevar S y P. A diferencia de las plantas que pueden sintetizar
los compuestos necesarios para formar sus tejidos, la unidad estructural de los tejidos
animales son las protenas, que son poliamidas de peso molecular alto, que vara
desde 12000 para la insulina hasta 300000000 para el virus de la gripe.

Las protenas estn constituidas por unidades de aminocidos que se unen por
enlaces peptdicos entre el grupo amino de un aminocido y el grupo carboxilo de otro
aminocido. Si se unen dos molculas de aminocido se forman dipptidos y si se
unen tres molculas forman tripptidos. Los polipptidos se forman cuando se unen
ms de tres molculas de aminocidos.

La mayor parte de las protenas son solubles en agua, pero forman disoluciones
coloidales debido al tamao de sus molculas. Las protenas son generalmente
amorfas y no tienen un punto de fusin definido. Se desnaturalizan (pierden sus
propiedades de solubilidad) por la accin del calor, siendo este proceso irreversible. La
coagulacin de la clara del huevo es un ejemplo de esta desnaturalizacin.

132
Las protenas simples tales como la albmina del huevo y la queratina del cabello
producen -aminocidos (R-CH-COOH) cuando se hidrolizan.
|
 NH2
La seda es una protena producida por el gusano de seda. En 1930, Carothers igual
la destreza del gusano de seda obteniendo un polmero anlogo a las protenas, que
tena las propiedades de la seda y que llamamos nailon.

O O O
|| || ||
-(CH2)4-C-NH-(CH2)6 -NH-C-NH-(CH2)4 - C-NH

VITAMINAS

Las vitaminas constituyen un grupo de compuestos orgnicos que difieren


ampliamente en su composicin qumica, su funcin es catalizar el metabolismo
normal de los nutrientes. No pueden sintetizarse por nuestro organismo y se obtienen
de los alimentos, se dividen en dos grupos:

- Vitaminas liposolubles: soluble en grasas, son las vitaminas A, D, E. Se


encuentran asociadas a las grasas y se almacenan en el hgado. Normalmente
no se excretan en la orina.
- Vitaminas hidrosolubles: solubles en agua, son la vitaminas del grupo B (B1,
B2, B6, B12) y la vitamina C. No son acumulables en nuestro organismo y se
excretan por la orina.

Vamos a describir dos vitaminas:

- Vitamina A: es una vitamina que se encuentra en las grasas de origen animal y


se conoce con el nombre de retinol. La vitamina A no se encuentra en los
vegetales, pero se encuentra como precursor o provitamina en forma de
carotenoides, que en nuestro organismo son convertidos en retinol por medio de
un enzima denominado carotinasa. La vitamina A es esencial para el
crecimiento normal de las clulas epiteliales, jugando un papel importante en el
desarrollo de huesos y dientes, as como en la visin.

Por ser liposoluble, se absorbe en el intestino con los lpidos de la dieta y pasa
al hgado donde se almacena. Normalmente, la cantidad presente en el hgado
aumenta con la edad, en los adultos sanos las reservas son suficientes para
satisfacer las necesidades de uno o ms aos. Al no ser solubles en agua los
alimentos conservan sus propiedades durante la coccin.

- Vitamina C: La vitamina C o cido ascrbico se encuentra muy difundida en los


alimentos, siendo las naranjas, limones, tomates, coles, los ms ricos en ella.
Las patatas, an conteniendo cantidades pequeas, constituyen una fuente
importante debido al alto consumo diario.

La vitamina C en solucin acuosa es muy poco estable y se oxida fcilmente en


medio alcalino. Se destruye por el calor. Disminuye significativamente por el
almacenamiento o procesado de algunos alimentos. Por ser una vitamina
hidrosoluble se pierde en los procesos que lleven excesivo lavado con agua o
temperatura, como es el caso de la coccin.

133
ENZIMAS
Las enzimas son protenas moleculares que catalizan reacciones especficas. Es tal su
especificidad que pueden actuar sobre un determinado grupo funcional, enlace o
incluso sobre una determinada disposicin geomtrica de la molcula. El peso
molecular de las enzimas es del orden de 10000 a 20000000.

Las enzimas pueden contener otras fracciones que no contengan carcter protico.
Estas fracciones, con masas moleculares menores que las enzimas, se denominan
cofactores. Los cofactores pueden ser iones metlicos (Mg2+, Ca2+, Zn2+) y se les
denomina activadores enzimticos. Los cofactores tambin pueden ser molculas
orgnicas, que unidas al enzima durante la reaccin cataltica se denominan
coenzimas.

Las enzimas que precisan del cofactor se llaman holoenzimas y estn formadas por
el apoenzima (estructura proteica) y el cofactor (estructura no proteica).
Holoenzima = apoenzima + coenzima
Las enzimas participan en las reacciones bioqumicas del cuerpo. Por lo tanto, la
determinacin de enzimas del cuerpo es importante para diagnosticar enfermedades.
stas actan siempre de forma especfica, es decir, cada una acta solamente sobre
un determinado sustrato. Una reaccin enzimtica se puede representar:

E + S ES P + E
enzima + sustrato complejo enzima sustrato Producto + Enzima

La funcin del enzima es disminuir la energa de activacin necesaria para que tenga
lugar la reaccin qumica.
Clasificacin de las enzimas:

El sufijo -asa identifica una enzima y se debe utilizar para un nico enzima en funcin
del sustrato sobre el que acta y el tipo de reaccin que cataliza.

Ejemplo:

D-lactato deshidrogenesa, donde lactato es el sustrato sobre el que acta y deshidrogenada es


la capacidad que tiene de disminuir el contenido en hidrgenos del sustrato.

Las enzimas pueden dividirse en cuatro grupos, segn el tipo de reaccin que
catalizen:
1) Las reacciones que catalizan adicin (hidrolasas) o eliminacin de agua
(hidrasas).

Ejemplo:

La sacarasa transforma la sacarosa en glucosa y fructosa

C12H22O11 +H2O
sacarosa
C6H12O6 + C6H12O6
sacarosa glucosa fructosa

2) Las que catalizan la transferencia de electrones o tomos de hidrgeno:


oxidasas y deshidrogenasas.

134
Ejemplo:

 La D-glucosa oxidasa que transforma la D-glucosa en cido glucnico en condiciones


aerobias (con oxgeno):

D glu cos a oxidasa


C6H12O6 + O2 +H2O C6H12O7 + H2O2

La enzima D-lactato deshidrogenasa transforma el cido lctico en cido pirvico:

CH3 CH3
| |
D lactato deshidrogenasa
CHOH C=O + H2
| |
COOH COOH
cido lctico cido pirvico

3) Las que catalizan la transferencia de radicales (transferasas), como son las


transaminasas (grupo amino), transmetilasas (grupo metilo) transfosforilasas
(grupo fosfato).

Ejemplo:

La transaminasa glutmico-pirvivo (GPT) que transfiere el grupo amino desde la


alanina al cetoglutarato formando los cidos pirvico y glutmico.

4) Las que actan en la ruptura o formacin de un enlace como las desmolasas.

Ejemplo:

Las -glucosidasa transforma 1 mol de maltosa en 2 moles de glucosa segn:

glu cos idasa


C12H22O11 + H2O 2C6H12O6

Las enzimas son solubles en agua y presentan actividad que depende de varios
factores como son:

- Acidez del medio o pH: Cada enzima tiene un pH ptimo. As, la pepsina es
activa a un pH = 1,9 y la ptialina a un pH de 6,7. Por ello cuando se trabaja con
enzimas debe regularse el pH mediante soluciones tampn.

- Temperatura: al aumentar la temperatura suele aumentar la actividad


enzimtica debido a que se favorece el contacto del enzima y el sustrato,
siempre y cuando no se supere una temperatura en que su estructura proteica
se desnaturalice y, por tanto, disminuya significativamente su actividad. La
mayora de las enzimas se desnaturalizan a temperaturas mayores de 40oC.
Por ello deben guardarse a 5oC o temperaturas inferiores, algunas pierden
actividad al congelarse.

- Concentracin del sustrato: La velocidad de la reaccin que da lugar a la


desaparicin de los reactivos y a la aparicin de productos es mayor cuanto
mayor es la concentracin del sustrato, pero llega un punto (velocidad mxima),
en que si aumentamos la concentracin del sustrato, el enzima se satura de
sustrato y no acta ms rpidamente.

135
Actividad del enzima

Actividad del enzima


Actividad del enzima
Actividad del enzima

Concentracin enzima Concentracin sustrato pH Temperatura

Enzima Enzima Enzima

Sustrato

Sustrato

Productos

Mecanismo de las reacciones enzimticas

FICHA DE TRABAJO N 14

REACCIN ENZIMTICA. ELABORACIN DE QUESO

1. INTRODUCCIN

El queso es un producto elaborado a partir de leche de vaca, cabra, oveja. La coagulacin de la protena
casena de la leche se consigue mediante la adicin de cuajo.

2. FUNDAMENTO

Las principales etapas en la elaboracin de un queso son:

1. Formacin de cuajada, la coagulacin de la casena se consigue por la accin del cuajo. La velocidad
de formacin del cuajo depende de la proporcin de cuajo y de la temperatura. La accin ms rpida
o
ocurre entre 30 y 40 C.

La cuajada procede de la reaccin de la casena con el calcio que contiene la leche, transformndose en
una sal insoluble en el agua, que al precipitar arrastra con ella gran parte de los componentes de la leche:
grasa, sales minerales y vitaminas.

El cuajo puede ser de:

-origen animal: se extrae el cuajar (estmago) de la ternera con una salmuera al 10%.

-origen vegetal: ciertas plantas como el cardo cynara cardunculus tienen en los pelillos que forman la flor
enzimas que coagulan la leche. La extraccin se hace con agua caliente.

Tambin puede conseguirse la formacin de la cuajada disminuyendo el pH de la leche a un pH de 4,7,


que es el punto isoelctrico de la casena.

2. Prensado: en este proceso se elimina total o parcialmente el suero. Se puede hacer a mano o en
prensas especiales.

136
3. Salado: con este proceso se consigue dar sabor al queso, actuando sobre la flora bacteriana y la
actividad enzimtica.

4. Maduracin: con este proceso se consigue el afinado del queso, se hace en local bien ventilado y a una
temperatura entre 13 y 18oC y puede durar unos das (quesos frescos) o unos aos (quesos curados).

3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Vaso de 1000 ml
Bandeja de plstico,
Leche fresca (1litro)
Cuchara de madera
Cuajo animal o vegetal (conservar en la nevera)
Varilla de vidrio maciza
Sal comn
Colador de tela
cido tartrico
Molde de cartulina, plstico, ...
Termmetro de 0-110C

4. MODO DE OPERAR
o
1. Calienta 1 litro de leche de vaca fresca a una temperatura entre 25 y 40 C y aade los mililitros de
cuajo que indique el prospecto (5-10%)

2. Saca la cuajada a una bandeja y corta con un cuchillo en cuadraditos, cuanto ms cortemos ms seco
saldr el queso.
o
3. Como opcin, se puede recalentar la cuajada a 45 C para endurecerla, si se quiere queso de corteza
dura. Tambin se puede hacer esto si se observa que la cuajada es poco firme, endurecindose as.

4. Una vez que la cuajada se ha obtenido, se procede a la separacin del suero mediante un colador de
tela, presionando para que salga el suero.

5. Se pasa la cuajada a un molde provisto de una gasa y se sala a gusto de cada uno, amasando con las
manos limpias y tratando de eliminar el suero que quede.

6. El queso se deja reposar envuelto en una gasa hasta el da siguiente en que se puede consumir como
queso tipo Burgos.

7. La pasta se pasa a un molde y se deja curar hasta que forme el queso. Conviene dejarlo en un lugar
fresco. El molde debe ir provisto de agujeros para escurrir.

5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS

a) Haz el mismo proceso utilizando como cuajo media cucharilla de caf de cido tartrico.

b) Se puede experimentar con diversos cuajos vegetales, extrayendo con agua caliente algunos enzimas,
que se encuentran en cardos, hojas de higuera

6. OBSERVACIONES
o
1. La temperatura es un factor importante, si cuajamos por encima de 40 C obtenemos quesos duros, si lo
hacemos a temperaturas ms bajas obtenemos quesos cremosos.

2. El afinado o curacin de los quesos es lo que le da el toque final y da lugar a las diferentes
denominaciones de origen. El conocimiento de las reacciones enzimticas que dan lugar a las
peculiaridades de cada queso, ha hecho que no sea necesario seguir con ciertas prcticas antiguas como
era curar el queso en cuevas.

137
ndice UNIDAD DE TRABAJO N 6
MEZCLAS Y DISOLUCIONES

1. El estado lquido
A diferencia de los gases y los slidos, los lquidos tienen las siguientes propiedades:

- no tienen forma propia, sino que se adaptan a la forma del recipiente,


- tienen volumen definido siendo prcticamente incompresibles,
- presentan resistencia a fluir, esta propiedad se denomina viscosidad,
- se difunden a travs de otros lquidos,
- constan de grupos de partculas desordenadas, que estn bastante prximas
entre s y tienen movimientos al azar en tres dimensiones.

En los lquidos se dan dos tipos de fuerzas, las intermoleculares, que son las fuerzas
entre las partculas (tomos, molculas, iones), entre las que estn las producidas por
enlaces de hidrgeno y las intramoleculares, que son las fuerzas debidas a los enlaces
covalentes e inicos de los compuestos.

Ejemplo:

1 mol de agua necesita slo 41 kJ para pasar de lquido a vapor, mientras que se necesitaran
286 kJ para descomponerla en hidrgeno y oxgeno1.

2. Propiedades de los lquidos


VISCOSIDAD

Los fluidos tienen una serie de propiedades que dependen de las molculas que lo
constituyen. Una ellas es la viscosidad, que puede imaginarse como el rozamiento
interno de un fluido al desplazarse. Todos conocemos lquidos ms o menos viscosos
como son la miel, glicerina, gel, pintura; todos los lquidos tienen viscosidad en
mayor o menor cantidad.

En general, cuanto ms larga sea una molcula, mas facilidad de liarse y por tanto
de aumentar su viscosidad. La viscosidad de un lquido disminuye con la temperatura,
ya que al aumentar la temperatura las molculas se mueven ms rpidamente.

TENSIN SUPERFICIAL

Las molculas bajo la superficie de un lquido estn influenciadas por las atracciones
intermoleculares desde todas las direcciones, sin embargo, las que estn en la
superficie son atradas hacia el interior, siendo la situacin ms estable aquella en la
que el rea superficial sea mnima.
La tensin superficial es una medida de las fuerzas dirigidas hacia el interior que se
deben vencer para expandir el rea de la superficie de un lquido. Todas las fuerzas
que mantienen unido a un lquido se denominan fuerzas cohesivas. Las fuerzas de
atraccin entre el lquido y la superficie del recipiente se denominan fuerzas
adhesivas.

1 1
El calor de la combustin: H2 (g) + O2 (g) H2O es de H = -285,8 kJ/mol.
2

139
Cuando las fuerzas adhesivas son mayores
que las fuerzas cohesivas se dice que el
fa lquido moja la superficie.
fc
 fa>fc
pared lquido Ejemplo:

Fuerzas El agua se adhiere al vidrio y forma un menisco


fa fa<fc cncavo debido a que las fuerzas adhesivas
intermoleculares
fc son mayores que las fuerzas cohesivas, debido
pared lquido al enlace que se forma entre el hidrgeno del
agua y el oxgeno de los silicatos que forman el
vidrio.

Cuando las fuerzas cohesivas son mayores que las fuerzas adhesivas el lquido no
moja la superficie. Este es el caso del mercurio que forma un menisco convexo
cuando se introduce en un tubo de vidrio.

PRESIN DE VAPOR

Si destapamos un frasco de acetona, observamos que se evapora muy rpidamente.


Este fenmeno se llama evaporacin, no es necesario que el lquido hierva para
evaporarse.

Si tuviramos un recipiente cerrado en el que se


establece un equilibrio dinmico entre las molculas
vapor
que abandonan la superficie del lquido y las que
lquido chocan contra su superficie, la presin ejercida por las
molculas gaseosas a una determinada temperatura
se denomina presin de vapor.

La presin de vapor de los lquidos depende de la temperatura. Al aumentar la


temperatura del lquido se produce un aumento de la presin de vapor, ya que las
molculas aumentan sus energas cinticas, venciendo as las energas
intermoleculares y pasando al estado de vapor con mayor facilidad, lo que produce un
aumento de la presin de vapor. El que dos lquidos tengan diferente presin de vapor
a una misma temperatura, es debido a que tienen diferentes energas
intermoleculares.

La presin de vapor aumenta rpidamente con la temperatura, se puede determinar


evaporando un lquido dentro de un barmetro. La disminucin de la altura de la
columna de mercurio es la presin de vapor.

Lquido evaporado
Presin de vapor, mmHg

h presin de vapor
de lquido

760 mm Hg
Mercurio
Inyecta
lquido

T ebullicin normal
o
tC

140
VAPORIZACIN: EVAPORACIN Y EBULLICIN
La vaporizacin es el proceso general por el que se procede al cambio de fase de
lquido a vapor2. En funcin de cmo se presente este cambio, podemos diferenciar

entre evaporacin: vaporizacin de un lquido en la superficie que lo separa de la fase
gaseosa con la que est en contacto. La velocidad de evaporacin depende de la
sustancia que se evapora, de la superficie de evaporacin, del vapor que rodea su
superficie, de la temperatura y la velocidad del aire sobre la superficie. Y ebullicin:
vaporizacin producida en el interior de un lquido con formacin de burbujas que
suben y se deshacen en la superficie del lquido.
Al escaparse del lquido las molculas con mayor energa, las energas cinticas de
las molculas remanentes disminuyen dando un enfriamiento del lquido, sensacin
que podemos experimentar cuando evaporamos un lquido muy voltil, como la
acetona, sobre la mano.
Cuando la presin de vapor iguala la presin atmosfrica que soporta, el lquido
alcanza su punto de ebullicin y hierve de una forma tumultuosa debido a la gran
cantidad de molculas que pasan del estado lquido al estado vapor. El punto de
ebullicin de un lquido depende de la presin atmosfrica.
Ejemplo:
Podemos observar que el agua hierve a 100oC a la presin de 1 atmsfera (760 mm de Hg) ya
que a esa temperatura su presin de vapor es de 760 mm Hg. Cuando la presin atmosfrica
disminuye, y esto sucede en lo alto de una montaa debido a que la columna de aire es menor,
la temperatura de ebullicin del agua disminuye ya que la presin de vapor necesaria para
igualar la presin atmosfrica es menor.
Ejercicio:

A qu temperatura hervir el agua en lo alto del Monte Everest (8848 m) donde la presin
atmosfrica es slo de 248 mm de Hg.

Para resolver este problema tenemos que consultar las tablas de presin de vapor e
interpolamos:
71oC 244,0 mm Hg
72 oC 254,7 mm Hg
1 oC 10,7 mm Hg
4
x oC (248-244) mm Hg ,x = = 0 ,4 o C luego la temperatura a la que hierve
10 ,7
el agua sera de 71,4 C. Para evitar la influencia de la altura sobre la temperatura de
ebullicin, se define la temperatura de ebullicin normal como a la que una sustancia hierve a
la presin de 1 atmsfera (760 mm Hg).

3. Mezclas y dispersiones. Tipos


Se define disolucin como una mezcla homognea de composicin variable. La
diferencia con las mezclas es que stas son heterogneas. No obstante, la diferencia
entre disolucin y mezcla no siempre est bien definida.
Cuando mezclamos arena con agua se forma una suspensin, que realmente es una
mezcla porque puede separarse fcilmente por medios fsicos como es la filtracin. Sin
embargo, existen mezclas de partculas tan pequeas que no es posible separarlas

2
Se produce cuando las energas cinticas de traslacin de las molculas exceden las energas potenciales de
atraccin entre ellas, al aumentar la temperatura de un lquido.

141
por filtracin, estas pseudodisoluciones son dispersiones coloidales o simplemente
coloides.

Los coloides se caracterizan porque las partculas del componente disperso son
 
menores de 10000 A y mayores de 10 A .

Segn sea la fase dispersa (menor proporcin) y el medio dispersante se denominan:

Nombre Fase dispersa Medio dispersante Ejemplo


Sol, gel Slido Lquido Pinturas, tinta china, pur.
Emulsin slida Lquido Slido Jaleas, geles, queso
Emulsin Lquido Lquido Leche, mahonesa
Espuma Gas Lquido Espuma afeitar, nata
Aerosol slido Slido Gas Humos
Aerosol lquido Lquido Gas Nubes, nieblas

La dispersin coloidal recibe el nombre genrico de sol. Algunos soles pierden


gradualmente algo de su lquido por evaporacin y forman masas gelatinosas que se
llaman geles.

4. Disoluciones verdaderas
Las disoluciones verdaderas son claras y transparentes, mientras que las
suspensiones presentan aspecto turbio. Esta diferencia aparece tambin al
examinarlas al microscopio.
Las disoluciones coloidales
tambin aparecen claras bajo
Disolucin Disolucin la luz del microscopio. No
Haz de luz
verdadera coloidal obstante, si se enfoca una
disolucin coloidal con un rayo
de luz en una sala oscura,
Efecto Tyndall aparecen pequeos puntos
luminosos, que no aparecen en
las disoluciones verdaderas.
Este fenmeno es el denominado efecto Tyndall y es producido por la dispersin de la
luz por las partculas coloidales.

En toda disolucin hay un soluto que es la sustancia que se disuelve y se encuentra


en menor proporcin y un disolvente que es el medio de dispersin y se encuentra en
mayor proporcin.

El caso ms frecuente de disolucin es la de un slido o la de lquido en un lquido,


que generalmente es agua. No obstante existen ms tipos de disoluciones como:

Soluto Disolvente Ejemplo


Slido Gas Partculas de polvo en el aire
Gas Lquido cido clorhdrico, amonaco
Lquido Lquido Gasolina, etanol y agua
Gas Slido Hidrgeno en paladio
Lquido Slido Oro amalgamado con mercurio

142
Proceso de disolucin. Soluto y disolvente

Cuando ponemos en contacto un slido con un lquido el proceso de disolucin se


puede describir en tres pasos:

1 se rompera la red cristalina que forma el slido. Cuanto ms pequea sea la


energa necesaria para romper la red, ms fcilmente tiene lugar el proceso de
disolucin.

2 el lquido se expansionara al interaccionar con cada una de las especies formadas.


Este es un proceso interno, que en el caso del agua, hace que se rompan enlaces por
puentes de hidrgeno.

3 el lquido rodeara cada una de las especies slidas formadas. El proceso por el que
las molculas de disolvente rodean e interaccionan con iones o molculas del soluto
se denomina solvatacin, si el disolvente es agua se denomina hidratacin. El in
sodio, al ser positivo, se rodeara de molculas de agua por el extremo polar negativo
(tomo de O), mientras que los iones cloruro se rodearan de molculas de agua
unidas por el extremo polar positivo, que en este caso es el tomo de hidrgeno. El
proceso ilustrado para la disolucin de NaCl en agua resulta:

1) NaCl Na+ + Cl-


2) H2OH2O H2O + H2O
3) Na+ + 6H2O (H2O)6 Na+
Cl- + 6H2O Cl- (H2O)6

Los factores que influyen en la velocidad de disolucin de un slido en un lquido son:

- Superficie de contacto: al disminuir el tamao de partcula aumentamos la


superficie de contacto y aumentamos la velocidad de disolucin,
- Temperatura: en general al aumentar la temperatura aumenta la solubilidad. La
temperatura es el factor ms importante en la disolucin de un soluto,
- Agitacin: con la agitacin conseguimos mayor dispersin del soluto en el
disolvente y por tanto homogeneizar la concentracin, ya que sino dara lugar a
zonas saturadas alrededor de las partculas de soluto que impediran que se
siguiera disolviendo.

Los tres factores influyen cuando se prepara una disolucin en laboratorio: 1) pesamos
la sal, 2) disminuimos el tamao de partcula en el mortero, 3) calentamos y
4) ayudamos a la disolucin con agitacin.

Soluciones saturadas e insaturadas. Solubilidad. Efecto de la temperatura

La disolucin en equilibrio con un exceso de soluto se conoce como disolucin


saturada, dndose el siguiente equilibrio:
disolucin

soluto (slido) soluto (disolucin)
cristalizacin
La concentracin de una disolucin saturada respecto al soluto expresa su solubilidad
a una temperatura dada.

143
Los puntos a, b y c representan:

a = disolucin.
 b = disolucin saturada.
soluto Curva de solubilidad c = disolucin saturada + soluto (slido)
solubilidad

+
disolucin saturada En las grficas de solubilidad frente a
disolucin temperatura, podemos ver el efecto de la
temperatura sobre sta, observando que
c b a algunas sales como el nitrato potsico
aumentan mucho su solubilidad con la
temperatura, mientras que el cloruro sdico
temperatura, oC en el mismo intervalo de temperatura apenas
la vara.

Disoluciones. Modos de expresar la composicin de las disoluciones


Una disolucin consta de un soluto (menor proporcin <50%) y un disolvente (mayor
proporcin >50%). Las diferentes formas de expresar la composicin de las
disoluciones son:
- % peso-peso (% p/p): gramos de soluto que hay en 100 g de disolucin.
- % peso-volumen (% p/v): gramos de soluto que hay en 100 ml de disolucin.
- % volumen-volumen (% v/v): ml de soluto que hay en 100 ml de disolucin.
- molaridad (M): moles de soluto que hay en un litro de disolucin.
- fraccin molar (x): moles de soluto que hay por 1 mol de disolucin (soluto +
disolvente).
Ejemplo:

Se mezclan 120,0 gramos de alcohol etlico puro (alcohol absoluto) con 280 g de agua. Halla la
concentracin del alcohol en la mezcla lquida en: a) % p/p, b) % p/v, c) % v/v, d) molaridad,
e) fraccin molar. A 20oC las densidades de la mezcla, alcohol y agua son: 0,9538, 0,7893, y
0,9982 respectivamente (g/cm3)

a) Si en 400 g disolucin 120 g etanol


120 100
100 g disolucin x; x = = 30 g etanol ; 30 % p/p
400

M M 400
b) Calculamos el volumen de la disolucin: D = ;V = = = 419 ,4 cm 3
V D 0 ,9538
Si en 419,4 cm3 disolucin 120 g etanol
120 100
100 cm3 disolucin x; x = = 28 ,6 g etanol; 28,6 % p/v
419 ,4

M M 120
c) Calculamos el volumen de soluto: D = ;V = = = 152 ,0 cm 3 etanol
V D 0 ,7893
Si en 419,4 cm3 disolucin 152,0 cm3 etanol
100 152
100 cm3 disolucin x; x= = 36 ,2 cm 3 etanol ; 36,2 % v/v
419 ,4

d) Para calcular la molaridad podemos aplicar la frmula:


moles g / MM 120 g / 46 ( g / mol )
M= = = = 6,22 mol/l
volumen en litros V( l ) 0,4194 l

144
e) Calculamos la fraccin molar, calculando el n moles soluto y n moles mezcla
1 mol etanol 46 g (la frmula molecular del etanol es C2H6O)
120
x 120 g x= = 2 ,61 moles etanol
 46
1 mol agua 18 g agua
280
x 280 g x= = 15 ,56 moles agua
18
2 ,61
Y la fraccin molar sera: = 0,144
(2 ,61 + 15 ,56 )
Tambin se puede calcular la fraccin molar mediante la frmula:
120 g
moles soluto 46 g/mol
x soluto = = = 0 ,144
moles soluto + moles disolvente 120 g 280 g
+
46 g/mol 18 g/mol

Ejemplo:

Cmo preparar cido sulfrico 0,1M?

1 La primera cuestin cunto preparamos? La respuesta sera que hay que preparar la
cantidad que se necesite en ese momento. Vamos a suponer que necesitamos 500 ml.

2 Se hacen los clculos para determinar la cantidad a tomar. En la botella del cido comercial
se toman los datos de riqueza y densidad, que son: riqueza del 96% en peso y densidad de
1,84 g/cm3. La masa molecular del H2SO4 es 98 g/mol.

g H2 SO4 g H2 SO4
M= MM 98 g H2 SO4 = 0,1 0,5 98 = 4,9 g H2 SO4
V( litros ) 0,5 l

Los clculos son:


100 g Sulfrico comercial 96 g H2SO4
4,9 100
x 4,9 g H2SO4; x = = 5,10 g H2 SO4
96
Puesto que no podemos pesar cidos en la balanza, es preferible determinar el volumen de
M M 5,10
cido a travs de la densidad, D = V = = = 2,8 cm 3
V D 1,84

3 Se prepara el material a utilizar: matraz aforado 500 ml, pipeta graduada de 0-5 ml, vaso
de precipitados, frasco lavador con agua destilada...

4 Se pone agua en el vaso de precipitados y se aade lentamente el cido sulfrico con la


pipeta. Se agita y se deja enfriar antes de llevar al matraz.

Las precauciones a tomar con el cido sulfrico son:


- no pipetear con la boca (hacerlo con una pera o con un mbolo de succin)
- aadir lentamente dejando resbalar por las paredes del vaso y agitando con una varilla con la
otra mano.
- echar siempre el cido sobre el agua y no al revs.

5 Se trasvasa al matraz aforado mediante un embudo y se aade agua hasta la mitad


del matraz aproximadamente y se homogeniza.

6 A continuacin se aade agua hasta el enrase.

145
Ejemplo:

Cmo preparar 250 ml CuSO4 0,1M a partir de CuSO45H2O?



1 Se hacen los clculos para determinar la cantidad a tomar. En este caso utilizar un sulfato de
cobre pentahidratado es como si utilizramos un producto con una riqueza determinada. Para
ello calculamos la riqueza:

249,54 g CuSO45H2O 159,4 g de CuSO4


159 ,4 100
100 g CuSO45H2O x; x   63 ,9 g de CuSO4
249 ,54
Luego la riqueza es del 63,9 % en CuSO4
g CuSO 4 g CuSO4
PM 159 ,4
M g CuSO 4  0 ,1 0 , 25 159 ,4  4 , 0 g CuSO 4
V ( litros ) 0 ,25 l

Los clculos son:


100 g CuSO4.5H2O 63,9 g CuSO4
x 4,0 g CuSO4 4 ,0 100
x  6 ,3 g CuSO4.5H2O
63 ,9
Luego pesaramos sobre un vaso de precipitado 6,24 g de CuSO 4.5H2O.

2 Se prepara el material a utilizar: matraz aforado 250 ml, vaso de precipitados, frasco
lavador con agua destilada...

3 Se pone agua en el vaso de precipitados y se agita hasta total disolucin. No conviene


calentar sino es estrictamente necesario ya que despus es necesario enfriar para poder llevar
el matraz a su temperatura de calibracin que es de 20 oC.

4 Se trasvasa al matraz aforado mediante un embudo, se lava el vaso y la varilla de agitacin


aadiendo agua hasta la mitad del matraz aproximadamente y se agita vigorosamente.

6 A continuacin se aade agua hasta el enrase.

FICHA DE TRABAJO N 15

CLCULOS PARA PREPARAR DISOLUCIONES

1. En un litro de disolucin alcohlica a 20oC cuya densidad es 0,9787 g/cm3 hay 120,0 g de etanol. Las
densidades del agua y el alcohol a 20oC son respectivamente 0,9982 y 0,7893 g/cm3.

Determina la concentracin de la disolucin en:

a) el % en peso de alcohol (p/p)


b) el % en peso/volumen (p/v)
c) el % en volumen (v/v)
d) molaridad
e) molalidad: moles soluto/kg disolvente
f) fraccin molar.

2. El instructor har la siguiente prueba para demostrar que los volmenes no son aditivos. Para ello
tomar 50 ml de etanol en una probeta y 50 ml de agua. Se observar que al mezclarlos no da 100 ml de
disolucin.

146
FICHA DE TRABAJO N 16

PREPARACIN DE DISOLUCIONES

1. Prepara las siguientes disoluciones:


a) Prepara 250 ml de HCl 0,5 M
b) Prepara 100 ml de NaOH 3 M
c) Disolucin saturada de sulfato de potasio 100 ml (utilizar las curvas de solubilidad) siguiendo el
proceso:
Orden Proceso Observaciones
1 Realizar los clculos Los datos de riqueza y densidad se deben tomar del envase.
Se debe utilizar el material adecuado.
No es necesario pesar en balanza analtica, ya que no se
2 Preparar el material
trata de sustancias patrn.
Si se puede utilizar pipeta graduada, mejor que probeta.
No pesar lquidos en la balanza.
3 Preparar la disolucin
No pipetear con la boca.
Cualquier reactivo que se prepare en laboratorio debe estar
etiquetado con el nombre, la concentracin y la fecha.
Tambin sera recomendable indicar los pictogramas de
4 Etiquetar
peligrosidad, los datos de la persona que ha preparado la
disolucin (por ejemplo, iniciales), incluso la fecha de
caducidad o condiciones de consevacin.

2) Describe todo el proceso, dibujando el material utilizado mediante un esquema del procedimiento.

5. Propiedades coligativas de las disoluciones. Ley de Raoult


Las propiedades de las disoluciones que dependen del nmero de partculas, pero no
del tipo de soluto, en una cantidad determinada de disolvente se denominan
propiedades coligativas. Las propiedades coligativas que son directamente
proporcionales al nmero de partculas del soluto son: la presin de vapor, punto de
ebullicin, punto de congelacin y presin osmtica.
Desde muy antiguo se conoce que al disolver un soluto no voltil en un disolvente
disminuye la presin de vapor de ste. Pero la ley que establece la variacin de
presin de vapor fue establecida por Raoult en 1887, dice que la presin de vapor de
un componente de una disolucin es el producto de su presin de vapor en estado
puro por la fraccin molar del componente en la disolucin. p A  x A p 0A
Ejemplo:
Calcula la presin de vapor del metanol a 40oC de una disolucin
al 20 % p/p en agua. La presin de vapor del metanol a 40oC es
agua 260,5 mm Hg. Calculamos la fraccin molar del soluto.
agua +
azcar
g soluto 20 g
Observacin experimental Msoluto 32 g/mol
xme tan ol    0,123
del efecto del soluto sobre g soluto g disolvente 20 g 80 g
la presin de vapor

Msoluto Msoluto 32 g/mol 18 g/mol

Aplicamos la ley de Raoult y determinamos la presin de vapor del metanol a 40 oC

pA  x A pA0  0 ,123 260 , 5  32 mm Hg

Observa la disminucin de la presin de vapor del metanol que pasa de 260,5 cuando es puro
a 32 cuando est en disolucin al 20 % p/p.

147
Elevacin del punto de ebullicin

De acuerdo con la ley de Raoult, la presin de vapor de un componente de la


disolucin es menor que la presin de vapor del componente puro.
En la figura se observa que el punto de ebullicin aumenta en forma proporcional al
pasar del disolvente puro a la disolucin.

Matemticamente, esto se expresa como: Te = K e m ; donde


Te= aumento de temperatura en el punto de ebullicin
Ke = constante molal de elevacin del punto de ebullicin
m = molalidad que se expresa en moles soluto/kg disolvente

Ejercicio:

El punto de ebullicin de una disolucin de 0,409 g de naftaleno en 27,4 g de cloroformo es


61,75oC y el del cloroformo puro es de 61,30oC. Determina la masa molecular del naftaleno. La
constante ebulloscpica del cloroformo es de 3,86oC/m.

Primero calculamos la molalidad a partir de:

Te = Ke m m =
T e
=
(61,75 61,30 ) = 0 ,1166 moles/kg disolvente
Ke 3 ,86

A continuacin aplicamos la frmula de molalidad:


g
MM g soluto 0,409
m= MM = = = 128,0 g / mol
Pd ( kg disolvente ) m Pd ( kg ) 0,1166 mol 0,0274 kg
kg

Disminucin del punto de congelacin

En la figura se observa que el punto de congelacin del agua disminuye en forma


proporcional al pasar del disolvente puro a la disolucin.

Esto se expresa matemticamente


como: Tc = K c m ; donde
Tc = disminucin en el punto de
Presin de vapor del disolvente

disolvente puro
760 mm congelacin
disolucin
Kc= constante molal de disminucin
lquido del punto de congelacin
slido
m = molalidad que se expresa en
moles soluto/kg disolvente.

En la figura puede observarse la


gas
disminucin del punto de
congelacin y el aumento del punto
Tc Te de ebullicin de una disolucin con
respecto al disolvente puro.
Temperatura, oC

148
Presin osmtica

La smosis es un proceso espontneo por el que las molculas de disolvente pasan a


travs de una membrana semipermeable desde una disolucin de menor
concentracin hasta una disolucin de mayor concentracin. La presin ejercida bajo
esta circunstancia se denomina presin osmtica y depende del nmero de partculas,
pero no del tipo de partculas en disolucin, por lo que se considera una propiedad
coligativa.

P = Posmtica

Solucin
Agua
concentrada

smosis

El flujo de disolvente entre las dos soluciones, que se encuentran en compartimentos


separados por una membrana, puede verse cuando el lquido en la solucin
concentrada aumenta su volumen. Si estos dos compartimentos se comunican con un
tubo, puede observarse que el flujo de disolvente aumenta hasta que el nivel en el
compartimiento de la solucin concentrada es igual a la denominada presin osmtica.

149
Cuestiones y problemas resueltos
1. Describe como preparar 500 ml de Na2CO3 0,2 M a partir de un carbonato sdico
 decahidratado Na2 CO310 H2O

Respuesta:

Aplicamos la frmula
gNa2 CO3 gNa2CO3 / MM
M= 0,2 = gNa2 CO3 = 0,2 0,5 106 = 10,6 g Na2CO3
V ( litros ) V (litros )

Relacionando Na2CO3.10 H2O Na2CO3


286 g 106 g
x 10,6 g Na2CO3; x = 28,6 g Na2CO3.10 H2O

Este problema puede plantearse tambin determinando la riqueza de Na2CO3 en el


Na2CO3.10 H2O.

286 g Na2CO3.10 H2O 106 g Na2CO3


100 g x; x = 37, 06 % Na2CO3
100 g Na2CO3.10 H2O 37,06 g Na2CO3
x 10,6 g Na2CO3; x=28,6 g Na2CO3.10 H2O

2. a) Cul es la molaridad de una disolucin de cido sulfrico al 26% p/p


D = 1,19 g/ml b) Qu cantidad de agua hay que aadir a 100 ml de este cido
para obtener una disolucin 1,5 M?

Respuesta:
a) Utilizamos como base de clculo 100 g y aplicamos la frmula:
g H 2 SO 4 / PM 26 g H 2 SO 4 / 98
M= M= = 3, 16 moles / litro
V (l) 0,0840
M 100 g
donde el volumen de 100 gramos es V = = = 84,0 ml = 0,0840 litros
D 1,19 g/ml

b) En 100 ml llevamos: 3,16 moles/litro 0,1 litros = 0,316 moles de H2SO4, que deben
estar en un volumen V para que la concentracin sea 1,5 M
0, 316
1, 5 = V = 0, 2107 litros = 210,7 ml el volumen total. O sea, se aaden
V (l)
210,7 -100=110,7 ml de H2O.

Tambin lo podemos plantear mediante la frmula: V1 C1 = V2 C2, donde


V1, C1 = volumen y concentracin de soluciones concentradas
V2, C2 = volumen y concentracin de soluciones diluidas:
100 3,16
100 3,16 = V2 1,5 V2 = = 210,7 ml (volumen total).
1,5
Resultando que se aaden 210,7-100 = 110,7 ml de H2O. En cualquier caso
consideramos los volmenes aditivos, es decir, al aadir agua no hay concentracin
de volumen.

150
3. Describe como preparar 2 litros 3 M de una disolucin de cido sulfrico a partir de
una solucin con una riqueza del 45 % p/p y D = 1,5 g/cm3

Respuesta:
gH2SO4 / 98
Aplicamos la frmula: 3 = gH2 SO4 = 3 2 98 = 588 g
V (l)

Aplicando la riqueza:

H2SO4 Si 100 g de solucin 45 g H2SO4


45% 871 ml
x 588 g H2SO4;
D = 1,5
x = 1306,7 g,

y determinando el volumen a tomar, ya que los


cidos no deben pesarse en balanza, resulta:
etiqueta
2000
ml M 1306,7
V= = = 871 ml
D 1,5

4. Describe como preparar 250 ml de una disolucin de NaOH 0,02 M a partir de una
solucin de NaOH 1 M.

Respuesta:

Aplicamos la frmula: V1 C1 = V2 C2, donde

V1, C1 = volumen y concentracin de soluciones concentradas


V2, C2 = volumen y concentracin de soluciones diluidas

V1 1 = 250 0,02 V1 = 5 ml

Para preparar 250 ml de disolucin 0,02 M, tomaramos 5 ml de disolucin, 1 M de


hidrxido de sodio y la llevaramos a un matraz de 250 ml.

5. Indica cmo preparar una disolucin 500 ml de agua oxigenada al 10% p/v a partir
de una solucin de agua oxigenada del 30% p/p y una densidad D = 1,100 g/cm3

Respuesta:

Se plantea la siguiente relacin:

100 ml agua oxigenada diluida 10 g de H2O2


500 10
500 ml x; x = = 50 g H2O2
100
100 g agua oxigenada concentrada 30 g H2O2
x 50 g;
50 100
x= = 166,7 g agua oxigenada concentrada
30

151
Como en los dems casos nos dan la densidad para calcular el volumen de agua
M M 166,7
oxigenada a tomar, y esto ser: D = ; V = = = 151,5 ml
V D 1,100

Nota: Ten en cuenta que el soluto es el perxido de hidrgeno H2O2.

6. Puede el agua hervir a 96oC A qu presin? A qu altura?

Respuesta:

S.

A la presin vamos a las tablas de 657,62 mm Hg.


Si aplicamos la regla aproximada del 1/10 o sea que por cada 10 m que ascendamos
disminuye la presin 1mm, tenemos que 760 - 657,6 = 102,4 mm; que equivale a una
altura de 1024 metros.

7. Una muestra de 1,20 g de un compuesto desconocido se disuelve en 50,0 gramos


de benceno. La disolucin se congela a 4,92oC. Calcula la masa molecular del
compuesto. El punto de congelacin del benceno es 5,48oC y la constante molal
del punto de congelacin del benceno es 5,12oC/m.

Respuesta:

Primero calculamos la molalidad a partir de:


Tc (5,48 4,92 )
Tc = Kc m m = = = 0,1094 moles/kg disolvente
Kc 5,12
A continuacin aplicamos la frmula de molalidad y determinamos la masa molecular:
g
MM gsoluto 1,20 g
m= MM = = = 219, 4 g / mol
Pd (disolvente) m Pd (kg) mol
0,1094 0,050kg
kg

152
ndice
UNIDAD DE TRABAJO N 7
LA REACCIN QUMICA: TIPOS Y ESTEQUIOMETRA

1. Tipos de reacciones qumicas
La reaccin es la transformacin de una o varias sustancias en otras. Las que se
transforman y desaparecen, se denominan sustancias reaccionantes y las formadas,
productos de la reaccin.

Hay varios tipos de reacciones qumicas:

- Combinacin: cuando se unen dos elementos para formar un compuesto.


Ejemplo:

Hidrgeno + oxgeno agua


Azufre + hierro sulfuro de hierro

- Descomposicin: formacin de sustancias ms sencillas a partir de un


compuesto.
Ejemplo:

Agua hidrgeno + oxgeno


Nitrato de cobre xido de cobre (II) + dixido de nitrgeno + oxgeno

- Desplazamiento: unin de un elemento con la correspondiente liberacin de


otro.
Ejemplo:

Sulfato de cobre (II) + cinc sulfato de cinc + cobre

2. La ecuacin qumica. Concepto y significado


Las reacciones qumicas se representan mediante ecuaciones. Para representar
correctamente una reaccin qumica hay que tener en cuenta:

1. Las sustancias se representan mediante frmulas, donde las sustancias


reaccionantes se escriben a la izquierda y los productos se escriben a la
derecha.

2. Las sustancias reaccionantes se separan de los productos mediante una flecha


que indica el desplazamiento de la reaccin.

3. La ecuacin slo describe el proceso final, no constando los pasos intermedios.

4. Slo deben escribirse las sustancias que intervienen en la reaccin. No es


necesario poner los catalizadores para hacer los clculos.

5. En caso de que sea necesario, debe indicarse el estado de agregacin de las


sustancias que intervienen en la ecuacin. Se representan entre parntesis:
(g), (l), (s).

153
6. Debe ajustarse la ecuacin de forma que el nmero de tomos de cada
elemento sea el mismo en los dos miembros de la ecuacin. El ajuste de una
ecuacin se puede hacer por1:

- Tanteo: de una manera ms o menos afortunada vamos tanteando
hasta conseguir nuestro objetivo. A la hora de ajustar se suelen dejar los
elementos que se encuentran libres para el final.
- Mtodo algebraico: se plantean una serie de ecuaciones, siendo las
incgnitas los coeficientes. Es un mtodo que puede presentar algunas
dificultades, pero con las calculadoras modernas vuelve a tenerse en
cuenta. En realidad, el ajuste es un balance a los elementos que
intervienen en la reaccin, siendo los coeficientes de la ecuacin el
nmero de molculas que intervienen.
7. En toda ecuacin debe haber igual masa a la izquierda que a la derecha de la
ecuacin qumica. Esto es debido a que se cumple la ley de la conservacin de
la masa de Lavoisier que dice que en la reacciones qumicas la masa de las
sustancias reaccionantes tiene que ser la misma que la de los productos.
Ejemplo:

La ecuacin que expresa la reaccin de combustin del hidrgeno se expresa como:

Hidrgeno + oxgeno agua


H2 (g) + O2 (g) H2O (g)
2 H2 (g) + O2 (g) 2H2O (g)

Si a los smbolos qumicos le aplicamos sus masas atmicas expresadas en gramos sera:

2 H2 (g) + O2 (g) 2H2O (g)


2 (2 1,008) 2 15,999 2 (15,999 + 2 1,008)
4,032 g 31,998 g 36,030 g

Una aproximacin en los decimales nos hace ver que se necesitan 32 g de oxgeno gas para
reaccionar con 4 g de hidrgeno gas, la reaccin nos dar 36 g de agua en estado gaseoso
(vapor).

Conceptos previos a los clculos qumicos


La masa atmica de un elemento se determina como la media ponderada que
representa la abundancia de los istopos de ese elemento que se encuentran en la
naturaleza. Ver ejercicio de la Unidad de trabajo n 2, pgina 25. Las unidades de la
masa atmica se pueden expresar en umas o en gramos/mol. En todos los casos, es
comparar la masa del elemento con la masa del istopo ms frecuente del carbono, el
6
12 C.

La masa molecular de un compuesto se calcula como la suma de los pesos de los


elementos que forman ese compuesto.

Ejemplo:

Calcula la masa molecular del cido sulfrico

Primero escribimos la frmula: H2SO4

1
Hay mtodos especficos para reacciones redox (in-electrn, etc.)

154
Despus buscamos las masas atmicas de cada uno de los elementos y multiplicamos por el
nmero de tomos de cada elemento:

 2H = 2 1,008 = 2,016
4O = 4 15,999 = 63,996
1S = 1 32,064 = 32,066
98,078 que redondeado a dos cifras es 98,08

Se define tomo-gramo de un elemento como la masa atmica de ese elemento


expresada en gramos.

Ejemplo:

1 tomo-gramo de carbono = 12,00 g


1 tomo-gramo de carbono = 6,022 1023 tomos de carbono (nmero de Avogadro)
1 tomo de carbono = 12 u.m.a. (uma)
De aqu se puede deducir la relacin: 1 gramo = 6,022 1023 umas

El mol-gramo es la masa molecular de un compuesto expresada en gramos. Al mol-


gramo comnmente se le denomina mol.

Ejemplo:

1 mol-gramo de H2SO4 = 98,08 g


1 mol-gramo de H2SO4 = 6,022 1023 molculas de sulfrico (nmero de Avogadro)

Por ltimo recordar que el valor de 1 mol corresponde al nmero de Avogadro.


1 mol de molculas = 6,022 1023 molculas
1 mol de tomos = 6,022 1023 tomos

Composicin porcentual a partir de la frmula

A partir de la frmula qumica de un compuesto se puede determinar el porcentaje de


cada uno de los elementos del compuesto.

Ejemplo:

Calcular la composicin centesimal del cido ntrico.

Primero escribimos la frmula: HNO3

Segundo determinamos la masa molecular del compuesto que es en este caso:

1H = 1 1,008 = 1,008
3O = 3 15,999 = 47,997
1N = 1 14,007 = 14,007
63,012 que redondeado a dos cifras ser 63,01

Determinamos el porcentaje de cada elemento en el compuesto:

63,01 g HNO3 1,008 g H


1,008 100
100,00 g HNO3 x x= = 1,60 % H
63 ,01
63,01 g HNO3 47,997 g O
47 ,997 100
100,00 g HNO3 x x = = 76 ,17 % O
63 ,01

155
63,01 g HNO3 14,007 g N
14 ,007 100
100,00 g HNO3 x x= = 22 ,23 % N
63 ,01

que representan los siguientes porcentajes : H: 1,60 %
O: 76,17 %
N: 22,23 %
100,00%

Determinacin de la composicin porcentual y de la frmula ms simple a partir


de medidas experimentales. Frmula molecular a partir de la emprica

Para determinar la frmula de un compuesto es necesario conocer el nmero de


tomos de cada elemento que forma parte del mismo.

Si conocemos la composicin centesimal, podemos determinar la frmula del


compuesto qumico. Para ello es necesario determinar experimentalmente:

- el porcentaje de cada uno de los elementos por anlisis cuantitativo. Con estos
datos se deduce la frmula emprica que expresa la relacin entre tomos del
compuesto.
- la masa molecular del compuesto. Con este dato podemos conocer la frmula
molecular.
- la estructura de la molcula mediante mtodos fsicos (infrarrojo, resonancia
magntica nuclear, espectrometra de masas) y medios qumicos (anlisis
orgnico e inorgnico). Con estos datos se conoce la disposicin de los tomos
en la molcula.

Ejemplo:

Un compuesto orgnico contiene carbono, hidrgeno y oxgeno. Se queman 1,725 g de


sustancia formndose 1,869 g de dixido de carbono y 0,765 g de agua. A 80oC y 745 mm,
0,641 g de sustancia orgnica ocupan en estado vapor 316 ml. A partir de estos datos,
determina la frmula molecular. Se conoce de la sustancia que decolora la fenolftaleina en
medio alcalino y que colorea el papel de tornasol de color rojo.

El mtodo para determinar experimentalmente la frmula emprica se muestra a continuacin:

Se toma una muestra y se mezcla con xido de cobre. El xido de cobre transforma el
monxido de carbono en dixido de carbono y algunos xidos de nitrgeno que pudieran
formarse, en nitrgeno.

A continuacin se introduce en un horno tubular a 900oC por el que pasa una corriente de
oxgeno. Los productos de combustin, entre los que se encuentran el agua, dixido de
carbono y nitrgeno pasan a travs de un tren de recogida formado por tubos de absorcin
donde se absorbe el carbono como dixido de carbono y el hidrgeno como agua. Por
diferencia de pesada podemos determinar las cantidades respectivas de dixido de carbono y
agua. El oxgeno se suele determinar por diferencia. Si el compuesto contiene nitrgeno debe
recurrirse a tcnicas cromatogrficas o mediante digestin de la muestra, determina el
nitrgeno por el mtodo Kjeldahl.

156
Sustancia
 Oxgeno

A Horno B C D

A: desecante (perclorato de magnesio, cloruro clcico)


B y C: desecantes para determinar agua
D: absorcin del CO2 (cal sodada)

Determinacin de carbono e hidrgeno

Primero determinamos el porcentaje de cada elemento en el compuesto a partir de los datos


experimentales:

Calculamos el porcentaje de carbono e hidrgeno contenido en la muestra

CO2 C
44,00 g CO2 12 g C
12 1,869
1,869 g CO2 x x= = 0 ,510 g C
44
Si en 1,275 g muestra 0,510 g C
0 ,510 100
100,00 g muestra x x = = 40 ,00 % C
1,275

H2O 2H
18,015 g H2O 2 1,008 g H
2 1,008 0 ,765
0,765 g H2O x x= = 0 ,0856 g H
18 ,015
Si en 1,275 g muestra 0,0856 g H
0 ,0856 100
100,00 g muestra x x = = 6 ,71 % H
1,275

Por tanto, los porcentajes de carbono e hidrgeno son del 40,00 % y el 6,71 %
respectivamente.

El oxgeno se determina por diferencia: % O = 100,00 - (40,00 + 6,71) = 53,29

A continuacin y, tomando como base 100 g de sustancia, vamos a determinar la relacin


atmica. Para ello pasamos los gramos a tomos-gramo segn:

1 tomo-gramo C 12,00 g C
40 1
x 40,00 g C x= = 3 ,33 tomo - g C
12
1 tomo-gramo H 1,008 g H
6 ,71 1
x 6,71 g H x= = 6 ,66 tomo - g H
1,008
1 tomo-gramo O 15,999 g O
53 ,29 1
x 53,29 g O x= = 3 ,33 tomo - g O
15 ,999
y vemos la relacin atmica tomando como base el que tiene menor nmero de tomos, que en
este caso puede ser el oxgeno o el carbono:

157
3,33 atom g C 6,66 atom g H
C 100 g sus tan cia H 100 g sus tan cia
= =1 = =2
 O 3,33 atom g O O 3,33 atom g O
100 g sus tan cia 100 g sus tan cia

Por la tanto, la frmula emprica que representa la proporcin en que se encuentran los tomos
ser (COH2)n.

Para determinar la frmula molecular es necesario conocer la masa molecular. Un mtodo


utilizado consiste en evaporar una sustancia previamente pesada y medir el volumen que
ocupa el vapor. Este mtodo se denomina de Vctor Meyer.

Medida
del vapor

Sustancia
a evaporar

Lquido calentamiento

Determinacin masa molecular

Aplicamos la ecuacin de los gases ideales. Para ello primero debemos pasar la presin, el
volumen y la temperatura a atmsferas, litros y grados Kelvin que son las unidades que vienen
atm litro
definidas por la constante R = 0 , 082
K mol
1 atmsfera 760 mm Hg
745
x 745 mm Hg x= = 0 ,98 atmsfera
760
1 litro 1000 cm3
316
x 316 cm3 x= = 0 ,316 litros
1000
T = 273 + t (oC) = 273 + 80oC = 353 K
atm litro
0 ,641 g 0 ,082 353 K
a a R T K mol
P V = R T M = = = 59 ,9 g / mol
M P V 0 ,98 atm 0 ,316 litro
A partir de la masa molecular podemos determinar la frmula molecular. Para ello
determinamos el valor de n de la frmula emprica:

59 ,9
(COH2)n = (12 +15,999 + 1,008 2) n = (30,02) n = 59,9 n = = 1,995 que
30 ,02
redondeando es 2 y la frmula molecular ser: (COH2)n = (COH2)2 = (COH2) 2 = C2O2H4

En base a la informacin que nos da sobre las propiedades qumicas de la sustancia podemos
determinar la frmula estructural, que en este caso al tratarse de un cido ser el cido actico
que es la frmula que coincide con la frmula molecular determinada anteriormente: CH3-C=O
|
OH

158
Clculos estequiomtricos. Relaciones de masa y volumen en la reaccin
qumica

La estequiometra es una parte de la qumica que estudia las relaciones msicas y
volumtricas en las reacciones qumicas. Estequiometra es un trmino definido por el
qumico alemn Ritcher (1762-1807) y viene de la palabra griega stoicheion que
significa elemento, ya que las relaciones de masa inicialmente se aplicaron a
elementos.

Los clculos estequiomtricos que pueden considerarse en las ecuaciones pueden ser
del tipo:

Relaciones peso-peso

Ejemplo:

Calcula la cantidad de clorato potsico que puede obtenerse a partir de 50 g de hidrxido de


potasio. El cloro gas, al actuar sobre una solucin de hidrxido de potasio, da lugar a cloruro de
potasio, clorato de potasio y agua.

Primero debemos escribir la ecuacin correspondiente a la reaccin que se describe. En este


caso no existe ninguna dificultad porque nos dicen todos los productos que intervienen:

KOH + Cl2 KClO3 + KCl + H2O


hidrxido de potasio cloro gas clorato de potasio cloruro de potasio agua

Es necesario ajustar la ecuacin. Se puede hacer:

- por el mtodo algebraico: este es un mtodo matemtico, que consiste en hacer un balance a
cada tomo, determinando los coeficientes de los compuestos que intervienen y solucionando
las ecuaciones resultantes:

aKOH + bCl2 cKClO3 + dKCl + eH2O.


Balance al K: a = c + d
Balance al Cl: 2b = c + d
Balance al O: a = 3c + e
Balance al H: a = 2e

Vemos que resultan cuatro ecuaciones y cinco incgnitas, que es un sistema que no se puede
solucionar desde el punto de vista matemtico, a no ser que eliminemos una incgnita. Y para
ello asignamos el valor de 1 a la incgnita a, quedando:

1=c+d
1
2b = c + d 2b = 1 b =
2
1
1 = 2e e =
2
1 1 1 1
1 = 3c + 3c = 1- 3c = c =
2 2 2 6

sustituyendo en la ecuacin 1 = c+ d queda :


1 1 5
1= + d d = 1- =
6 6 6
1 1 5 1
Colocamos los coeficientes en la ecuacin: 1 KOH + Cl2 KClO3 + KCl + H2O.
2 6 6 2

159
Multiplicando toda la ecuacin por 6 (m.c.m de 2 y 6) para eliminar denominadores, llegamos a
la ecuacin:
6KOH + 3Cl2 KClO3 + 5KCl + 3H2O
Una vez ajustada la ecuacin pasamos a relacionar sustancias:

- se subrayan las sustancias que vamos a relacionar y determinamos sus masas moleculares
6KOH + 3Cl2 KClO3 + 5KCl + 3H2O
(39,10 + 15,999 + 1,008) (39,10 + 35,45 + 15,999 3)
= 56,11 = 122,55

- se relacionan las cantidades y se lee como:

Si necesitamos 6 moles (6 56,11 g) de KOH para obtener 1mol (122,55) g de KClO3, para
obtener 50 g necesitaremos equis.

6 56,11 g KOH 122,55 g KClO3


50 g KOH x x=
(50 122 ,55 ) = 18 ,20 g KClO
(6 56 ,11) 3

Relaciones volumen-volumen

En las relaciones volumen-volumen se aplican dos principios:


- Ley de los volmenes de combinacin de gases de Gay-Lussac (1808), que
dice que los volmenes de los gases que reaccionan entre s guardan una
relacin de nmeros enteros sencillos, que son los coeficientes
estequiomtricos.
- Principio de Avogadro, que dice que volmenes iguales de cualquier gas
medido en la mismas condiciones de presin y temperatura, tienen el mismo
nmero de molculas
Ejemplo:

Cuntos litros de oxgeno son necesarios para reaccionar con 5 litros de hidrgeno segn la
reaccin: H2 (g) + O2 (g) H2O(g)? Es necesario ajustar la ecuacin. Se puede hacer por
1 1
tanteo: multiplicamos O2 por y queda H2 (g) + O2 (g) H2O(g)
2 2
Multiplicamos por 2 para no trabajar con nmeros fraccionarios, resultando:
2H2 (g) + O2 (g) 2H2O(g)

Relacionamos los volmenes de los gases, teniendo en cuenta que 1 mol de cualquier gas
ocupa un volumen que depende de la presin y temperatura, pero para simplificar
consideramos que 1 mol de cualquier gas a condiciones normales (0oC y 1 atm) ocupa un
volumen de 22,4 litros. Aunque las condiciones son las mismas, actualmente en vez de
referirse a condiciones normales se suele referir a condiciones estndar o normalizadas y se
expresan como condiciones PTN (P = 1 atm, T = 273,15 K, N:normalizadas)

2H2 (g) + O2 (g) 2H2O(g)


2 moles H2 reaccionan con 1 mol de O2 o segn la consideracin anterior
2 22,4 litros reaccionan con 1 22,4 litros de O2

Planteando el problema resulta:

2 22,4 litros H2 1 22,4 litros de O2


5 litros H2 x
5 22 ,4
x= = 2 ,5 litros de O 2
2 22 ,4

160
El problema se puede plantear sin utilizar los 22,4 litros, puesto que sabemos que 1 mol de
cualquier gas ocupa siempre el mismo volumen y podran tratarse los moles como litros:

2 litros H2 1 litro de O2

5
5 litros H2 x x = = 2,5 litros
2

Con lo que el clculo resulta ms sencillo, aunque inexacto desde un punto de vista formal, al
considerar que en vez de moles lo que reaccionan son litros.

Relaciones peso-volumen

Si en la reaccin qumica interviene un volumen, hay que aplicar la ecuacin de los


gases ideales para calcular la masa de gas correspondiente y resolver despus el
problema como si fuera una relacin peso-peso.

Ejemplo:

Calcula la cantidad de un sulfuro ferroso de 90,6% en FeS que se necesita para obtener,
mediante cido sulfrico, 2 litros de sulfuro de hidrgeno medidos a 23oC y 765 mm de
Hg la reaccin que tiene lugar es FeS + H2SO4 FeSO4 + H2S

1 Ajusta la ecuacin por tanteo, no se necesita ajustar, ya lo est:


FeS + H2SO4 FeSO4 + H2S

2 Se subraya y se indica debajo de cada frmula que nos interesa la masa molecular:

FeS + H2SO4 FeSO4 + H2S


87,85 34

3 Se relacionan las cantidades, teniendo en cuenta que el reaccionante de partida no es puro


y que el producto obtenido es gaseoso y es necesario calcular su peso, previamente, como se
puede observar, cambiamos la presin a atm y la temperatura a K:

g H2 S
1,01atm 2 l 34
a P V M mol = 2,83 g H S
P V = R T a = =
M R T atm l 2
0,082 296 K
K mol

Una vez que hemos pasado el volumen a peso, realizamos los clculos como si fueran
relaciones peso-peso:

87,85 g FeS 34 g H2S


x 2,83 g H2S x=
(2 ,83 87 ,85 ) = 7 ,31 g FeS
34

Aplicamos la riqueza:

100 g sulfuro 90,6 g de FeS


x 7,31 g de FeS x=
(7 ,31 100 ) = 8 ,07 g FeS de sulfuro
90 ,6

Reactivo limitante
El reactivo limitante es el reactivo que se encuentra en una proporcin tal que su
consumo limita la extensin de la reaccin. De una manera prctica, es aquel que est
en una relacin molar menor que la del reactivo en exceso.

161
Ejemplo:

En la obtencin de la aspirina se dice en un matraz Erlenmeyer, se echan por el siguiente


orden, 5 g de cido saliclico, 10 ml de anhdrido actico y 1-2 ml de sulfrico concentrado.
Indica cul es el reactivo limitante.

Primero debemos conocer la reaccin que en este caso es


C7H6O3 + C4H6O3 C9H8O4 + C2H4O2
cido saliclico anhdrido actico cido acetilsaliclico cido actico

El sulfrico acta como catalizador (ver prctica de elaboracin de la aspirina).

Se ajusta la ecuacin, que en este caso se ve que est ajustada, y se observa que 1 mol de
cido saliclico reacciona con 1 mol de anhdrido actico.

Para ver la relacin molar debemos saber las caractersticas de los reactivos utilizados, que en
este caso son segn catlogo:

Reactivo Riqueza, % Densidad g, ml


cido saliclico 99 %
Anhdrido actico 98 % 1,08

Calculamos los moles de cada uno de los reactivos utilizados, aplicando la riqueza:

100 g cido saliclico comercial 99 g de C7H6O3


99 5
5 g cido saliclico comercial x x= = 4,95 g de C7H6O3
100

1 mol de C7H6O3 138,12 g C7H6O3


4 ,95 1
x 4,95 g C7H6O3 x= = 0,036 moles C7H6O3
138 ,12
Para el anhdrido actico, primero calculamos la masa del volumen empleado:
M g
D= M = V D = 10 ml 1, 08 = 10 , 8 g
V ml
100 g anhdrido actico comercial 98 g de C4H6O3
98 10 ,8
10,8 g anhdrido actico comercial x x= = 10,584 g de C4H6O3
100
1 mol de C4H6O3 102,09 g C4H6O3
10,584 1
x 10,584 g C4H6O3 x= = 0,104 moles C4H6O3
102,09
Sabiendo que reacciona 1 mol de anhdrido actico con 1 mol de cido saliclico, est claro que
con 0,036 moles de cido saliclico reaccionaran 0,036 moles de anhdrido actico, pero como
se han puesto 0,104 moles, ste es el reactivo en exceso, concluyendo que el reactivo limitante
en este caso es el cido saliclico.

Rendimiento
Es la relacin expresada en porcentaje entre la cantidad de producto real obtenido y la
cantidad de producto terico que se podra obtener si la reaccin fuera completa,
basando el clculo en el reactivo limitante.

Ejemplo:

En la prctica de la obtencin de aspirina se obtuvo la cantidad de 4,85 g de cido


acetilsaliclico a partir de 5 g de cido saliclico. Determina el rendimiento de la reaccin.

162
La reaccin es la misma que en el ejemplo anterior y es:
C7H6O3 + C4H6O3 C9H8O4 + C2H4O2
cido saliclico anhdrido actico cido acetilsaliclico cido actico

Calculamos la cantidad terica de cido acetilsaliclico que se podra obtener a partir del
reactivo limitante que es el cido saliclico:

1 mol C7H6O3 1mol de C9H8O4


138,12 g C7H6O3 180,06 g de C9H8O4
5 g C7H6O3 x x = 6,52 g de C9H8O4 tericos

Por tanto, el Rendimiento ser:

g reales 4,85
R(%)  100  100  74,39
g teri cos 6,52

El rendimiento en las reacciones orgnicas es mucho menor que en las inorgnicas, que suele
ser cercano al 100 %. En las reacciones orgnicas un rendimiento prximo al 80 % resulta
adecuado.
FICHA DE TRABAJO N 17

ESTUDIO DE LA REACCIN QUMICA
DETERMINACIN DE LA RIQUEZA EN CARBONATO CLCICO DE UNA CALIZA

1. INTRODUCCIN

La caliza o carbonato clcico se encuentra en el suelo donde tambin se encuentran los carbonatos
magnsicos y sdicos. En esta experiencia se determina el contenido total de carbonato en la muestra y
se expresa el resultado en porcentaje de CaCO3.

La determinacin de carbonato, junto con la del pH da una idea de la reaccin y composicin del suelo.
Un suelo rico en carbonatos y con pH prximo a 8 suele tener mucho carbonato clcico, mientras que con
altos contenidos en carbonato y pH superior a 8,5 el carbonato predominante suele ser el sdico.

2. FUNDAMENTO

La prctica se desarrolla en dos partes:

1. Estudio de la reaccin qumica

Se produce un gas, y midiendo el volumen de gas se aplica la ecuacin de los gases ideales para
determinar la cantidad de gas, y a continuacin relacionar con la cantidad de CaCO3.
CaCO3 + 2HCl CO2 + CaCl2

2. Determinacin de la riqueza en CaCO3 de un suelo

En este caso, y debido a errores que se cometen, principalmente debido al aire atrapado en el montaje,
se compara el volumen de dixido de carbono producido por una muestra de suelo y el producido por una
cantidad determinada de caliza (CO3Ca).

3. MATERIALES-REACTIVOS

REACTIVOS MATERIAL
Calcmetro de Bernard (en sustitucin puede
cido clorhdrico concentrado
hacerse el siguiente montaje):
Carbonato de calcio PA
- embudo de decantacin 100 ml
Muestra de suelo agrcola
- bureta 50 ml
Agua destilada con unas gotas de cido
- matraz Erlenmeyer 250 ml
sulfrico y unas gotas de naranja de metilo
- recipiente plstico o tubo de vidrio
al 0,1%
- tapones y goma flexible (Ver figura)

163
4. MODO DE OPERAR

1. Estudio de la reaccin qumica


1. Pesa en balanza analtica 0,15-0,19 g de caliza.

2. Introduce con una pinzas en el matraz Erlenmeyer un
Embudo recipiente de plstico (tapn) o tubito de vidrio con 10 ml de
decantacin Bureta
clorhdrico (1:1), teniendo cuidado de que no se vierta el lquido.
invertida
3. Se tapa el Erlenmeyer hermticamente. Ajusta la bureta a un
Goma volumen de 50 ml, con el embudo que contiene agua destilada a
unin
la que se ha aadido unas gotas de Naranja Metilo para que se
vean mejor los enrases.

4. Vierte el cido clorhdrico sobre la muestra, inclinando el


Erlenmeyer, sin dejar de agitar ir siguiendo el volumen de gas
desprendido con el embudo de decantacin con un ligero vaco.
Para ello mantn unos mililitros por debajo del nivel de la bureta
el nivel del embudo de decantacin.
HCl
Goma 5. Cuando no se recoja ms CO2, se observa que el nivel de
unin lquido de la bureta no baja, se cierra la llave de la bureta y se
Matraz mide el volumen de gas recogido a la presin atmosfrica,
Erlenmeyer colocando el frasco de expansin (embudo de decantacin) al
mismo nivel que el lquido de la bureta.
6. Se mide la presin atmosfrica en el barmetro y la temperatura del laboratorio.

2. Determinacin de la riqueza en CaCO3 de un suelo

1. Se hace el mismo procedimiento con un suelo agrcola, pero pesando entre 0,5 -5 gramos, segn sea
su riqueza en carbonato de calcio. Un peso adecuado, cuando no se conoce su contenido, es de 2 g.

5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS

a) Expresar el resultado de la caliza en % CaCO3

b) Expresar el resultado del suelo agrcola en % CaCO3

1.Estudio de la reaccin qumica


Peso muestra (caliza) g
Presin barmetro mm Hg atm
o
Temperatura C K
Volumen CO2 ml l
Riqueza en CaCO3 %
2. Determinacin de la riqueza en CaCO3 de un suelo
Peso muestra (suelo agrcola) g
Riqueza en CaCO3 en el suelo %

6. OBSERVACIONES

1. El ajuste a 50 ml de agua se consigue bajando el embudo y mediante vasos comunicantes cerrando el


matraz cuando est al mismo nivel. No obstante, al cerrar el matraz Erlenmeyer se produce una pequea
sobrepresin, pero si se controla un poco se consigue enrasar exactamente.

2. Para determinar el peso de gas aplicar la ecuacin de los gases ideales.

3. El porcentaje de caliza en el suelo se determina comparando el volumen de CO2 de la caliza y el


volumen de CO2 del suelo agrcola. Ver problema.

7. CUESTIONES Y PROBLEMAS

1. Se determina el contenido en caliza pesando 0,1900 g de un carbonato de calcio del 99 % (caliza)


produciendo un volumen de CO2 de 45 ml medido a una presin de 745 mm de Hg y una temperatura de
25oC.

164
A continuacin y en las mismas condiciones se ensaya en el montaje un peso de suelo de 2,3125 g dando
un volumen de CO2 de 17 ml. Indica:

a) Porcentaje de CaCO3 en la caliza; b) error y causas posibles del error; c) riqueza en CaCO3 del suelo
agrcola.
a) Primero se determinan los gramos de CO2 aplicando la ecuacin de los gases ideales:
745 g
atm 0,045 l 44
a P V M 760 mol
P V = R T a = = = 0,0794 gCO2
M RT atm l
0,082 298K
K mol

Relacionando la cantidad de CO2 con el CaCO3 segn la reaccin:

CaCO3 + 2HCl CO2 + CaCl2


100 g de CaCO3 44 g CO2
0,079 100
x 0,079 g CO2 x= = 0,1805 g de CaCO3
44
Se calcula el porcentaje segn:

0,1900 g de caliza 0,1805 g de CaCO3


100 g de caliza x ; x = 95 %

Nota: en este apartado cuando nos referimos a caliza es a carbonato clcico comercial.

b) El error absoluto que se comete es del 99-95 = 4,5 % y el error relativo que se comete es:
| V O| | 99 95 |
r = 100 = 100 = 4,0% error excesivo para una determinacin cuantitativa, que no
V 99
permite habitualmente errores superiores al 2%.

Las causas ms probables del error son el aire atrapado entre el matraz y la bureta, ya que el CO 2 deber
ocupar el volumen ocupado por el aire y algo se pierde por el efecto de mezclado con el propio aire, lo
que da lugar a errores por defecto.

Otra causa de error, es la disolucin de CO2 en el agua; aunque este error se minimiza aadiendo unas
gotas de sulfrico al lquido de medida.

c) Para minimizar los errores anteriores, se compara el volumen de CO2 producido por el suelo y el
producido por un carbonato cuya riqueza conocemos exactamente:

Primero, aplicamos la riqueza:


100 g de carbonato de calcio comercial 99 g de CaCO3
0,1900 99
0,1900 g de carbonato de calcio comercial x x= = 0,1881 g de CaCO3
100
Comparamos los volmenes de CO2

Si 0,1881 g de CaCO3 producen 45 ml de CO2


0,1881 17
x 17 ml de CO2 x= = 0,0711 g de CaCO3
45
Determinamos la riqueza en CaCO3 del suelo:

Si en 2,3125 g de suelo hay 0,0711 g de CaCO3


0,0711 100
100 g de suelo x x= = 3,07 g de CaCO3
2,3125
siendo el resultado del 3,07% CaCO3

2. El CaCO3 se encuentra en la naturaleza en diversas formas cristalinas. Indica algunas.

3. Un mtodo de diferenciar una perla autntica de una falsa es dejar la perla una noche en vinagre, si a
la maana siguiente nos encontramos sin perla es que era autntica. Explcalo.

4. El CaCO3 se forma en las cuevas subterrneas donde precipita en forma de estalactitas y estalagmitas.
Por qu se forman? Cmo se diferencian?

165

FICHA DE TRABAJO N 18
OBTENCIN DE CARBONATO DE SODIO MEDIANTE EL PROCESO SOLVAY

1. INTRODUCCIN
Ernst Solvay (1838-1922) qumico e industrial belga, cuyas investigaciones para lograr su procedimiento
revolucionaron la industria qumica. Todo el proceso puede considerarse como una serie de reacciones
qumicas. Las materias primas son: sal comn, amonaco y carbonato de calcio (piedra caliza) y el
procedimiento es un ejemplo de economa industrial, condicin necesaria para el xito.

2. FUNDAMENTO

En el proceso industrial las reacciones utilizadas son:

a) CaCO3 +calor CO2 + CaO


b) CO2 + NaCl +NH3 +H2O NaHCO3 (s) + NH4Cl
c) 2NaHCO3 + calor Na2CO3 +H2O +CO2

Por ltimo, para recuperar el amonaco de la disolucin de NH4Cl se trata con cal apagada procedente del
CaO obtenido en la reaccin a) segn:

d) CaO + H2O Ca(OH)2


e) 2 NH4Cl +Ca(OH)2 CaCl2 + 2NH3 + 2H2O

En laboratorio para obtener el CO2 se utiliza la siguiente reaccin:

CaCO3 +2HCl CO2 + CaCl2 + H2O, y no se recupera ninguno de los subproductos

3. MATERIALES-REACTIVOS

REACTIVOS MATERIAL
Cloruro de sodio Matraz redondo
Amonaco 25% Tubo de seguridad con dos bolas
Mrmol (carbonato de calcio) Frasco de absorcin de gases
cido clorhdrico calidad industrial Cpsula de porcelana

4. MODO DE OPERAR

1. Se colocan 30 g de NaCl y 90 g de solucin


HCl amoniacal (10 % NH3) en un frasco de absorcin
de gases.

2. Se coloca una cantidad de mrmol (molido) y


se le aade cido clorhdrico por el tubo de
seguridad hasta saturacin del NaHCO3 y su
precipitacin. Para aumentar la produccin de
CO2 se calienta de vez en cuando. Se contina
CO2 la carbonatacin durante 4 horas ms.

3. Cuando precipita todo el bicarbonato sdico,


se filtra, se lava con agua fra y se calcina en
Mrmol Solucin
una cpsula de porcelana hasta que los gases
que se desprenden estn exentos de CO2.

4. El carbonato sdico impuro obtenido, se cristaliza disolvindolo en agua en unas cinco veces su peso y
cristalizndolos por disolucin y enfriamiento.

5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS

a) Determina el rendimiento del proceso, tomando como reactivo limitante el NaCl

peso real Na2CO3


Re n dim iento  100
peso terico Na2CO3

166
6. OBSERVACIONES

1. La carbonatacin es un prctica que lleva mucho tiempo, por lo que es preferible dejarla toda la noche.
Hay que tomar algunas precauciones:

- Para evitar que la sobrepresin del CO2 eche fuera el HCl del tubo de seguridad, se alarga el tubo de
seguridad con una varilla de vidrio unida con un trozo de goma.

- Se debe utilizar de modo que en el matraz est el mrmol en exceso con respecto al cido clorhdrico.

- Si es necesario calentar, que sea muy suavemente; nunca a ebullicin, ya que los vapores de HCl
pueden alterar el pH de la solucin saturada y evitar as la precipitacin del hidrgenocarbonato de sodio
(bicarbonato sdico).

2. Es una prctica cara si se utilizan reactivos puros. Por ello se recomienda utilizar mrmol, que podemos
conseguir de alguna cantera o de algn taller que trabajen este material y cido clorhdrico que lo
podemos comprar en un supermercado como salmufant (agua fuerte).

7. CUESTIONES Y PROBLEMAS

1. Dibuja un diagrama de bloques del proceso industrial a color. Utiliza un bloque por reaccin. Las
entradas al bloque son los reaccionantes y las salidas son los productos. Se valorar la recuperacin de
productos.

2. Justifica el por qu el NaCl es el reactivo limitante

3. Busca en la bibliografa aplicaciones del Na2CO3.

4. Al Na2CO3 se le ha llamado sosa Solvay y al NaHCO3 sosa de repostera. Sabras explicar el por qu?

5. En el proceso industrial se utilizaban 800 kg de carbn por cada 1000 kg de Na2CO3, indica para qu.

6. Una aplicacin del Na2CO3 es la obtencin de sosa (NaOH) mediante la reaccin de caustificacin con
lechada de cal (Ca(OH)2) segn: Ca(OH)2 + Na2CO3 CaCO3 + NaOH

a) Ajusta la reaccin

b) Calcula la cantidad de carbonato de sodio (95% Na2CO3) necesario para obtener 1 kg de sosa con una
riqueza del 30 % en NaOH.

167
Cuestiones y problemas resueltos
1. Halla el peso de oxgeno que puede obtenerse al calentar 75 g de xido de
 mercurio (II).
Respuesta:

La reaccin es HgO Hg + O2

1 Ajusta la ecuacin por tanteo. Se ve que es muy fcil de ajustar: 2HgO 2Hg + O2

2 Se subrayan y se indica debajo de cada frmula la masa molecular:

2HgO 2Hg + O2
2 216,59 2 200,59

3 Se relacionan las cantidades:


2 216,59 g HgO 2 200,59 g Hg

75 g HgO x x=
( 75 200,59 ) = 69,46 g de O
2
216,59

2. Calcula la cantidad de cido clorhdrico de un 32,5 % en HCl que podr obtenerse


a partir de 500 g de una sal comn con una riqueza del 93,8 %.
Respuesta:

NaCl +H2SO4 Na2SO4 + HCl

1 Ajusta la ecuacin por tanteo. Se ve que es muy fcil de ajustar

2 NaCl +H2SO4 Na2SO4 + 2HCl

2 Se subrayan y se indica debajo de cada frmula la masa molecular

2NaCl +H2SO4 Na2SO4 + 2HCl


2 58,5 2 36,5
3 Se relacionan las cantidades, teniendo en cuenta que ni el reaccionante de partida
ni el producto obtenido son puros, por lo tanto, debemos aplicar la pureza para poder
relacionar productos puros. Utilizaremos letra para las sustancias no puras y frmula
para las sustancias puras

100 g sal 93,8 g NaCl


500 g sal x x=
(500 93,8) = 469 g NaCl
100
2 58,5 g NaCl 2 36,5 g HCl
469 g NaCl x x=
(469 36,5) = 292,6 g HCl
58,5
100 g cido clorhdrico 32,5 g HCl
x 292,6 g HCl x=
(292,6 100 ) = 900,3 g HCl
32,5

168
3. Calcula el volumen de cloro medido a 20oC y 754 mm Hg que pueden obtenerse
por accin de un exceso de cido clorhdrico concentrado sobre 30 g de pirolusita
de un 83,8% de pureza en MnO2.

Respuesta:

La ecuacin es MnO2 + HCl MnCl2 +Cl2 + H2O


1 Ajusta la ecuacin por tanteo. Se ve que no es difcil de ajustar

MnO2 + 4HCl MnCl2 +Cl2 + 2H2O


2 Se subrayan y se indica debajo de cada frmula que nos interesa, el peso molecular

MnO2 + 4HCl MnCl2 + Cl2 + 2H2O


86,94 71
3 Se relacionan las cantidades, teniendo en cuenta que el reaccionante de partida no
es puro, que el producto obtenido es gaseoso y se expresa en volumen.
100 g pirolusita 83,8 g MnO2
30 g pirolusita x g MnO2 x=
(30 83,8) = 25,14 g MnO
2
100
86,94 g MnO2 71 g Cl2
25,14 g MnO2 x x=
(71 25,14 ) = 20,53 g Cl
2
86,94
el volumen se determina mediante la ecuacin de los gases ideales:
atm litro
20,53 gCl2 0,082 293K
a a R T K mol
P V = R T V = = = 7,0litros
M P M 754
atm 71
g
760 mol
4. Calcula el volumen de hidrgeno que se obtiene a 20oC y P = 720 mm de Hg si
reaccionan 20 g de aluminio con cido sulfrico en exceso para obtener sulfato de
aluminio (III).
Respuesta:
La reaccin es:
Aluminio metal + cido sulfrico sulfato de aluminio + hidrgeno gas
Primero debemos escribir la ecuacin correspondiente a la reaccin que se describe.
Al + H2SO4 Al2(SO4)3 + H2
Aluminio metal cido sulfrico sulfato de aluminio hidrgeno gas
Es necesario ajustar la ecuacin. Se puede hacer por el mtodo de tanteo, donde se
suele dejar el elemento que est libre para el final que en este caso son el aluminio y
el hidrgeno.
Colocamos un 3 al H2SO4 para ajustar los azufres y un 2 al aluminio quedando:
2Al + 3H2SO4 Al2(SO4)3 + H2 y completamos ajustando los hidrgenos:
2Al + 3H2SO4 Al2(SO4)3 + 3H2

169
Una vez ajustada la ecuacin subrayamos las sustancias que vamos a relacionar y
determinando sus masas moleculares.

2Al + 3SO4H2 Al2(SO4)3 + 3H2


2 26,98 3 (2 1,008)

Planteamos la operacin diciendo que se necesitan 2 moles de aluminio para obtener


3 moles de hidrgeno:

2 26,98 g Al 3 (2 1,008) g H2
20 6 1,008
20 g Al x x= = 2,242 g H 2
(2 26,98)
Para calcular la cantidad de hidrgeno en volumen, se aplica la ecuacin de los gases
ideales:

atm litro
2, 242 gH 2 0,082 293 K
a a R T K mol
P V = R T V = = = 28, 43 litros H 2
M P M 720 g
atm 2
760 mol

que son los litros de hidrgeno que se producen a partir de 20 g de aluminio,


suponiendo que la reaccin sea completa.

5. Calcula el volumen de aire necesario (21% v/v en Oxgeno) para la oxidacin de


100 litros de amonaco segn NH3 + O2 NO + H2O

Respuesta:
1 Ajusta la ecuacin por tanteo. Se va ajustando dejando para el final el elemento que
est solo (O2). Se puede ajustar por el procedimiento matemtico visto anteriormente:

NH3+ 5/4O2 NO + 3/2H2O y quitando denominadores queda


4NH3+ 5O2 4NO + 6H2O

2 Se subrayan las sustancias que se relacionan:

4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O

3 Se relacionan los moles, podemos establecer la relacin tanto en moles como en


litros, siempre que los gases estn en las mismas condiciones de presin y
temperatura (ya que segn el principio de Avogadro en iguales volmenes de
cualquier gas hay el mismo n molculas).
4 litros NH3 5 litros O2
100 litros NH3 x x=
(5 100 ) = 125 litros O
2
4
El porcentaje volumtrico en el aire es del 21% O2

100 l aire 21 l de O2
x 125 l de O2 x=
(125 100 ) = 595 litros de aire
21

170
ndice
UNIDAD DE TRABAJO N 8
LA REACCIN QUMICA. TERMOQUMICA

1. Introduccin a la termodinmica. Termoqumica
La energa puede ser:
- Energa potencial: la que posee un sistema debido a su posicin. Al levantar
un martillo, transformamos el trabajo de levantar el martillo en energa potencial.
La ecuacin que relaciona la energa potencial con la altura es: E = m g h.
- Energa cintica: la que est en movimiento. Cuando dejamos caer el martillo
su energa potencial se transforma en energa cintica, que puede realizar un
trabajo como clavar una punta. La ecuacin que relaciona la energa cintica
1
con la velocidad es: E = m v2
2
La energa puede presentarse de otras formas: elctrica, nuclear, qumica, etc. Todas
las sustancias poseen una energa que podemos denominar qumica, que depende de
su composicin.
La termodinmica estudia la variacin de energa que sucede en los procesos fsicos y
qumicos. En general, estos cambios de energa se manifiestan en forma de calor. De
ah procede termodinmica, de la palabra griega thermos que en griego significa calor.
La termoqumica estudia la variacin de energa que sucede en las reacciones
qumicas.
Las sustancias que intervienen en los cambios fsicos y qumicos se denominan
sistema, lo que hay a su alrededor entorno. Al sistema ms su entorno se le denomina
universo.

2. Concepto de calor y trabajo


Desde un punto de vista fsico, se produce trabajo mecnico cuando el punto de
aplicacin de una fuerza se desplaza en la direccin de sta. El trabajo es el resultado
del paso de un estado de energa a otro. Un ascensor movido por un motor elctrico
cuando eleva un peso determinado realiza un trabajo que es el resultado de
transformar la energa elctrica en energa potencial.
El calor es otro modo de transformar una energa en otra. Esta transformacin se hace
bajo la influencia de una diferencia de temperatura. Es inexacto hablar de
almacenamiento de calor, ya que no se trata de eso sino de energa interna. Cuando
mezclamos agua caliente con agua fra, lo que se consigue es aumentar la energa
interna del agua fra a expensas del agua caliente.
El conde Rumford (1798) vio claramente la relacin entre trabajo mecnico y calor, ya
que al taladrar un can, dedujo que el calor producido estaba relacionado con el
trabajo mecnico de taladrado.
Joule despus de muchas experiencias lleg a la conclusin de que el consumo de
una cantidad dada de trabajo produce siempre la misma cantidad de calor. Esta
conclusin es la base del concepto equivalente mecnico del calor, que es:
1 calora = 4,1841 julios

171
3. Energa interna
La energa interna es la energa contenida en una sustancia, es debida a la energa de
sus tomos y molculas, que incluyen modos como las energas de rotacin, de
traslacin, atraccin y de repulsin.

4. Primer principio de termodinmica


El primer principio de la termodinmica dice que la energa ni se crea ni se destruye,
slo se transforma. La formulacin matemtica del primer principio es:
E = E2 - E1 = Q + W
donde:
E2 = energa interna en las condiciones finales
E1 = energa interna en las condiciones iniciales
Q = calor
W = trabajo
Si aumentamos el calor sobre el sistema o el trabajo, aumenta la energa interna.
Aplicando el primer principio a una reaccin qumica se tiene:

E = E2 - E1 = Eproductos - Ereaccionantes = Q + W

Q>0 Q<0 donde:


Entorno

Q = calor que necesita o desprende la reaccin


Sistema
qumica. El calor:
- se considera positivo, si el sistema absorbe calor del
W>0 W<0 entorno, se dice que la reaccin es endotrmica
- se considera negativo, si el sistema libera calor al
entorno, se dice que la reaccin es exotrmica.
W = trabajo, que en las reacciones qumicas es debido a la compresin o expansin
del sistema:
- se considera positivo, si el entorno realiza trabajo sobre el sistema. En el caso de las
reacciones qumicas se considera positivo cuando se comprime el sistema.
- se considera negativo si el sistema realiza trabajo sobre el entorno. En el caso de las
reacciones qumicas, se considera negativo cuando se expansiona el sistema.
Al comprimir un gas, ste se calienta y cede calor al entorno; Q sera negativo ya que
el sistema libera calor y W sera positivo ya que se realiza un trabajo sobre el sistema.
Por definicin, el trabajo es el producto de una fuerza por un
F desplazamiento:
S F l S
l W = F l = F l = = P V = P ( V2 V1 )
S S S
l = pequeo desplazamiento del mbolo
F = fuerza que consigue un desplazamiento l del mbolo
Trabajo
de compresin S = seccin del mbolo
V2 = volumen del estado final
V1 = volumen del estado inicial

172
El trabajo se realiza por el entorno sobre el sistema, de modo que el signo de W debe
ser positivo; por tanto, segn el convenio de signos visto anteriormente se adopta
como expresin para el trabajo: W = P V .

Ejemplo:

Determina el trabajo producido por el sistema y el calor desarrollado de la reaccin de


combustin del metano a 25oC y 1 atmsfera de presin segn:

CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) E = -885 kJ/mol

Primero calculamos el trabajo realizado por el sistema que, si observamos la reaccin, se


contrae, ya que tenemos 3 moles gaseosos de reaccionantes y 1 solo mol de producto, porque
se considera que el agua lquida no ocupa volumen.

En la ecuacin W = P V sustituimos P V por n R T , al aplicar la ecuacin de los


gases ideales P V = n R T y suponiendo que el V es debido al incremento de moles n,
que es la diferencia entre los moles de productos gaseosos y los moles de reaccionantes
gaseosos, calculamos W como:
J J kJ
W = P V = n R T = (1 3 ) 8 ,314 298 K = 4955 = 4 , 96
mol K mol mol

Aplicando la ecuacin E = E2 - E1 = Eproductos - Ereaccionantes = Q + W, calculamos el calor


desarrollado:
Q = E W = 885 4 , 96 = 890 kJ/mol

El signo indica que libera calor al entorno, por tanto es una reaccin exotrmica.

Nota: R es la constante molar de de los gases que expresada en unidades del S.I.

atm l 101396 , 2 Pa 1 N / m 2 1 m 3 N m J
R = 0 , 082 = 8 , 314 = 8 , 314
K mol 1 atm 1 Pa 1000 l K mol K mol

5. Entalpa
El cambio en el contenido calorfico de un sistema que acompaa a un proceso a
presin constante se define como el cambio de entalpa H del proceso, que en una
reaccin qumica es:

H = H2-H1 = Hproductos- Hreaccionantes

Cuando las sustancias que intervienen en una reaccin en su forma ms estable se


refieren a 25oC y 1 atmsfera de presin se dice que estn en su estado normal y la
entalpa se refiere como entalpa normal (H0).

Por definicin, la entalpa es H = E + PV y, por tanto, para un proceso a presin y


temperatura constante, aplicando el primer principio resulta:

E = E 2 E1 = Q + W E 2 E1 = Q P (V2 V1 ) = Q P V2 + P V1

Reordenando queda: E2 + PV2 (E1 + PV1 ) = H2 H1 = H = QP


donde QP es el calor del sistema a presin constante.

Aplicando esta expresin a E = Q + W, resulta la relacin que existe entre entalpa y


energa interna: E = H PV H = E + PV.

173
6. Ecuaciones termoqumicas
Una ecuacin qumica ajustada con su valor de entalpa (H), se denomina ecuacin
termoqumica. En sta se debe representar el estado en que se encuentran todas las
sustancias que intervienen.
CH4 (g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) H = -885 kJ/mol
Las cantidades a las que se refieren los coeficientes son moles, la entalpa se refiere a
1 mol de reaccin y se puede interpretar como:
890 kJ/mol CH4 = 890 kJ/2 mol O2 = 890 kJ/mol CO2 = 890 kJ/ 2 moles H2O
Al referirse a moles y no a molculas, las ecuaciones termoqumicas admiten nmeros
1 3
fraccionarios como coeficientes y podemos encontrar ,
2 2

7. Reacciones endotrmicas y exotrmicas


Las reacciones que liberan energa al entorno en forma de calor se denominan
exotrmicas. Esto significa que la energa de los productos es menor que la energa de
las sustancias reaccionantes.

La reaccin CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) Ho = -890 kJ/mol es una reaccin


exotrmica, mientras que una reaccin que absorbe energa de su entorno se
denomina endotrmica.

8. Calor de formacin
El calor de formacin es el cambio de entalpa que se produce en la formacin de
1 mol de sustancia a partir de sus elementos en sus estados normales.

El valor de calor de formacin para cualquier elemento en su estado normal es cero,


ya que por definicin la formacin de un elemento slo puede ser a partir de ese
elemento.

Sea la reaccin: 2H2 (g) + O2(g) 2H2O(g) H0 = 483,6 kJ/mol

Vemos que se forman 2 moles de agua, como la definicin de calor de formacin es


483,6
por mol de sustancia, el calor de formacin ser: H0f = = 241,8 kJ/mol
2
En la tabla se dan algunos calores de formacin a 25oC y 1 atmsfera de presin:

Sustancia H0f , kJ/mol Sustancia H0f , kJ/mol


C (diamante) 1,897 CO(g) -110,52
C (grafito) 0 CO2(g) -393,51
CH4(g) -74,93 H2(g) 0
C2H4(g) 52,53 O2(g) 0
C6H6(l) 49,06 H2O(g) -241,84
C2H5OH(l) -277,7 H2O(l) -285,83

174
Nota 1: se sabe que las dos formas en que se presenta el carbono tienen distinto calor
de combustin a 25oC segn:

C (diamante) + O2(g) CO2(g) H0f = -395,407 kJ/mol


C (grafito) + O2(g) CO2(g) H0f = -393,51 kJ/mol

Restando estas dos ecuaciones da lugar a una diferencia de:

C (diamante) C (grafito) H0f = -1,897

Nota 2: se observa que el calor de formacin es diferente segn el estado final de la


sustancia:
1
H2(g) + O2(g) H2O (g) H0f = -241,8 kJ/mol
2
1
H2(g) + O2(g) H2O (l) H0f = -285,8 kJ/mol
2

La diferencia nos dara el calor molar de vaporizacin del agua a 25oC:


H2O (l) H2O(g) H0f = -241,8-(-285,8) =44 kJ/mol

9. Ley de Hess
El cambio en el contenido calorfico, para una reaccin es el mismo tanto si tiene lugar
en una como en varias etapas.
Ejemplo:

Determina el calor de combustin del metano a partir de los siguientes calores de formacin:

C (grafito) + O2(g) CO2(g) H0f = -393,51 kJ/mol (1)


H2(g) + 1/2O2(g) H2O (l) H0f = -285,83 kJ/mol (2)
C (grafito) + H2(g) CH4 H0f = -74,93 kJ/mol (3)

La reaccin de combustin del metano es:

CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) +2H2O (l) H0f = ? kJ/mol (4)

Se trata de obtener la ecuacin (4) a partir de la (1), (2) y (3) aplicando la ley de Hess. Un
resultado de esta ley es que las ecuaciones termoqumicas se pueden sumar y restar igual que
las ecuaciones algebraicas.

Para poder obtener los 2 moles de oxgeno que necesita el metano multiplicamos la ecuacin
(2) por 2 y le sumamos (1). Para obtener (4) cambiamos la ecuacin (3) siendo el resultado
(1) + 2 (2) - (3) = (4) segn :

C (grafito) + O2(g) CO2(g)


2H2 (g) + O2(g) 2H2O (l)
CH4 (g) C(grafito) + H2(g)
C(grafito) + CH4 (g) + 2O2(g) + 2H2(g) CO2(g) + 2H2O (l) + C(grafito) + 2H2(g)

Simplificando queda: CH4(g) + O2(g) 2CO2(g) + 2H2O (l)

Y el calor de formacin sera segn las ecuaciones

H f0 = 393 ,51 + 2 ( 285 ,83 ) ( 74 ,93 ) = 890 , 24 kJ / mol

175
10. Calor de combustin
El calor de combustin es la cantidad de calor que se libera en la combustin de 1 mol
de sustancia.

Los hidrocarburos que contienen carbono e hidrgeno se pueden quemar con oxgeno,
produciendo gran cantidad de calor y los gases dixido de carbono y agua segn:

y y
CxHy + (x + ) O2 xCO2 + H2O + Calor
4 2
Estos gases son los responsables del movimiento de los pistones de los motores de
combustin interna que funcionan con mezcla de hidrocarburos (gasolina, gasoil).

Los calores de combustin se determinan en un aparato denominado bomba


calorimtrica, donde se quema el combustible con oxgeno a presin y se mide el calor
liberado que se manifiesta por el aumento de temperatura del bao.

Ejemplo:

Una muestra de 0,633 g de octano puro se


quem en una bomba calorimtrica cuya
Termmetro Cables de capacidad calorfica es de 2,67 kJ/oC. La
Agitador ignicin temperatura de 2500 g de agua que contiene el
calormetro aumenta desde 24,345 hasta
O2
26,641oC. Determina el calor de combustin. El
calor especfico del agua es de 4,184 J/goC. La
reaccin de combustin es:

C8H18 (l)+ 25/2O2 (g) 8CO2 (g) + 9H2O (l)


Bomba
S
calorimtrica La cantidad de calor liberado en la vasija de
Agua
reaccin se utiliza en aumentar la temperatura
Calormetro Sustancia del agua y del calormetro.

Calculamos la cantidad de calor absorbida por el agua:


J
QH2O = m ce ( t2 t1 ) = 2500 g 4,184 o ( 26,641 24,345 ) oC = 24016,16 J = 24,02 kJ
g C
Calculamos la cantidad de calor absorbida por el calormetro:
kJ
Qcalormetro = K ( t2 t1 ) = 2,67 ( 26,641 24,345 ) oC = 6,13 kJ
C
donde

K = es la capacidad calorfica del conjunto del calormetro, en la que se incluye la energa


aportada por los cables de ignicin.

La cantidad total de calor absorbido por el agua y el calormetro es el calor a volumen


constante:
QV = QH2O + Qcalormetro = 24,0 2 + 6,13 = 30,15 kJ

siendo este el calor producido por 0,633 g del combustible octano.


30 ,15 kJ
El calor producido por gramo sera: QV = = 47 ,63
0 , 633 g

176
Para determinar el calor molar a volumen constante se multiplica por la masa molecular del
octano:
kJ g kJ
QV = 47 , 63 114 , 23 = 5440 ,77
 g mol mol

Teniendo en cuenta que el calor se libera desde el sistema al entorno, la variacin de energa
interna es: E = QV = -5440,77 kJ/mol

Aplicando

H = E + PV y suponiendo comportamiento ideal de los gases (PV = nRT) queda:


H = E + PV = E + n R T; siendo n la variacin de moles gaseosos en la reaccin

C8H18 (l) + 25/2O2 (g) 8CO2(g) + 9H2O(l)

Resultando:
25 J kJ
n R T = 8 = 4,5 moles 8,314 ( 298 ) K = 11149 J = 11,15
2 mol mol

kJ kJ kJ
H = E + n R T = 5440 ,77 11,15 = 5451,91 que se aproxima al calor de
mol mol mol
combustin a 25oC, que se da en positivo y es de 5450 kJ/mol.

11. Calor de reaccin


El calor de reaccin es la variacin de energa que se produce por mol de reaccin y
es igual a la variacin de entalpa a una temperatura y presin dadas.

Calor de reaccin = HProductos - Hreaccionantes

Los calores de reaccin se determinan experimental y tericamente mediante la ley de


Hess a partir de los calores de formacin.
Ejercicio:

Calcula el calor de reaccin para la reaccin de hidrogenacin del etileno

C2H4 (g) + H2(g) C2H6 (g) (1)

a partir de los siguientes calores de formacin

2C (grafito) + 2H2(g) C2H4(g) (2) H0f = 52,53 kJ/mol (2)


2C (grafito) + 3H2(g) C2H6 (3) H0f = -83,84 kJ/mol (3)

Se trata de obtener la ecuacin (1) a partir de las ecuaciones (2) y (3) para poder aplicar la ley
de Hess. Vemos que podemos obtener (1), restando (3) de (2). O sea (1) = (3) - (2). Para ello
cambiamos la ecuacin (2) y sumamos miembro a miembro.

2C (grafito) + 3 H2 (g) C2H6 (3)


C2H4 (g) 2C(grafito) + 2H2(g) (2)
2C (grafito) +C2H4 (g) + 3H2(g) C2H6(g) + 2H2(g) + 2C(grafito)

Simplificando queda: C2H4(g) + H2(g) C2H6(g)


kJ
Y el calor de reaccin sera segn las ecuaciones: H f0 = 83 ,84 + ( 52 , 53 ) = 136 ,37
mol
Este es el calor de reaccin, tambin denominado para este caso, calor de hidrogenacin.

177
12. Segundo principio de termodinmica
En la naturaleza nos encontramos con procesos espontneos, que son aquellos en
que un cambio produce ms estabilidad, por ejemplo la oxidacin del hierro.

Cuando se producen procesos espontneos, el sistema ms el entorno, tienden hacia


el estado de mximo desorden. sta es una de las formulaciones del Segundo
Principio de la Temodinmica:
Suniverso = Ssistema + Sentorno > 0 (Proceso espontneo)
donde S = incremento de entropa .

13. Concepto de entropa


La variable que mide el desorden de un sistema se denomina entropa. La difusin de
un gas en otro significa que las molculas de los dos gases que estaban inicialmente
separadas han resultado mezcladas al azar y, por tanto, ha aumentado el desorden.
La entropa es una variable de estado y depende slo del estado del sistema y no de
la forma en que lleg el sistema a ese estado.

Ejemplos:

1 Supongamos un sistema: vaso con agua y un entorno ambiental a una temperatura menor
de 100oC

Al conjunto de sistema + entorno se denomina universo. A esa temperatura un pequeo


nmero de molculas de lquido pasan al estado vapor aumentando el desorden del sistema
Ssistema >0

La entropa del entorno disminuye ya que al evaporarse molculas de agua cogen calor del
entorno provocando que las molculas del entorno se muevan ms lentamente y Sentorno<0.

Suniverso < 0
El incremento de entropa es mayor en magnitud en el
entorno que en el sistema y por lo tanto
Se Suniverso = Ssistema + Sentorno < 0 siendo el proceso no
espontneo.
Ss
Por debajo de 100oC fluye poco calor al sistema, de modo
Entorno

Sistema
que la entropa no puede aumentar lo suficiente como para
hacer espontneo el proceso.
Calor
La entropa del entorno va aumentando a medida que
aumenta la temperatura.

2 Supongamos el mismo sistema: vaso con agua y un entorno ambiental a una temperatura
igual a 100oC.

En este caso el agua hierve a una temperatura constante, y Ssistema = Sentorno y se dice que
el sistema est en equilibrio. El calor que toma del entorno el sistema es de la misma magnitud
que el que cede al entorno.

3 Supongamos el mismo sistema: vaso con agua y un entorno ambiental a una temperatura
mayor de 100oC.

A temperaturas superiores, el punto de ebullicin del agua hierve espontneamente y en este


caso todo el lquido est en forma de vapor.

178
A esa temperatura ha aumentado el desorden del sistema, ya que todas las molculas de
estado lquido han pasado al estado de vapor (ms desorden) y Ssistema > 0

 Suniverso > 0 El calor absorbido cuando el lquido hierve espontneamente


procede del entorno, esto hace que disminuya el movimiento
Se de las molculas del entorno.
Ss El incremento de entropa del entorno Sentorno es menor en
magnitud que el sistema y por lo tanto:
Sistema Entorno
Suniverso = Ssistema + Sentorno > 0,

Calor siendo l proceso espontneo. La entropa del sistema aumenta


ms de lo que la entropa del entorno disminuye de modo que
Suniverso >0 y el proceso ser espontneo.


FICHA DE TRABAJO N 19
DETERMINACIN DEL CALOR DE REACCIN (NEUTRALIZACIN)

1. INTRODUCCIN

Se define como calor de reaccin, el calor absorbido o desprendido, es decir, es la variacin entlpica de
la reaccin qumica. El calor de neutralizacin es un caso particular del calor de reaccin.

2. FUNDAMENTO

Se determina el calor de reaccin de:

HCl + NaOH NaCl + H2O + Calor

Este calor se determina en un calormetro, donde se hace la mezcla. Los pasos a seguir son:

1 Determina la constante del calormetro, se determina la constante del calormetro que es la cantidad de
calor absorbido por el calormetro y es el producto de m c; donde: m = es la masa del calormetro y
c = es el calor especfico del calormetro.

Para evitar prdidas, utilizaremos como calormetro un vaso tipo Dewar, determinando su valor en agua
por el mtodo de las mezclas.

Si ponemos en el calormetro una cantidad conocida de agua caliente Mt a la temperatura t y luego


aadimos otra cantidad conocida de agua fra Mo a la temperatura to, despus de mezcladas, la mezcla se
estacionar en la temperatura tm.

El calor cedido por el agua caliente ms el calor cedido por el calormetro = calor absorbido por el agua
fra : Mt c (t-tm) + K (t-tm) = Mo c (to-tm) y despejando K resulta:

tm t 0
K  Mo c Mt c , siendo c el calor especfico del agua que puede tomarse como 1 cal/goC
t tm

2 Determina el calor de neutralizacin: si colocamos en el calormetro una cantidad conocida de cido Ma


a la temperatura ta y luego aadimos una cantidad conocida de base Mb a la temperatura tb, despus de
mezclarlos, la mezcla se estacionar en una temperatura tm.

El calor producido en la reaccin se utiliza en elevar la temperatura de la solucin y en elevar la


temperatura del calormetro.

Por tanto Qneutralizacin = Ma ca (tm-ta)+Mb cb (tm-tb) + K [tm-


ta tb ]
2

179
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
cido clorhdrico 37% PRS Matraz aforado 500 ml
 Hidrxido de sodio 97 % PRS Bureta
Hidrgenoftalato de potasio (biftalato) PA Matraz Erlenmeyer
Fenolftalena al 1% en etanol Calormetro

4. MODO DE OPERAR
Determinacin de la constante del calormetro:
o
1. Pesa 150 g de agua a la temperatura ambiente en granatario, pon a calentar otros 150 g de agua a 60 -
o
80 C

2. Se aade el agua caliente al calormetro y se mide la temperatura cada minuto durante al menos 3
minutos. Lo mismo se hace con el contenido en agua fra. A los 4 minutos se aade el agua fra, se agita
la mezcla con el termmetro y a continuacin se mide la temperatura a los 5, 6, 7 y 8 minutos.

3. Se hace la representacin para determinar la temperatura de la mezcla en el minuto 4, que es el


momento de la mezcla trazando la recta correspondiente.
4. Se calcula el calor ganado por el agua fra y el calor perdido por el agua caliente. La diferencia
representa el calor perdido por el calormetro, que dividido por el incremento de temperatura del agua ms
o
caliente da el equivalente en agua del calormetro en cal/ C.

Determinacin del calor de reaccin:

1. Mide el volumen de 150 ml de cido clorhidrico 1N a la temperatura ambiente en una probeta y psala
(es suficiente pesar en el granatario de dos cifras decimales, pesa previamente la probeta vaca).

2. Mide la misma cantidad de hidrxido de sodio 1N a la temperatura ambiente en una probeta. En caso,
como resultado de la normalizacin, que el factor de uno sea mayor que el de otro se aade en ligero
exceso (4 ml) el de mayor factor.
3. Se aade el cido en el calormetro y se mide la temperatura cada minuto durante al menos 3 minutos.
Lo mismo se hace con el hidrxido de sodio.

4. A los 4 minutos se aade el hidrxido de sodio, se agita la mezcla con el termmetro y a continuacin
se mide la temperatura a los 5, 6, 7 y 8 minutos. Se hace la representacin para determinar la
temperatura de la mezcla en el minuto 4, trazando las rectas correspondientes
5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS
Expresar los resultados segn la tabla:

1. Determinacin de la constante del calormetro


Masa del agua fra (Mo) g
o
Temperatura del agua fra (to) C
Masa del agua caliente (Mt) g
o
Temperatura del agua fra (t) C
o
Temperatura de la mezcla (tm ) C
o
Constante del calormetro cal/ C
2. Determinacin del calor de reaccin
Masa del cido clorhdrico (Ma) g
o
Temperatura del cido clorhdrico (ta) C
o
Calor especfico del cido clorhdrico 1N (ca) 0,99 cal/(g C)
Masa del hidrxido de sodio (Mb) g
o
Temperatura del hidrxido de sodio (tb) C
o
Calor especfico del hidrxido de sodio 1N (cb) 0,94 cal/(g C)
o
Temperatura de la mezcla de reaccin (tm ) C
Calor de reaccin cal/g
Calor de reaccin cal/mol

180
6. OBSERVACIONES 1. Prepara la solucin de NaOH 1 N (500 ml) y normalzala con
hihrgenoftalato de potasio. Para ello, pesa del orden de
exactamente 2,5 g en balanza analtica y lleva a un matraz
Erlenmeyer. Disuelve en 200 ml de agua. Aade 2 gotas de
 Termmetro
fenolftalena y valora con NaOH hasta que una sola gota
Agitador cambie a color rosa.
Espuma aislante
El factor del NaOH se determina aplicando la siguiente frmula:
Vasos mg KHC8H4O4
plstico V 1 FNaOH = ; donde V = volumen en ml de
204,23
NaOH 1N consumido en la valoracin, el peso de
Vaso hihrgenoftalato viene expresado en mg.
vidrio
A continuacin se determina el factor del cido clorhdrico,
Calormetro de plstico tomando 25 ml de HCl 1N con una pipeta aforada y llevndolo a
un matraz Erlenmeyer. Se aaden 2 3 gotas de fenolftaleina y
se valora con NaOH 1N previamente normalizada hasta que
una sola gota cambie a color rosa.

El factor del HCl se determina aplicando la siguiente frmula: 25 1 FHCl = VNaOH 1 FNaOH , donde
V = volumen en ml consumido en la valoracin.

2. Ten la precaucin de que el termmetro quede dentro de la mezcla en todos los casos.

3. La operacin de mezclado debe hacerse en el MENOR TIEMPO posible. Al finalizar la operacin el


calormetro quedar tapado.

t
Temperatura

Temperatura

tm tm

to ta, tb

1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 2 3 4 5 6 7 8 9
tiempo, min tiempo, min

7. CUESTIONES Y PROBLEMAS

En el apagado de cal viva segn CaO+H2O Ca(OH)2 se desprenden 15600 caloras/mol. Indica:

a) Cunto se elevar la temperatura del agua, si apagamos 1 kg de cal viva con 10 litros de agua
(Ayuda: calcula los moles de CaO, que son 1 kg, a continuacin calcula las caloras desprendidas por
o
esos moles y ese calor se utiliza en elevar la temperatura de 10 l = 10 kg del agua (c.e. = 1 cal/g C)

b) Por qu no puede hacerse esta operacin en un recipiente de plstico?

181
ndice
UNIDAD DE TRABAJO N 9
EL EQUILIBRIO QUMICO. VELOCIDAD DE REACCIN

1. Velocidad de reaccin
La mayor o menor rapidez con que se transforman unas sustancias en otras viene
determinada por la velocidad de reaccin (cintica).

La velocidad de reaccin se define como la cantidad de sustancia que reacciona por


unidad de tiempo.

La forma matemtica de expresar la velocidad con respecto a uno de los


reaccionantes (A) es la disminucin de moles por unidad de tiempo:

var iacin concentracin $C  CAf CAi  CAf CAi


v   
tiempo empleado $t t f ti t

el signo negativo (-) de la ecuacin anterior se utiliza para los reaccionantes que se
transforman, ya que la velocidad debe ser positiva, si A desaparece, su concentracin
final debe ser menor que la inicial. Los subndices i, f indican el estado inicial y final
respectivamente.

donde:
CAi = concentracin inicial del reaccionante A
CAf = concentracin final del reaccionante A
ti = tiempo inicial, que suele ser cero en el momento que se inicia la reaccin
tf = tiempo final, que es el tiempo que tarda en desaparecer A

Ejemplo:

La reaccin en fase acuosa A R + S transcurre en fase homognea lquida en un vaso


donde el volumen de reaccin es 250 ml segn los datos siguientes:

t, min 0 36 65 100 160 360


mA, g 8,2 6,54 5,47 4,61 3,58 2,22

Determina la velocidad de reaccin en (moles/l)/hora en cada intervalo y representa la curva


concentracin tiempo. La masa molecular de A es 180

Para calcular la velocidad de reaccin en (moles/litro)/hora) aplicamos la ecuacin vista


anteriormente entre cada dos puntos sucesivos:

$C C Af C Ai
moles A Moles A/l v  
t, min gA t, horas $t t
(g A/180) (moles/0,25 l)
(moles/litro)/hora
0 8,2 0,0456 0,1823 0,0000
36 6,54 0,0363 0,1453 0,6000 0,0617
65 5,47 0,0304 0,1216 1,0833 0,0490
100 4,61 0,0256 0,1025 1,6667 0,0327
160 3,58 0,0199 0,0795 2,6667 0,0230
360 2,22 0,0124 0,0494 6,0000 0,0090

183
En la curva de concentracin frente a tiempo podemos distinguir 4 situaciones:

0,2
 - a tiempo cero la concentracin es la
concentracin inicial: 0,1823 moles/litro.
Concentracin, moles/litro

0,15
- disminucin rpida de la concentracin en
el tiempo que va de 0-36 minutos
0,1
- disminucin ms lenta de la velocidad en
el tiempo que va de 36-360 minutos
0,05
- disminucin de la concentracin hasta
llegar a las condiciones de equilibrio en el
0 tiempo.
0 100 200 300 400
tiempo, min.

Factores que influyen en la velocidad de reaccin


NATURALEZA DE LAS SUSTANCIAS REACCIONANTES: en toda reaccin se
forman y deshacen enlaces. Por tanto, dependiendo de los enlaces de la sustancia
que reacciona la transformacin ocurrir a una determinada velocidad. Hay reacciones
instantneas como son las reacciones cido-base y algunas que tardan millones de
aos como son los procesos geolgicos.
Ejemplo:

Por qu el oro es tan apreciado?

Es evidente que ante los agentes atmosfricos: humedad, oxidacin, el oro se comporta de
manera diferente que el hierro. El oro resulta inalterable a la reaccin de oxidacin (corrosin),
mientras que otros materiales como el hierro, cobre,... se oxidan fcilmente.

CONCENTRACIN DE LAS SUSTANCIAS REACCIONANTES: al aumentar la


concentracin de las sustancias reaccionantes aumentamos la probabilidad de
choques entre molculas, eso da lugar a un aumento de la velocidad de reaccin. La
influencia de la concentracin de los reaccionantes se da en las reacciones
homogneas, que son aquellas que se dan en una sola fase: lquida o gaseosa.
Ejemplo:

Sea la reaccin A+B C Cmo influyen la concentracin de A y de B en la velocidad de


reaccin?
Para ver la influencia de A, deberamos estudiar la cintica de la reaccin. La manera de
hacerlo experimentalmente es mantener constante la concentracin de B y variar la
concentracin de A, medir la velocidad de reaccin, bien midiendo la concentracin de algn
reaccionante (A o B) o midiendo la concentracin del producto (C). Para ver la influencia de B
se hacen una serie de experimentos donde se mantiene constante la concentracin de A y se
vara la concentracin de B, midiendo la velocidad de reaccin. Con todos estos datos se
plantea una ecuacin cintica que relacione la concentracin con la velocidad, pudiendo ser la
siguiente: v = k [ A ] 1 [B ]
n n2
donde:
k = constante cintica, tiene las unidades que multiplicadas por el resto de la ecuacin nos da
las unidades de velocidad : (moles/litro)/ unidad de tiempo.
[A], [B] = concentraciones de A y B expresada en moles /litro.
n1 y n2 = orden de reaccin con respecto a A y B, deducidos de los datos experimentales.

184
SUPERFICIE DE CONTACTO DE LAS SUSTANCIAS REACCIONANTES: a mayor
superficie, menor dimetro de partcula y, por tanto, mayor velocidad de reaccin. La
influencia de la superficie de contacto se da en las reacciones heterogneas, que son
aquellas que se dan al menos en dos fases, siendo una de las fases slida.

Ejemplo:

Por qu es peligroso manejar ciertos materiales en polvo?

El manejo de productos combustibles en una atmsfera de oxgeno es muy peligroso, ya que


una chispa, producida muchas veces por la electricidad esttica puede dar lugar a una
explosin violenta. Es el caso de los silos de cereales o piensos, donde se deben tomar
precauciones en el manejo de estos materiales en polvo.

TEMPERATURA: en general, la elevacin de la temperatura aumenta la velocidad de


reaccin. Una regla emprica nos dice que por cada 10oC que aumentamos la
temperatura, la velocidad aumenta al doble.

Ejemplo:

Cmo influye la temperatura sobre la velocidad de reaccin?

Segn la teora de las colisiones, al aumentar la temperatura aumentamos la agitacin


molecular y, por tanto, la probabilidad de choques entre las molculas reaccionantes.

Segn esta teora, las molculas reaccionantes deben tener un exceso de energa para poder
reaccionar. Este exceso de energa se denomina energa de activacin y es la energa que hay
que suministrar a las molculas para que se produzca la reaccin.

Para un caso particular en que una molcula de A choca con una de B para dar una de C, se
considera que existe un estado intermedio de transicin en que A y B se unen para formar un
complejo activado: A + B AB* C

La representacin grfica de este proceso puede verse para los dos tipos de reacciones:

- exotrmicas: desprenden calor


- endotrmicas: es necesario aportar calor

A + B AB* C
A-B* A-B*
Energa molculas

Energa molculas

E2 E2
E1
E1

C AB Qr<0
Endotrmica Qr>0
Exotrmica C
AB
Camino que sigue la reaccin Camino que sigue la reaccin

E1 = Energa de activacin de la reaccin A+B AB*


E2 = Energa de activacin de la reaccin AB* C
Qr = Calor de reaccin = E1-E2

185
CATALIZADORES: los catalizadores son sustancias que se aaden a la reaccin
qumica para aumentar la velocidad de reaccin, haciendo que la reaccin transcurra
por otro camino alternativo, que causa una disminucin de la energa de activacin,
aumentando por ello la velocidad.

Los catalizadores son sustancias que no se consumen en la reaccin y slo


intervienen en el proceso qumico acelerando la velocidad de sta. El catalizador se
consume en las primeras etapas, regenerndose en iguales cantidades en etapas
posteriores.
Los procesos industriales utilizan los catalizadores ampliamente, mejorando los
procesos y aumentando el rendimiento. En algunas ocasiones se utilizan catalizadores
negativos para inhibir una reaccin no deseada para el proceso. Estos catalizadores
negativos se denominan inhibidores.

Ejemplo:

Por qu al aadir agua oxigenada sobre una herida aparece espumacin abundante?

La descomposicin del agua oxigenada a temperatura ambiente es inapreciable, pero en


presencia de un catalizador, como es el hierro contenido en la hemoglobina de la sangre, la
1
descompone aceleradamente en oxgeno y agua segn: H2O2 H2O + O2. El hierro de la
2
hemoglobina acta de catalizador de la reaccin de descomposicin del agua oxigenada.

Unos catalizadores muy particulares que producen reacciones especficas son los
enzimas, que son protenas de masas moleculares que van de 10000 a 2000000 e
intervienen en las reacciones bioqumicas que se producen en el cuerpo humano.

Se utilizan ampliamente en el anlisis clnico debido a su especificidad, o lo que es lo


mismo, catalizan una nica reaccin. La sustancia que catalizan los enzimas se
denomina sustrato. La actividad de un enzima se mide en Unidades Internacionales
(U.I.) que se definen como la cantidad de enzima que cataliza la transformacin de un
micromol de sustrato por minuto a una temperatura y pH definido .

En el transcurso de la reaccin enzimtica se forma un compuesto intermedio formado


por la enzima y el sustrato segn: E + S ES P + E

Ejercicio:

Determina la cantidad de glucosa oxidasa que se necesita aadir para transformar toda la
glucosa contenida en 100 ml de solucin 0,01 M de glucosa, si la actividad del enzima es de
100 unidades/mg. La unidad se define como la cantidad de enzima que oxida un mol de
D-glucosa a la -lactona del cido glucnico y H2O2 por minuto a pH 5,1 y a la T de 35oC.

La reaccin cataliza la oxidacin aerbica de glucosa a cido glucnico ms perxido de


hidrgeno segn: C6H12O6 + O2 + H2O C6H12O7 + H2O2.

Primero determinamos la cantidad de glucosa en la solucin que es de:

0,1litros 0,01 moles/litro = 0,001 moles

Segn la definicin de unidad como la cantidad de enzima que cataliza la transformacin de


un micromol (10-6 moles) de sustrato, relacionamos por factores de conversin:

1unidad 1mg
0,001moles 6
= 10 mg
10 moles 100 unidades

186
FICHA DE TRABAJO N 20
ESTUDIO DE LA CINTICA DE REACCIONES ENZIMTICAS

1. INTRODUCCIN

Las enzimas se usan para desarrollar procedimientos especficos para determinar sustratos,
especialmente en anlisis clnico. En los anlisis se aade un exceso de enzima para que la velocidad de
reaccin slo dependa del sustrato y a continuacin se analiza alguna de las sustancias producidas
relacionndola con la cantidad de sustrato.

2. FUNDAMENTO

El almidn es un polisacrido (C6H10O5)n que se halla en todas las plantas verdes. Por hidrlisis con una
enzima (ptialina) que tenemos en la saliva se obtiene glucosa (C6H12O6).

(C6H10O5)n + ptialina (saliva) + H2O nC6H12O6

El almidn con el yodo da lugar a un complejo de color azul. La desaparicin del color azul indica que
todo el almidn se ha transformado en glucosa. El almidn no reduce el licor de Fehling, la glucosa reduce
el licor de Fehling debido al grupo aldehdo de la glucosa.

3. MATERIALES - REACTIVOS

REACTIVOS MATERIAL
Vaso de precipitados 100 ml
Almidn 1% (se disuelve 1 g por cada 100 ml y
Termmetro 0-100oC
se calienta hasta disolucin total. Dejar enfriar a
Agitador magntico con calefaccin
temperatura ambiente antes de usar)
(preferible con sonda de temperatura ) y
Lquido de Lugol
barra de agitacin magntica

4. MODO DE OPERAR
1. Se toman 50 ml de solucin de almidn 1% en un
vaso de precipitados de 100 ml forma alta.
Sonda
temperatura
2. Se lleva a la temperatura de experimentacin. Si no
se dispone de sonda para introducir en el lquido,
controlar la temperatura manualmente con un
Agitador magntico
termmetro.
con calefaccin
Montaje
con control de temperatura 3. Dispn la misma velocidad de agitacin para todos
los experimentos.

4. Aade 10 gotas de lquido de Lugol.

5. Enjuaga la boca con agua destilada y recoge la saliva en un vaso pequeo y aade 5 ml. Para todos
los experimentos disponer de la misma saliva.

6. Inicia el cronmetro en el momento en que se pone la saliva en el vaso de precipitados.

7. Observa el tiempo en que tarda la desaparicin del color azul.

8. Realiza experimentos que vayan de 30-90oC; cada grupo puede realizar una temperatura.

9. Ensaya con el producto obtenido la reaccin de Fehling y Tollens, concluyendo segn el resultado.

5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS

a) Anota datos segn la tabla:


o o
Temperatura, C Tiempo, s Temperatura, C Tiempo, s

187
b) Representa tiempo frente a temperatura e indica la temperatura ptima en que la enzima presenta
mayor actividad.

6. OBSERVACIONES

1. Es importante un control de la temperatura dentro de la solucin y mantener una buena agitacin.

2. Se puede hacer otro tipo de montaje ms sencillo, con tubos de ensayo y calentando en bao mara.

3. La saliva puede centrifugarse o filtrarse para evitar espuma.

7. CUESTIONES Y PROBLEMAS

a) Busca en la bibliografa la frmula desarrollada de la D-glucosa

b) Se han realizado los siguientes experimentos a 37oC con tubos de ensayo:

Tubo ensayo N Preparado Resultado, color


1 Almidn 1% + saliva amarillento
2 Almidn 1% + Lugol azul violceo
3 Almidn 1% + saliva + Lugol amarillento
4 Almidn 1% + saliva hervida + Lugol azul violceo

Comenta los resultados e indica en cada caso por qu se obtiene un color u otro?

2. El estado de equilibrio qumico


En el laboratorio se conoca la siguiente reaccin: Na2CO3 + CaCl2 CaCO3 + 2NaCl
Bertholet observ en los lagos egipcios, que contenan un alto contenido salino (NaCl),
que en contacto con los terrenos calizos (CaCO3) se encontraba Na2CO3 Qu
suceda?

Segn Berthollet, el CaCO3 de la caliza descompona el NaCl del agua formando


Na2CO3 y CaCl2 que se filtraba por el suelo: CaCO3 + NaCl Na2CO3 + CaCl2

Esto indicaba que en la naturaleza suceda la reaccin contraria a la conocida en el


laboratorio. Las reacciones que suceden en los dos sentidos son denominadas
reversibles y se representan como: Na2CO3 + CaCl2 CaCO3 + NaCl

Si hacemos reaccionar 1 mol de carbonato sdico y 1 mol de cloruro clcico llegara


un punto en que la reaccin se parara, sin completarse, ya que aumentaran las
cantidades de carbonato clcico y cloruro sdico de tal manera la reaccin empezara
a darse en sentido contrario (como suceda en los lagos egipcios).

Existe equilibrio qumico cuando dos reacciones opuestas tienen lugar


simultneamente a la misma velocidad, por ello decimos que es un equilibrio dinmico.

Ley de accin de masas

Sea la siguiente reaccin: A(g) + 2B(g) 3C(g) + D(g). Se define la constante de


equilibrio como el cociente entre las concentraciones de los productos elevados a sus
coeficientes estequiomtricos y las concentraciones de los reaccionantes tambin
elevados a sus coeficientes.

188
K=
[C]3 [D]
[A ] [B]2

Si el valor de K>1 el equilibrio est desplazado hacia la derecha
Si el valor de K<1 el equilibrio est desplazado hacia la izquierda
Si el valor de K=1 la reaccin est en equilibrio

Ejercicio:

Escribe la constante de equilibrio para la reaccin: 4HCl (g) + O2 (g) 2Cl2 (g) + 2H2O (g)

Ejercicio:

En un recipiente de 2 litros se introduce hidrgeno y oxgeno. Se hacen reaccionar haciendo


saltar una chispa a 250oC. Cuando se establece el equilibrio hay presentes 1,5 moles de
hidrgeno, 1,5 moles de oxgeno y 3 moles de H2O. Indica el valor de la constante de equilibrio
K para la reaccin: 2H2(g) +O2 (g) 2H2O (g)

Las concentraciones en el equilibrio se obtienen dividiendo el nmero de moles de cada uno de


los componentes por el volumen del recipiente.

[H2]: 1,5/2 = 0,75 moles/litro


[O2]: 1,5/2 = 0,75 moles/litro
[H2O]: 3/2 = 1,5 moles/litro

Sustituyendo estos valores en la ecuacin, nos da el valor de la constante:

K =
[H 2 O ]2 =
(1, 5 )2 = 5 , 33
[H 2 ]2 [O2 ] (0 ,75 )2 (0 ,75 )
El valor de K es mayor que 1, por lo que la reaccin estar desplazada hacia la derecha.
Hay que diferenciar entre corchetes que expresan la concentracin en moles/litro y parntesis
que solo expresan una forma matemtica de operar.

Relacin entre Kp y Kc

La constante definida hasta ahora se denomin de forma genrica K, pero debera ser
Kc, donde la c indica que la constante viene definida por la relacin que existe entre las
concentraciones de las sustancias reaccionantes y los productos.

Anlogamente, para la misma ecuacin, podemos definir otra constante, referida a las
presiones parciales de los gases que intervienen en la reaccin:
p3 p
A (g) + 2B(g) 3C(g) + D(g) K p = C D2
p A pB
Cuando se trabaja con gases, resulta ms conveniente medir presiones parciales que
concentraciones. Para transformar unas unidades de concentracin en unidades de
presin se utiliza la ecuacin de los gases ideales:

n n moles
P V = n R T P = R T = c R T donde: c = =
V V litro
p
Sustituyendo el valor de c = resulta que la relacin entre Kc y Kp es:
RT

189
K p = K c (RT )
n
donde n = n productos n reaccionantes

donde n = diferencia entre los moles de los productos gaseosos menos los moles de
los reaccionantes gaseosos que intervienen en la reaccin. Para reacciones en las que
hay el mismo nmero de moles gaseosos en las sustancias reaccionantes que en los
productos n es 0 y Kc = Kp.
A veces, cuando estamos acostumbrados a trabajar con unidades, nos podemos
preguntar cul sera la de constante de equilibrio, pero estrictamente hablando no
tiene unidades, ya que aunque nosotros ponemos presiones en atmsferas o
concentraciones en moles litros, estos nmeros en realidad son cocientes entre las
condiciones del problema y unas condiciones de referencia, que para mezclas ideales
valen 1, pero el cociente entre ambas no tiene unidades.
Ejemplo:

Sea la reaccin 2H2(g) + O2 (g) 2H2O (g). Deduce la relacin que existe entre Kc y Kp.

La constante de equilibrio Kc ser: K c =


[H 2 O ]2
[H 2 ]2 [O2 ]
Sustituimos la concentracin de cada uno de los componentes de la reaccin por su presin
parcial segn:
2
p H 2O 1
2

[H 2 O ]2 = RT p H2 2O
RT 1
Kc = = = Kp = K p RT
[H 2 ]2 [O2 ] pH2 2
pO2 p H2 2 pO 2
1 1 1

2
RT RT RT RT RT

Al mismo resultado se llega aplicando la relacin anterior:

K p = K c (RT )n = K c (RT )2 (1+2 ) = K c (RT )1 K c = K p RT

Ejemplo:

Al calentar a 600oC dixido de azufre se obtiene una mezcla en equilibrio que contiene 0,0053
moles de trixido de azufre, 0,0016 moles de dixido de azufre y 0,0008 moles de oxgeno. El
volumen del recipiente es de 0,5 litros. Calcula: a) constante Kc b) constante Kp
correspondiente al equilibrio: 2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g)

Segn los datos dados en concentraciones, calculamos la constante de equilibrio Kc:


2
0 , 0053

Kc =
[SO3 ]2 = 0, 5 = 6858
[SO2 ]2 [O2 ] 0 , 0016 2 0 , 0008

0, 5 0, 5

El valor de la constante nos indica que a esa temperatura la reaccin est muy desplazada
hacia la derecha. Para determinar la Kp aplicamos la frmula vista anteriormente donde:

n = nproductos - nreaccionantes = 2- (2 + 1) = 2-3 = -1

Kc 6858
K p = K c (RT )1 K p = = = 95 , 8
RT 0 , 082 (600 + 273 )

190
Ejemplo:

Cuando se calienta el PCl5 gaseoso se descomponen PCl3 y Cl2. En una vasija de 0,5 litros se
introducen 2 moles de PCl5 y se calienta el recipiente a una temperatura determinada:

PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)

Si el valor de la constante de equilibrio Kc es igual a 2, calcula la composicin de todos los


componentes, una vez establecido el equilibrio.

Vamos a determinar las concentraciones de todos los componentes, una vez establecido el
equilibrio. Para ello vamos a definir la variable x como los moles de PCl5 que han reaccionado
hasta alcanzar el equilibrio.

PCl5 PCl3 + Cl2


Inicio 2 0 0 moles
Equilibrio 2-x x x moles

Por cada x moles de PCl5 se obtienen x moles de PCl3 y x moles de Cl2, y por tanto las
concentraciones sern:

[PCl5] =
(2 x ) moles/litro
0 ,5
x
[PCl3] = moles/litro
0 ,5
x
[Cl2] = moles/litro
0 ,5

x x

[PCl 3 ] [Cl 2 ] 0 , 5 0 , 5 x2
Kc = = 2= 2 (1 0 , 5 x ) = x 2 x 2 + x 2 = 0
[PCl5 ] 2 x

1 0, 5 x
0, 5

La ecuacin de segundo grado del tipo ax 2 + bx + c = 0 se resuelve aplicando la frmula, que


para la ecuacin x2 + x - 2 = 0 ser:

b b 2 4 ac 1 1 2 4 1 ( 2 ) 1 9 1 3 1 + 3
x= = = = = =1
2a 2 1 2 2 2

La resolucin de la ecuacin da lugar a dos soluciones, una negativa que se descarta, y otra
vlida que es 1. Por lo tanto las concentraciones en el equilibrio seran:

[PCl5] =
(2 1) = 2 moles/litro
0 ,5
1
[PCl3] = = 2 moles/litro
0 ,5
1
[Cl2] = = 2 moles/litro
0 ,5

191
Equilibrios heterogneos

Los equilibrios heterogneos son aquellos en que algunas de las sustancias que
intervienen estn en diferente fase. En general, para slidos y lquidos puros la
actividad se toma como la unidad y por tanto no aparecen en la constante de equilibrio
cuando intervienen sustancias gaseosas

Ejemplo:

Escribe la Kc y la Kp para el siguiente equilibrio:

2NaHCO3 (s) Na2CO3 (s) + CO2 (g) +H2O (l)

En la constante slo intervienen las sustancias gaseosas. As en la reaccin:

2NaHCO3 (s) Na2CO3 (s) + CO2 (g) +H2O (l)

La constante de equilibrio Kc se expresa como Kc= [CO2] y la constante Kp se expresara como:


Kp = ( pCO2 )

Principio de Le Chatelier

Una vez que el sistema alcanza el equilibrio, permanece en l hasta que se modifique
alguna de las condiciones de la reaccin. Segn el Principio de Le Chatelier cuando se
cambia alguna de las condiciones de la reaccin en equilibrio, sta responde
intentando restablecerlo de nuevo.

Podemos variar:

- la concentracin de las sustancias: si aumentamos la concentracin de uno de


los reaccionantes (reactivo en exceso) la reaccin se desplaza hacia la derecha
tratando de obtener mayor cantidad de productos para as poder restablecer el
equilibrio. Si disminuimos la concentracin de uno de los productos la reaccin
se desplaza hacia la derecha tratando de obtener mayor cantidad de productos
y as restablecer el equilibrio.

- la temperatura del proceso: una reaccin es exotrmica cuando desprende calor


y endotrmica cuando necesita calor. En el caso de las reacciones exotrmicas
si aumentamos la temperatura el sistema tiende a contrarrestar este calor
favoreciendo la reaccin inversa que es endotrmica y esto lo hace
desplazndose hacia la izquierda. En el caso de las reacciones endotrmicas, si
aumentamos la temperatura, el sistema tiende a desplazarse hacia la derecha
para obtener mayor cantidad de producto y as favorecer la reaccin inversa
que es exotrmica.

- la presin: si se aumenta la presin total del sistema, disminuimos el volumen y


la reaccin en equilibrio se desplaza en el sentido en el que haya una reduccin
del nmero de moles de gas. Es necesario un cambio de este tipo para que la
reaccin permanezca inalterada. Si se disminuye la presin total del sistema,
aumentamos el volumen y la reaccin en equilibrio se desplaza en el sentido en
el que haya un aumento en el nmero de molculas en estado gaseoso.

192
Ejemplo:

Sea la siguiente reaccin en equilibrio en un recipiente cerrado a una determinada temperatura:



N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) Ho = -92 kJ/mol

Indica condiciones para obtener mayor rendimiento en amonaco desplazando la reaccin


hacia la derecha.

Aplicando el principio de Le Chatelier:

Vamos a ver la influencia de las sustancias que favorecen el desplazamiento hacia la derecha:
aumentar la concentracin de uno de los reaccionantes o disminuir la concentracin del
producto (amonaco) de la mezcla, la tcnica sera aumentar la presin de los reaccionantes,
con lo que aumentamos la concentracin, a medida que se forma el amonaco sacarlo del
reactor.

Al ser una reaccin exotrmica, si disminuimos la temperatura, la reaccin se desplazara hacia


la derecha, pero por otra parte necesitamos calentar para aumentar la velocidad de reaccin.
En la prctica se llega a un compromiso entre la velocidad y el equilibrio, trminos que no
debemos confundir, ya que sobre el equilibrio, por decirlo en trminos coloquiales, debemos
intervenir slo cuando la reaccin se para.

Si se aumenta la presin total del sistema, disminuimos el volumen y la reaccin en equilibrio


se desplaza en el sentido que haya reduccin del nmero de moles de gas, que en este caso
es hacia la derecha, ya que tenemos 4 moles (3+1) a la izquierda y 2 a la derecha.

Por ltimo, indicar que esta reaccin se desarrolla a altas presiones y es una de las reacciones
qumicas ms importantes, ya que a partir del nitrgeno del aire y el hidrgeno del agua
podemos obtener amoniaco, materia prima para obtener fertilizantes para el crecimiento de las
plantas. Decir que esta reaccin desarrollada por Haber, en un principio era para obtener una
fuente ms barata de amonaco para obtener explosivos (nitrato amnico).

Ejercicio:

Razona las condiciones ideales para desplazar el siguiente equilibrio hacia la derecha:

4HCl (g) + O2 (g) 2Cl2 (g) + 2H2O (g) + 239400 caloras

193
FICHA DE TRABAJO N 21
ESTUDIO DEL EQUILIBRIO QUMICO

1. INTRODUCCIN
Segn el principio de Le Chatelier, cuando en un sistema en equilibrio se altera la concentracin de uno
de los reactivos o uno de los productos, ste se desplaza en el sentido de contrarrestar la alteracin, de
modo que la constante de equilibrio no vare.

2. FUNDAMENTO

En esta prctica se va a observar como se desplaza el equilibrio y como influyen las condiciones en su
desplazamiento. El sistema a estudiar es: CrO42- Cr2O72-
amarillo naranja
y se observar como predomina una especie u otra dependiendo del medio cido o bsico.

3. MATERIALES-REACTIVOS

REACTIVOS MATERIAL
Cromato de potasio 0,1 M
Dicromato de potasio 0,1 M Tubos de ensayo 16 x 160 (10)
Hidrxido de sodio 1 M Cuentagotas o pipeta
cido clorhdrico 1 M

4. MODO DE OPERAR

1. Se cogen 4 tubos de ensayo y se aade 2 ml de K2CrO4 0,1 M a dos de los tubos y 2 ml de K2CrO4 0,1
M a los otros dos tubos (tubos 3 y 4). Anota el color de cada tubo.

2. Se aade NaOH 1M, gota a gota, a dos tubos que contengan K2Cr2O7 y K2CrO4 (tubos 1 y 2), hasta
observar cambio de color en alguno de los tubos. Anota los ml de NaOH que producen cambio de color.

3. A continuacin aade HCl 1 M hasta observar cambio de color en los dos tubos. Anota los ml de NaOH
que producen el cambio de color.

4. A continuacin aade HCl 1 M gota a gota, a dos tubos que contengan K2Cr2O7 y K2CrO4 (tubos 2 y
4), hasta observar cambio de color. Anota los ml de HCl que producen cambio de color.

5. Aade NaOH 1 M hasta observar cambio de color en alguno de los tubos. Anota los ml de NaOH que
producen cambio de color.

5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS

a) Expresar los resultados segn la tabla

Tubo Color y especie predominante (Cr O 24 o Cr2 O 27 )


n Inicial Medio bsico Medio cido Medio neutro
1
2
3
4

b) Establece el equilibrio en medio cido ajustando con iones H+ y H2O el siguiente equilibrio

2CrO42- Cr2 O72

-
c) Establece el equilibrio en medio bsico ajustando con iones OH y H2O el siguiente equilibrio

2-
Cr2O7 2Cr O24

c) Aplicando el Principio de Le Chatelier, indica como influye el medio sobre cada uno de los equilibrios
razonando cul de las dos especies es ms estable dependiendo del medio.

194
Cuestiones y problemas resueltos
1. Sea la reaccin A(g) + 2B(g) C(g) + calor. Indica a) cmo podr acelerarse la
 formacin de C; b) dibuja el diagrama de activacin

Respuesta:

a) La velocidad de la reaccin se puede acelerar aumentando:

- la concentracin de las sustancias reaccionantes, en este caso podemos aumentar la


concentracin de los reaccionantes aumentando la presin, ya que stos son
gaseosos
- la temperatura: al aumentar la temperatura se aumenta la velocidad de reaccin.
- catalizadores: se aumenta la velocidad de reaccin con los catalizadores, al
conseguir disminuir la energa de activacin.

RP

E1 b) La reaccin es exotrmica al desprender


E2 calor y el diagrama de energa de activacin
Energa molculas

R sera
Qr<0
P

Exotrmica

2. Explica por qu la disminucin del volumen del recipiente en la reaccin anterior


hace que la reaccin se verifique ms deprisa

Respuesta:

Al disminuir el volumen del recipiente se aumenta la concentracin de las sustancias


reaccionantes y por tanto la velocidad.

3. Indica si es verdadero o falso lo siguiente: Las reacciones exotrmicas necesitan


menor energa de activacin y por tanto se verifican con mayor rapidez.

Respuesta:

La frase no es cierta porque no influye en la velocidad el que una reaccin sea


endotrmica o exotrmica, ya que una reaccin exotrmica puede tener mayor energa
de activacin y despus liberar ms energa que la que necesit para activarse.

4. Qu influencia tiene la temperatura sobre la velocidad de reaccin.

Respuesta:
En general, se puede admitir que un aumento de temperatura de 10oC duplica la
velocidad de reaccin. Este aumento de velocidad con la temperatura se debe a que
las molculas para reaccionar necesitan poseer una energa suficiente para vencer las
fuerzas repulsivas que experimentan las molculas al aproximarse.

195
5. A 400oC las concentraciones del H2, I2, y HI en equilibrio son 0,0031, 0,0031,
0,0239 moles/litro. Calcula el valor de la constante de equilibrio.

Respuesta:
Para la ecuacin H2(g) +I2 (g) 2 HI (g) la constante de equilibrio se expresa como:

Kc =
[HI]2 = (0, 0239)2 = 59, 4
[H2 ] [I2 ] (0, 0031) (0, 0031)
6. En un matraz de 1 litro de capacidad se colocan 6 g de pentacloruro de fsforo
slido. Se hace el vaco, se cierra el matraz y se calienta a 250oC. Calcula la
concentracin de reaccionantes y productos una vez que se alcanza el equilibrio.
La constante de equilibrio vale 0,042
Respuesta:
6g
208,5 g/mol
La concentracin inicial de PCl5 ser [PCl5] = = 0,0288 moles/l, siendo
1l
208,5 la masa molecular del PCl5. Las concentraciones en el equilibrio sern:

PCl5 PCl3 + Cl2


Inicio 0,0288 0 0
Equilibrio 0,0288-x x x
siendo x = moles de PCl5 que se han descompuesto (no se debe confundir moles con
moles /litro, aunque es este caso pudieran confundirse, por ser el volumen 1 litro)

Kc =
[PCl3 ] [Cl 2 ] = x 2 0, 042 =
x2
0, 042 (0, 0288 x ) = x 2 ;
[PCl5 ] 0,0288 x 0, 0288 x

Resolviendo queda: 0,0012 - 0,042x = x2


y ordenando : x2 + 0,042x - 0,0012 = 0; esta ecuacin tiene dos soluciones que son:
-0,061 y +0,0195.

La solucin negativa no tiene sentido fsico y con la solucin positiva calculamos las
concentraciones en el equilibrio que son:
[PCl5] = 0,0288 - 0,0195 = 0,0093 moles/l
[PCl3 ] = [Cl2] = 0,0195 moles/l

7. Se hacen reaccionar 25 g de cido actico con 75 g de alcohol etlico a 100oC. La


constante de equilibrio para la formacin del acetato de etilo es igual a 4,0. Calcula
a) las concentraciones una vez establecido equilibrio; b) el rendimiento de la
reaccin; c) condiciones favorables para el desplazamiento hacia la formacin de
acetato de etilo. El volumen del recipiente permanece constante y es 1 litro

Respuesta:
a) Las concentraciones iniciales de cido actico y de etanol sern:
25 g
60 g/mol
[CH3-COOH] = = 0,417 moles/l
1l

196
75 g
46 g/mol
[CH3-CH2OH] = = 1,63 moles/l siendo 60 y 46 las masas moleculares del
1l

cido actico y etanol. Las concentraciones en el equilibrio, eligiendo como volumen 1
litro, sern:
CH3-COOH + CH3-CH2OH CH3-COOCH2-CH3
Inicio 0,417 1,63 0
Equilibrio 0,417-x 1,63-x x

siendo x: moles de CH3-COOCH2-CH3 que se han formado

Kc =
[CH3 COOCH2 CH3 ] = x
=4
[CH3 COOH] [CH3 CH2OH] ( 0,417 x ) (1,63 x )
Resolviendo da lugar a una ecuacin de segundo grado: 4x2 - 9,19x + 2,72 = 0; esta
ecuacin da lugar a dos soluciones que son 0,349 y 1,95. Aunque las dos soluciones
tienen sentido fsico la de 1,95 no es vlida ya que dara lugar a concentraciones en
equilibrio negativas. Por tanto las concentraciones en el equilibrio sern:

[CH3-COOH] = 0,417 - 0,349 = 0,068 moles/l


[CH3-CH2OH] = 1,63 - 0,349 = 1,281 moles/l
[CH3-COOCH2-CH3] = 0,349 moles/l

b) Se determina el rendimiento de la reaccin dividiendo los moles reales obtenidos


por los moles tericos de acetato de etilo que dara el reactivo limitante. El reactivo
limitante es el que est en menor proporcin, en este caso es el cido actico y sera:

mol reales 0,349 moles / l 1l


Ren dimiento (% ) = 100 = 100 = 83,7
mol tericos 0, 417moles / l 1 l

c) Para aumentar la cantidad de acetato de etilo y por tanto el rendimiento de la


reaccin podemos actuar de dos formas:

- aumentando la concentracin de los reaccionantes, poniendo uno de los


reactivos en exceso, que en este caso es el etanol.

- disminuyendo la concentracin de alguno de los productos podemos disminuir


la cantidad de agua formada, poniendo el matraz de reaccin a una temperatura
superior a los 100oC, esta solucin no es viable ya que se evaporara tambin el
alcohol que tiene un punto de ebullicin de 78oC.

Cuando el alcohol si tenga un punto de ebullicin superior al del agua, se


consigue desplazar la reaccin de esterificacin colocando el matraz de
reaccin a una temperatura superior a los 100oC.

8. La constante de equilibrio de la reaccin A(g) + B(g) AB (g) es 0,04. Calcula la


concentracin de AB en una vasija de 2 litros donde se han introducido 0,5 moles
de A y 0,6 moles de B.

197
Respuesta:

La concentracin inicial de A ser [A] = 0,5 moles/2l = 0,25 moles/l, y la de B ser


[B] = (0,6/2l = 0,3moles/litro, siendo 2 litros el volumen de la vasija.
Las concentraciones sern:

A(g) + B(g) AB(g)


Inicio 0,25 0,3 0
Equilibrio 0,25-x 0,3-x x; siendo x: moles de AB que se han formado

Kc =
[AB] = x
= 0, 04 0, 04 x 2 1, 022 x + 0, 003 = 0
[A ] [B] (0, 25 x ) (0,3 x )
Resolviendo esta ecuacin da lugar a dos soluciones que son 0,0029 y 25,5. Aunque
las dos soluciones son positivas la de 25,5 no es vlida ya que dara lugar a
concentraciones en el equilibrio negativas, por tanto se toma como valor 0,0029.

[A] = 0,25 - 0,0029 = 0,247moles/l


[B] = 0,3 - 0,0029 = 0,297 moles/l
[AB] = 0,0029 moles/litro

Observa que al ser la constante de equilibrio pequea el equilibrio est muy poco
desplazado hacia la derecha.

9. Sea la reaccin N2O4 (g) 2 NO2 (g) + calor. Indica las condiciones favorables
para desplazar la reaccin hacia la derecha.

Respuesta:

Las condiciones favorables para esta reaccin son:

- aumento de la concentracin de reaccionantes [N2O4], pero al ser un producto


puro y el nico reaccionante es difcil aumentar la concentracin, sin variar la
presin.

- disminucin de la temperatura. Al ser exotrmica, un enfriamiento favorecera la


formacin de NO2 de color naranja.

- si se disminuye la presin total del sistema, aumentamos el volumen y la


reaccin en equilibrio se desplaza en el sentido de que haya un aumento en el
nmero de molculas, que en este caso es hacia la derecha.

198
Qumica y Anlisis Qumico

ndice
UNIDAD DE TRABAJO N 10
ANLISIS QUMICO: CONCEPTOS GENERALES

1. Conceptos generales de anlisis: precisin, exactitud, lmite
de deteccin, sensibilidad, selectividad y cantidad
En el anlisis qumico los resultados deben ser fiables, o sea, lo ms cercanos al valor
real. Las medidas pueden ser precisas, sin ser necesariamente exactas, ya que se
puede cometer un error constante en todas las medidas, sino se utiliza la tcnica
analtica adecuada. Se entiende por precisin la reproductividad de una determinacin,
mientras que la exactitud se refiere a la aproximacin de una determinacin al valor
real.

Cuando un resultado se repite en una serie de determinaciones, pero no se acerca al


valor real, se dice que es preciso pero no exacto.

No exacto Exacto No exacto Exacto


No preciso No preciso Preciso Preciso

Una determinacin analtica cuantitativa viene caracterizada por dos conceptos:

- Selectividad: una reaccin utilizada en anlisis qumico es selectiva cuando la


reaccin es caracterstica de pocas sustancias, mostrando preferencia por
alguna de stas. Cuando la reaccin slo se lleva a cabo con una determinada
sustancia es especfica.

- Lmite de deteccin: se refiere a la cantidad mnima de sustancia que se


puede detectar en un ensayo.
Sensibilidad es la capacidad de un mtodo para discriminar una variacin de la
concentracin originada por una variacin de la medida de la seal analtica. Tambin
puede definirse en anlisis instrumental como el valor de la pendiente de la recta de
calibracin.

Una reaccin puede ser muy sensible y poco selectiva, o muy selectiva y poco
sensible.
A veces se clasifican los mtodos analticos, segn el tamao de la muestra o la
cantidad de sustancia que se determina:

- Macroanlisis : 0,1-1 2 g muestra


- Semimicroanlisis : 0,1-0,01 (10-100 mg) de muestra
- Microanlisis: 1- 0,010 g, se denomina anlisis al miligramo.
- Ultramicroanlisis: menos de 1 mg de muestra.

199
Qumica y Anlisis Qumico

Los constituyentes de la muestra se pueden clasificar como:

- Principales: estn en una proporcin mayor que el 1% del peso de la muestra.


 - Secundarios : estn en una proporcin entre el 0,1 % y el 1%.
- Trazas: estn en una proporcin menor del 0,1 %. Si se quiere determinar un
componente principal por un mtodo macroanaltico se utilizar entre 0,1 y 1 g
de muestra, pero si lo que se quiere determinar es un componente secundario
se tomar de muestra entre 1 y 10 g.
Un anlisis puede ser parcial, cuando se determina uno o varios componentes de una
muestra, o completo, cuando se determinan todos los componentes de la muestra.

2. Anlisis cualitativo y cuantitativo


La qumica analtica es la ciencia que estudia los principios y tcnicas del anlisis
qumico. En general, la qumica analtica se relaciona con la teora y el anlisis
qumico con la prctica que desarrolla esa teora. El anlisis qumico se divide en:
Anlisis cualitativo: tiene por objeto la identificacin de los constituyentes de una
muestra. El anlisis cualitativo a su vez, se puede subdividir en orgnico e inorgnico
segn sea el componente a determinar.
Anlisis cuantitativo: tiene por objetivo determinar la cantidad de un componente
(analito) en una muestra. A menudo, la determinacin del analito depende del entorno
en que se encuentra dentro de la muestra (matriz). Existen varias tcnicas para las
determinaciones cuantitativas, que podemos subdividir en:
- Tcnicas clsicas: estas tcnicas se denominan as porque fueron las primeras
tcnicas en ser utilizadas en el anlisis qumico y su principal ventaja es su bajo
coste y son las que se utilizan en pequeos laboratorios. Las tcnicas clsicas
son las gravimetras y volumetras y su instrumento bsico es la balanza.
- Tcnicas instrumentales: son tcnicas ms modernas y requieren de algn
aparato especfico para la determinacin; son utilizadas principalmente por
laboratorios relativamente grandes y su ventaja ms importante es la rapidez en
las determinaciones.

ORGNICO (anlisis funcional)

ANLISIS CUALITATIVO

INORGNICO (marcha analtica)

GRAVIMETRAS
CLSICO
VOLUMETRAS
ANLISIS CUANTITATIVO
ESPECTROFOTOMETRA

INSTRUMENTAL POTENCIOMETRA

CROMATOGRAFA

200
Qumica y Anlisis Qumico

3. Definicin de trminos volumtricos: disolucin patrn,


disolucin valorada, valoracin, normalizacin, patrn
primario, indicador, punto de equivalencia y punto final
En el anlisis volumtrico, se mide el volumen de reactivo de concentracin conocida
(patrn) y se relaciona con la cantidad de sustancia que se determina. El proceso de
adicin de un volumen de disolucin de concentracin conocida a una sustancia que
se va a determinar, se denomina valoracin.
La disolucin de concentracin conocida se denomina disolucin patrn. La sustancia
con la que se prepara o normaliza la disolucin patrn se denomina patrn primario.
El punto de equivalencia en las volumetras es aquel en que el nmero de
equivalentes del reactivo valorante es igual al nmero de equivalentes de la sustancia
valorada, siendo el equivalente-gramo el peso equivalente expresado en gramos y
viene determinado por la reaccin que tenga lugar en la valoracin.
La normalizacin (factorizacin) es el proceso en el que se corrige la normalidad de
una disolucin de normalidad aproximada, con el fin de obtener la normalidad exacta.
La normalidad es una unidad de concentracin y se expresa en equivalentes-gramo
por litro.
El punto final de la valoracin se observa mediante un indicador que cambia de color
cuando se produce un cambio brusco de alguna propiedad en la reaccin de
valoracin. El punto final se marca con los indicadores que pueden ser:

- Naturaleza fsica: se basan en la medida de alguna propiedad fsica


(conductividad, pH,...). En estos mtodos el punto final y el punto de
equivalencia coinciden.
- Naturaleza qumica: son sustancias qumicas que se aaden a la disolucin a
valorar y son ajenos a la misma, tienen la propiedad de experimentar un cambio
de color en el punto de equivalencia. No tiene porque coincidir el punto final con
el punto de equivalencia.

Condiciones que debe cumplir una reaccin para utilizarla como volumetra
Suponemos una reaccin qumica cualquiera y nos preguntamos Es esta reaccin
susceptible de utilizarse como tcnica volumtrica?
Para que pueda utilizarse en las determinaciones volumtricas debe cumplir:

1. La reaccin entre la sustancia valorada y la valorante ha de ser cuantitativa, sin


aadir exceso de reactivo. La reaccin ha de ser completa en el punto de
equivalencia.
2. La reaccin tiene que ser rpida. Si es lenta, que sea posible acelerarla con la
temperatura o con catalizadores.
3. La reaccin ha de ser estequiomtrica y definida.
4. Para determinar el punto final ha de existir un mtodo sencillo.

4. Caractersticas de la disolucin patrn. Condiciones que


debe reunir un patrn primario
En las volumetras se mide el volumen de una disolucin de concentracin conocida.
Para poder preparar esta disolucin patrn hay dos formas:

201
Qumica y Anlisis Qumico

a) Pesar directamente una sustancia patrn, disolverla y llevarla a un volumen exacto


(matraz aforado).

b) Preparar una disolucin de concentracin aproximada y "normalizarla con una


sustancia patrn que se denomina especie qumica primaria.
Un patrn primario debe reunir los siguientes requisitos:
1. Que en el frasco ponga "especie qumica primaria" (EQP es la denominacin
de Panreac).
2. Tener una frmula perfectamente conocida. No debe ser higroscpico ni
eflorescente, de otro modo sera difcil el secado y la pesada.
3. No debe alterarse al aire ni al secarse.
4. Debe ser fcilmente soluble en las condiciones que se va a preparar.
5. Debe reaccionar de manera estequiomtrica e instantnea en las condiciones
de valoracin.
6. Si se tratan de cidos o bases, agentes oxidantes o reductores, deben ser
fuertes.
7. Es conveniente que el peso equivalente o molecular sea el mayor posible, para
que los errores de pesada sean menores.

5. Cambios de concentracin durante la valoracin


Durante la valoracin debe haber un cambio brusco de alguna propiedad de la mezcla
reaccionante en el punto de equivalencia. La propiedad que cambia depende de la
reaccin volumtrica:

- cido-base: se valora un cido con una base o una base con un cido, el
cambio brusco se debe a un dbil exceso de uno de los reactivos que produce
un cambio brusco en el pH.

- Red-ox: se valora un oxidante con un reductor o un reductor con un oxidante, el


cambio brusco se debe a un dbil exceso de uno de los reactivos que produce
un cambio brusco en el potencial de la pila formada por las dos especies.

- Precipitacin: se valora una sustancia inica con un reactivo precipitante,


donde el cambio brusco se debe a un dbil exceso del reactivo precipitante que
produce una disminucin brusca de la concentracin del in precipitado.

Volumetras cido-base Volumetras red-ox Volumetras precipitacin


Log concentracin
Potencial
pH

ml reactivo valorante (base) ml reactivo valorante (oxidante) ml reactivo valorante

202
Qumica y Anlisis Qumico

6. Clculos en anlisis volumtricos


Sea la reaccin volumtrica: H2SO4 + 2NaOH Na2SO4 + 2H2O. Se observa que
1 mol de H2SO4 reacciona con 2 moles de NaOH, los clculos volumtricos podran
realizarse relacionando los moles de la sustancia valorante (NaOH) y la sustancia
valorada (H2SO4). Sin embargo, en clculos volumtricos es ms til utilizar el trmino
equivalente basado en el principio de equivalencia que los qumicos resumen como:
"EQUIVALENTE REACCIONA CON EQUIVALENTE.
1 equivalente de H2SO4 reacciona con 1 equivalente de NaOH. Pero, qu es un
equivalente?, un equivalente es el equivalente-gramo y corresponde a su masa
expresada en gramos. Para determinar el equivalente-gramo es necesario saber de
qu volumetra se trata y como acta la sustancia.
Ejemplo:
Se define el peso equivalente en la volumetra de neutralizacin como la masa de sustancia
que puede suministrar o reaccionar con un tomo-gramo de iones H+ en la reaccin que tiene
lugar. As el H2SO4 se disocia segn: H2SO4 SO42- +2H+ y podemos relacionar:

1mol H2SO4 MM en g 2 H+
P.E. en g 1 H+ P.E. = MM/2

De una manera ms resumida se puede aplicar la frmula anterior y definir la valencia como el
n de iones H+ que puede dar o reaccionar.
Masa Molecular 98
Peso equivalente = = = 49 g / eq
valencia 2
En el caso del hidrxido de sodio, el NaOH se disocia segn: NaOH Na+ + OH- y el peso
equivalente sera:
Masa Molecular 40
Peso equivalente = = = 40 g / eq . En este caso la valencia es 1 ya que el
valencia 1
NaOH proporciona 1 OH- que reacciona con 1 in H+ segn: OH- + H+ H2O. Es evidente, que
1 equivalente de H2SO4 reacciona con 1 equivalente de NaOH, o lo que es lo mismo 49 g de
H2SO4 reaccionan con 40 g de NaOH.
Normalidad
En anlisis volumtrico al utilizar el concepto de equivalente, el trmino de
concentracin con el que se trabaja es el de normalidad cuya definicin sera el
nmero de equivalentes-gramo que hay en 1 litro de disolucin. La frmula a aplicar es
g soluto
PE
anloga a la de la molaridad: N = , donde PE = peso equivalente del
Volumen (litros)
MM
soluto: PE =
valencia
Una frmula importante en los clculos volumtricos est basada en el
principio "equivalente a equivalente que referida a sustancia valorante y valorada
sera:
V N = V ' N' . Si referimos V como los mililitros de sustancia valorante gastados en la
volumetra y el producto V ' N' como los miliequivalentes de la sustancia valorada, nos
mg mg
queda una frmula de gran aplicacin y sencillez: V ( ml ) N = =
PE MM
v

203
Qumica y Anlisis Qumico

Procedimientos de preparacin y normalizacin de reactivos y soluciones patrn

Ejercicio 1:

Indica como preparar 500 ml de disolucin de HCl 0,1N a partir de cido clorhdrico
concentrado de una riqueza del 36 % y una densidad de 1,18 g/ml.

Teniendo en cuenta que la valencia del HCl es 1 ya que 1 mol proporciona 1 H+ segn:
HCl Cl- + H+ y el peso equivalente sera :

MM 36,5 g g
PE = = = 36,5
valencia 1eq g eq g

Aplicando la frmula de normalidad:


g soluto g HCl
PE 36 , 5 g / eq g
N= 0 ,1 = g HCl = 0 ,1 0 , 5 36 ,5 = 1,825
Volumen ( litros ) 0,5 l
Ya que el producto comercial del que partimos no es puro, debemos considerar su riqueza, que
en general si no dan unidades se refiere al % p/p.

100 g cido clorhdrico comercial 36 g HCl


100 1,825
x g 1,825 g HCl; x = = 5,07 g clorhdrico comercial
36
Como los cidos, y ms si son corrosivos como el HCl, es necesario determinar el volumen a
tomar ya que no se pueden pesar en la balanza. Para ello aplicamos la frmula de densidad:

M M 5 , 07 g
D= V = = = 4 , 30 ml clorhdrico comercial
V D 1,18 g / ml

Nota: Se suele referir el trmino comercial al reactivo que no es puro.

Procedimiento a seguir:

HCl
1) Se toma una pipeta graduada de 10 ml limpia y seca y se
introduce en el reactivo comercial.
36% 4,30 ml
D = 1,18 g/ml 2) Se aspira con un pipeteador hasta la seal que marca 5,7 (10-
4,3).

3) Se lleva a un matraz aforado limpio de 500 ml al que


previamente se ha aadido un poco de agua.

4) Se aade agua destilada hasta un poco ms de la mitad y se


agita vigorosamente sujetando el tapn con el dedo. Agita al
500 ml menos 10 veces girando el matraz 180o.

5) Enrasa con un cuentagotas y vuelve a agitar.


6) Trasvasa la solucin a un frasco limpio. Enjuaga con algo de solucin y tiralo. Aade el
contenido al frasco y etiqueta con los siguientes datos:

-Nombre del reactivo: cido clorhdrico


-Frmula: HCl
-Normalidad aproximada: 0,1 N
-Factor Correccin
-Fecha de preparacin
-Nombre (iniciales) de la persona que ha preparado la disolucin
-Pictograma

204
Qumica y Anlisis Qumico

Ejercicio 2:

Qu cantidad de sustancia patrn primario es necesario pesar para normalizar el cido


clorhdrico 0,1 N anteriormente preparado.
Primero es necesario conocer el volumen de HCl que se gastara. Para ello, se supone un
volumen de HCl de 40 ml, que es un volumen que permite pesar una cantidad adecuada de
sustancia patrn y si la bureta utilizada es de 50 ml, no es necesario volver a llenar la bureta y
as disminuir errores.

Segundo es necesario conocer la valencia del Na2CO3. En este caso, es necesario conocer
que el carbonato es un in que puede reaccionar con 1 2 iones hidrgeno segn:

Disociacin: Na2CO3 Na+ + CO32-

Reacciones: CO32- + H+ HCO3-


CO32- + 2 H+ H2CO3

A la vista de las reacciones se observa que el Na2CO3 puede tener de valencia 1 2 segn la
reaccin que se d. La mayor parte de las valoraciones en que se utiliza el carbonato sdico
como patrn se producen con la segunda reaccin y por tanto la valencia del Na2CO3 es 2 y la
masa de Na2CO3 necesario para gastar unos 40 ml de HCl sera:

mg mg mg Na 2 CO3 106
V (ml ) N = = 40 0 ,1 = mg Na 2 CO3 = 40 0 ,1 = 212
PE PM 106 2
v 2
Esto da una idea de la cantidad de sustancia patrn que deberamos pesar, que en este caso
es de 212 mg 0,2 g. Es frecuente que al principio se quiera pesar la cantidad exacta que nos
sale del clculo, pero la experiencia nos har ver que es una prdida de tiempo.

Procedimiento a seguir:

1) Se pesa en un vidrio de reloj la cantidad exacta de


Muestra carbonato sdico en la balanza analtica. No es necesario
Bureta
pesar exactamente la cantidad calculada, pero la cantidad
que pesemos, que ser muy prxima a la calculada, debe
estar bien pesada.

2) Se lleva la cantidad pesada a un matraz Erlenmeyer. Se


lava el vidrio de reloj con el frasco lavador encima del
Indicador matraz Erlenmeyer, para no perder nada de sustancia.

3) Se coloca el reactivo valorante en la bureta. Se saca el


posible aire que puede quedar atrapado en la bureta,
sobretodo entre la punta y la llave, y se enrasa a cero.

4) Se aade el indicador al matraz Erlenmeyer y se sigue el procedimiento. No se debe entrar


ningn agitador ni cuerpo extrao en el matraz Erlenmeyer que contiene la muestra.

5) Se procede a la valoracin. En este caso, como sabemos aproximadamente el reactivo


valorante que se va a consumir, vamos aadiendo al principio un poco ms rpido y cerca del
punto final ms lentamente hasta que una sola gota cambie de color. No se debe olvidar que
con la agitacin manual debemos tratar de eliminar el color que se nos vaya produciendo, no
aadiendo ms reactivo hasta que no haya desparecido el color formado.

6) En el punto final se anota el volumen consumido. En caso de duda, se anota este volumen y
se aade gota a gota reactivo valorante hasta observar que no hay cambio significativo de
color.

205
Qumica y Anlisis Qumico

Ejercicio 3:

Suponiendo que se ha gastado una media de 40,15 ml de HCl en la valoracin de 0,2145 g de


patrn primario Na2CO3. Determina la normalidad exacta del reactivo valorante.
La normalidad exacta se calcula multiplicando la normalidad aproximada por un factor de
correccin segn: Nexacta = Naproximada Factor correccin.

Para calcular el factor de correccin se sustituye la Nexacta por la Normalidad aproximada y se


calcula el factor de correccin:
mg 214 ,5 mg Na 2 CO3 40 ,15 0 ,1 106
V N Fc = 40 ,15 0 ,1 Fc = Fc = = 0 , 9921
PM 106 2 214 ,5
v 2
Procedimiento a seguir:

1) En la valoracin se sigue el mismo procedimiento que el visto anteriormente. Algunas


recomendaciones prcticas son:

- se deben hacer al menos tres muestras, rechazando aquel factor en que no coincidan al
menos las dos primeras cifras decimales.
- aunque en la bureta no encontramos el trazo correspondiente a 0,05 ml; si la bureta es de
calidad se puede determinar con esta precisin, restando la gota que hace que cambie de color
1
el indicador, ya que 1 gota son aproximadamente ml = 0,05 ml.
20
2) Hay varias formas de etiquetar la disolucin de reactivo valorante 1:

Etiqueta 1 Etiqueta 2 Etiqueta 3


cido clorhdrico cido clorhdrico cido clorhdrico
0,1N 0,1N 0,0992 N
Fc = 0,9921 FNa2CO3 = 0,9921
15/12/04 15/12/04 15/12/04
Tiene la ventaja de saber el patrn
Es la ms utilizada Se da la normalidad exacta
utilizado

Medida del volumen

En toda volumetra, la medida de un volumen nos va a indicar la cantidad de


componente a determinar, de ah, la importancia de utilizar buen material contrastado,
la medida de un volumen se lleva a cabo con:

PIPETAS: sirven para permitir el trasvase de volmenes de lquidos de un recipiente a


otro, se clasifican en:

- Aforadas: vierten un volumen nico que puede ser de 5, 10, 20, 25,
50, 100 ml, pueden ser de:

Simple aforo: tienen un solo enrase y son las ms utilizadas.


Doble aforo: tienen dos enrases, la nica ventaja que tienen es
que en los laboratorios de enseanza pueden seguir
utilizndose aunque se despunten.
Pipeta
aforada

1
Tener en cuenta las recomendaciones del punto 6 de la pgina 204.

206
Qumica y Anlisis Qumico

- Graduadas: estn calibradas en unidades adecuadas para que


permita el vertido de cualquier volumen inferior al de su capacidad
mxima. La capacidad de estas pipetas son de 1, 5, 10, 20, 25, 50 y
 100 ml entre las ms habituales.

Las pipetas aforadas y graduadas estn calibradas por vertido. Las


pipetas aforadas y graduadas se llenan hasta una marca inicial de
calibracin y se deja verter su contenido; en algunos casos debe
tenerse en cuenta la gota retenida en la punta, y se debe soplar para
Pipeta completar el volumen, como es el caso de las pipetas serolgicas.
graduada Un anillo opalino cerca del extremo superior de las pipetas indica que
debe eliminarse la ltima gota soplando.

- Micropipetas: son pipetas automticas que se usan cuando es necesario verter


un volumen determinado repetidas veces y se caracterizan por su gran
precisin. Segn el tipo de micropipeta, la capacidad vara entre 1 l y 5000 l.

MATRACES AFORADOS: sus capacidades ms habituales son 25,


50, 100, 200, 250, 500 y 1000 ml, estn calibrados por contenido. Se
utilizan en la preparacin de disoluciones y para diluir muestras,
tomando una alcuota con pipeta aforada y llevando a un volumen
fijo en un matraz aforado.

Matraz aforado

BURETAS: permiten verter cualquier volumen inferior a su capacidad


mxima. Constan de un tubo calibrado que contiene el reactivo valorante
y una llave que permite el vaciado. Las capacidades ms habituales de
las buretas son 10, 25 y 50 ml.

Las buretas con llave de vidrio necesitan vaselina entre la superficie


esmerilada de la llave y la de la base para conseguir un buen cierre. No
se deben dejar estas buretas con soluciones alcalinas ya que producen
una "soldadura" entre la llave y el cuerpo de la bureta que impide su
funcionamiento. Es frecuente el uso de llaves de tefln, ya que no las
Bureta ataca la mayora de los reactivos corrientes y no requieren lubricacin.

Los instrumentos volumtricos estn marcados por el fabricante para indicar:

- capacidad
- clase
- precisin
- temperatura de calibracin
- calibracin por:
vertido: (Vert. o Ex)
contenido: (In o Cont.)

207
Qumica y Anlisis Qumico

Tolerancias, p ml
Material Capacidad, ml Clase A Clase B
Pipeta aforada 5 0,01 0,02

10 0,02 0,04
25 0,03 0,06
50 0,05 0,10
100 0,08 0,16
Matraz aforado 50 0,05 0,10
100 0,08 0,16
250 0,12 0,24
500 0,20 0,40
1000 0,30 0,60
Bureta 10 0,02 0,04
25 0,03 0,06
50 0,05 0,10

La unidad de volumen es el litro, que es el volumen ocupado por 1 kg de agua a


3,98oC (mxima densidad del agua). Al establecerse los patrones mtricos se intent
que 1 kg representase la masa de 1 dm3 (1000 cm3), pero debido a pequeos errores
en las medidas no se consigui esa relacin exacta y as se obtuvo que 1 kg era en
realidad 1000,28 cm3. De aqu se deduce que 1 cm3 no es exactamente igual que 1
ml.

Por todo ello, hoy se usan las unidades de capacidad para todos los aparatos
volumtricos y se usan mililitros y litros en lugar de centmetros y decmetros cbicos y
para no confundir la l con el nmero 1 se utiliza L para smbolo del litro.

FICHA DE TRABAJO N 22

ANLISIS CUALITATIVO DE CATIONES. MARCHA ANALTICA DEL CARBONATO DE SODIO.


GRUPOS 3, 4, 5 Y 6

1. INTRODUCCIN

Se denomina marcha analtica a un mtodo de trabajo del anlisis cualitativo que tiene como objeto
separar de una manera sistemtica los iones de un lquido problema para su identificacin. sta se utiliza
para identificar los componentes (cationes o aniones) de una muestra. Existen varias marchas y son
especficas para cada aplicacin. Las ms habituales son la marcha analtica del Na2CO3 y la del H2S.

Entre las ventajas de la marcha analtica del Na2CO3 est la de no trabajar con H2S, que por su olor y
toxicidad no es muy recomendable en laboratorios de enseanza donde no existan sistemas de
ventilacin adecuados. Entre los inconvenientes estn que algunos cationes no se separan bien y
aparecen en varios grupos, y que no siempre se separan bien los cationes cuando el lquido problema
contiene precipitado, cosa inevitable en muchos casos, cuando se mezclan todos los cationes.

La marcha analtica tiene 6 grupos: El 1 es el de los cationes que no precipitan con Na2CO3. El 2 es el
de los cationes insolubles en HNO3. El 3 es el de los cloruros (que precipitan con HCl). El 4 es el de los
sulfatos (que precipitan con (NH4)2SO4. El 5 es el de los hidrxidos (que precipitan con NH4OH). El 6 es
el grupo de los cationes que forman complejos con NH4OH.

Los reactivos que se utilizan se pueden dividir en:

- generales: se utilizan para precipitar, separar, poner en medio cido o en medio bsico, como su nombre
indica son de uso general.
- especficos: se utilizan para ensayos especficos. Tambin se llaman reactivos especiales.

208
Qumica y Anlisis Qumico

2. FUNDAMENTO

Se va a proceder a la separacin e identificacin de los cationes del grupo 3, 4, 5 y 6. Para ello se


debe seguir el siguiente esquema para los cationes propuestos:

Hg22+ Ca
+ 2+ 2+ 2+ 3+ 3+ 3+ 2+ 2+ 2+ 2+
Ag Pb Ba Fe Bi Cr Cu Co Ni Cd

+HCl 2 M hasta precipitacin total

AgCl Hg2Cl2 PbCl2 Grupos 4, 5, 6


+ agua caliente SO4(NH4)2 calentar

2+
AgCl Hg2Cl2 Pb BaSO4 CaSO4 PbSO4 Grupos 5, 6
Identificar con K2CrO4
+NH4OH + agua fra +NH4OH

+
Ag BaSO4 PbSO4 Ca
2+
Hg negro Identificar con Kl
Fe(OH)3 Cr(OH)3 Grupo 6
Identificar con
+ AEDTNa2
Na2C2O4
Bi(OH)3
+ HCl 2M

3+ 3+ 3+
BaSO4 2+ Fe Cr Bi
significa precipitado Pb
+NH4OH Identificar con
Los precipitados se escriben a la izquierda
Los cationes disueltos a la derecha + AEDTNa2 Na2S

2+
Ba
Identificar con
K2CrO4

3. REACTIVOS

REACTIVOS GENERALES REACTIVOS ESPECFICOS


(Mesa del alumno) (Mesa del Profesor)

NaOH 2M
Na2CO3 0,5M SnCl2 0,25 M: se disuelven 14,25 g de SnCl2.2H2O en
NaF (slido)
HCl 2M 65 ml de HCl concentrado calentando ligeramente y
H2O2 3%
K2CrO4 0,25 M despus se enrasa a 250 ml en matraz aforado. Se
KSCN 0,5 M
NH4OH 2M guarda en frasco con unos trocitos de estao metlico.
KI 0,5 M Reactivo Yodo-cinconina: disolver 1 g de cinconina en
MATERIAL
(NH4)2SO4 (saturado) 100 ml de agua ligeramente acidulada con HNO3
Placa de gotas
(NH4)2C2O4 (saturado) diluido en caliente. Despus de enfriar se aaden 2 g
Tubos ensayo
AEDTNa2 5% de KI
(10) con gradilla
H2SO4 1M Aluminon: disolucin acuosa al 0,1% p/v
Tubos de
Na2S 30% ter etlico
centrfuga (5)
NH3 30 % (conc.) KHC2O4 (saturado)
Varilla polica
CaCl2 3M Cuprn: disolucin al 0,5% en etanol p/v
Cuentagotas
NH4Cl (slido)
Papel tornasol Dimetilglioxima 1 %: disolucin al 1% en etanol
K4Fe(CN)6 0,25 M KCN 1M
Vaso 100 ml

209
Qumica y Anlisis Qumico

4. MODO DE OPERAR

A continuacin se da el mtodo y esquema de separacin de los cationes, siguiendo el procedimiento de


la marcha analtica del carbonato de sodio. Se incluyen los grupos I y II para completar la marcha, pero no
son necesarios para esta ficha de trabajo.
MARCHA ANALTICA DE CATIONES DEL CARBONATO DE SODIO

GRUPO I

Unos 5 ml de lquido problema sin acidificar se colocan en un vaso de precipitados de 100 ml. Se aade
carbonato de sodio 0,5 M poco a poco hasta reaccin alcalina (papel indicador azul). Si aparece
efervescencia es que est muy cido y conviene aadir carbonato de sodio en polvo hasta desaparicin
de la efervescencia. Aade 3 ml de carbonato sdico en exceso y hierve por espacio de 5 minutos,
reponiendo el volumen perdido con disolucin de carbonato de sodio 0,5 M. Al calentar en los vapores se
puede identificar el in amonio por colorear el papel de pH humedecido en agua y tambin por el olor.

Se contina la evaporacin hasta desaparicin del amonaco. Se repone el lquido evaporado con
carbonato de sodio. Se aaden 1 ml (20 gotas) de agua. Se centrifuga el precipitado y se lava con 1 ml de
agua caliente. En el lquido centrifugado se rotula GRUPO I y el precipitado lo constituyen los GRUPOS
2, 3, 4, 5, 6.

En el grupo I se reconocen los siguientes cationes:

MOLIBDENO: A 3 gotas del grupo 1 aade HCl 2M hasta acidez ms 3 gotas de cloruro de estao
0,25 M. Color rojo intenso inmediato indica molibdeno.

VANADIO: A 3 gotas del grupo 1 aade 2 gotas de cuprn (solucin alcohlica al 5%). Precipitado
amarillo o amarillo pardusco si hay mucho vanadio.

POTASIO: En un tubo de ensayo, se acidulan 10 gotas del grupo 1 con cido actico concentrado.
Comprueba que la mezcla est dbilmente cida. Prepara en otro tubo una disolucin concentrada de
cobaltinitrito sdico con 1 ml de agua. Aade esta disolucin sobre la primera. Precipitado amarillo indica
potasio.

CROMO: A 5 gotas de la disolucin aade HCl 2M hasta acidez ms 2 gotas en exceso y despus gota a
gota agua oxigenada al 3%. Color azul verdoso que desaparece al agitar. Calienta hasta ebullicin y si
acaso aade ms agua oxigenada hasta que el lquido quede de color verde. Aade 5 gotas de AEDTNa2
al 5% y deja al bao mara. Color violeta que se intensifica con el tiempo indica cromo.

ARSNICO: A 10 gotas del problema se aade NaOH hasta alcalinidad seguidas de 3 gotas de agua
oxigenada al 3% y 3 gotas de mixtura magnesiana (se prepara con 10 g de MgCl2.6H2O y 10 g de cloruro
de amonio en agua, agregando 5 ml de amonaco concentrado y diluyendo a 100 ml. Precipitado blanco
indica presencia de arsnico.

GRUPO II

El precipitado obtenido con carbonato sdico, privado de la mayor parte de agua se trata con 20 gotas de
cido ntrico concentrado y se calienta a ebullicin a llama directa bajo vitrina con cuidado para evitar
proyecciones prosiguiendo la ebullicin hasta casi sequedad.

Se diluye con 1 ml de agua y 10 gotas de nitrato amnico 0,5 M y 5 gotas de cido ntrico diluido. Se
centrifuga y se pasa el lquido claro a un tubo de ensayo etiquetado con los grupos 3, 4, 5 y 6.

Se lava el precipitado con 1 ml de agua caliente + 3 gotas de nitrato de amonio 0,5 M, que se calienta en
el mismo tubo de ensayo que contiene el precipitado. El agua de lavado se incorpora a los siguientes
grupos.

Se trata el precipitado una vez lavado por 2 ml de HCl 1:1 ms 5 gotas de agua oxigenada al 3% y se
calienta suavemente. Se ha de disolver en su totalidad el precipitado.

ANTIMONIO a) A unas 5 gotas de la disolucin anterior se aaden unas gotas de NaOH 2M hasta
neutralidad (si no se consigue la neutralidad y se pasa con NaOH es mejor llevar a la neutralidad con
hidrgenoxalato de potasio (solucin saturada). Se aade el mismo volumen de AEDTNa2 5% y del orden
de 0,5 g de tiosulfato de sodio. Se calienta a ebullicin. Un precipitado rojo-naranja indica antimonio.

210
Qumica y Anlisis Qumico

b) A cinco gotas de la disolucin se aade unos cristalitos de nitrito de sodio slido y se deja en reposo. A
esta mezcla se aaden unas 3 gotas de Rodamina B, precipitado o coloracin azul indica antimonio.

ESTAO: Se ponen 5 gotas de la disolucin del grupo 2 en una placa de gotas, 3 gotas de HCl
concentrado y un trocito de cinc (exento de estao). Agita la mezcla con un tubo de ensayo lleno de agua
hasta la mitad. Posteriormente, se coloca este tubo a calentar en un mechero con buen tiro (llama azul).
Luminiscencia azul alrededor del tubo indica estao.

GRUPO III

A la disolucin ntrica tras haber precipitado con carbonato de sodio y disuelto con cido ntrico o bien el
problema previamente cido, si no se ha tenido necesidad de separar los grupos primero y segundo, se
aade HCl 2 M hasta precipitacin completa del grupo 3 y se agita. Se calienta suavemente para
favorecer la coagulacin de los cloruros. Se deja enfriar para que precipite el cloruro de plomo y se
centrifuga. Se pasa el precipitado a un tubo etiquetado: Grupos 4, 5, 6

El precipitado puede ser blanco cuajoso, que puede tomar un tinte violceo por exposicin a la luz del
cloruro de plata. Se lava con 1 ml de agua fra ms 1 gota de HCl 2M (efecto del in comn) y se
incorpora al lquido del grupo 4.

PLOMO: Se trata el precipitado con 1 ml de agua hirviendo, centrifugando cuando an est en caliente.
Se pasa el lquido claro a un tubo y se aaden dos gotas de cromato de potasio 0,25 M. Precipitado
amarillo indica plomo.

MERCURIOSO: Al residuo procedente de separar el plomo se aade 1 ml de amonaco 2 M poniendo en


contacto el precipitado con el reactivo. Se centrifuga. Color negro en el fondo del tubo indica mercurioso

PLATA: El lquido centrifugado se divide en dos tubos. En el ensayo a) se aaden unas gotas de KI
0,5 M. Precipitado blanco ligeramente amarillo indica plata.

En el ensayo b) se aaden una gotas de HCl 2 M hasta acidez y debe precipitar de nuevo AgCl de color
blanco

GRUPO IV

Al lquido problema procedente de separar el grupo anterior, se aaden 10 gotas de disolucin saturada
de sulfato de amonio. Calienta a ebullicin a llama directamente y luego deja en bao mara durante 5
minutos. Centrifuga en caliente y el lquido centrifugado se reserva para el grupo 5 y 6.

CALCIO: Lava el precipitado con 0,5 ml de agua a la que se aaden dos gotas de sulfato de amonio e
incorpora esta agua de lavado al grupo 5 y siguientes. Trata el precipitado con 1 ml de agua fra durante
2 minutos, agitando con una varilla para poner en contacto el precipitado con el agua de lavado.
Centrifugar y alcalinizar el lquido con unas gotas de NH4OH 2 M. Aade cinco gotas de disolucin
saturada de oxalato de amonio y calentar. Precipitado blanco indica calcio. Si la disolucin de sulfato de
calcio es lenta, (mucho precipitado), lavar reiteradamente con agua fra)

El residuo se lava con agua hasta pH neutro y se desprecia. Se aade 1 ml de AEDTNa2 5% y se calienta
suavemente. Se centrifuga separando filtrado y residuo.

PLOMO: El centrifugado se divide en dos tubos. a) Se acidula con cido sulfrico 1M. Calienta,
precipitado blanco indica plomo. b) Al filtrado se aade amonaco hasta alcalinidad y dos gotas de sulfuro
de sodio al 30%. Calienta, precipitado negro indica plomo.

BARIO: Aade en seguida al precipitado 4 gotas de amoniaco concentrado y 10 gotas de AEDTNa2 5%.
Calienta en bao mara hasta disolucin del precipitado. Si el precipitado no se disuelve aade ms
amonaco y ms AEDTNa2. Divide la solucin en dos partes.

a) A una parte se aade HCl justo hasta acidez sin excederse. No calentar. Aparece un precipitado
blanco.
b) Se aaden 4 gotas de cromato de potasio 0,25 M y cinco gotas de CaCl2 3 M. Precipitado amarillo de
cromato de bario indica bario.

211
Qumica y Anlisis Qumico

GRUPO V

Al lquido procedente del grupo IV, se aade, primero, alrededor de un gramo de cloruro de amonio slido
y luego poco a poco y agitando amonaco concentrado hasta que tenga olor a amonaco ms unas gotas
en exceso. Calienta al bao de agua no ms de dos minutos. Una calefaccin excesiva, puede eliminar el
exceso de amonaco necesario para la formacin de complejos de los iones del grupo 6 . Tampoco
conviene aadir gran exceso de amonaco.
Centrifuga. El lquido centrifugado reservarlo para el grupo 6. Lava el precipitado con 1 ml de agua
caliente a la que se le aade una gota de hidrxido amnico 2M. Incorpora el agua de lavado al grupo 6.

Se trata el precipitado con 3 ml de HCl 2 M, calentando para ayudar a la disolucin. En esta disolucin
clorhdrica se identifican los cationes de este grupo.

HIERRO a) Dos gotas de la solucin clorhdrica se colocan en un pocillo de la placa de gotas o en un


trozo de papel de filtro y se aade una gota de ferrocianuro de potasio 0,25 M. Precipitado azul oscuro
indica hierro. b) a dos gotas de la solucin colocadas en una placa o papel de filtro se le aaden cuatro
gotas de KSCN 0,5 M. Color rojo oscuro indica hierro.

BISMUTO a) En una placa de gotas coloca 2 gotas de solucin de cloruro de estao (II) 0,25 M. Aade
NaOH 2M hasta redisolver el precipitado que inicialmente se forma. Aade 1 gota de la solucin
clorhdrica. Precipitado negro indica bismuto. b) A dos gotas de la solucin clorhdrica se le aaden 2 3
gotas del reactivo yodo-cinconina. Precipitado naranja butano indica Bismuto.

CROMO (III) a) a 4 gotas de la solucin se aaden 6 gotas de AEDTNa2 5 % y un poco de NaF slido. Se
calienta en bao mara. Color violeta que se intensifica con el tiempo indica cromo. b) A 4 gotas de la
solucin clorhdrica se aade NaOH 2M hasta alcalinidad. A continuacin aadir 4 gotas de agua
oxigenada al 3%. Se hierve y si aparece precipitado se centrifuga y se separa. El centrifugado se trata con
cido sulfrico 1M hasta acidez, 2 gotas de agua oxigenada al 3% y 10 gotas de ter. Color azul en la
capa etrea indica cromo.

ALUMINIO a) A 10 gotas de la disolucin clorhdrica aadir NaOH 2 M hasta alcalinidad ms 4 gotas en


exceso. Hierve suavemente. Centrifuga. A 5 gotas del lquido centrifugado aade 2 gotas de aluminn y
cido actico 2 M hasta reaccin dbilmente cida. Aade amoniaco 2 M hasta neutralidad o ligera
alcalinidad. Calienta al bao mara. Precipitado coposo, rojo - rosado indica aluminio.

GRUPO VI

Toma 2 gotas de la disolucin de este grupo y aade 1 gota de agua oxigenada a 3%. Calienta
suavemente. Si no hay precipitado o enturbiamiento pardo es que no hay manganeso.

Si la prueba es positiva, es necesario separar todo el manganeso, para lo que se aaden al mismo unas
gotas de agua oxigenada al 3% mientras se calienta suavemente (bao mara) hasta que la precipitacin
del manganeso sea completa. Centrifuga. El lquido sobrenadante es el grupo 6. Lava bien el precipitado
con agua caliente e incorpora al grupo 6.

MANGANESO: Se reconoce en el precipitado aadiendo 0,5 ml de disolucin saturada de


hidrgenoxalato de potasio. Agita y deja estar sin calentar. Lentamente el precipitado se disuelve dando
color violeta rosado.

COBRE: Sobre una tira de papel de filtro, dispn de una gota de cuprn y encima otra de disolucin del
grupo 6. Mancha verde claro indica cobre.

NQUEL: A 1 gota de la disolucin en placa o papel de filtro aade dos gotas de dimetilglioxima al 1%.
Precipitado rojo rosceo indica nquel.

COBALTO: A 5 gotas de la disolucin se aaden 10 gotas de AEDTNa2 y dos de agua oxigenada al 3%.
Calienta al bao mara unos minutos. Aparece un color azul que vira lentamente al violeta, cuya
intensidad nos indica la cantidad de cobalto.

CADMIO: A cuatro gotas de la disolucin para este grupo se aaden otras de KCN 1M hasta total
decoloracin. Aade ahora gota a gota y agitando disolucin de sulfuro sdico al 30%. Precipitado
amarillo o amarillo-naranja indica cadmio.

212
Qumica y Anlisis Qumico

GRUPO III: Ag+, Pb2+, Hg22 +


Lquido problema medio cido

Gotas HCl 2 M hasta


precipitacin total
Agitacin

Se calienta suavemente para


favorecer coagulacin cloruros

Se deja enfriar para que


precipite el PbCl2

Centrifugar

Grupo 3 Grupos 4, 5, 6

Lavar con 1 ml de agua fra


+ 1 gota HCl 2 M

Incorporar al resto de grupos

Aadir
1 ml agua
hirviendo

1 ml NH4OH 2 M

+ 2 gotas
K2CrO4
Precipitado Gotas HCl 2M
amarillo
hasta acidez
indica Pb
Precipitado blanco
indica Ag
2-3 gotas
Precipitado negro KI 0,5 M Precipitado amarillo

indica Hg indica Ag

213
Qumica y Anlisis Qumico

GRUPO IV :Ca2+, Pb2+, Ba2+



5 ml solucin grupos 4
y siguientes

10 gotas de (NH4)2SO4
hasta precipitacin total

Calentar a ebullicin a llama directa


y dejar en bao mara durante 5 minutos

Grupos, 5 y 6

Lavar con 0,5 ml agua fra


+ 2 gotas de (NH4)2SO4

Aadir 1 ml
agua fra, agitando
durante 2 minutos

Alcalinizar con
Lavar con agua NH4OH diluido
y despreciarla
5 gotas Oxalato de amonio (sat.)
1 ml AEDTNa2 % calentar suavemente

calentar suavemente
Precipitado blanco
indica Ca

4 gotas de NH4OH
+10 gotas AEDTNa2 5 % H2 SO4 1 M NH4OH
hasta alcalinidad

Gotas de Na2S 30%


Bao mara hasta disolucin precipitado
Precipitado blanco
adicionando ms NH4OH y AEDTNa2 indica Pb
si es necesario hasta total disolucin Precipitado negro
indica Pb

HCl 2M
hasta acidez
4 gotas de K2CrO4
+ 5 gotas de CaCl2 3M
Precipitado blanco
indica Ba
Precipitado amarillo
indica Ba

214
Qumica y Anlisis Qumico


3+ 3+ 3+ 3+
GRUPO V: Fe , Bi , Cr , Al

5 ml solucin grupos 5 y 6

1 g NH4Cl + NH4OH (c) lentamente


hasta olor a amonaco + 5 gotas exceso
calentar bao mara
no ms de 2 minutos

Grupo
Incorporar
Lavar precipitado agua de lavado
con 1 ml agua caliente
Se disuelve el precipitado
con 3 ml HCl 2 M calentando
Grupo 5

2 gotas grupo 5
3 gotas 3 gotas
2gotas
4 gotas 1gota NaOH 2N 6 gotas 2gotas SnCl2 0,25M
KSCN 0,5 M K4Fe(CN)6 hasta alcalinidad AEDTNa2 5% iodo
2M cinconina +NaOH 2M
+4gotas Un poco de hasta alcalinidad
H2O2 3% NaF 2 gotas
+1 gota de
Color rojo Color azul solucin
solucin
indica Fe indica Fe Precipitado
Hervir Precipitado negro
Bao mara rojo-naranja indica Bi
indica Bi
Color violeta
indica Cr

Se desprecia H2SO4 1 M
hasta acidez
+2 gotas H2O2 3%
+10 gotas ter

Color azul capa etrea


indica Cr

215
Qumica y Anlisis Qumico

 GRUPO VI: Mn2+, Cu2+, Co2+, Ni2+, Cd2+

10 ml solucin

5 gotas H2O2 3%

Calentar suavemente

Si aparece
precipitado
indica Mn

Un poco de 4 gotas solucin


5 gotas 1 gota solucin
precipitado 1 gota
10 gotas Dos gotas cuprn
AEDTNa2 5% dimetilglioxima + 1 gota
+10 gotas
KCN 1M solucin
hidrgenoxalato 2 gotas hasta
H2O2 decoloracin
Agitar 3%
Na2S 30% Mancha verde
Bao mara sobre papel filtro
Dejar en unos minutos
reposo Color rojo indica Cu
Agitar
Color violeta indica Ni
indica Mn
Precipitado amarillo
indica Cd
Color violeta
indica Co

216
Qumica y Anlisis Qumico

5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS

a) Expresar los resultados segn el modelo

 MARCHA ANALTICA DE CATIONES

Problema N......................... Entregado el..........................Terminado el................................


Aspecto................................ Reaccin................................Color............................................
Deducciones.............................................................................................................................

CONCLUSIONES
OPERACIONES EFECTUADAS FENMENOS OBSERVADOS Ausencia Presencia

Cationes encontrados................
Cationes que haba....................
- por defecto......
- por exceso......

Causas de error........................
El Analista El Profesor Calificacin
__________________________ _______________________ ________________

b) Por el color del problema se pueden identificar algunos cationes que tienen color y son Co2+ (rosa),
Cu2+ (azul), Ni2+ (verde), Cr3+ (verde). Los dems cationes son incoloros. A la vista del problema indica
los posibles cationes que te puedes encontrar.

217
Qumica y Anlisis Qumico

6. OBSERVACIONES

1) Para desarrollar una prctica de este tipo y con 30 alumnos en la clase es necesario llevar un mtodo
de trabajo adecuado. Para ello se dan algunas indicaciones, basndonos en la experiencia de grupos de
2 alumnos por prctica y 4 alumnos por mesa. Antes de iniciar el procedimiento es necesario contar con
los reactivos. Para ello se le asigna a cada alumno la preparacin de uno o varios reactivos. El alumno
debe ser responsable de:

- preparar reactivos con los clculos adecuados


- repartir el reactivo entre las mesas. Un volumen adecuado a repartir es el de 50 ml, por lo que si hay 7
mesas deber preparar 350 ml, pero como debe utilizar matraces aforados prepara 500 ml y repartir con
una probeta 70 ml. En otros casos puede repartir menos en caso de productos excesivamente caros.
- etiquetar: a cada frasco pondr una etiqueta con el nombre y la frmula, concentracin, fecha de
preparacin y grupo en caso necesario.

2) El alumno dispondr del material adecuado encima de la mesa. As, el papel indicador del que
disponga lo trocear en trozos pequeos que dispondr en la placa de gotas, para comprobar la acidez o
alcalinidad de las soluciones.

3) El profesor dispondr de las soluciones base de cationes en frascos de 1 litro. Para ello utilizar el
reactivo adecuado, generalmente nitratos ya que son solubles en agua y no originan problemas con otros
cationes. La concentracin de estos reactivos es de 10 mg de catin por ml. As, para los cationes
utilizados se utilizan las soluciones base:
Producto de
Catin g/litro Observaciones
partida
+
Ag AgNO3 15,8
2+
Pb Pb(NO3)2 16,0 se aade 5 ml de HNO3 2M
Hg2+2 Hg2(NO3)22H2O 14,0 se agregan 100 ml de HNO3 2M
2+
Ca Ca(NO3)2 4H2O 58,9
2+
Ba Ba(NO3)2 19,0
3+
Fe Fe(NO3)39H2O 72,3
3+
Cr Cr(NO3)39H2O 76,9
3+
Bi Bi(NO3)35H2O 23,2 se disuelven en 100 ml de HNO3 2 M y se diluye a 1 l
2+
Cu Cu(NO3)26H2O 46,5 se aaden 5 ml de HNO3 2 M
2+
Ni Ni(NO3)26H2O 49,5
2+
Co Co(NO3)26H2O 49,4
2+
Cd Cd(NO3)24H2O 21,9 se aaden 5 ml de HNO3 2M

4) El profesor mezclar todos lo cationes que desee que entren en un lquido problema en un vaso a
partes iguales. La medida que utilizamos es tubo de ensayo 16 x 160 de cada uno de los cationes. Se
aade el catin hasta la medida del tubo de ensayo y a continuacin se aade al vaso donde se mezcla
con el resto de cationes. Si despus de mezclar todos los cationes hubiera algn precipitado, se aade
HNO3 concentrado y se hierve. Posteriormente es necesario neutralizar con carbonato de sodio 0,5 M
hasta acidez moderada. Si la acidez es muy fuerte se neutraliza con carbonato sdico slido.

Los alumnos vienen con el tubo de ensayo y se les aade el problema hasta una marca que ellos
previamente han medido como 5 ml con una pipeta. Se suelen poner dos problemas, uno con todos los
cationes posibles, donde el alumno hace la crtica de las reacciones y el otro en que el alumno debe
averiguar que cationes contiene el problema. Tres o ms fallos sobre 10 cationes puede considerarse mal.

7. CUESTIONES Y PROBLEMAS

1) Haz un esquema de procedimiento de los grupos 1 y 2 de la marcha analtica.

2) Existe marcha analtica de aniones, pero generalmente se prefieren los ensayos directos. Encuentra y
desarrolla el esquema para identificar los siguientes aniones: sulfuro, sulfito, carbonato, sulfato, yoduro,
bromuro, cloruro, nitrato.

218
Qumica y Anlisis Qumico

3) Los ensayos por va seca son ensayos en que la muestra se encuentra en estado slido. Para la
identificacin de los componentes se utiliza color a la llama, cambios de color con perlas, ensayos en tubo
cerrado... Los ensayos por va seca generalmente los practican los gelogos en su trabajo de campo.

Disponer de algunas sales como son Li(NO3), Na2CO3., KNO3, Ba(CH3COO)2, Ca(CH3COO)2, Sr(NO3)2,
Cu(CH3COO)2 y observa el color a la llama. Para ello disponer de un asa de platino y en su defecto de
nquel-cromo. Humedece en una disolucin de HCl 1:1 y toma una muestra slida. Colocar en llama
oxidante (azul) y observar el color.

3) Las interferencias se eliminan aadiendo un reactivo que forme complejos (retenga) al componente que
interfiere. As, en el grupo 5 se aade NaF en el ensayo del Cr3+ para eliminar la interferencia del Fe3+.
Encuentra algn otro caso donde sea necesario eliminar las interferencias.

4) La coprecipitacin es un fenmeno que se observa cuando se precipita un componente y por induccin


se precipita tambin la de otro. As, el Ca2+ no se precipita con H2SO4 pero si hay Ba2+ aparte de precipitar
BaSO4 se coprecipita CaSO4. Encuentra algn otro caso donde exista coprecipitacin.

5) Qu debe saber el alumno que cursa un ciclo formativo de Laboratorio de la marcha analtica en
relacin al anlisis cualitativo?

Una posible respuesta es que tenga una idea general de toda la marcha, y que sepa el grupo 3 y 4 de
la marcha analtica, as como algunos ensayos caractersticos: a) colores de los cationes b) ensayo del
hierro c), etc.

219
ndice
UNIDAD DE TRABAJO N 11
EQUILIBRIO DE TRANSFERENCIA DE PROTONES.
 VOLUMETRAS DE NEUTRALIZACIN
1. Electrolitos: electrolitos fuertes y dbiles
Descubierta la corriente elctrica por Volta (pila voltaica) en 1779, Faraday (1813)
observ que haba sustancias que disueltas en agua conducan la corriente elctrica.

+ -
Las sustancias que conducen la corriente elctrica
pila cuando estn disueltas se denominan electrolitos.
nodo ctodo
Faraday al aplicar una corriente elctrica a una
Electrolito disolucin de cido clorhdrico obtuvo dos gases
H Cl
+ - conocidos: cloro e hidrgeno. Este experimento lo
Cl2 H2 desarroll en un cuba electroltica utilizando dos
electrodos, uno conectado al polo positivo de la pila,
Celda electroltica
denominado nodo y el otro conectado al polo negativo
de la pila, denominado ctodo.
Experimento de Faraday

Para explicar estos experimentos, Arrhenius, en 1887, enunci la teora de la


disociacin electroltica, que dice:

1 Cuando disolvemos un electrolito en agua, ste se disocia en iones positivos


(cationes) e iones negativos (aniones). La palabra in tiene un significado en griego
de viajero, por lo tanto las palabras de catin y anin son iones que debido a su carga
van al ctodo y al nodo respectivamente.

2 Los iones son tomos o grupos de tomos con carga y con propiedades distintas a
los tomos de partida. Este postulado fue polmico en su tiempo, ya que no se
entenda que el sodio, un metal que reacciona violentamente con el agua, se produjera
al disolver cloruro sdico en agua, sin embargo, lo que se produce al disolver cloruro
de sodio (NaCl) en agua no es sodio (Na) sino el in de sodio (Na+), que tiene
propiedades completamente diferentes al tomo de sodio.

3 En un electrolito, la carga proporcionada por los iones positivos (cationes) es igual a


la carga proporcionada de los iones negativos (aniones).

4 La disociacin es un proceso reversible. Si disolvemos cloruro de sodio en agua se


forman iones cloruro y sodio, pero si evaporamos el agua se nos vuelve a formar
cloruro sodio. El experimento de Faraday explicado por Arrhenius sera:

Electrolito HCl H+ + Cl-


nodo (+) Cl- - e- Cl 2
Ctodo (-) H+ + e- H 2
Proceso global: HCl H 2 + Cl 2

La explicacin del experimento indica que el cido clorhdrico se disocia en iones


cloruro que van al nodo y se descargan formando gas cloro e iones hidrgeno que
van al ctodo y se descargan formando el gas hidrgeno.

221
Los cationes son los iones positivos y los aniones son los iones negativos. El estudio
de los efectos de la corriente elctrica sobre electrolitos dio lugar a una rama de la
qumica que se denomina Electroqumica.

Experiencia didctica:
El profesor demostrar que el agua
destilada no conduce la electricidad,
mientras que si contiene iones disueltos
procedentes de sustancias disueltas en
agua si la conduce. La experiencia se
Bombilla desarrollar en dos fases:

Electrodos
1) Observa que el agua destilada no
Pila Regleta con
conduce la corriente elctrica, por tanto
Solucin veremos que la bombilla no se enciende
clavijas conductora
2) Observa que si al agua destilada le
aadimos cido clorhdrico si conduce la
corriente elctrica y por tanto veremos que
la bombilla se enciende.

2. Concepto de cido y bases. Teoras de Arrhenius, Brnsted-


Lowry y Lewis. cidos y bases fuertes y dbiles
Segn Arrhenius:
cido: es toda sustancia capaz de dar iones H+. Como ejemplo, el cido clorhdrico
sera un cido ya que disuelto en agua da iones H+. HCl H+ + Cl-
Base: es toda sustancia capaz de dar iones OH-. Como ejemplo, el hidrxido sdico
sera una base ya que disuelta en agua da iones OH-. NaOH Na+ + OH-
Segn el concepto de Brnsted-Lowry:

cido: es toda sustancia que puede dar protones. El in amonio es un cido ya que
puede dar protones: NH4+ NH3 + H+
Base: toda sustancia capaz de ganar protones. El amonaco es una base porque
disuelto en agua gana protones segn: NH3 + H+ NH4+

Segn esta teora el agua tendra comportamiento anftero ya que puede comportase
tanto como cido como base segn:

cido: H2O H+ + OH-


Base: H2O H+ + OH-

En otros libros se utiliza H3O+ en vez de H+, donde H3O+ es el protn hidratado con
una molcula de agua (H+ + H2O H3O+) ya que en disolucin no est probada la
existencia de protones. No obstante, por simplicidad en este libro lo escribiremos como
H+.
Teora de Lewis
Una ampliacin a la teora de Brnsted-Lowry es la teora de Lewis (1923), que define
los conceptos de cido y base como:

222
cido: toda sustancia capaz de aceptar un par de electrones.
Base: toda sustancia capaz de donar un par de electrones.

La neutralizacin de un cido con una base da lugar a un enlace tipo covalente
coordinado o dativo.

BCl3 + NH3 Cl3B:NH3 H2O + H2O H3O+ + OH-


cido base producto base + cido
.. ..
.. :Cl: H .. :Cl: H .. .. H .. -
+
.. B + :N H
:Cl :Cl
.. B N H H O: + H O: .. :
H O: + H-O
:Cl
.. : H :Cl H H H
.. : H

Ejemplo:

Clasifica en cidos y bases los siguientes compuestos: hidrxido de potasio, cloruro de


aluminio, amonaco, carbonato de sodio.

Compuesto Teora de Arrhenius Teora Brnsted-Lowry Clasificacin


KOH KOH K+ + OH- OH- + H+ H2O Base
AlCl3 Al3+ + 2H2O Al(OH)2+ + 2H+ cido
+ -
NH3 NH3 + H2O NH4 + OH NH3 + H+ NH4+ Base
Na2CO3 CO32- + 2H2O H2CO3 + 2OH- CO32- + 2H+ H2CO3 + 2OH- Base

3. Equilibrio de disociacin. Constante de disociacin. Grado


de disociacin
Se dice que un cido es fuerte cuando est totalmente disociado y dbil cuando est
parcialmente disociado. Se define grado de disociacin (ionizacin) de un compuesto
como el tanto por uno de las molculas que se disocian (ionizan), cuando se disuelve
en agua. En el caso de los electrolitos fuertes que estn totalmente disociadas en
agua el grado de disociacin es uno. En la tabla se dan algunos electrolitos y su grado
de disociacin aproximado, as como su clasificacin.

Clasificacin Grado disociacin Compuestos


cido nitrico
cido clorhdrico
cido perclrico
muy fuertes 0,7 < < 1
Hidrxido de potasio
Hidrxido de sodio (1N)
Hidrxido de bario (1N)
cido sulfrico
fuertes 0,2 < < 0,7
Hidrxido de calcio (0,015 N)
cido fosfrico
moderadamente fuertes 0,01,< < 0,2
cido sulfuroso
cido carbnico
cido sulfhdrico
dbiles y muy dbiles < 0,01 cido brico
Hidrxido de amonio
Hidrxido de aluminio
La concentracin que no se exprese entre parntesis es 0,1 N

223
No debe confundirse solubilidad con ionizacin. As, el amonaco es muy soluble en
agua (15 mol/l a 25oC aproximadamente) pero una disolucin que contenga 0,1 mol/l
de NH3 slo est ionizado un 1,3 %.

Ejemplo:

Calcula el grado de disociacin del cido actico en una disolucin que es 0,1 M en actico si
la constante de disociacin a 25oC vale 1,8.10-5.

Suponiendo 1 mol/l de cido actico, ste va a estar disociado segn:

CH3-COOH CH3COO- + H+
Inicio 1 0 0
Equilibrio 1-
Para c moles/l c (1- ) c c

Hacemos estos clculos con el grado de disociacin, en vez de hacerlo igual que en el
equilibrio ya estudiado, para evitar la resolucin de una ecuacin de segundo grado. As,
aplicamos la constante de equilibrio segn la Ley de accin de masas:

CH3COO . H + ( c ) . ( c ) c. 2
Ka = = = c 2
[CH3COOH ] c (1 ) 1

La aproximacin es considerar 1- como 1 ya que suele tener un valor muy pequeo y frente
a 1 se desprecia. Recordar que esta aproximacin slo es vlida para el caso de electrolitos
dbiles o, mejor an, para muy dbiles. Y despejando queda:
Ka 1, 8 10 5
= = = 0 , 013
c 0 ,1

El grado de disociacin es de 0,013 moles disociados por mol disuelto. Tambin se suele
expresar el grado de disociacin en porcentaje y sera: (%) = 0,013 100 = 1,3 %. Segn el
porcentaje, slo una de las molculas estara disociada por cada 100 molculas disueltas. O
tambin, por cada 1000 molculas 13 estarn en la forma inica.

4. Ionizacin del agua. Concepto de pH y pOH


El agua es una sustancia anftera, puede comportarse como cido dando iones
hidrgeno (H+) y como base dando iones oxhidrilo (OH-) segn: H2O H+ + OH-

Al aplicar la constante de equilibrio hay que tener en cuenta que al ser el agua pura su
[ ][
actividad se considera como 1. K w = H + OH ]
Medidas muy precisas han determinado que la constante denominada producto inico
del agua Kw a 25oC vale 1,0.10-14. Podemos encontrar tres situaciones en una
disolucin acuosa:

- [H+] = [OH-], que es el caso del agua pura y aplicando el producto inico del
agua:
[ ][ ] [ ]
1 10 14 = H + OH H +
2
[ ]
= 1 10 14 H + = 1 10 14 = 10 7 moles / l
- [H+] > [OH-], que es el caso de una disolucin cida que aplicando el producto
inico del agua:

[H ] > [ OH ] [H ] > [OH ] [H ]


+ + 2 +

224
- [H+] < [OH-], que es el caso de una disolucin bsica y aplicando el producto
inico del agua :


[ ][
1 10 14 = H + OH H + ] [ ] 2
[ ]
< 1 10 14 H + < 1 10 14 = 10 7 moles / l

Definiendo el pH como el menos logaritmo de la concentracin de iones hidrgeno:


[ ] 1
pH = log H + = log + y considerando las disoluciones anteriores (tener en cuenta
H [ ]
el signo):

- disolucin neutra: [ H ] = 10
+ 7
pH = 7
- disolucin cida: [ H ] > 10
+ 7
pH < 7
- disolucin bsica: [ H ] < 10
+ 7
pH > 7

Ejemplo:

Calcula el pH de una solucin de cido ntrico 0,05 M. El cido ntrico es un cido fuerte y
estar totalmente disociado segn: HNO3 H+ + NO3-

Para determinar la concentracin de iones H+, consideramos que proceden nicamente del
cido ntrico, ya que la procedente del agua (10-7), en este caso, se desprecia.

HNO3 H+ + NO3-
Inicio 0,05 M 0 0
Equilibrio 0 0,05 M 0,05 M

La concentracin de iones hidrgeno ser: [H+] = 0,05 pH = -log (0,05) = 1,3

Ejemplo:

Calcula el pH de una disolucin de cido ntrico 1 10-8 M. El cido ntrico es una cido fuerte y
estar totalmente disociado segn: HNO3 H+ + NO3-

Para determinar la concentracin de iones H+ consideramos el equilibrio del agua, ya que en


este caso la concentracin de iones hidrgeno procedente del agua no es despreciable, debido
a que la concentracin del cido ntrico es muy pequea.

H2O H+ + OH-
x x; siendo x la concentracin de iones hidrgeno e hidroxilo del agua

HNO3 H+ + NO3-
-8
Inicio 1 10 M 0 0
Equilibrio 0 1 10-8 M 1 10-8 M

La concentracin de iones hidrgeno sern la procedente del agua ms la procedente del cido
ntrico. [H+] = 1 10-8 + x. Aplicando la constante de ionizacin del agua resulta:

Kw = [H+] [OH-] 1 10-14 = (1 10-8 + x) (x) = 1 10-8x + x2

Planteando ecuacin de segundo grado y resolviendo: x2 + 1 10-8x-1 10-14 = 0:

x=
1 10 8 (1 10 )
8 2
(
4 1 1 10 14 ) = 1 10 8
2 10 7
= 9 , 5 10 8
2 1 2 1

225
La solucin negativa no se considera porque no tiene significado fsico. Resultando que la
concentracin de hidrgeno ser:

[H+] = 1 10-8 + 9,5 10-8 = 10,5 10-8 pH = -log (10,5 10-8) = 6,98

En este caso se ve la poca influencia del cido en la variacin del pH, y si no tuviramos en
cuenta los iones H+ del agua el pH sera el pH del cido igual a 8.

Ejemplo:

Calcula el pH de una solucin de cido nitroso 0,05 M. La constante de ionizacin del cido
nitroso es Ka = 5,1 10-4. El cido nitroso es un cido dbil y estar parcialmente disociado.
Suponiendo 1 mol/l de cido nitroso:

HNO2 NO2- + H+
Inicio 1 0 0
Equilibrio 1-
Para c moles/l c (1- ) c c

Aplicamos la constante de equilibrio para la disociacin:

NO2 . H + ( c ) ( c ) c 2
Ka = = = c 2
[ HNO 2] c (1 ) 1

La aproximacin es considerar 1- como 1, ya que suele tener un valor muy pequeo y


frente a 1 se desprecia, despejando queda:

Ka 5 ,1 10 4
= = = 0 ,101 (este valor confirma la hiptesis anterior)
c 0 , 05

Resultando, que la concentracin de hidrgeno ser:

[H+] = c = (0,05) (0,101) = 0,00505 pH = -log (0,00505) = 2,3

El pH de una disolucin se puede determinar con un peachmetro o utilizando


indicadores.

Los indicadores cido-base son sustancias que cambian de color segn el pH en el


que se encuentran. Existe un indicador universal que consiste en una mezcla de varios
indicadores que da diferente color segn la escala de pH:

pH 4 5 6 7 8 9
Color rojo rojo anaranjado amarillo verde amarillento verde azul verdoso

Tambin se utiliza como indicador de pH el papel de tornasol que es un papel


impregnado con una solucin indicadora que cambia de color segn el pH, siendo rojo
en medio cido y azul en medio bsico, pasando por diferentes tonalidades de estos
colores segn sea el pH.

5. Equilibrios simultneos. Efecto del in comn


Cuando se encuentran en disolucin dos equilibrios donde hay un in que es comn,
se produce un efecto sobre el equilibrio denominado efecto del in comn. Podemos
encontrarnos con casos como:

226
- un cido dbil con una sal procedente de un cido dbil:

CH3-COOH CH3COO- + H+ (parcialmente disociado)


 CH3-COONa CH3COO- + Na+ (totalmente disociado)

Al estar el acetato de sodio totalmente disociado aumenta la concentracin de


iones acetato lo que produce un desplazamiento a la izquierda de la disociacin
del cido actico. Todo esto provoca una disminucin en el grado de disociacin
del cido actico y por tanto una disminucin de la acidez de la disolucin
formada por cido actico y acetato de sodio (aumento del pH).

- una base dbil con una sal procedente de una base dbil:

NH4OH NH4+ + OH- (parcialmente disociado)


NH4Cl NH4+ + Cl- (totalmente disociado)
Al estar el cloruro amnico totalmente disociado aumenta la concentracin de
iones de amonio, lo que produce un desplazamiento a la izquierda de la
disociacin del hidrxido de amonio, provocando una disminucin en el grado
de disociacin del hidrxido de amonio y por tanto una disminucin de la
basicidad la consiguiente disminucin del pH, debido a una disminucin de la
concentracin de iones OH-.
Ejemplo:

Calcula el grado de disociacin y el pH del hidrxido amnico en una solucin que es 0,1 M en
hidrxido de amonio y 0,2 M en cloruro de amonio. La constante de disociacin a 25oC es
Kb = 1,8 10-5

Antes de resolver el problema indicar que la frmula NH4OH no existe como especie qumica,
pero se considera como la unin del amonaco con el agua. Con rigor se debera escribir:
NH3 + H2O NH4+ + OH- pero por simplificar se escribe NH4OH (NH3 + H2O).

En este caso existe el efecto del in comn, ya que en presencia de NH4OH, el NH4Cl presenta
un in comn que es el in amonio (NH4+). Al aumentar la concentracin de NH4+ el grado de
disociacin disminuye y para diferenciarlo del grado de disociacin normal le llamaremos al
nuevo grado de disociacin por efecto del in comn.

NH4OH NH4+ + OH-


c (1-) c c (parcialmente disociado)
NH4Cl NH4+ + Cl - (totalmente disociado)
c1

donde c1 = concentracin del NH4Cl, por estar totalmente disociado ser la concentracin del
in amonio NH4+ .

Aplicamos la constante de equilibrio haciendo dos aproximaciones:

1) despreciar frente a 1 y por tanto 1- se aproxima a 1. En este caso la aproximacin es


ms vlida que la vista anteriormente, ya que es ms pequeo que .
2) considerar el producto c ()2 = 0, ya que si es pequeo, su cuadrado ser ms pequeo
todava y su producto por c se puede despreciar frente c, .

NH4+ OH ( c ' + c ) ( c. ' ) c ( ' )2 + c '


Kb = = 1
= 1
c1 '
[ 4 ]
NH OH c (1 ' ) 1

227
K b 1, 8 10 5
y despejado el grado de disociacin resulta: ' = = = 9 10 5
C1 0, 2
Resultando que la concentracin de iones oxhidrilo ser:
[OH-] = c = (0,1) (9 10-5) = 9 10-6 moles/l

Anlogamente al pH, se puede definir el pOH como el menos logaritmo de la concentracin de


los iones OH -: pOH = -log (9 10-6) = 5,05

Para calcular el pH se debe tener en cuenta el producto inico del agua. A 25 oC se cumplir:

[ ][ ] ( ) [ ] [ ]
1 10 14 = H + OH 1 10 14 = log H + + log OH 14 = pH + pOH , y el pH sera
pH = 14 - pOH = 14 - 5,05 = 8,95

Observa que por el efecto del in comn el hidrxido de amonio se disocia menos y por tanto
disminuye su basicidad aumentando la acidez y disminuyendo el pH.

6. Soluciones reguladoras
Si aadimos 1 gota (0,05ml) de HCl 1M a 1 litro de agua, el pH pasa de 7, que es el
del agua pura, a 4,3. Para evitar estos cambios bruscos de pH se utilizan las
disoluciones reguladoras llamadas tambin amortiguadoras, buffer o tampn. Las
disoluciones reguladoras son mezclas de:

- un cido dbil con una sal procedente de un cido dbil:

CH3-COOH CH3COO- + H+ (parcialmente disociado)


CH3-COONa CH3COO- + Na+ (totalmente disociado)

Teniendo en cuenta el efecto del in comn, podemos hacer las mismas


aproximaciones que las vistas en el ejemplo anterior, considerar que la
concentracin de in acetato (CH3COO-) es prcticamente la de la sal y que la
concentracin de actico sin disociar (CH3-COOH) es prcticamente la del
actico.

Ka =
[CH COO ][. H ] [ H ] = K [ CH COOH ] K
3
+
+ 3 [ cido ]
[ CH COOH ]
3 [CH COO ] a
3
a
[ sal ]
Ejemplo:

Cul es el pH de una solucin reguladora que es 0,1 M en cido actico y 0,2 M en acetato de
sodio. La constante de ionizacin a 25oC es de 1,8 10-5. Considerando que todo el in acetato
procede de la sal y el cido actico est poco disociado y por tanto:

Ka =
[CH COO ]. [ H ] [ H ] = K
3
+
+ [ cido ] = 1, 8 10 5 0 ,1 = 9 10 6 moles / l
[ CH COOH ]
3
a
[ sal ] 0, 2

Resultando un pH de pH = -log[H+] = -log (9.10-6) = -(-5,05) = +5,05

- una base dbil con una sal procedente de una base dbil:

NH4OH NH4+ + OH- (parcialmente disociado)


NH4Cl NH4+ + Cl- (totalmente disociado)

228
Debido al efecto del in comn, podemos hacer las mismas aproximaciones,
considerar que la concentracin del in amonio (NH4+) es prcticamente la de la
sal (NH4Cl) y que la concentracin de hidrxido de amonio sin disociar (NH4OH)
 es prcticamente la del amonaco disuelto.

Kb =
[NH ][. OH ] [OH ] = K [ NH OH] = K
+
4

4 [ base]
[ NH OH]
4 [NH ] b +
4
b
[ sal]
Ejemplo:

Qu peso de cloruro de amonio debe aadirse a 500 ml de hidrxido de amonio 0,2 M para
obtener una solucin reguladora de pH = 9. La constante de disociacin a 25oC del hidrxido
de amonio es Kb = 1,8 10-5 (es una casualidad que coincida con la del actico).

Considerando que todo el amonio (NH4+) procede de la sal, que el NH4OH est poco disociado
y por tanto tiene la concentracin original:
NH4OH NH4++ OH-
NH4Cl NH4++ Cl-
Para un pH = 9 pOH = 14-pH = 14-9 = 5 y la [OH-] = 10-5 moles/l. Sustituyendo en:

Kb =
[ NH ][. OH ] [OH ] = K
+
4

[ base] 1 10 5 = 1, 8 10 5
0 ,2
[ sal ] = 0 , 36 M
[ NH OH ]
4
b
[ sal ] [ sal ]
Aplicando la frmula de molaridad

g NH4Cl / MM g NH4Cl / 53,5


M= 0,36 = g NH4Cl = 0,5 0,36 53,5 = 9,6 g NH4Cl
V ( litros ) 0,5

7. Hidrlisis. Constante de hidrlisis


Hay sustancias que son capaces de reaccionar con el agua, a este proceso se le
denomina hidrlisis. Si disolvemos cloruro de sodio en agua su pH no vara, pero si
disolvemos cloruro de amonio en agua el pH del agua neutra se vuelve cida segn:

NH4Cl NH4+ + Cl-


NH4+ + H2O NH4OH + H+ (reaccin de hidrlisis)
La constante de hidrlisis del hidrxido de amonio se puede determinar a partir de la
constante de disociacin y del producto inico del agua, utilizando un artificio
matemtico, multiplicando arriba y abajo de la fraccin por [OH-] y reordenado la
expresin.

Kh =
[ ] [ ][ ] [ ][ ]
[ NH4 OH] H + = [ NH4 OH] H + OH = H+ OH = K w
NH 4+ [ ] NH 4+ OH [ ][ ] [ ][ ]
NH 4+ OH Kb
[NH4 OH]
Se define el grado de hidrlisis como el tanto por uno de molculas hidrolizadas y
siguiendo los mismos criterios vistos en la disociacin se llega a:
Kh Kw
h = = donde c = concentracin de la sal en moles/litro
c Kb c
El cloruro de amonio es una sal procedente de un cido fuerte (HCl) y una base dbil
(NH4OH). Si se tiene una sal procedente de un cido dbil y una base fuerte, el
tratamiento es similar como es el caso del acetato de sodio.

229
Ejercicio:

Determina el pH de una solucin 0,1 M de acetato de sodio. La constante de disociacin a 25oC


del cido actico es de 1,8 10-5.

Si disolvemos acetato de sodio en agua los equilibrios que intervienen son:

CH3COONa Na+ + CH3COO-


CH3COO + H2O CH3COOH + OH- (reaccin de hidrlisis)
-

Determinamos la constante de hidrlisis multiplicando en este caso arriba y abajo de la


expresin por [H+] y reordenando:

[ CH3COOH ] [OH ] = [ CH3COOH ] [OH ] [H + ] = [H ] [OH ] = K


+
Kh =
[CH COO ] [CH COO ] [H ] [CH COO ] [H ] K
w
+ +
3 3 3 a
[ CH3COOH ]
Kw 1 10 14
Kh = = = 5 , 56 10 10
K a 1, 8 10 5

Se determina el grado de hidrlisis, aplicando las mismas aproximaciones que en la ionizacin


de un cido dbil:
CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- (reaccin de hidrlisis)
Inicio 1 0 0
Equilibrio 1-h h h
Para c moles/l c (1-h) c h c h

Kh 5 , 56 10 10
h = = = 7 , 46 10 5
c 0 ,1

Se determina la concentracin de iones oxhidrilo [OH-] = c h= 0,1 (7,46 10-5) = 7,46 10-6
Determinando el pH como: pH = 14 - pOH = 14-[-log(7,46 10-6)] = 14-(5,13) = 8,87

8. Volumetras cido-base. Fundamentos


Segn la teora de la disociacin de Arrhenius, la neutralizacin es la reaccin entre un
cido y una base, que se resume como: H+ + OH- H2O.
Se podra poner la reaccin completa entre el cido y la base, que podra ser:

HCl + NaOH NaCl + H2O pero los iones cloruro (Cl-) y sodio (Na+) no son
importantes para el proceso de neutralizacin.
Para entender el fundamento de las volumetras de neutralizacin vamos a ver la
variacin de pH en la valoracin de 50 ml de HCl 0,1000 N con NaOH 0,1000 N.
Ejemplo:

Calcula el pH en la valoracin de 50 ml de HCl 0,1000 N con NaOH 0,1000 N. Los volmenes


de NaOH aadidos son a) 0 ml b) 10 ml c) 50 ml d) 50,1 ml

a) Clculo del pH para un volumen de NaOH aadido = 0. El pH es slo debido al cido


clorhdrico: HCl H+ + Cl- y se determina como:
[ ] [ ]
H + = 0 ,1000 N = 0 ,1000 M pH = log H + log (0 ,1) = 1 Al ser la valencia = 1 la
molaridad es igual a la normalidad.

230
b) Clculo del pH para un volumen de NaOH aadido = 10 ml.

Al aadir NaOH parte del HCl se neutraliza. El pH se calcula segn la concentracin de H+


procedente del HCl en exceso:
HCl + NaOH NaCl + HCl (exceso) + H2O.

Calculamos previamente la [H+], aplicando un balance de miliequivalentes al HCl, teniendo en


cuenta la dilucin que se produce:

HCl inicial HCl neutralizado = HCl en exceso

4
50 0,1000 10 0,1000 = 60 N N = = 0,0667 Observar que 60 corresponde al volumen total
60

[ H ] = 0, 0667 N = 0 , 0667 M pH = log [ H ] log (0, 0667 ) = 1,18 .


+ +

Anlogamente, puede determinarse el pH para volmenes de NaOH aadidos: 20, 30, 40, 45,
49, 49.5, 49.9, 49.99.

c) Clculo del pH para un Volumen de NaOH aadido = 50 ml.

En este punto el HCl es neutralizado por el NaOH segn:

V N = V ' N' 50 0 ,1000 = VNaOH 0 ,1000 VNaOH = 50 ml


HCl + NaOH NaCl + H2O

Se puede observar que al ser los iones cloruro (Cl -) y sodio (Na+) estables en agua, el clculo
de pH slo es debido a la concentracin de iones H+ del agua:

[ H ] = [ OH ] = 10
+ 7
(
pH = log 10 7 = 7)
d) Clculo del pH para un volumen de NaOH aadido = 50,1 ml. Al aadir exceso de NaOH, el
pH se calcula segn la concentracin de OH- procedente del NaOH en exceso:

HCl + NaOH NaCl + NaOH (exceso) + H2O

Calculamos la [OH-], aplicando un balance de miliequivalentes al NaOH, teniendo en cuenta la


dilucin que se produce:

NaOH aadido - NaOH neutralizado = NaOH en exceso

0,01
50,1 0,1000 50 0,1000 = 100,1 N N = = 9,99 10 5 , 100,1 ml ser volumen total
100,1
[OH ] = 9, 99 10
5
[ ] (
M pOH = log OH = log 9 , 99 10 5 = 4)
Teniendo en cuenta el producto inico del agua:

pH + pOH = 14 pH = 14 pOH = 14 4 = 10

Observa el cambio brusco de pH al aadir 0,1 ml (2 gotas) de NaOH en exceso. Anlogamente,


puede determinarse el pH para volmenes de NaOH aadidos: 51, 55, 60.

En la tabla se resumen los valores ms importantes del clculo de pH siguiendo el


procedimiento anterior:

231
VNaOH aadido Volumen final [H+] pH
0,00 50,00 0,1000 1,00
 10,00 60,00 0,0667 1,18
20,00 70,00 0,0429 1,37
30,00 80,00 0,0250 1,60
40,00 90,00 0,0111 1,95
45,00 95,00 0,0053 2,28
49,00 99,00 0,0010 3,00
49,50 99,50 0,0005 3,30
49,90 99,90 0,0001 4,00
49,99 99,99 0,00001 5,00
50,00 100,00 1 10-7 7,00
VNaOH aadido Volumen final [OH-] pH
50,01 100,01 0,00001 9,00
51,00 101,00 0,0010 11,00
55,00 105,00 0,0048 11,68
60,00 110,00 0,0091 11,96

En la representacin grfica de esta tabla vemos el cambio brusco de pH que se produce cerca
del punto de equivalencia y mediante la grfica se puede determinar el % error relativo cuando
se utiliza un indicador u otro.
14

12

10

8
pH
6

0
0 10 20 30 40 50 60 70
Volumen NaOH, ml

Ejercicio:

Calcula el % error relativo que se comete al hacer una valoracin con el indicador Amarillo de
metilo que cambia de color rojo a amarillo a un pH intermedio = 3,3.

Con la grfica representada en papel milimetrado entraramos con el pH = 3,3 y determinamos


que el indicador cambiara de color cuando el volumen de NaOH aadido es de 49,5 ml.

Con este volumen determinaramos el % error relativo, sabiendo que el volumen verdadero es
| 50 49 , 5 |
de 50 ml en el punto de equivalencia: r (%) = 100 = 1 %
50
Un error quizs admisible en volumetras, pero evitable utilizando otro indicador con un pH
intermedio ms prximo al pH = 7 del punto de equivalencia.

232
No siempre en el punto de equivalencia el pH es 7. As, si valoramos un cido dbil
con una base fuerte la reaccin en el punto de equivalencia es:

CH3COOH + NaOH CH3-COONa + H2O, como


-
el in acetato se hidroliza y
reacciona con el agua dando mayor basicidad (OH ) resulta un pH >7.

CH3COO- + H2O CH3-COOH + OH-


Ejercicio:

Calcula el pH en el punto de equivalencia en la valoracin de 50 ml de CH3COOH 0,1 N con


NaOH 0,1N. La concentracin de CH3COONa ser la del cido incial pero en un volumen
mayor:
50 0 ,1
V N = V ' N' N' = = 0 , 05
100
Segn lo visto anteriormente en la hidrlisis, se puede relacionar la constante de hidrlisis con
K
la constante de ionizacin del cido y la constante de ionizacin del agua: K h = w y la
Ka
concentracin de OH- en el equilibrio sera igual a la concentracin de CH3-COOH. Por tanto
queda:
2
[ CH3COOH ] OH OH Kw CH3COO
=
K
Kh = w = OH =
Ka CH3COO CH3COO Ka

Kw CH3COO 1 10 14 0,05
El clculo de la concentracin [OH-] = = 5
= 5,27 10 6
Ka 1,8 10

( )
Se calcula el pH como: pOH = log 5 ,27 10 6 = 5 , 28 pH = 14 pOH = 14 5 , 28 = 8 ,72
Como podemos observar, el pH en el punto de equivalencia no siempre es 7.

9. Indicadores ms frecuentes. Intervalos de viraje


Las sustancias que se utilizan como indicadores en las volumetras de neutralizacin
son cidos dbiles que se pueden representar por la forma HIn. Suponiendo que est
disociado y que en la forma ionizada tiene un color azul y en la forma no ionizada tiene
un color amarillo: HIn H+ + In-
amarillo azul
H+ = K [ HIn]
In H+
De acuerdo a lo visto con los cidos dbiles: K HIn =
[ HIn] HIn
In

El color observado depende de la [H+]. As, a elevada concentracin de [H+] la relacin
[HIn] aumenta y predomina el color de la forma no ionizada (HIn) amarillo, mientras
In

que a bajas concentraciones de [H+] la relacin
[ HIn] disminuye y predomina el color
-
In [ ]
de la forma no ionizada (In ) que es el azul.
Ejercicio:

Calcula el cambio de pH que se debe producir para apreciar los colores amarillo y azul del
indicador cido azul de bromotimol. KHIn = 7,9 10-8.

233
Tomando logaritmos y cambiando de signo la ecuacin anterior, se llega a la ecuacin de
In
Henderson: pH = pK HIn + log .

[ ]
HIn
Se estima que el cambio de color se percibe por el ojo humano cuando la relacin molar entre
In
la forma ionizada y la no ionizada, , es de 10 a 1 y siguiendo el ejemplo se observar el
[ HIn ]
In 10
color azul cuando = y el pH valdr:
[HIn ] 1
In
pH = pK HIn + log
[ HIn ]
( )
= log 7,9 10 8 + log 10 = 7,1 + 1 = 8,1 ;
1
In 1
mientras que el color amarillo se presentar cuando se invierta la relacin = y el pH
[InH ] 10
In
ser: pH = pK HIn + log = 7,1 + log 1 = 7,1 1 = 6,1
[ HIn ] 10
Por lo tanto, el indicador azul de bromotimol cambia del color amarillo al azul cuando el pH
vara en dos unidades, entre 6,1 y 8,1, aunque experimentalmente esto se reduce a 1,6
unidades, entre 6 y 7,6.

Tambin hay bases dbiles que se puede representar por la forma InOH OH- + In+
Anlogamente a lo visto en la teora de la disociacin:

KInOH =
In+ OH
OH = K [ InOH] . El color observado depende de la
[ InOH] InOH
In+

[OH-]. As, a elevada concentracin de [OH-] la relacin


[ InOH] aumenta y predomina
In+

el color de la forma no ionizada (InOH), mientras que a bajas concentraciones de [OH-]

la relacin
[ InOH] disminuye y predomina el color de la forma no ionizada (In+).
In+

En la tabla se muestran algunos indicadores:
Intervalo Color
Nombre Preparacin
pH cido Bsico
0,1 g en 20 ml etanol en
Azul de timol 1,2-2,8 rojo amarillo
caliente y agua hasta 100 ml
Azul de
2,9-4,0 amarillo prpura 0,1 % en agua
bromofenol
Anaranjado de amarillo
3,1-4,4 rojo 0,1 % en agua
metilo naranja
Verde de
3,8-5,4 amarillo azul 0,1 % en etanol
bromocresol
Rojo de metilo 4,4-6,2 rojo amarillo 0,1 % en etanol
Azul de
6,0-7,6 amarillo azul 0,1 % en agua
bromotimol
Fenolftalena 8,0-9,8 incoloro rojo violceo 0,1 % en etanol
Amarillo de
10,1-12,0 amarillo rojo 0,1 % en etanol
alizarina

234
Normas generales sobre el indicador a utilizar

Para la seleccin de un indicador en una valoracin cido-base se tendr en cuenta:



- Que el indicador utilizado tenga un intervalo de viraje que coincida o comprenda
el pH en el punto de equivalencia de la valoracin.

- Que la cantidad de indicador sea pequea, para que no interfiera en la reaccin


de valoracin. En general, es suficiente con dos gotas de una disolucin de
indicador en solucin al 0,1 %.

- Que debe tomarse como punto final el primer cambio de color detectable que
observemos.

Nota: una pregunta frecuente de los alumnos es: Es este el cambio?, pero el
cambio lo debe observar cada uno cuando hace la valoracin, es difcil juzgar si
no se ha visto el cambio de color.

- Que la tcnica de la valoracin, utilizando indicador, es aadir reactivo valorante


hasta que una sola gota cambie de color.

Es frecuente observar en los laboratorios de prcticas que el alumno va valorando


gota a gota incluso desde el principio de la valoracin. Como regla general, la
velocidad de goteo del reactivo valorante tiene que ser igual a la capacidad de
eliminacin del color mediante agitacin. Si no conseguimos eliminar el color por
agitacin debemos cerrar la llave de la bureta y disminuir la velocidad de goteo de la
misma. En definitiva en todo momento de la valoracin debemos tratar de eliminar el
color formado. Si aadimos 1 gota y cambia de color, de forma que no lo podemos
eliminar, por ms que agitemos, ese es el punto final.

10. Mtodos de neutralizacin


Preparacin de reactivos. cidos

Los reactivos valorantes cidos ms utilizados son:

- cido clorhdrico: cido fuerte no oxidante. No es sustancia patrn por su


volatilidad, por lo tanto las disoluciones deben prepararse de forma aproximada
y normalizarse con una sustancia patrn.

- cido sulfrico: un cido fuerte no voltil. No es patrn primario y es necesario


normalizarlo.

- cido perclrico: cido fuerte no voltil, no oxidante en soluciones diluidas o


fras, en caliente debe utilizarse con precaucin. Adecuado para valoraciones en
disolventes no acuosos.

- cido ntrico: cido fuerte oxidante que se utiliza poco como valorante, ya que
puede destruir los colores de los indicadores.

235
Preparacin de reactivos. Bases

Los reactivos valorantes bsicos ms utilizados son:



- hidrxido de sodio: base fuerte cuyas sales son solubles, es una sustancia
higroscpica (absorbe agua de la atmsfera) y se carbonata reaccionando con
el CO2 de la atmsfera segn: 2NaOH + CO2 Na2CO3, por lo que es
necesario proteger las disoluciones del CO2 de aire mediante un tubo desecador
en el que se introduce un adsorbente del CO2 como puede ser el propio NaOH.

El hidrxido de sodio no es sustancia patrn primario, por lo que es necesario


normalizarlo. Cuando se utilice con llaves y cierres esmerilados, debe
protegerse con vaselina, para impedir soldaduras de las partes y no es
aconsejable guardar las soluciones en recipientes de vidrio, ya que su ataque
puede hacer variar la concentracin de la solucin.

- hidrxido de potasio: base fuerte, con anlogas propiedades al hidrxido de


sodio. Se utiliza poco, ya que frente al hidrxido de sodio es ms caro.

- hidrxido de bario: base fuerte, tiene el inconveniente de dar lugar a sales


insolubles. Adems las sales de bario presentan toxicidad.

- hidrxido de amonio: no se utiliza como reactivo valorante debido a la


volatilidad del amonaco, an en disoluciones diluidas.

En la tabla se resumen las propiedades de algunos de los reactivos valorantes


estudiados:

Masa molecular Riqueza, Densidad,


Reactivo Frmula Molaridad
(g/mol) % g/ml
cido clorhdrico HCl 36,46 37 1,19 12
cido sulfrico H2SO4 98,08 96 1,84 18
cido perclrico HClO4 100,47 70 1,67 12
cido ntrico HNO3 63,01 69 1,42 16
Hidrxido de sodio NaOH 40,00 97-98 - -
Hidrxido de
KOH 56,11 85-90 - -
potasio
Hidrxido de NH3 +
17,03 30 0,9 16
amonio H2O

Sustancias tipo patrn primario cidas

Las sustancias patrn cidas son sustancias que tienen comportamiento cido y se
utilizan para normalizar soluciones bsicas. Las ms importantes son:

- ftalato cido de Potasio (C6H4.COOK.COOH; MM = 204,2 g/mol): tiene una


pureza mayor del 99,5% y debe desecarse a temperaturas inferiores a 125oC.

- cido oxlico dihidratado (C2O4H22H2O; MM = 126,1 g/mol): no debe secarse


por encima de 100oC, ya que pierde el agua de cristalizacin, debe conservarse
en un ambiente hmedo (H.R. = 60 %).

236
Sustancias tipo patrn primario bsicas

Las sustancias patrn bsicas son sustancias que tienen comportamiento bsico y se
utilizan para normalizar soluciones cidas, siendo las ms importantes:

- carbonato de sodio anhidro (Na2CO3; MM = 106 g/mol): sustancia poco


higroscpica, debe secarse a una temperatura de 250oC y puede valorarse 1
2 equivalentes. La valoracin de carbonato a hidrogenocarbonato en presencia
de fenolftaleina no se considera lo suficientemente precisa para aplicarla en la
normalizacin, por lo que se valora hasta la formacin de cido carbnico,
resultando la valencia = 2.

- tris (hidroximetil) aminometano (THMAM = (HOCH2)3CNH2;


MM = 121,14 g/mol) sustancia no higroscpica, se recomienda como patrn, a
menos que se vaya a emplear el HCl en la valoracin de carbonatos. Como
inconveniente, tiene una masa molecular baja y es una base dbil
(Kb = 1,3 10-6).

Ejercicio:

Completa la siguiente tabla con las sustancias patrn primario vistas y otras de la bibliografa:

Sustancia Peso Reaccin de Peso


Frmula Indicador Valencia
patrn Molecular valoracin equivalente
Carbonato Naranja
Na2CO3 105,99 CO32-+ 2 H+ H2CO3 2 53 g
sdico de Metilo

Aplicaciones

Todas las volumetras constan de los siguientes partes:

1. Preparacin de la disolucin de reactivo valorante: el modo depende del estado


del reactivo. Si el reactivo es slido se pesa (es suficiente precisin con la
balanza granatario), se disuelve y se lleva a un volumen exacto (matraz
aforado). Si es lquido se toma un volumen con pipeta graduada o probeta y se
lleva a un volumen exacto (matraz aforado).

2. Normalizacin de la disolucin del reactivo valorante: se pesa la cantidad de


sustancia patrn, previamente desecada, necesaria para gastar unos 40 ml de
reactivo valorante (en bureta de 50 ml) o bien 20 ml (en bureta de 25 ml) y se
disuelve en el matraz de valoracin (Erlenmeyer).

3. Determinacin del componente de la muestra: se toma la cantidad exacta de


muestra y se valora con el reactivo valorante previamente normalizado. Si la
muestra es slida se pesa en balanza analtica. Si la muestra es lquida se
toma un volumen exacto con pipeta aforada.

237
FICHA DE TRABAJO N 23

DETERMINACIN DE LA ACIDEZ TOTAL DE UN VINO



1. INTRODUCCIN

Los cidos ms frecuentes en el vino son: tartrico, mlico y lctico. Los cidos tartrico y mlico
proceden de la uva, el lctico proviene de la fermentacin malolctica. El gas sulfuroso y el anhdrido
carbnico no se incluyen en la acidez total. Los valores de acidez de un vino son ms bajos que los del
mosto del que procede, ya que el tartrico precipita en forma de tartratos de potasio y calcio.

2. FUNDAMENTO

La acidez total es la suma de los cidos valorables cuando se lleva el pH a 7 aadiendo una solucin
alcalina valorada. Aunque se valoran varios cidos con diferente peso equivalente, la acidez se expresa
como si todos los cidos tuvieran el peso equivalente del cido tartrico (2,3-dihidroxi butanodioico)

3. MATERIALES-REACTIVOS

REACTIVOS MATERIAL

Hidrxido de sodio en lentejas Balanza granatario


Hidrxido de sodio 0,1 N (pesar la cantidad Balanza analitica
calculada para el volumen deseado, disolver y Matraz aforado 250, 500, 1000
llevar a un matraz aforado) Kitasato de 1000 ml con tapn
Hidrgeno Ftalato de Potasio. Bureta 50 ml
Muestra (vino blanco de mesa) Matraz Erlenmeyer

4. MODO DE OPERAR

1. Prepara hidrxido de sodio 0,1 N. Se pesa en granatario la cantidad previamente calculada para el
volumen. Se disuelve y se lleva a un matraz aforado, pasando la disolucin a un frasco de plstico y se
etiqueta como:

- NaOH 0,1 N
- Fc = ...
- Fecha:

2. Normaliza la disolucin de NaOH 0,1 N. Los pasos a seguir son:

- pesa en balanza analtica la cantidad de hidrgeno Ftalato de potasio (HFK) necesario para gastar unos
40 ml de NaOH 0,1 N.
- se disuelve en unos 50 ml de agua.
- aade 1 2 gotas de fenolftaleina y valora con NaOH 0,1 N hasta que 1 gota cambie de incoloro a rosa.
- calcula el factor de correccin

3. Determina la acidez de la muestra. Sigue el siguiente procedimiento:

- se toman 50 ml de vino blanco y se lleva a un kitasato de 1000 ml.


- se tapa y se conecta a la bomba de vaco hasta eliminar el CO2 (puede observarse la desaparicin del
gas mediante el desprendimiento de burbujas).
- se toman 25 ml de vino desgaseado con pipeta aforada y se llevan a un matraz Erlenmeyer.
- se aaden dos gotas de fenolftaleina y se valora con NaOH 0,1 N hasta que aparezca color rosa.

5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS

a) Expresar los resultados segn la tabla:

238
1. Preparacin reactivo valorante: NaOH 0,1 N
Volumen de disolucin ml
 Riqueza hidrxido de sodio %
Peso hidrxido de sodio g
2. Normalizacin del reactivo valorante
Sustancia patrn
1 Determinacin 2 Determinacin 3 Determinacin
Peso sustancia patrn g
Volumen NaOH 0,1 N ml
Factor correccin
1
Factor promedio
3. Determinacin de la acidez del vino
Muestra
Volumen muestra ml
Volumen NaOH 0,1 N
Informe del resultado g/l de cido tartrico
1
para hacer el factor promedio es necesario que coincidan las dos primeras cifras decimales.
Se puede hacer la media de 0,9689 y 0,9627, pero no de 0,9824 y 0,9627

6. OBSERVACIONES

1) En vinos tintos es difcil ver el cambio de color. En este caso es mejor utilizar un medidor de pH o
seguir el siguiente procedimiento:

- poner 10 ml de vino, 30 ml de agua y 4 gotas de azul de bromotimol al 0,4 %


- valorar con NaOH hasta cambio de color

7. CUESTIONES Y PROBLEMAS

1. Una alcuota de 20 ml de vino blanco de mesa se llev a un


matraz kitasato y se elimin el CO2. La valoracin de esta
solucin necesit 17,85 ml de NaOH 0,1 N fc = 0,9860.
Expresa la acidez del vino en g/litro de cido tartrico (2,3-
dihidroxi butanodioico).
vino
Relacionamos equivalentes cido con los equivalentes de
20 ml NaOH (en realidad miliequivalentes):

mg mg C4H6O6
V N = 17, 85 0,1 0, 9860 = mg C4H6O6 = 132 = 0,132 gC 4H6O6
PE 150 / 2

Si en 20 ml de vino hay 0,132 g C4H6O6


1000 ml de vino x g C4H6O6; x = 6,6 g C4H6O6

Por tanto el resultado es del 6,6 g/l C4H6O6 (tartrico)

2. Expresa la acidez en otras unidades como puede ser g/l de actico

239
FICHA DE TRABAJO N 24
NDICE DE ACIDEZ DE UN ACEITE
1. INTRODUCCIN
La presencia natural de acidez libre en las grasas, es decir de cidos grasos no combinados, es el
resultado de la hidrlisis de alguno de los triglicridos que se producen de acuerdo con la siguiente
reaccin: C3H5(OOCR)3 + 3 H-OH C3H5(OH)3 + 3RCOOH
El ndice de acidez se define como el nmero de miligramos de hidrxido de potasio que se requieren
para neutralizar los cidos grasos libres contenidos en 1 gramo de grasa.
2. FUNDAMENTO
El mtodo consiste en la disolucin de la muestra en una mezcla de disolventes y la valoracin de los
cidos grasos libres mediante una solucin etanlica de hidrxido potsico, utilizando fenolftaleina como
indicador.
3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Hidrxido de potasio 0,5 N (etanol)
Hidrxido de potasio 0,1 N (etanol) en el caso de que la acidez <2
(Se puede preparar el KOH en agua pero la valoracin es ms lenta) Matraz Erlenmeyer de
Alcohol etlico PA 250 cc
ter etlico PA Probeta de 100 cc
(La mezcla de ter-alcohol se prepara mezclando a partes iguales y Bureta de 50 mL
neutralizando con KOH: Ensayo en blanco)
Fenolftaleina 1%
4. MODO DE OPERAR
1. Pesa con una aproximacin de 0,01 g de 5 a 10 g de grasa en un Erlenmeyer de 250 ml. Disuelve en
unos 50 ml de la mezcla alcohol etlico-ter etlico.

2. Valora agitando continuamente con KOH 0,1 N hasta viraje del indicador de incoloro a rosa. Si no se
dispone de KOH 0,1 N SV (solucin valorada) preparar KOH 0,1 N siguiendo el procedimiento:

- se pesa en granatario la cantidad previamente calculada para el volumen a preparar.


- se disuelve en etanol a temperatura menor de 15oC y se lleva a un matraz aforado. Conservar en fro.
- se normaliza con cido clorhdrico previamente normalizado, tomando 25 ml KOH 0,1 N con pipeta
aforada, aadiendo 2 3 gotas de fenolftaleina y valorando con HCl 0,1 N hasta desaparicin del color
rosa.

5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS


1. Preparacin reactivo valorante: KOH 0,1 N
Volumen de disolucin ml
Riqueza hidrxido de potasio %
Peso hidrxido de potasio g
2. Normalizacin del reactivo valorante
Normalidad exacta HCl 0,1 N
Factor correccin KOH
3. Determinacin del ndice de acidez
Muestra
Peso muestra g
Volumen KOH 0,1 N ml
mg KOH/g grasa
Informe del Resultado
g oleico/100 g aceite
6. OBSERVACIONES
1. Es posible que en algunos aceites, no se vea el punto final con fenolftaleina y deba determinarse
mediante pH-metro.
2. Se define el NDICE DE STER como el n de miligramos de hidrxido potsico requeridos para
saponificar el aceite neutro en un gramo de grasa. Es por tanto igual a:
ndice de ster = ndice de saponificacin - ndice de acidez

240
FICHA DE TRABAJO N 25

NDICE DE SAPONIFICACIN DE UN ACEITE

1. INTRODUCCIN
Se denomina ndice de saponificacin el peso en mg de hidrxido de potasio necesario para saponificar 1
g de materia grasa. El ndice de saponificacin est relacionado con la masa molecular promedio de la
grasa. Una referencia para el aceite de colza es de 170-180.

2. FUNDAMENTO

Se aade un exceso de
=O

=O
potasa y se valora el
R-C-O-CH R-C-O -K + CH2 OH exceso que no reacciona
=O

=O
con HCl previamente
normalizado.
R'-C-O-CH + 3 KOH R'-C-O -K + + CH-OH
=O

=O
Potasa La reaccin de
R''-C-O-CH R''-C-O -K + CH2 -OH saponificacin es la
reaccin de los steres de
ster glicrido "jabn" glicerina
los cidos grasos con
hidrxido de potasio
R, R', R'' representan largas cadenas de hidrocarburos normales
(Potasa alcohlica).

3. MATERIALES-REACTIVOS

REACTIVOS MATERIALES
cido clorhdrico 0,5 N:
- toma el volumen de HCl comercial calculado para el volumen a
preparar en matraz aforado
- pesa una muestra de Na2CO3 (previamente desecado a 270oC)
Tambin es recomendable el uso de TRIS
- disuelve en 50 ml de agua y aade tres gotas de anaranjado de
metilo
Matraz erlenmeyer
- valora con el HCl hasta cambio de color de amarillo al rojo naranja.
esmerilado 29/32 250 ml
- hierve durante 2 3 minutos para eliminar el CO2. Al finalizar la
Refrigerante esmerilado
ebullicin debe retroceder al color amarillo, si no sucede esto, se
29/32
empieza de nuevo. Se finaliza valorando en caliente hasta nuevo
Bureta de 25 ml
viraje del indicador
Fenolftaleina 1% en etanol
Peachmetro
Hidrxido de potasio 0,5 N (etanol) SV:
- se prepara una solucin de KOH 0,5 N
- se toman 25 ml muestra con pipeta aforada
- se aaden 4 5 gotas de fenolftalena
- se normaliza con clorhdrico 0,5 N previamente normalizado, segn
el procedimiento anterior
Soluciones amortiguadoras pH = 4 y pH = 7

4. MODO DE OPERAR
1. Pesa con una precisin de 1 mg en el matraz Erlenmeyer 2 g de grasa.

2. Agrega 25 ml exactamente medidos con pipeta aforada de hidrxido de


potasio 0,5 N SV etanol.

3. Adapta el refrigerante al matraz y calienta manteniendo a reflujo durante 60


minutos.

4. Retira de la fuente de calor.

5. Agrega 4 5 gotas de fenolftaleina y valora la solucin jabonosa, todava


caliente, con la solucin de cido clorhdrico 0,5 N previamente normalizado.

241
5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS

a) Expresa el resultado segn la tabla:


1. Preparacin Reactivo valorante: HCl 0,5 N
Volumen de disolucin ml
Riqueza cido clorhdrico %
Densidad g/ml
Volumen a tomar de clorhdrico comercial ml
3. Normalizacin del reactivo valorante (HCl 0,5 N)
1 Determinacin 2 Determinacin 3 Determinacin
Peso de Na2CO3 g
Volumen de HCl 0,5 N ml
Factor de correccin
Factor promedio correccin
3. Normalizacin de la potasa alcohlica (KOH 0,5 N)
Volumen KOH. 0,5 N g
Volumen HCl 0,5 N ml
Factor correccin
Factor promedio
3. Determinacin del ndice de Saponificacin
Muestra
Peso muestra g
Volumen de KOH 0,5N aadido ml
Volumen HCl 0,5 N consumido
Informe del Resultado mg KOH/g grasa

6. OBSERVACIONES

1. Si al iniciar la valoracin el indicador fenolftalena no se pone de color rosa, es que haba poca cantidad
de potasa y es necesario comenzar de nuevo.

2. Al preparar la potasa alcohlica, conviene utilizar un hidrxido de potasio de suficiente pureza, para que
se disuelva completamente y hacer la disolucin con etanol absoluto y a temperatura menor de 15oC.
Mantn a esa temperatura, conservndolo en la nevera en frasco de plstico (polietileno, PE).

3. Algunas muestras es necesario saponificarlas durante ms de 60 minutos.

4. Se puede utilizar un peachmetro para la valoracin en presencia de muestras difciles de ver el cambio
de color.

7. CUESTIONES Y PROBLEMAS

1. Se determin el ndice de saponificacin en un aceite de girasol. Para ello a 2,016 g de aceite se


aadieron 25 ml de KOH 0,1N f = 0,9865 en etanol y se saponificaron durante 60 minutos. Despus se
valor el exceso de potasa alcohlica con clorhdrico 0,5 N f = 1,0124 consumindose 2,6 ml en la
valoracin.

242
a) Determina el ndice de saponificacin en mg KOH/g de aceite.

b) Determina la masa molecular del aceite suponiendo que el aceite consta de un un nico triglicrido, y
no de mezcla de triglicridos que es lo normal.

Es una valoracin por retroceso en la que se valoran los miliequivalentes de KOH en exceso, o sea, los
que no han reaccionado. Haciendo un balance a los miliequivalentes de KOH:

meq KOH iniciales = meq KOH que han reaccionado + meq KOH exceso

Despejando y teniendo en cuenta que los meq de HCl son los mismos meq de KOH:

meq KOH que han reaccionado = meq KOH iniciales - meq KOH exceso
meq KOH que han reaccionado = 25 0,5 0,9865 - 2,6 0,5 1,0124 = 12,33-1,32 =11,01

Sabiendo los meqs podemos determinar los mg de KOH aplicando la frmula de normalidad:

mg KOH mg KOH
11, 01   mg KOH  11, 01 56  616, 6
PE 56 / 1

Relacionando

Si 2,016 g de aceite reaccionaron con 616,6 mg de KOH


1 g de aceite x mg de KOH; x =305,8 mg de KOH

Resultando un ndice de saponificacin de 305,8 mg de KOH/ g aceite

b) A la vista de la reaccin de saponificacin, por cada mol de ster triglicrido reaccionan 3 moles de
KOH. Entonces, a partir del ndice de saponificacin podemos determinar la masa molecular del ster,
considerando que es el nico glicrido del aceite, aunque este clculo tambin sirve cuando hay mezcla y
se denomina masa molecular promedio:

1 g de aceite reacciona con 0,3058 g de KOH


3 56
x 3 56 g de KOH; x = = 549,4 g
0,3058

Resultando que la masa molecular del ster es de 549,4 g/mol

FICHA DE TRABAJO N 26

DETERMINACIN DE PROTENAS EN CARNE POR EL MTODO KJELDAHL

1. INTRODUCCIN

El Mtodo Kjeldahl es un mtodo general que se utiliza para determinar el contenido en protenas en
muestras variadas, como son: carnes, piensos, harinas....Dependiendo de la muestra se utilizan diferentes
tipos de catalizadores: HgO, Se

2. FUNDAMENTO

Las protenas estn constituidas por aminocidos que tienen en su molcula tomos de nitrgeno.
Mediante una digestin en cido sulfrico, el nitrgeno se convierte en amonio (N H 4 ) que destilamos en
medio bsico produciendo amonaco que se absorbe en una solucin cida que valoramos por retroceso
con NaOH. Las reacciones pueden representarse as:

N(protenas) digestin N H 4
N H 4 + OH (NaOH) NH3 gas
-

NH3 + HCl N H 4 Cl + HCl (exceso)


-

HCl (exceso) + NaOH NaCl + H2O Reaccin de valoracin

243
Multiplicando el porcentaje de nitrgeno obtenido por un factor promedio de la relacin
protenas/nitrgeno que se encuentra tabulado y que para el caso de la carne es de 6,25, podemos
determinar el porcentaje de protenas en la muestra.

3. MATERIALES-REACTIVOS

REACTIVOS MATERIALES
Muestra: carne picada
Hidrxido de sodio 0,1 N
Equipo Kjeldahl formado por:
Hidrxido de sodio 40%
- matraz Kjeldahl de 500 ml
cido clorhdrico 0,1
- embudo con tapn
Rojo de metilo disolucin saturada en agua (0,1%)
- alargadera con bola
Fenolftaleina 1% en etanol
- refrigerante
Sulfato de potasio
Bureta de 50 ml
Sulfato de cobre pentahidratado
Matraz erlenmeyer de 500 ml
Selenio
cido sulfrico concentrado

4. MODO DE OPERAR

1. Prepara 250 ml NaOH 0,1 N y normalizar con biftalato segn procedimiento visto anteriormente.
2. Prepara 250 ml de HCl 0,1 N y normalizar con NaOH 0,1 N segn el procedimiento siguiente:

- se toman 25 ml HCl 0,1 N con pipeta aforada.


- se aaden 2 3 gotas de fenolftalena.
- se valora con hidrxido de sodio 0,1 N previamente normalizado.
- se determina el factor.

3. Pesa en balanza analtica del orden de 1-3 g de muestra (carne picada) y llevar al matraz Kjeldahl.

4. Aade al matraz 15 g de K2SO4, 0,5 g de CuSO45H2O, un trocito de plato poroso y un poquito de


selenio (punta de esptula) en polvo.

5. Aade 25 ml de cido sulfrico concentrado, mezcla suavemente por rotacin y coloca el matraz en una
manta calefactora, de una forma inclinada.

6. Calienta suavemente al inicio y cuando el producto alcance una


cierta decoloracin aumenta la calefaccin. Agita de vez en
cuando suavemente con rotacin y espera a que el lquido quede
transparente.

7. Una vez que el lquido quede transparente, con una coloracin


azul verdosa, prolonga la ebullicin al menos durante 60 minutos.
Todo este proceso debe realizarse en campana de gases.

8. Deja enfriar a temperatura ambiente y aade con cuidado 100


ml de agua destilada, disolviendo los restos que puedan formarse
al enfriar.

9. En un matraz Erlenmeyer de 500 ml pon 50 ml exactamente


medidos con pipeta aforada de HCl 0,1N previamente
normalizado con NaOH 0,1 N y 10 gotas del indicador rojo de
metilo recin preparado.

10. Introduce hasta el fondo del Erlenmeyer la alagardera del refrigerante, para que no se escape el
amonaco que se destila.
11. Coloca todo el conjunto, perfectamente estanco, y engrasadas las uniones, en la manta calefactora.
12. Quita el tapn del embudo y aade 100 ml de hidrxido de sodio al 40% lentamente y con precaucin.
Calienta suavemente hasta ebullicin.
13. Aumenta el calentamiento hasta recoger al menos 150 ml de destilado. Para si la ebullicin se
produce a golpes.

244
14. Retira el Erlenmeyer, lava la alargadera y el interior del refrigerante con agua destilada.

15. Valora con NaOH 0,1 N previamente normalizado hasta cambio de color de rojo a amarillo del
indicador. Anota el volumen gastado de NaOH.

5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS

a) Expresa el resultado en porcentaje de nitrgeno y porcentaje de protenas:

1. Preparacin reactivo valorante: NaOH 0,1 N


Volumen de disolucin ml
Riqueza hidrxido de sodio %
Peso de hidrxido de sodio comercial g
2. Normalizacin del reactivo valorante (NaOH 0,1 N)
1 Determinacin 2 Determinacin 3 Determinacin
Peso de ftalato cido potsico g
Volumen de NaOH 0,1 N ml
Factor de correccin
Factor promedio correccin
3. Normalizacin del cido clorhdrico 0,1 N (HCl 0,1 N)
Volumen HCl 0,1N ml
Volumen NaOH 0,1 N ml
Factor correccin
Factor promedio
4. Determinacin del contenido en protenas
Muestra
Peso muestra g
Volumen de HCl 0,1N matraz colector ml
Volumen NaOH 0,1 N consumido ml
% p/p N
Informe del resultado
% protenas

6. OBSERVACIONES

1. Si cambia de color el matraz Erlenmeyer aadir inmediatamente 25 ml de HCl 0,1 N ms.

2. Para evitar depresiones que pueden dar lugar al paso de solucin valorada al refrigerante Kjeldahl,
conviene mantener el calentamiento constante y vigilar el proceso, retirando el Erlenmeyer, una vez
terminada la destilacin, sin parar el calentamiento ni la refrigeracin.

3. Limpia cuidadosamente la boca del matraz Kjeldahl antes de conectar al esmerilado, ya que pueden
producirse fugas. Esto debe hacerse para todos los esmerilados del conjunto.

7. CUESTIONES Y PROBLEMAS

1. Una muestra de carne picada cuyo peso es de 0,9876 g se analiza por el mtodo Kjeldahl. El amonaco
destilado se recoge sobre 50,0 ml de HCl 0,1 N. El exceso de cido consume 28,7 ml de NaOH 0,1N
f = 0,9876. Calcula:

a) el factor del HCl si 25,0 ml consumen 26,2 ml de NaOH


b) el porcentaje en nitrgeno de la muestra
c) el porcentaje de protenas si el factor de conversin de nitrgeno a protenas es de 6,25

a) Determinamos el factor del HCl aplicando la frmula que representa la igualdad de equivalentes:

VHCl N f = VNaOH N f 25 0,1 f = 26,2 0,1 0,9876 f = 1,0350

b) Es una valoracin por retroceso en la que se valoran los miliequivalentes de HCl en exceso, o sea, los
que no han reaccionado con el NH3 procedente del N de las protenas. Haciendo un balance de
miliequivalentes:

245
meq HCl iniciales - meq HCl finales = meq HCl que han sido neutralizados por el NH3

mg mg N
50 0, 1 1, 0350 28, 7 0,1 0,9876   mg N  5, 175 2,834 14  32,7
PE 14 / 1

+ -
La valencia del N es 1 ya que 1 N da lugar a 1 NH4 que reacciona con 1 OH

Si en 0,9876 g de carne hay 0,0327 g de N


100 g de carne x ; x = 3,31 g N, resultando un porcentaje del 3,31% en nitrgeno.

c) Para determinar el porcentaje de protenas se multiplica por el factor de conversin segn:

6,25 g protenas
3,31 g N  20,69 , resultando un porcentaje del 20,69 % en protenas
1g N

FICHA DE TRABAJO N 27

DETERMINACIN DE LOS CARBONATOS Y BICARBONATOS DE UN AGUA

1. INTRODUCCIN

El conocimiento de estos dos valores es esencial en el estudio de un agua, especialmente en el de su


agresividad o en el de su tendencia a la incrustacin, puesto que estos dos valores dependen del
equilibrio entre el cido carbnico libre y los hidrognocarbonatos (bicarbonatos).

2. FUNDAMENTO

La medida de la alcalinidad en carbonatos se efecta con solucin valorada de cido clorhdrico en


presencia de fenolftaleina. El cambio de color de rosa a incoloro de la fenolftaleina se produce cuando el
C O32 + H HC O3
+
pH es = 8,3 y la reaccin que se da es (en forma inica):

Si aadimos fenolftalena a un agua y no cambia de color es que no hay carbonatos. La medida de la


alcalinidad en hidrognocarbonatos ms los hidrognocarbonatos procedentes de los carbonatos, si los
hubiera, se efecta con solucin valorada de cido clorhdrico en presencia de anaranjado de metilo.

El viraje del amarillo al naranja del anaranjado de metilo, se produce para un valor del pH = 4,3 y las
reacciones que se dan (en forma inica) son: HC O3 + H H2 CO3 calor CO2 + H2O
+

3. MATERIALES-REACTIVOS

REACTIVOS MATERIAL
Muestra; agua de un pozo o mineral
cido clorhdrico 0,05 N: preparar y normalizar
con Na2CO3 utilizando como indicador naranja de Bureta de 50 ml
metilo. Ver ficha anterior del ndice de Pipeta aforada de 50 y 100 ml
saponificacin. Matraz aforado
Anaranjado de metilo al 0,1 % en etanol
Fenolftalena 1% etanol
4. MODO DE OPERAR

1. Toma 100 ml de agua problema con pipeta aforada (50 ml dependiendo de la riqueza en carbonatos y
hidrognocarbonatos de la muestra) en un Erlenmeyer. Aade 5 gotas de fenolftaleina y valora con HCl
0,05 N hasta decoloracin. Si al aadir fenolftaleina no colorea, indica ausencia de carbonatos. El
volumen gastado de HCl es p.

2. Aade 5 gotas de anaranjado de metilo y contina la valoracin hasta viraje desde amarillo hasta color
anaranjado. El volumen gastado es m.

246
5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS

a) Expresar los resultados segn la tabla:

 1. Preparacin reactivo valorante: HCl 0,05 N


Volumen de disolucin ml
Riqueza cido clorhdrico %
Densidad g/ml
Volumen a tomar de clorhdrico comercial ml
2. Normalizacin del reactivo valorante (HCl 0,05 N)
1 Determinacin 2 Determinacin 3 Determinacin
Peso de Na2CO3 g
Volumen de HCl 0,5 N ml
Factor de correccin
Factor promedio correccin
2- -
3. Determinacin del contenido en carbonatos y hidrognocarbonatos (CO3 y HCO3 )
Muestra
Volumen muestra ml
Volumen de HCl 0,05 N (p) ml
Volumen HCl 0,05 N (m) ml
2-
Informe del resultado mg CO3 /litro
mg HC O 3 /litro

6. OBSERVACIONES

1. Se puede tomar como muestra un agua comercial en la que suele venir el contenido en bicarbonatos.

2. La normalizacin del HCl con Na2CO3 requiere cierta prctica al utilizar como indicador anaranjado de
metilo. Los alumnos suelen preferir como indicador el verde de bromocresol que cambia de azul a verde
amarillento.

7. CUESTIONES Y PROBLEMAS

1. 100 ml de un agua necesitan 41,0 ml de cido clorhdrico 0,0200 N para su neutralizacin en presencia
de naranja de metilo y 2,0 ml del mismo cido para su neutralizacin con fenolftaleina. Calcula el
contenido en carbonato y hidrognocarbonatos del agua:
El esquema nos ayuda a entender el
problema, siendo:
C O32 V1 V1 = volumen de HCl consumido en valorar la
V1 mitad del carbonato
cambio de color de
HC O3 HC O3 la fenolftaleina V2 = volumen de HCl en valorar el HC O3
V1 V2 presente del agua.
V2 + V1
CO2 CO2 cambio de color del 2 V1 = volumen de HCl equivalente al C O32
naranja de metilo
mg CO32
2 2, 0 0, 0200 = mg CO32 = 2,4
60
2
y expresado en mg/l resulta: C O32 = 2,4 mg/0,1l = 24 mg/litro

2-
El volumen total de HCl utilizado con el indicador Naranja de metilo corresponde a todo el CO3 y el
-
CO3H .Por tanto 2 V1 + V2 = 41; 2 2 + V2 = 41 V2 = 37

mgHCO3 45,14
37 0,0200 = y el resultado se expresa como: HC O3 = = 451,4 mg/l
61/ 1 0,1 l

247
MANIPULACIN EN LAS VOLUMETRAS

1. Preparacin de disoluciones a partir de una sustancia slida

Trasvase
2,345 Disolucin
6 Pesada Enrase

2. Preparacin de disoluciones a partir de una sustancia lquida

Trasvase
Lquido Trasvase Enrase
Disolucin

3. Normalizacin de una disolucin

Pesada Valoracin
Trasvase Disolucin
2,345 sustancia patrn

4. Anlisis de una muestra lquido

Valoracin

Muestra Trasvase
lquida

248
ndice UNIDAD DE TRABAJO N 12
VOLUMETRAS RED-OX

1. Conceptos previos de oxidacin-reduccin
Si introducimos un clavo de hierro en una solucin de sulfato de cobre (II) se observa
que se deposita una capa de cobre sobre el clavo. Qu ha sucedido? Podemos decir
que el Cu2+ que est en la disolucin se ha depositado como cobre elemental (Cu0 )
sobre la superficie del hierro. Esto se puede representar como: Cu2+ + 2e- Cu0.
Pero los electrones que gana el Cu2+ deben proceder de algn sitio. Para ello
suponemos que los electrones se los cede el hierro, segn el proceso: Fe - 2e- Fe2+.
Se observa que un elemento gana electrones que otro los pierde y el proceso global
sera:

Cu2+ + 2e- Cu
Fe - 2e- Fe2+
Cu2+ + Fe Fe2+ + Cu

Si introducimos una lmina de cobre y otra de cinc en


una disolucin de cido sulfrico 3 M, sucede que un A
elemento tiende a ceder los electrones al otro. V

Si conectamos un aparato que nos detecte el paso de


electrones de un electrodo a otro, observamos el paso Cobre

Cinc
de corriente.
Electrones
Esto constituye el fundamento de las pilas. La
produccin de corriente se debe a que los dos metales
de la solucin presentan diferentes valores de
potenciales de reduccin.

El proceso global se representa como:


Zn - 2e- Zn2+
Cu2+ + 2e- Cu
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu (proceso global)

Definiciones
Oxidacin: proceso en el que un tomo, in o molcula pierde electrones.

Reduccin: proceso en el que un tomo, in o molcula gana electrones.

Una sustancia oxidante es aquella que es capaz de oxidar, es decir, ganar los
electrones que se pierden en la oxidacin.

Una sustancia reductora es aquella que es capaz de reducir, es decir, perder los
electrones que se ganan en la reduccin.

En definitiva, un reductor es un donador de electrones y un oxidante es un aceptor de


electrones. En toda reaccin red-ox tiene que haber siempre al menos un oxidante y
un reductor.

249
Ajuste ecuaciones red-ox

1
En un principio, se consideraba oxidacin la ganancia de oxgeno. En CO+ O2CO2
 2
el monxido de carbono es reductor y el proceso es de oxidacin. Hoy se sigue el
concepto electrnico y las reacciones se ajustan por el mtodo del in-electrn.

Ejemplo:

Ajuste de ecuaciones redox: Sea la siguiente ecuacin molecular:

KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 Fe2(SO4)3 + MnSO4 + K2SO4 + H2O

Para poder ajustar se siguen los siguientes pasos:

a) Se disocian las sustancias moleculares y se observa las especies inicas que cambian su
estado de oxidacin.

KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 Fe2(SO4)3 + MnSO4 + K2SO4 +H2O


K+ Fe2+ H+ Fe3+ Mn2+ K+
- 2- 2- 2- 2-
MnO4 SO4 SO4 SO4 SO4 SO42-

b) Se observa el medio de reaccin, si es cido o alcalino.

Si el contenido en oxgeno de un in o molcula disminuye:

- en medio cido: se aade agua e iones hidrgeno (H+) para ajustar el contenido en oxgeno.

MnO4- + 8H+ Mn2+ + 4H2O

- en medio alcalino: se necesitan molculas de agua y se forman dos OH-

MnO4- + 2H2O MnO2(s) + 4OH-

Si el contenido en oxgeno de un in o molcula aumenta:

- en medio cido: se aaden dos iones H+ por cada oxgeno y se forma una molcula de H2O.

S O32 2 + H2O S O42 +2H+

- en medio alcalino: se aaden a la izquierda dos iones OH- por cada tomo de oxgeno
adicional necesario y a la derecha una molcula de agua por cada dos iones OH- utilizados a la
izquierda

S O32 + 2OH- S O42 + H2O

En el ejemplo que estamos estudiando, se observa que el medio es cido, por tanto:

Mn O4 + 8H+ Mn2+ + 4H2O

As, por cada oxgeno que pierde se forma una molcula de agua y se necesitan dos iones H+
del medio para ajustar la ecuacin inica.

c) Se ajusta la ecuacin electrnicamente, contando las cargas de cada uno de los iones

Mn O4 + 8H+ + 5 e- Mn2+ + 4H2O (pasa de 7+ a 2+ gana 5 e-)


2Fe2+ - 2e- 2Fe3+ (pasa de 4+ a 6+ pierde 2 e-)

250
Un detalle para poder ajustar la ecuacin es tener en cuenta los coeficientes de los tomos,
como el caso del hierro, que observamos que hay 2 tomos de hierro en la frmula del sulfato
de hierro (III).

d) Se enfrentan las ecuaciones de oxidacin y reduccin y se ajustan los electrones (m.c.m) de
forma que los electrones que gana uno los pierda el otro:

2 x ( MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O)

5 x (2Fe2+ - 2e- 2Fe3+)

e) Se suman las ecuaciones y se hace un recuento de los elementos y de las cargas en la


ecuacin inica:

2MnO4- + 16H+ + 10Fe2+ 2Mn2+ + 10Fe3+ + 8H2O

Elementos: 1 Mn = 1 Mn; 8 O = 8 O; 16 H = 16 H; 10 Fe = 10 Fe

Cargas: 2 (-1) + 16 (1) + 10 (2) = 34; 2 (2) + 10 3 = 34

f) Por ltimo, se llevan los coeficientes de la ecuacin inica ajustada a la ecuacin molecular y
se hace un ltimo recuento de los elementos:

2KMnO4 + 10FeSO4 + 8H2SO4 2MnSO4 + K2SO4 + 5Fe2(SO4)3 + 8H2O

2. Volumetras red-ox. Generalidades


En las volumetras red-ox se cumplen los mismos principios que se aplican a cualquier
volumetra. El agente valorante es un oxidante o un reductor y la sustancia valorada se
oxida o se reduce, se deben cumplir las condiciones generales de una volumetra
aplicadas a las volumetras redox:

a) reaccin cuantitativa

b) reaccin rpida, si es lenta, susceptible de ser catalizada

c) reaccin definida y estequiomtrica

d) debe existir un cambio de alguna propiedad en el punto de equivalencia y algn


indicador que nos indique el punto final.

Fundamento de las volumetras red-ox

El fundamento de las volumetras red-ox est basado en las pilas formadas y la


propiedad que tienen de variar el potencial con la concentracin.

Las curvas de valoracin, en las que se representa potencial frente a volumen de


reactivo valorante, son anlogas a las vistas para el pH.

Peso equivalente es la masa de sustancia que aporta, recibe o es qumicamente


equivalente a un mol de electrones transferidos en la reaccin en que tenga lugar. En
resumen, la valencia es el nmero de electrones transferidos por mol de sustancia.

251
As, la valencia en el permanganato en medio cido es 5, segn:

Mn O4 + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O



Y sin embargo en medio neutro, ligeramente alcalino sera 3

Mn O4 + 2H2O -3 e- MnO2(s) + 4OH-

Oxidantes y Reductores

En algunas valoraciones redox, es necesario hacer una oxidacin o reduccin previa.


Entre los oxidantes utilizados estn:
- El cido perclrico concentrado y en caliente, es uno de los oxidantes ms
fuertes. Una ventaja es que la oxidacin se para, simplemente enfriando.

- El bismutato de sodio (NaBiO3) se utiliza para oxidar el manganeso a


permanganato.
- El agua oxigenada es interesante porque el exceso utilizado, que puede
interferir en la valoracin, se elimina por ebullicin.
- El ozono, tiene la ventaja de no introducir ningn in extrao en la disolucin,
aunque su uso en el laboratorio de anlisis es poco frecuente.
- El cido ntrico se utiliza principalmente para disolver las muestras. Cuando una
muestra se calienta en cido ntrico concentrado, los elementos o iones quedan
en su ms alto estado de oxidacin.
- Existen otros como el persulfato de amonio con in plata, clorato de potasio,
permanganato de potasio...

Entre los reductores utilizados estn:

3+
Fe
- Los metales, debido a la facilidad con que pierden electrones,
son buenos reductores. Los ms utilizados son el cinc y el
aluminio. Se suelen utilizar en amalgama con mercurio
colocndose en una columna, por donde se hace pasar la
Reductor Jones (cinc sustancia a reducir. Ver figura anexa.
amalgamado con
mercurio)
- El cloruro de estao (II) se utiliza para reducir el Fe3+ a Fe2+.

- Las sales de hierro (II) (ferrosas) son reductores de fuerza


media. Se emplea la sal de Mohr (FeSO4. (NH4)2SO4.6H2O) y
Fe
2+
el exceso de reductor se valora con un oxidante.

3. Permanganimetras
El permanganato de potasio es uno de los agentes oxidantes ms fuertes y ms
antiguos. En disoluciones cidas se reduce a Mn2+ y su valencia es 5. En disolucin
neutra o dbilmente alcalina se reduce a Mn4+.

252
El permanganato, debido a su color y a la reaccin de valoracin, es autoindicador y
una gota en exceso de color violeta nos indica el punto final; no es sustancia patrn
primario, y es necesario normalizarlo con una sustancia patrn primario como es el
oxalato de sodio (Na2C2O4).

Para esta valoracin hay que seguir algunas reglas, que deben tenerse en cuenta:

- el oxalato, despus de disolverse, debe valorarse en seguida

- la disolucin debe ser de 1 a 1,5 N en cido sulfrico

- la disolucin de oxalato debe calentarse a 80oC, completando la valoracin por


encima de 60oC

- el permanganato debe aadirse mezclndolo perfectamente, ya que una


acumulacin de permanganato produce una acumulacin de MnO2 (precipitado
pardo oscuro). A pesar de esto, no debe agitarse excesivamente fuerte, ya que
el oxalato en presencia de aire puede descomponerse

- la disolucin de permanganato debe aadirse directamente a la disolucin que


se valora y no resbalando por las paredes del matraz de valoracin. En caso de
que esto suceda, arrastrar las gotas con el frasco lavador

- debe realizarse una prueba en blanco, es decir, en ausencia de muestra, en


todas las valoraciones de permanganato

Entre las aplicaciones ms frecuentes estn:

- Determinacin del hierro de un mineral: el hierro metlico, que forman los


minerales, se disuelve y previamente a la valoracin se reduce de hierro (III) a
hierro (II). Para la reduccin previa se utiliza el mtodo Zimmermann-Reinhardt
con cloruro de estao (II). La reaccin de valoracin del hierro (II), ya ajustada,
es:

2Mn O4 + 16H+ + 10Fe2+ 2Mn2+ + 10Fe3+ + 8H2O

- Determinacin de la materia orgnica: el permanganato oxida la mayor parte


de las sustancias orgnicas que contiene un agua, no oxidando detergente y
productos procedentes de las sntesis orgnicas. Por ello, se define un ndice de
oxidabilidad que representa la cantidad de permanganato consumido en la
valoracin de un agua contaminada.

La determinacin es una valoracin por retroceso, con una oxidacin previa en


caliente del agua con permanganato, valorando el exceso de permanganato
consumido. La diferencia entre el permanganato inicial y el final nos da el
consumido que corresponde al ndice de oxidabilidad de la materia orgnica
presente en el agua.

253
FICHA DE TRABAJO N 28

DETERMINACIN DEL CONTENIDO EN OXGENO DE UN AGUA OXIGENADA



1. INTRODUCCIN

El permanganato es un fuerte oxidante que puede oxidar al agua oxigenada. En todas las
permanganimetras debe tenerse en cuenta las condiciones anteriormente expuestas.

2. FUNDAMENTO

El agua oxigenada tiene la potencialidad de proporcionar oxgeno, midiendo su concentracin en


volmenes de oxgeno. As, un agua oxigenada de 10 volmenes significa que 1 litro de esta disolucin
tiene la cantidad necesaria en H2O2 para potencialmente producir 10 litros de oxgeno medidos a c.n. (a
condiciones normales).

El oxgeno potencial se valora en medio cido con permanganato, segn (sin ajustar):

KMnO4 + H2SO4 + H2O2 K2SO4 + MnSO4 + O2(g) + H2O

El permanganato se normaliza previamente con oxalato sdico segn (sin ajustar):

KMnO4 + Na2C2O4 + H2SO4 K2SO4 + MnSO4 + CO2 + Na2SO4 + H2O

3. MATERIALES-REACTIVOS

REACTIVOS MATERIAL
Permanganato de potasio PA
Matraz Erlenmeyer 250 ml
Oxalato de sodio PA
Bureta de 50 ml
Perxido de hidrgeno de 110 vol
Pipeta aforada de 25
cido sulfrico 1:9
Matraz aforado de 250 ml
(llevar 10 ml de sulfrico sobre 90 ml de agua, dejando caer el
Probeta de 25 ml
cido por la pared del vaso y agitando continuamente)

4. MODO DE OPERAR

Preparacin de KMnO4 0,1N

1. Pesa la cantidad de KMnO4 necesario segn el volumen a preparar en balanza tcnica.

2. Disuelve en agua destilada previamente hervida y fra.

3. Deja reposar 24 h y filtra a travs de un embudo con placa filtrante 1 o un embudo empacado con fibra
de vidrio el posible MnO2 formado (esto en trabajos con alumnos y con la calidad actual de los productos
no suele ser necesario).

4. Conserva en frasco topacio.

Normalizacin del KMnO4 0,1 N

1. Se pesa exactamente una muestra de oxalato de sodio puro, previamente desecado en estufa a
105-110oC calculada para gastar unos 40 ml de KMnO4 0,1 N.

2. Se disuelve en unos 50 ml de agua y se aaden 15 ml de cido sulfrico (1:9) a cada una.

3. Se calienta a unos 80oC y se valora en caliente, con la disolucin de permanganato potsico hasta tinte
rosado permanente. Al principio la reaccin es lenta, y en las proximidades del punto final debe aadirse
el permanganato gota a gota.

Preparacin de un agua oxigenada para uso domstico

1. Se toman 25 ml de agua oxigenada de 110 volmenes (precaucin!) en una probeta y se lleva a un


matraz aforado de 250 ml.

254
2. Esta disolucin se lleva a un frasco y se etiqueta como agua oxigenada 11 vol. La concentracin se
determinar siguiendo el siguiente procedimiento.

Determinacin del contenido en oxgeno del agua oxigenada



1. Toma 25 ml del agua oxigenada previamente preparada con pipeta aforada y diluye a 250 ml en matraz
aforado.

2. De la solucin anterior toma 25 ml y lleva a un matraz Erlenmeyer de 500 ml.

3. Aade 200 ml de agua y 20 ml de cido sulfrico (precaucin!)

4. Valora con la disolucin de permanganato hasta color tinte rosado permanente. Entre dos valoraciones
no debe haber mayor diferencia de 0,1 ml.

5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS


1. Preparacin reactivo valorante: KMnO4 0,1 N
Volumen de disolucin ml
Riqueza permanganato de potasio %
Peso permanganato de potasio g
2. Normalizacin del KMnO4 0,1 N
1 Determinacin 2 Determinacin 3 Determinacin
Peso oxalato sdico g
Volumen KMnO4 0,1 N ml
Factor correccin
Factor promedio
3. Determinacin del contenido en oxgeno
Muestra
Volumen muestra ml
Volumen KMnO4 0,1N ml
% p/v H2O2
Informe del resultado
Volumenes de oxgeno

6. OBSERVACIONES

1. Al principio de la valoracin del agua oxigenada, se forma un tinte rosa, que no debemos considerar
como punto final, ya que la reaccin del permanganato se autocataliza cuando existen iones Mn2+ y al
principio al permanganato le cuesta un poco reducirse, pero pasado un tiempo y con la agitacin
adecuada la valoracin es normal.

7. CUESTIONES Y PROBLEMAS

1) Indica condiciones de valoracin en la normalizacin del permanganato.

2) Por qu se utiliza cido sulfrico y no se puede utilizar cido clorhdrico como medio cido

3) a) Qu peso de oxalato de sodio patrn primario se necesita para gastar 40,0 ml 0,1 N de
permanganato de potasio.

b) Escribe la reaccin de valoracin y el indicador utilizado

c) Ajusta la reaccin permanganato de potasio + oxalato de sodio + cido Sulfrico Sulfato de


manganeso (II) + sulfato de potasio + sulfato sdico + dixido de carbono (g) + agua.

a) Primero debemos conocer la valencia del oxalato sdico. Para ello debemos conocer el n de
electrones transferidos: C2 O24 -2e- 2CO2 luego la valencia ser 2. Y el peso de oxalato ser:

255
mgNa2C2O4 mgNa2C2O4 134
V N = 40 0,1 = mgNa2C2O4 = 4 = 268 mg
MM / val. 134 / 2 2

Se pesaran del orden de 0,27 g


b) La reaccin de valoracin en forma inica sera:
- 2- 2+
MnO4 + C2O4 CO2 + Mn que ajustada en medio cido sera
- +- - 2+
2) MnO4 + 8H +5 e Mn +4H2O
2- -
5) C2O4 -2 e 2CO2
- 2- + 2+
2MnO4 + 5C2O4 + 16H 10CO2 + 2Mn + 8H2O

El indicador no es necesario, ya que el permanganato es autoindicador.

c) Con la ecuacin inica ajustamos la ecuacin molecular

2KMnO4 + 5Na2C2O4 + 8H2SO4 2MnSO4 + K2SO4 + 10Na2SO4 + 10CO2 + 8H2O

4) 20 ml de una disolucin de agua oxigenada consumieron en su valoracin 23,20 ml de KMnO4


0,1025 N. Determina el contenido en oxgeno

a) en % p/v
b) g/litro
c) volmenes de oxgeno

a) Primero determinamos la cantidad de oxgeno en gramos, teniendo en cuenta que en este caso el
perxido de hidrgeno tiene de valencia 2 ya que la semireacin que se produce es la siguiente:
- +
H2O2 -2e O2 + 2H

mgH2O2 mgH2O2 34
V N = 23,20 0,1025 = mgH2O2 = 2,378 = 40, 4 mg
MM / val. 34 / 2 2

Si en 20 ml agua oxigenada 0,0404 g de H2O2


1000 0,0404
100 ml x ; x = = 0,202 g H2O2
20

Resultando un porcentaje del 0,20 % p/v

b) Si en 100 ml agua oxigenada 0,202 g de H2O2


1000 0,202
1000 ml x ;x= =2,02 g H2O2
100

Resultando una concentracin de 2,02 g/litro

c) El perxido de oxgeno da lugar a oxgeno segn la reaccin: H2O2 1/2O2 + H2O.

1 o
As, segn la reaccin 1 mol de H2O2 da lugar a mol de oxgeno (O2) que a condiciones normales (0 C
2
1
y 1 atm) ocupa volumen de 22,4 litros
2
1
Si 34 g de H2O2 (22,4) litros de O2
2
11,2 2,02
2,02 g de H2O2 x ;x= = 0,665 litros de O2
34

Resultando una concentracin de 0,67 volmenes o 0,67 litros O2 a c.r./litro

Nota: Tener en cuenta que el soluto es el perxido de hidrgeno H2O2

256
4. Dicromatometras
Las dicromatometras son las volumetras en que se utiliza el dicromato de potasio
como sustancia valorante. La semireaccin de valoracin del dicromato es:

Cr2 O72 + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O, donde el in dicromato de color naranja se
reduce en medio cido a cromo trivalente de color verde manzana. A pesar de este
cambio de color, el dicromato no es autoindicador y deben utilizarse indicadores, como
la difenilamina al 1% en cido sulfrico o la ferrona.

La principal ventaja del K2Cr2O7 es que es sustancia patrn primario y, por tanto, no es
necesario normalizarlo.

Con respecto al permanganato tiene la ventaja de que no oxida el in cloruro y puede


actuar en medio cido clorhdrico. Sin embargo, su desventaja frente al permanganato,
es que acta sobre menos sustancias ya que su fuerza oxidante es ms moderada y,
adems, como todas las sales de cromo hexavalente, es txica.

Entre las aplicaciones donde se emplea el dicromato est la determinacin de materia


orgnica, en la que se hierve la muestra con dicromato de potasio y se valora el
exceso con una sal ferrosa (Fe2+) (Sal de Mohr). As se determina la materia orgnica
en suelos, abonos y en agua dando lugar a un ndice llamado DQO: Demanda
Qumica de Oxgeno.
FICHA DE TRABAJO N 29

DETERMINACIN DEL CONTENIDO EN HIERRO EN UN MINERAL

1. INTRODUCCIN

La determinacin del hierro se puede hacer con dicromato o permanganato. En los dos casos debe haber
3+ 2+
una reduccin previa del Fe a Fe por el mtodo Zinmmerman-Reinhardt

2. FUNDAMENTO
3+
Se disuelve el mineral de hierro. El Fe queda en disolucin como Fe y para poder valoralo con dicromato
+2
potasio es necesario reducirlo a Fe segn (sin ajustar):
2+ + 3+ 3+
Cr2 O72 + Fe + H Cr + Fe + H2 O

La reduccin se hace con cloruro de estao (II), que es necesario eliminar con cloruro de mercurio (II),
segn las reacciones:
3+ 2+ 2+ 4+ 2+
2Fe + Sn 2Fe + Sn + Sn (exceso)
2+ 4+ -
Sn (exceso) + 2HgCl2 Sn + Hg2Cl2 n + 2Cl

3. MATERIALES-REACTIVOS

REACTIVOS MATERIAL
Dicromato de potasio PA
Mineral de hierro (en su defecto, utilizar una sal de hierro (III) y
determinar el peso para gastar unos 40 ml de K2Cr2O7 0,1 N) Vaso de precipitados 250 ml
Cloruro de estao (II) dihidratado PRS Vidrio de reloj
Cloruro de mercurio (II) PRS Bureta de 50 ml
cido clorhdrico PRS Matraz Erlenmeyer 500 ml
cido sulfrico 98% PRS
cido fosfrico PRS
Difenilamina PA

257
4. MODO DE OPERAR

Preparacin de dicromato de potasio 0,1N

1. Al ser patrn primario, se pesa la cantidad necesaria segn el volumen a preparar, en balanza analtica.

2. Se lleva directamente al matraz aforado, que se dispone con un embudo, para poder lavar las ltimas
partculas del pesa sustancias (vidrio de reloj).

Disolucin del mineral de hierro

1. Se pesan unos 0,3000 g del mineral, finamente pulverizado y seco (si contiene materia orgnica, se
calcina previamente).

2. Se pone en un vaso cubierto con un vidrio de reloj y se ataca con 10 ml de cido clorhdrico y 2 ml de
solucin de cloruro de estao (II) (SnCl22H2O:15 g en 100 ml de HCl 6 N).

3. Se calienta suavemente hasta que quede un residuo blanco (slice). Se quita del calor y se lava el vidrio
reloj.

Determinacin del hierro

1. Se aade gota a gota solucin de cloruro de estao (II) recientemente preparado hasta desaparicin
del color amarillo, ms una sola gota en exceso.

2. Enfriar al chorro del grifo y aadir gota a gota HgCl2 (solucin al 5%). Si se ha operado bien debe
aparecer un dbil precipitado blanco de HgCl2. Si el precipitado es grisceo no se debe seguir adelante y
debemos empezar de nuevo.

3. Se aaden 100 ml de agua, 10 ml de sulfrico 6 N, 5 ml de cido fosfrico concentrado y 6 gotas de


indicador de difenilamina (1% en cido sulfrico)

4. Valora con dicromato de potasio 0,1 N hasta aparicin de un color violeta.

5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS

a) Expresar los resultados segn la tabla:

1. Preparacin reactivo valorante: K2Cr2O7 0,1 N


Volumen de disolucin ml
Peso dicromato de potasio g
Normalidad exacta K2Cr2O7 0,1 N
2. Determinacin del hierro en un mineral
Muestra
Peso muestra g
Volumen K2Cr2O7 0,1 N ml
Informe del resultado % Fe

6. OBSERVACIONES
2+
1. Si se determina una sal de hierro (II) (ferrosa) como es la sal de Mohr, no es necesario reducirla a Fe .
En este caso la prctica se desarrolla de esta forma: toma una muestra de 1 g de la sal de Mohr
(FeSO4(NH4)2SO46H2O) . Disuelve en unos 200 ml de cido sulfrico 0,5 N. Aade unos 5 ml de cido
fosfrico concentrado y unas 5 gotas de indicador difenilamina 1% en cido sulfrico. Valora con
dicromato de potasio 0,1 N hasta el color azul violeta del punto final.

7. CUESTIONES Y PROBLEMAS

1) Qu otros reductores pueden emplearse para reducir el in frrico?


3+ 2+
2) Escribe la reaccin de reduccin del Fe con el Sn

258
3) A qu se debe el color verde que nos anuncia el punto final?

4) Indica la normalidad exacta de una disolucin que resulta de disolver 1,2000 g de K2Cr2O7 y lleva a un
matraz aforado de 250 ml

El K2Cr2O7 al ser una sustancia patrn primario no es necesario normalizarla y por tanto la normalidad
exacta se determina aplicando la frmula:
mgK 2Cr2O7 1200 mgK 2Cr2O7
V N  N  0,0979
MM / val. 294,2
6 250

Resultando una normalidad exacta de 0,0979


2+
5) Una muestra de 0,7500 g de mineral de hierro se disuelve, se reduce a Fe y se valora gastando
35,70 ml de K2Cr2O7 0,0979 N.

a) Escribe la reaccin inica de valoracin del hierro con dicromato en medio cido; b) Calcula el % Fe2O3
presente en la muestra

a) Previamente ajustamos la ecuacin de valoracin red-ox


2+ - 3+
6) Fe -1e Fe
2- + - 3+
1) Cr2O7 + 14H +6e 2Cr + 7H2O
2- 2+ + 3+ 3+
Cr2O7 + 6Fe + 14H 2Cr + 6Fe +7H2O

b) Aplicando la frmula:

mgFe2O3 mgFe2O3
V N  35,7 0,0979  mgFe2O3  279,0 8
MM / val. 159,7
2
2+ -
Para la valencia tener en cuenta que 1Fe2O3 2Fe 2Fe 2 1e = 2

Si en 0,7500 g mineral 0,2791 g Fe2O3


100 g mineral x g Fe2O3 x = 37,21 g Fe2O3

Resultando un porcentaje del 37,21% Fe2O3

FICHA DE TRABAJO N 30

DETERMINACIN DE LA MATERIA ORGNICA DE UN AGUA RESIDUAL (DQO)

1. INTRODUCCIN

La demanda qumica de oxgeno (DQO) es la cantidad de O2 en mg/litro consumido por las especies
reductoras en un agua sin intervencin de los organismos vivos. LA DQO nos da una idea del grado de
contaminacin orgnica de un agua residual. La DQO representa toda la materia orgnica oxidable,
mientras que la DBO es una medida de la materia orgnica biodegradable.

2. FUNDAMENTO

Se oxida la materia orgnica con dicromato de potasio en medio cido y a reflujo en presencia de sales de
plata que actan como catalizador. El exceso de dicromato se valora con una sal de hierro (II) segn (sin
ajustar):

2- + 3+
 (Ag ) Cr
Cr2O7 + m.orgnica (C) Ag + CO2

2- 2+ 3+ 3+
reaccin de valoracin: Cr2O7 +Fe Cr + Fe

El sulfato de mercurio se aade para evitar la oxidacin de iones cloruro.

259
3. MATERIALES-REACTIVOS

REACTIVOS MATERIAL
 Solucin de sulfato de plata (6,6 g/l) en cido sulfrico
Sulfato de mercurio (II) PRS
Dicromato de potasio 0,25 N Bureta de 50 ml
(preparar a partir de la sal) Matraz Erlenmeyer con esmerilado
Sulfato de hierro (II) y amonio FeSO4(NH4)2SO46H2O 0,1N 29/32
(preparar a partir de la sal de Mohr, que puede considerarse Refrigerante con esmerilado 29/32
patrn primario) Pipetas aforadas de 20, 25 ml
Indicador ferrona (disolver 1,485 g de 1,10-fenantrolina y 695
mg de FeSO47H2O en agua destilada y diluir a 100 ml)

4. MODO DE OPERAR

1. Se toman 20 ml de muestra (DQO >50 mg/l) y se colocan en un matraz Erlenmeyer de 500 ml.

2. Se aade 0,4 g de HgSO4 (para eliminar interferencia de cloruros) y 5 ml de sulfato de plata (6,6 g/l en
cido sulfrico concentrado). Enfra mientras se mezcla para evitar la posible prdida de sustancias
voltiles.

3. Aade 10 ml de K2Cr2O7 0,25 N (si adquiere tonalidad verde es necesario aadir ms).

4. Aade el resto de sulfato de plata (25 ml) por la boca del refrigerante.

5. Se pone a reflujo durante dos horas segn montaje (no usar grasa en el esmerilado). Si se tiene
experiencia de menor tiempo en la oxidacin completa puede emplearse ste.

6. Al cabo de este tiempo, desconecta la fuente de calor hasta que deje de hervir, lava el refrigerante con
agua destilada suficiente hasta doblar el volumen inicial.

7. Valora el exceso de dicromato con sulfato de hierro (II) y amonio (SFA) FeSO4(NH4)2SO46H2O 0,1 N
utilizando ferrona como indicador.

8. Informa del resultado en mg/l de O2

5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS

1. Preparacin reactivo valorante: FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O 0,1N


Volumen de disolucin ml
Peso FeSO4(NH4)2SO46H2O g
Normalidad exacta FeSO4(NH4)2SO46H2O
2. Preparacin reactivo valorante: K2Cr2O7 0,25 N
Volumen de disolucin ml
Peso dicromato de potasio g
Normalidad exacta K2Cr2O7 0,25 N
3. Determinacin de DQO en un agua residual
Muestra
Volumen muestra ml
Volumen K2Cr2O7 0,1 N aadido ml
Volumen FeSO4(NH4)2SO46H2O 0,1N ml
Informe del resultado mg/l O2

260
25 ml
 Ag2SO4
0,40 0,4 g HgSO4 SFA
10 ml 0,1 N
K2 Cr2 O7 0,25 N
5 ml
Ag2SO4

Ferroina
2 horas
Muestra
20 ml

6. OBSERVACIONES

1. En caso de no disponer de material esmerilado, se puede utilizar un refrigerante unido mediante un


tapn a un matraz Erlenmeyer.

2. Si la DQO es superior a 800 mg/l, es necesario diluir la muestra.

3. El contenido en cloruros no debe ser superior a 1500 mg/litro.

4. Los mejores resultados lo dan aguas que estn entre 50-800 mg/l de DQO

7. CUESTIONES Y PROBLEMAS

1) 25 ml de una agua residual se llevaron a un matraz aforado de 250 ml y de aqu se tom una alcuota
de 25 ml a la que se le aadi 10 ml de K2Cr2O7 0,25 N. Despus de hervir la mezcla en medio sulfrico y
utilizando como catalizador iones plata se valor el exceso de K2Cr2O7 0,25 N con sulfato de hierro (II) y
amonio 0,1000 N consumindose 14,3 ml. Determinar el contenido en oxgeno del agua residual en
mgO2/litro (DQO).

Para solucionar el problema tenemos en cuenta que el carbono de la materia orgnica se oxida a CO2
segn:
0 - +
C + 2H2O - 4e CO2 + 4H y el cambio de valencia del carbono sera de 4.

mg C 12
10 0,25 14, 3 0, 1 = mg C = (2,5 1, 43 ) = 3, 21
12 / 4 4

Teniendo en cuenta la dilucin

Si en 25 ml de solucin diluida 3,21 mg de C


250 ml x ; x = 32,1 mg C

Si en 25 ml de agua residual 32,1 mg de C


1000 ml x ; x = 1284 mg C

Resultando, que toda la materia orgnica oxidable por el dicromato y expresada en mg C/litro es de
1284 mg/l de C. Para determinar la DQO en mg/l de O2 consideramos la reaccin: C+O2 CO2

12 g de C reaccionan con 32 g de O2
1,284 g de C x ; x = 3,424 g de O2 = 3424 mg O2

Resultando, que toda la materia orgnica oxidable por el dicromato y expresada en mg O2/litro es de
3424. Luego la DQO = 3424 mg O2/l. Y sera una agua muy contaminada!, probablemente procedente de
algn ncleo industrial.

261
5. Yodimetras-Yodometras
En las yodimetras o yodometras el cambio de color se debe al yodo. En la yodimetra
el yodo (I2) es el reactivo valorante (mtodo directo), mientras que en la yodometra el
yodo producido es valorado con tiosulfato de sodio (mtodo indirecto).

En ambas volumetras se utiliza el almidn como indicador, que debe prepararse en el


momento de su uso, ya que una vez preparado no se conserva, a menos que
utilicemos algn conservante. El almidn da en todos los casos color azul con el yodo.
Esto es debido a la formacin de -amilosa que se forma al hervir la solucin de
almidn.

En los mtodos indirectos el almidn debe aadirse cerca del punto final, ya que se
disminuye el efecto del cambio de color si se aade al principio de la valoracin.

Yodimetras

La preparacin de las disoluciones de yodo es difcil, ya que ste no es soluble en


agua y es necesario aadir yoduro de potasio. Para ello es necesario triturar la mezcla
de yodo-yoduro de potasio en un mortero y disolver poco a poco.

El yoduro de potasio se aade en una proporcin de 3 veces el peso de yodo,


formndose el in triyoduro segn: I2 + I- I3 .

El yodo, aunque se puede obtener lo suficientemente puro, no es patrn primario, por


su volatilidad (se sublima fcilmente) y por las dificultades de preparacin que hemos
visto. Para normalizar la solucin de yodo se puede utilizar el xido de arsnico (III)
(As2O3), que es necesario disolver en hidrxido de sodio. El exceso de hidrxido
sdico se neutraliza con cido clorhdrico y se tampona la disolucin con
hidrgenocarbonato de sodio segn:

As2O3 + 2OH- 2As O 2 + 2H2O

A continuacin, se valora con yodo en un intervalo de pH que va de 5 a 9.

AsO2- + I2 + 2H2O AsO4-3 + 2I- + 4H+ (valoracin)

Ejercicio:

Cul es el peso equivalente del xido de arsnico (III)?

Como en este caso 1 As2O3 2 As O 2 y en la reaccin de valoracin cada As O 2 consume 2


electrones segn:

As O 2 + 2H2O - 2e - As O43 + 4H+ (valoracin)

Por tanto, la valencia del As2O3 ser 4 segn: As2O3 2As O 2 2 2e - = 4

MM 197,85
Y el peso equivalente ser: = = 49,46 g / eq g
valencia 4

262
FICHA DE TRABAJO N 31

DETERMINACIN DEL DIXIDO DE AZUFRE LIBRE Y TOTAL DE UN VINO



1. INTRODUCCIN

El SO2 se aade a los vinos como conservante, para impedir la invasin de flora bacteriana perjudicial.

2. FUNDAMENTO

El dixido de azufre (anhdridosulfuroso) en el vino se puede encontrar de dos maneras: en estado libre o
en forma combinada formando iones hidrgenosulfito (bisulfito) principalmente segn:

SO2 (disuelto) + H2O HS O3 + H . Este equilibrio depende del pH y la temperatura.


+

Se denomina dixido de azufre total al conjunto de las distintas formas de dixido de azufre presentes en
el vino en estado libre o combinado y se valora con yodo en medio cido segn:

I2 + SO2 + 2H2O 2I + S O24 + 4H


- +

3. MATERIALES-REACTIVOS

REACTIVOS MATERIAL
Muestra de vino blanco
1 Pipetas aforadas de
Solucin de cido sulfrico % p/v
3 25 y 50 ml
Solucin de NaOH 1 N Matraz Erlenmeyer
Solucin de iodo 0,05 N SV de 250 ml
Almidn soluble (se pesa 1 g y se hace una papilla con un poco de agua y Bureta de 25 ml
se lleva a un vaso que contiene 100 ml de agua que se mantiene hirviendo Tapn de goma para
durante 10 minutos. El lquido deber estar limpio y si es necesario se el matraz
filtra)

4. MODO DE OPERAR

Gas sulfuroso libre

1. Coloca en un matraz Erlenmeyer 50 ml vino blanco (en los vinos tintos es ms difcil ver los cambios de
color).

2. Aade 6 ml de cido sulfrico 1/3 % p/v y 10 gotas del indicador de almidn

3. Homogeneiza la solucin y valora con yodo 0,05 N hasta coloracin azul del almidn, que primero ser
fugaz y despus persistente durante 10-15 s.

Gas sulfuroso total

1. Coloca en un matraz Erlenmeyer 20 ml vino blanco.

2. Aade10 ml de disolucin de NaOH 1M.

3. Tapa el matraz con un tapn. Agita y deja en reposo durante 15 minutos.

1
4. Aade 5 ml de cido sulfrico % p/v y 10 gotas del indicador de almidn .
3

3. Homogeneiza la solucin y valora con yodo 0,05 N hasta coloracin azul del almidn, que primero ser
fugaz y despus persistente durante 10-15 segundos.

263
5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS
Muestra
1. Determinacin del dixido de azufre libre
 1 Determinacin 2 Determinacin 3 Determinacin
Volumen muestra g
Volumen I2 0,02 N ml
SO2 libre mg SO2/l
SO2 libre promedio
2. Determinacin del dixido de azufre total
Volumen muestra ml
Volumen I2 0,02 N
SO2 total mg SO2/l
SO2 total promedio mg SO2/l
mg SO2 libre/litro
Informe del resultado
mg SO2 total/litro

6. OBSERVACIONES

1. Si se realiza la valoracin de vinos tintos conviene utilizar una luz amarilla para iluminar el fondo del
matraz.

2. Cuando el vino tenga altos contenidos en dixido de azufre, se deben utilizar alcuotas ms pequeas.

3. La legislacin nos indica los lmites de dixido de azufre en el vino que son:

Tipo de vino mg SO2 total/litro


blancos y rosados 210
5g/l de azcares reductores
tintos 160
blancos y rosados 260
> 5g/l de azcares reductores
tinto 210
Como precaucin el vino tendr entre 10-15 mg/l en la forma libre, la ms activa desde el punto de vista
antisptico.

7. CUESTIONES Y PROBLEMAS

1. Generalmente las soluciones de yodo se compran ya valoradas. Indica a) todos los pasos a seguir para
preparar iodo 0,05 N y normaliza con As2O3 b) Dibuja el esquema del procedimiento.

2. Por qu es necesario calentar el engrudo de almidn hasta ebullicin.

3. 50 ml de un vino blanco consumieron en su valoracin 4,5 ml de iodo 0,05 N en la determinacin del


dixido de azufre libre y 6,7 en la determinacin del dixido de azufre total. Indica a) mg SO2 libre/litro
b) mg SO2 total/litro c) mg SO2 combinado/litro.
- 2- +
Segn la reaccin de valoracin SO2 + 2H2O -2e SO4 + 4H la valencia del SO2 es 2

mg SO2 mg SO2
Con la frmula resulta para el SO2 libre: V N = 4, 5 0, 05 = mg SO2 = 7,2
64 64
2 2
Si en 50 ml de vino blanco 7,2 mg de SO2
1000 ml x , x = 144 mg SO2 libre

mg SO 2 mg SO 2
b) Anlogamente, el SO2 total ser: V N = 6, 7 0, 05 = mg SO 2 = 10, 7
64 64
2 2
Si en 50 ml de vino blanco 10,7 mg de SO2
1000 ml x , x = 214 mg SO2 total
c) Resultando un dixido de azufre combinado de: 214 mg SO2 total/l - 144 mg/l SO2 libre/l = 70 mg SO2 /l

264
Yodometras
En las yodometras se valora el yodo, producido en una reaccin previa, con tiosulfato
de sodio. El indicador utilizado es el almidn y el punto final se detecta por la
desaparicin del color azul. El tiosulfato de sodio no es una sustancia patrn primario,
por lo tanto se prepara una disolucin de concentracin aproximada y despus se
normaliza. La reaccin entre el tiosulfato y el yodo es cuantitativa en un largo intervalo
de pH (1-9).

I2 + 2S2 O 32 S4 O26 + 2I-.

El peso equivalente del tiosulfato es el de su peso molecular, ya que su valencia es 1


segn la reaccin: 2S2 O 32 -2e- S4 O62

Para normalizar el Na2S2O3 se utiliza un oxidante al que se le aade un exceso de


yoduro y se valora el yodo formado. Los patrones utilizados son:
- El yodato de potasio (KIO3) se disuelve en agua y se trata con un exceso de
yoduro y cido clorhdrico segn: I O 3 + 5I - + 6H+ 3I2 + 3H2O

Debido a que el yodo es fcilmente oxidable por el oxgeno del aire se aade
hidrgenocarbonato a la solucin cida para crear una atmsfera inerte de
dixido de carbono.
- El dicromato de potasio (K2Cr2O7) en disolucin cida oxida el yoduro a yodo
segn la reaccin: Cr2 O72 + 14H+ + 6I- 2Cr+3 + 3I2 + H2O. El punto final de
esta valoracin, con almidn, consiste en el paso de color azul intenso del
complejo yodo-almidn al verde claro del Cr+3.
Ejercicio:

Indica los pesos equivalentes de Na2S2O3, KIO3 y K2Cr2O7. Para ver la valencia del Na2S2O3
tendremos en cuenta la reaccin que tiene lugar en su valoracin (I2 + 2S2 O32 S4 O62 + 2I-)
el tiosulfato pasa de tiosulfato a tetrationato: 2S2 O 32 -2e- S4 O62

Por tanto, por cada 2 moles de tiosulfato de sodio se transfieren 2 electrones. Como la valencia
se define como el nmero de moles transferidos por mol de sustancia y por cada mol de
tiosulfato se transfiere 1 electrn, la valencia ser 1. Para determinar la valencia de estas
sustancias patrn tendremos en cuenta siempre la reaccin de valoracin: I2 + 2S2 O32
S4 O62 + 2I- en la que vemos que el yodo valorado tiene de valencia 2 debido a la
semireaccin: I2 +2e - 2I-

Puesto que el KIO3 en la reaccin con el yoduro (I O 3 + 5I- + 6H+ 3I2 +3 H2O) produce 3
moles de I2 la valencia del KIO3 ser: 1 KIO3 3 I2 3 2e - = 6.

En el caso del K2Cr2O7, la reaccin con el yoduro (Cr2 O72 + 14H+ + 6I- 2Cr+3 + 3I2 +7H2O)
produce 3 moles de I2 y por tanto la valencia del K2Cr2O7 ser: 1 K2Cr2O7 3 I2 3 2e - = 6.
Por tanto los pesos equivalentes sern:

Sustancia Frmula Valencia Masa molecular Peso equivalente


Tiosulfato de sodio-5-
Na2S2O35H2O 1 248,2 248,2/1 = 248,2
hidrato
Yodato de potasio KIO3 6 214 214/6 = 35,67
Dicromato de potasio K2Cr2O7 6 294,2 294,2/6 = 49,03

265
FICHA DE TRABAJO N 32
ANLISIS DEL CONTENIDO EN CLORO ACTIVO DE UNA LEJA

1. INTRODUCCIN

Una leja comercial es una solucin de hipoclorito de sodio o de calcio con capacidad de producir cloro. La
aplicacin de la leja es como desinfectante debido a la capacidad de producir cloro en contacto con la
superficie a limpiar.

2. FUNDAMENTO

El componente activo de la leja es el hipoclorito, que en medio cido, produce gas cloro que oxida el in
yoduro a yodo que se valora con tiosulfato de sodio. Las reacciones que tienen lugar se muestran en
forma inica:
- +
2ClO + 2H Cl2 + H2O
- -
Cl2 + 2I 2Cl + I2
-
I2 + 2S2 O32 S4 O26 +2I (reaccin de valoracin)

3. MATERIALES-REACTIVOS

REACTIVOS MATERIAL
Tiosulfato de sodio anhidro PRS
Matraz aforado de 500 ml
Dicromato de potasio PA
Pipetas aforadas de 10, 25 ml
Yoduro de potasio PA
Matraz aforado de 100 ml
cido clorhdrico 38 %
Probeta de 25 ml
cido sulfrico 6 N
Matraz Erlenmeyer de 250 ml con tapn
Almidn 1% p/v
Bureta de 50 ml
Leja comercial
4. MODO DE OPERAR

Preparacin de Na2S2O3 0,1 N

1. Pesa 7,9 g de tiosulfato de sodio en granatario.

2. Disuelve en agua destilada recin hervida (para eliminar el CO2 disuelto, que puede descomponer el
tiosulfato).

3. Deja enfriar y lleva a un matraz aforado de 500 ml, agitando antes de enrasar para homogeneizar la
solucin.

4. Enrasa y lleva a un frasco etiquetado con nombre, fecha, concentracin y factor de normalizacin, que
seguidamente se determina.

Normalizacin de Na2S2O3

1. Pesa unos 0,2 g de K2Cr2O7 en balanza analtica (para gastar unos 40 ml de Na2S2O3), disuelve en
unos 80 ml de agua destilada.

2. Aade 2 g de KI pesado en granatario.

3. Aade 20 ml de HCl concentrado e inmediatamente deja tapado en la oscuridad durante 10 minutos.

4. Se valora con tiosulfato y, cerca del punto final, (se ve por la desaparicin del color amarillo del yodo)
se aaden unos 2 ml del indicador almidn. En el punto final, el indicador vira del azul verdoso al verde.
Emplea un fondo blanco.

Valoracin de la leja

1. Toma 10 ml de leja y diluye en matraz aforado a 100 ml. De aqu se toma una alcuota de 25 ml.

2. Se aaden unos 25 ml de agua recin hervida (para eliminar el CO2), 2 g de KI y 10 ml de sulfrico 6 N.

266
3. En seguida, valorar el yodo producido con tiosulfato de sodio 0,1 N hasta que desaparezca el color
amarillo.

4. Aade 2 ml de almidn y completa la valoracin hasta desaparicin del color azul.



5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS

a) Expresa el resultados en g cloro activo/litro y en % p/v de hipoclorito de sodio:

1. Preparacin reactivo valorante: Na2S2O3 0,1 N


Peso Na2S2O3 anhidro g
Volumen a preparar ml
2. Normalizacin del reactivo valorante
1 Determinacin 2 Determinacin 3 Determinacin
Peso K2Cr2O7 g
Volumen Na2S2O3 0,1 N ml
Factor correccin
Factor promedio
3. Determinacin del contenido en cloro e hipoclorito
Muestra
Volumen muestra a valorar ml
Volumen Na2S2O3 0,1N
Informe del resultado mg Cl2/litro
% NaClO p/v

6. OBSERVACIONES

1. Se puede utilizar en vez del tiosulfato de sodio anhidro un tiosulfato de sodio pentahidratado
Na2S2O35H2O. En ese caso cambia el peso equivalente Pe =248,2.

2. No conviene valorar hasta que desaparezca por completo el color amarillo, ya que podemos pasarnos
del punto de equivalencia.

7. CUESTIONES Y PROBLEMAS

1) Cmo preparar una lejia de 35 g Cl2/l a partir de hipoclorito de calcio.

2) Qu peso de K2Cr2O7 es necesario para gastar unos 25 ml de tiosulfato 0,1 N?

3) Haz un cuadro con las aplicaciones ms importantes de las yodimetras y de las yodometras.

4) 25 ml de una disolucin comercial de un hipoclorito blanqueante se diluyen a 500,0 ml, 50,0 ml de la


disolucin diluida, tratados con exceso de KI en disolucin cida liberan iodo que consume en su
valoracin 32,60 ml de tiosulfato de sodio 0,1050 N. Calcula: a) la concentracin en % (p/v) de hipoclorito
de calcio de la solucin blanqueante original; b) g cloro activo/litro

Reaccin:

hipoclorito de calcio + ioduro de potasio + clorhdrico cloruro de calcio + iodo + cloruro de potasio +
agua

Esta valoracin es una yodometra, en que se valora el yodo producido con tiosulfato.

267
1 Ajustamos la ecuacin:

Ca(ClO)2 + KI + HCl CaCl2 + I2 +KCl + H2O


2+ + + 2+ +
Ca K H Ca I2 K
ClO -
I
-
Cl
-
Cl
-
Cl
-
- + - -
2ClO + 4H + 4e 2Cl + 2H2O
- -
2) 2I -2e I2
- + - -
2ClO + 4H + 4I 2Cl + 2I2 + 2H2O

y ajustando queda:

Ca(ClO)2 + 4KI + 4HCl CaCl2 + 2I2 + 4KCl + 2H2O

Observando que no todo el cloruro procede del hipoclorito, sino parte del cido clorhdrico.

Recordando que lo que se valora es el yodo


e indirectamente se determina el hipoclorito y
aplicando la frmula:
mgI2 mgI2
25 ml V N = 32,6 0,1050 =
32,60 ml MM (2 126,9)
Hipoclorito 2 2
"leja" Na2S2O3
0,1050 N
Resulta: mg I2 = 434,4; g I2 = 0,4344

Segn la reaccin:

Ca(ClO)2 2I2
143 g Ca(ClO)2 2 (2 126,9) g I2
50 ml x g Ca(ClO)2 0,4344 g I2
500 ml
x = 0,1224 g Ca(ClO)2
solucin diluida

Si en 50 ml solucin diluida 0,1224 gCa(ClO)2


500 ml x x = 1,224 gCa(ClO)2

Si en 25 ml lejia 1,224 g Ca(ClO)2


100 ml lejia x x = 4,90 g Ca(ClO)2

Resulta un contenido en hipoclorito de calcio del 4,90 % p/v Ca(ClO)2

Teniendo en cuenta que 1 mol de Ca(ClO)2 da 1 mol de gas cloro segn:


- +
2ClO + 2H Cl2 + H2O resulta:
Ca(ClO)2 Cl2

143 g Ca(ClO)2 71 g Cl2


4,9 g Ca(ClO)2 x x = 2,43 g Cl2

Si en 100 ml leja 2,43 g Cl2


1000 ml leja x x = 24,3 g Cl2

Resulta un contenido en cloro activo de 24,3 g/l leja

5. Se desea calcular el volumen que hay de agua en una piscina de forma irregular. Al agua se le aade
283,5 g de hipoclorito de calcio comercial que contiene un 20% de cloro activo. Despus de efectuar la
mezcla, dio por anlisis 0,750 mg de cloro/litro. Calcula el volumen de la piscina.

268
EXAMEN PRCTICO DE ANLISIS VOLUMTRICO (CICLO FORMATIVO
TCNICO DE LABORATORIO):
Determinacin del hierro contenido en una sal soluble con dicromato de potasio


1. Fundamento

Se valora el hierro de una muestra de una sal ferrosa (Fe2+) con dicromato de potasio
en medio cido segn la reaccin:

Dicromato de potasio + sulfato de hierro (II) + cido sulfrico sulfato de hierro (III) +
sulfato de cromo (III) + sulfato de potasio + agua

2. Procedimiento

Toma una muestra aproximadamente de 1 g. Disuelve en unos 200 ml de cido


sulfrico 0,5 N (es suficiente preparar en probeta Precaucin con el cido sulfrico!).
Aadir unos 5 ml de cido fosfrico concentrado y unas 5 gotas de indicador
(difenilamina en sulfrico). Valora con dicromato de potasio 0,1 N hasta el color azul
violeta del punto final.

3. Cuestiones a resolver en la primera media hora (el profesor las revisar y dar el
visto bueno para continuar la prctica)

a) Indica como preparar 250 ml de dicromato de potasio (0,1N) y por qu no es


necesario normalizarlo. Describe el proceso mediante un esquema.
b) Describe como preparar cido sulfrico 0,5 N.
c) Describe el proceso de anlisis mediante un esquema, sealando el material a
utilizar.

4. Cuestiones a resolver en la ltima media hora

a) Escribe la reaccin inica de valoracin, y la reaccin anterior ajustada


b) Informa del contenido en hierro y xido de hierro (III) de la muestra

Peso dicromato de potasio


Normalidad exacta
1 Determinacin 2 Determinacin
Peso muestra
Volumen de dicromato de potasio
% hierro
% xido de hierro (III)

Para superar este examen, desde el punto de vista prctico, es necesario trabajar con
un error relativo menor del 2%.

269
ndice
UNIDAD DE TRABAJO N 13
FORMACIN DE COMPLEJOS. VOLUMETRAS
 COMPLEXOMTRICAS
1. Introduccin. Nomenclatura de complejos
Las complexometras son volumetras en las que interviene una sustancia valorante
que forma un complejo con la sustancia valorada.
En todo complejo distinguimos dos partes: el tomo central, que suele ser un tomo o
un in y los ligandos, que pueden ser:

- tomos o molculas: cuando el ligando es un tomo o molcula el complejo se


denomina compuesto de coordinacin. Al ser el ligando neutro la valencia
residual del compuesto es la del in central.
Ejemplo:

Co3+ + 6NH3 [Co(NH3)6]3+


O
||
Los ligandos que poseen dos o ms tomos que C
se unen al tomo central se denominan O O CH2
||
polidentados. Los que poseen dos tomos unidos C CH2
se denominan bidentados, los que poseen tres: O N
tridentados y as sucesivamente. Ca CH2
O N
CH2
Ejemplo: C CH2 CH2
|| O
O C
La unin del metal con el AEDT forma un complejo ||
O
hexadentado.

- Iones: cuando el ligando es un in el complejo se denomina complejo inico.


Como ejemplo: Ag+ + 2CN- [Ag(CN)2]-

Se define nmero de coordinacin como el nmero de ligandos que rodea al tomo


central. Los nmeros de coordinacin ms habituales son 2, 4 y 6. Las fuerzas que
unen al tomo central con los ligandos son fuerzas dbiles del tipo de Van der Waals.
Nomenclatura de complejos
Para nombrar un complejo los nombres de los ligandos se escriben unidos
directamente al tomo central. Los ligandos aninicos terminan en o, mientras que
para los ligandos neutros o catinicos se emplea el nombre de la molcula tal o el in
cual. No obstante para algunos ligandos, como H2O, NH3 y CO se usan los nombres
aquo, ammin y carbonil. En la tabla se muestran el nombre de algunos ligandos:

Ligando inico Nombre Ligando neutro Nombre


Cl- cloro Cl cloro
CN- ciano NH3 ammin
OH- hidroxo H2O aquo
S2- tio CO carbonil
NO2- nitro NO nitrosil

271
Para nombrar un complejo, sea catinico o neutro, se nombran comenzando por los
ligandos ms negativos, despus se menciona el tomo central, seguido de la
terminacin ato y un nmero romano entre parntesis, que indica su nmero de
oxidacin, emplendose 0 para el estado de oxidacin cero.

Si el complejo es aninico, se agrega al nombre del tomo central el sufijo ato


seguido del nmero de oxidacin. El nmero de ligandos de cada clase se especifica
mediante los prefijos: di, tri, tetra, penta y hexa.

Ejemplos:

[Co(NH3)4(NO2)Cl]NO3: observa que aqu los ligandos Cl- y NO2- son negativos y, por tanto, la
carga residual es +1, al nombrarlos se nombran en primer lugar, por orden de carga y
alfabtico: cloro antes que nitro

Su nombre sistemtico sera: Nitrato de cloronitrotetrammincobalto(III).

K4[Fe(CN)6]: es conocido como ferrocianuro potsico donde el Fe tiene de valencia 2+ y est


rodeado de 6 iones CN-, lo que da lugar a una valencia residual de -4 que es neutralizada por 4
iones potasio.

Su nombre sistemtico sera: hexacianoferrato (II) de potasio.

K3[Fe(CN)6]: es el conocido como ferricianuro de potasio donde el Fe tiene de valencia 3+ y


est rodeado de 6 iones CN-, lo que da lugar a una valencia residual de -3 que es neutralizada
por 3 iones potasio.

Su nombre sistemtico sera: hexacianoferrato (III) de potasio. La diferencia entre estos dos
iones se muestra en la figura del final del ejemplo.

[Co(NH3)5Cl]Cl3: este complejo tiene dos ligandos diferentes el NH3 y el tomo de cloro, siendo
el tomo central el cobalto. La valencia residual es la del cobalto y es 3+.

Su nombre sistemtico sera: cloruro de pentamminclorocobalto (III).

Observa el orden alfabtico ammin antes que cloro, sin tener en cuenta el prefijo y como el
cloro va por orden alfabtico, ya que aqu no acta con carga.

CN -
4- CN - 3- NH3 3+
CN - CN - NH3
-NC Fe2+ CN - -NC Fe3+ Co3+
CN - NH3 NH3
-NC -NC
CN - CN -
Cl
NH3
in ferrocianuro in ferricianuro in pentamminclorocobalto(III)

2. Reacciones de formacin de complejos


La frmula desarrollada del AEDT (cido etilendiamintetractico) es:
HOOC-CH2 CH2-COOH
| |
N-CH2-CH2-N
| |
HOOC-CH2 CH2-COOH

272
Aunque se representa como H4Y donde H son los hidrgenos del grupo cido.

El AEDT es poco soluble en agua y no se utiliza en las valoraciones. Se utiliza la sal


disdica del AEDT, que en las concentraciones de uso si es soluble. Esta sal se
representa por Na2H2Y o AEDTNa2 aunque generalmente nos referimos siempre como
AEDT.

El AEDTNa2 es el nico ligando que forma con todos los iones complejos 1:1
independientemente de la carga del in y del nmero de coordinacin. O sea,
reaccionan mol a mol el AEDT y el tomo central. Las reacciones con algunos de los
iones se muestran a continuacin:

Li+ + H2Y2- LiY3- + 2H+


Ca2+ + H2Y2- CaY2- + 2H+
Co3++ H2Y2- CoY- + 2H+
Th4+ + H2Y2- ThY + 2H+

3. Influencia del pH en la formacin de complejos


A la vista de lo anterior, tenemos en el AEDTNa2 un compuesto que nos permitira
valorar cualquiera de los iones formados en la tabla peridica. Sin embargo, hay varios
factores de los que depende estas valoraciones, como son:

- Estabilidad del complejo: en general, el complejo es ms estable cuanto


mayor sea la carga del in. La estabilidad del complejo viene dada por la
constante de formacin del complejo.
Ejemplo:

Para la reaccin: Mn+ + Y4- MY(n-4)+ la constante de formacin ser:

K MY =
[MY ( ) ]
n 4 +

[M ] [Y ]
n+ 4

- pH: en general, cuanto ms estable es el complejo formado ms bajo es el pH


(ms acidez) donde puede formarse. El pH afecta tambin a la estabilidad del
complejo que se forma entre el in y el indicador. Para resolver todo esto se
utilizan disoluciones reguladoras para estabilizar el pH en un intervalo
determinado.

- Indicador: los indicadores son compuestos orgnicos que forman complejos


coloreados con los iones metlicos. Estos complejos deben ser estables, pero
menos que los correspondientes al metal-AEDT, ya que sino no puede
observarse un cambio de color por el desplazamiento del ligando del complejo
metal-indicador.

M-Indicador + AEDT M-AEDT + Indicador

Todo esto puede parecer bastante complejo, pero afortunadamente se han


descubierto indicadores apropiados para cada uno de los iones, por lo que el
AEDT se ha utilizado ampliamente y se sigue utilizando ya que puede ligar con
casi todos los iones.

273

FICHA DE TRABAJO N 33

DETERMINACIN DE LA DUREZA TOTAL, CLCICA Y MAGNSICA DEL AGUA POR EL MTODO


 COMPLEXOMTRICO

1. INTRODUCCIN

La dureza total del agua es un ndice de las sales clcicas y magnsicas que tienen un agua y se expresa
en grados hidrotimtricos (1oHT = 10 mg CaCO3 /l).

Es importante que un agua que se vaya a calentar, sea tratada si la dureza del agua es alta, ya que
puede causar problemas de prdida de potencia en los quemadores y posibles roturas de tubos por
choque trmico al incrementar esta potencia, y desprenderse la costra inicialmente depositada.

2. FUNDAMENTO

El fundamento de la determinacin de la dureza total est en la valoracin con AEDTNa2, en presencia de


negro de eriocromo T (NET), de los iones calcio y magnesio. El indicador vira cuando pasa a estar libre
segn:

Ca2+ + YH2 CaY2- + 2H+


2-

Mg-NET (rojo vivo) + YH22- MgY2- + NET (azul cielo).

La dureza clcica se puede determinar, despus de precipitar el magnesio con NaOH a pH = 12, en
presencia del indicador murexida.

La dureza magnsica se determina despus de precipitar el magnesio en medio cido con oxalato sdico.
A continuacin se trata el agua con una solucin reguladora de pH = 10 y se valora con AEDT en
presencia del indicador NET.

3. MATERIALES-REACTIVOS

REACTIVOS MATERIALES
Sal disdica del AEDT 0,01 M (se puede considerar patrn
primario si es de calidad PA )
Negro de eriocromo T: disuelve 0,5 g de NET y 4,5 g de clorhidrato
Matraz aforado
de hidroxilamina en 100 ml de agua
Matraz Erlenmeyer
Murexida (0,2 g mezclado con 100 g de NaCl)
Bureta de 50 ml
Solucin reguladora: disuelve 67,5 g de cloruro de amonio en
Pipeta aforada 100 ml
570 ml de amonaco y diluye a 950 ml con agua destilada. Aade a
Pipeta aforada 50 ml
esta solucin otra obtenida disolviendo 0,616 g de MgSO4H2O y
Embudo de porosidad 2
0,930 g de AEDT en 50 ml de agua
Filtro de papel Albet 238
Hidrxido de sodio 4
Embudo
cido clorhdrico 0,1 N
Hidrxido de amonio 0,1 N
Oxalato de sodio 0,1 N

4. MODO DE OPERAR

Dureza total

1. Se toma 100 ml de agua (50 ml si la dureza es >25oHT y se le aaden 2 ml de solucin reguladora y 6


gotas de indicador NET.

2. Valora con AEDT 0,01 M hasta desaparicin del color rojo y viraje al azul puro que no cambia por una
gota en exceso.

Dureza clcica

1. Se toman 100 ml de agua y se le aade 1ml de NaOH 4N y unos 0,2 g de indicador Murexida.

2. Valora con el AEDT 0,01 M hasta neto viraje al color violeta.

274
Dureza magnsica

1. Se toman 100 ml de agua y se aade 5 ml de HCl 0,1 N y 5 ml de oxalato de sodio 0,1 N

2. Aade 4 5 gotas de rojo de metilo. Calienta hasta casi ebullicin y precipita el oxalato de calcio
neutralizando con NH4OH 0,1 N gota a gota hasta que el rojo de metilo cambie de color rojo a amarillo.
1
3. Deja la mezcla en reposo ( hora) y filtra a travs de un embudo con placa filtrante n 2 o con un papel
2
de filtro tipo Albet 238 sobre un matraz Erlenmeyer. Lava el precipitado con un poco de agua.

4. Aade 10 ml de disolucin reguladora (solo con NH4OH y NH4Cl) y 5 6 gotas de indicador NET.

5. Valora con la solucin de AEDTNa2 hasta viraje de rojo vinoso a azul.

5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS

1. Determinacin de la dureza total


Muestra de agua
Volumen muestra de agua ml
Volumen de AEDTNa2 ml
mg CaCO3 /litro mg/l
o o
Grados hidrotrimtrico ( HT) HT
Clasificacin del agua segn
2. Determinacin de la dureza clcica
Volumen muestra de agua ml
Volumen de AEDTNa2 ml
mg CaCO3 /litro mg/l
o o
Grados hidrotrimtricos ( HT) HT
3. Determinacin de la dureza magnsica
Volumen muestra de agua. ml
Volumen de AEDTNa2 ml
mg CaCO3 /litro mg/l
o o
Grados hidrotrimtrico ( HT) HT

Nota: 1 HT es 1 grado hidrotimtrico y equivale a 1 F (francs) que es equivalente a 10 mg CaCO3/litro


o
Clasificacin Dureza, HT Clasificacin Dureza, HT
muy blanda 0-7 bastante dura 21-32
blanda 7-14 dura 32-54
semidura 14-21 muy dura >54

6. OBSERVACIONES

1. Es importante que para el viraje del negro de eriocromo T exista magnesio, y en caso de que el agua
carezca de ste, debe aadirse magnesio con la cantidad equivalente de AEDTNa2 para que no influya en
la valoracin.

2. La dureza total es la suma de la dureza clcica y magnsica. Por lo que puede determinarse la dureza
magnsica como:

dureza magnsica = dureza total - dureza clcica; expresado todo en las mismas unidades, generalmente
mg CaCO3/litro o oHT

3. En vez de oxalato de sodio tambin se utiliza como reactivo precipitante carbonato de amonio.

4. Para que los resultados sean correctos no debe haber una diferencia superior al 2% entre la dureza
total y la suma de la dureza clcica y magnsica.

275
7. CUESTIONES Y PROBLEMAS

1. Diferencia dureza temporal de permanente.

2. Calcula el pH de la solucin reguladora preparada anteriormente, Kb = 1, 8 10-5

3. Indica como preparar 250 ml una disolucin patrn de AEDTNa2 0,01 M a partir del la sal disdica
dihidratada Na2H2C10H12O8N22H2O (MM = 372,23 g/mol)

Antes de resolver el problema debemos indicar que en la complexometrias no tiene sentido hablar de
Normalidad ya que las reacciones que se dan es mol a mol

g / MM
M= g AEDTNa2 2H2O = 0,01 0,25 372,23 = 0,9306 g
V(litros)

El procedimiento a seguir sera pesar una cantidad exacta del orden de la calculada y volver a hacer los
clculos para determinar la molaridad exacta.

El AEDT se considera con suficiente pureza para que no se necesite normalizar. No obstante, si se desea
normalizar se suele utilizar algn patrn como el cinc.

4. 100,0 ml del agua del grifo, tamponada a pH 10 gasta 35,00 ml de AEDTNa2 0,01 M en la valoracin de
2+ 2+
Ca y Mg . Otra muestra de 100,0 ml de agua se trata con oxalato de sodio para precipita el calcio en
forma de oxalato. El filtrado gasta 10,00 ml de la solucin de AEDTNa2
o o
Calcula a) la dureza total expresada en HT b) la dureza magnsica expresada en HT c) la dureza clcica
o
expresada en HT.

a) Para calcular la dureza total se aplica la misma frmula de equivalentes, pero en este caso se refiere a
moles, en realidad, milimoles:

mg CaCO3
35,00 0, 01 = mg CaCO3 = 35
100

Si en 100 ml agua 35 mg CaCO3


1000 ml x ; x = 350 mg CaCO3

Resultando una concentracin de 350 mg/l de CaCO3 que pasado a grados hidrotrimtricos resulta:

Si 1 HT 10 mg CaCO3 /l
o
x 350 mg CaCO3/l; x = 35 HT que segn la clasificacin anterior resulta un agua dura y sera
necesario tratarla para algunos procesos.

b) Para calcular la dureza magnsica se aplica la misma frmula, ya que las unidades son las mismas y al
reaccionar mol a mol 1 mol de magnesio es equivalente a 1 mol de CaCO3

mg CaCO3
10, 00 0, 01 = mg CaCO3 = 10
100

Si en 100 ml agua 10 mg CaCO3


1000 ml x ; x = 100 mg CaCO3

Resultando una concentracin de 350 mg/l de CaCO3 que pasado a grados hidrotrimtricos resulta:

Si 1 HT 10 mg CaCO3 /l
o
x 100 mg CaCO3/l ; x = 10 HT

c) La dureza clcica se calcula como la diferencia entre la dureza total y la magnsica. Resultando:
o o o
dureza clcica = dureza total - dureza magnsica = 35 HT-10 HT= 25 HT

276
ndice
UNIDAD DE TRABAJO N 14
EQUILIBRIO DE SLIDOS INICOS. VOLUMETRAS DE
 PRECIPITACIN. GRAVIMETRAS
1. Concepto de solubilidad. Constante del producto de
solubilidad
Si tenemos que disolver cloruro de sodio (NaCl), vemos que se disuelve muy bien,
pero si tratamos de disolver cloruro de plata (AgCl), vemos que es muy difcil de
disolver, ya que su solubilidad en agua es muy pequea.

Aunque aparentemente no se disuelve nada, s que existe algo de la sal en la


disolucin, que segn la teora de la disociacin, estar en forma de iones,
establecindose un equilibrio entre el AgCl slido y el AgCl disuelto. Esto se
representa: AgCl (s) Ag+ + Cl-

La constante de equilibrio se denomina constante del producto de solubilidad y se


define como el producto de las concentraciones de los iones disueltos, elevados a sus
coeficientes estequiomtricos. Para el caso del AgCl sera: KPS = [Cl-] [Ag+]

Conociendo la constante del producto de solubilidad, podemos determinar la


solubilidad del compuesto a 25oC, que es la temperatura a la que se determinan las
constantes del producto de solubilidad.

Ejercicio:

Calcula la solubilidad del AgCl, si la constante del producto de solubilidad es 1,8 10-10. Para
determinar la solubilidad, primero hemos de establecer el equilibrio y definir el trmino s, que
son los moles de AgCl disueltos. Por tanto, s moles disueltos darn lugar a s iones de Ag+ y s
iones de Cl- segn: AgCl(s) Ag+ + Cl-
s s

Segn la definicin de la constante del producto de solubilidad:


KPS = [Cl-] [Ag+] = s s = s2 s  1, 8 10 10  1, 34 10 5 moles / litro

Ejercicio:

Determina la solubilidad en g/l del yodato de bario Ba(IO3)2 si la constante del producto de
solubilidad a 25oC vale 1,57 10-9

Para determinar la solubilidad, primero estableceremos el equilibrio y definiremos el trmino s,


que son los moles de Ba(IO3)2 disueltos. Por tanto, s moles disueltos de Ba(IO3)2 darn lugar a
s iones de Ba2+ y 2s iones de I O3 segn: Ba(IO3)2(s) Ba2+ + 2 I O3
s 2s
Segn la definicin de la constante del producto de solubilidad:
1,57 10 -9
KPS = [Ba2+] [IO3-]2 = s (2s)2 = 4s3; s  3  7,32 10 4 moles / litro
4
Para expresarlo en g/litro multiplicamos por el peso molecular:

moles 487,13 g
7,32 10 4  0,36 g / litro
litro mol

La solubilidad, aunque mayor que la del cloruro de plata, todava es una solubilidad limitada.

277
Las aplicaciones analticas de la constante del producto de solubilidad son varias:

Formacin de precipitados: para que se forme un precipitado el producto de las


concentraciones de los iones tiene que ser mayor que la constante del producto de
solubilidad. Esto es una consecuencia del principio de Le Chatelier ya que al aumentar
la concentracin de los iones, el equilibrio se desplaza hacia la formacin de
precipitado, ya que as disminuye la concentracin de stos.

Ejercicio:

Si tenemos 1 litro de disolucin que contiene 0,001 moles de Ba2+ y le aadimos 0,0001 moles
de S O42 Aparecer precipitado? La KPS para el BaSO4 vale 1,0 10-10

Aparecer precipitado si el producto de las concentraciones de los iones es mayor que la


constante del producto de solubilidad. Las concentraciones de los iones son:

[S O 42 ] = 0,0001 moles/litro = 1 10-4 moles/litro


[Ba2+] = 0,001 moles/litro = 1 10-3 moles litro
[S O 42 ] [Ba2+] = (1 10-4) (1 10-3) = 1 10-7 que como vemos es mayor que la constante, y
por tanto, aparecer precipitado de BaSO4 de color blanco.

Precipitacin fraccionada: cuando en una solucin hay varios iones que puedan
precipitar con un reactivo comn, podemos precipitar separadamente cada uno de los
iones controlando las condiciones de la precipitacin.

Ejercicio:

El yodato de potasio se introduce lentamente en una solucin que es 0,04 M en Ag+ y 0,05 M
en Ba2+ Qu yodato precipitar primero? KPS-yodato de plata = 3 10-8 K PS-Yodato de bario = 1,57 10-9
Se trata de determinar la concentracin de IO3- necesario para iniciar la precipitacin.

Ba(IO3)2 Ba2+ + 2I O 3

[ ][ ]
K PS = Ba 2 + IO 3
2
[ ] [Ba
K
IO 3 =
]=
PS
2+
1, 57 10 9
0 , 05
= 1,77 10 4 moles / litro

AgIO3 Ag+ + I O3

[ ] [ ] [ ] [KAg ] = 30 10
8
K PS = Ag + IO 3 IO 3 = PS
+
= 7 , 5 10 7 moles / litro
, 04

Observando, que si vamos aadiendo lentamente solucin de IO3-, el que menos concentracin
necesita para precipitar es el yodato de plata y ser por tanto el que precipita primero.

Solubilidad de precipitados: las sales insolubles de cidos dbiles e hidrxidos


insolubles se disuelven en medio cido fuerte

Ejemplo:

Por qu el carbonato de bario se disuelve en medio clorhdrico?


BaCO3 Ba2+ + CO32-
CO32- + 2H+ H2CO3 CO2 + H2O
Esto es debido a que se forma cido carbnico, que se volatiliza del medio desplazando la
reaccin hacia la derecha.

278
Por qu el hidrxido de hierro (III) es soluble en medio cido?
Fe(OH)3 (s) Fe3+ + 3OH-
Esto es debido a que al aumentar la acidez del medio disminuimos la concentracin de iones
- + -
OH (H + OH H2O) y el equilibrio se desplazar hacia la derecha para la formacin de ms
iones para compensar la prdida de stos (Principio de Le Chatelier) y por tanto acabar
disolvindose.

Tambin podemos disolver precipitados, variando las condiciones del equilibrio entre
el precipitado slido y los iones disueltos.

Por qu el cloruro de plata no se disuelve prcticamente en nada, pero si en amonaco?


Esto es debido a la formacin del complejo Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ que hace que disminuya
al concentracin de Ag+ y por tanto el AgCl trata de restablecer el equilibrio disolvindose,
segn: AgCl(s) Ag+ + Cl -

En general, un precipitado que tenga un in que pueda formar un complejo se disuelve.

2. Efecto del in comn


Si disolvemos AgCl en agua se disuelven s moles/litro, pero si lo disolvemos en agua
que contenga un in comn como el cloruro, se disolver ms o menos?

Ejercicio:

Determina la solubilidad del cloruro de plata: a) en agua b) en una solucin de KCl 0,001 M

a) El resultado de este apartado ya se ha resuelto al principio del tema: AgCl(s) Ag+ + Cl-
s s
KPS = [Cl -] [Ag+] = s s = s2; s = 1, 8 10 10 = 1, 34 10 5 moles / litro

b) Para resolver este apartado, primero estableceremos el equilibrio y definiremos el trmino s,


como moles de AgCl disueltos que se utiliza para diferenciar de la solubilidad en agua que es s.
Por tanto s moles disueltos darn lugar a s iones de Ag+ y s iones de Cl - segn:
AgCl(s) Ag+ + Cl-
s s

Al aplicar la constante del producto de solubilidad, hay que tener en cuenta la concentracin de
iones Cl- procedentes del cloruro de potasio.

KPS = [Cl -] [Ag+] = (s + 0,001) s= (s)2 + 0,001s = 1,8 10-10, resulta una solubilidad de:
s = 1,8 10-7 moles/litro resolviendo la ecuacin de segundo grado:

(s)2 + 0,001s - 1,8 10-10 = 0

A este resultado podamos haber llegado, sin tener que resolver la ecuacin de segundo grado,
considerando que si s va a resultar muy pequea y la podemos despreciar frente a 0,001 y por
tanto:
1,8 10 10
KPS = [Cl -] [Ag+] = (s+0,001) s (0,001) s = 1,8 10-10; s = = 1,8 10-7 moles/l
0 ,001

Por otra parte, era de prever una menor solubilidad, ya que al aumentar la concentracin de
iones Cl - la reaccin se desplaza hacia la izquierda, por efecto del in comn.

279
3. Volumetras de precipitacin. Generalidades. Aplicaciones
Su fundamento es precipitar un in hasta su completa precipitacin. Una gota en
exceso del reactivo valorante produce un precipitado con el indicador, el punto final se
detecta por el cambio de color que se produce en l.

El volumen de reactivo valorante gastado en la precipitacin completa del in nos da la


cantidad de ste presente en la sustancia valorada. En principio, cualquier reaccin
que origine un precipitado podra servir; sin embargo, para que una reaccin pueda
utilizarse en esta volumetra es necesario que:

1) La reaccin de precipitacin sea cuantitativa y estequiomtrica, sin que para


ello sea preciso aadir un exceso de reactivo valorante.

2) El precipitado que se origina en la disolucin sea insoluble.

3) La reaccin sea rpida.

4) Exista un indicador para detectar el punto final de la volumetra.

Las volumetras de precipitacin fueron las primeras en ser utilizadas a principios del
siglo XIX por Gay-Lussac y hoy prcticamente se reducen a la valoracin de iones
plata (Ag+) y cloruro (Cl-).

El peso equivalente de una sustancia en volumetras de precipitacin es la masa de la


misma que proporciona, reacciona con, o es qumicamente equivalente a un tomo
gramo de catin monovalente.

Ejemplo:

Pesos equivalentes

Masa molecular Peso equivalente


Sustancia Disociacin Valencia
(g/mol) (g/eq)
NaCl NaCl Na+ + Cl- 1 58,44 58,44/1
AgNO3 AgNO3 Ag+ + NO3- 1 169,87 169,87/1
Na2SO4 Na2SO4 2Na+ + SO42- 2 142,04 142,04/2

Aplicaciones de la volumetras de precipitacin

Determinacin de cloruros, con nitrato de plata AgNO3. La reaccin de valoracin en


su forma inica es: Ag+ + Cl- AgCl(s). Existen tres mtodos de determinacin, segn
el indicador utilizado:

MTODO MOHR: se utiliza como indicador el K2CrO4 que da lugar a la formacin de


un precipitado rojo anaranjado cuando se aade una gota en exceso segn:

Ag+ + Cl- AgCl(s)


valorante blanco
2Ag+ (exceso) + CrO42- Ag2CrO4
Indicador rojo anaranjado

280
Es un mtodo que da buenos resultados, hasta con cantidades pequeas de cloruro,
como es el caso de la determinacin de cloruros en agua; no obstante, se necesita
cierta prctica para ver el punto final.

MTODO DE VOLHARD: es indirecto, donde se determina el exceso de plata
utilizado en la precipitacin total del cloruro. Como reactivo valorante se utiliza el
tiocianato de potasio, antes conocido como sulfocianuro potsico, KSCN y como
indicador una sal de hierro (III). Las reacciones que intervienen son:

Ag+ + Cl- AgCl(s) + Ag+ (exceso)


Ag+ + SCN- (valorante) AgSCN(s)
blanco
2SCN- (exceso) + Fe3+ Fe (SCN)2+
indicador color rojo

MTODO DE FAJANS: utiliza los indicadores de adsorcin, que tienen la capacidad


de adsorberse en la superficie de los precipitados. El mecanismo por el que actan es
el siguiente:

- Cuando valoramos los iones Cl- con Ag+, antes del punto de equivalencia el
cloruro se encuentra en exceso y el in adsorbido es el propio cloruro
formndose una capa tal como AgCl:Cl- ::Na+ (los iones sodio proceden de la
propia disolucin y se sitan para contrarrestar la carga del precipitado).

- Al aadir una gota en exceso de Ag+ la superficie del precipitado adquiere carga
positiva que atraer la parte aninica del indicador segn:
AgCl:Ag+ ::Fluoroscerina-

- El color del indicador adsorbido es diferente al de la forma sin adsorber, esta


diferencia de color es la que nos indica el punto final.

FICHA DE TRABAJO N 34

DETERMINACIN DE CLORUROS EN AGUA POR EL MTODO DE MOHR

1. INTRODUCCIN

La determinacin de cloruros es un parmetro importante para conocer la calidad del agua. Aunque no se
conocen efectos nocivos, para aguas potables se recomienda una concentracin menor de 250 mg/l.

2. FUNDAMENTO

Los cloruros se determinan por el mtodo de Mohr. Precipitacin de los aniones cloruro por adicin de una
solucin valorada de nitrato de plata en presencia del indicador cromato de potasio.

Las reacciones que se dan son:

Ag+ + Cl- AgCl(s)


valorante blanco

2Ag+ (exceso)+ CrO24 Ag2CrO4


indicador rojo anaranjado

281
3. MATERIALES-REACTIVOS

REACTIVOS MATERIALES

 Solucin de nitrato de plata 0,01 mol/l (0,01N)


(El AgNO3 PA es lo suficientemente puro para considerarlo patrn
primario, aunque se puede normalizar con NaCl previamente
o Matraz aforado100 ml
desecado a 200 C)
Matraz Erlenmeyer
Solucin de potasio de cromato solucin 5%: (se prepara disolviendo
Bureta de 25 ml
5 g de potasio cromato PA en 50 ml agua desionizada y aadiendo
Pipeta aforada 100 ml
nitrato de plata 0,01 mol/l (0,01N), gota a gota, hasta que se forme
un precipitado rojo permanente. Filtra y diluye hasta 100 ml)
Carbonato de calcio PA

4. MODO DE OPERAR

1. Se toman 100 ml de agua, medidos con una pipeta aforada o un matraz aforado. El agua debe ser
neutra o ligeramente alcalina. Neutraliza con carbonato de calcio.

2. Aade 2 ml de indicador.

3. Valora con AgNO3 con agitacin fuerte, hasta que una gota de nitrato de plata origine un precipitado
pardo rojizo que no desaparece por agitacin.

4. Haz un ensayo en blanco

5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS

Muestra agua
Volumen muestra ml
Volumen AgNO3 ml
Volumen ensayo en blanco ml
Volumen AgNO3 corregido ml
-
mg Cl /litro mg/l

5. OBSERVACIONES

1. Puede no verse bien el cambio de color en la valoracin, se aconseja hacerla sobre una luz amarilla.

2. Al ser el nitrato de plata un reactivo caro, conviene preparar lo estrictamente necesario y, en caso de
sobrar, recuperarlo.

3. Para determinar la plata en una aleacin se sigue el siguiente procedimiento:

Se pesan 1,0000 g de aleacin (moneda) bien limpia y se disuelve en una mezcla de 5 ml de agua y 10 ml
de cido ntrico concentrado. Se diluye con un poco de agua y se hierve para expulsar los vapores
nitrosos. Se deja enfriar y se lleva a un matraz aforado de 100 ml. Se toman 20 ml de este volumen, se
aade carbonato de calcio hasta neutralizacin de la acidez y se aade cloruro de sodio 0,1 N hasta
precipitacin total de la plata y un exceso. Valora el exceso de cloruro de sodio con nitrato de plata 0,1N

6. CUESTIONES Y PROBLEMAS

1. Pon a punto el Mtodo Volhard para la determinacin de cloruros. Buscar en la bibliografa el


procedimiento.

2. A 100 ml de un agua se le aaden 50 ml de nitrato de plata 0,0100 N y valorando el exceso de plata por
el mtodo de Volhard se gastan 7 ml de KSCN 0,0500 N.

a) Indica como se preparan 100 ml de AgNO3 0,01 N y 100 ml de KSCN 0,0500 N

282
b) Calcula la concentracin en cloruros del agua

c) Qu indicador se utiliza para sealar el punto final al aadir una gota en exceso de KSCN

a) Un AgNO3 de pureza garantizada


o
puede considerarse como sustancia patrn primario, en cuyo caso es
necesario desecar a 110 C y pesar la cantidad correspondiente, que para 100 ml resulta:

mg AgNO3
100 0, 01 = mg AgNO3 = 169, 87 que corresponde a 0,16987 g de AgNO3.
169, 87 / 1

No es necesario pesar exactamente esta cantidad, puede pesarse una cantidad de este orden y recalcular
la normalidad exacta. Disuelve en agua exenta de cloruros.

Para preparar el KSCN 0,05 N se puede utilizar el tiocianato de potasio o el tiocianato de amonio.
Utilizando el KSCN el peso necesario para preparar 100 ml resulta:

mg KSCN
100 0, 05 = mg KSCN = 485, 9 que corresponde a 0,4859 g de KSCN.
97, 18 / 1
Al no ser patrn primario el KSCN, es necesario normalizarlo. La mejor forma es hacerlo con el propio
AgNO3 haciendo un ensayo en blanco.

b) Se trata de una volumetra por retroceso en que se valora el exceso de plata con tiocianato y una gota
en exceso de tiocianato reacciona con una sal de hierro (II), que se utiliza como indicador, dando una
coloracin roja.
mg Cl
50 0, 01 7 0, 05 = mg Cl = 0,15 35, 5 = 5, 3
35, 5 / 1

y la concentracin ser:

Si en 100 ml de agua 5,3 mg Cl-


1000 ml x ; x = 53, resultando una concentracin de 53 mg/litro de cloruros

c) Como indicador se utiliza alumbre frrico y se prepara una disolucin saturada en fro de
FeNH4(SO4)212H2O a la que se le aade cido ntrico concentrado en suficiente cantidad para clarificar la
solucin (evitar la formacin de Fe (OH)3).

4. Gravimetras. Fundamentos
Las gravimetras son los primeros mtodos de anlisis de la qumica. Los mtodos
gravimtricos se consideran muy perfectos, debido a la gran sensibilidad de la
balanza, pero los errores no se cometen en la pesada del precipitado, sino en las
operaciones intermedias.

Las gravimetras son procedimientos en general muy lentos y sus mtodos pueden
representar entre un 10%-20% de todos los mtodos analticos. No obstante, quien
trabaje bien con las tcnicas gravimtricas en general, trabajar bien con otros
mtodos analticos.

Los mtodos gravimtricos pueden ser:


a) Por precipitacin qumica: el componente a determinar se separa por adicin a
la disolucin de un reactivo que es capaz de formar un precipitado insoluble
con el in que nos interesa determinar.

b) Por electrodeposicin: se aplica una corriente elctrica y se pesa el depsito


electroltico obtenido, a estos procesos se les denomina electrogravimetras.

283
c) Por desprendimiento gaseoso (volatilizacin): se volatiliza un componente y se
determina por la diferencia de peso antes y despus de la volatilizacin. Entre
estos mtodos, est la determinacin de la humedad en una muestra o la
 evaporacin de agua en una disolucin de salmuera que nos permite
determinar el NaCl por pesada.
d) Adsorcin: se retiene un componente gaseoso en un slido. Pesando antes y
despus de la adsorcin el slido adsorbente se puede determinar el
componente gaseoso. En la figura se muestra un procedimiento para
determinar el carbono e hidrgeno de una sustancia orgnica. Para ello se
utilizan tubos de adsorcin con ascarita1 para absorber el CO2 producido y
Mg(ClO4)2 para la adsorcin del agua segn la reaccin:
(
Sustancia orgnica (C,H) + O2 horno 400 450o C CO2 + H2O

)
El MnO2 se utiliza para absorber el posible S que va como SO2 y que no
interfiera en la determinacin del carbono como CO2.

Rotmetro
Horno

Ascarita MnO2 Mg(ClO4)2 O2


Cpsula ms
sustancia orgnica Agente Vlvula de
Ascarita: mezcla de NaOH + amianto
desecante aguja
Ascarita: adsorbedor CO2
Perclorato de magnesio: absorbedor H2O
MnO2: adsorbedor de S como SO2

Equipo para determinacin de carbono e hidrgeno

Las principales etapas de un mtodo gravimtrico por precipitacin son:


1. Pesada de la muestra: pesar en balanza analtica.
2. Disolucin de la muestra: disolver en el reactivo adecuado.
3. Precipitacin: aislamiento de la sustancia de la disolucin en la que est
contenida. El fundamento de la precipitacin en gravimetras se basa en la
constante del producto de solubilidad (KPS).
4. Digestin: se trata de obtener la adecuada cristalizacin del precipitado.
5. Filtracin: elegir el filtro adecuado.
6. Lavado: eliminar impurezas del precipitado.
7. Secado o calcinacin: eliminar agua y otros componentes para obtener
sustancias puras.
8. Pesada de la sustancia: que puede ser tal como se obtiene o bien puede ser
necesario hacerle una transformacin. As, el Fe se precipita como hidrxido de
hierro (III) y al calcinarse forma xido de hierro (III), que es el que se pesa,
mientras que el bario se precipita como sulfato de bario y se pesa como tal.
1
Mezcla de NaOH y amianto.

284
Para que una gravimetra proporcione un resultado satisfactorio:
1. El precipitado que se origina en el seno de la disolucin problema, y que sirve
para separar el componente a determinar, ha de tener una solubilidad tan

pequea que no quede en la disolucin ms de 0,1 mg de tal componente.
2. El precipitado debe poder aislarse perfectamente tanto de los otros
componentes como de las impurezas que pueda llevar.
3. El precipitado debe tener una frmula definida.

Para hacer una buena precipitacin, es necesario seguir las siguientes reglas:
a) Tanto el reactivo que se emplea para precipitar como la disolucin de la
muestra debern ser tan diluidos como permita la solubilidad del precipitado.
b) Los precipitados deben hacerse en caliente a temperatura prxima a la de
ebullicin.
c) El reactivo debe aadirse lentamente con agitacin y en ligero exceso.
d) Debe dejarse el precipitado en reposo un cierto tiempo antes de separarlo.

Saturado
Todas estas normas son necesarias
para conseguir un precipitado lo ms
Soluto en exceso puro posible y estn basadas en la
o
Solubilidad

ad

Q relacin de Von Weimarn:


ur
at
es
br

QS
So

sobresaturacin relativa = donde:


S No saturado S

Q = concentracin de los reactivos antes


de mezclarlos.
Temperatura S = solubilidad del precipitado en
equilibrio

Una sobresaturacin relativa alta da lugar a gran nmero de cristales pequeos


mientras que una sobresaturacin relativa baja da lugar a cristales de mayor tamao, y
por tanto, poca superficie de contacto, con lo que se disminuye la adsorcin de
partculas extraas al precipitado. Interesa una sobresaturacin relativa baja, o sea
que Q tenga un valor bajo (esto se consigue haciendo las precipitaciones con
disoluciones diluidas, aadiendo lentamente los reactivos y agitando). O bien que S
tenga un valor alto durante la precipitacin (esto se consigue con los reactivos en
caliente, por eso la precipitacin se hace a temperaturas prximas al punto de
ebullicin).

5. Clculos en anlisis gravimtrico


En los clculos en gravimetras no son importantes las reacciones (se supone que
estas han sido bien seleccionadas) sino aquellos elementos que no sufren variacin.
As, el Fe de la magnetita Fe3O4 se precipita todo como hidrxido de hierro (III) y
posteriormente se calcina a Fe2O3. Luego slo tenemos que seguirle la pista al Fe.

Se escribe la relacin: Fe3O4 Fe2O3


sustancia sustancia
buscada pesada

285
Se ajustan teniendo en cuenta el elemento unin, que en este caso es el Fe. El
oxgeno, salvo contados casos, no se considera como elemento de ajuste, porque su
determinacin es por diferencia del anlisis del resto de componentes.

Ajustamos la relacin 2 Fe3O4 3 Fe2O3, esto es, por cada dos moles de Fe3O4
obtendremos tres moles de Fe2O3 precipitado, sin preocuparnos de las reacciones
intermedias.
El cociente entre el peso de la sustancia buscada y la sustancia pesada se llama factor
gravimtrico.
peso sustancia buscada 2 Fe2O 4 2 231,54
factor gravimtrico = = = = 0,9666
peso sustancia pesada 3 Fe3O3 3 159,69

Podemos clasificar los clculos gravimtricos en tres tipos:

a) Clculo del porcentaje de un componente en la muestra

Ejercicio:

Una muestra de 0,7500 g que contiene solamente clorato potsico e impurezas inertes, se
calcina a cloruro de potasio, dando un residuo que pesa 0,4296 g. Calcula el % de clorato de
potasio en la muestra.

Se puede hacer mediante clculos estequiomtricos con la reaccin: 2KClO3 2KCl + 3O2

Pero en este caso vamos a hacerlo mediante clculos gravimtricos:

KClO3 KCl
Sustancia Buscada Sustancia Pesada
122,5 g 74,5 g

Vemos que la ecuacin ya est ajustada, ya que el elemento unin (Cl o K) es igual
122,5 g KClO3 74,5 g KCl
0 ,4296 122 ,5
x 0,4296 g KCl ; x= = 0,7064 g KClO3
74 ,5
0,7500 g muestra 0,7064 g KClO3
100 0 ,7064
100 g muestra x ;x= = 94,19 g KClO3
0 ,7500

Resultando un porcentaje en KClO3 del 94,19 %2

b) Clculo del peso de precipitado, conociendo el peso de muestra y el porcentaje de


componente:
Ejercicio:

Una muestra de un sulfuro de arsnico (III) impuro que pesa 0,4400 se oxida cuantitativamente
a sulfato. Si contiene un 44,45% de sulfuro de arsnico (III) Qu peso de sulfato de bario se
obtendr?
As2S3 BaSO4
Sustancia Buscada Sustancia Pesada
246,02 g 233,40 g

2 peso precipitado 122,5 0,4296


Utilizando el factor gravimtrico (Fg): % = 100 = 100 = 94,19%
peso muestra 74,5 0,7500

286
En este caso debemos ajustar con el elemento unin (S)
As2S3 3 BaSO4

Como el producto no es puro es necesario aplicar la riqueza al producto


Si en 100 g de sulfuro impuro 44,45 g de As2S3
0 ,4400 44 ,45
0,4400 g de sulfuro x ; x = = 0,1956 g As2S3
100
As2S3 3 BaSO4
246,02 g As2S3 3 233,40 g BaSO4
3 233 ,40 0 ,1956
0,1956 g As2S3 x ; x= = 0,5567 g BaSO4
246 ,02

c) Clculo del peso de muestra. Este clculo se necesita hacer cuando no se sabe el
peso a tomar de la muestra y se tiene una idea del porcentaje de componente a
determinar en la muestra. Generalmente se considera como peso de sustancia
pesada: 0,5 g; aunque hay casos en que esta cantidad es menor.

Ejercicio:

Un clculo previo en un mtodo gravimtrico puede ser el siguiente Qu peso de pirita (68%
FeS2) ha de tomarse para que en la determinacin del hierro nos d un precipitado de 0,5000 g
de Fe2O3?

1. Relacin gravimtrica 2 FeS2 Fe2O3


sustancia buscada sustancia pesada

2. Cantidad de FeS2 2 119,85g de FeS2 159,69 g de Fe2O3


x 0,5 g de Fe2O3
x = 0,75 g de FeS 2

3. Cantidad de pirita 100 g de pirita 68 g de FeS2


x 0,75 g de FeS2
x = 1,10 g de pirita

Nota: en este caso no se dan ms cifras significativas, ya que se trata slo de tener una idea
del peso de muestra que vamos a tomar.

6. Mtodos gravimtricos
Los mtodos ms habituales que podemos encontrar en laboratorio son:

- Determinacin del agua :


En una muestra nos podemos encontrar dos tipos de agua: el agua esencial,
que es la que est formando parte del compuesto (agua de hidratacin como
CaC2O42H2O) y agua no esencial que es al agua que toman las muestras de
la atmsfera (agua higroscpica). Este agua se determina en una estufa
poniendo la muestra a 105-110oC, durante 2 horas a presin atmosfrica. Para
productos sensibles al calor se utiliza la desecacin a vaco.

- Determinacin de cenizas:
Es una determinacin que se hace en los alimentos, exceptuando los muy ricos
en grasa (>50%). Los alimentos estn formados por compuestos orgnicos e
inorgnicos. La materia orgnica se quema a la temperatura ms baja posible y

287
la materia inorgnica remanente se enfra y se pesa. El calentamiento se hace
en varias etapas:

 - secado de la muestra.
- quemado en mechero.
- calcinacin en horno de mufla a 550oC.

La materia inorgnica que queda se le denomina cenizas. Tambin tiene


importancia esta determinacin en el anlisis de carbones. Cuanto mayor
contenido en cenizas tiene un carbn menor poder calorfico, y por tanto menor
precio.

- Determinacin de hierro:

El mineral de hierro se disuelve en cido clorhdrico y se precipita como


hidrxido de hierro (III) (Fe(OH)3) con hidrxido de amonio (NH4OH), dando un
precipitado de color pardo rojizo. Se filtra y se calcina a 600oC para dar xido de
hierro (III) (Fe2O3).

- Determinacin de nquel:

El nquel se precipita con dimetilglioxima, que es un reactivo orgnico. La


ventaja de utilizar reactivos orgnicos en gravimetras es que son ms
selectivos pero tienen el inconveniente de:

a) introducir materia orgnica en el anlisis,


b) dificultad de lavar el precipitado al ser insolubles en agua,
c) precipitados voluminosos que tienden a salirse del vaso,
d) los reactivos no son del todo puros y son ms caros que los inorgnicos.

- Determinacin de slice: casi todos los minerales llevan en mayor o menor


proporcin slice (SiO2) y se determina volatilizndola con cido fluorhdrico (HF)
en medio sulfrico segn: SiO2 + 4HF F4Si (g) + 2H2O.

Por diferencia de peso de la cpsula antes y despus podemos determinar el


contenido en slice, teniendo en cuenta que con el cido fluorhdrico no se
puede utilizar vidrio y por tanto es necesario utilizar material de platino.

- Otras determinaciones:

Estn basadas en las reacciones de precipitacin de iones. Las ms frecuentes


son:

- determinacin de azufre, sulfuros, sulfatos y compuestos de bario segn la


reaccin: S O 24 + Ba2+ BaSO4

- determinacin de cloruros, plata y compuestos de cloro segn la reaccin:


Ag+ + Cl- AgCl

288

FICHA DE TRABAJO N 35

DETERMINACIN DEL CONTENIDO EN AGUA Y CENIZAS DE UN ALIMENTO

1. INTRODUCCIN

Los alimentos frescos, como verduras y frutas, suelen tener un alto contenido en agua. Las cenizas
representan el contenido en materia inorgnica, que corresponde a la absorcin de microelementos del
suelo.

2. FUNDAMENTO

Los alimentos estn formados por compuestos orgnicos e inorgnicos. La materia orgnica se quema a
la temperatura ms baja posible y la materia inorgnica remanente se enfra y se pesa, la que queda es lo
que se denomina cenizas.

3. MATERIALES-REACTIVOS

REACTIVOS MATERIAL

Tabla de cocina y cuchillo


Alimento fresco: Cpsula de porcelana d = 40 mm
- patata Pinzas para crisoles
- zanahoria Desecador
- pltano, etc. Estufa
Horno mufla
Balanza analtica

4. MODO DE OPERAR

Determinacin de la humedad

1. Se toma un alimento y se trocea sobre una tabla en cuadraditos lo ms pequeos posible.

2. Se selecciona una muestra, utilizando el mtodo de cuarteo. Para hacer el mtodo del cuarteo es
suficiente que la muestra se divida en cuatro partes, rechazando 2 y tomando con la esptula partes
alternativas de las otras dos.

3. Se pesa del orden de 2 a 5 gramos de muestra en una cpsula previamente calcinada a 550oC,
enfriada y pesada (P1).

4. Se introduce la cpsula en una estufa a 110oC durante al menos 2 horas.

5. Se saca de la estufa para un desecador y se deja enfriar al menos 10 minutos.

6. Se pesa la cpsula (P2).

7. La diferencia de peso nos da el contenido en agua.

Determinacin de las cenizas

1. Se coloca la cpsula con la muestra seca sobre un tringulo de tierra y se quema con un mechero con
llama azul y suave. Se calienta hasta que deje de echar humo. Si aparece llama apartar el mechero y
dejarla consumir (no intentar apagar soplando).

2. Se introduce en la mufla a 550oC durante al menos 1 hora.

3. Se saca la muestra y se deja enfriar en desecador durante al menos 30 minutos.

4. Pesa (P3), la diferencia de peso con la cpsula vaca nos da el contenido en cenizas.

289
5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS
Muestra
1. Determinacin del contenido en agua
 Peso cpsula + m.h. g
Peso cpsula vaca g
Peso m.h. g
Peso cpsula + m.s. g
Peso m.s.
Peso de agua g
Agua g
Informe del resultado % H2O %
2. Determinacin del contenido en cenizas
Peso cpsula + cenizas g
Peso cpsula vaca g
Cenizas g
Informe del resultado % Cenizas (m.h.) %
% Cenizas (m.s.) %
Nota : m.s. (muestra seca) m.h. (muestra hmeda)

6. OBSERVACIONES

1. Cuando la muestra se est secando, es conveniente removerla para una mejor evaporacin; se debe
hacer con una esptula fina y plana para evitar arrastres de muestra.

2. Si se introducen muchas muestras a la vez en la estufa de desecacin, conviene tener abierta la rejilla
de salida de aire.

3. Debe evitarse el calentamiento demasiado rpido en la determinacin de cenizas, ya que algunas sales
pueden fundir y absorber carbono, que luego es difcil quemar.

4. En general, este mtodo sirve para todo tipo de alimentos, incluidos los preparados.

7. CUESTIONES Y PROBLEMAS

1. Ejemplo de informe presentado en un laboratorio:

ANVERSO

(Nombre del I.E.S.) LABORATORIO DE ANLISIS QUMICO

OBJETO: Determinacin de la humedad y cenizas de un alimento


MUESTRA: Tomate sin pelar, limpio y seco
PROCEDENCIA: Supermercado
REFERENCIA: SPA
RESULTADOS:

% H2O: 95,20
% cenizas (m.h.): 0,73
% cenizas (m.s.): 15,19

OBSERVACIONES: Pudo haber prdidas de agua al manipular la muestra


Los analistas
En...a .... de...del 200 (nombre y apellidos)

290
REVERSO

DATOS

determinacin de la humedad determinacin de las cenizas


- peso (g) cpsula + m.h.= 24,8528 - peso (g) cpsula + cenizas = 21,7073
- peso (g) cpsula vaca = 21,6842 - peso (g) cpsula vaca = 21,6842
peso (g) m.h. = 3.1686 - peso (g) cenizas = 0,0231

- peso (g) cpsula + m.h. = 24,8528


- peso (g) cpsula +m.s. = 21,8363
- peso (g) agua = 3,0165

- peso (g) cpsula + m.s.= 21,8363


- peso (g) cpsula vaca = 21,6842
- peso (g) m.s. = 0,1521

CLCULOS
peso H2O 3, 0165
% H2O  100  100  95, 20 %
peso muestra 3, 1686

peso cenizas 0, 0231


% cenizas m.h.  100  100  0, 73 %
peso m.h. 3, 1686

peso cenizas 0, 0231


% cenizas m.s.  100  100  15, 19 %
peso m.s. 0, 1521

Nota: Los datos y clculos se presentan en el reverso del informe, los resultados en el anverso. Este es el
informe que entrega el alumno y cuya valoracin hace el instructor.

Los datos de clculo de cenizas se determinan referidos a muestra hmeda (m.h.) y a muestra seca (m.s.)
para que se aprecie la diferencia y se observe la importancia del agua en el anlisis de muestras.


FICHA DE TRABAJO N 36
DETERMINACIN DEL CONTENIDO EN HIERRO COMO XIDO DE HIERRO (III)

1. INTRODUCCIN

El hierro es el segundo elemento metlico ms abundante en la naturaleza. Se encuentra en forma de


xidos, sulfuros (piritas) y carbonatos. Tambin se encuentra en gran cantidad de productos industriales,
siendo el ms importante el acero.

2. FUNDAMENTO

Oxidacin del Fe con cido ntrico a Fe3+ y precipitacin con hidrxido de amonio (NH4OH) a hidrxido de
hierro (III) y calcinacin a xido de hierro (III) segn: Fe3+ + 3OH- Fe(OH)3 calcinacin
 Fe2O3

3. MATERIALES-REACTIVOS

REACTIVOS MATERIAL
Vidrio de reloj d = 40 mm
Muestra (mineral de hierro o una sal de hierro)
Vaso de precipitados de 250 ml
cido clorhdrico 38%
Frasco lavador
cido ntrico 60%
Embudo
Ferricianuro de potasio 0,01 % (disolvuelve 0,01 g en 100 ml
Papel de filtro Albet 1238
de agua)
Tringulo de tierra
Hidrxido de amonio 1:1 (mezcla a partes iguales hidrxido
Crisol de porcelana
amnico concentrado y agua)
Horno mufla

291
4. MODO DE OPERAR

1. Pesa del orden de 1 gramo de muestra y disulvela en 50 ml de agua y 5 ml de cido clorhdrico.

2. Calienta la solucin hasta ebullicin, aade gota a gota y agitando, 1 ml de cido ntrico concentrado.
La solucin resultante debe quedar de color amarillo. Continuar la ebullicin de la solucin
cuidadosamente, hasta que d un color amarillo claro, en este punto es conveniente controlar si la
oxidacin del hierro ha sido completa; para ello se toma una gota de solucin con la varilla y se lleva a un
tubo de ensayo que contenga 1 ml de agua y se coloca una pequea gota de la solucin diluida sobre una
placa, agregando una gota de solucin recin preparada de ferricianuro de potasio (0,01 %). Si aparece
2+ 3+
color azul, quiere indicar que el hierro an est como Fe y es necesario seguir oxidndolo a Fe con
ms cido ntrico y calentando a ebullicin.

3. Cuando todo el hierro est oxidado se diluye la solucin a 200 ml con agua en el mismo vaso.

4. Se calienta hasta cerca de la ebullicin; se agrega hidrxido de amonio (1:1) lentamente y agitando
continuamente hasta que haya un ligero exceso de reactivo, que se nota por el olor del lquido despus de
eliminar los vapores soplando.

5. Deja sedimentar el precipitado al menos 1 hora sobre bao de arena.

6. Filtra el precipitado sobre un papel de filtro tipo Albet 1238 y lava el precipitado con agua caliente hasta
eliminacin de cloruros. Los cloruros se identifican tomando una muestra del filtrado y aadiendo AgNO3
0,01N. Ausencia de turbidez blanca indica eliminacin de cloruros.

7. Se seca el precipitado y se pasa con el papel a un crisol calcinado y pesado; se quema el papel con
o
llama suave del mechero y se calcina el precipitado a una temperatura superior a 600 C (color rojo cereza
del horno) durante media hora.

8. Se deja enfriar en un desecador y se pesa hasta peso constante.

5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS

a) Expresar los resultados segn la tabla:

Muestra
Peso de muestra g
Peso crisol + xido de hierro (III) g
Peso crisol vaco g
Peso de xido de hierro (Fe2O3) g
Correcciones (cenizas papel) g
Peso de xido corregido g
Informe del resultado en % Fe2O3

6. OBSERVACIONES

1. En caso de disolver un mineral, seguir el siguiente procedimiento inicial para disolver la muestra: se
pesan 0,5 g de la muestra seca y se disuelven en caliente sin hervir y en un vaso tapado con vidrio de
reloj en una mezcla de 20 ml de HCl concentrado y 10 ml de agua. El residuo de slice debe ser de color
blanco. A continuacin se diluye la solucin a 50 ml de agua y se filtra para eliminar la slice. Se lava bien
el filtro y continuar en el punto 3.

2. No conviene hervir las disoluciones clorhdricas de hierro, ya que se puede volatilizar algo del FeCl3
formado.

7. CUESTIONES Y PROBLEMAS

1. Por qu es necesaria la adicin de cido ntrico?

2. Qu tipo de error (por defecto o por exceso) se cometera si no se eliminasen los cloruros?

292
3+
3. Si se analiza un mineral, indica los iones que interfieren en la precipitacin del Fe .

4. Los datos que a continuacin se muestran corresponden a la determinacin del hierro como xido de
hierro (III) en un examen prctico. Al alumno se le dio una muestra que era una sal de hierro (en realidad
era la sal de Mohr: FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O; MM=392,14) y se pidi que informase del porcentaje en
FeSO4. Indica si la gravimetra se ha realizado correctamente.

Muestra Sal de hierro


Peso de muestra 0,9615 g
Peso crisol + xido de hierro 17,8005 g
Peso crisol vaco 17,6046 g
Peso de xido de hierro (Fe2O3) 0,1959 g
Correcciones (cenizas papel) 0,0002 g
Peso de xido corregido 0,1957 g
Informe del resultado en % FeSO4 38,71

Para corregir el ejercicio se determina la cantidad terica de FeSO4 que debera dar 100 g de muestra.
As la relacin:

FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O FeSO4
392, 14 g SFA 151,85 g FeSO4
100 g SFA x ; x = 38,72% FeSO4 SFA (sal de Mohr)

A continuacin se determina el % de error relativo, que en general en las gravimetras no debe superar el
0,2%.
| V O| | 38, 72 38, 71 |
%r %  100  100  0, 03 % por defecto
V 38, 72
Al entrar dentro del margen indicado se puede decir que la gravimetra ha sido realizada correctamente.
Pudiera ser, no obstante, que errores por defecto y exceso se anularan.

Nota: Esta misma prctica se puede realizaf de otro modo, pidiendo que se informe del porcentaje en
sulfato de hierro (III) de la muestra. El pedir que nos informen de algo distinto de lo que contiene la
muestra, debe ser circunscrito solamente a la labor de aprendizaje.


FICHA DE TRABAJO N 37
DETERMINACIN DEL NQUEL CON DIMETILGLIOXIMA

1. INTRODUCCIN

El nquel se encuentra en la naturaleza formado sulfuros. El nquel y sus sales han adquirido gran
importancia tcnica. La propiedad del metal de no oxidarse al aire hmedo ha hecho que se utilice como
recubrimiento en bisutera. No obstante, debido a que acta como alrgeno ha cado en desuso en este
campo, aunque sigue utilizndose en aleaciones tipo cupronquel, constantn, metal monel...

2. FUNDAMENTO

Se precipita el nquel disuelto con dimetilglioxima (DMG) en medio ligeramente amoniacal y se pesa como
dimetilglioximato de nquel. La reaccin en forma desarrollada es:

O...H ...O
| |
CH3-C=N-OH CH3-C=N N=C-CH3
2+
Ni + | | Ni |
CH3-C=N-OH CH3-C=N N=C-CH3
| |
O... H...O
2+ ligeramente amoniacal +
Ni + C4H6N2O2H2 }}}}}}}}}m (C4H6N2O2)2 Ni n + 2H

293
3. MATERIALES-REACTIVOS

REACTIVOS MATERIAL

 Sal de nquel (nitrato, sulfato)


cido clorhdrico concentrado Vaso de precipitados 100 ml
Dimetilglioxima al 1% p/v (etanol) Embudo con placa filtrante porosidad 3
Hidrxido de amonio 1:1 (mezcla de hidrxido amnico Frasco lavador
concentrado y agua a volmenes iguales)

4. MODO DE OPERAR

1. Se pesan 0,25 g de muestra y se llevan a un vaso de precipitados con unos 100 ml de agua.
o
2. Se aaden cinco gotas de cido clorhdrico concentrado y se calienta a unos 80 C.

3. Se aaden 30 ml de solucin alcohlica de dimetilglioxima al 1% p/v (etanol) y despus hidrxido de


amonio (1:1) hasta reaccin ligeramente alcalina (comprobar olor a amonaco).

4. Agita y deja 1/2 hora al bao de arena. Repn el amonaco evaporado.

5. Filtra sobre embudo de vidrio con placa filtrante de porosidad 2-3 y lava con agua caliente hasta
eliminacin de cloruros.
o
6. Seca a 110-120 C durante 1 hora y pesa.

5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS

a) Expresar los resultados segn la tabla:

Muestra
Peso de muestra g
Peso embudo + Ni(DMG)2 g
Peso embudo vaco g
Peso de Ni(DMG)2 g
Informe del resultado en % NiO

6. OBSERVACIONES

Tira de papel 1. El crisol no debe cogerse con la mano. As que una vez
limpio y seco debe utilizarse una tira de papel de filtro para
poder manejarlo.

2. El embudo en vaco puede pesarse boca abajo sobre el


platillo de la balanza, pero con precipitado debe utilizarse un
Detalle manejo embudo
vidrio de reloj como soporte del embudo.

7. CUESTIONES Y PROBLEMAS

1. Identifica cada una de las etapas de esta gravimetra.

2. Por qu no se aade el reactivo directamente a la solucin alcalina?

3. Por qu no se calcina el precipitado?

4. Busca en un catlogo la clasificacin segn su porosidad de los embudos de placa filtrante.

294
5. Se desea realizar esta prctica utilizando como muestra Ni(NO3)26H2O MM = 290,81. Indica:

a) peso de muestra para obtener un precipitado de 0,25 g (se maneja mejor poco precipitado que mucho)
de dimetilglioximato de nquel (MM = 288,94 g/mol);

b) cantidad de dimetilglioxima (MM = 116,12 g/mol) al 1% que es necesario aadir para asegurar la
precipitacin total del nquel.

a) A partir de los datos de la sustancia buscada y la sustancia pesada

Ni(NO3)26H2O Ni(C4H7N2O2)2
sustancia buscada sustancia pesada

290,81 g 288,94 g
x 0,25 g ; x = 0,25 g de la sal de nquel Ni(NO3)2.6H2O

Resultando un peso de muestra del orden de 0, 25 gramos

b) Para calcular la cantidad de DMG al 1% que se necesita para la precipitacin total, se hace la relacin:

Ni(NO3)2.6H2O 2 C4H8N2O2
290,81 g 2 116,12 g
0,25 g x ; x = 0,199 g de dimetilglioxima

Si en 100 ml de solucin 1 g de DMG


x 0,199 g de DMG x = 19,9 ml de DMG al 1% p/v

Resultando que se le aadira 20 ml de DMG 1%, pero como es necesario aadir un ligero exceso se
aadira 5 ml en exceso. Por tanto, antes de alcalinizar se le aadira 25 ml de DMG 1% p/v. No obstante,
conviene siempre verificar que la precipitacin ha sido completa. Esto se puede hacer aadiendo algo de
DMG 1% al lquido filtrado en los primeros momentos.

295
MANIPULACIN EN LAS GRAVIMETRAS

1. Pesada de la muestra

2. Disolucin de la muestra 3. Precipitacin

Bao de arena

4. Digestin

Rasgadura

Detalle papel de filtro


Decantacin

Arrastre final precipitado


5. Filtracin

Combustin del MAL BIEN


papel

6. Calcinacin 7. Pesada sustancia


calcinada

296
EXAMEN PRCTICO DE ANLISIS VOLUMTRICO (CICLO FORMATIVO
TCNICO DE LABORATORIO):

 Determinacin del contenido en azufre de un sulfato soluble3

1. Fundamento

Precipitacin en condiciones adecuadas del sulfato en forma de BaSO4 que se filtra, se


lava y se calcina: Ba2+ + SO42- BaSO4

2. Modo de operar

Se pesan del orden de 0,3 g de muestra y se disuelve en unos 100 ml de agua. Se


aade 1 ml de cido clorhdrico concentrado y se calienta a ebullicin. En un vaso
pequeo se calientan 20 ml de cloruro de bario al 5% y se aaden, lentamente, sin
dejar de agitar sobre la solucin caliente del problema hasta precipitacin total. Se
contina la agitacin durante 1 minuto y se deja reposar 24 h sobre bao de arena.

Comprueba si la precipitacin fue completa aadiendo ms cloruro de bario. Filtra


sobre papel Albet 1242 y lava hasta eliminacin de cloruros.

Se pasa el precipitado a un crisol de porcelana previamente calcinado y pesado y se


calienta muy suavemente para secar y quemar el papel a la menor temperatura
posible. Calcina a 850oC.

3. Resultados

a) Expresar los resultados segn la tabla:

Muestra
Peso de muestra g
Peso crisol + calcinado g
Peso crisol vaco g
Peso de calcinado g
Correcciones (cenizas papel) g
Peso de sulfato de bario g
Informe del resultado en % Na2SO4

Para superar este examen desde un punto de vista prctico deber cometerse un error
no superior al 0,2%.

3
Este examen necesita dos das diferentes de trabajo.

297
SEMINARIO DE PROBLEMAS DE GRAVIMETRA

1. Una muestra de un pienso pierde un 16% de agua cuando se seca a 110oC y un
4% cuando se seca al aire. La muestra secada al aire contiene un 14% de
protenas. Cul ser el porcentaje de protenas en la muestra original y en la
muestra completamente seca.

2. Qu volumen de disolucin de nitrato de plata 0,1234 M se necesita para precipitar


completamente el cloruro de una muestra de sal que pesa 0,2380 gramos y que
contiene un 99,21% en NaCl.

3. Calcula la molaridad de una disolucin de HCl, si una alicuota de 25,00 ml dio un


precipitado de 0,3127 g de AgCl cuando se trat con un exceso de nitrato de plata.

4. Calcula el peso mnimo de urea (MM = 60,01) necesario para precipitar el Mg


contenido en 0,462 g de muestra que contiene un 88,5% de MgCl2.
Mg 2+ + urea + agua Mg(OH)2 (s) + CO2 + 2 NH4+

5. El tratamiento de 0,5124 g de una sal de Fe (III) con un exceso de BaCl2 dio 0,3086
g de Ba SO4. Calcula el porcentaje de sulfato de Fe (III) en la muestra.

6. Una moneda de plata que pesa 0,4512 g se disuelve en cido ntrico y se precipita
la plata como AgCl, que pesa 0,2402 g. Calcula el porcentaje de plata en la
moneda.

7. Una muestra de As2S3 impuro, que pesa 0,4412 g, se oxida cuantitativamente a


sulfato. Si contiene un 45,45 % de As2S3, qu peso de BaSO4 se obtendr?

8. Una muestra de mineral de cromo que pesa 0,6510 g se oxida a cromato y se


precipita en forma de PbCrO4, que se disuelve en cido y se precipita como
PbSO4, que pesa 0,6228 g. Calcula el % de Cr2O3 en el mineral.

9. Una muestra de un silicato que pesa 0,6410 g da un residuo insoluble de SiO2 y


Fe2O3. El anlisis de este residuo que pesa 0,5100 g indica que contiene un 5,00 %
de Fe. Calcula el porcentaje de SiO2 en la muestra.

10. Una muestra de 0,7500 g que contiene aluminio da un precipitado de 0,5000 g de


8-hidroxiquinolato de aluminio Al (C9H6ON)3. Calcula el porcentaje de Al2O3 en la
muestra.

11. Qu peso de muestra de feldespato que contiene 6,7 % de K2O debe tomarse
para obtener un precipitado de KClO4 que pese 0,4100 g

12. Se analizaron varias muestras de aleacin de plata para determinar el contenido


en plata obtenindose como resultados 95,67; 95,61; 95,71; 95,45 y 95,60% de
plata. Calcula:

a) el valor de la media aritmtica despus de aplicar algn test para rechazar


resultados dudosos (Ver apndice)

b) error absoluto y error relativo de cada porcentaje.

298
SEMINARIO DE PROBLEMAS DE VOLUMETRAS

1. Calcula el peso de muestra necesaria para gastar 40 ml en la normalizacin de


KOH 0,12 N frente al cido oxlico dihidratado.

2. Calcula el pH de la solucin que resulta al mezclar 40 ml de hidrxido de bario (II)


0,025 M con 10 ml de sulfrico 0,0500 N.

3. Una alcuota de 20 ml de vino blanco de mesa se diluy hasta 100 ml en matraz


aforado. La valoracin de una alcuota de 50,0 ml de esta solucin necesit
34,88 ml de NaOH 0,05 N fc = 0,9860. Expresa la acidez del vino en % p/v de
cido tartrico (2,3-dihidroxi butanodioico).

4. El peso de una muestra que contiene carbonato sdico es de 0,2202 g. Se trata


con 50 ml de HCl 0,1008 N, se hierve para expulsar el CO2 y el exceso de HCl
requiere 18,1 ml de disolucin de NaOH 0,1024 N. Cul ser el porcentaje de
carbonato de sodio en la muestra?

5. 50 ml de un agua necesitaron 4,8 ml de cido 0,0100 N para su neutralizacin en


presencia de fenolftaleina y 10,6 ml ms para el viraje del naranja de metilo. Indica
la concentracin en mg/l de carbonato y hidrgenocarbonato del agua.

6. Cul es el % de Mn en un mineral si una muestra de 0,5000 g se disolvi en cido


ntrico y se valor como Mn2+ con permanganato de potasio 0,9677 N gastndose
8,51 ml de permanganato de potasio. Reaccin: nitrato de manganeso (II) +
permanganato de potasio + ? xido de manganeso (IV) (slido) + nitrato de
potasio + ?; ?: agua y cido ntrico

7. Una alcuota de 25,00 ml de una solucin que contiene clorato se acidific y se


valor con una sal de hierro (II) gastando 23 ml 0,0837 N segn la reaccin: clorato
de sodio + sulfato de hierro (II) + cido sulfrico sulfato de hierro (III) + cloro (g)
+ sulfato de sodio +agua. Calcula la concentracin de la solucin en g/l de clorato
sdico.

8. Calcula el % de xido de manganeso (IV) en un mineral si el yodo liberado de una


muestra de 0,1944 g segn la reaccin: xido de manganeso (IV) (s) + yoduro de
potasio + cido clorhdrico cloruro de potasio + cloruro de manganeso (II) + yodo
+ agua requiere 32,30 ml de Na2S2O3 0,0722 N. Escribe la reaccin de valoracin

9. Se determin el sulfuro de una agua salobre alcalinizando 100 ml de muestra con


amonaco y valorando con 8,04 ml de nitrato de plata 0,015 N. La reaccin sin
ajustar es: in plata + sulfuro sulfuro de plata. Expresa el resultado de este
anlisis en ppm (mg/l) de sulfuro de hidrgeno.

10. Una disolucin patrn de AEDT se preparara por disolucin de 5,000 g de


Na2H2C10H12O8N22H2O (MM = 372,23) y se enrasa a 250,0 ml. a) Calcula la
molaridad del AEDT preparado; b) 100,0 ml del agua del grifo, tamponada a pH 10
gasta 35,00 ml de una disolucin de AEDT preparada por la disolucin 1:10 de la
solucin patrn, en la valoracin del calcio y magnesio. Calcula la dureza total
expresada en oHT (1oHT = 10 mg CaCO3/litro).

299
ndice UNIDAD DE TRABAJO N 15
ANLISIS INSTRUMENTAL

1. El anlisis instrumental. Caractersticas e importancia
En la industria se usan mucho los mtodos analticos instrumentales, tambin
denominados en alguna ocasin mtodos fsico-qumicos.

A veces se considera a los instrumentos analticos como cajas tontas que no es


necesario entender, que slo sirven los resultados que dan. En ellos hay dos partes
que debemos diferenciar:

- la mecnica y la electrnica del aparato: qu debemos conocer, no solamente


en el manejo, sino tambin para el correcto mantenimiento del equipo.
- el fundamento del aparato: cules son las caractersticas y propiedades en las
que se basa su funcionamiento.
Ejemplo:

En una experiencia en un laboratorio de anlisis de aceites en el que se estaban dando valores


de viscosidad con un viscosmetro digital. Los ensayos se hacan a temperaturas relativamente
altas 60, 80, 100oC. Los resultados comenzaron a ser demasiado bajos debido a la
acumulacin de grasa en el eje de rotacin del viscosmetro. La comprobacin con un
viscosmetro tipo Ostwald de los datos obtenidos y posterior limpieza del aparato, permiti
obtener los resultados correctos. Este es un defecto muy comn: creer que todo lo que nos
proporciona una medida digital es correcto, sin hacer ningn control previo.

La nomenclatura utilizada en anlisis instrumental es compleja, y se sistematiza con


los siguientes sufijos:

Sufijo Significado Ejemplo


or se refiere a un aparato o mecanismo marcador, monocromador
ancia propiedad de un aparato absorbancia, transmitancia
idad indica la propiedad de una sustancia densidad, conductividad
metro indica un aparato de medida amperimetro, colormetro
scopio indica aparato ptico o de visin microscopio, telescopio
scopia indica observacin microscopa, espectroscopia
grafo indica un aparato de registro de observaciones cromatgrafo, sismgrafo
grama indica el registro producido por un instrumento cromatograma, sismograma

2. Clasificacin de los mtodos instrumentales


El anlisis instrumental engloba todas las tcnicas analticas que necesitan de un
aparato o instrumento para realizar la determinacin. Estas tcnicas instrumentales se
dividen en:
- Tcnicas electroqumicas (Potenciometras, Conductimetras,
Electrogravimetras...)
- Tcnicas pticas, se incluyen las denominadas espectroscpicas
(espectrofotometras visible-UV, absorcin atmica, fotometra de llama) y las
no espectroscpicas (Refractometras, Polarimetras...)
- Tcnicas cromatogrficas (Cromatografa de gases, Cromatografa lquida...)

301
Segn la propiedad fsica que se mida, los mtodos de anlisis se clasifican en:

Mtodos de anlisis Propiedad fsica Tcnica


 Masa Gravimetra
Clsicos
Volumen Volumetra
Absorcin de la radiacin Espectrofotometra (Visible-UV-IR-AA)
Emisin de la radiacin Fotometra de llama
Refraccin de la radiacin Refractometra
Rotacin de la radiacin Polarimetra
Instrumentales
Potencial elctrico Potenciometras
Conductividad elctrica Conductimetras
Cantidad de electricidad Culombimetra
Corriente elctrica Amperometra

3. Instrumento analtico
Lo que se mide en un instrumento es una propiedad que tiene la sustancia. En
general, el instrumento acta:

- Generando una seal, que puede provenir de una sustancia, como en el caso
de la emisin del sodio en la fotometra de llama, o bien puede ser generada por
el mismo aparato, como es la radiacin visible emitida por una lmpara de
tungsteno y absorbida por una sustancia.

- Transformando la seal en una de naturaleza diferente (transduccin). Por


ejemplo la radiacin se transforma en corriente elctrica, que es ms fcil medir.

- Amplificando la seal, al hacerlo, aumentamos la sensibilidad del instrumento.


La amplificacin se consigue mediante la electrnica.

- Presentando la seal sobre un registro, sobre una escala o sobre el display de


una pantalla.

Generador Sustancia Transductor Amplificador


0 100
seal

Registrador

4. Mtodos de trabajo en anlisis instrumental


La mayora de las tcnicas analticas instrumentales usan mtodos de trabajo que son
muy similares. Los ms utilizados son el mtodo de la calibracin con una serie de
patrones y el mtodo de las adiciones estndar.

MTODO DE CALIBRACIN CON PATRONES: consta de dos partes:

Calibrado del aparato: se calibra con soluciones de concentracin conocida


(patrones). stas se preparan por estos mtodos:

302
- Mtodo directo: se pesan cantidades exactas de sustancias patrn y se llevan a
un volumen conocido, lo que da lugar a una concentracin conocida.
- Mtodo de las diluciones: se sigue el mtodo directo para preparar una solucin
 madre y a partir de sta se preparan soluciones hija diluyendo volmenes
conocidos de la solucin madre.

Medida de la muestra: se mide la solucin muestra y se determina su concentracin


mediante la curva de calibrado realizada previamente con las soluciones de
concentracin conocida.

En la figura se muestran dos de estos mtodos:

1) PREPARACIN SOLUCIONES PATRN 2) CURVA DE CALIBRADO

p
p1 p2 p3

Propiedad medida
C

V1 V2 V3

C1 C2 C3

Mtodo directo

C1 C2 C3
C1 C2 C3

Mtodo diluciones

3) MEDIDA DE LA MUESTRA
Propiedad medida

Cm

Ejemplo:

En la determinacin del hierro con o-fenantrolina es necesario preparar soluciones de


concentracin conocida de hierro en el rango de 0-20 mg de Fe (0-5-10-20). La sustancia
patrn que se utiliza es la sal de Mohr FeSO4(NH4)2SO46H2O (MM = 392,14 g/mol). Indica
como preparar las soluciones patrn utilizando a) mtodo directo b) mtodo indirecto o de las
diluciones

a) Siguiendo el mtodo directo vamos a ver como se calculara la concentracin para un punto
y el resto se hara igual.

303
Para la concentracin de 5 mg Fe/litro, para evitar errores interesa pesar una cantidad lo mayor
posible. Por tanto, se elige como volumen de preparacin 1 litro y la cantidad a pesar en forma
de sal de Mohr es de 5 mg = 0,005 g de Fe.

Si en 1 mol de FeSO4(NH4)2SO46H2O 1 atomo-gramo de Fe
392,14 g 55,85 g Fe
x 0,005 g Fe; x = 0,0351 g FeSO4(NH4)2SO46H2O

Resultando, que pesaramos 0,0351 g de FeSO4(NH4)2SO46H2O y llevaramos a un matraz


aforado de 1 litro. Los dems resultados se muestran en la tabla:

Concentracin, mg Fe/litro Volumen, ml Peso de FeSO4(NH4)2SO46H2O, g


0 01
5 1000 0,0351
10 1000 0,0702
20 1000 0,1404
1
: en el blanco o cero se suele utilizar un matraz con todos los reactivos que aadamos a la
muestra, pero sin solucin madre.

Este caso, aparte de la cantidad de agua destilada utilizada, tendra el inconveniente de que las
cantidades a pesar son muy pequeas, si exceptuamos la de 20 mg/l, esto puede dar lugar a
errores en la calibracin.

b) En el mtodo indirecto o de las diluciones se prepara una solucin madre, y a partir de esta
solucin madre se preparan las soluciones hijas.

Vamos a preparar una solucin madre que contenga 100 mg/l de Fe. En este caso podemos
preparar 500 ml. Por lo tanto la cantidad a pesar en forma de sal de Mohr es de:
100 mg/l 0,5 l = 50 mg = 0,050 g

Si en 1 mol de FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O 1 atomo-gramo de Fe


392,14 g 55,85 g Fe
x 0,050 g Fe; x = 0,3511 g FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O

Resultando, que pesaramos 0,3511 g de FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O y llevaramos a 1 matraz


aforado de 500 ml, y esta sera la solucin madre.

Para preparar la solucin hija de 5 mg/l de Fe, aplicamos la frmula: Vi C i = Vf C f


donde Vi y Ci representan el volumen a tomar y la concentracin inicial de la solucin
concentrada, en este caso la solucin madre, y Vf y Cf representan el volumen y la
concentracin final de la solucin hija.

Elegimos el volumen final de la solucin hija, que puede ser 100 ml. Debemos elegir un
volumen que nos permita utilizar la pipeta aforada adecuada, ya que si salen valores como 7,5
no disponemos de la adecuada. Aplicando la frmula:
V Cf 100 5 mg / l
V i C i = Vf C f V i = f = = 5 mg Fe / l
Ci 100 ml
Los dems valores se resumen en la tabla:

Concentracin, mg Fe/litro Volumen solucin madre, ml Volumen solucin hija, ml


0 0 100
5 5 100
10 10 100
20 20 100

304
Este mtodo es ms exacto, pero hay que realizar las diluciones exactas y para ello hay que
manejar el material volumtrico correctamente. Aqu los enrases bien hechos son
fundamentales.
En ninguno de los dos mtodos es necesario pesar las cantidades exactas que nos salgan por
clculo, es suficiente hacerlo con aproximacin para despus recalcular las cantidades
exactamente. Sirva como ejemplo el siguiente:

Peso sal Mohr 0,7080 g


Volumen final 1.000 ml
Concentracin solucin madre 100,8 mg Fe/l
Volumen solucin madre Volumen solucin
Concentracin, mg/l Fe
(ml) hija (ml)
0 100 0
5 100 5,0
10 100 10,1
20 100 20,2

MTODO DE LA ADICIN ESTNDAR:


Consiste en aadir a la muestra un nico volumen conocido de una solucin de
concentracin perfectamente establecida (adicin simple de estndar o patrn) o bien
una serie de volmenes progresivos de esta disolucin. En cualquier caso, a partir de
las medidas de una determinada propiedad analtica, correspondientes a la muestra y
a la muestra incluyendo las adiciones patrn, se puede determinar la concentracin de
la sustancia analizada. Este mtodo, aunque una dificultad adicional en el trabajo de
laboratorio y en el tratamiento de los resultados, proporciona una mayor calidad en los
resultados obtenidos y minimiza el error que se efecta al comparar la respuesta de la
muestra problema con la obtenida con los patrones, en particular cuando esta
soluciones presentan un medio qumico diferente (error de matriz).

5. Ventajas e inconvenientes del anlisis instrumental frente a


los mtodos qumicos de anlisis
En general, los mtodos instrumentales son ms rpidos que los denominados
mtodos clsicos (gravimetras y volumetras). Tambin son ms selectivos, al poder
variar las condiciones de medida, adecuando cada una al componente a determinar.
Suelen tener una mayor sensibilidad y detectar menor cantidad de componente que
los mtodos clsicos.

En cuanto a precisin, se suele decir que los mtodos instrumentales son ms


exactos. Esto puede ser verdad en muchos casos, pero los errores no se cometen en
la medida de la propiedad en el aparato, sino en las operaciones previas, que son las
mismas que las utilizadas en los mtodos clsicos. Entre las operaciones previas
estn:

- Muestreo para obtener una muestra representativa de todo el material


- Acondicionamiento de la muestra, disolucin, concentracin...
- Separacin del componente del resto de los que puedan interferir en la medida.

Por ltimo, resaltar que tanto los mtodos clsicos como los instrumentales necesitan
del mismo elemento de precisin, que es la balanza analtica.

305
ndice
UNIDAD DE TRABAJO N 16
MTODOS ELCTRICOS DE ANLISIS

Los mtodos electroanalticos son aquellos mtodos que de una u otra manera
relacionan alguna propiedad de la corriente elctrica con la concentracin de una
sustancia problema. Segn la propiedad medida pueden clasificarse en:
- Potenciometras: miden la diferencia de potencial producida entre dos
electrones sumergidos en una solucin
- Conductometras: miden la conductancia (inversa de la resistencia) de una
solucin.
- Electrogravimetras: miden la cantidad de sustancia depositada por una
corriente elctrica.

1. Potenciometras
Qu es una pila? Es un sistema que consta de dos metales diferentes unidos por un
conductor y sumergidos en una disolucin conductora (electrolito). Una pila voltaica
produce corriente elctrica. En la pila Daniell, una de las ms conocidas, las
reacciones que se producen son las siguientes:
Zn - 2e- Zn2+ (oxidacin)
Voltmetro
Cu2+ + 2e- Cu (reduccin)
V Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
Puente salino

El proceso global implica el paso de electrones de


Zn Cu una semipila a otra en la unidad de tiempo, es
decir, una fuerza electromotriz que se pueda medir
con un voltmetro, que cesar cuando se establezca
2+ el equilibrio:
2+
Zn Cu Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

EXPERIENCIA DIDCTICA: CONSTRUCCIN DE UNA PILA DANIELL

1. INTRODUCCIN

La primera pila la construy Volta en 1793, represent un hito histrico que con el simple contacto de dos
elementos metlicos se obtuviera una fuente de energa, capaz de dar calor, descomponer el agua o
iluminar una habitacin oscura. El nombre de pila viene por la forma apilada en que se colocaban los
discos de cobre y cinc, separados por cartones empapados en sal.

2. FUNDAMENTO

Una pila voltaica proporciona energa elctrica. La pila Daniell consta de dos semipilas verificndose en
una de ellas la oxidacin (nodo) y en la otra la reduccin (ctodo) y se observa la produccin de corriente
elctrica midiendo la fuerza electromotriz. Por convenio, el proceso andico se representa a la izquierda y
la separacin de fases entre el electrodo slido y la solucin lquida con una barra. El puente salino se
representa con doble barra. As, la pila Daniell se representa como: Zn|Zn2+ (0,1M)||Cu2+ (0,1M)|Cu

3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIAL
Lmina de cobre
Lmina de cinc
Solucin 0,1 M de CuSO4 Vasos de 250 ml
Solucin 0,1 M de ZnSO4 Puente salino
Solucin saturada de KNO3 Voltmetro o polmetro (tster)
Papel de tornasol
Solucin de cloruro de sodio 5%

307
4. MODO DE OPERAR

1. Se ponen 100 ml de CuSO4


Voltmetro
Puente 0,1 M en un vaso y se
 salino sumerge una lmina de Cu; en
el otro vaso se ponen 100 ml
de ZnSO4 0,1 M y se sumerge
0 10
una lmina de Zn.

2. Une mediante un tubo en U


que se llena completamente
con solucin saturada de
Zn Cu
KNO3 y se tapa con unos
algodones (no debe haber
burbujas de aire). En el
momento de iniciar la
+ Papel tornasol - experiencia se le da vuelta
rpidamente comunicando los
Deteccin dos vasos.
de la polaridad

3. Se unen los electrodos con los bornes del voltmetro mediante las conexiones adecuadas y se mide el
voltaje desarrollado.

5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS

Expresa el potencial de la pila en Voltios

6. OBSERVACIONES

Se puede comprobar el polo de cada electrodo poniendo en contacto la pila con un portaobjetos y sobre
ste un papel de tornasol humedecido en una solucin salina y conectada con la pila. El cambio de color
nos indicar el signo, donde se ponga rojo indicar que hacia ah migran los iones H+ y por tanto ser el
signo negativo, donde se pone azul migrarn los iones OH- y ese ser el signo positivo.

Representacin de las pilas

Algunos principios y convenios para pilas adoptados por la IUPAC son:

1) El electrodo en el que se produce la reduccin se denomina ctodo.


2) El electrodo donde se produce la oxidacin se denomina nodo.
3) La pila se representa con el nodo a la izquierda. As, la pila anterior se
representa: Zn|Zn2+ (0,1M)||Cu2+ (0,1M)|Cu donde las barras constituyen
separacin de fase entre el metal slido y el lquido de la disolucin. La doble
barra representa el puente salino.
Potenciales de electrodo
Se considera el potencial de una pila E como: Epila = Ecatodo - Eanodo. En el caso anterior
sera: Epila = ECu - EZn.

Voltmetro
V
Puente salino Si construimos la siguiente pila:
H2 gas
Zn Zn|Zn2+ (1M)||H+(1M)||H+|H2 (p = 1atm)|, Pt.
(p = 1atm.)

+
Al medir, encontraramos un potencial de
2+ H 1M
Zn 1M 0,763 Voltios.

308
Si al electrodo constituido por una lmina de platino sobre la que burbujea hidrgeno
gaseoso en una disolucin de [H+] = 1 mol/l, se le asigna por convenio el potencial
cero, entonces el potencial de la semipila de Zn es de 0,763 V.

A este potencial medido a 25oC y 1 atmsfera de presin se denomina potencial de
electrodo normal y se representa por E0. Por convenio, la IUPAC indica que todos los
potenciales de electrodo se escriban como reducciones.

Ejemplos:

1. Calcula el potencial de la pila Daniell a 25oC y a 1 atmsfera de presin a partir de los


potenciales de electrodo. Al observar la tabla de potenciales de electrodo encontramos:

Zn2+ + 2e- Zn E0 = -0,763 V


Cu2+ + 2e- Cu E0 = 0,337 V

Para aproximarnos al problema, vamos a tener en cuenta que cuanto ms positivo sea el
potencial ms espontneo, es decir, tendr lugar antes la reduccin que presente un potencial
normal de reduccin superior.

Esto quiere decir que el proceso ms fcil de producirse es el de reduccin del Cu2+. O sea:
Cu2+ + 2e- Cu (reduccin) ctodo.

Pero para que haya paso de corriente, en la semipila del Zn debe realizarse la oxidacin:
Zn - 2e- Zn2+ (oxidacin) nodo. Y por tanto el potencial de la pila sera:

Epila = Ecatodo - Eanodo = 0,337-(-0,763) = 1,100 V

Tngase en cuenta que el potencial de la pila debe ser siempre positivo, sino no sera una pila
voltaica.

2. Se quiere proteger una chapa de acero (Fe) con un recubrimiento de cinc o cadmio. Cul
de los dos elementos es ms fcilmente oxidable y por tanto peor?

La solucin del recubrimiento, sin entrar en consideraciones econmicas, es impedir el


problema de la corrosin que se da en los materiales frreos como el acero. Se trata de
encontrar un recubrimiento que lo proteja eficazmente. Al observar la tabla de potenciales
encontramos:

Zn2+ + 2e- Zn E0 = -0,763 V


Cd2+ + 2e- Cd E0 = -0,403 V

Cuanto ms positivo sea el potencial ms espontneo. Esto quiere decir que el proceso ms
fcil de producirse es el de reduccin del Cd2+. O sea: Cd2+ + 2e- Cd (reduccin).

Lo que implica que es ms fcilmente oxidable el Zn que el Cd: Zn - 2e- Zn2+ (oxidacin)

Por tanto, el cadmio protege mejor la chapa de acero (Fe). Es evidente que hoy da se emplean
ingentes cantidades de Zn en proteger al hierro de su oxidacin y a este proceso se denomina
galvanizado, pero esto se hace exclusivamente por razones de precio.

Mtodos potenciomtricos
En todo sistema potenciomtrico debemos considerar:

Electrodo de referencia: tiene un potencial constante independiente de la


concentracin de la sustancia a determinar.

309
El ms usado ha sido el de calomelanos, que es
Hilo de platino
asequible construir en el laboratorio, como se ve
en la figura, aunque lo habitual es comprarlo.

El electrodo de calomelanos saturado es el ms
utilizado, siendo su representacin:
Hg Solucin
saturada KCl ||Hg2Cl2(sat), KCl(sat)|Hg
KCl
Hg2Cl2 Hg2Cl2 + 2e- 2Hg + 2Cl- E0 = 0,244 V
Hg

En la actualidad, el electrodo de referencia


comercial ms comn es el llamado de plata-cloruro de plata (Ag/Ag Cl).
Electrodo indicador: mide la concentracin de la sustancia a travs del potencial
desarrollado, es decir responde a las variaciones de concentracin. Un electrodo
indicador sencillo es el de plata-cloruro de plata que consiste en una solucin de
cloruro de potasio saturada con cloruro de plata:
||AgCl(sat.), KCl (sat)|Ag
AgCl + e- Ag(s) + Cl- E0 = 0,2223 V
ste tambin, modificado convenientemente, se utiliza como electrodo de referencia.
Los electrodos indicadores se clasifican, segn su funcionamiento y diseo, en:
Electrodos metlicos: cuando el metal del electrodo est en equilibrio con el catin
del metal.
Electrodos de membrana: se mide el potencial que se establece a travs de una fina
membrana de vidrio que separa dos soluciones con diferentes concentraciones. El
ms importante es el indicador de pH, que consta de:
- Electrodo interno, que es de referencia, generalmente el de Ag-AgCl.
- Electrodo indicador, que se basa en una membrana de vidrio que tiene la
propiedad de intercambiar los iones Na+ por los iones H+ de la solucin. Este
intercambio de iones a ambos lados de la membrana da lugar a un potencial,
que est relacionado con la concentracin de iones H+.

cabeza Membrana de vidrio


conexin
orificio
solucin interna capa interna capa capa interna solucin
de relleno
solucin HCl (0,1 M) de gel de de gel externa
conexin hidratado vidrio seco hidratado

electrodo
referencia

diafragma

solucin interna
membrana

Electrodo de membrana de vidrio para medir el pH

310
Este tipo de electrodos que integran en un solo cuerpo tanto al electrodo de referencia
como al indicador se llaman combinados.

El electrodo combinado de pH funciona como una pila que genera una tensin en
voltios que convierte el peachmetro en unidades de pH. Se caracteriza por dos
valores:

- Pendiente: es la ganancia en tensin correspondiente a una unidad de pH.


Para una unidad, la ganancia terica es de 59,16 mV/pH a 25oC. Cuando el
valor real es el 80% del valor terico, el electrodo no es operativo.

- Punto cero: es el valor de la tensin cuando el electrodo se introduce en una


solucin tampn de pH = 7. Este punto est comprendido entre -25 y +25 mV.
Fuera de este intervalo, el electrodo se considera como defectuoso.

En relacin al mantenimiento, los electrodos deben estar siempre hmedos. Para ello,
deben conservarse en la solucin de mantenimiento o en su defecto en KCl 3 M.

Los electrodos indicadores utilizados en las determinaciones pueden ser:

Electrodo indicador de cationes: (Mn+). El potencial observado se representa por la


ecuacin:

0,059
Eobservado = K + logCM siendo CM la concentracin del catin (metal).
n

Para el caso particular del electrodo de vidrio para la medicin de pH la ecuacin a


aplicar es: E obs. = K 0, 059 pH

Electrodo indicador de aniones: (An-) El potencial observado se representa por la


ecuacin:

0,059
Eobservado = K logCA siendo CA la concentracin del anin.
n
Mtodos de Trabajo: para la calibracin del electrodo son,

- Mtodo directo, mediante calibrado del electrodo con soluciones de


concentracin conocida. Para ello se mide el potencial y se traza la recta de
potencial frente al logaritmo de la concentracin. Esta recta nos sirve para
determinar la concentracin de la muestra.

- Mtodo de adicin estndar, se mide el potencial de la muestra y


posteriormente se aade un volumen de una disolucin de concentracin
conocida (estndar). Mediante clculos se puede determinar la concentracin
de la muestra.

Ejemplo:

La concentracin de fluoruro de una solucin se determin mediante un electrodo indicador y


un electrodo de referencia. El sistema de electrodos desarroll un potencial de -0,4117 V al
sumergirlo en 25,0 ml de muestra y -0,4965 V despus de la adicin de 2,0 ml de NaF
0,0545 M. Calcula la concentracin de fluoruro (F -) en la muestra.

311
Al tratarse de un anin:
0,059
Eobservado  K log Cm siendo Cm la concentracin del anin F -.
1

0,059
En el caso de la muestra: 0,4117  K log Cm
1
Y en el caso de la muestra ms el estndar:

0,059 0,059 V C Vs Cs
0,4965  K log Cm s  K log m m
1 1 Vm Vs

Sustituyendo y restando:

0,059
0,4117  K log Cm (1)
1
0,059 25 Cm 2 0,0545
0,4965  K log (2)
1  25 2
0 , 059 25 C m 2 0 , 0545 0 , 059
0 , 4117  0 , 4965  log log C m
1 27 1
a
Teniendo en cuenta que: log a log ba  log resulta:
b
25 C m 2 0 , 0545
0 ,059 27 0 ,059 25 C m 2 0 , 0545
0 , 0848  log  log
1 Cm 1 27 C m

Dividiendo por 0,059 y aplicando la inversa del logaritmo queda:

25 Cm 2 0 , 0545 0 ,109
27 , 371  739 Cm  25 Cm 0 ,109 ; Cm   1,5 10 4 moles / litro
27 Cm 714
Este problema tambin puede resolverse aplicando la siguiente frmula:

VS 2
Cp 0,0545
Vm VS 27
Cm  E 2 E1  0 ,4965  0 ,4117  1,5 10 4 moles/litro
V VS

27
10 S m 10 0 ,059

V
m 25

FICHA DE TRABAJO N 38

DETERMINACIN DE LA ACIDEZ DE UN VINO TINTO. PEACHIMETRA

1. INTRODUCCIN

Los cidos que contiene el vino son varios: tartrico, ctrico, actico..., pero todos estos cidos pueden
expresarse como acidez total en unidades de cido tartrico en g/l. Esta acidez total es la suma de de los
cidos valorables a un pH = 7.

En vinos blancos puede determinarse la acidez total en presencia de fenolftaleina, pero en vinos tintos
debe determinarse mediante peachmetra, ya que es difcil observar el cambio de color de los
indicadores. El gas carbnico se elimina previamente del vino por agitacin en fro y con vaco parcial.

2. FUNDAMENTO

Se valora la acidez total con NaOH previamente normalizado, determinando el volumen a pH = 7


mediante una representacin grfica pH-volumen NaOH.

312
3. MATERIALES-REACTIVOS

REACTIVOS MATERIALES
Kitasato de 1000 ml
 Pipeta aforada 25 ml vino
Hidrxido de sodio (lentejas) Bomba de vaco
Hidrgeno ftalato de potasio Matraz Erlenmeyer
Fenolfaleina 1% p/v Vaso de 100 ml
Vino tinto Bureta
Agitador magntico con barra agitacin.

4. MODO DE OPERAR

1. Se prepara NaOH 0,1 N

2. Se normaliza con hidrgenoftalato de potasio (HFK):

- se pesa la cantidad de HFK necesaria para gastar unos 40 ml de NaOH 0,1N. Se disuelve en 50 ml de
agua y se aaden 2 gotas de fenolftaleina 1% como indicador y se valora hasta el viraje a un color rosa.
- se determina el factor segn lo visto en volumetras.

3. Se ponen 50 ml de vino en un kitasato de 1 litro y se elimina el CO2 mediante una bomba de vaco
hasta que no se desprendan burbujas.

4. Se toman 25 ml medidos exactamente de vino sin CO2 y se colocan en un vaso de 100 ml con una
varilla de agitacin. Se coloca sobre un agitador magntico.

Bureta
5. Se calibra el electrodo de vidrio con soluciones reguladoras
de pH = 4 y pH = 7. El procedimiento a seguir es:

-se introduce el electrodo en la solucin de pH = 7. Se espera


Medidor a que se estabilice.
de pH
-despus de enjuagar el electrodo y secarlo, se introduce en
Electrodo
de pH la solucin de pH = 4. Se debe esperar a que el aparato d
por concluido el proceso de calibracin.

-como ltima comprobacin se introduce la solucin en pH= 7.

6. Coloca el electrodo en el vino. Pon en marcha el agitador y valora con NaOH 0,1 N observando la
variacin de pH y aadiendo gota a gota cerca del punto final (pH = 7)

7. Se va anotando el pH y el volumen de NaOH.

pH V-NaOH, ml

5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS

1. Representa en papel milimetrado pH frente a volumen de NaOH aadido.

2. Determina el volumen de NaOH consumido a un pH = 7

3. Con el volumen de NaOH a pH = 7, determina la acidez total, expresada en g de tartrico /l.

6. CUESTIONES Y PROBLEMAS

1. La legislacin no permite una acidez total superior a 4,5 g/litro. Compara este valor con el valor del vino
determinado.

313
FICHA DE TRABAJO N 39

DETERMINACIN DE LA RIQUEZA EN CIDO ACETILSALICLICO DE LA ASPIRINA



1. INTRODUCCIN

El cido acetilsaliclico es el componente activo de la aspirina.

2. FUNDAMENTO

Se valora la acidez de la aspirina con NaOH previamente normalizado, determinando el volumen en el


punto de equivalencia calculando el punto de inflexin de la curva pH-volumen NaOH.

3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIALES
Mortero con mano
Probeta 100 ml
Hidrxido de sodio (lentejas)
Bomba de vaco
Hidrgeno ftalato de potasio
Matraz Erlenmeyer 250 ml
Fenolfaleina 1% p/v
Vaso de 100 ml
Muestra: aspirina comercial
Bureta
Agitador magntico con barra agitadora.

4. MODO DE OPERAR

1. Se prepara NaOH 0,1 N, pesando la cantidad calculada para el volumen a preparar.

2. Se normaliza con hidrgenoftalato de potasio (HFK) siguiendo el proceso de la ficha de trabajo anterior.

3. Se calibra el electrodo de vidrio con soluciones reguladoras de pH = 4 y pH = 7. El procedimiento a


seguir es:

- se introduce el electrodo en la solucin de pH = 7. Se espera a que se estabilice.


- despus de enjuagar el electrodo y secarlo, se introduce en la solucin de pH = 4. Se debe esperar a
que el aparato de por concluido el proceso de calibracin.
- como ltima comprobacin introducir la solucin en pH = 7.

4. Pesa del orden de 0,3 g de aspirina en la balanza analtica, previamente triturada en mortero; disuelve
en 50 ml de disolucin alcohlica (etanol:agua = 1:1) y coloca sobre un agitador magntico. Pudiera
parecer que no se disuelve, pero los restos slidos son debido al excipiente (almidn).

5. Coloca el electrodo en la solucin etanlica. Pon en marcha el agitador y valora con NaOH 0,1 N
observando la variacin de pH, aadiendo NaOH hasta 10 ml de 2 en 2 ml y posteriormente ir con
precaucin aadiendo de 1 en 1 ml. Cerca del pH = 6 ir de 0,1 ml en 0,1 ml hasta llegar a pH =11.

Se puede calcular el consumo de NaOH con el porcentaje de cido acetilsaliclico del prospecto y as
saber la velocidad adecuada de valoracin. Si se valora cerca del punto de equivalencia gota a gota el
incremento de volumen es de 0,05

6. Se va anotando pH y volumen de NaOH.

pH V-NaOH, ml

5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS

1. Desarrolla la siguiente tabla:

V-NaOH $V pH $pH $pH/$


$V $ 2pH/$
$V2

314
donde = representa el incremento entre el valor inmediato y el anterior y 2 representa el incremento de
los incrementos entre el valor inmediato y el valor anterior.
2. Realiza la grfica pH frente a volumen de NaOH
 3. Representa el 2pH/V2 frente al volumen. Es suficiente
con dos puntos y el volumen en el punto de equivalencia se
obtiene por el punto donde la recta corta al eje de las X para
pH
V
2

la lnea Y = 0. Tambin se puede determinar el punto de


2

equivalencia por interpolacin, segn:

2pH / 2 V (mximo )
Vp. e. = V1 + V 2
0 pH / V (mximo ) pH / V (mnimo )
2 2 2

Vp.e. donde V1 = volumen al cual el 2pH / 2 V tiene el mximo


valor. El volumen que determina el mximo valor de la
13,5 V , ml 13, 6 funcin se sobreentiende que corresponde al punto
NaOH
inmediatamente anterior a la anulacin de la funcin. De
forma anloga, el volumen correspondiente al mnimo
coincide con el punto inmediatamente posterior.
Este clculo viene de un razonamiento matemtico, basado en que la derivada segunda debe ser cero
para una curva con punto de inflexin.
4. Determina el contenido en cido acetilsaliclico de la aspirina en % p/p.
6. CUESTIONES Y PROBLEMAS
1. Determina el pH en el punto de equivalencia, con la grfica pH-Volumen NaOH entrando con el
volumen en el punto de equivalencia.
2. Elige un indicador adecuado para esta valoracin teniendo en cuenta el pH en el punto de equivalencia
y consultando una tabla de indicadores.
3. Como ejemplo de determinacin del contenido en cido acetilsaliclico (MM = 180,16 g/mol) de la
aspirina en % p/p, se presentan los siguientes resultados:
1. Normalizacin del NaOH 0,1 N
1 Determinacin 2 Determinacin
peso cido oxlico = 0,1927 0,1990 mg
V-NaOH 0,1 N 32,10 32,80 ml
Fc = 0,9524 0,9625
Fc - medio = 0,9575
2. Determinacin del volumen de NaOH en el punto de equivalencia
2 2
V-NaOH pH pH/V Vmedio Vmedio pH/V
13,4 6,61
13,5 7,15 5,4 13,45
13,6 10,19 30,4 13,55 13,5 25,0
13,7 10,83 6,4 13,65 13,6 -24,0
Vfinal (p.e.) = 13,55 ml
3. Clculo de la riqueza de la aspirina
Peso aspirina = 0,297 g
% acetilsaliclico = 78,7

4. Un ejemplo ms completo sobre como determinar el punto de equivalencia se muestra en la tabla. El


volumen en el punto de equivalencia se puede determinar por dos mtodos:
a) Mtodo geomtrico, consiste en trazar dos tangentes a la rama superior e inferior de la curva de
valoracin. A continuacin se determina la altura entre ambas (a) y se lleva sobre la curva la altura media
(a/2) y se baja la perpendicular desde la curva al eje de abscisas. El punto de corte es el volumen en el
punto de equivalencia.

315
b) Mtodo de la derivada segunda, donde se representa la derivada segunda frente al volumen medio de
los volmenes medios, que si se ha ido valorando a intervalos regulares coincide con el volumen de
hidrxido de sodio. Es suficiente representar dos puntos que corresponden a los mximos valores positivo
y negativo. El punto que corta al eje de ordenadas, correspondiente al cero de abscisas es el volumen en
el punto de equivalencia.

V-NaOH, ml pH V, ml pH V=
(V1 + V2 )
pH/V
2
pH/V
2
V=
(V 1 + V2 )
2 2
0,00 3,66
1,00 0,74 0,50 0,74
1,00 4,40 -0,55 1,75
4,00 0,76 3,00 0,19
5,00 5,16 -0,08 5,25
5,00 0,55 7,50 0,11
10,00 5,71 0,12 9,75
4,00 0,93 12,00 0,23
14,00 6,64 0,37 13,13
0,50 0,30 14,25 0,60
14,50 6,94 0,60 14,45
0,30 0,36 14,65 1,20
14,80 7,30 0,20 14,74
0,05 0,07 14,82 1,40
14,85 7,37 3,60 14,85
0,05 0,25 14,88 5,00
14,90 7,62 3,80 14,90
0,05 0,44 14,93 8,80
14,95 8,06 17,60 14,95
0,05 1,32 14,98 26,40
15,00 9,38 -0,80 15,00
0,05 1,28 15,03 25,60
15,05 10,66 -17,20 15,05
0,05 0,42 15,07 8,40
15,10 11,08 -5,00 15,10
0,05 0,17 15,13 3,40
15,15 11,25 -1,00 15,15
0,05 0,12 15,18 2,40
15,20 11,37 -1,26 15,39
0,80 0,91 15,60 1,14
16,00 12,28 -0,96 16,05
1,00 0,18 16,50 0,18
17,00 12,46 -0,08 16,88
0,50 0,05 17,25 0,10
17,50 12,51 0,09 17,75
1,50 0,28 18,25 0,19
19,00 12,79

20 14

12
10
a
10
2
pH / V

a/2
pH

0 8
2

6
-10
4
-20
14,8 14,9 15 15,1 15,2 2
V-NaOH 0 5 10 15 20
V-NaOH

316
FICHA DE TRABAJO N 40

DETERMINACIN POTENCIOMTRICA DE NITRATOS

1. INTRODUCCIN
Se determina el contenido en nitratos mediante un electrodo indicador de stos.

2. FUNDAMENTO

La relacin que existe entre la concentracin de un anin y el potencial desarrollado entre el electrodo de
0,059
referencia y el indicador viene dado por la ecuacin de Nernst: Eobservado  K logC
n
Para determinar la concentracin de la muestra se puede hacer

a) Mediante mtodo adicin estndar: En este mtodo se mide:

1. El potencial (E1) de un volumen de muestra (Vm)


2. El potencial (E2) despus de aadir un volumen conocido (Vs) de concentracin estndar (Cs).
La concentracin de la muestra despus de aplicar la ecuacin de Nernst resulta:

E2 E1 V V V o
el valor de S depende de la temperatura y a 25 C vale, en teora,
Cm  Cs 10 S m s s 0,05916 si el potencial se mide en voltios
Vm Vm

b) Mediante curva de calibrado, en que se representa el potencial frente al logaritmo de la concentracin.


Este mtodo ser el que vamos a realizar.

3. MATERIALES-REACTIVOS

REACTIVOS MATERIALES
Potencimetro tipo Crison con
Nitrato de potasio PRS
- electrodo referencia
Solucin inica (se prepara disolviendo 60 g de
- electrodo indicador de nitratos
Al2(SO4)3 18H2O en 80 ml de agua, calentando,
Matraces 100 ml
dejando enfriar y llevando a 100 ml)
Micropipeta

4. MODO DE OPERAR

1. Prepara soluciones de concentracin conocida en el rango de 0-100 mg/l N O3 . Ver esquema

1000 mg/l
Utilizar agua desionizada

N O3 para todas las diluciones

2. Prepara potencimetro
Muestra con el electrodo de
(agua pozo) referencia (mismo cable
que el de vidrio), electrodo
25 ml
5 ml indicador de nitratos y
1 ml 2 ml 10 ml sonda de temperatura.

3. Introduce soluciones
2 ml solucin patrn en vasos de
inica
250 ml con agitadores.
100 100 100 100 100
Concentracin = ?

4. Mide el potencial de cada una de las soluciones y de la muestra introduciendo el par de electrodos en
cada una de las soluciones y manteniendo la agitacin constante. Entre medida y medida deben
enjuagarse los electrodos y secar, sin daar la membrana del electrodo indicador.

5. Representa el potencial frente al logaritmo de la concentracin de nitratos. Ver ejemplo

317
5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS
a) Expresa el resultado en mg/l de N O3 sustituyendo el valor del potencial en la ecuacin de la recta de
calibrado y determinando la concentracin, teniendo en cuenta la dilucin:

1. Preparacin de las soluciones patrn
Peso KNO3 = g
Volumen ml
Concentracin mg/l N O3
2. Calibrado del electrodo indicador
Alicuotas V-final, ml [N O3 ], mg/l Potencial, mV log CNO
3

3. Medida de la muestra
Muestra
Dilucin
Potencial mV
Informe del resultado mg/l N O3

6. OBSERVACIONES

1. Es importante que los vasos donde se van a hacer las medidas estn limpios y secos antes de aadir
las muestras.

7. CUESTIONES Y PROBLEMAS

Segn los datos obtenidos determina el contenido en nitratos, si 25 ml de un agua de pozo se diluy a
100 ml y se midi su potencial resultando 195 mV. Determina el contenido en nitratos del agua.

Peso KNO3 = 0,4077 g


Volumen = 250 ml
Concentracin = 1001,1 mg/l N O3
Alicuotas V-final, ml [NO3], mg/l Potencial, mV log CNO3
1 100 10,0 231 1,00
2 100 20,0 210 1,30
5 100 50,1 191 1,70
10 100 100,1 171 2,00
25 100 Muestra 195
240
r2 = 0,997 puntos = 4 Primero representamos el potencial observado
230 frente al logaritmo de la concentracin de
Eobservado = 288,2 -58,3 log C
220 NO3 nitratos NO 3 . Despus obtenemos una
Eobservado, mV

210 ecuacin de la recta que nos permite determinar



200 la concentracin de NO 3 aplicando la ecuacin:
190 Eobs = 288,2 - 58,3 log CNO
3
180
Resultando: 195 = 288,2 - 58,3 log CNO
3
170
y despejado queda:
160
0,8 1 1,2 1,4 1,6 1,8 2 2,2
log CNO =
( 288,2 195 ) = 1,598
Log CNO
3 58,3
3
CNO = 39,6 mg/litro.
3
Debido al efecto dilucin, el agua contiene 25 C = 100 39,6 CNO3 = 158,5 mg/litro, concentracin
excesiva de nitratos, que recomendara la no potabilidad del agua.

318
2. Conductometras
Las soluciones con electrolitos son conductoras de la corriente, ya que los iones
migran al aplicar una diferencia de potencial mediante dos electrodos inmersos en la
solucin.
Los iones positivos son atrados por el electrodo negativo (ctodo) y los iones
negativos son atrados por el electrodo positivo (nodo). El flujo de corriente depende
del potencial aplicado y de la resistencia de la solucin entre los electrodos, segn la
Diferencia de potencial
Ley de Ohm, se expresa como: Resistencia=
Intensidad de la corriente
1
La inversa de la resistencia se denomina conductancia (C = ) y se expresa como:
R
Intensidad de la corriente
Conductancia =
Diferencia de potencial

La unidad de conductancia es el Siemens, que es equivalente al ohm-1. La


conductancia es directamente proporcional a la superficie de los electrodos (A) e
1 A
inversamente proporcional a la distancia entre los electrodos (d). As: = C =
R d
-
donde :
+
R = resistencia en ohm
C = conductancia en Siemens (ohm-1)
d = conductancia especfica en Siemens.cm-1 (ohm-1.cm-1)
A d = distancia entre electrodos en cm
A = rea de los electrodos en cm2
d
Para una clula electroltica con electrodos fijos, la razn
A
Clula de conductividad es una constante y se denomina constante de la clula (K).
= Cm K

La constante de la clula se determina con una solucin cuya conductancia se conoce.


Para ello se elige comnmente soluciones de cloruro de potasio.
Aplicaciones
La medida de la conductancia est relacionada con la cantidad de iones.
1. Esta medida se utiliza para ver la conductancia de un agua. Cuanto ms pura es
una agua menor conductividad.
2. Valoraciones conductomtricas: Si valoramos HCl con NaOH se observa que la
conductancia va disminuyendo, esto es debido a que los iones H+ se eliminan del
medio despus de reaccionar con el OH- aadido para formar H2O. En el punto de
equivalencia, la concentracin de iones H+ y OH- se encuentran en un mnimo. Ms
all del punto de equivalencia se produce un aumento de la conductividad debido a los
iones Na+ y OH- en exceso.
En general, el cambio no es tan brusco como en las potenciometras y cuanto ms
baja sea la concentracin mejor es el cambio. Se debe corregir la conductancia,
V+v
multiplicando por el factor de dilucin , donde V = volumen inicial y v = volumen
V
de reactivo valorante aadido.

319
FICHA DE TRABAJO N 41

DETERMINACIN DE LA CONDUCTANCIA ELCTRICA DE UN AGUA

1. INTRODUCCIN
La medida de la conductividad de una muestra de agua (conductancia) nos indica la concentracin total
de iones.

2. FUNDAMENTO

Las medidas de conductividad dependen de la constante de la celda empleada. Por ello las medidas se
expresan en conductancia especfica que es la conductancia de una columna de agua comprendida entre
2
dos electrodos metlicos de 1cm de superficie y separados el uno del otro por 1 cm.

1 A
 C  K
R d
-1
R = resistencia en ohm, C = conductancia en Siemens (ohm ), K = conductancia especfica en
-1 -1 2
Siemens/cm (ohm cm ), d = distancia entre electrodos en cm, A = rea de los electrodos en cm

Para una clula electroltica con electrodos fijos, la razn d/A es una constante y se denomina la
constante de la clula (K), K  C K

3. MATERIALES-REACTIVOS

REACTIVOS MATERIALES
Agua desionizada Conductmetro
Cloruro de potasio PA Clula de conductividad especfica
Solucin patrn de cloruro de potasio PA 0,01M. Termmetro de 0 a 50oC graduado en 0,1oC
Esta solucin tiene una conductancia de Equipo termosttico capaz de mantener una
1271 S/cm a 20oC temperatura constante de 20oC.

Nota: De la siguiente tabla pueden elegirse otras soluciones patrones:


Concentracin KCl (M) K) MS/cm
Conductancia especfica (K
110 -4 13,44
-4
510 66,46
-3
110 132,20
-3
510 644,80
-2
110 1271,00
-2
210 2488,00
-2
510 5996,00
-1
110 11600,00
-1
510 22320,00
4. MODO DE OPERAR
o o
1. Mide la conductancia de una solucin patrn (Cp) de KCl a 20 C 1 C. Determina la constante de la
K
clula como K 
Cp
o o
2. Mide la conductividad de la muestra (Cm) a 20 C 1 C. Determina la conductancia especfica aplicando
la constante de la clula K  Cm K .

5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS

a) Expresa los resultados segn:

Muestra agua
o
Temperatura C
Conductancia solucin patrn (Cp) S
-1
Constante de la clula (K) cm
Conductancia de la muestra (Cm ) S
Conductancia especfica del agua (K) S/cm

320
FICHA DE TRABAJO N 42
DETERMINACIN CONDUCTOMTRICA DE CLORUROS CON NITRATO DE PLATA

1. FUNDAMENTO

Aunque en las valoraciones conductomtricas con precipitacin, los cambios no son tan buenos como en
las volumetras cido-base, se ha elegido esta valoracin, ya que el punto final es difcil de ver con
indicadores.

2. MATERIALES-REACTIVOS

REACTIVOS MATERIALES
Agua desionizada
Solucin patrn de cloruro de potasio PA 0,01M
(esta solucin tiene conductividad de 1271 S/cm
o Conductmetro
a 20 C)
Clula de conductividad
AgNO3 0,01 N
Indicador (K2CrO4 5 %)
Muestra de agua

3. MODO DE OPERAR

1. Prepara AgNO3 0,01 N (utilizar agua ultrapura)

2. Se determinan los cloruros por el mtodo de Mohr (Ver volumetras de precipitacin)

3. Coloca el montaje con la clula de forma anloga a las potenciometras con agitador.

4. Se toman 50 ml de muestra de agua natural y se procede a la valoracin aadiendo de 1 en 1 ml hasta


2 ml antes y 2 ml despus del punto final obtenido por el mtodo de Mohr (ojo, en el mtodo utilizamos
100 ml). En este caso iremos de 0,1 en 0,1 ml

5. Cada vez que se aada AgNO3 se espera un tiempo suficiente de agitacin para que la medida se
estabilice.

6. Se toman los datos segn la tabla:

50 v
V-AgNO3, ml Conductancia, S Conductancia corregida
50

4. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS

a) Representa la conductancia corregida frente al volumen de AgNO3 y determina el volumen en el punto


de equivalencia.

b) Determina el contenido en cloruros del agua y compara el mtodo conductomtrico con el mtodo de
Mohr.

5. OBSERVACIONES

7. CLCULOS Y RESULTADOS

1) Ejemplo de representacin de los datos obtenidos experimentalmente

V-AgNO3, ml 10 10,4 10,5 11 11,7 11,9 12,3 13 13,1 13,4 13,7 13,8
Conductancia
244 242 240 238 234 233 230 227 231 234 236 237
(mS/cm )
C-corregida* 293 292 291 290 289 288 287 286 291 297 301 302

321
Conductancia corregida, s/cm 305

300 La conductancia corregida es el producto


 de multiplicar la conductancia medida por
295 el factor de dilucin que es
(V + v )
V
290 donde V = volumen inicial de la solucin
y v = volumen de reactivo agregado.
285
9 10 11 12 13 14
Volumen-AgNO3

Como puede verse el punto de equivalencia estara entre 13 y 13,1 ml.

Aunque la curva no es perfecta, puede deducirse que la conductancia al principio va disminuyendo como
consecuencia de la eliminacin de iones cloruro de la disolucin y despus del punto de equivalencia se
observa que la conductancia aumenta, debido al exceso de nitrato de plata.

3. Electrogravimetras
Las electrogravimetras se vienen utilizando desde mediados del siglo XIX. Estn
basadas en la Ley de Faraday que dice que 1 Faraday, o sea 96490 culombios,
deposita 1 equivalente gramo (peso equivalente expresado en gramos).

Batera La electrogravimetra se basa habitualmente


en la deposicin catdica de un elemento.
Por diferencia de pesada en el ctodo antes
V V = voltmetro
A y despus del paso de corriente, se puede
M A = ampermetro
determinar la cantidad de elemento
M = motor de agitacin
depositado.
nodo
Ctodo de rejilla La electrogravimetra es una tcnica
sencilla, pero debido al coste de los
Solucin con electrolito electrodos de platino las hace difcil de
Aparato para las electrogravimetras
realizar en laboratorios de enseanza.

Entre sus aplicaciones estn:

- Determinacin de metales (Cu, Zn, Co).


- Determinacin de mezclas de metales, como es el caso del latn donde pueden
determinarse los elementos cobre y cinc.

Ejercicio 1:

Qu peso de cobre se depositar en el ctodo en la electrlisis de una solucin de cobre (II)


durante 10 minutos pasando una corriente de 1,500 Amperios? Escribe la semireacin
catdica. 1 Faraday = 96490 culombios.

La reaccin catdica ser: Cu2+ + 2e- Cu


La cantidad de electricidad que pasa a travs de la celda galvnica ser:

Q = I t = 1,5 A 600 s = 900 Culombios (C)

322
63 ,54
Si se necesita 1 Faraday para depositar 1 equivalente gramo. O sea: g de Cu
2
96490 C 63,54/2 g Cu
 900 63 ,54
900 C x ; x = = 0,2963 g Cu
2 96490

Ejercicio 2:

Calcula el tiempo necesario para que una corriente de 1,05 A deposite 0,251 g de Pb+2 como:
a) Pb en el ctodo b) PbO2 en el nodo

a) La reaccin catdica y la cantidad de electricidad que pasa a travs de la celda galvnica


ser: Pb2+ + 2e- Pb

207 ,2
Si se necesita 1 Faraday para depositar 1 equivalente gramo: g de Pb, para depositar
2
0,251 g se necesitarn:

207 ,2
96490 C g Pb
2
96490 0 ,251
x C 0,251 g ; x= = 233,8 C
207 ,2
2
Q 233,8 C
Q = I t t = = = 223 segundos = 3 minutos 43 segundos
I 1,05 A

b) En el nodo se pueden determinar algunas sustancias formando precipitados insolubles que


se adhieren fcilmente al electrodo, siendo el caso del plomo, que en presencia de cido ntrico
se oxida a dixido de plomo de acuerdo a la reaccin andica: Pb2+ + 2H2O -2e- PbO2 + 4H+

En este caso, cada mol de Pb2+ necesitar 2 moles de electrones para depositarse como PbO2
(en el apartado anterior 1 mol de Pb2+ se separaba como Pb despus de captar, tambin, dos
moles de electrones).

El tiempo necesario ser el mismo aunque en la obtencin de PbO2 la masa depositada sea
superior.

323
Qumica y Anlisis Qumico

ndice
UNIDAD DE TRABAJO N 17
ESPECTROFOTOMETRA VISIBLE-ULTRAVIOLETA

1. Naturaleza de la radiacin
La luz, los Rayos X y las ondas de radio son una forma de radiacin. Toda esta
radiacin se denomina radiacin electromagntica y viaja por el espacio a unos
300000 km/s. La radiacin tiene un comportamiento dual, es decir, se puede
comportar como:

ONDA: en algunos fenmenos como el de la reflexin, que podemos experimentar con


un simple espejo, la luz del sol, se comporta como cualquier otra onda. Si se propaga
en el espacio, puede representarse como:
e L
Recordando que v  , la velocidad de la onda c 
t T
donde:
+
c = velocidad de la luz (3 1010 cm/s)
Fuerza elctrica

L
T L = longitud de onda, la distancia entre dos mximos
A A consecutivos, se expresa en nanmetros (10-9 m) en la
tiempo
zona visible
T = periodo, es el tiempo que tarda una onda en
completar un ciclo, se expresa en segundos.
- A = amplitud
1
N = es la inversa del periodo N  y se denomina
T
frecuencia. La frecuencia se expresa en s-1.

PARTCULA: en algunos fenmenos se comporta como partcula. Este es el caso del


efecto fotoelctrico, que podemos observar en una simple clula fotoelctrica que abre
la puerta de un garaje cuando el haz de partculas es interrumpido por el coche que
entra.

La radiacin electromagntica desde el punto de vista de partcula se estudia como un


flujo de partculas o "paquetes" de partculas denominados fotones. La energa de un
c
fotn depende de su frecuencia segn la relacin: E  h N  h 1
L
Se puede concluir que las radiaciones de menor longitud de onda son ms
energticas.

Ejemplo:

Los Rayos X ( = 10-10 m) son unas 10000 veces ms energticos que la luz emitida por una
bombilla de filamento incandescente ( = 10-6 m). La radiacin emitida por una explosin
nuclear (radiacin gamma) y una onda de telefona mvil nicamente se diferencian en la
frecuencia, y por tanto en la energa.

2. Interaccin de la materia con la radiacin


Los tomos o molculas pueden absorber radiaciones de una determinada longitud de
onda.
1 -34
h es la constante de Planck (6,63 10 Js)

325
Qumica y Anlisis Qumico

Cuando un tomo o molcula absorbe energa


pasa de su estado normal (M) a un estado
h
M* M* excitado (M*). Este cambio se representa por:

M + h M* y se denomina absorcin.
h M M
Absorcin Emisin Cuando un tomo o molcula pasa de su estado
excitado a su estado normal se representa como:

M* M + h y se denomina emisin.

3. Absorcin de la radiacin
Cuando pasa radiacin a travs de un medio slido, lquido o gaseoso, pueden
eliminarse ciertas frecuencias por el proceso que se denomina absorcin. Los objetos
"se ven" porque transmiten o reflejan parte de la radiacin que les llega. Un jersey se
ver violeta (azul + rojo), porque transmite el color violeta, pero absorber el color
complementario al azul y rojo, que es el amarillo.

La luz al pasar a travs de un prisma se separa en colores cuyas longitudes de onda


son en nm: violeta (380-450), azul (450-495), verde (495-570), amarillo (570-590),
naranja (590-620) y rojo (620-750). Por encima del rojo est el infrarrojo (IR) y por
debajo de 380 nm est el ultravioleta (UV). Indicar que estas radiaciones no las
detecta el ojo humano.

Recordar que este fenmeno se puede observar en el arco iris al pasar la luz solar a
travs de las finas gotas de agua.

Ley de Beer

Si hacemos pasar una radiacin de longitud de onda constante monocromtica a


travs de una solucin de concentracin c, se cumple la ley de Beer que dice que la
absorbancia de una solucin es proporcional a la concentracin y al camino ptico,
que es la distancia que recorre la radiacin en la solucin.
A = abc
donde:
A = absorbancia, igual a -log T, siendo T la
transmitancia, propiedad que relaciona la
potencia de la radiacin de llegada a la solucin,
Po y la potencia de la radiacin emitida P.

c
a = absortividad especfica, slo depende de la
Po
P sustancia y de la longitud de onda. Si c se
Radiacin b expresa en moles/l, a se llama absortividad molar
y se representa por .
Solucin
b = camino ptico, viene a ser el ancho del
P recipiente donde est contenida la solucin. Las
T= T = transmitancia
Po unidades se dan en cm.
c = concentracin de la solucin. Las unidades
pueden ser: g/l, mg/l

326
Qumica y Anlisis Qumico

La Ley de Beer tiene sus limitaciones y no es aplicable a soluciones con


concentraciones superiores a 0,01 M, ya que a partir de esta concentracin la relacin
absorbancia-concentracin no suele ser lineal.

Ejemplo:

Con un espectrofotmetro se determina la absorcin de una muestra con una cubeta de 1 cm y


se encuentra que absorbe el 20% de luz a 520 nm. Tambin se sabe que la absortividad a esa
longitud de onda es 2,0 l/ (g cm). Indica: a) Transmitancia b) Absorbancia c) Concentracin.

a) Si se absorbe el 20% de la radiacin, quiere decir que se transmite el 80% de la radiacin. El


porcentaje de transmitancia es de 100-20 = 80% =0,8.

b) Si aplicamos la relacin de absorbancia-transmitancia:


1 1
A = log = log = 0 , 0969
T 0,8
c) Si aplicamos la Ley de Beer:
l 0 , 0969 g
A = a b c 0 , 0969 = 2 1 cm c c = = 0 , 048 g / litro
g cm 2 l

Aparatos

En todo espectrofotmetro podemos encontrar:

Fuente de radiacin: una simple bombilla con filamento de tungsteno puede servir
como fuente de radiacin para trabajar en la regin del visible.

Para la regin del ultravioleta se usa como fuente de radiacin un tubo de descarga en
el que se encuentra un gas (hidrgeno o deuterio). Estas lmparas se agotan con el
tiempo y es necesario tomar la precaucin de apagarlas si no se utilizan.

Selector de longitud de onda: se pueden utilizar simples vidrios coloreados como


son los filtros. A los aparatos que utilizan filtros se le denomina fotmetros. Los filtros
se eligen del color complementario a la solucin. Si tenemos una solucin de color
verde (amarillo + azul), elegimos un filtro de color rojo que es el complementario del
verde.

En los espectrofotmetros se utiliza el monocromador de prisma que consta de:

- Prisma: cuando pasa la radiacin a travs de un prisma se refracta y el efecto


es una separacin en distintas longitudes de onda (colores).

- Rendijas de entrada y salida: se utilizan para restringir el paso a la radiacin no


deseada.

- Lentes colimadoras: proporcionan un haz de radiacin paralela

Tambin se puede utilizar como monocromador una red de difraccin, que consta de
una rejilla que dispersa la radiacin incidente. Las rejillas de difraccin llevan del orden
de 6000-12000 lneas (muescas) por cm. Se selecciona y se separa esta radiacin
con rendijas y espejos cncavos para obtener una radiacin monocromtica.

327
Qumica y Anlisis Qumico

Espejos
cncavos

1
1 2
Red de Rendija
Lente 2
colimadora Lente
difraccin de entrada
Rendija Rendija focalizadora de salida
de entrada de salida

Monocromador de red Monocromador de prisma

Recipiente para la muestra: son cubetas de cuarzo o de vidrio de alta calidad. En


general son de un ancho de 1 cm, aunque puede haber de 2 y 0,5 cm. Tambin
existen cubetas de plstico, pero slo sirven para trabajar en el visible, no deben
utilizarse cuando se trabaja en la regin del ultravioleta.

Detector de radiacin: cuando el ojo humano es el detector y el cerebro el


amplificador el aparato se denomina colormetro.

Una clula fotoelctrica puede servir como detector. A ms radiacin mayor emisin
de electrones y por tanto ms corriente. Tiene la ventaja de ser barata, pero el
inconveniente es que se "cansa" y no da siempre la misma respuesta. En su lugar en
los espectrofotmetros actuales se emplean los fototubos, que son mltiples clulas
fotoelctricas que multiplican la radiacin incidente.

Los espectrofotmetros pueden ser de:


- Simple haz: la radiacin procedente de la fuente de radiacin incide sobre la
muestra o sobre el disolvente (blanco). La posicin de la cubeta se cambia para
hacer la medida.

- Doble haz: la radiacin pasa a travs de la muestra y el disolvente


alternativamente, comparndose continuamente el que pasa a travs de la
muestra con el que pasa a travs de la solucin.

Disolvente
Detector
Obturador Atenuador Disolvente

Monocromador
> >
> >
Fuente Muestra Espejos
Fuente Filtro Muestra Detector
Espejo
rotor

Fotmetro de filtro Espectrofotmetro de doble haz

328
Qumica y Anlisis Qumico

Mtodo de Trabajo

El mtodo de trabajo a seguir en los mtodos espectrofotomtricos es:



Seleccin de longitud de onda

Se toma una solucin de concentracin intermedia y se determina la absorbancia para


un intervalo de longitudes de onda (estos datos proporcionan el espectro de
absorcin). Este barrido de longitud de onda se puede hacer automticamente o
manualmente, seleccionando longitudes de onda a intervalos de 2, 5 10 nm. La
longitud de onda ptima es aquella donde la absorbancia es mayor (transmitancia
menor). Si el aparato no es de doble haz, es necesario ajustar el cero cada vez que se
realice una medida a diferente longitud de onda.

Medida de la concentracin de la muestra:

1. Se selecciona la longitud de onda recomendada en el procedimiento o la obtenida


experimentalmente por el mtodo anterior.

2. Se ajusta el cero con el disolvente (suele ser agua con todos los componentes de la
muestra, pero sin ella).

3. Se mide la absorbancia de las soluciones patrn de concentracin conocida, stas


deben estar preparadas con sustancias lo ms puras posible. Es importante que las
concentraciones estn en el rango donde se cumpla la ley de Beer (absorbancia
menor de 1,5), es decir, donde haya proporcionalidad entre A y C.

4. Se mide la absorbancia de la muestra. Si no entra dentro del rango de


concentracin ser necesario diluirla.

5. Se representa grficamente absorbancia (ordenadas) frente a concentracin


(abscisas) de los patrones y se ajusta mediante una recta. Esta recta representa la
curva de calibrado.

6. Se determina la concentracin de la muestra, mediante la curva de calibrado.

Amxima ptima
Absorbancia

Absorbancia

Amuestra

C2

C1

C2 > C1
Cmuestra

Longitud de onda, nm Concentracin

329
Qumica y Anlisis Qumico

FICHA DE TRABAJO N 43

DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE HIERRO EN VINOS BLANCOS

1. INTRODUCCIN

Un alto contenido de hierro en el vino y poca acidez da lugar a una precipitacin de compuestos de hierro
(tanatos y fosfatos), que se manifiesta en un enturbiamiento, denominado quiebra frrica. Este fenmeno
es particularmente importante en los vinos blancos.

2. FUNDAMENTO

El hierro oxidado por el agua oxigenada a in frrico (Fe3+), en medio cido, forma un complejo de color
rojo con el tiocianato que absorbe en la radiacin visible a una L= 508 nm. Fe3+ + 2SCN- Fe (SCN)2+
color rojo
3. MATERIALES-REACTIVOS

REACTIVOS MATERIAL

cido clorhdrico 36 % (concentrado)


Espectrofotmetro
Agua oxigenada 30 % p/v (concentrado)
Tubos de ensayo grandes (24 x 200)
Tiocianato de potasio 200 g/l.
con gradilla
Solucin madre :100 mg/l Fe a partir de una solucin de
Matraces aforados
la sal de Mohr (FeSO4 (NH4)2SO4 6H2O )
Pipetas aforadas
Vino blanco

4. MODO DE OPERAR

1. Prepara 500 ml de la solucin madre en matraz aforado a partir de la sal de Mohr. Esta disolucin debe
contener del orden de 100 mg/l de Fe.

2. Prepara soluciones hijas que contengan 5, 10, 20, 25 mg/l de Fe eligiendo las pipetas y matraces
adecuados. Como ejemplo, si queremos preparar la solucin de 20 mg/l tendremos que diluir la solucin
madre 5 veces, que podra ser de 10 a 50.

3. Coloca 10 ml de cada una de las soluciones anteriores en los tubos de ensayo y aadirles por este
orden 1 ml de HCl concentrado 5 gotas de H2O2 30 % p/v y 1 ml de KSCN (200g/l). Agita y mantn
cerrados.

4. Procede del mismo modo aadiendo todos los reactivos, pero sin aadir solucin madre para el blanco

5. Coloca 10 ml de vino en un tubo de ensayo y aade, por este orden, 1 ml de HCl concentrado 5 gotas
de H2O2 conc. y 1 ml de KSCN. Agita y mantn cerrados.

6. A continuacin se calibra el aparato, siguiendo el procedimiento, aunque puede variar de un modelo a


otro:

- Ajusta el espectrofotmetro al 0 y al 100% de transmitancia a L = 508 nm. Si dispone de la medida de


transmitancia es mejor iniciar el aparato con esta medida ya que as podemos calibrar el aparato con dos
puntos, mientras que si medimos en absorbancia la puesta a punto del aparato se hace con un solo
punto.

- Pasa el mando a absorbancia (0-2) y comprueba el cero con el blanco. En caso necesario ajusta con el
mando de ajuste.

- Mide la absorbancia de cada una de las soluciones, comprobando el cero cada vez que se hace una
medida.

- Mide la absorbancia de la muestra de vino.

7. Representa absorbancia frente a concentracin (mg/l Fe) en papel milimetrado y determina el contenido
en mg/l Fe.

330
Qumica y Anlisis Qumico

5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS


Peso FeSO4 (NH4)2SO4 6H2O g
Volumen ml
 Concentracin solucin madre mg/l Fe
SOLUCIONES HIJA
Volumen solucin madre, ml Volumen final, ml Conc., mg Fe/l Absorbancia
0 0 0

Muestra
Informe del resultado mg/l Fe

6. OBSERVACIONES

1. Es importante hacer todas las medidas inmediatamente despus de preparar las soluciones. A
continuacin se muestra un esquema del procedimiento.

Pesa FeSO4 (NH4)2SO4 6H2O c = 100 mg/l Fe

2,3456

100

5 10 20 25

c= c= c= c=

100 100 100 100

BLANCO MUESTRA

10 ml 10 ml
10 10 10 10
agua vino
destilada blanco

- 1 ml HCl concentrado

- 5 gotas H2O2 concentrado

- 1 ml KSCN

Tubos
ensayo
Mide en el espectrofotometro a una = 508 nm las soluciones,
empezando por el blanco y midiendo de menor a mayor concentracin

331
Qumica y Anlisis Qumico

FICHA DE TRABAJO N 44
DETERMINACIN DE NITRATOS EN AGUA. MTODO DE ABSORCIN EN EL ESPECTRO
ULTRAVIOLETA

1. INTRODUCCIN
El control de los nitratos en el agua es un parmetro importante, ya que contenidos superiores a 50 mg/l
son peligrosos para nuestro organismo. La causa principal de esta contaminacin es por los fertilizantes
utilizados.

2. FUNDAMENTO

La medida de la absorcin por los nitratos se produce en la zona UV a una longitud de onda de 220 nm.
La curva de calibracin sigue la ley de Beer en el intervalo de 0-48 mg/l. Pueden existir interferencias
importantes (materia orgnica, nitritos...), por eso es necesario corregir la influencia de la materia orgnica
midiendo la absorbancia a 275 nm.

3. MATERIALES-REACTIVOS
REACTIVOS MATERIALES
Nitrato de potasio PA
Solucin A (abuela): prepara una solucin que contenga
Micropipeta automtica 1-5 ml
3500 mg/l de N O 3 a partir de KNO3 PA
Matraces aforados
Solucin B (madre): preparar una solucin que contenga Pipetas aforadas
una concentracin de 350 mg/l a partir de la solucin A
Acido clorhdrico 1 N
4. MODO DE OPERAR

1. Prepara una serie de soluciones hija a partir de la solucin madre, diluyendo 1, 2, 3 y 5 ml a 50 ml lo


que da lugar a un rango de concentracin que va de 7 a 35 mg/l. Prepara estas soluciones con agua
ultrapura, o en su defecto con agua desionizada. Aade 1 ml de HCl 1 N y enrasa.
2. Toma 10 ml de muestra (agua de pozo, filtrada si es necesario a travs de una membrana de 0,45 Mm)
y llevar a un matraz de 50 ml. Aade 1 ml de HCl 1 N y enrasar. El blanco se hace de la misma forma,
pero sin muestra. Mide la absorbancia de las todas las soluciones a 220 nm y a 275 nm

3. Representa la absorbancia a 220 nm - 2 veces la absorbancia a 275 nm frente a la concentracin en


nitratos, expresada en mg de N en papel milimetrado
4. Calcula el contenido en nitratos, mediante comparacin con la curva de calibrado, teniendo en cuenta
el factor de dilucin.
5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS
Peso KNO3 g
Volumen ml
Concentracin solucin abuela = mg/l N
Volumen solucin Concentracin
Volumen final
abuela solucin madre, mg

SOLUCIONES HIJA
Volumen solucin Volumen Concentracin
A220 A275 A220 - 2A275
madre, ml solucin hija, ml mg N/l
0 0 0 0 0

Muestra
Volumen muestra ml
Factor de dilucin
mg/l N
Informe del resultado
mg/l N O 3

332
Qumica y Anlisis Qumico

 3500 mg/l

N O3
Utiliza agua desionizada
para todas las diluciones

350 mg/l

N O3

1 ml 2 ml 3 ml 5 ml 10 ml
Muestra

(agua pozo)

50

1 ml HCl 1N

50 50 50 50 50
Muestra
Blanco

6. OBSERVACIONES

1. En caso de que la muestra no entre dentro del rango de calibracin, es necesario hacer una dilucin
mayor, hasta que entre en el rango.

2. En cada medida comprobar el blanco y si es necesario ajustar.

4. Absorcin atmica. Fotometra de llama


Una tcnica similar a la anterior en los mtodos de trabajo es la Absorcin atmica. En
sta, una muestra es aspirada a una llama, donde se evapora el disolvente. Con este
proceso se consiguen tomos individuales que absorben una radiacin producida por
una lmpara de ctodo hueco, que emite una radiacin selectiva debido a que tiene
como ctodo emisor de radiacin el mismo elemento que se va a analizar.

333
Qumica y Anlisis Qumico

En esta tcnica se analiza la radiacin absorbida que est relacionada con la


concentracin de tomos existente en la muestra (Ley de Beer).

Es una tcnica muy verstil y se utiliza ampliamente en el anlisis de elementos ya


que es ms rpida que las gravimetras. El mtodo de trabajo es similar al visto
anteriormente:

1) Se prepara una curva patrn con soluciones de concentracin conocida en las


mejores condiciones de absorcin. Para ello se debe ajustar la llama y la
lmpara, aunque actualmente estos procesos vienen automatizados.

2) Se analiza la muestra, comparando su absorcin con la curva patrn:

Otro mtodo de trabajo es el mtodo de adicin estndar, que consiste en:

Muestra 1) Se mide la absorcin de una muestra que se diluy


llevando una alcuota (Vm) de muestra a un volumen
V C
total V A m = K m m donde K es una constante
Cm V
que engloba todos los parmetros de la determinacin

Vm Vm 2) Se aade un volumen conocido (Vs) de


Vs concentracin conocida (Cs) a un volumen de muestra
Cs (Vm) y se lleva todo al mismo volumen V, midiendo la
V C + Vs Cs
absorcin, resultando A m + s = K m m .
V
Dividiendo una ecuacin por otra, teniendo en cuenta
C Cm+s que la determinacin, se hace en las mismas
V V condiciones, por tanto K es igual, se despeja Cm
Am C V
Mtodo de adicin estndar quedando: C m = s s
A m+ s A m Vm

Monocromador

Espejo
Lmpara de Mechero Detector
semiplateado
ctodo hueco Espejo
rotatorio

Esquema de un espectrofotmetro de absorcin atmica

Ejemplo:

Se destruy la materia orgnica por va hmeda de 20 ml de una muestra de un aceite


lubricante usado y a continuacin se diluy a 100 ml en matraz aforado. De aqu se tom una
alcuota de 25 ml con pipeta aforada y se llev a 50 ml. A otra alcuota de 25 ml se le aadi 10
ml de una solucin estndar de cromo (VI) con una concentracin de 2 mg/litro. Las dos

334
Qumica y Anlisis Qumico

soluciones fueron aspiradas en una llama de aire-acetileno produciendo a 357,87 nm una


absorcin de 0,525 y 0,692 respectivamente.

Determina el contenido en mg/litro de cromo en el aceite.

20 ml muestra
Aplicando la ecuacin anteriormente deducida:
Am C V
Cm = s s =
Am +s Am Vm
100 Cm
0,525 2 mg Cr / l 10 ml
= = 2,52 mg / l Cr
0,692 0,525 25 ml
25 ml 25 ml
Debido a que hay dilucin aplicamos la ecuacin:
10 ml
2 mg/l Cr V C = V ' C' , despejando C que es la
concentracin de la muestra sin diluir:

V ' C' 100 2,52


C= = = 12,57 mg / l Cr
C Cm+s V 20
A = 0,525 A = 0,692

Fotometra de llama

Existen algunos elementos del grupo de los alcalinos y alcalinotrreos que al ser
aspirados en una llama producen una emisin de radiacin. La emisin de la radiacin
se relaciona con la concentracin.

Para anlisis rutinarios de sodio y potasio se utiliza un fotmetro de filtro y los mtodos
de trabajo son anlogos a los vistos anteriormente.

335
Qumica y Anlisis Qumico

Cuestiones y problemas resueltos


1. La regin que ms se emplea en anlisis infrarrojo es de 2 a 15 m. Expresa este
 intervalo en nanmetros (nm)

Respuesta:
Se trata de una cuestin de cambio de unidades, teniendo en cuenta las siguientes
equivalencias:

1 nm = 10-9 m
1 m = 10-6 m
1 nm 10-9 m
2 10 6
x 2 10-6 m; x = = 2000 nm
10 9
El intervalo estara comprendido entre 2000 -15000 nm. Es interesante resolver este
problema tambin por factores de conversin:
10 6 m 1nm 10 6 m 1nm
2 m = 2 m 9 = 2000 nm ; 15 m = 15 m = 15000 nm
1m 10 m 1m 10 9 m

2. Indica las fuentes de radiacin en el visible y en el UV


Respuesta:
Para el visible: lmpara de tungsteno; para el ultravioleta: lmpara de deuterio.

3. Cules son las unidades de absortividad cuando la concentracin se da en mg/l.


Respuesta:
A 1 l
Si aplicamos la Ley de Beer A = a b c y despejamos a = = =
bc g g cm
cm
l
4. El color de una solucin se debe a la luz de longitud de ondas que no han sido
absorbidas y se elige el filtro que parezca tener el color complementario. Qu filtro
emplearamos para determinar la absorbancia de una solucin de color roja?
Respuesta:2
El filtro que emplearamos sera aquel que transmitiera las radiaciones azules y
amarillas, que son las que absorbe la solucin, sera de color azul + amarillo = verde.

5. Cmo se denominara el equipo empleado en la cuestin anterior.

Color observado Color complementario


Violeta Verde-amarillento
Azul Amarillo
Azul verdoso Anaranjado
Verde azulado Rojo
Verde Prpura
Verde amarillento Violeta
Amarillo Azul
Anaranjado Azul verdoso
Rojo Verde azulado

336
Qumica y Anlisis Qumico

Respuesta:
Por el hecho de emplear filtros como selector de longitud de onda, el equipo se
denomina fotmetro.

6. Qu significan las siglas : nm, UV, IR, AA, ,
Respuesta:

nm: nanmetro; UV: ultravioleta; R: Infrarrojo; AA: Absorcin atmica; : longitud de


onda; : absortividad molar

7. Un endoscopio es un aparato de...


Respuesta:
Observacin
8. Un compuesto con masa molecular de 280 g/mol absorbi el 65% de la radiacin
incidente a cierta longitud de onda en una celda de 2 cm a una concentracin de
150 mg/l. Calcula la absortividad molar a esa longitud de onda.

Respuesta:

Aplicando la Ley de Beer y teniendo en cuenta que si absorbe el 65% radiacin


transmite el 35%, por tanto: T = 35%; A = -log T = -log (0,35) = 0,456
Para poder determinar la absortividad como absortividad molar la concentracin
deber expresarse en moles/litro (M)
0,15 g
280 g / mol
M= = 5, 36 10 4 mol/l .
1litro
A 0,456 l
A = abc a = = 4
= 425,6
b c 5,36 10 moles / l 2 cm mol cm

En la bibliografa la absortividad molar se designa por el smbolo .

9. Una solucin 1,04 10-4 M del complejo de hierro Fe (SCN)2+ tiene una absorbancia
de 0,726 a 580 nm, medida en una cubeta de 1 cm. Calcula:
a) El porcentaje de transmitancia de esta solucin
b) La absortividad molar del complejo a esta longitud de onda
c) El espesor de la cubeta necesario para igualar la absorbancia de esta solucin con
otra del mismo complejo 4,16 10-5 M
d) La absorbancia de una solucin 3,64 10-5 M del complejo cuando se mide en una
cubeta de 1,50 cm.
Respuesta:
a) Relacionando absorbancia con transmitancia:
A = log T T = anti log ( A ) = anti log ( 0, 726 ) = 0, 188 , que expresado en %
T(%) = 18,8 %

A 0,726 l
b) A = b c = = 4
= 6980,8
b c 1 cm 1,04 10 moles / l mol cm

337
Qumica y Anlisis Qumico

c) Si las absorbancias son iguales quedara:


b c 1cm 1,04 10 4 moles / l
A1 = A 2 1 b1 c1 = 2 b2 c 2 b2 = 1 1 = = 2,5 cm
c2 4,16 105 moles / l

Se han simplificado las absortividades, ya que son iguales porque la absortividad
depende slo de la longitud de onda y del tipo de sustancia. En este caso, la sustancia
es la misma y la longitud de onda a la que se miden las dos soluciones es tambin la
misma: 580 nm.
l mol
d) A = a b c A = 6980, 8 1, 5 cm 3, 64 10 5 = 0, 381
mol cm l

10. El fsforo de la orina puede determinarse tratndolo con Mo (VI) y reducindolo al


complejo de fosfomolibdato con cido aminonaftolsulfnico para dar el color
caracterstico del azul de molibdeno. Este absorbe a 660 nm. Se trat una alcuota
de 1 ml de orina con reactivo de molibdato y cido aminonaftolsulfnico y se diluy
a un volumen de 50,0 ml. Se trataron de manera similar una serie de estndares de
fosfato. Se midi la absorbancia de las soluciones contra un blanco y se obtuvieron
los siguientes datos.

Solucin (mg P/l) Absorbancia


1 0,2
2 0,41
3 0,61
4 0,82
muestra de orina 0,63

a) Calcula la concentracin de fosfatos en la orina en mg/litro


Respuesta:
a) Para resolver este problema es necesario representar grficamente la absorbancia
frente a concentracin. Se debe incluir el 0 de absorbancia para una concentracin
cero, que es el blanco utilizado para ajustar el espectrofotmetro.
Sustituyendo el valor de la absorbancia de
0,9 0,63 en la curva de calibrado obtenemos
0,8 una concentracin de 3,1 mg/l P. La
0,7 concentracin en la orina sera:
0,6
V1 C1 = V2 C 2
Absorbancia

0,5
0,4 50 3,1mg / l
C1 = = 0,155 mg / l
0,3 1ml
0,2 .

0,1 Y la concentracin de fosfatos ser segn


0 relacin de pesos:
0 1 2 3 4 5 P P O 34
Concentracin (mg P/litro)
31 g P 95 g P O 34
0,155 95
0,155 g P x ; x= = 0,475 g P O 34
31

La concentracin sera de 475 mg/litro de P O 34 .

338
Qumica y Anlisis Qumico

EXAMEN PRCTICO DE ANLISIS INSTRUMENTAL (CICLO FORMATIVO


TCNICO DE LABORATORIO)

Determinacin espectrofotomtrica del contenido en manganeso de un acero

1) Prepara 250 ml de solucin de permanganato de potasio 0,01 N lo ms exacto


posible, pesando en la balanza analtica, o bien, se puede preparar a partir de una
solucin de KMnO4 0,1 N previamente normalizado con Na2C2O4.

2) Calcula la concentracin en mg Mn/l de la solucin anterior

3) Prepara soluciones hija con la bureta y matraces de 100 aadiendo 5, 10, 15, 20 ml
de la solucin anterior (si se utilizan matraces de 50 ml utilizar volmenes de 3, 5, 7 y
10).

4) Mide las soluciones patrn a una L = 540 nm y representa la curva de calibrado de


absorbancia frente a mg/l Mn.

5) Determina el contenido en Mn de un acero: se pesan en balanza analtica de 0,25-


0,3 g de acero y se coloca en vaso de 250 ml, aade 20 ml de agua y 5 ml de cido
ntrico. Hierve lentamente con vaso cubierto hasta que se disuelva, reponer agua
evaporada. Hierve durante 1 2 minutos, retira la muestra del calor y aade 0,5 g de
persulfato de amonio. Hierve lentamente durante 10 minutos. Diluye con 25 ml de
agua, aade 15 ml de fosfrico y 0,2 g de peryodato de potasio. Hierve la disolucin
suavemente durante unos 5 minutos para desarrollar el color, si este color no aparece
aade ms peryodato para asegurar la oxidacin completa. Enfra la disolucin y
transfirela cuantitativamente a un matraz aforado de 100 ml. Determina la
absorbancia.

6) Mediante la grfica determina la concentracin en mg/l Mn de la solucin

7) Calcula el contenido en Mn del acero expresando el resultado en % Mn p/p)

Peso KMnO4 = g
Volumen = ml
Concentracin = mg/l KMnO4
Concentracin solucin madre = mg/l Mn
SOLUCIONES HIJA
Volumen (ml) Concentracin (mg Mn/l) Absorbancia
0 0 0

Peso muestra g
Absorbancia muestra Concentracin (mg Mn/l)
Muestra
Porcentaje Mn, % p/p

339
Qumica y Anlisis Qumico

ndice UNIDAD DE TRABAJO N 18


MTODOS CROMATOGRFICOS

1. Clasificacin
Los mtodos cromatogrficos son mtodos que sirven para:
- Separar: separan las sustancias presentes en mezclas complejas, difcilmente
determinables de otra manera. As, se puede diferenciar el jamn procedente de
alimentacin con pienso del alimentado con bellota, con el anlisis por
cromatografa de los cidos grasos.
- Identificar: se identifican las sustancias comparando el tiempo de desarrollo
(retencin) de los componentes desconocidos con el que presentan sustancias
patrn.
- Determinar: se determina la cantidad de componente comparando la seal del
componente con la seal que proporciona un patrn de concentracin conocida.
En los mtodos cromatogrficos podemos distinguir dos fases: la fase estacionaria que
puede ser slida o lquida y la fase mvil que puede ser gaseosa o lquida. Una
clasificacin, segn las fases, la podemos ver en la siguiente tabla:

Fase estacionaria Fase mvil Cromatografa Siglas


Lquida Gaseosa Gas-Lquido CGL
Lquida Lquida Lquida CL, CC, HLPC
Slido Lquida Plana CP, CCF, CII
CGL: Cromatografa gas-lquido
CL: Cromatografa lquida
CC: Cromatografa Columna
HPLC: Cromatografa lquida alta resolucin.
CP: Cromatografa plana, Cromatografa sobre papel
CCF: Cromatografa capa fina
CII: Cromatografa de intercambio inico

2. Cromatografa lquida en columna


Los componentes de una mezcla se separan pasando un disolvente (eluyente) con la
suficiente polaridad para arrastrarlos al fondo de la columna. En la cromatografa en
columna disponemos de:
ADSORBENTE: entre los adsorbentes tenemos los siguientes, ordenados de menor a
mayor actividad: celulosa < almidn < azcar < silicato de magnesio < xido de
magnesio < gel de slice < almina < carbn activado. Los adsorbentes ms utilizados
son:
- Almina (Al2O3): el xido de aluminio es un adsorbente muy polar con un rea
superficial del orden 150 m2/g. Contiene del orden de 3% de agua y el grado de
actividad depende de esta cantidad. Se puede regenerar deshidratndolo a
360oC durante 5 horas.
- Gel de slice (H2SiO3): fase muy polar con un rea del orden de 500 m2/g.
Menos activo qumicamente que la almina, prefirindose cuando se trata con
compuestos orgnicos activos. La gel de slice es muy estable a pH cidos o
neutros, pero a pH bsicos, superiores a 7,5, se disuelve.

341
Qumica y Anlisis Qumico

Muestra Disolvente

A+B
 Muestra
A
B

A
Adsorbente
B
A
Detector

B A
Tapn
lana de vidrio
Seal

Eluyente
B A

Tiempo, t

La fuerza con la que se adsorbe una molcula depende de la polaridad de la


molcula, polaridad del adsorbente y polaridad de la fase mvil.

En general, cuanto ms polar sea un componente ms fuertemente ser adsorbido. La


polaridad aumenta entre los compuestos: alcanos < alquenos < teres < steres
cetonas aldehdos < alcoholes aminas < agua,

DISOLVENTE (eluyente): entre los disolventes utilizados en orden de menor a mayor


polaridad estn: ter de petrleo < tetracloruro de carbono < benceno < cloroformo <
ter < acetonitrilo < piridina < acetona < etanol < metanol < agua < cido actico.

En general, la cromatografa en columna utiliza un adsorbente polar tal como almina


o silica gel y una fase mvil no polar. A sta se la denomina cromatografa en fase
normal, en este tipo, el componente menos polar eluye primero y si se aumenta la
polaridad de la fase mvil disminuye el tiempo de elucin.

Cuando la fase estacionaria o adsorbente es no polar y la fase mvil es polar se


denomina cromatografa en fase inversa. En este tipo, el componente ms polar eluye
primero y si aumentamos la polaridad de la fase mvil aumentamos el tiempo de
elucin.
Ejercicio:

Indica en qu orden eluirn los siguientes compuestos de una columna que contiene un relleno
no polar y utiliza como fase mvil un disolvente polar: acetona, benceno, acetamida, hexano.

La cromatografa de este tipo se denomina cromatografa de fase inversa, ya que


histricamente se utiliz primero la fase normal en la que la fase estacionaria era polar. El
orden de elucin ser: cuanto menos polar sea el compuesto, ms se retendr en la fase no
polar, por aquello de semejante disuelve a semejante. El orden de polaridad en este caso es:
acetamida > acetona > benceno > hexano y el orden de elucin ser: 1 acetamida, 2 acetona,
3 benceno y 4 hexano.

342
Qumica y Anlisis Qumico

Aspectos prcticos:

1) Se prepara la columna, que es una columna de vidrio con llave de regulacin, pero tambin
puede utilizarse una bureta de vidrio. Lleva en el fondo vidrio fritado o si la preparamos
podemos poner fibra de vidrio y encima una pequea capa de arena (1 cm). El relleno de la
columna debe estar uniformemente distribuido, sin que haya burbujas de aire. Para ello puede
prepararse una papilla con el mismo disolvente de elucin y aadirla golpeando suavemente la
columna para liberar las burbujas y as obtener un relleno ms uniforme. Un disolvente
adecuado para sistemas no polares es el isooctano.

Si se preparara una columna empacada seca, es necesario cubrir el adsorbente


inmediatamente con disolvente y no dejar evaporar el disolvente. Si se desarrolla calor durante
este proceso es necesario dejar enfriar la columna antes de cualquier operacin. La relacin
altura/dimetro de las columnas debe ser como mnimo 20/1. La cantidad de adsorbente estar
comprendida entre 50-100 g de adsorbente por gramo de muestra.

2) Se coloca un pequeo volumen de muestra disuelto en la parte superior de la columna. Para


que la muestra se introduzca uniformemente se puede hacer de dos maneras:

a) Haciendo una papilla con el propio adsorbente y colocndola en la cabeza de la columna


b) Colocando un disco de papel de filtro en la cabeza y aadiendo la muestra sobre este papel.

3) A continuacin se procede a la elucin con el disolvente elegido. La elucin se efecta con


un disolvente anlogo al empleado en la disolucin de la muestra.

4) Se recogen alcuotas de volmenes iguales de eluyente en tubos de ensayo individuales, a


intervalos regulares. Las porciones recogidas se secan por la evaporacin del disolvente,
obteniendo as en el mejor de los casos, los componentes separados.

5) A continuacin se analizan por separado los contenidos de cada tubo; el rea bajo cada pico
ser proporcional a la cantidad de soluto. Cuando la velocidad del disolvente es constante se
puede automatizar el proceso de recoleccin de muestras.

Esta cromatografa es la que da el nombre a la tcnica y se utiliz por primera vez en la


separacin de los componentes de la clorofila de las plantas.

3. Cromatografa lquida alta resolucin


La cromatografa lquida de alta resolucin es conocida con las siglas HPLC (high-
performance liquid chromatography) y es tambin llamada cromatografa lquida de
alta presin (high-pressure liquid chromatography).

Esta tcnica procede del desarrollo de la cromatografa en columna. Al principio, para


disminuir el tiempo de elucin se opt por:

- Disminuir el tamao de las columnas: al disminuir su altura disminua la


resolucin.

- Disminucin del tamao de partcula del relleno: al hacerlo se consegua


mejorar la resolucin, pero aumentaba el tiempo de elucin. Por tanto, la
recomendacin sera utilizar columnas pequeas y adsorbentes con dimetro de
partcula pequeo, pero no se resolva el tema del tiempo de elucin.

La solucin para disminuir el tiempo de elucin fue utilizar altas presiones, ya que el
vaco dara ms problemas al utilizar compuestos voltiles.

343
Qumica y Anlisis Qumico

Equipo
Para conseguir una velocidad adecuada de la fase mvil con partculas de dimetro de
3-10 m se necesitan bombas de alta presin, que sean capaces de desarrollar
presiones del orden de 400 atmsferas y mayores, consiguiendo flujos entre 0,5 y
4 ml/minuto. Hay dos tipos de bombas:

- Desplazamiento continuo: un mbolo fuerza al disolvente a desplazarse dentro


de un cilindro. Este tipo de bombas proporciona un flujo lineal y libre de
impulsos (anlogo al mbolo de una jeringuilla), sin embargo, la ejecucin del
cromatograma, est limitada a la cantidad de solvente que se encuentra en el
interior del cilindro, siendo necesario parar y recargar cuando se agota el
disolvente.
- Desplazamiento intermitente: en este caso usa un simple pistn con movimiento
alternativo y pueden tener una o dos cmaras de bombeo. Este tipo de bombas
introduce una pequea fluctuacin en la lnea base, al no ser el flujo continuo.
No obstante, se suelen disponer dos bombas de este tipo en ngulo de 180o y
mientras una carga la otra descarga.

Columna

Depsitos
Vlvula disolvente
Vlvulas
Bomba proporcionales
Vlvula Bomba
simple pistn
Horno Amortiguador
Detector impulsos
Muestra
Vlvula
Columna Pre-columna Vlvula
inyeccin
Depsito Registrador
disolvente Recogida
fracciones

Bomba desplazamiento alternativo Componentes bsicos de un equipo HPLC

La fase mvil puede pasar a travs de la columna en forma:

- Isocrtica: en que la elucin del disolvente o mezcla de disolventes permanece


constante durante la ejecucin del programa.

- Gradiente: la composicin de la fase mvil vara durante la ejecucin del


programa. Variando la composicin de la mezcla de disolventes se mejora la
resolucin de los componentes de la muestra y se reduce el tiempo de anlisis.

La inyeccin se hace con jeringa a travs de un septum de goma, aunque este


sistema se emplea slo cuando las presiones son inferiores a 100 atmsferas.
En este caso se detiene el flujo de disolvente mediante una vlvula y a
continuacin se inyecta, volviendo a circular el disolvente que arrastra la
muestra hacia la columna. Esta tcnica, aunque se sigue usando, no es muy
recomendable, por las altas presiones de la columna y la rpida degradacin de
los materiales del septum por la fase lquida.

344
Qumica y Anlisis Qumico

Muestra Muestra


Bucle Bucle
Purga Purga

Columna Columna

Disolvente Bucle Disolvente


Bucle
Muestra
Columna Columna
Disolvente Disolvente Disolvente
ms muestra
Posicin de carga Posicin de inyeccin

- La inyeccin de la muestra puede realizarse tambin mediante una vlvula de


muestreo: consiste en una vlvula rotatoria, que contiene varios puntos y un
bucle por donde circula la muestra. Cuando la vlvula est en una determinada
posicin se carga la muestra en el bucle; a continuacin se inyecta la muestra
cuando la vlvula se gira de nuevo y se sita en posicin de inyeccin.

Todos los componentes de la muestra deben ser solubles en el disolvente, por tanto
es recomendable disolver la muestra en el mismo disolvente de elucin.
Las columnas HPLC empacadas con partculas de pequeo dimetro requieren altas
presiones para forzar el lquido a pasar a travs del lecho. Presiones del orden de 680
atmsferas utilizan columnas de dimetros de 2-3 mm. Las columnas son
normalmente de un tamao de 4-6 mm de dimetro por 5-25 cm de longitud y son de
diversos materiales, siendo el ms usado el de acero inoxidable AISI-316. Se pueden
utilizar de vidrio para presiones bajas (100 atm) y tambin pueden ser de titanio
cuando los compuestos ataquen el acero inoxidable.

Los lechos de partcula son bolas de vidrio de 20-50 m de dimetro y son


comercializadas con aproximadamente 1 m de material poroso en la superficie. Esta
superficie porosa consigue que el lquido forme una fina capa alrededor de las
partculas. En algunas columnas se recomienda el uso de una precolumna para
protegerla de componentes no deseables que pueda contener la muestra, se
suministran con un test de compuestos, para reproducir las condiciones de
funcionamiento. Los detectores son de cinco tipos:
1) Ultravioleta, que aprovecha que muchos compuestos orgnicos con dobles enlace
absorben en esa zona del espectro. La longitud de onda es de 254 nm. No obstante,
existen compuestos que absorben fuertemente en el UV, pero no pueden utilizarse
porque saturan la respuesta del detector. Tambin se utilizan otras longitudes de onda
214, 229, 280, 308, 360, 410, 440 y 550 nm.
2) Refractmetro diferencial: compara el ndice de refraccin entre el disolvente antes
de entrar en la columna y el disolvente con la muestra a la salida de la columna.
3) Fluorescencia: estn basados en la fluorescencia que presentan algunos efluentes.
Son detectores muy sensibles pero tambin muy selectivos. La fluorescencia se mide
mediante una fotoclula.

345
Qumica y Anlisis Qumico

4) Conductividad: estos detectores se utilizan para la deteccin de iones y son ms


bien utilizados en la cromatografa de intercambio inico.

5) Diodo array o multicanal son detectores que pueden hacer un barrido en longitud de
onda de la muestra, lo que hace que se incremente su selectividad y su sensibilidad.

Fase mvil

Uno de los mayores problemas en HPLC es la formacin de burbujas, especialmente


en el detector, para eliminarlas se recomienda desgasear la fase mvil con helio.

Para eliminar las partculas que puedan daar la columna o incrementar la presin del
sistema se utilizan dos mtodos: pasar el disolvente a travs de una membrana de
Nylon o de PTFE (tefln) de 0,20 m-0,45 m de dimetro de poro y utilizar filtros
dentro de los recipientes de disolvente y antes de la entrada a la bomba. Estos filtros
son de acero inoxidable con una porosidad de 2 -10 m y conviene cambiarlos y
limpiarlos cada 6 meses.

4. Cromatografa sobre capa fina


El adsorbente est soportado sobre una superficie plana (vidrio, plstico). La elucin o
desarrollo del cromatograma se consigue por el movimiento capilar ascendente del
disolvente a travs de la capa fina del adsorbente.

Los adsorbentes ms usados en capa fina son: gel de slice y celulosa. En cuanto a la
eleccin del disolvente adecuado se tendrn en cuenta las mismas reglas que en
cromatografa en columna. La visualizacin del cromatograma depende de:

- Si los compuestos son coloreados basta con una inspeccin ocular, como en la
separacin de indicadores o de tintas.

- Si los compuestos no son coloreados es necesario el revelado, que consiste en


hacer visible las manchas de los componentes. Esto se consigue por exposicin
a la luz ultravioleta, vapores de yodo, carbonizacin con cido sulfrico (100oC)
y mediante la adicin de reactivos usados en el anlisis funcional. As, se utiliza
el FeCl3 para detectar fenoles, la ninhidrina para detectar aminocidos

Si la cromatografa se realiza igual que las sustancias testigo sirve para identificar los
componentes. Para ello se define el Rf que es la relacin:

desplazamiento del componente a


Rf = =
desplazamiento del frente del disolvente b

donde las distancias se miden desde el centro de la mancha colocada en la parte


inferior del papel y el centro de la mancha que se produce como consecuencia de la
separacin. El frente del disolvente ser la lnea que quede en la parte superior del
papel.

Se observa que Rf 1 y la precisin con que se mide es suficiente para poder


identificar los componentes con valores tabulados de Rf, siempre que se realice la
separacin en las mismas condiciones.

346
Qumica y Anlisis Qumico

Ejercicio:

Para identificar los aminocidos de un zumo de naranja se sigui el siguiente procedimiento:



Se exprimi la fruta y se filtr. De aqu se tom 2 ml de zumo y se aadi 5 ml de etanol para
precipitar las protenas y las sales y se vuelve a filtrar. A continuacin se aplic una gota del
filtrado en una placa 20 cm x 20 cm recubierta de silica gel. Tambin se aplicaron algunos de
los aminocidos presentes en la fruta como patrones. Se desarroll la placa utilizando como
disolvente una mezcla de butanol-cido actico-agua en la proporcin de 80/20/20 en volumen
(ml). Una vez desarrollada la placa el frente de disolvente alcanz los 14 cm. Se sac la placa y
se revel con ninhidrina al 0,3 % en butanol. A continuacin se seca en estufa hasta la
aparicin de manchas. Se midi la posicin de cada mancha y los resultados fueron:

Patrones Muestra
Aminocido Mancha Posicin, cm Mancha Posicin, cm
cido asprtico 1 2,8 1 2,9
Alanina 2 4,1 2 3,8
Valina 3 5,6 3 5,6
Fenilalanina 4 6,9 4 6,8
Triptfano 5 7,3 - -

Identifica cada uno de los aminocidos.

Para resolver el problema determinamos todos los valores de Rf. As, para el cido asprtico el
valor de:

a 2 ,8
Rf = = = 0,20 y para la mancha del zumo es:
b 14
2 ,9
Rf = = 0,207 = 0,21 prcticamente el mismo valor que el cido asprtico.
14

Los dems resultados se muestran en la tabla:

Patrones Muestra
Aminocido Mancha Posicin, cm Rf Mancha Posicin, cm Rf
cido asprtico 1 2,8 0,20 1 2,9 0,21
Alanina 2 4,1 0,29 2 3,8 0,27
Valina 3 5,6 0,40 3 5,6 0,40
Fenilalanina 4 6,9 0,49 4 6,8 0,49
Triptfano 5 7,3 0,52

Concluyendo que la muestra tiene los siguientes aminocidos: cido asprtico, alanina
(dudosa), valina y fenilalanina.

Una manera de confirmar que realmente la sustancia separada es la alanina es aadirle una
cantidad de sta a la muestra, volver a desarrollar el cromatograma en las mismas condiciones
y ver si aparece alguna mancha diferente a las cuatro resueltas. Si no aparece, es que el
aminocido identificado es alanina. Tambin debera aparecer mayor superficie de mancha.

347
Qumica y Anlisis Qumico

Aspectos prcticos en la preparacin de placas1

1) Antes de preparar la mezcla, trata el vaso donde se va a hacer la mezcla y la varilla de


agitacin con una sustancia hidrofbica como el dimetildiclorosilano. Para ello, disuelve 2 ml de
dimetildiclorosilano en 100 ml de tolueno y enjuaga todo el vidrio. Finaliza enjuagando todo el
material con metanol y agua destilada.

2) Se prepara una papilla con las cantidades que nos indique el fabricante del equipo de
aplicacin. En la tabla se dan los espesores y las cantidades para formar la papilla con gel de
slice:
Masa adsorbente,
Espesor m Agua, ml
g
150 3 6
250 5 7
375 7,5 15
500 10 18

3) Agita durante al menos 5 segundos la papilla.

4) Pon un vidrio limpio y seco sobre un papel de filtro. Aade la papilla sobre el borde inferior y
desplaza la varilla de vidrio a lo largo del vidrio con un movimiento constante y sin darla vuelta.
Hay en el mercado mecanismos aplicadores que aseguran un grosor de pelcula uniforme.

5) Se seca la placa calentndola en una estufa a 90oC durante 1 hora. Se sacan y se


conservan, si es posible, en un desecador.

6) Se aplica con una micropipeta, a 1 cm del extremo inferior de la placa, la muestra a


desarrollar en forma de disolucin utilizando un disolvente voltil. Se deja evaporar el
disolvente antes de introducir la placa en la cmara de desarrollo. Se obtienen mejores
resultados con gotas pequeas que con gotas grandes.

7) Se coloca la placa en la cmara de desarrollo con la parte sin cubrir apoyada en la superficie
de la cmara. Tambin se pueden introducir dos placas que se apoyen una contra otra y
sujetar mediante un clip. El disolvente de la cmara no debe cubrir la posicin de la muestra

8) Se procede al desarrollo de la mezcla y se debe dejar hasta que el disolvente recorra


aproximadamente las partes del total del camino a scendente en la placa.

9) Se sacan las placas de la cmara de desarrollo y se dejan secar al aire.

10) Se revelan las manchas por alguno de los mtodos descritos. Si se encuentran valores de
Rf < 0,4 el cromatograma debe repetirse en otras condiciones para aumentar la resolucin.

Hay que indicar que esta tcnica, por su sencillez, se utiliza ampliamente en pruebas periciales
(drogas, tintas...)

Aplicador

Placas de vidrio

Aplicacin de la muestra
con micropipeta Cmara de desarrollo

1
Aunque lo ms habitual es comprar las placas preparadas, se incluyen algunas recomendaciones para el caso que
interese su preparacin.

348
Qumica y Anlisis Qumico

FICHA DE TRABAJO N 45
CROMATOGRAFA SOBRE CAPA FINA

1. INTRODUCCIN

La cromatografa de capa fina tiene aplicaciones importantes y hoy se utiliza ampliamente para separar e
identificar sustancias difciles de efectuar por otros mtodos. En general, no es tcnica cuantitativa, pero
una vez separados los compuestos se pueden cuantificar por otra tcnica.

2. FUNDAMENTO

Se van a separar e identificar los aminocidos procedentes de la hidrlisis de una protena como es la
gelatina.

3. MATERIALES-REACTIVOS

REACTIVOS MATERIALES
Slica gel
Etanol 96% Matraz de fondo redondo de 250 ml
cido sulfrico concentrado Refrigerante con tapn de goma
Hidrxido de sodio Embudo Bchner
Sulfato de de cobre (II) Kitasato de 500 ml
Hidrxido de bario (Ba(OH)2 8H2O) Placas de vidrio 20 x 20
cido clorhdrico (placas comerciales ya recubiertas)
Ninhidrina Gel de slice
Etanol 96% Aplicador
Alcohol butlico Cubeta de disolvente
cido actico

4. MODO DE OPERAR

1. Se colocan 60 ml de agua y 30 g de slice gel en una cpsula de porcelana, se mezclan hasta formar
una papilla exenta de burbujas de aire y se extiende sobre un vidrio perfectamente limpio mediante un
aplicador especial que asegura un grosor de pelcula uniforme.

2. Se seca la placa calentando en una estufa a 90oC durante al menos 1 hora.

3. Se aplica con una micropipeta 1 Ml de muestra aproximadamente a 2 cm del borde inferior. La muestra
la proporciona el profesor y debe contener del orden de 1mg de aminocido por ml en solucin etanlica
0,5 M en cido clorhdrico (disolver 0,1 g de la mezcla de aminocidos en 10 ml de etanol al que se han
aadido 0,40 ml de cido clorhdrico). Se deja evaporar el disolvente antes de colocar la placa en la
cmara de desarrollo.

4. Se procede al desarrollo de la mezcla utilizando un disolvente a base de alcohol butlico/cido


actico/agua (80:20:20 volumen/volumen), dejando que tal operacin contine hasta que el disolvente
recorra aproximadamente 10 cm.

5. Se sacan las placas de la cmara de desarrollo y se dejan secar al aire.

6. Se revelan las manchas con una solucin de ninhidrina al 0,3% en alcohol butlico con cido actico al
3% (0,3 g de ninhdrina se disuelven en 100 ml de alcohol butlico y se le aaden 3 ml de cido actico)

7. Se seca el cromatograma y se revelan las placas rociando con la solucin de ninhidrina. Se calienta
suavemente hasta que se vean las manchas.

8. Determina los valores de Rf y trata de identificar cada uno de los aminocidos. Para el desarrollo de los
aminocidos de la gelatina, la prolina, fenilalanina y arginina son los que tienen un Rf mayor, mientras que
la cistina, cido asprtico, cido glutmico y glicocola tendrn un Rf ms bajo. En la tabla se dan algunos
valores de Rf.

349
Qumica y Anlisis Qumico

Rf Rf Rf
Aminocido
butanol/actico/agua fenol 80% propanol/agua
Prolina 0,85

Fenilalanina
Arginina
Cistina 0,12 0,22
cido asprtico 0,2 0,43
cido glutmico 0,33 0,4
Glicocola o glicina 0,22 0,39

9) Para una medida ms precisa, se debe disponer de los componentes puros para desarrollar un
cromatograma en las mismas condiciones con cada uno de los componentes y determinando su Rf. Lo
que se suele hacer es colocar en la misma placa los componentes puros, cada uno en su posicin y la
mezcla a identificar. Al terminar el cromatograma se compara la posicin de cada mancha de la mezcla
con el componente puro y as se identifican los aminocidos.

La superficie de cada mancha es proporcional a la cantidad de componente y esto puede utilizarse para
hacer un anlisis semicuantitativo.

5. OBSERVACIONES

1. Para obtener una mezcla de aminocidos a partir de la hidrlisis de una protena (gelatina) seguir el
siguiente procedimiento:
a) En un matraz de fondo redondo se ponen 50 ml de cido sulfrico al 25 %
b) Se aaden 10 g de gelatina
c) Se une al matraz un refrigerante para calentar a reflujo hasta completar la hidrlisis.
Se puede ver que se ha completado la hidrlisis tomando 1 ml de muestra, aadiendo la misma cantidad
de NaOH al 10 % y una gota de sulfato de cobre al 1%. Ausencia de color rosa-violeta indica ausencia de
protena y por tanto hidrlisis completa (Ensayo del biuret).
d) Si el ensayo indica ausencia de protena se diluye con agua a unos 150 ml y se aade la cantidad
suficiente de hidrxido de bario disuelto en agua caliente hasta neutralizar todo el cido sulfrico
empleado (40 g de hidrxido aproximadamente).
Mira si se ha completado la neutralizacin tomando una gota, despus de agitar, y colocar sobre papel de
tornasol.
e) Se filtra a travs de un embudo Bchner. En el filtrado verificar el pH y ajustar con HCl 0,1 N o NaOH
0,1 N lo ms prximo a 7.
f) Se aade una cucharada de carbn activo como decolorante, se calienta la mezcla a ebullicin, se filtra
y se evapora el filtrado a sequedad en una cpsula.
El residuo est formado por una mezcla de aminocidos, que se guardar y etiquetar para futuros
desarrollos cromatogrficos.
g) Para comenzar el desarrollo cromatogrfico tomar 0,1 g y disolver en 10 ml solucin etanlica de HCl
0,5 M.

2. Debido a la poca solubilidad de algunos aminocidos, se disuelve en cido clorhdrico 0,5 M. Algunas
veces es necesario aadir agua, en este caso aplicar mayor cantidad de muestra y dejar evaporar antes
de introducir la placa en la cmara.

3. Otros disolventes de desarrollo alternativo son el fenol al 80 % y una mezcla de alcohol proplico-agua
al 70 % v/v.

350
Qumica y Anlisis Qumico

5. Cromatografa sobre papel


La cromatografa sobre papel es similar a la de capa fina, excepto en que se usa papel
de filtro, de calidad especial, como adsorbente o fase estacionaria slida.

El fundamento de la cromatografa sobre papel no es estrictamente la adsorcin, sino


ms bien una combinacin entre la adsorcin y el reparto de la muestra entre el agua
que hidrata la celulosa y la fase mvil orgnica.

La seleccin del sistema de disolventes es muy importante en cromatografa de papel,


y en general la mezcla de disolventes de desarrollo debe contener algo de agua. El
desarrollo del cromatograma se consigue por las tcnicas:

- Ascendente: el frente de disolvente es de abajo para arriba, y es el ms


comnmente utilizado.
- Descendente: el frente de disolvente es de arriba para abajo.
- Bidimensional: se desarrolla el cromatograma de abajo para arriba con una
mezcla de disolventes. La hoja de papel se gira 90 y se desarrolla con otra
mezcla de disolventes.

Aspectos prcticos:

1) Se dibuja una lnea base con lpiz en el borde inferior del papel a unos 2 cm de la parte
inferior.

2) Se coloca una mancha de la muestra, lo ms pequea posible, mediante un capilar o


micropipeta. Es conveniente secar inmediatamente para que la mancha no se extienda.
Tambin se colocan en la misma lnea las sustancias de referencia.

3) El papel se coloca en una cmara de desarrollo, donde el extremo inferior debe sumergirse
en la mezcla de disolventes. Para el desarrollo es muy importante que tenga lugar en una
atmsfera saturada de vapores de disolvente. Para ello debe de disponerse de una tapa que
cierre el recipiente, ya que sino el disolvente se evaporara antes de efectuar el desarrollo.

4) Se desarrolla el cromatograma, durante un tiempo aproximado de 1 hora, donde se observa


el frente de disolvente. Cuando el disolvente alcanza el extremo superior se saca el papel y se
deja secar a temperatura ambiente.

5) Se identifican las muestras, mediante luz ultravioleta o reactivos, anlogamente a la


cromatografa de capa fina.

6) Se determina el Rf de cada uno de los componentes, y si se desea analizar por otro mtodo
las sustancias, se recortan las manchas con unas tijeras. A continuacin comparamos CP con
CCF:

Cromatografa Ventajas Desventajas Aplicaciones


- ms rpida - mezclas de aminocidos
- dificultad de
Capa fina - ms reprodutible - tintes
preparar placas
- separaciones mejores - plaguicidas
- mezcla de aminocidos.
Papel - facilidad del soporte
- mezcla de tintas.

351
Qumica y Anlisis Qumico

frente
 disolvente

Rf = a/b
a b

Disolvente
Preparacin papel Aplicacin muestra Desarrollo cromatograma Revelado manchas

FICHA DE TRABAJO N 46
QUIN ESCRIBI LA NOTA DEL RESCATE?

1. INTRODUCCIN

La cromatografa en placa y papel es una tcnica que se utiliza en la investigacin policial para identificar
drogas, encontrar pruebas, etc. Esta tcnica se utiliza debido a su sencillez en la resolucin de muestras
difciles de determinar por otros mtodos.

2. FUNDAMENTO

La polica ha detenido a cinco sospechosos de haber escrito una nota de rescate con bolgrafo de color
negro. Ha encontrado en su poder 1 bolgrafo de color negro a cada uno, con la diferencia de que cada
uno era de una marca diferente. Enviados los bolgrafos a laboratorio, ste debe decidir quin escribi la
nota? El laboratorio, despus de desarrollar una cromatografa de papel con cada uno de los bolgrafos,
determina con qu bolgrafo se escribi la nota de rescate.

3. MATERIALES-REACTIVOS

REACTIVOS MATERIAL

Papel para cromatografa (20 cm x 20 cm)


Piridina
Cubeta de desarrollo
Alcohol butlico
Capilar de vidrio
Alcohol etlico
Tubos de ensayo

4. MODO DE OPERAR

1. Toma cada uno de los bolgrafos y emborrona con tinta un trocito de papel de filtro.

2. Corta un trocito de la nota de rescate (un alumno, aislado del grupo, puede coger los cinco bolgrafos y
escribir una nota con alguno de ellos) que contenga tinta

3. Haz una bola con todos los trocitos de papel e introdcelos en un tubo de ensayo con 1 ml de piridina.
Numera los tubos del 1 al 5 y la nota con N

4. Deja que el disolvente extraiga el color.

5. Aplica sobre el papel, a una distancia de 1 cm del borde inferior, con un capilar fino 1 gota lo ms
pequea posible de cada una de las muestras. Deja secar antes de colocar en la cmara de desarrollo.

6. Coloca en la cubeta de desarrollo un disolvente obtenido de la mezcla de alcohol butlico y etlico con
agua en la proporcin en volumen de 50:10:50.

7. Coloca el papel en la cubeta, de forma que ste quede colgando y a la vez sumergido en el disolvente
sin llegar a mojar la muestra. Un fino hilo de cobre puede ayudar como soporte del papel. Nunca se debe
dejar el papel apoyado en la pared de la cubeta o pegando en el fondo.

352
Qumica y Anlisis Qumico

8. Se deja que el frente de disolvente avance unos 7 cm.

9. Se saca el papel y se ve el orden de las diferentes manchas, observando la que coincide con la nota.

5. RESULTADOS

Informa del bolgrafo con el que se escribi la nota.

6. OBSERVACIONES

1. Si no se dispone de cmara de desarrollo, se puede utilizar un frasco cilndrico y el papel formando un


cilindro sujeto con un clip se introduce en el frasco. Otro sistema es utilizar un matraz Erlenmeyer con un
tapn de goma. Las tiras del papel se ponen en disposicin alrededor del tapn y se introducen en el
matraz. El tapn al presionar el papel sirve de soporte a ste.

6. Cromatografa gaseosa
La cromatografa de gases se denomina cromatografa Gas-Lquido (CGL) donde:

- Fase estacionaria: es un lquido adsorbido en un slido


- Fase mvil: es un gas, aunque se inyecta lquido, pero debido a la temperatura
de la cmara de inyeccin se transforma rpidamente en gas.

La cromatografa de gases es una de las tcnicas analticas ms eficaces con las que
cuenta el tcnico qumico para el anlisis, estando limitada a compuestos orgnicos
que sean voltiles y estables trmicamente (que no se descompongan). Todas las
separaciones cromatogrficas se basan en las diferencias con la que los solutos se
reparten entre la fase mvil y la fase estacionaria. As, podemos definir un coeficiente
C
de reparto : K = S
CM
donde:
CS = concentracin del componente en la fase estacionaria.
CM = concentracin del componente en la fase mvil.

El tiempo de retencin es el que tarda un componente desde que se inyecta hasta que
llega al detector. Sirve para identificar los componentes, ya que si inyectamos patrones
en las mismas condiciones deben proporcionar el mismo tiempo de retencin.

Equipo utilizado

5 1: regulador caudal
2: manmetro
7 8
3: rotmetro (medidor caudal)
4
9 4: divisor de flujo
5: inyector
1 2 3
6: columna
6
7: detector conductividad
8: puente Wheastone
Tubera de cobre
9: registrador

Cromatgrafo de gases

353
Qumica y Anlisis Qumico

Los aspectos y componentes bsicos de un cromatgrafo de gases son:

Fase mvil: sirve para transportar la muestra desde el punto de inyeccin hasta el
detector, habitualmente se denomina gas portador, que debe ser un gas inerte. Los
gases ms utilizados son helio, nitrgeno y argn. Estos gases se adquieren en
botellas a presin, para su uso deben utilizarse manoreductores, que regulan la
presin y el caudal de gas a travs de la columna. No obstante, cuando se requiere
una mejor regulacin de caudal se utilizan vlvulas tipo aguja. Los manoreductores
llevan dos manmetros, uno que indica la presin en el interior de la botella y el otro
que indica la presin a la salida de la botella.

Los gases tienen denominaciones como nitrgeno N-40 que significa que la pureza es
de 4 nueves. O sea una pureza de 99,990.

Las presiones de entrada a la columna estn comprendidas entre 1-4 kgf/cm2. Los
caudales entre 25-50 ml/min se miden con un burbujmetro que utiliza pompas de
jabn para medir la velocidad del gas. Si se utiliza gas hidrgeno para el detector FID
(detector de ionizacin de llama) es preferible utilizar un generador de este gas in situ
que las botellas, ya que se gana en seguridad.
Inyeccin de la muestra: sta se inyecta con una jeringa en el rango de 1 a 10
microlitros a travs de una goma que hace de cierre (septum) que est en la cabeza
de la columna. Esta cmara de inyeccin debe tener una temperatura superior en unos
50oC al punto de ebullicin del componente menos voltil de la muestra. La inyeccin
de la muestra es muy importante y su reproducibilidad depende de la habilidad del
operador.

Columnas de relleno, se utilizan dos tipos de


columna:
- Columnas de relleno: de cobre o acero
Acero inoxidable con longitudes entre 2-4 m,
Disolvente admiten mayor volumen de muestra que las
embebido en un slido capilares y son ms baratas. A modo de
ejemplo, las caractersticas de una columna
Detalle interior columna
catalogada son:

Longitud: 2 m
Dimetro de columna: dimetro exterior = 1/8 . La conexin es del tipo
rosca con frula de apriete.
Material: acero inoxidable
Fase lquida: 10% Carbowax 20 M. Es la fase lquida que est embebida
en el soporte slido y es realmente quien consigue la separacin. En
este caso se trata de un polietilenglicol con nombre comercial
Carbowax y sirve para separar alcoholes.
Soporte slido: Chromosorb W es el nombre comercial y se prepara con
tierra de diatomeas y carbonato sdico como fundente a 900oC.
Dimetro de partcula: 80/100 en mallas/pulg2 (0,176/0,147 mm).
Fabricante y nmero de catlogo.

354
Qumica y Anlisis Qumico

- Columnas capilares: hechas con slice fundida, recubiertas de una poliamida


para que no se rompan. Tienen dimetros de 0,25 a 0,50 mm y longitudes de 25
 a 50 m, son mayores que las columnas de relleno con lo que se consigue una
mejor separacin. Tambin admiten menor volumen de muestra. Las columnas
capilares no contienen soporte slido y la fase lquida con espesores menores
que 1 micrmetro recubre la pared interna de la columna.

Horno

Para obtener resultados reproducibles es necesario termostatizar la columna, para ello


se introduce en un horno, que puede operar en rgimen isotermo, manteniendo la
temperatura constante o con temperatura programada, consiguiendo disminuir el
tiempo de desarrollo del anlisis.

Si tenemos una mezcla de compuestos voltiles con no voltiles, interesa utilizar


temperaturas bajas al principio para separar los componentes voltiles y utilizar
temperaturas ms altas al final para separar los componentes menos voltiles. Esto se
consigue mediante un programa de temperatura-tiempo que, como ejemplo puede
presentar los siguientes puntos:
Temperatura, C
o

120
Meseta

Rampa

80

10 Tiempo, min 20

Temperatura Tiempo, minutos


Temperatura inicial columna 80oC 0
o
Temperatura constante 80 C 2

t=
(120 80 ) = 8
Rampa 5oC/min
5
o
Temperatura final 120 C 5
Enfriamiento En general, no se programa

La temperatura ptima depende del punto de ebullicin de los componentes de la


muestra.

Una regla muy general, puede ser elegir una temperatura igual o ligeramente superior
a la del punto de ebullicin medio de la muestra, pero la mejor regla es consultar un
catlogo de cromatogramas, donde no ser difcil ver las condiciones de operacin
para una muestra determinada.

355
Qumica y Anlisis Qumico

Detectores
Los detectores de uso ms frecuente son:

Detector de conductividad trmica
(TCD): est formado por un filamento 1: amplificador
de platino calentado elctricamente, R R 2: integrador
3: registrador
cuya temperatura depende de la G
conductividad trmica del gas que le 1 2 3
rodea. El detector es doble, por un Salida Salida
filamento pasa el gas portador y la
muestra y por otro el portador. Su Gas Gas
ventaja es la sencillez y que no referencia columna
destruye la muestra, teniendo como
desventaja su baja sensibilidad. Como
precaucin, no se debe encender el Detector conductividad trmica
detector si no pasa gas portador, ya que
puede daarse el filamento.

Agua Detector de ionizacin de llama: es uno de los ms


sensibles. Se fundamenta en que cuando se calienta
Electrodo un compuesto orgnico en una llama caliente a alta
colector
temperatura se producen iones que conducen la
corriente elctrica. La deteccin consiste en la
medida de la corriente de iones producidos mediante
Aire
un anillo colector. La llama se produce con una
mezcla de hidrgeno y aire. Tiene una alta
Hidrgeno sensibilidad, bajo ruido de fondo, resistencia, fcil
Detector de ionizacin de llama manejo y como desventaja destruye la muestra.

Detector de captura electrnica (DCE): usa una sustancia radioactiva (Tritio o Ni 63)
como fuente de electrones (partculas beta). Estas partculas emitidas crean una
corriente constante entre el electrodo que forma la fuente radiactiva y el electrodo
colector. Cuando pasa una muestra entre los dos electrodos y las molculas tienen
afinidad por estas partculas, las capturan, disminuyendo su intensidad, y esto es lo
que mide el detector.

Entre los compuestos afines por estas partculas, estn los organoclorados, que son
los principales componentes de los pesticidas. Este detector se utiliza en la
determinacin de este tipo de compuestos y al llevar una fuente radioactiva debe
contar con los oportunos permisos.
Aspectos prcticos en el manejo de la cromatografa gas-lquido:

En cada cromatograma, se debe anotar los siguientes puntos:

Nombre muestra Parmetros Integrador


Fecha N Identificacin
Volumen muestra Hora
Gas portador Factor dilucin
Atenuacin Caudal

356
Qumica y Anlisis Qumico

Sensibilidad detector Rango


Columna relleno Corriente del filamento
Temperatura horno Concentracin

Temperatura detector Temperatura inyector
Velocidad del papel Rango, mV

2. Al iniciar el procedimiento los pasos a seguir, por orden, son:

a) Revisa el septum b) Abre botellas de gases c) Ajusta caudal midiendo con el burbujmetro
d) Enciende el cromatgrafo e) Programa temperaturas f) Enciende el detector g) Enciende el
registrador o integrador h) Inyecta patrones cuando el aparato nos indique que todo est
correcto (luz ready encendida) i) Inyecta muestra j) Registra todas las condiciones y datos

3. Al finalizar el procedimiento los pasos a seguir, por orden, son:

a) Apaga el detector b) Apaga el registrador o integrador c) Cierra las botellas de gases


d) Apaga el equipo

4. La tcnica de inyeccin sigue un procedimiento:

a) Limpia la microjeringa. Se suele hacer con acetona, pero es necesario limpiarla despus con
agua destilada y secarla, para eliminar posibles restos. El secado del cilindro se puede hacer
con aire comprimido y el embolo con papel que no deje restos.

b) Enjuaga la jeringa con la muestra dos o ms veces. Observa si se coge aire cuando se toma
muestra. Esto se puede ver desplazando la cantidad recogida desde la aguja hasta la marca a
otra posicin del cilindro. Por ejemplo, si vamos a inyectar 1 l, medimos esa cantidad, y
posteriormente sacamos el mbolo de forma que el microlitro ascienda y se vea que ocupa 1 l
entre dos posiciones del mbolo y que no contiene burbujas. El aire, puede evitarse
succionando lentamente y expulsando el lquido rpidamente. Esta operacin hacerla varias
veces hasta que no haya burbujas.

c) Toma la muestra, al menos dos veces la cantidad que se va a inyectar. Invertir la jeringa y
lentamente llevar el embolo hasta la cantidad que se quiere inyectar. Limpia la punta de la
aguja con papel, usando un movimiento rpido y teniendo cuidado de no sifonar la muestra al
arrastrar las gotas que queden en la aguja.

d) Al inyectar, una mano debe usarse para guiar la aguja y evitar que se doble al introducirla en
el septum. La otra mano, debe usarse para controlar el mbolo y evitar que la presin del gas
expulse el mbolo hacia fuera.

e) La aguja se introduce en el septum lo ms profundo posible. A continuacin inyectar la


muestra moviendo el mbolo lo ms suave y rpidamente posible. Retira la jeringa con el
mbolo presionado. Esta operacin es muy importante y trata de que la muestra entre en forma
de tapn. Por lo tanto, la inyeccin no debe hacerse nunca pausadamente, sino con decisin.

f) Inicia el registrador y marca donde comienza, para determinar el tiempo de retencin.

Mtodos de trabajo
Anlisis cualitativo
El tiempo de retencin es el tiempo que tarda en pasar un compuesto a travs de la
columna y salir en el registrador, siendo constante para un componente en particular,
siempre que se den las mismas condiciones.

357
Qumica y Anlisis Qumico

Por lo tanto, el tiempo de retencin


puede ser usado para identificar un
tA componente. Para ello, se compara el
 ?
Muestra tiempo de retencin de los
Respuesta detector

tB componentes de la muestra con el de


los componentes puros. Si se
X sospecha de un pico, podemos
tC
Muestra + X
aadirle el supuesto componente y
ver si aumenta la altura del pico. Si
Tiempo, min esto sucede, el componente que
A) Tiempo de retencin B) Adicin patrn hemos aadido es el sospechoso. No
obstante, hay que actuar con
Anlisis cualitativo
precaucin, ya que algunos
componentes distintos pueden tener
el mismo tiempo de retencin.
Ejercicio:

Se ha llevado a cabo un cromatograma de los steres metlicos de los cidos grasos con los
siguientes tiempos de retencin en minutos:

tomos C 12 14 20
t. retencin, min 2,65 4,6 27

En una muestra analizada en las mismas condiciones se obtuvieron picos con los siguientes
tiempos de retencin: 2,55; 8,3; 15,2; 26,9. Indica los steres presentes en la muestra.

El tiempo de retencin bajo condiciones de operacin fijas es una constante para un soluto en
particular y puede ser utilizado para identificarlo. En rgimen isotermo, existe una relacin entre
los tiempos de retencin y el grupo de tomos que se repite, que para una misma serie
homloga (compuestos que se diferencian en unidades CH2) coincide con los tiempos de
retencin: log tr = k N + a donde N es el n de tomos de C y k y a son constantes.

Para este ejercicio vamos a hacer un ajuste por mnimos cuadrados y la ecuacin resultante
de ajustar log tr frente al n de tomos de carbono es: log t r = 0 ,1265 N 1,100 , con un
coeficiente de regresin (r2) de 0,9998.

Para determinar el n de tomos de carbono para un tiempo de retencin dado, despejamos N


log t r + 1,100
resultando: N =
0 ,1265
En la tabla se resumen los resultados:

tr log tr N N exacto Nombre


2,55 0,41 11,9 12 Dodecanoato de metilo
8,3 0,92 16 16 Hexadecanoato de metilo
15,2 1,18 18 18 Octadecanoato de metilo
26,9 1,43 20 20 Eicosanoato de metilo

Anlisis cuantitativo

El rea de cada pico es proporcional a la concentracin del componente en la muestra.


Existen varios mtodos para determinar el rea de la muestra:

358
Qumica y Anlisis Qumico

Cortar y pesar: se recorta el pico y se pesa. Se hace lo mismo con un cuadrado del
mismo papel de superficie conocida, suponiendo que el papel es uniforme se calcula el
rea del pico mediante una proporcin.

Midiendo la altura del pico: ste es el ms rpido, se supone que el rea es
proporcional a la concentracin del componente y como es proporcional a la altura,
entonces sta es proporcional a la concentracin del componente. Esta tcnica da
ms errores y es preferible otro mtodo.

Calculando el rea del tringulo, el


A=
(b h) A = w1 h rea se determina suponiendo un
2 W1
2 tringulo, siendo sta la mitad del
h h 2 producto de la base por la altura.
1
h
2 Calculando el rea del rectngulo,
formado por la anchura a la mitad de la
b altura del pico ( W 1 ) y la altura del pico
A) rea tringulo B) rea rectngulo 2

(h). Este mtodo tiene la ventaja sobre el


Anlisis cuantitativo anterior que elimina las redondeces de
la lnea base al formar el pico.

Integrador: son aparatos electrnicos que miden el rea debajo de cada pico
automticamente. Calculan el rea relativa e imprimen los resultados con el tiempo de
retencin para cada componente y unidos a un ordenador pueden almacenar los
cromatogramas, hacer curvas de calibrado y determinar la cantidad de cada uno de los
componentes. En la tabla se resume la precisin estimada de los mtodos para
determinar el rea:

Mtodo Precisin estimada


Cortar y pesar 5%
Altura del pico 5%
rea del tringulo 4%
rea del rectngulo 3%
Integrador 0,5%

Se puede pensar que los errores en los mtodos cromatogrficos estn en la


determinacin del rea, pero los principales errores estn en la inyeccin de la
muestra. Para evitar estos errores se utilizan vlvulas de muestreo anlogas a las
utilizadas en HPLC o utilizando algunas de las tcnicas que vamos a ver.

Para pasar del rea calculada de cada una de los componentes a concentracin
existen cuatro mtodos:

1) Calibracin con patrones

La curva de calibracin para cada componente debe ser preparada a partir de


sustancias puras, usando idnticos volmenes de inyeccin y condiciones de
operacin para sustancias patrn y muestras. La concentracin es proporcional al rea
segn: A = k C donde k es la pendiente de la recta. As, si un compuesto se
encuentra al 25% y da un rea de 60, deber dar un rea de 120 cuando se encuentre
al 50%.

359
Qumica y Anlisis Qumico

Las curvas de calibracin se preparan para


Patrones
cada componente usando diferente
concentracin de cada uno de los

A B C
componentes.

1 3 6 ml Del mismo modo que 1 Esto se puede hacer preparando


pero con diferente volumen concentraciones (al menos 3) de cada uno
de los componentes utilizando el mismo
1 2 3 disolvente de la mezcla o preparando
mezclas de los componentes con diferentes
10% A 30% A 60% A
proporciones.
30% B 60% B 10% B
60% C 10% C 30% C
Si son tres componentes lquidos (A, B, C)
Mezclas
C
miscibles, considerando que los volmenes
son aditivos, se pueden preparar mezclas
B en la proporcin 10:30:60; 30:60:10;
60:10:30 que con el punto de cada uno de
los componentes puros (100%) se pueden
rea

A tener cuatro puntos de calibracin.

En definitiva, se trata de obtener una curva


de calibrado en las mismas condiciones
50 100 que la muestra y a continuacin relacionar
el rea con la concentracin segn:
Concentracin, %
A = k C

donde k = constante de proporcionalidad o pendiente de la recta de calibrado que


pasa por el origen y C = concentracin de sustancia en la mezcla.

En este mtodo de evaluacin slo interesa el rea de los picos de los componentes
que se determinan. Tambin deben considerarse los factores de respuesta relativa,
cuando se trata de convertir reas a volmenes y cuando la respuesta del detector
difiere para cada tipo de molcula. Por tanto, debe medirse un factor respuesta
emprico (f) para cada sustancia que se analiza.

El rea corregida es la relacin entre el rea relativa y el factor relativo. La frmula


general a aplicar para determinar un componente C que est en una mezcla de 3
componentes A, B y C sera:
AC
fC
%C = 100
A A AB AC
+ +
fA fB fC

Ejercicio:

Se calibr una mezcla cromatogrfica de acetato de metilo (AM), propionato de metilo (PM) y
butirato de metilo (BM) obtenindose como factores de respuesta relativa: 0,65, 0,83 y 0,92
respectivamente. Calcula la composicin de una mezcla que dio como reas 18,6, 30,6 y 49,3
respectivamente.

Para resolver el ejercicio, es necesario corregir el rea relativa de cada pico, teniendo en
rea relativa
cuenta que el rea corregida =
factor respuesta relativa

360
Qumica y Anlisis Qumico

En la tabla se muestran los clculos:

rea factor rea % %


Componente
 relativa relativo corregida rea Componente
Acetato de metilo 18,6 0,65 28,62 24,03 24,03
Propionato de
30,6 0,83 36,87 30,96 30,96
metilo
Butirato de metilo 49,3 0,92 53,59 45,01 45,01
total 119,08 100,00 100,00

2) Normalizacin reas

Para poder aplicar este mtodo, la muestra debe ser eluida totalmente, los
componentes separados y cada uno de los picos resuelto. El rea de cada pico es
medida y corregida, si es necesario, por un factor de correccin. Se suman todas las
reas de los picos y el porcentaje de cada componente individual se obtiene
multiplicando el rea del pico por 100 y dividiendo por el rea total corregida.

rea del pico del compuesto


% Compuesto = 100
rea de todos los pi cos

Ejercicio:

Se inyect una mezcla patrn de hidrocarburos con la composicin que se detalla en la tabla y
se obtuvieron las reas que se muestran. A continuacin se inyect una muestra y se
obtuvieron las reas que se muestran en la tabla. Indica el porcentaje de cada componente.

Mezcla patrn Muestra


Componente Composicin, % rea rea
1-penteno 19 345 493
1-hexeno 9 158 214
1-hepteno 31 592 829
1-octeno 28 511 570
1-noneno 13 236 394

Para hacer el problema, mostraremos como se hace para el 1-penteno y despus mediante
hoja de clculo mostraremos los resultados. Para el 1-penteno el factor de correccin:

% peso 19 19
f = = = = 1, 0144
% rea 345 345
100 100
(345 + 158 + 592 + 511 + 236 ) 1842

Con este factor de correccin determinamos el porcentaje de componente en la muestra:

493
% peso = % rea f = 100 1, 0144 = 20 , 00 %
(493 + 214 + 829 + 570 + 394 )
A continuacin presentamos los dems resultados, realizados con hoja de clculo:

361
Qumica y Anlisis Qumico

Mezcla patrn Muestra


Componente Componente,% rea rea,% Factor rea rea,% Componente, %
1-penteno 19 345 18,73 1,0144 493 19,72 20

1-hexeno 9 158 8,58 1,0492 214 8,56 9
1-hepteno 31 592 32,14 0,9646 829 33,16 32
1-octeno 28 511 27,74 1,0093 570 22,80 23
1-noneno 13 236 12,81 1,0147 394 15,76 16
total 1842 100,00 2500 100,00 100

Ejercicio:

Una serie de aldehdos alifticos (cantidad total =3,0 mg) fueron cromatografiados en una
columna tipo DC-156 de longitud de relleno = 4 m operando en modo isotermo a 180oC,
obtenindose los siguientes tiempos de retencin, anchura de base y altura de picos:

Componente C5 C6 C7 C8 C9 C10
tr, min 10,1 13,25 18,75 24,3 32,75 45
Base 3 4,5 4,5 5,7 8,5 13
Altura 16 17 16,5 17 14,5 12,5

a) Calcula la cantidad de cada aldehdo en la muestra

b) Estima para cada pico el n terico de platos y la A.E.P.T.

Para hacer este ejercicio, primero determinamos el rea de cada uno de los picos aplicando la
frmula del tringulo A =
(b h ) y despus relacionamos el porcentaje de rea con el porcentaje
2
rea componente X
de componente segn: % X = 100 y la cantidad de cada aldehdo ser
rea total
el producto del porcentaje de cada componente por la cantidad total 3,0 mg.

A continuacin se dan los datos, teniendo en cuenta que este es el mtodo ms sencillo de
determinar la concentracin, pero tambin el ms impreciso, porque el rea no se ha corregido
con ningn patrn ni con ningn factor y es que los detectores no responden de la misma
manera a todos los solutos.

Componente C5 C6 C7 C8 C9 C10 total


Base 3 4,5 4,5 5,7 8,5 13
Altura 16 17 16,5 17 14,5 12,5
rea 24 38,25 37,13 48,45 61,63 81,25 290,7
% rea 8,26 13,16 12,77 16,67 21,2 27,95 100
%
8,26 13,16 12,77 16,67 21,2 27,95 100
Componente
Cantidad, mg 0,3 0,4 0,4 0,5 0,6 0,8 3

Para determinar el nmero de platos (N) y la altura equivalente a un plato terico (H o AEPT)
2
t L b2
se aplican las siguientes frmulas: N = 16 r ; H = donde tr = tiempo de
b 16 t r 2
retencin en minutos; b = base del pico tambin en minutos y L = longitud del relleno de la
columna.

362
Qumica y Anlisis Qumico

La primera teora sobre cromatografa se basaba en el concepto de plato terico, que se aplica
al fraccionamiento de componentes en una columna de destilacin. La eficacia de una columna
viene determinada por el nmero de platos tericos. Cuanto mayor sea este nmero, mayor
eficacia en la separacin y mejor resolucin de la columna. Obviamente, para una longitud de
columna dada, cuanto menor sea la altura del plato terico, mejor la resolucin de una mezcla
de componentes.

Componente C5 C6 C7 C8 C9 C10
tr, min 10,1 13,25 18,75 24,3 32,75 45
Base 3 4,5 4,5 5,7 8,5 13
Altura 16 17 16,5 17 14,5 12,5
rea 24 38,25 37,13 48,45 61,63 81,25
N platos 181 139 278 291 238 192
H (AEPT), cm 2,2 2,9 1,4 1,4 1,7 2,1
L, cm 400 400 400 400 400 400

En este caso, para la resolucin de la mezcla, deberamos elegir una columna con un n de
platos del orden de 300 (mnimo).

3) Patrn interno

En este mtodo, a todas las


muestras se le aade la misma
En todas las mezclas se aade
1 ml P.I.; las mezclas 2 y 3 se
cantidad fija de una sustancia que se
C P.I. preparan igual que 1 pero con denomina patrn interno (P.I.). La
A B
diferente volumen de A, B,C. sustancia que sirve como patrn
1 3 5 interno debe cumplir algunos
1 ml requisitos como son:

1 2 3 4 5 6 - no debe ser componente de la


10% A 30% A 50% A 90% A 90% B 90% C muestra que se va a analizar
30% B 50% B 10% B 9 ml de componente
50% C 10% C 30% C ms 1 ml PI - debe diferenciarse claramente de
10% PI 10%PI 10% PI 10% PI los picos de la muestra.
Mezclas C - debe ser un compuesto puro
- no reaccionar con ningn
rea / rea P.I.

B componente de la muestra
- debe aadirse en concentraciones
A
similares a los compuestos de la
mezcla.

La ventaja de utilizar patrn interno


5 10 es que minimiza los errores de la
Concentracin componente / Concentracin P.I.
inyeccin, ya que al representar la
A
B P.I. relacin de reas, el error se
C compensa.

Se representa la relacin: rea del


componente / rea del P.I. frente a la
concentracin de cada uno de los
componentes / concentracin del P.I.

363
Qumica y Anlisis Qumico

Ejercicio:

El contenido alcohlico de las bebidas se puede determinar por cromatografa de gases usando
el mtodo del patrn interno. Para ello se preparan disoluciones patrn de etanol en agua a las
que se aaden las mismas cantidades de alcohol iso-amlico (resultando una concentracin de
0,500 mg/ml) y se miden las reas de los picos cromatogrficos resultantes indicados en la
tabla.

Concentracin Concentracin Patrn Areas (cm2)


etanol, mg/ml interno, mg/ml Etanol Patrn interno
0,300 0,500 10,74 9,87
0,600 0,500 23,82 10,23
1,000 0,500 49,76 10,08
1,500 0,500 77,87 9,75

Una muestra de cerveza de 3,270 g de cerveza se disuelve y se diluye a 200 ml, 5 ml de esta
disolucin se mezclan con 5 ml de una disolucin de patrn interno que contiene 1 mg/ml
alcohol isoamlico y da picos de 17,87 cm2 para el etanol y 10,07 cm2 para el patrn interno.
Calcula el % etanol en la muestra.

En este problema se utiliza una sustancia de referencia (Patrn interno: PI) y la relacin entre
reas y concentraciones viene dada por la constante de proporcionalidad o pendiente de la
Acomponente Ccomponente
recta de calibracin: =k
Apatrn interno Cpatrn interno

Cetanol, mg/ml CPI, mg/ml Cetanol/CPI rea Etanol rea PI Aetanol/API


0 0
0,300 0,500 0,600 10,74 9,87 1,09
0,600 0,500 1,200 23,82 10,23 2,33
1,000 0,500 2,000 49,76 10,08 4,94
1,500 0,500 3,000 77,87 9,75 7,99

Representando Aetanol/API frente a la


9 Cetanol/CPI se obtiene la constante k que es
8 2
r = 0,987 la pendiente de la recta. En este caso
7 y = -0,42 + 2,71x introducimos el valor 0 para hacerla pasar
rea-etanol/rea-PI

6 por el origen, aunque se disminuya


precisin en la recta, pero es lgico pensar
5
que a concentracin cero el rea sea cero.
4
3 Esta constante tambin se puede
2 determinan por el mtodo de los mnimos
cuadrados, resultando:
1
0
Ae tan ol C
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 = 0,42 + 2,71 e tan ol
C-etanol/C-PI API CPI

Aetanol 17,87
Puesto que la relacin de reas de la muestra es: = = 1,775
API 10,07
aplicando la ecuacin se obtiene:
Ce tan ol ( Ae tan ol / AP .I . ) + 0,42 1,775 + 0,42
= = = 0,8098
CPI 2,71 2,71

364
Qumica y Anlisis Qumico

Siendo la concentracin del patrn interno de la muestra de:

5 1 mg / ml = 10 C C = 0 , 5 mg / ml , la concentracin de etanol en la muestra ser:


Ce tan ol = 0,8098 CP .I . = 0,8098 0,5 = 0,4049 mg / ml

La concentracin de etanol en la solucin diluda ser de:

5 Ce tan ol s.d = 10 0,4049 C = 0,8098 mg / ml

Y resultando:

Si en 1 ml solucin diluida 0,8098 mg etanol


200 0,8098
200 ml solucin x ; x= =162 mg = 0,162 g
1

Si en 3,270 g cerveza 0,162 g etanol


100 0,162
100 g cerveza x ;x= = 4,95 g etanol
3,270

Por tanto el porcentaje de etanol en la cerveza es del 4,95 % p/p.

El problema tambin puede resolverse con papel milimetrado. Este mtodo tiene la ventaja de
contrarrestar errores, en particular cuando la inyeccin de la muestra no haya sido realizada
correctamente, caso que suele ocurrir con frecuencia, ya que en la inyeccin es donde se
cometen ms errores.

4) Adicin estndar

En este mtodo se toman tres muestras; la primera se diluye al volumen previsto; a la


segunda se le aade patrn hasta conseguir 1,5 veces la concentracin original; a la
tercera se le aade patrn hasta conseguir el doble de la concentracin original,
llevando en todos los casos al mismo volumen.

Se inyecta cada una de las muestras y se determina el rea que se representa frente a
la concentracin de cada una de las muestras. Se traza la lnea que une estos tres
puntos. El punto en que corta el eje de las concentraciones se refiere a la
concentracin de la muestra.

Si las cantidades aadidas no son muy grandes, no es necesario tener en cuenta el


efecto dilucin, pero si las cantidades aadidas son mayores, es necesario llevar todas
las muestras al mismo volumen para evitar errores.

Este mtodo no compensa los posibles errores de inyeccin, pero sirve para
determinar picos con poca rea, que dara errores al cuantificar.

Ejercicio:

Se ha detectado un pico de un compuesto X de concentracin aproximada 5 mg/ml. Para


determinar ms exactamente su concentracin se preparan tres mezclas. Para ello se toman
5 ml de la muestra y se le aade la cantidad necesaria de un estndar que contiene 50 mg/ml
para que la mezcla 1 tenga una concentracin estndar de 5 mg/ml; la mezcla 2 de 7,5 mg/ml;
la mezcla 3 de 10 mg/ml que representan la concentracin original, 1,5 veces la original y dos
veces la original de la muestra, ya que se ha visto estadsticamente que estas concentraciones
dan mejores resultados. En todos los casos el volumen final de cada mezcla es de 10 ml
a) Indica como preparar las mezclas b) Determina la concentracin de la muestra si el rea del

365
Qumica y Anlisis Qumico

pico correspondiente a las tres mezclas son de 1110, 1520 y 1890 dado en unidades
arbitrarias.

a) Preparacin de las muestras


Para preparar la solucin estndar de
concentracin de 5 mg/ml a partir de la
Cx = 5mg/l ? solucin concentrada se aplica la frmula
Muestra Estndar de las diluciones:
Disolvente
1
50 mg/ml
V C = V ' C' V 50 = 10 5 V = 1ml
1,5 2
5
5 5
donde V y C son el volumen y la
concentracin de la solucin estndar
concentrada y V y C son el volumen y la
concentracin de la solucin estndar
1 2 3 Vtotal = 10 ml diluida .
Cs = 5 Cs = 7,5 Cs = 10 mg/ml Para preparar la solucin estndar de
concentracin 7,5 mg/l se calcula:
Adicin estndar
V C = V ' C ' V 50 = 10 7 , 5 V = 1, 5 ml

Para preparar la solucin estndar de concentracin 10 mg/l se calcula:

V C = V ' C ' V 50 = 10 10 V = 2 ml

Por lo tanto, se tomaran 1, 1,5 y 2 ml de la solucin estndar de 50 mg/l y se llevaran


respectivamente, a matraces de 10 ml junto con 5 ml de muestra. El volumen se completara
con disolvente, que deber ser el mismo utilizado en la preparacin de la solucin concentrada
estndar.

b) Se representa el rea frente a la concentracin estndar:

La representacin da lugar a una recta


A = 337 + 156CS
2000
Grficamente se puede extrapolar la recta
para determinar el punto donde el rea es
cero. Si tenemos en cuenta que el rea es
1500
proporcional a la concentracin total (CT)
del componente X resulta que: A = k CT
rea

1000
La concentracin CT se puede determinar
2 aplicando el balance:
r = 0,999
500 rea = 337 + 156Cs V x C x + Vs C s = VT CT
Extrapolando

donde VX, CX son el volumen y


0 concentracin de la muestra; VS, CS son el
-4 -2 0 2 4 6 8 10 12 volumen y concentracin de la solucin
Concentracin estndar, mg/ml estndar concentrada ( 50 mg/ml) ;VT,CT
son el volumen y concentracin total de la
mezcla.

+ Vs C s ) (V x C x
Por tanto: A = k CT = k y matemticamente para A = 0 implica que la
VT
concentracin total es cero o lo que es lo mismo:

366
Qumica y Anlisis Qumico

V X C X VS C S V CS
 0 V X C X VS C S  0 V X C X  VS C S C X  S
VT VX

Vamos a determinar la CS para el punto A = 0. Para ello con la ecuacin de la recta:
337
A = 337 + 156 Cs = 0; CS0 = = -2,16 mg/ml donde CS0 = concentracin estndar para el
156
punto A = 0.

Pero esta concentracin estndar se prepar igual que las anteriores: VS C S  VT C S 0 y


sustituyendo en la ecuacin deducida anteriormente resulta:

VS CS V C 10 ml  2 ,16 mg / ml
Cx   T S0   4 , 32 mg / ml
VX VX 5

FICHA DE TRABAJO N 47

ANLISIS DE UNA MEZCLA DE ALCOHOLES POR CROMATOGRAFA DE GASES

1. INTRODUCCIN

La determinacin de alcoholes es importante en el anlisis y control de bebidas alcohlicas.

2. FUNDAMENTO

Verificar la naturaleza de cada componente en una mezcla de alcoholes y determinacin del porcentaje
de cada uno de ellos tomando como referencia una muestra patrn.

3. MATERIALES-REACTIVOS:

REACTIVOS MATERIAL
Mezcla patrn formada por: Cromatgrafo equipado con:
- metanol - columna Carbowax 20M
- etanol absoluto - detector de ionizacin de llama.
- propanol - registrados o integrador
Microjeringa de 0,1-1 Ml
4. MODO DE OPERAR

Preparacin de la muestras patrn

Patrones
1. Prepara mezclas segn el
esquema adjunto.
M E P
Para ello considerar los volmenes
aditivos. O sea, para preparar una
Metanol Etanol Propanol
solucin que contenga el 10% de
1 3
6 metanol, 30% etanol y 60% de
ml propanol, mezclar 1 ml de metanol
ms 3 ml de etanol ms 6 ml de
M E P propanol.
1 2 3
10% M 30% M 60% M Componentes 2. En este caso se dispone de 3
30% E 60% E 10% E puros 100 % mezclas que con el componente puro
60% P 10% P 30% P y el cero hacen 5 puntos para la recta
de calibrado.
Mezclas
La mezclas 2 y 3 se preparan del mismo modo 3. Pueden hacerse otro tipo de
que 1 pero con diferente proporcin mezclas intermedias o superiores en
concentracin.

367
Qumica y Anlisis Qumico

Ajuste de los caudales de gas

1. Regula el flujo de aire a 250 ml/minuto. Para ello mantn abierta nicamente la botella de aire y
conectada la salida del gas del cromatgrafo al burbujmetro

2. Regula el flujo de hidrgeno a 35 ml/min de la misma forma que antes.

3. Regula el flujo del gas portador que en nuestro caso es nitrgeno a 20 ml/min. Para medir el caudal con
el burbujmetro, crea una pompa de jabn y mide el tiempo de desplazamiento entre dos marcas del
aparato.

Puesta en marcha del aparato

1. Conecta el aparato a la red

2. Regula los flujos de gas

3. Con slo el hidrgeno y el aire circulando encender la llama del mechero del detector.

4. Una vez encendido el mechero, enciende el detector y el registrador e introduce en el cromatgrafo los
parmetros que a continuacin se detallan:

o
Temperatura inicial 80 C
Tiempo inicial 1 minuto
o
Temperatura final 150 C
Tiempo final 1 minutos
o
Rampa de temperatura 5 C/minuto
o
Temperatura detector 120 C
o
Temperatura del inyector 110 C
-11
Rango 10
Atenuacin 8
Escala registrador 5 mV
Velocidad de papel 2 cm/minuto

Nota: estas han sido las condiciones particulares un equipo tipo Knik modelo con registrador modelo.

Inyeccin de la muestra

1. Se enjuaga cuatro o cinco veces con acetona y se limpia con aire desplazando el embolo varias veces.

2. Se enjuaga dos o tres veces con el lquido a inyectar. Se toma con la jeringa un volumen superior al
que se va a inyectar y se expulsa lquido cuidadosamente hasta alcanzar el volumen adecuado.

Nota: Debe evitarse la formacin de burbujas y en caso de aparicin de las mismas, vaciar la jeringa y
repetir el proceso.

3. Se seca la aguja con un algodn bien limpio, procurando no dejar fibras en la aguja.

4. Tomando la jeringa por su parte central, introduce a fondo la aguja en el septum del inyector, sin
doblarla.

5. Inyecta la muestra de una manera rpida, procurando desplazar el mbolo de la jeringa de una forma
instantnea.

6. Una vez inyectada la muestra y casi simultneamente inicia el cromatograma pulsando la tecla de
START.

368
Qumica y Anlisis Qumico

Resultados

1. Para identificar los componentes es necesario identificar cada uno de los componentes de la mezcla.
Para ello se inyectan en estado puro, en las mismas condiciones en las que vamos a inyectar la muestra,
y se determina el tiempo de retencin. Si disponemos de integrador, este parmetro nos los proporciona
el propio aparato. En caso de disponer de un registrador, el tiempo de retencin se determina midiendo la
distancia entre el inicio y el pico a determinar. Sabiendo la velocidad del papel podemos determinar el
tiempo de retencin.

2. El integrador nos dar automticamente el rea de cada uno de los picos. En el caso de disponer de
un registrador. El rea se determina:

a) por el mtodo del rectngulo: consiste en multiplicar la altura del pico por su anchura a la mitad de la
altura.

b) por el mtodo de triangulacin: para ello se trazan las tangentes a los lados del pico hasta cortar la
lnea base. En el tringulo as formado, se calcula el rea multiplicando base por altura y dividiendo por 2

c) por el mtodo de la pesada: consiste en recortar cuidadosamente cada pico y pesarlo con la mayor
precisin posible comparndolo con una cuadrcula previamente pesada.

Propanol
h A=ah b h
A=

rea
2 h 2 Etanol
a h

Metanol
b

a) Mtodo general b) Mtodo triangulacin


50 100
(rectngulo) Concentracin, %

5. EXPRESIN DE LOS RESULTADOS

a) Despus de haber obtenido los 6 cromatogramas de las tres mezclas y de los componentes puros, el
instructor propondr una mezcla de los tres alcoholes, que el alumno debe determinar. Los resultados se
pueden expresar como:

Metanol Etanol Propanol


Pendiente recta calibrado
rea muestra problema
Porcentaje componente muestra problema
Error relativo, %

369
ERRNVPHGLFRVRUJ
ndice
APNDICE 1
MAGNITUDES FUNDAMENTALES Y DERIVADAS.
 SISTEMA INTERNACIONAL
Se entiende por magnitud todo aquello que se puede medir. Las magnitudes se
clasifican en:
Fundamentales: son aquellas que se eligen como base y a partir de las que pueden
deducirse todas las dems, se muestran en la siguiente tabla:

MAGNITUDES BSICAS SISTEMA INTERNACIONAL


Magnitud Nombre Smbolo Definicin
Distancia que recorre la luz en 1/299792458
Longitud Metro m
segundos
Masa Kilogramo kg Peso del prototipo depositado en 1901 en Svres
Duracin de 9192631770 perodos de la luz que
Tiempo Segundo s emite la transicin de los dos niveles hiperfinos de
estado fundamental del Cesio 133
Intensidad de una corriente que al pasar por dos
conductores paralelos, de longitud infinita,
Corriente elctrica Amperio A seccin despreciable y a un metro de distancia
produce una fuerza de 200 nN por metro de
conductor
Equivale a 1/273,16 veces la temperatura
Temperatura Kelvin K
termodinmica del punto triple del agua
Cantidad de sustancia que hay en un sistema
Cantidad de
Mol mol compuesto por tantas entidades elementales
sustancia
como tomos hay en 12 g de Carbono 12
Intensidad luminosa de la luz a 540 terahz y 1/683
Intensidad luminosa Candela cd
vatios por estereorradin

Derivadas: son todas las que se derivan de las fundamentales. Algunas de stas se
muestran en la tabla siguiente:

MAGNITUDES DERIVADAS SISTEMA INTERNACIONAL


Magnitud Nombre Smbolo
Superficie metro cuadrado m2
Volumen metro cbico m3
ngulo plano radin rad
Velocidad metro por segundo m/s
Aceleracin metro por segundo cuadrado m/s2
Fuerza Newton N
Presin Pascal Pa
Potencia vatio W
Energa, Trabajo julio J
Densidad kilogramo por metro cbico kg/m3
Concentracin moles por metro cbico mol/m3
Fraccin molar mol por mol que puede ser representada por el n 1 mol/mol=1
Carga elctrica Culombio C
Potencial elctrico Voltio V
Resistencia elctrica Ohmio

371
En la tabla se muestran los prefijos de los mltiplos y submltiplos:

MLTIPLOS SUBMLTIPLOS

Nombre tera giga mega kilo hecto deca deci centi mili micro nano pico
Smbolo T G M k h da d c m n p
12 9 6 3 2 1 -1 -2 -3 -6 -9
Factor 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10-12

As, kilmetro sera km y 1 km = 1000 metros; milmetro sera mm y 1 mm = 0,001


metros.

372
APNDICE 2
CONVERSIN DE UNIDADES. FACTORES DE CONVERSIN

Para pasar de unas unidades a otras se utilizan factores de conversin.

As, para pasar 2400 mm a dm se usan factores de conversin, donde se multiplica


por un factor de equivalencia haciendo que las unidades se simplifiquen igual que los
nmeros, colocndolas en el numerador y el denominador segn convenga:

1m 10 dm
2400 mm = 24 dm
1000 mm 1m

Observa que para pasar de un mltiplo a un submltiplo, pasamos por la unidad, que
es el metro.

Algunos de los factores ms habituales se dan en la tabla:

Multiplicar
Para pasar de a
por
Longitud
Pulgadas (in) Centmetros (cm) 2,54
Pies (ft) Pulgadas (in) 12
Volumen
Litros (l) Centmetros cbicos (cm3) 1.000
3 3
Pies cbicos (ft ) Metros cbicos (m ) 0,02832
Galn (U.S.) (gal) Litros (l) 3,7854
Barril petrleo (U.S.) Galones (U.S.) (gal) 42
Masa
Libras (lb) Gramos (g) 453,6
Toneladas (ton) Kilogramos (kg) 1.000
Densidad
Gramos por centmetro cbico Kilogramos por metro cbico
1.000
(g/cm3) (kg/m3)
Gramos por centmetro cbico
Libras por pie cbico (lb/ft3) 62,43
(g/cm3)
Fuerza
Newton (N) Dinas 100.000
Kilogramo fuerza (kgf) Newtons (N) 9,81
Presin
Newton por metro cuadrado
Pascal (Pa) 1
(N/m2)
Atmsferas (atm) Milmetros de Hg (mm Hg) 760
Pascales (Pa) Bares (bar) 100.000
Atmsferas (atm) Pascales (Pa) 101.325
Atmsferas (atm) Metros de agua (m H2O) 10,33
Libras por pulgada cuadrada
Atmsferas (atm) 14,69595
(lb/in2)

373
Trabajo-Energa
Caloras (cal) Julios (j) 4,1868
Kilovatios-hora (kw-h) Julios (J) 3.600.000

Kilovatios-hora (kw-h) Kilocaloras (kcal) 859,845
Potencia
Vatios (W) Julios por segundo (J/s) 1
Kilovatios (kw) Caballos de vapor (CV) 1,3596
Temperatura
Grados Centgrados (oC) Grados Kelvin (K) o
C +273,16
9o
Grados Centgrados (oC) Grados Fahrenheit (oF) C + 32
5
5o
Grados Fahrenheit (oF) Grados Centgrados (oC) F 32
9

374
APNDICE 3
OPERACIONES MATEMTICAS
1) NOTACIN EXPONENCIAL CON POTENCIAS DE 10

En los clculos cientficos se utiliza la notacin cientfica que consta de:

- un nmero
- una potencia de 10 elevado a un exponente

Ejemplo 1:

El N de Avogadro se expresa con un nmero 6,02 y una potencia de 10: 6 , 02 10 23

Ejemplo 2:

El nmero en el exponente positivo es igual al nmero de lugares que el decimal se debe


desplazar hacia la derecha para convertir un nmero de notacin cientfica en decimal.

4 , 32 10 3 = 4 ,32 10 10 10 = 4320

Ejemplo 3:

El nmero en el exponente negativo es igual al nmero de lugares que el decimal se debe


desplazar hacia la izquierda para convertir un nmero de notacin cientfica en decimal.

1 1 1
4 , 32 10 3 = 4 , 32 = 0 ,00432
10 10 10

Ejemplo 4: Multiplicacin

Para multiplicar dos nmeros expresados en potencia de 10 se multiplican los nmeros y se


suman los exponentes de la base.

(3 10 ) (5 10 ) = 15 10
3 2 3 +2
= 15 10 5

Ejemplo 5: Divisin

Para dividir dos nmeros expresados en potencia de 10 se dividen los nmeros y se restan los
exponentes de la base.
3 10 3
2
= 0 , 6 10 3 2 = 0 , 6 10 1 = 6
5 10

Ejemplo 6: Potencia

En la potencia de nmeros expresados en potencia de 10 se elevan separadamente el n y la


potencia al exponente correspondiente.

(3 10 )
3 2
= 3 2 10 3 2 = 9 10 6

Ejemplo 7: Raz

En este caso se expresa la potencia de forma que el exponente de la potencia sea divisible por
el exponente de la raz.

( )
1
3 10 5 = 30 10 4 = 5 , 477 10 4 2 = 5 , 477 10 2 = 5 ,477 100 = 547 ,7

375
Ejemplo 8: Suma y Resta

Para sumar y restar nmeros en notacin cientfica es necesario que las potencias de 10
tengan el mismo exponente.

(3 10 ) + (5 10 ) = 30 10
3 2 2
+ 5 10 2 = (30 + 5 ) 10 2 = 3500

2) LOGARITMOS
El logaritmo decimal de un nmero se define como el exponente al que hay que elevar
la base 10 para obtener ese nmero.

Ejemplo 1:

log 100 = x 100 = 10 x x = 2


log 1000 = x 1000 = 10 x x = 3
log 0 ,01 = x 0 ,01 = 10 x 10 2 = 10 x x = 2

Ejemplo 2:

El logaritmo de un producto es la suma de los logaritmos de los nmeros individuales de los


productos (factores).
log (100 1000 ) = log 100 + log 1000 = log 10 2 + log 10 3 = 2 + 3 = 5

Ejemplo 3:

El logaritmo de un cociente es la resta de los logaritmos de los nmeros individuales del


cociente.
100 2 3
log = log 100 log 1000 = log 10 log 10 = 2 3 = 1
1000

Ejemplo 4:

El logaritmo de un nmero elevado a una potencia es el logaritmo del nmero multiplicado por
esta potencia.
log (100 )2 = 2 log 100 = 2 2 = 4

3) RESOLUCIN DE ECUACIONES DE SEGUNDO GRADO


Los problemas relacionados con el equilibrio frecuentemente necesitan la resolucin
de una ecuacin de segundo grado. Esta se debe escribir en la forma:
b b 2 4ac
ax2 + bx + c = 0 y su resolucin sera como: x=
2a
Ejemplo:

3 + 5
=2
b b2 4ac +3 3 4 2 ( 2 ) 3 25 3 5 4
2

2x2-3x-2 = 0 x= = = = =
2a 22 4 4 3 5 = 1/ 2
4

dando lugar a dos soluciones: x1 = 8/4 = 2 y x2 = -1/2 =-0,5


Slo tendrn sentido fsico las soluciones positivas, si stas se refieren a valores de
concentracin o grados de ionizacin.

376
APNDICE 4
PRECISIN Y EXACTITUD. CIFRAS SIGNIFICATIVAS
Toda medida tiene una imprecisin o error, que viene determinada por el propio
aparato.
En los datos y resultados deben figurar las cifras significativas necesarias para que
haya una incierta (la ltima).

Ejemplo 1:

2,3 cm equivale a 2,3 0,1 cm.

Reglas para la utilizacin de cifras significativas:


1) Las cifras significativas de un nmero son los dgitos del nmero que son
necesarios para expresar la precisin de la medida; incluyen todas las cifras ciertas
y la primera incierta o dudosa del mismo.

Ejemplo 2:

92,067 mm = 0,92067 dm = 0,092067 m

El nmero de cifras significativas es 5 en todos los casos. Los ceros a la izquierda no son
significativos.

2) Ningn resultado puede ser ms preciso que el dato menos preciso de los
originales y as deben darse solo los resultados con la precisin que d el aparato.

3) En los datos y resultados, deben figurar las cifras significativas necesarias para
que haya una incierta.

4) Al aplicar la regla anterior las cifras superfluas se eliminan con arreglo a la


siguientes reglas:

Si el primer dgito a eliminar es menor que 5, dejar el dgito anterior sin cambio.

Ejemplo 3:

5,24 se redondeara a 5,2 si una es la cifra decimal a mantener.

Si el primer dgito a eliminar es mayor que 5, se aumenta en 1 el dgito anterior.


Ejemplo 4:

3,127 se redondeara a 3,13 si dos son las cifras decimales a mantener.

Si el primer dgito a eliminar es 5, y la cifra anterior es par se deja tal cual, y si es


impar se aadira 1 unidad.

Ejemplo 5:

5,45 se redondeara a 5,4 si una es la cifra decimal a mantener y 5,35 se redondeara a 5,4 si
una es la cifra decimal a mantener.

377
Si el primer dgito a eliminar es 5, y va alguna cifra detrs incluido el cero, a la cifra
anterior se le aade una unidad sea par o impar.

Ejemplo 6:

5,450 se redondeara a 5,5

5) En sumas y restas no se debe dar ms precisin que la precisin dada por el


resultado ms impreciso.

Ejemplo 7:

2,5 + 3,45 = 5,95 = 6,0

6) En productos y cocientes la incertidumbre del resultado, debe ser del orden del
resultado menos preciso.

Para la multiplicacin o divisin se supone, que el nmero de cifras significativas


en el resultado es el mismo que el del nmero que tiene menos cifras significativas.

Ejemplo 8:

12 2 , 54
= 3 ,048
10 , 0

Las incertidumbres relativas son 1/12; 0,01/2,54; 0,1/10,0 que se convierten en 1/12; 1/254;
1/100. Se observa que el resultado menos preciso (mayor error relativo) es de 12 con una
incertidumbre de 1/12 y un resultado de 3,0 tendra una precisin similar (1/30) al resultado
ms impreciso (1/12) y el resultado sera:

12 2, 54
= 3,0
10, 0

7) Cuando la imprecisin en la ltima cifra es diferente a 1, el resultado debe


tratarse con la teora de errores.

La precisin no debe disminuir como consecuencia del clculo

378
APNDICE 5
RECHAZO DE UN RESULTADO
En una serie de datos muchas veces es necesario eliminar alguno de estos valores.
Para ver si un resultado es anmalo se utilizan entre otros:
Mtodo de la desviacin media. Si la diferencia absoluta entre el valor obtenido y el
dato dudoso es mayor o igual a 4 veces la desviacin media, el resultado se rechaza.
Si x dudoso x 4 D se rechaza el resultado

| x x|
| x1 x| + | x 2 x| + | x 3 x| +
i
| d | + | d2 | + | d3 | +
donde: D = i =1
= = 1 ; siendo
n n n
d1, d2, d3, las desviaciones individuales. En el clculo de D no se incluye el dato
dudoso.
Test Q. Para aplicar el criterio Q, se divide la diferencia entre el resultado dudoso y el
ms prximo a l por el intervalo de la serie completa. El valor resultante Qexp se
compara con el valor crtico Qcrit que se da en las tablas para un nivel de confianza del
90%. Los criterios son:
Si Qexp<Qcrit el resultado se rechaza.
Si Qexp>Qcrit el resultado se acepta.

Valores crticos para un nivel de confianza 90 %


N datos 3 4 5 6 7 8 9 10
Valor 0,94 0,76 0,64 0,56 0,51 0,47 0,44 0,41

Ejemplo:

En una serie de determinaciones del contenido en hierro se obtuvieron los siguientes datos:
58,93%, 58,30%, 58,75%, 58,26 %, 60,34%. Indica si el valor 60,34 se rechaza siguiendo el
criterio: a) la desviacin media b) el test Q

a) Los pasos a seguir son: determina la media aritmtica de los valores excluyendo el
dato dudoso, determina la desviacin absoluta de las medias, excluyendo el dato
dudoso, compara la desviacin del dato dudoso con la desviacin media multiplicada
por 4.

xi di = xi-x |d|
58,93 0,37 0,37
58,30 -0,26 0,26
58,75 0,19 0,19
58,26 -0,30 0,30
Media 58,56 0,28

|60,34 - 58,56| = 1,78 > 4 0,28 = 1,12 el resultado se rechaza

b) Test Q, los datos deben ordenarse de menor a mayor. A continuacin se calcula:

| valor duoso valor prximo | | 60,34 58,93 |


Qexp = = = 0,68
| valor mayor valor menor | | 60,34 58,26 |
Se compara con el valor crtico de la tablas para n = 5 datos que es 0,64
Si Qexp > Qcrit el resultado se rechaza. (0,68>0,64 y por tanto el resultado se rechaza)

379
APNDICE 6
REPRESENTACIN DE DATOS-GRFICAS

Los datos experimentales se organizan en forma de tablas.

La mejor manera de ver la relacin que existe entre los datos experimentales es
visualizarlos grficamente.

Si no se conoce la relacin que existe entre las variables se debe definir:

Variable independiente: se representa en el eje de las equis (X) y es el eje de


abscisas.

Variable dependiente: se representa en el eje de las ies (Y) y es ele eje de las
ordenadas.

Ejemplo:

Los datos obtenidos en la medida de la propiedad Y frente a X son:

Y X
0,2 1,5
0,5 4,2
2,0 15,9
3,1 24,0
4,0 33,0

Para hacer la representacin:

1: Se eligen las variables independiente y dependiente de acuerdo a la relacin buscada o


conocida.

2: Se elige una escala adecuada y cmoda para cada una de las variables teniendo en cuenta:

- la precisin del resultado es la precisin del papel milimetrado y es funcin de la


escala elegida.

- la escala elegida debe resultar cmoda, de forma que cada mm del papel sea
uno, par o mltiplo de 5.

3 Se determinan los factores de escala segn:

- si elegimos 20 cuadros para representar la variable X, entonces 33/20 = 1,6


(aprox. 2). Entonces elegimos 2 unidades para cada cuadro y determinamos el
10 mm mm
factor de escala para el eje X que sera f X = =5 . Cuando
2 unidades u
representemos el primer punto multiplicamos por el factor de escala segn
1,5 5 = 7,5, lo cual siguiendo el criterio de cifras significativas tomaramos 8
milmetros (cuadritos) en el eje de las X, y as sucesivamente.

380
- si elegimos 10 cuadros para representar la variable Y, entonces 4/10=0,4.
Entonces elegimos 0,4 unidades para cada cuadro y determinamos el factor de
10 mm mm
escala para el eje Y que sera fY = = 25 .Cuando
 0 ,4 unidades u
representemos el primer punto multiplicamos por el factor de escala 25 segn
0,2 25 = 5, tomaramos 5 milmetros (cuadritos) en el eje de las Y, y as
sucesivamente.

4,8

4
Valores de Y

3,2

2,4

1,6

0,8

0
0 4 8 12 16 20 24 28 32 36
2 6 10 14 18 22 26 30 34
Valores de X

El error que se obtiene en el resultado por el mtodo grfico es 1 mm que


dividido por el factor de escala nos da la precisin del resultado. As, un resultado
1 mm
para el eje x de 15,2 tendra una precisin de = 0 , 2 u y se expresara
5 mm / u
como 15 , 2 0 ,2 .

381
APNDICE 7
MTODO DE AJUSTE DE PUNTOS A UNA RECTA POR EL
 MTODO DE MNIMOS CUADRADOS
Si tenemos una serie de datos relacionados linealmente, para disponer la recta que
mejor ajuste a esos puntos, lo podemos hacer de dos formas:

Grficamente: trazamos la recta que coja el mayor n de puntos

Mtodo MM.CC.: calculamos la recta que mejor ajuste, que ser aquella que minimice
la suma de los cuadrados de las desviaciones entre los datos y los valores estimados.

Para ello se necesita calcular algunos parmetros como son:

n n
xi yi
x + x2 + x3 +
i =1 i =1 y1 + y 2 + y 3 +
- Medias x = = 1 y= =
n n n n

- Sumatorio S xx =
n
(x i x )2 = (x 1 x )2 + (x 2 x )2 + (x 3 x )2 +
i =1

- Sumatorio S yy =
n
(y i y )2 = (y 1 y )2 + (y 2 y )2 + (y 3 y )2 +
i =1

- Sumatorio S xy =
n

i=1
(x i x ) (y i y ) = (x 1 x ) (y 1 y ) + (x 2 x ) (y 2 y ) +

Para determinar la ecuacin de la recta y = a x + b determinamos:

S xy
- Coeficiente x (pendiente) a = y ordenada en el origen b = y bx
S xx

n
(
y est y
i=1
2
)
- Coeficiente regresin (r2 ) r 2 = donde y est = a xi + b para cada uno de
n
(
yy
i=1
2
)
los puntos de x. El coeficiente de regresin da idea de la bondad del ajuste, cuanto
ms prximo a 1 mejor ajuste.

Ejemplo:

En la determinacin del Fe en un vino blanco con o-fenantrolina se obtuvieron los siguientes


datos de concentracin-absorbancia. Determina por el mtodo de los mnimos cuadrados la
recta que mejor ajuste.

382
mg/l Fe (xi) A (yi) | x i x | | x i x |2 | y i y | | y i y | 2 | x i x | | y i y | yest. (y est y )2
0,00 0,000 -7,059 49,823 -0,101 0,010 0,714 0,001 0,010

 5,00 0,072 -2,017 4,067 -0,029 0,000 0,059 0,072 0,001

10,10 0,147 3,025 9,151 0,046 0,000 0,139 0,144 0,002

20,20 0,287 13,109 171,837 0,186 0,030 2,436 0,288 0,035

Suma 35,29 0,506 7,059 234,878 0,101 0,048 3,347 0,048

Media 7,06 0,101

Sxx = 234,878 Syy = 0,048 Sxy = 3,347

Resultado Regresin recta y = ax + b

Coeficiente X (a)= 0,0143

Ordenada origen (b)= 0,0006

Tamao muestra= 4
2
Coef. regresin (r )= 0,9998

La recta obtenida es y = 0, 0143 x A = 0, 0143 C (como la recta pasa por el origen y la


ordenada es prcticamente cero se desprecia)

Observacin: La mayora de las calculadoras cientficas, as como las hojas de clculo


(por ejemplo, Excel) permiten la obtencin de la ecuacin de regresin de una forma
fcil y rpida.)

383
APNDICE 8
PROPIEDADES DEL AGUA A DIFERENTES TEMPERATURAS

Temp. Densidad Viscosidad Presin vapor Temp. Densidad Viscosidad Presin vapor
o o
C g/ml cp mm Hg C g/ml cp mm Hg
0 0,99982 1,79 4,58 51 0,98756 0,54 97,21
1 0,99989 1,73 4,93 52 0,98709 0,53 102,1
2 0,99994 1,67 5,29 53 0,98662 0,52 107,2
3 0,99998 1,62 5,68 54 0,98614 0,51 112,52
4 1,00000 1,57 6,10 55 0,98565 0,50 118,06
5 1,00000 1,52 6,54 56 0,98516 0,50 123,83
6 0,99999 1,47 7,01 57 0,98466 0,49 129,85
7 0,99996 1,43 7,51 58 0,98416 0,48 136,11
8 0,99991 1,39 8,04 59 0,98364 0,47 142,62
9 0,99985 1,35 8,60 60 0,98313 0,47 149,41
10 0,99977 1,31 9,20 61 0,98260 0,46 156,46
11 0,99968 1,27 9,84 62 0,98207 0,45 163,79
12 0,99958 1,24 10,52 63 0,98154 0,45 171,42
13 0,99946 1,20 11,23 64 0,98100 0,44 179,34
14 0,99933 1,17 11,98 65 0,98045 0,43 187,57
15 0,99919 1,14 12,78 66 0,97990 0,43 196,13
16 0,99903 1,11 13,63 67 0,97934 0,42 205,01
17 0,99886 1,08 14,52 68 0,97878 0,42 214,22
18 0,99868 1,05 15,47 69 0,97821 0,41 223,8
19 0,99849 1,03 16,47 70 0,97763 0,40 233,73
20 0,99829 1,00 17,53 71 0,97705 0,40 244,02
21 0,99808 0,98 18,65 72 0,97647 0,39 254,7
22 0,99786 0,95 19,82 73 0,97588 0,39 265,77
23 0,99762 0,93 21,06 74 0,97528 0,38 277,25
24 0,99738 0,91 22,37 75 0,97468 0,38 289,13
25 0,99713 0,89 23,75 76 0,97408 0,37 301,45
26 0,99686 0,87 25,20 77 0,97346 0,37 314,2
27 0,99659 0,85 26,73 78 0,97285 0,36 327,4
28 0,99631 0,83 28,34 79 0,97223 0,36 341,08
29 0,99602 0,81 30,03 80 0,97160 0,35 355,22
30 0,99571 0,80 31,82 81 0,97097 0,35 369,86
31 0,99541 0,78 33,69 82 0,97033 0,35 384,99
32 0,99509 0,77 35,66 83 0,96969 0,34 400,64
33 0,99476 0,75 37,72 84 0,96904 0,34 416,82
34 0,99443 0,73 39,89 85 0,96839 0,33 433,56
35 0,99408 0,72 42,17 86 0,96773 0,33 450,84
36 0,99373 0,70 44,55 87 0,96707 0,33 468,7
37 0,99337 0,69 47,06 88 0,96641 0,32 487,14
38 0,99300 0,68 49,68 89 0,96574 0,32 506,19
39 0,99263 0,67 52,44 90 0,96506 0,32 525,85
40 0,99225 0,65 55,32 91 0,96438 0,31 546,15
41 0,99186 0,64 58,33 92 0,96370 0,31 567,1
42 0,99146 0,63 61,49 93 0,96301 0,30 588,71
43 0,99105 0,62 64,80 94 0,96231 0,30 611
44 0,99064 0,61 68,26 95 0,96162 0,30 633,99
45 0,99022 0,60 71,87 96 0,96091 0,29 657,69
46 0,98980 0,59 75,64 97 0,96020 0,29 682,13
47 0,98936 0,58 79,60 98 0,95949 0,29 707,32
48 0,98892 0,57 83,71 99 0,95878 0,28 733,26
49 0,98847 0,56 88,02 100 0,95805 0,28 760
50 0,98802 0,55 92,52

384
APNDICE 9
TABLA DE CONSULTA DE COMPUESTOS ORGNICOS.
 ANLISIS FUNCIONAL
Nombre T.e. T.f. n d, g/ml soluble
cidos
cido frmico 101 1,3714 1,220 a, et, al
cido actico 118 1,3716 1,049 a, et, al, tc
cido propanoico 140 -21 1,3865 0,990 a, al, cl
cido butanoico 163,3 -5 1,398 0,958 a, al, et
cido pentanoico 185 -34 1,408 0,939 al, et
cido hexanoico 206 -4 1,4168 0,926 al, et
cido benzoico 249 122 1,080 et, ace
cido saliclico (2-hidroxibenzoico) 158 1,443 1,443 al, et, ace
Alcoholes
Metanol 65 -98 1,3284 0,791 a, al, be, cl, et
Etanol 78 -115 1,3614 0,789 a, al, et, cl
2-propanol (isoproplico) 82 -90 1,3772 0,786 a, al, et, cl
1-propanol 97 -126 1,3856 0,804 a, al, et
2-butanol (sec-butlico) 99 -115 1,3972 0,807 al, et
2-metil-1- propanol (iso-butlico) 108 -108 1,3958 0,802 al, et
2-metil-2- propanol (terc-butlico) 82 26 1,3877 0,786 a, al, et
1-butanol 118 -89 1,3993 0,810 al, et
3-metil-1-butanol(isoamlico) 132 -117 1,4085 (15) 0,818 al, cl, et, be
1-pentanol (amlico) 138 -79 1,4100 0,815 al, et
Ciclohexanol 161 25 1,4629 0,942 al, be
Etilenglicol 197 -13 1,4318 1,114 a, al, gl
Aldehidos
Formol -19,5 -92 0,8153 1,133 a, al, et
Acetaldehido 21 -123 1,3316 0,788 (16) a, al, et
Propanal (propionaldehido) 49 -26 1,3646 0,808 al, et
Butanal 75 -96 1,3791 0,802 al, et, ace
Benzaldehido 179 -26 1,5455 1,045 al, et
Amidas
Acetamida 222 81 1,159 a, al, cl
Butiramida 216 116 al
Benzamida 288 127 1,341 (4)
Aminas
Etilamina 17 -81 0,689 a, al, et
Propilamina 49 -83 1,3882 0,717 a, al, et
Dietilamina 55 -50 1,3864 0,707 a, et, ace
Trietilamina 89 -114 1,3980 0,733 (25) al, et, ace
Anilina 184 -6 1,5855 1,022 al, tc, et, aci
Difenilamina 302 54 1,160 al, be, et

385
Nombre T.e. T.f. n d, g/ml soluble
Cetonas
2-Propanona (Acetona) 56 -95 1,3588 0,791 a, al, cl
 2-butanona (Etilmetilcetona) 80 -87 1,3788 0,805 al, be, et
3-metil-2-butanona
94 -92 1,389 0,802 al, et
(Isopropilmetilcetona)
2-pentanona (Metilpropilcetona) 102 -78 1,3903 0,810 be.ace, et
2-hexanona (Butilmetilcetona) 127 -57 1,4024 0,821 al, et
Ciclopentanona 131 -58 1,4366 0,951 al, et
Ciclohexanona 156 46 1,451 0,948 al, et
steres
Acetato de metilo 57 -98 1,3619 0,934 al, et
Acetato de etilo 77 -84 1,3724 0,901 al, ace, cl, et
Propanoato de metilo 80 -88 1,377 0,915 al, et
Propanoato de etilo 99 -74 1,3839 0,891 al, et
Benzoato de metilo 200 -12 1,5205 1,093 al, et
Benzoato de etilo 212 -35 1,5052 1,050 al, et, cl, be
teres
Eter dietlico 34,6 -116 1,3527 0,713 al, be, cl
ter isoproplico 68 -87 1,3689 1,362 al, be
1,4-dioxano 101 12 1,4224 1,033 al, be, cl
Fenoles
Fenol 182 41 1,5418 1,058 al, cl, et, alc
1,2,3-trihidroxibenceno (pirogalol) 309 133 1,45 a, al, et
1,3-dihidroxibenceno (resorcinol ) 276 110 1,272 a, al, et
Compuestos halogenados
Tricloroetileno 87 -85 1,4775 1,465 al, cl
Triclorometano (cloroformo) 62 -64 1,4445 1,500
Tetracloruro de carbono 77 -23 1,4607 1,589 al, be, cl, et
Diclorometano 41 -97 1,4246 1,325 al, et
Hidrocarburos aromticos
Benceno 80 5,5 1,5011 0,879
Tolueno 111 -95 1,4969 0,866 al, cl, et
o-xileno 144 -25 1,5054 0,880 al, et
m-xileno 139 -48 1,4972 0,868 al, et
p-xileno 138 13 1,4958 0,861 al, et
Hidrocarburos
Ciclopentano 49 -94 1,4065 0,746 al, et, me
Ciclohexeno 83 -103 1,4464 0,809 al, be, et, acet
Ciclohexano 81 6 1,4262 0,779 al, be, acet, et

Abreviaturas
T.f. Temperatura de fusin en oC n ndice de refraccin a 20oC
T.e. Temperatura de ebullicin en oC d Densidad relativa a 20oC ( d 20
4 )
a Agua be Benceno
al Alcohol (etanol) cl Cloroformo
ace Acetona tc Tetracloruro de carbono
aci cidos alc lcalis
et ter etlico

386
APNDICE 10
TABLA DE SOLUBILIDAD DE COMPUESTOS INORGNICOS


BICARBONATO
HIPOCLORITO

CARBONATO
TIOSULFATO

ARSENIATO
HIDRXIDO

FLUORURO

TARTRATO
BROMURO

CROMATO
ARSENITO
CLORURO

CLORATO

OXALATO
SULFURO

ACETATO
FOSFATO
SULFATO

SILICATO

CIANURO
NITRATO
YODURO

BORATO
XIDO O

SULFITO

NITRITO
CATIN

METAL

3
Hg I NC ND ND NC NC NC ND S ND ND ND ND ND ND S ND ND
2 2 1
Ag I ND ND S I I I ND S S S2 ND S S S ND ND ND ND ND ND ND S ND ND ND
2 2 2 2 1
Pb II ND ND ND S S S ND S S ND I S S ND ND ND ND ND I ND S ND ND ND
2 2 3 3
Hg II NC ND ND S S S AR S CD CD S CD CD CD CD CD CD S CD CD S
3 3 3 3 1 3
Bi III ND CD CD CD CD CD CD S CD CD CD CD CD CD CD S CD CD CD
1
Cu II ND CC CD S S ND S CD S S S CD CD CD CD CD CD CD S CD CD CD
2
Cd II CD CD SICD S S S ND S S CD S S S CD CD CD CD CD CD S CD CD S
As III NC CD S NC
Sb III AR CD S CD CD CD CC
3
Sb V AR I S S CC
3 3 3 3 3
Sn II CC CD S S S S CC S CD CD CD CD S CD CD
3 3
Sn IV CC I S S S CD CC CC CC
Fe II CD CD AICD S S S CC S CD S S CD CD CD CD S CD CD S CD CD
3 3 3
Fe III CD CD S S S CD S CD S S CC CD CD CD CD CD CD S CD S
3 3 2
Al III CC CD S S S S S S S CD CD CD CD CD S CD S
Cr III CD CD CD S S S CD S S CD C CD CD S CD S
Ni II CC CD CD S S S NC S S CD S S S CD CD CD CD CD CD CD S CD CD CD
Co II CC CD CD S S S NC S S CD S S CD CD CD CD CD CD CD S CD CD CD
Mn II CD CD CD S S S CD S S CD S S S CD CD CD CD CD CD CD S CD CD
3 2 3
Zn II CD CD AICD S S S CD S CD S S S CD CD CD CD CD CD CD S CD CD CD
1 2 2 2
Ba II S S CD S S S CD S S S CD I S S CD CD CD CD CD S CD S S CD CD S
2
Sr II S AICD CD S S S CD S S S CD I S S CD CD CD CD CD S CD S S CD CD S
Ca II S AICD I S S S CD S S S CD ACC S S CD CD CD CD CD S CD S S CD CD S
Mg II CD CD CD S S3 S CD S S S CD S S S CD CD CD CD CD S CD S S CD CD S
Na I S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S
KI S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S
+
NH4 S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S
BICARBONATO
HIPOCLORITO

CARBONATO
TIOSULFATO

ARSENIATO
FLUORURO
HIDRXIDO

TARTRATO
BROMURO

CROMATO
ARSENITO
CLORURO

CLORATO

OXALATO
SULFURO

ACETATO
FOSFATO
SULFATO

SILICATO

CIANURO
NITRATO
YODURO

BORATO
XIDO O

SULFITO

NITRITO
METAL

S Soluble en agua AR Soluble en agua regia


CD Soluble en clorhdrico diluido NC Soluble en ntrico concentrado
CC Soluble en clorhdrico concentrado ND Soluble en ntrico diluido

I Insoluble en agua y cidos


A/CD Poco soluble en agua, algo ms en clorhdrico diluido
A/CC Poco soluble en agua, algo ms en clorhdrico concentrado
1 Fuertemente calcinados son insolubles en cidos
2 Difcilmente solubles
3 Se hidrolizan ms o menos por agua, a veces con separacin de sales insolubles
4 Los silicatos atacados por cidos dejan un residuo de slice gelatinosa

387
APNDICE 11
TABLA RESUMEN PREPARACIN Y NORMALIZACIN DE
 DISOLUCIONES
Nombre Frmula Peso Molecular Valencia
Reactivo Hidrxido de sodio NaOH 40 1
Preparacin Pesar y disolver en 150 ml de agua. Aadir 150 ml de agua y llevar a a 1litro.
Patrn Hidrgenoftalato de potasio C6H4-(COOK)(COOH) 204,23 1
o
Normalizacin Secar a T<135 C. Disolver en 50 ml de agua y valorar hasta cambio de color de la fenolftalena
Patrn cido oxlico dihidratado HOOC-COOH 2H2O 126 2
Normalizacin No secar. Pesar y disolver en 50 ml de agua hervida, aadir 2 gotas de fenolftalena y valorar.
Reactivo cido clorhdrico HCl 36,46 1
Preparacin Tomar el volumen de clorhdrico 36% (d = 1,18) con pipeta y llevar a 1litro
Patrn Carbonato de sodio Na2CO3 105,99 2
o
Calentar 1 h a 255-265 C. Enfriar en desecador. Valorar la muestra hasta pH 4-5 (color azul
Normalizacin
Verde de bromocresol 1%). Hervir para eliminar el CO2. Enfriar y terminar la valoracin
Reactivo Permanganato de potasio KMnO4 158,04 5
Disolver 3,3 g en 1 litro agua. Dejar en reposo 2 3 das. Filtrar a travs de un embudo con
Preparacin fibra de vidrio, aplicando una succin suave. Despreciar los 50 ml ltimos y conservar en frasco
topacio.
Patrn Oxalato de sodio Na2C2O4 134 2
Pesar del orden de 0,3 g. Aadir 150 ml de agua y 4 ml de H2SO4 concentrado. Calentar a 70C
Normalizacin
y mantener durante la valoracin hasta cambio a color rosa.
Reactivo Dicromato de potasio K2Cr2O7 294,19 6
o
Preparacin Secar a 120 C. Pesar y disolver en agua.
Reactivo Sal de Mohr FeSO4 (NH4)2SO46H2O 392,14 1
Preparacin Disolver en 500 ml de sulfrico 1N y diluir a 1 litro
Reactivo Yodo I2 253,81 2
Disolver en 25 ml de solucin conteniendo 15 g de KI, libre de KIO3 .Una vez disuelto llevar a 1
Preparacin
litro. Proteger de la luz
Patrn xido de arsnico (III) As2O3 197,84 4
Disolver en 10-20 ml de NaOH 1M. Acidificar la disolucin con HCl 6N hasta color rojo del
Normalizacin indicador rojo de metilo. Aadir 1 g de bicarbonato y diluir a unos 100 ml. Aadir 2 ml de almidn
1% y valoracin hasta color azul.
Reactivo Tiosulfato sdico Na2S2O3 5H2O 248,18 1
Pesar y disolver en agua destilada. Aadir 0,5 g de Na2CO3 y 0,5 ml de cloroformo como
Preparacin
conservante. Diluir a 1 litro
Patrn Dicromato de potasio K2Cr2O7 294,19 6
Pesar y aadir 25 ml de agua destilada, 2 gramos de KI disueltos en 15 ml agua y 2,7 ml HCl
Normalizacin conc. Tapar matraz y dejar en la oscuridad 5 minutos. Aadir 100 ml de agua y valorar. Cerca
del punto final aadir 2 ml de almidn 1% hasta cambio de color del violeta oscuro a verde.
Patrn Yodato de potasio KIO3 214 6
Pesar. Disolver en 50 ml de agua recin hervida. Aadir 2 g de KI y disolver. Aadir 1 ml de HCl
Normalizacin concentrado disuelto en 15 ml de agua. Valorar en seguida hasta casi desaparicin color
amarillo. Aadir 2ml almidn 1% y valorar hasta desaparicin color azul
Reactivo Nitrato de plata 169,88 1
o
Preparacin Secar a 105 C durante 2 horas. Disolver en agua bidestilada
Patrn Cloruro de sodio NaCl 58,44 1
o
Secar a 130-150 C. Enfriar en desecador. Pesar y disolver en 30 ml de agua. Aadir 0,5 ml de
Normalizacin
cromato de potasio al 10%. Valorar hasta color amarillo rojizo
Reactivo Sal disdica AEDT Na2AEDT.2H2O 372,24 -
o
Preparacin Secar a 80 C durante 1h-2h. Enfriar en desecador. Pesar y disolver en agua. Diluir a 1 litro

Todas las cantidades estn referidas a disoluciones 0,1 N. Para calcular el peso de patrn
utilizar 40 ml de reactivo valorante 0,1 N.

388
APNDICE 12
FRMULAS MS USUALES
Preparacin de reactivos:

g soluto g soluto cm3 soluto
% p/p = 100 %p / v = 3
100 %v /v = 100
100 g disolucin 100 cm disolucin 100 cm3 disolucin
g soluto g soluto
V1 C1 = V2 C2
M = MM N = PE
V ( litros ) V (litros)
% p/p: tanto por ciento peso-peso Unidades
% p/v: tanto por ciento peso-volumen
% v/v: tanto por ciento volumen-volumen
M: molaridad moles/litro
MM: Masa molecular g/mol
N: normalidad equiv-g/litro
PE : Peso equivalente = MM/valencia g/equiv-g
V1: Volumen solucin diluida ml
C1: Concentracin solucin diluida M,N, % p/v, % v/v
V2: Volumen solucin concentrada ml
C2: Concentracin solucin concentrada M, N, % p/v, % v

Volumetras:
nmero equivalentes sustancia valorante = nmero equivalentes sustancia valorada
mg mg
V N = =
PE MM
valencia
Unidades
V: volumen en ml reactivo valorante ml
N: normalidad reactivo valorante eq-g/l
mg: peso sustancia valorada mg
MM: masa molecular sustancia valorada g/mol
val: valencia sustancia valorada

Espectrofotometra:
A = log T A = a b c (Ley de Beer)
Unidades
T: Transmitancia sin unidades
A: Absorbancia sin unidades
a: absortividad especfica l l l
; ;
mol cm g cm mg cm
b: camino ptico
c: concentracin cm
moles/litro ; g/litro ; mg/litro

Ecuacin general de los gases:


a P1 V1 P2 V2
P V = n R T ; n = =
M T1 T2
Unidades
P: presin atmsferas (atm)
V: volumen litros (l)
o
T: temperatura K
n: n moles mol
a: peso sustancia gaseosa gramos (g)
MM: masa molecular g/mol
R : constante universal de los gases atm l
= 0, 082
K mol

389
APNDICE 13
TABLA DENSIDAD DE MATERIALES HABITUALES

Slido Densidad, g/ml Slido Densidad, g/ml
Aire 0,0012 Hierro 7,9
Acero 7,80 Latn 8,4
Acero inoxidable 8,0 Mercurio 13,6
gata 2,6 Nquel 8,9
Agua 1,0 Oro 19,3
Alcohol 0,8 Plata 10,5
Aluminio 2,7 Platino 21,4
Azcar 1,6 Plomo 11,3
Caucho 0,9 Porcelana 2,4
Cobre 8,9 Vidrio 2,6
Corcho 0,2 Wolframio 19,2

390
APNDICE 14
MASAS ATMICAS DE LOS ELEMENTOS

Masa Masa
Nombre Smbolo Nombre Smbolo
atmica atmica
Aluminio Al 26,98 Litio Li 6,94
Antimonio Sb 121,75 Magnesio Mg 24,31
Argn Ar 39,95 Manganeso Mn 54,94
Arsnico As 74,92 Mercurio Hg 200,59
Azufre S 32,06 Molibdeno Mo 95,94
Bario Ba 137,34 Nen Ne 20,18
Berilio Be 9,01 Niobio Nb 92,91
Bismuto Bi 208,98 Nquel Ni 58,71
Boro B 10,81 Nitrgeno N 14,01
Bromo Br 79,91 Oro Au 196,97
Cadmio Cd 112,40 Osmio Os 190,20
Calcio Ca 40,08 Oxgeno O 16,00
Carbono C 12,01 Paladio Pa 106,40
Cesio Cs 132,91 Plata Ag 107,87
Cinc Zn 65,37 Platino Pt 195,09
Circonio Zr 91,22 Plomo Pb 207,19
Cloro Cl 35,45 Potasio K 39,10
Cromo Cr 52,00 Renio Re 186,20
Cobalto Co 58,93 Rodio Rh 102,91
Cobre Cu 63,54 Rubidio Rb 85,47
Estao Sn 118,69 Rutenio Ru 101,07
Estroncio Sr 87,62 Selenio Se 78,96
Flor F 19,00 Silicio Si 28,09
Fsforo P 30,97 Sodio Na 22,99
Galio Ga 69,72 Talio Tl 204,37
Germanio Ge 72,59 Tntalo Ta 180,95
Hafnio Hf 178,49 Telurio Te 127,60
Helio He 4,00 Titanio Ti 47,90
Hidrgeno H 1,01 Torio Th 232,04
Hierro Fe 55,85 Uranio U 238,03
Indio In 114,82 Vanadio V 50,94
Iridio Ir 192,20 Wolframio W 183,85
Kriptn Kr 83,80 Xenn Xe 131,3
Lantano La 138,91 Yodo I 126,9

391


392
APNDICE 15. TABLA PERIDICA
NDICE DE LAS FICHAS DE TRABAJO Y EXMENES
ndice
 Ficha de trabajo n 1: Diferenciar mezcla de compuesto y elemento

 Ficha de trabajo n 2: La tabla peridica como instrumento de trabajo

 Ficha de trabajo n 3: El enlace qumico

 Ficha de trabajo n 4: Medida de la presin de gas en una conduccin

 Ficha de trabajo n 5: Aplicaciones de las ecuaciones de los gases

 Ficha de trabajo n 6: Formulacin de compuestos inorgnicos

 Ficha de trabajo n 7: Introduccin a la sntesis orgnica

 Ficha de trabajo n 8: Anlisis orgnico cualitativo

 Ficha de trabajo n 9: Estudio de la reaccin de esterificacin

 Ficha de trabajo n 10: Obtencin del cido acetilsaliclico (aspirina)

 Ficha de trabajo n 11: Identificacin de polmeros por su comportamiento a la combustin

 Ficha de trabajo n 12: Polimerizacin por condensacin. Elaboracin de una poliamida

 Ficha de trabajo n 13: Polimerizacin por adicin. Obtencin de poliestireno

 Ficha de trabajo n 14: Reaccin enzimtica. Elaboracin de queso

 Ficha de trabajo n 15: Clculos para preparar disoluciones


 Ficha de trabajo n 16: Preparacin de disoluciones

Ficha de trabajo n 17: Estudio de la reaccin qumica. Determinacin de la riqueza en


 carbonato clcico de una caliza

 Ficha de trabajo n 18: Obtencin de carbonato de sodio mediante el proceso Solvay

 Ficha de trabajo n 19: Determinacin del calor de reaccin (neutralizacin)

 Ficha de trabajo n 20: Estudio de la cintica de reacciones enzimticas

 Ficha de trabajo n 21: Estudio del equilibrio qumico

Ficha de trabajo n 22: Anlisis cualitativo de cationes. Marcha analtica del carbonato de
 sodio. Grupos 3, 4, 5 y 6

 Ficha de trabajo n 23: Determinacin la acidez total de un vino

 Ficha de trabajo n 24: ndice de acidez de un aceite

 Ficha de trabajo n 25: ndice de saponificacin de un aceite

 Ficha de trabajo n 26: Determinacin de protenas en carne por el mtodo Kjeldahl

 Ficha de trabajo n 27: Determinacin de los carbonatos e hidrgenos carbonatos de un agua .

 Ficha de trabajo n 28: Determinacin del contenido en oxgeno de un agua oxigenada

 Ficha de trabajo n 29: Determinacin del contenido en hierro en un mineral

 Ficha de trabajo n 30: Determinacin de la materia orgnica de un agua residual (DQO)

 Ficha de trabajo n 31: Determinacin del dixido de azufre libre y total de un vino
 Ficha de trabajo n 32: Anlisis del contenido en cloro activo de una leja


 Ficha de trabajo n 33: Determinacin de la dureza total, clcica y magnsica del agua
por el mtodo complexomtrico

 Ficha de trabajo n 34: Determinacin de cloruros en agua por el mtodo de Mohr

 Ficha de trabajo n 35: Determinacin del contenido en agua y cenizas de un alimento

 Ficha de trabajo n 36: Determinacin del contenido en hierro como xido de hierro (III)

 Ficha de trabajo n 37: Determinacin del nquel con dimetilglioxima

 Ficha de trabajo n 38: Determinacin de la acidez de un vino tinto. Peachimetra

 Ficha de trabajo n 39: Determinacin de la riqueza en cido acetilsaliclico de la aspirina

 Ficha de trabajo n 40: Determinacin potenciomtrica de nitratos

 Ficha de trabajo n 41: Determinacin de la conductancia elctrica de un agua

 Ficha de trabajo n 42: Determinacin conductomtrica de cloruros con nitrato de plata

 Ficha de trabajo n 43: Determinacin del contenido en hierro en vinos blancos

Ficha de trabajo n 44: Determinacin de nitratos en agua. Mtodo de absorcin en el



espectro ultravioleta

 Ficha de trabajo n 45: Cromatografa sobre capa fina

 Ficha de trabajo n 46: Quin escribi la nota de rescate?


 Ficha de trabajo n 47: Anlisis de una mezcla de alcoholes por cromatografa de gases

Examen prctico ciclo formativo Tcnico de laboratorio. Determinacin del hierro.



Contenido en una sal soluble con dicromato de potasio

Examen prctico ciclo formativo Tcnico de laboratorio. Determinacin del contenido


 en azufre de un sulfato soluble

 Seminario de problemas de gravimetra

 Seminario de problemas de volumetras

 Experiencia didctica. Construccin de una pila Daniell

 Examen prctico de anlisis instrumental ciclo formativo Tcnico de laboratorio


Determinacin espectrofotomtrica del contenido en manganeso de acero
BIBLIOGRAFA
LIBROS DE CONSULTA

Anlisis Cualitativo Inorgnico. Arribas Jimeno Siro. 1978. Paraninfo

Anlisis Instrumental. Skoog D. ,West D. 1975. Interamericana

Anlisis Qumico Cuantitativo. Ayres G.H. 1974. Del Castillo

Analytical Chemistry Handbook. Dean John A. 1995. Mcgraw-Hill

Curso Prctico de Qumica Orgnica. Brewster R.Q., Vanderwerfb C.A., McEwen W.E. 1982.
Alhambra

El tomo en la Fsica Actual. Sheldon Smith. 1973. Bruguera

Estadstica Aplicada al Laboratorio. Azaustre M., Snchez J., Villalobos M. 2003. Cano Pina-
Ediciones Ceysa

Formulacin y Nomenclatura en Qumica Orgnica. Petterson. 1981 EUNIBAR

Introduccin a la Qumica Macromolecular. Champetier G., Monnerie L. 1973. Espasa Calpe

Langes Handbook of Chemitry. Dean John A. 1985. Mcgraw-Hill

Mtodos Analticos en Alimentaria. 1983. Panreac

Normalizacin de Soluciones Valoradas. 1983. Panreac

Operaciones Bsicas de Laboratorio de Qumica. Rodrguez J.J. 2005. Cano Pina-Ediciones


Ceysa

Prcticas de Fisicoqumica. Enosa. 1968. Ibrica

Qumica Analtica Cualitativa. Burriel-Lucena-Arribas. 1980. Paraninfo

Qumica Analtica General Cuantitativa e Instrumental. Bermejo Martnez F. 1990. Dossat

Qumica analtica. Gary D. Christian. 1990. Limusa

Qumica Analtica. Skoog D. ,West D. 1989. McGraw-Hill

Qumica General Moderna. Babor-Ibarz. 1970. Marn

Qumica Orgnica, parte 1. Tender-Nechvatal. 1969. Urmo

Qumica Terica y Descriptiva. Sienko-Plane. 1973. Revert

Tcnicas Analticas de Separacin. Valcrcel M., Gmez A. 1990. Revert

Terminologa Bsica en Polmeros y Plsticos. Lpez Gallego-Preciado M.C. 1988. E.U.P.


Almadn

Valencia y Estructura Molecular. Cartmell-Fowles. 1970. Revert

395

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