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Colegio La Salle TH

ENLACE QUMICO,
ESTRUCTURAS DE
LEWIS, HBRIDOS DE
RESONANCIA,
HIBRIDACIN DE Teora mas
Ejercicios resueltos

ORBITALES, ECUACIN y explicados

DE BORN-LAND,
CICLO DE BORN-
HABER, FUERZAS
INTERMOLECULARES

Prof. Leopoldo Simoza L.


Tabla de contenido
1.- Introduccin al enlace qumico .....................................................................................................4

2.- Enlace Covalente. Regla del Octeto y Estructuras de Lewis. .......................................................10

3.- Enlace Covalente Coordinado o Dativo. ......................................................................................11

4.- Excepciones de la Regla del Octeto. ............................................................................................12

5.- Concepto de Resonancia o Mesomera. ......................................................................................19

6.- Curvas de estabilidad energtica o curvas de Morse ..................................................................32

7.- Enlace covalente: polaridad de enlace y polaridad molecular ....................................................39

8.- Parmetros Moleculares: Energa de Enlace, Longitud de enlace y Angulo de Enlace ................42

8.1.- Energa de enlace................................................................................................................42

8.2.- Longitud de enlace o distancia inter-nuclear....................................................................43

8.3.- ngulo de enlace.................................................................................................................43

9.- Geometra Molecular: Modelo de Repulsin de los pares electrnicos de la capa de valencia
(RPECV) ............................................................................................................................................44

10.- Modelo del Enlace de Valencia. ...............................................................................................48

10.1.- Enlace sigma .....................................................................................................................49

Enlace sigma en la molcula de H2, solapamiento frontal de dos orbitales s ...........................49

Enlace sigma en la molcula de Cl2, solapamiento frontal de dos orbitales p ..........................50

Enlace sigma en la molcula de HCl, solapamiento frontal de un orbital s y un p ....................50

Enlace pi ...................................................................................................................................51

11.- Introduccin a la Hibridacin de Orbitales Atmicos ................................................................51

11.1.- Hibridacin sp ..................................................................................................................52

11.2.- Hibridacin sp2 ................................................................................................................52

11.3.- Hibridacin sp3 ................................................................................................................52

12.- Hibridacin sp sin enlaces mltiples: Ejemplo del BeCl 2 ...........................................................53

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13.- Hibridacin sp2 con enlaces simples: BF3 ..................................................................................55

14.- Hibridacin sp3 en el Metano y el Etano...................................................................................58

14.1.- Hibridacin sp3 para la molcula de metano, CH4 .............................................................58

14.2.- Hibridacin sp3 para la molcula de etano, CH3CH3 ......................................................60

15.- Hibridacin SP3 del Nitrgeno en el Amonaco. ........................................................................61

16.- Hibridacin sp3 del Agua...........................................................................................................63

17.- Hibridacin sp2 con enlaces dobles Carbono-Carbono: Eteno ..................................................65

18.- Hibridacin sp con enlaces triples Carbono-Carbono: Etino .....................................................68

19.- Hibridacin sp2 con enlaces pi deslocalizados: Benceno. .........................................................70

20.- Introduccin al enlace metlico: modelo del mar de electrones o del gas electrnico .............78

20.1- Teora del gas electrnico para el enlace metlico ....................................................79

20.2.- Enlace metlico: teora de bandas ...............................................................................80

21.- Propiedades de los Compuestos Metlicos. ..............................................................................83

22.- Fundamentos del enlace inico y tipos de redes cristalinas .....................................................89

23.- Clculo de la energa reticular a partir de la ecuacin de Born Land .......................................93

24.- Ciclo de Born Haber para el clculo de la energa reticular .....................................................101

25.- Propiedades de los compuestos inicos..................................................................................115

26.- Introduccin a las propiedades de los compuestos covalentes ..............................................117

27.- Propiedades de las sustancias covalentes moleculares ..........................................................119

28.- Propiedades de las redes covalentes: estructuras del diamante y del grafito.........................121

28.1.- Estructura del grafito y propiedades ..........................................................................122

28.2.- Estructura del diamante y propiedades .....................................................................124

29.- Introduccin a las fuerzas intermoleculares ...........................................................................124

30.- Fuerzas de London o de dispersin: dipolo instantneo dipolo inducido.............................126

31.- Enlaces de hidrgeno y fuerzas de van der Waals...................................................................129

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Nota Importante:

La presente Gua es una ampliacin al tema tratado en nuestro trabajo


previo titulado Teora del Enlace Qumico.

Consiste esencialmente, en la transcripcin, revisin y adaptacin de


los videos publicados por Quimitube.com/enlacequmico, por lo que
no se trata de un material original elaborado por mi persona.

Tiene por fin, ampliar los conocimientos tratados en la Gua antes


referidas en virtud a la alta calidad de los mismos, con miras a
enriquecer el trabajo referido inicialmente.

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1.- Introduccin al enlace qumico

En la naturaleza, salvo los gases inertes que existen como gases monoatmicos,
el resto de elementos qumicos se hallan enlazados a otros tomos formando
molculas. Podemos tener molculas sencillas, como los gases diatmicos del
oxgeno, O2, nitrgeno, N2, hidrgeno, H2, cloro, Cl2 o molculas complejas,
como el benceno, la glucosa o las macromolculas biolgicas (lpidos, protenas,
glcidos, cidos nuclicos).

Los tomos se unen entre s debido, esencialmente, a razones energticas. La


energa de la molcula es menor que la suma de energas de los tomos aislados
y los procesos naturales tienden a la mnima energa, ya que los sistemas con
menor energa son ms estables. Por tanto, los tomos se unen entre s mediante
enlaces qumicos en procura de esa mayor estabilidad.

En la formacin de un enlace qumico siempre se produce un cambio en la


configuracin electrnica respecto a la de los tomos aislados. Esta
modificacin en la configuracin electrnica como consecuencia de la formacin
de un enlace qumico dio lugar al establecimiento de una teora electrnica de
valencia para el enlace qumico. Las bases de esta teora fueron establecidas en
1916 por Kossel y Lewis de forma independiente. Kossel, para el enlace inico;
Lewis, para el enlace covalente.

Ambos autores consideran que los tomos tienen una capa electrnica externa
que puede contener hasta 8 electrones (2 en un orbital s y 6 en los orbitales p),
que se conoce como Regla del octeto y es una configuracin electrnica
especialmente estable, pues representa la configuracin electrnica de un gas
noble. Por ello, ambos autores sugirieron que los tomos se enlazan intentando
alcanzar estos 8 electrones en la ltima capa, por cesin, captacin o
comparticin. Aunque esta regla es til en muchos casos, existen numerosas
excepciones.

Esencialmente, existen 3 tipos de enlaces qumicos que vamos a estudiar en


profundidad: el enlace covalente, el enlace inico y el enlace metlico.

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Ejercicio 1

1.-: Determinacin del tipo de enlace e ntre dos elementos a partir de sus
configuraciones electrnicas

Dados los elementos A (Z = 19), B (Z = 35) y C (Z = 12) determinar el tipo de


enlace qumico y la estequiometra del compuesto formado por A con B, A con C y
B con C.

Es importante tener en mente que:

Metal + Metal = Enlace metlico

Metal + No Metal = Enlace inico

No Metal + No Metal = Enlace covalente

Los elementos de carcter metlico poseen pocos electrones en la capa de


valencia, de forma que muestran tendencia a perderlos para quedar como
cationes y poder establecer despus un mayor nmero de enlaces (desprendiendo
ms energa) y alcanzando con esta prdida electrnica la configuracin de gas
noble.

En el caso de los elementos con carcter no metlico, les falta pocos electrones
para completar la capa de valencia (que ser de 8 electrones si estamos ante un
elemento del segundo periodo), por lo que no tienen tendencia a perderlos, sino a
ganarlos, quedando como aniones, o bien a compartirlos, formando enlace
covalente y adquiriendo por estos medios la estructura
electrnica de un gas noble.

Para determinar las configuraciones electrnicas de los


elementos indicados en el enunciado, hagamos uso del
Diagrama de Moeller:

As, el elemento A de nmero atmico Z=19, tendr la

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siguiente configuracin electrnica:

A(Z=19): 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s1

El elemento B(Z=35): 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s2, 3d10, 4p5

El elemento C (Z= 12): 1s2, 2s2, 2p6, 3s2

Una vez hecho esto, debemos determinar qu tipo de elemento es cada uno de
ellos.

Si analizamos las distribuciones electrnicas de cada elemento, observamos que


el elemento A posee un electrn en su nivel ms externo (4s1), superando en 1,
el nmero de electrones del gas noble ms cercano a l, por lo que al ceder este
electrn, adquiere una configuracin ms estable. Luego, el elemento Aha de ser
un metal, as:

1
+ (1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6) Metal

El elemento B, posee 7 electrones en su ltima capa, luego lo lgico sera que


capte un electrn para alcanzar la configuracin electrnica de un gas noble, lo
que lo convierte en un No-Metal:

+1
(1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s2, 3d10, 4p6) No Metal

El elemento C posee 2 electrones en su ltima capa por lo que tendr tendencia a


perderlos para alcanzar la configuracin de un gas noble, luego, se trata de un
metal:

2
2+ (1s2, 2s2, 2p6) Metal.

Cuando reacciona A + B, estaremos frente a la reaccin de un Metal con un no


metal, por lo que el producto de la reaccin tendr un enlace IONICO y la
estequiometra ser:

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+ + +

Cuando reaccionan A con C, estaremos frente a la reaccin de dos metales entre


s por lo que el enlace resultante sera un Enlace Metlico (una aleacin de dos
metales)

En el caso de la combinacin de B con C, se trata de la combinacin de un Metal


con un No-Metal y obtendremos nuevamente un enlace Inico. La diferencia
estar en su estequiometra, pues:

2 + 2+ 2

Ejercicio 2

Determinacin del tipo de enlace de dos elementos con configuraciones Z+1 y


Z-1, siendo Z argn

Los nmeros atmicos de tres elementos, A, B y C son, respectivamente, Z-1, Z y


Z+1. Sabiendo que el elemento B es el argn, cul ser el enlace qumico
establecido entre A y C?

Del enunciado del ejercicio sabemos:

A= Z-1

B= Z; Argn y al ser ste un gas noble, tendr una configuracin electrnica as:
ns2, np6

C= Z+1

Partiendo de estos datos, podemos deducir que la configuracin electrnica del


elemento A, por tener un electrn menos (Z-1), ser: ns2, np5 y que por disponer
de siete electrones en su ltima capa se tratar de un No-Metal.

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En el caso del elemento C, observamos que ha de tener un electrn ms que el
elemento B y que ese electrn se debe colocar en un nivel energtico que ser el
inmediato superior a n, que es el que muestra B, luego, su configuracin
electrnica ser: ns2, np6, (n+1) s1 y esta configuracin electrnica corresponde a
la de un elemento Metlico.

En resumen, tenemos:

A (Z-1): ns2, np5 (No Metal)

B (Z): ns2, np6 (gas noble)

C (Z+1): ns2, np6, (n+1) s1 (Metal)

Luego, el enlace establecido entre A y C (No-Metal + Metal) ser un enlace inico


y su estequiometra ser:

+ 1

1 +

+ +

Ejercicio 3

Determinacin del tipo de enlace a partir de los nmeros cunticos n y l del


ltimo electrn

Los nmeros cunticos n y l del ltimo electrn que completa la configuracin


electrnica, en su estado fundamental, de los elementos A, B y C son,
respectivamente, (3, 0), (3, 1) y (5, 1). Determinar el tipo de enlace establecido
entre los tomos de A, entre los tomos de B y entre los tomos de A con los de
C.

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Lo que nos dice el enunciado es que los nmeros cunticos n y l para el ltimo
electrn de los elementos A, B y C son, respectivamente:

A (3,0)

B (3,1)

C (5,1)

A partir del valor de n, conocemos el nivel de energa del ltimo electrn y el


valor de l nos indica el tipo de orbital que ocupa ese electrn, de esta manera,
podemos inferir que el elemento A solo muestra dos posibilidades de
configuracin, pues su ltimo electrn se ubica en un orbital s el cul solo puede
alojar dos electrones.

A (3,0): n=3 (nivel 3) y el orbital: 3s1 y 3s2

En cualquiera de estos casos es fcil visualizar que se tratar de un elemento


Metlico, por lo que las combinaciones entre los elementos A arrojarn enlaces
Metlicos o Aleaciones.

El elemento B muestra mayores posibilidades. El ltimo electrn est alojado en


un orbital p, luego:

B (3,1): n= 3 y los orbitales posibles: 3p1, 3p2, 3p3, 3p4, 3p5, 3p6

Y en elemento C:

C (5,1): n=5 y los orbitales sern 5p1, 5p2, 5p3, 5p4, 5p5, 5p6

En primer lugar vamos a obviar las configuraciones 3p 6 y 5p6 pues estas


corresponderan a los gases nobles que al ser muy estables no formarn ningn
tipo de enlace.

En el caso de las combinaciones de B con B

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Si se trata de la configuracin 3p1, la tabla peridica nos muestra al Aluminio con
esa configuracin por lo que tendremos un enlace metlico. En la medida que
trascurren las configuraciones desde 3p2 hasta 3p5, aumenta la electronegatividad
de los compuestos con lo que se incrementara su carcter covalente hasta llegar
al Cloro que es claramente no metlico pero aquellas configuraciones entre el
aluminio y el cloro (3p2, 3p3 y 3p4), tendrn un carcter intermedio con tendencia
hacia los no metales.

En el caso de los elementos 5p1, 5p2 y 5p3 la tabla peridica nos dice que son
metales y 5p4, 5p5 son no metales con lo que se combina un metal con no metal y
el enlace ser inico.

2.- Enlace Covalente. Regla del Octeto y Estructuras de Lewis.

A principios del siglo XX, Lewis sugiri la llamada regla del octeto, deducida a
raz de la elevada estabilidad que presentan los tomos de los gases nobles, con
ocho electrones en su ltima capa (capa de valencia). As, Lewis sugiri que los
tomos que no son gases nobles se enlazan para alcanzar 8 electrones en su
capa de valencia y alcanzar, por tanto, una configuracin electrnica muy
estable (a excepcin del tomo de hidrgeno, cuya ltima capa estar completa
con tan slo 2 electrones, alcanzando la configuracin electrnica del helio, 1s 2).

Una de las formas en que los tomos pueden alcanzar ocho electrones en su
ltima capa es por comparticin de electrones con otros tomos. Esta
comparticin de un par de electrones (un electrn procedente del tomo A y
otro del tomo B) constituye el enlace covalente. Si se comparte nicamente un
par de electrones, hablamos de enlace simple. Si se comparten (entre los mismos
tomos) dos pares de electrones, hablamos de enlace doble; si se comparten tres
pares de electrones, hablamos de enlace triple.

Para la representacin del enlace covalente de molculas sencillas, resulta muy


til utilizar las llamadas estructuras de Lewis o diagramas de Lewis. En dichos

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diagramas, los electrones de valencia de un elemento qumico se dibujan en
torno a l como puntos o cruces.

Esto sera en cuanto a elementos qumicos independientes. A continuacin se


muestran algunas estructuras de Lewis para molculas sencillas, como la
molcula de hidrogeno, H2, la de flor, F2, o la de amonaco, NH3.

Las lneas que se observan representan, cada una de ellas, un par de electrones,
ya sea un par que forma enlace covalente (recibe el nombre de par enlazante) o
un par libre o solitario (par no enlazante) como los que se observan en torno a los
tomos de flor.

3.- Enlace Covalente Coordinado o Dativo.

Existe un tipo especial de enlace covalente en el cual, en lugar de aportar un


electrn cada tomo del enlace, los dos electrones son aportados por un mismo
tomo. Este tipo de enlace recibe el nombre de enlace covalente coordinado o
enlace covalente dativo.

Tambin se puede representar el enlace covalente coordinado con los


diagramas o estructuras de Lewis, aunque es habitual hallarlo, adicionalmente,
encerrado entre corchetes, dado que habitualmente se trata de iones poliatmicos.

Dos ejemplos de iones habituales que presentan enlace covalente coordinado


son el ion hidronio o hidrogenin (H3O+, el que se forma cuando un cido cede su
protn, H+, en agua) y el catin amonio, NH4+ (que es responsable del
comportamiento bsico del amonaco al captar un H+).

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Evidentemente, si a un tomo de H, cuya configuracin electrnica es 1s 1, le
quitamos el nico electrn que tiene para dar el ion hidrgeno o protn, H +, no le
quedan electrones con los que formar enlace covalente simple, por lo que la
nica opcin que le queda es formar un enlace covalente coordinado en el cual los
dos electrones sean aportados por otra especie. De este modo, esta otra especie
debe, necesariamente, disponer de pares de electrones libres o no enlazantes.

As, el ion oxonio o hidronio, como tambin se le conoce, H3O+, resulta de la


adicin de un H+ a una molcula de agua, H2O. La estructura de Lewis del ion
hidronio es:

Mientras que el ion amonio, NH4+, resulta de la adicin de un H+ a una molcula


de amonaco, NH3. La estructura de Lewisdel ion amonio es:

4.- Excepciones de la Regla del Octeto.

Si bien la regla del octeto es muy til para la determinacin de la estructura de


Lewis de algunas molculas sencillas, en especial aquellas que estn formadas
por tomos no metlicos del segundo perodo (por ejemplo oxgeno, carbono,
nitrgeno), lo cierto es que existen excepciones a la misma. Estas excepciones
pueden ser por defecto y por exceso.

Las excepciones por defecto implican que puede haber tomos enlazados
covalentemente que se rodeen de menos de ocho electrones. Por ejemplo, el

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boro, tpicamente, se rodea de seis electrones en compuestos como el
Trifluoruro de boro, BF3, o el Tricloruro de boro, BCl3. La estructura de Lewis
del Trifluoruro de boro ser:

Por otra parte, en el caso de las excepciones por exceso, cuando los tomos que
se enlazan son elementos no metlicos del tercer perodo (capa de valencia n=3),
como el fsforo o el azufre, puede suceder que se rodeen de ms de ocho
electrones. Esto es debido al hecho de que se hallan disponibles (energticamente
accesibles) los orbitales 3d de estos tomos, y por ello pueden albergar ms de 8
electrones en su capa de valencia. As, el fsforo puede formar hasta 5 enlaces
covalentes, como ocurre en el Pentacloruro de fsforo, PCl5. La estructura de
Lewis del Pentacloruro de fsforo es:

Y el azufre puede formar hasta 6 enlaces covalentes, como ocurre en el


Hexafluoruro de azufre, SF6. La estructura de Lewis del Hexafluoruro de azufre
es:

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Ejercicio 4

Estructuras de Lewis de algunas molculas covalentes sencillas (sin


resonancia)

Determine la estructura de Lewis de las siguientes molculas covalentes sencillas:


H2O, NH3, CO, H2S, N2, BF3, HCN, ICl3, PCl3, SF6 y BeCl2.

En aquellos casos en los que se cumpla la regla del octeto en el tomo central se
aplicarn las siguientes reglas:

1. Determinar el nmero total de electrones de valencia de todos los tomos


que forman parte de la molcula (A)
2. Determinar el nmero total de electrones de valencia que seran necesarios
para que todos los tomos tengan su ltima capa completa. Para el
hidrgeno contaremos 2 electrones y para el resto de tomos contaremos 8
(B)
3. Determinar el nmero total de electrones enlazantes, restando B-A = C
4. El resto de electrones de valencia de la molcula sern no enlazantes, por
lo que si a estos, A, les restamos los enlazantes, C, obtendremos los
electrones no enlazantes.
5. Una vez que sabemos los pares enlazantes y no enlazantes, colocaremos
el tomo central rodeado de los tomos perifricos y pondremos los pares
electrnicos de la forma adecuada para que cada tomo quede con su
ltima capa completa.

Si tenemos tomos que incumplan la regla del octeto, tanto por defecto (boro,
berilio) como por exceso (azufre, yodo, fsforo) no aplicaremos las normas de esta
forma estricta, aunque s que contaremos el nmero total de electrones de
valencia para asegurar que colocamos la totalidad de los electrones reales en la
estructura de Lewis final.

Asimismo, cabe destacar otras normas adicionales. Cuando se pueden proponer


distintas frmulas de Lewis para la misma molcula, se prefieren aquellas en las
que las cargas formales de los tomos son cero. Si han de sustentar cargas

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formales, se prefieren las estructuras de Lewis en las que los tomos ms
electronegativos sustentan las cargas formales negativas; por ltimo, las
estructuras menos probables sern aquellas en las que cargas formales del mismo
signo se hallen sustentadas por tomos adyacentes.

a.- Molcula de agua (H2O):

Pasos:

1.- Determinar electrones de Valencia.

2.- Determinar los electrones necesarios para completar todos los tomos.

3.- Determinar pares electrnicos enlazantes y no-enlazantes.

4.- Dibujar estructura de Lewis

En el caso de la molcula de agua: H2O

1 2 { }
1.- Electrones de valencia: { 8
6 1
: 2 2 = 4 { }
2- Electrones para completar las capas de valencia: { 12
: 8 1 = 8

3.- 12 8 = 4 (2 pares e- enlazantes)


electrones no-enlazantes
-
8 4 = 4 (2 pares e no-enlazantes)
H O H

electrones enlazantes
b.- Molcula de amonaco (NH3):

1 3 { }
1.- { 8
5 1
: 2 3 = 6 { }
2.- { 14
: 8 1 = 8

3.- 14 8 = 6 (3 pares de electrones enlazantes)

8 6 = 2 (par no enlazante)

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no enlazante
4.- N
H N H
H H
H H
enlazantes

c.- Molcula de Monxido de carbono (CO):

4 1 { : 8 1 = 8 { }
1.- { 10 }; 2.- { 16 ;
6 1 : 8 1 = 8

3.- 16 10 = 6 enlazantes (3 pares); 10 6 = 4 no enlazantes (2 pares)

C O C O

d.- Molcula de Sulfuro de Hidrgeno (H2S)

1 2 { } : 2 2 = 4 { }
1.- { 8 2.- { 12
6 1 : 8 1 = 8

3.- 12 8 = 4 enlazantes (2 pares); 8 4 = 4 no enlazantes (2 pares)

4.-
H S H H S H

e.- Nitrgeno (N2):

1.- {: 5 2 {10 } 2.- {8 {16}

3.- 16 10 = 6 enlazantes (3 pares); 10 6 = 4 no enlazantes (2 pares)

N N N N

f.- Trifluoruro de Boro (BF3):

3 1 { } : 8 1 = 8 { }
1.- { 24 2.- { 32
7 3 : 8 3 = 24

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3.- 32 24 = 8 enlazantes (4 pares); pero esto es imposible pues implicara un
doble enlace Boro-Flor y esto no es factible, luego esta regla no se cumple para
esta estructura. La solucin debe buscarse por tanteo. Primero
F
asignamos los tres electrones del Boro a su alrededor y los x
Bx
acompaamos de un electrn aportado por el flor para finalmente x
F F
completar los electrones de este ltimo hasta completar sus siete
electrones:
F
F
x
Bx B
x
F F
F F

De esta manera cada tomo de Flor queda rodeado por ocho electrones de
valencia mientras que el Boro solo muestra 3 pares enlazantes, lo que constituye
una excepcin a la regla del octeto, por defecto.

g.- cido Cianhdrico (HCN):

: 1 : 2
1.- { : 4 {10 } 2.- { : 8 {18}
: 5 : 8

3.- 18 10 = 8 electrones enlazantes (4 pares);

4.- 10 8 = 2 electrones no enlazantes (1 par)

HxC N H C N

Con esta distribucin, el Hidrgeno completa sus dos electrones de valencia, el


Carbono ocho y el Nitrgeno ocho, con lo que se cumple la Regla del octeto.

h.- Tricloruro de Yodo (ICl3):



7 1 {28 } 2.- { : 8 1 = 8 {32}
1.- { 3.- 32 28 = 4
7 3 : 8 3 = 24

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Como el Yodo pertenece al tercer perodo, incumple con la regla del octeto, luego
por tanteo plantearemos la estructura del Yodo rodeado por los tres tomos de
Cloro, y le asignamos los electrones disponibles:

En esta estructura tenemos 12 pares electrnicos (24 electrones) rodeando los


tomos de cloro pero debemos tener, en la
Cl Cl
estructura total, 28 electrones. As, los cuatro Cl Cl
I electrones faltantes (2 pares no enlazantes) los I
asignamos al tomo central. Con ello, los
Cl
tomos de cloro cumplen con la regla del Cl
octeto, sin embargo el Yodo resulta, en esta estructura, con 5
pares de electrones (10 electrones), 3 pares enlazantes y 2 pares no enlazantes
con lo que incumple con la regla del octeto por exceso.
P
i.- Pentacloruro de Fsforo (PCl3) Cl Cl
Cl
: 5 1 {26 }
1.- {
: 7 3

Planteamos la estructura de la siguiente manera: el tomo de fosforo rodeado de


tres tomos de cloro, cada cloro con sus 4 pares de valencia (24 electrones) y los
dos restantes, los ubicamos sobre el tomo central.

El fosforo en esta ocasin si cumple con la regla del octeto a pesar de pertenecer
al tercer perodo de la tabla peridica, aunque es posible que no lo haga, como
sera en el caso del PCl5.

j.- Hexafluoruro de Azufre (SF6)


F
: 6 1 }
F F
1.- { {48
: 7 6
S
Al igual que en el caso anterior, planteamos la estructura en la F F
F
que el azufre est rodeado de 6 tomos de Flor los cuales
cumplen con la regla del octeto, sin embargo, el Azufre la incumple por exceso.

k.- Dicloruro de Berilio (BeCl2)

: 2 1 {16 }
1.- {
: 7 2
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Planteamos la estructura as:

Aqu los tomos de Cloro Cl Be Cl cumplen con la regla del octeto


pero el Berilio la incumple por defecto.

5.- Concepto de Resonancia o Mesomera.

Existen algunas molculas que presentan lo que llamamos mesomera o


resonancia, lo cual implica que no son satisfactoriamente representadas mediante
una nica estructura de Lewis que sea consistente con sus propiedades reales.

Por ejemplo, si tomamos en consideracin la molcula de dixido de azufre, SO 2,


son posibles dos estructuras de Lewis distintas:

En ambas, el tomo de azufre se une con un enlace simple a un oxgeno y con un


enlace doble al otro oxgeno. El enlace doble es ms corto que el simple y, sin
embargo, se sabe por determinacin experimental que ambos enlaces azufre-
oxgeno en la molcula de SO2 son idnticos y equivalentes, con una longitud
intermedia entre el enlace simple azufre-oxgeno y el enlace doble.

Por ello, la molcula de SO2 tiene caractersticas intermedias entre las dos
estructuras representadas. No existen dos posibles tipos de molculas de SO 2 en
la realidad, slo una, lo que sucede es que la representacin de esta molcula
segn las estructuras de Lewis es deficiente.

As, hay molculas o iones, la estructura de los cuales no se puede asignar a una
nica distribucin electrnica que explique sus propiedades de forma satisfactoria.
Cada una de las representaciones recibe el nombre de frmula lmite, estas
frmulas lmite no tienen existencia real, la molcula real es un estado intermedio
que se denomina hbrido de resonancia o forma mesmera. As, SO 2 es un hbrido
de resonancia entre estas dos frmulas lmite, lo cual se representa con una doble
flecha.
Prof. Leopoldo Simoza L. 19
Ejercicio 5

Estructuras de Lewis de algunas molculas con resonancia: O 3 , CO 2 , N 2 O, NO


y NO 2

Determine la estructura de Lewis de algunas molculas covalentes que presentan


resonancia, como el ozono, O3, el dixido de carbono, CO2, y tres xidos de
nitrgeno, el xido nitroso, N2O, el monxido de nitrgeno, NO, y el dixido de
nitrgeno, NO2.

Que presenten resonancia significa que no se representan satisfactoriamente con


una nica estructura de Lewis, o que una nica estructura no es consistente con
sus propiedades reales. Estas molculas tienen estructuras intermedias entre las
distintas estructuras representadas. Cada una de las representaciones recibe el
nombre de frmula lmite, estas frmulas lmite no tienen existencia real, la
molcula real es un estado intermedio que se denomina hbrido de resonancia o
forma mesmera. Para representar el hbrido de resonancia, las dos frmulas
lmite se representan unidas por una doble flecha.

Adems, de estas estructuras destaca el caso de dos de los xidos de nitrgeno,


NO y NO2, que presentan un electrn desapareado, lo cual las hace especies
inestables y reactivas (los electrones desapareados, como los de los radicales,
tienen tendencia a reaccionar para formar enlace covalente).

Veamos la estructura del Ozono. El Oxgeno pertenece al segundo perodo, luego


apliquemos las reglas que hemos aprendido con anterioridad:

1.- {: 6 3 {18 } 2.- {: 8 3 {24}

3.- 24 18 = 6 (3 pares enlazantes);

4.- 18 6 = 12 electrones (6 pares no enlazantes)

Podemos entonces representar nuestra estructura as:

O O O Sin embargo, tambin podemos plantear: O O O

Prof. Leopoldo Simoza L. 20


Por lo que al final, debemos escribir:

O O O O O O

Se ha comprobado que los enlaces dobles son ms cortos que los enlaces
simpes, sin embargo, experimentalmente se ha demostrado que los enlaces en la
molcula de Ozono son equivalentes. Como las estructuras de Lewis no nos
permiten representar este tipo de molculas ms eficientemente, lo hacemos
como un Hbrido de resonancia, encerrando esta ltima estructura entre corchetes:

[ O O O O O O ]

Molcula del Dixido de Carbono (CO 2):

: 4 1 = 4 { } : 8 1 = 8 { }
1.- { 16 2.- { 24
: 6 2 = 12 : 8 2 = 16

3.- 24 16 = 8 (4 pares enlazantes); 4.- 16 8 = 8 (4 pares no enlazantes)

Planteamos la estructura como sigue:


O C O

Una vez obtenida esta estructura vamos a determinar algo que se denomina
Carga Formal sobre los tomos.

Para ello vamos a encerrar cada tomo en cuadrculas, de modo que dividimos los
electrones enlazantes entre dos, as:

O C O

Contemos cuantos electrones posee cada tomo en cada cuadrcula:

O C O
6e- 4e- 6e-

Prof. Leopoldo Simoza L. 21


Como los electrones coinciden con el nmero de oxidacin de cada tomo, las
cargas formales de cada uno de ellos en esta estructura es cero, porque coincide
la reparticin de los electrones en los enlaces covalentes con los nmeros de
electrones de valencia.

Tambin podramos plantear, en teora, el siguiente hbrido de resonancia:

O C O O C O

Esta forma pareciera estructuralmente correcta ya que cada tomo cumple con la
regla del octeto, sin embargo, observemos las cargas formales:

O C O
5e- 4e- 7e-

El oxgeno de la derecha tiene un electrn en exceso respecto a su nmero de


valencia, por lo que tendr una carga formal negativa y el de la izquierda, tiene un
electrn menos, por lo que su carga formal ser positiva y el carbono, al coincidir
el nmero de electrones con su nmero de valencia tendr carga formal cero:

O C O
5e- 4e- 7e-

Esta estructura de Lewis no es incorrecta, sin embargo es improbable pues, en a


la izquierda muestra una carga formal positiva sobre un tomo muy
electronegativo como lo es el oxgeno en contraste con la primera, que tiene carga
formal cero. As, la primera con carga cero ser la Estructura prioritaria y la
ltima, ser una Estructura no-probable.

Molcula de xido de di Nitrgeno (N2O):

Prof. Leopoldo Simoza L. 22



: 5 2 = 10 {16 } 2.- { : 8 1 = 8 {24}
1.- {
: 6 1 = 6 : 8 2 = 16

3.- 24 16 = 8 (4 pares enlazantes); 4.- 16 8 = 8 (4 pares no enlazantes)

N O N

Si estudiamos las cargas formales tendremos:

1- 2+ 1-

N O N
6 e- 4 e- 6 e-

Siendo el oxgeno muy electronegativo no es muy congruente que tenga una


carga formal positiva, debemos entonces plantear alguna otra estructura. Por
ejemplo:
0 1+ 1-

N N O

5 e- 4 e- 7 e-

Esta estructura es mucho ms factible que la anterior, luego:

N N O O N N

Molcula del Dixido de Nitrgeno (NO2):



: 5 1 = 5 {17 } 2.- { : 8 1 = 8 {24}
1.- {
: 6 2 = 12 : 8 2 = 16

3.- 24 17 = 7(3 pares enlazantes + 1 electrn libre);

4.- 17 7 = 10 (5 pares no enlazantes)

Podemos plantear la siguiente estructura: O N O

Prof. Leopoldo Simoza L. 23


El estudio de las cargas formales arroja:
0 +1 -1

O N O
6e- 4e -
7e-

Luego la estructura definitiva ser:

[ O N O O N O ]

Molcula del Monxido de Nitrgeno (NO):

: 5 1 = 5 {11 }
1.- {
: 6 1 = 6
: 8 1 = 8 { }
2.- { 16
: 8 1 = 8

3.- 16 11 = 5(2 pares enlazantes + 1 electrn libre);

4.- 11 5 = 6 (3 pares no enlazantes)

0 0 -1 +1

[ N O N O ]
5e- 6e- 6e- 5e-
Ms probable No probable

El anlisis de las cargas formales nos indica que la molcula de la izquierda es


ms estable y por tanto, ms probable.

Ejercicio 6

Estructuras de Lewis de los oxo-cidos del cloro

Determine la estructura de Lewis de los distintos oxo-cidos del cloro.


Recordemos que un oxo-cido es la combinacin de un xido con agua. En el
caso del cloro, que tiene covalencias 1,3,5 y 7, los oxo-cidos correspondientes
que podr formar son:

cido hipocloroso (1): xido hipocloroso, ClO + H2O HClO

Prof. Leopoldo Simoza L. 24


cido cloroso (3): xido cloroso, Cl2O3 + H2O HClO2

cido clrico (5): xido clrico, Cl2O5 + H2O HClO3

cido perclrico (7): xido perclrico, Cl2O7 + H2O HClO4

cido Hipocloroso (HClO):

: 1 1 = 1 : 2 1 . = 2
1.- {: 7 1 = 7 {14} 2.- {: 8 1 = 8{18}
: 6 1 = 6 : 8 1 = 8

3.- 18 14 = 4 (2 pares enlazantes) 4.- 14 4 = 10 (5 pares no enlazantes)

Cl O H

cido Cloroso (HClO2):

: 1 1 = 1 : 2 1 . = 2
1.- { : 7 1 = 7 {20} 2.- { : 8 1 = 8 {26}
: 6 2 = 12 : 8 2 = 16

3.- 26 20 = 6 (3 pares enlazantes) 4.- 20 6 = 17 (7 pares no enlazantes)

O Cl O H

cido Clrico (HCLO3):

: 1 1 = 1 : 2 1 . = 2
1.- { : 7 1 = 7 {26} 2.- { : 8 1 = 8 {34}
: 6 3 = 18 : 8 3 = 24

3.- 34 26 = 8 (4 pares enlazantes) 4.- 26 8 = 18 (9 pares no enlazantes)

O Cl O H

cido perclrico (HClO4):

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: 1 1 = 1 : 2 1 . = 2
1.- { : 7 1 = 7 {32} 2.- { : 8 1 = 8 {42}
: 6 4 = 24 : 8 4 = 32
O
3.- 42 32 = 10 (5 pares enlazantes)
O Cl O H
4.- 32 10 = 22 (11 pares no enlazantes)

O
Ejercicio 7

Estructuras de Lewis de aniones hipocloroso, nitrito, nitrato, sulfito,


carbonato y sulfato

Escribir las estructuras de Lewis de algunos aniones, la mayora de los cuales


presentan resonancia. Se trata del anin hipocloroso, ClO-, el anin silicato, SiO4-4,
el anin nitrito, NO2-, el anin nitrato, NO3-, el anin sulfito, SO3=, el anin
carbonato, CO3= y el anin sulfato, SO4=.

Anin Hipocloroso ():

: 7 1 = 7
: 8 1 = 8 { }
1.- { : 6 1 = 6 {14} 2.- { 16
: 8 1 = 8
+ 1

3.- 16 14 = 2 (1 par enlazantes) 4.- 14 2 = 12 (6 pares no enlazantes)

[ -
[ Cl O

Anin Silicato (4 4 ):

: 4 1 = 4
: 8 1 = 8 { }
1.- {: 6 4 = 24{32} 2.- { 40
: 8 4 = 32
+ 4

3.- 40 32 = 8 (4 pares enlazantes) 4.- 32 8 = 24 (12 pares no enlazantes)

O -4

[ O Si O ]
O

Prof. Leopoldo Simoza L. 26


Anin Nitrito (2 ):

: 5 1 = 5
: 8 1 = 8 { }
1.- {: 6 2 = 12{18} 2.- { 24
: 8 2 = 8
+ 1

3.- 24 18 = 6 (3 par enlazante) 4.- 18 6 = 12 (6 pares no enlazantes)

[ O N O O N O ]
Anin Nitrato (3 ):

: 5 1 = 5
: 8 1 = 8 { }
1.- {: 6 3 = 18{24} 2.- { 32
: 8 3 = 24
+ 1

3.- 32 24 = 8 (4 pares enlazantes) 4.- 24 8 = 16 (8 pares no enlazantes)

O O O
_

[ O N O O N O O N O
]
Anin Sulfito (3 =):

: 6 1 = 6
1.- {: 6 3 = 18{26}
+ 2

Pero recordemos que el Azufre es un elemento del tercer perodo y las normas
utilizadas hasta ahora, no aplican.

Si hacemos una primera distribucin y un anlisis de cargas formales tendremos:

1-
7e-

O
El Azufre es un elemento muy electronegativo, por lo que una
5e-
S 1+ carga formal positiva no plantea una estructura muy estable.

Prof. O
Leopoldo
OSimoza L. 27

7e- 7e-
1- 1-
As que debemos plantear una alternativa a esta primera propuesta.

Una segunda propuesta consistira en incluir un doble enlace y


0
redistribuir los electrones para que los oxgenos cumplan con la
8e-
regla del octeto y haciendo un anlisis de cargas formales
O
descubrimos que ahora el Azufre queda con una carga formal de
6e-
cero, al coincidir los electrones disponibles con su nmero de
S 0
valencia, haciendo de esta, una estructura mucho ms estable.
O O
De esta manera, podemos entonces plantear tres estructuras
Resonantes, como sigue: 7e- 7e-
1- 1-

O O O
-2

[ O
S

O O
S

O O
S

O
]
Anin Carbonato (3 =):

: 4 1 = 4
: 8 1 = 8 { }
1.- {: 6 3 = 18{24} 2.- { 32
: 8 3 = 8
+ 2

3.- 32 24 = 8 (4 pares enlazantes) 4.- 24 8 = 16 (8 pares no enlazantes)


O

-2

[ C
O
C
O
C
O
]
O O O

Anin Sulfato (4=):

Prof. Leopoldo Simoza L. 28


: 6 1 = 6
: 8 1 = 8 { }
1.- {: 6 4 = 24{32} 2.- { 40
: 8 4 = 32
+ 2

3.- 40 32 = 8 (4 pares enlazantes) 4.- 32 8 = 24 (12 pares no enlazantes)

Una vez ms, el Azufre pertenece al tercer perodo,


-1
luego, no se aplican las reglas:
7 e-
+2

O
Podemos plantear una estructura como esta, pero un
4e-
anlisis de cargas formales nos arrojara un tomo de -1 -1
O S O
7 e- 7 e-
Azufre con carga formal positiva, siendo muy
O
electronegativo. Por este motivo, debemos plantear una
7 e-
estructura ms estable que la anterior. Para ello,
-1
introduzcamos un doble enlace en el tomo central y
hagamos un nuevo anlisis de cargas formales:

0
Esta nueva estructura 6 e- nos muestra un tomo de
Azufre en posicin +1 central con una carga
O

5e-
formal +1, lo que lo hace -1 -1 ms estable que la
O S O
estructura anterior pero 7 e- 7 e- aun as, contina siendo
inestable. O
7 e-
De manera que una nueva propuesta puede
-1
ser la siguiente:

Ahora hemos logrado una estructura mucho ms


0 coherente. El tomo de Azufre presenta ahora una
6 e-
0 carga formal cero, lo que hace que la estructura sea
O

6e- mucho ms estable, lo que hace de esta la estructura


-1 -1
O S O
7 e- 7 e- probable. Ahora, podemos plantear las siguientes
O estructuras Mesmeras:

6 e-
0
O

-2
Prof. Leopoldo Simoza L. [ O S O O S O
] 29
O O
Estructuras de Lewis especies orgnicas (metanol, etanol, benceno, acetato,
acetona)

Determinar las estructuras de Lewis de las siguientes especies orgnicas:


metanol, CH3OH, benceno, C6H6, in acetato, CH3COO-, etanol, CH3CH2OH y
acetona, CH3COCH3.

Molcula de Metanol (3 ):

: 4 1 = 4 : 8 1 = 8
1.- { : 6 1 = 6 {14} 2.- { : 8 1 = 8 {24}
: 1 4 = 4 : 2 4 = 8

3.- 24 14 = 10 (5 pares enlazantes) 4.- 14 10 = 4 (2 pares no enlazantes)

H C O H

H
Molcula de Benceno (6 6 ): H

H C H
: 4 6 24 { } : 8 6 : 48{ }
1.- { 30 2.- { 60 C C
: 1 6 : 6 : 2 6 : 12
C C
H C H
3.- 60 30 = 30 (15 pares enlazantes)
H
4.- 30 30 =0 (0 pares no enlazantes)

H H

H C H H C H

[ H
C
C
C
C
C
H H
C
C
C
C
C
H
]
H H

Prof. Leopoldo Simoza L. 30


Anin Acetato (3 ):

: 4 2 8
: 8 2 : 16
: 1 3 : 3 { }
1.- { 24 2.- { : 2 3 : 6 {38}
: 6 2 : 12
: 8 2 : 16
+ 1

3.- 38 24 = 14 (7 pares enlazantes)

4.- 24 14 = 10 (5 pares no enlazantes)

-
H
H O
O

[ H C
H
C
O
H
C
H
C
O ]
Molcula de Etanol (3 2 ):

: 4 2 8
: 8 2 : 16
: 1 6 : 6 { }
1.- { 20 2.- { : 2 6 : 12 {36}
: 6 1 : 6
: 8 1 : 8

3.- 36 20 = 16 (8 pares enlazantes) 4.- 20 16 = 4 (2 pares no enlazantes)

H H

H C C O H

H H

Molcula de Acetona (CH3COCH3):

Prof. Leopoldo Simoza L. 31


: 4 3 12
: 8 3 : 24
: 1 6 : 6 { }
1.- { 24 2.- { : 2 6 : 12 {44}
: 6 1 : 6
: 8 1 : 8

3.- 44 24 = 20 (10 pares enlazantes) 4.- 24 20 = 4 (2 pares no enlazantes)

H O H

H C C C H

H H

6.- Curvas de estabilidad energtica o curvas de Morse

Un modo de visualizar las caractersticas energticas de los enlaces qumicos es


a partir de las llamadas curvas de estabilidad energtica o curvas de Morse.
Estas curvas se pueden hallar experimentalmente y representan la variacin de
energa de un sistema formado por dos tomos A y B, en funcin de la distancia
d que los separa. Como podemos ver en el diagrama siguiente, en el eje y se
representa la energa y en el eje
x se representa la distancia.

.- Curvas de Morse

Si consideramos un sistema
formado por dos tomos, A y B,
inicialmente tan separados que no
ejercen entre s ningn tipo de
influencia, el sistema tiene una
energa inicial cero. A medida que
A y B se empiezan a aproximar
mutuamente, empiezan a notarse
las fuerzas atractivas, que son
de largo alcance. Qu fuerzas

Prof. Leopoldo Simoza L. 32


atractivas? Pues la del ncleo de A sobre la nube electrnica de B y viceversa, la
del ncleo de B sobre la nube electrnica de A. Puesto que esto estabiliza el
sistema, la energa del mismo disminuye hasta un punto de mnima energa. No
obstante, a medida que A y B siguen acercndose, empiezan a dejarse notar las
fuerzas repulsivas (de corto alcance) de una nube electrnica sobre la otra, lo
cual desestabiliza el sistema y la energa aumenta hasta alcanzar, incluso, valores
positivos.

El resultado conjunto de las fuerzas atractivas y repulsivas permite dibujar la


curva de estabilidad energtica del enlace qumico o curva de Morse. En ella
se puede observar que existe una distancia de enlace entre A y B para la cual el
sistema es ms estable, pues en ese punto, las fuerzas atractivas son mximas y
las repulsivas mnimas. Esta es la llamada distancia de enlace, do. A dicha
distancia le corresponde un valor de energa mnimo que identificamos con la
energa de enlace, es decir, la energa que se desprende cuando se forma el
enlace qumico entre A y B. Cuando mayor es el valor de la energa desprendida
al formarse el enlace, ms estable ser el enlace y, por tanto, ms estable ser la
molcula A-B. Para romper dicha molcula ser necesario aportar una energa
igual o superior a la energa de enlace, lo cual implica separar A y B desde do a
una distancia a la cual ya no ejerzan ningn tipo de interaccin mutua.

Ejercicio 9

Clculo del porcentaje de carcter inico con el momento dipolar y la


distancia de enlace

En este ejercicio calcularemos el porcentaje de carcter inico de algunas


molculas covalentes en funcin de dos parmetros: el momento dipolar y la
distancia inter-nuclear o distancia de enlace. Para ello debemos tener en cuenta la
siguiente frmula: = q d

Donde es el momento dipolar, q es el desplazamiento de carga del enlace en


cuestin y d la distancia de enlace. Consideraremos que, si el enlace fuese
100% inico, el desplazamiento de carga sera el equivalente a la carga neta de

Prof. Leopoldo Simoza L. 33


un electrn, es decir, 1,6010-19 Coulombs, y calculando la carga desplazada real
podremos determinar qu porcentaje de carcter inico tiene el enlace.

El enunciado completo es:

Calcular el tanto por ciento de carcter inico de los siguientes compuestos a


partir del momento dipolar en debyes (D) y la distancia de enlace:

HCl HI HBr CO
Momento Dipolar 1.07 0.79 0.38 0.12
Longitud de Enlace 1.274 1.400 1.608 1.182
Datos: 1 D (debyes) = 3,33 x 10-30 Coulombs x metro
q = 1,60 x 10-19 Coulombs

Existen otras formas de calcular el tanto por ciento de carcter inico, como la
frmula emprica de Linus Pauling que utilizaremos ms adelante.

Utilizamos la frmula: = qd, convirtiendo las unidades dadas:

HCl:

3.33 1030
= 1,07 = 3,563 1030

3,563 1030 = 1.274 1010 => = 2,797 1020

Esta q que hemos calculado es la carga que est desplazada en esta molcula,
2,797 1020
luego: % = 100 = 17,50 %
1,60 1019

HBr:

3.33 1030
= 0,79 = 2,631 1030

2,631 1030 = 1.400 1010 => = 1,879 1020

1,879 1020
% = 100 = 11,70 %
1,60 1019

HI:

Prof. Leopoldo Simoza L. 34


3.33 1030
= 0,38 = 1,265 1030

1,265 1030 = 1.608 1010 => = 7,869 1021

7,869 1021
% = 100 = 4,9 %
1,60 1019

CO:

3.33 1030
= 0,12 = 3,996 1030

3,996 1030 = 1.182 1010 => = 3,381 1021

3,381 1021
% = 100 = 2,1 %
1,60 1019

As; > > > en lo que respecta a su carcter inico.

Ejercicio 10

Clculo del porcentaje de carcter inico con la diferencia de


electronegatividades

En este ejercicio calcularemos el porcentaje de carcter inico de algunos


compuestos a partir de la electronegatividad de los tomos que forman el enlace,
utilizando para ello la relacin matemtica emprica que propuso Linus Pauling, es
decir:
1 ()2
% = 100 [ 1 4 ]

Segn esta frmula, el compuesto que presentar un valor de carcter inico del
50%, ser aquel cuya diferencia de electronegatividades sea 1,7. As:

EN = 1,7 Carcter inico 50%

EN > 1,7 Enlace inico, carcter inico > 50%

EN < 1,7 Enlace covalente, carcter inico < 50%

Prof. Leopoldo Simoza L. 35


Debemos recordar, no obstante, que se trata de clculos aproximados que sirven
esencialmente de forma comparativa para valores de tanto por ciento de carcter
inico calculados todos ellos con la misma frmula.

El enunciado completo es el siguiente:

Determinar el tanto por ciento de carcter inico segn el criterio de Pauling en


funcin de la electronegatividad, para los compuestos HF, CO, NO, SrO y MgO
(Datos, electronegatividades: Sr = 1,0, Mg = 1,2, H = 2,1, C = 2,5, O = 3,5, F = 4,0,
N = 3,0).

1 ()2
% = 100 [ 1 4 ]

HF:
1 ()2
% = 100 [ 1 4 ]

= 4,0 2,1 = 1,9


1 (1,9)2
% = 100 [ 1 4 ] = 59,44 %

CO:
1 ()2
% = 100 [ 1 4 ]

= 3,5 2,5 = 1,0


1 (1,0)2
% = 100 [ 1 4 ] = 22,12 %

NO:
1 ()2
% = 100 [ 1 4 ]

= 3,5 3,0 = 0,5


1 (0,5)2
% = 100 [ 1 4 ] = 6,06 %

SrO:
1 ()2
% = 100 [ 1 4 ]

Prof. Leopoldo Simoza L. 36


= 3,5 1,0 = 2,5
1 (2,5)2
% = 100 [ 1 4 ] = 79,04 %

MgO:
1 ()2
% = 100 [ 1 4 ]

= 3,5 1,2 = 2,3


1 (2,3)2
% = 100 [ 1 4 ] = 73,35 %

Ejercicio 11

Determinacin de la covalencia de flor, cloro, nitrgeno y fsforo

En este ejercicio determinaremos las posibles covalencias de cuatro elementos


qumicos, el flor, el cloro, el nitrgeno y el fsforo. Para ello, a partir de los
nmeros atmicos, consideraremos las configuraciones electrnicas y el nmero
de electrones desapareados, as como la posibilidad de que un electrn
promocione a un nivel superior energticamente accesible para que queden un
mayor nmero de electrones desapareados, modificando la covalencia y pudiendo
formar un mayor nmero de enlaces covalentes. La promocin electrnica
requerir un aporte energtico inicial, que se ver compensado por el hecho de
poder formar un nmero mayor de enlaces covalentes, en cuya formacin se
desprender una considerable cantidad de energa (los enlaces covalentes suelen
ser muy fuertes, lo que significa que se desprende una gran cantidad de energa
cuando se forman).

Para que un electrn pueda promocionar, es necesario que haya orbitales


superiores vacos y energticamente accesibles como los 3d en el caso de
elementos cuya ltima capa es del tercer periodo (por ejemplo, cloro y fsforo). En
el caso de los elementos del segundo perodo, como flor y nitrgeno, no podrn
promocionar electrones porque los siguientes orbitales vacos, los 3s, estn
lejanos energticamente hablando.

El enunciado es:

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En base a las configuraciones electrnicas, qu covalencias podrn presentar
los elementos flor (Z = 9), cloro (Z = 17), nitrgeno (Z = 7) y fsforo (Z = 15)?

Veamos las distribuciones electrnicas:

F (Z = 9): 1s2, 2s2, 2p5 .


2 , 2 , 2 2 , 2 2 , 2 1
1 2

Como vemos, no existen orbitales d disponibles para la promocin de un electrn


y por ello es que el Flor solo presenta Covalencia 1.

Cl (Z=17): El Cloro pertenece al tercer perodo y posee orbitales d disponibles.

Estado fundamental:

1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p5, 3d0


2 , 2 , 2 2 , 2 2 , 2 1 , 2 , 3 2 , 3 2 , 3 1 , Cov. 1
1 2 3


2 , 2 , 2 2 , 2 2 , 2 1 , 2 , 3 2 , 3 1 , 3 1 , Cov. 3
1 2 3


2 , 2 , 2 2 , 2 2 , 2 1 , 2 , 3 1 , 3 1 , 3 1 , Cov. 5
1 2 3


2 , 2 , 2 2 , 2 2 , 2 1 , 1 , 3 1 , 3 1 , 3 1 , Cov. 7
1 2 3

La promocin de un electrn, en cada caso, da lugar a 3, 5 y 7 orbitales


desapareados y por tanto, con posibilidades de formar un enlace covalente, en
adicin al estado fundamental que presenta covalencia 1.

N (Z = 7): 1s2, 2s2, 2p3


2, 2 , 2 1 2 1 2 1
1 2

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Como el Nitrgeno pertenece al segundo perodo, no posee orbitales disponibles
para la promocin electrnica y solo muestra Covalencia 3 en su estado
fundamental.

El Fsforo pertenece al perodo 3, por tanto tendr orbitales d:

P (Z = 15): 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p3


2 , 2 , 2 2 , 2 2 , 2 2 , 2 , 3 1 , 3 1 , 3 1 , Cov. 3
1 2 3


2 , 2 , 2 2 , 2 2 , 2 2 , 1 , 3 1 , 3 1 , 3 1 , Cov. 5
1 2 3 3

7.- Enlace covalente: polaridad de enlace y polaridad molecular

La polaridad de un enlace qumico se da cuando existe una distribucin


asimtrica de la nube electrnica del enlace en torno a los dos tomos que
forman dicho enlace. Esto sucede cuando ambos tomos tienen distinta
electronegatividad. Por ejemplo, si consideramos
la molcula de H2, formada por dos tomos
idnticos, no hay distinta electronegatividad entre
ellos y, por tanto, el enlace no es polar, sino apolar.
La nube electrnica se distribuye de forma
simtrica en torno a los dos tomos.

En cambio, en la molcula, por ejemplo, de HBr, al ser el bromo ms


electronegativo que el hidrgeno, atrae hacia s los electrones del enlace qumico
y la nube electrnica quedar distribuida de forma asimtrica. Decimos que el
enlace H-Br es polar y que, aunque la molcula globalmente sea neutra, por esta
distribucin asimtrica queda una densidad de carga negativa sobre el Br, lo
cual representamos como delta (-), ( ), y una densidad de carga positiva sobre
el hidrgeno, representada como

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delta (+), ( +). Delta (-) y delta (+) son iguales y de signo contrario.

Electronegatividades:
Br: 2,8
H: 2,1

As, en este enlace se genera lo que llamamos un dipolo elctrico, porque tiene
dos polos de signo contrario. Un dipolo elctrico se caracteriza por el llamado
momento dipolar (representado por la letra griega mu, ) que es el producto de
delta (densidad de carga) por la distancia que separa los ncleos atmicos de los
dos tomos del enlace, es decir:

= .
d representa la distancia inter-nuclear. En este caso, la distancia entre el ncleo
del tomo de bromo y el ncleo del tomo de hidrgeno.

Este momento dipolar se puede medir experimentalmente. De hecho, fue el


estudio del momento dipolar de distintas molculas lo que permiti al Dr. Linus
Pauling confeccionar su escala de electronegatividades.

Existen molculas cuyos enlaces son polares y, sin embargo, globalmente son
apolares por una cuestin de geometra. Es decir, debido a la geometra, los
momentos dipolares de los enlaces individuales pueden anularse y globalmente, la
molcula ser apolar.

Esto es lo que ocurre, por ejemplo, en el caso del dixido de carbono, cuyos
enlaces son polares porque existe una diferencia de electronegatividad entre el
oxgeno y el carbono (electronegatividad del oxgeno 3,5; electronegatividad del
carbono 2,5). Sin embargo, a pesar de la polaridad de los enlaces, puesto que se
trata de dos momentos dipolares del mismo mdulo pero distinto sentido, la
molcula tiene un momento dipolar global nulo (ya que presenta geometra
lineal), tal y como se representa a continuacin:

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Electronegatividades:
O: 3,5
C: 2,5

Aqu tenemos enlaces polares pero la molcula en general y debido a su


geometra, es apolar.

Esto mismo sucede con otras molculas de distinta geometra que presentan
enlaces equivalentes. Por ejemplo, la geometra trigonal plana de la molcula de
Trifluoruro de boro, BF3 o la geometra tetradrica del metano, CH4.

BF3
Trifluoruro de Boro

Molcula de Geometra Trigonal plana

Enlaces B-F polares

Molcula Globalmente Apolar

CH4
Metano

Molcula de Geometra Tetradrica

Enlaces C-H polares

Molcula Globalmente Apolar

Nota: las imgenes moleculares aqu representadas han sido realizadas haciendo
uso del programa ChemSketch

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8.- Parmetros Moleculares: Energa de Enlace, Longitud de enlace y
Angulo de Enlace

Existen una serie de parmetros moleculares que caracterizan un enlace y que


aportan una valiosa informacin a la hora de describir una molcula covalente.
Entre estos parmetros moleculares hallamos: la energa de enlace, la longitud
de enlace (o distancia de enlace), el ngulo de enlace y la polaridad.

La relacin existente entre la energa de enlace y la distancia inter-nuclear entre


dos tomos A y B ya la hemos considerado en el punto anterior (curvas de
estabilidad energtica o curvas de Morse).

A continuacin definiremos cada parmetro molecular con mayor profundidad.

8.1.- Energa de enlace

Cuando se forma un enlace qumico se desprende energa. Por el contrario, si


deseamos romper el enlace formado, debemos aportar externamente esa misma
cantidad de energa. As, se define la energa de enlace como la energa liberada
cuando se forma un mol de enlaces a partir de los tomos en estado gaseoso y
fundamental. A estas energas de enlace se las llama tambin entalpas de
enlace.

Cabe destacar que cuanto mayor es la energa desprendida en la formacin de un


enlace ms energa se requiere para romperlo y, por tanto, ms estable es el
enlace.

Por ejemplo, en el caso del Hidrgeno, la Energa de Enlace para la molcula de


H2, la energa que se desprende cuando se forma un mol de enlaces H-H, a partir
de los tomos de Hidrgeno en estado fundamental y gaseoso, es de 432 KJ/mol,
lo que se expresa as:

2() 2() = 432 /

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La tabla siguiente muestra las energas de enlace para algunos elementos
representativos:

Elemento E (KJ/mol) ()
H2 432 0,74
N2 942 1,10
O2 494 1,21
F2 155 1,41
Cl2 239 1,99

8.2.- Longitud de enlace o distancia inter-nuclear

La longitud de enlace es la distancia de equilibrio entre los ncleos atmicos, el


valor del mnimo en la curva de estabilidad energtica. Esta distancia inter-
nuclear es medible experimentalmente por tcnicas espectroscpicas o de
difraccin.

Es preciso indicar, no obstante, que los valores de las tablas solo son promedios,
ya que los tomos no permanecen fijos en el espacio, sino que se hallan vibrando
en torno a una posicin de equilibrio. Cabe aadir, adems, que si tenemos
enlaces mltiples, aumenta la energa de enlace y disminuye la distancia de
enlace. Estas distancias de enlace son tiles para calcular los radios covalentes
de las molculas. Por ejemplo, en el caso de los elementos indicados en la tabla
anterior, podemos considerar como radios covalentes, la mitad de la distancia
indicada en la tabla. As, para la molcula de Hidrgeno, podemos considerar
como radio covalente 0,37 .

Tambin debemos indicar que las longitudes de los enlaces simples, dobles y
triples presentan valores decrecientes:

Enlace E (KJ/mol) ()
348 1,5
= 608 1,3
837 1,2

8.3.- ngulo de enlace


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El ngulo de enlace slo tiene sentido cuando consideramos 3 tomos, y es el
ngulo formado por los ejes imaginarios que unen el ncleo del tomo central con
los ncleos de los tomos unidos a l.

9.- Geometra Molecular: Modelo de Repulsin de los pares


electrnicos de la capa de valencia (RPECV)

Ya hemos descrito las estructuras de Lewis de algunas molculas covalentes


sencillas. Sin embargo, dichas estructuras de Lewis, aunque nos aportan
informacin de cmo se enlazan los tomos, no nos aportan informacin de la
distribucin espacial de estos enlaces en el espacio, es decir, la geometra
molecular. As, por ejemplo, si observamos la estructura de Lewis del
amonaco:

H N H

Resulta imposible discernir si su geometra es trigonal plana o de pirmide


trigonal, o con enlaces que formen 90 entre s Es por este motivo que, para
predecir la geometra de las molculas covalentes, hacemos uso de dos
modelos: el modelo del enlace de valencia, dentro del cual consideraremos la
hibridacin de orbitales atmicos y el modelo de repulsin de los pares
electrnicos de la capa de valencia, abreviado con las siglas RPECV.

Este ltimo, a pesar de la aparatosidad del nombre, es el ms sencillo. El modelo


de repulsin de los pares electrnicos de la capa de valencia parte de una
idea intuitiva y sencilla: dado que los electrones son cargas negativas y se repelen
entre s, la geometra de la especie qumica considerada ser aquella que permita
minimizar las repulsiones entre los pares electrnicos que se hallan en torno
al tomo central, es decir, los electrones de la capa de valencia del tomo central.
Estos pares electrnicos pueden ser tanto pares pertenecientes a un enlace
qumico con otro tomo (pares enlazantes) como pares libres (pares no

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enlazantes). As, estos pares electrnicos en torno al tomo central se colocarn
lo ms separado posible para que la repulsin entre ellos sea mnima.

Cabe destacar, no obstante, que los pares no enlazantes causan mayores


repulsiones a lo pares vecinos que los pares enlazantes, motivo por el cual
algunas molculas con pares libres en torno al tomo central, como el amoniaco o
el agua, presentan ligeras variaciones en el ngulo de enlace esperado. Puesto
que nos basamos en la capa de valencia del tomo central, el modelo RPECV es
til nicamente para la prediccin de la geometra de molculas covalentes
sencillas, formadas por un tomo central enlazado a algunos tomos perifricos.

En funcin del nmero de pares de electrones (enlazantes o no enlazantes) en


torno al tomo central, estos pares se dispondrn de la forma siguiente:

Numero de pares de Disposicin de los


electrones de valencia pares electrnicos
2 Lineal
3 Trigonal plana
4 Tetradrica
5 Bipirmide trigonal
6 Octaedro

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No obstante, si las molculas presentan pares libres, lo cual sucede
principalmente (al menos en los ejemplos que consideraremos) en molculas cuyo
tomo central tiene 4 pares electrnicos, la disposicin no coincide con la
geometra molecular final. As, el amonaco, NH3, en el cual el nitrgeno tiene 4
pares de electrones de valencia, uno no enlazante y tres enlazantes, tendr
geometra de pirmide trigonal, a pesar de que los pares electrnicos se
dispondrn de forma tetradrica por ser 4; del mismo modo, en el caso del agua,
el oxgeno tendr en torno a s 4 pares electrnicos, 2 enlazantes y 2 no
enlazantes, que se dispondrn tetradricamente, pero la geometra final de la
molcula de agua ser angular. As, en la siguiente tabla se puede ver la
geometra correspondiente para algunas molculas con 4 pares electrnicos en
torno al tomo central, en funcin de la relacin existente entre pares enlazantes
y pares no enlazantes:

Molculas de
Pares enlazantes y no enlazantes Geometra
ejemplo
4 pares enlazantes Tetradrica CH4; SiH4
3 pares enlazantes + 1 par no
Pirmide trigonal NH3; PH3
enlazante
2 pares enlazantes + 2 pares no
Angular H2O; H2S
enlazantes

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Geometra Pirmide trigonal (tres Geometra angular (2 pares
Geometra Tetradrica (cuatro pares electrnicos enlazantes y electrnicos enlazantes y 2 no
pares electrnicos) SiH4
un par no enlazante) NH3 enlazantes) H2O
enlazantes)

Ejercicio 12:

Geometra de algunas molculas por RPECV e hibridacin

Representa la estructura de Lewis de CS2, CHCl3, OCl2 y PH3 y su geometra por


RPECV:

a) Qu molculas sern polares?

b) Qu hibridacin presentarn los tomos centrales de las molculas CHCl3 y


PH3?

Molcula de Sulfuro de carbono (CS2):

: 4 1 = 4 { } : 8 1 = 8 { }
1.- { 16 2.- { 24
: 6 2 = 12 : 8 2 = 16

3.- 24 16 = 8 e- apareados (4 pares); 4.- 16 8 = 8 e- no apareados (4 pares)

S C S 180; = 0
Molcula Apolar
Geometra Lineal

Molcula de Tricloruro de metano (CHCl3):

: 4 1 = 4 : 8 1 = 8
1.- { : 7 3 = 21 {26} 2.- {: 8 3 = 24 {34}
: 1 1 = 1 : 2 1 = 2

3.- 34 26 = 8 e- apareados (4 pares); 4.- 26 8 = 18 e- no apareados (9 pares)


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Cl
ngulos de 109,5
H C Cl
Molcula polar
Cl Geometra Tetradrica
Hibridacin sp3

Molcula de Anhdrido hipocloroso (OCl2):

: 6 1 = 6 { } : 8 1 = 8 { }
1.- { 20 2.- { 24
: 7 2 = 14 : 8 2 = 18

3.- 24 20 = 4 e- apareados (2 pares); 4.- 20 4 = 16 e- no apareados (8 pares)

ngulos de 107,5
O
Molcula Polar
Cl Cl
Geometra Angular

Molcula de Fosfina (PH3):

: 5 1 = 5 { } : 8 1 = 8{ }
1.- { 8 2.- { 14
: 1 3 = 3 : 2 3 = 6

3.- 14 8 = 6 e- apareados (3 pares); 4.- 8 6 = 2 e- no apareados (1 par)

H
ngulos de 107,5
P Molcula Polar
H H
Geometra Pirmide trigonal
Hibridacin sp3

10.- Modelo del Enlace de Valencia.

La geometra molecular y el estudio del enlace qumico son muy importantes a


la hora de comprender y describir las propiedades macroscpicas de los
compuestos covalentes (puntos de fusin y ebullicin, por ejemplo). As, uno de
los modelos empleados para la descripcin del enlace covalente es el llamado

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Modelo del Enlace de Valencia, el cual fue desarrollado por Heitler y London en
1927. Este modelo se basa en suponer que la formacin del enlace covalente se
da cuando dos orbitales atmicos semiocupados, es decir, cada uno ocupado
por un nico electrn, penetran entre s y los espines electrnicos de ambos
electrones se aparean. Cuando mayor es esta interpenetracin o solapamiento,
ms fuerte es el enlace covalente formado.

El solapamiento se puede dar de dos formas: solapamiento frontal o


solapamiento lateral. Si el solapamiento de los orbitales atmicos es frontal,
tendremos un enlace de tipo sigma, correspondiente a un enlace simple; si el
solapamiento es lateral, tendremos un enlace de tipo pi, correspondiente a un
enlace doble o triple.

10.1.- Enlace sigma

En este enlace el solapamiento es frontal, es decir, los orbitales atmicos se


hallan situados sobre el mismo eje del enlace. Se da entre dos orbitales s, dos
orbitales p, un orbital s y un p o tambin entre orbitales hbridos (sp, sp2, sp3).
Puesto que el solapamiento de los dos orbitales es grande (gran interpenetracin)
los enlaces de tipo sigma son enlaces fuertes que desprenden mucha energa al
formarse y, por tanto, requieren mucha energa para romperse.

Veamos algunos ejemplos de solapamiento orbital:

Enlace sigma en la molcula de H2, solapamiento frontal de dos


orbitales s

Aqu vemos el modelo del enlace de valencia para la molcula de hidrgeno, H 2.


Se puede observar que se forma un enlace simple sigma, de solapamiento frontal
(ambos orbitales atmicos sobre el eje x) entre los dos orbitales atmicos 1s de
cada uno de los tomos de hidrgeno. Los electrones del enlace se aparean.

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Enlace sigma en la molcula de Cl2, solapamiento frontal de dos
orbitales p

Aqu vemos el modelo del enlace de valencia para la molcula de cloro, Cl2. El
solapamiento se da de forma frontal entre los dos orbitales 3p de cada tomo de
cloro, ambos con un electrn desapareado capaz de formar enlace covalente.
Como se trata de un solapamiento frontal, sobre el mismo eje del enlace, es un
enlace simple de tipo sigma entre dos orbitales p.

Enlace sigma en la molcula de HCl, solapamiento frontal de un


orbital s y un p

Aqu vemos el modelo del enlace de valencia para la molcula de cloruro de


hidrgeno, HCl. Se puede observar que se produce el solapamiento frontal (en el
eje x, mismo eje del enlace) de dos orbitales semiocupados, con un nico electrn,
el 1s del hidrgeno y el 3p del cloro. La realidad es que el orbital 3p del cloro es de
mucho mayor tamao que el 1s, pero se ha representado as por razones de
simplificacin. El enlace formado es un enlace simple de tipo sigma s-p.

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Enlace pi

En el enlace de tipo pi se produce un solapamiento lateral de dos orbitales p


semiocupados (siempre p-p, es la nica posibilidad en este caso) que se hallan
en ejes paralelos entre s y perpendiculares al eje del enlace. Para que se pueda
dar un enlace pi debe haber previamente un enlace sigma, simple, entre los dos
tomos que se enlazan. La interpenetracin o solapamiento de los dos orbitales
atmicos es menor que en el caso del solapamiento frontal, motivo por el cual el
enlace pi es ms dbil y fcil de romper. Veremos en la explicacin dos
molculas, una con enlace doble (1 sigma y 1 pi), la molcula de O 2, y otra con
enlace triple (1 sigma y 2 pi), de N 2.

11.- Introduccin a la Hibridacin de Orbitales Atmicos

La Hibridacin de orbitales atmicos fue postulada por Pauling en el 1931 para


poder explicar la geometra experimental determinada para algunas molculas.
Considera que los orbitales atmicos se pueden combinar entre ellos para dar
lugar a unos orbitales resultado de dicha combinacin (mezclas) que llamamos
orbitales hbridos. Se obtienen tantos orbitales hbridos como orbitales
atmicos se combinen (si se combinan 3 orbitales atmicos, se obtienen 3
orbitales hbridos).

Cabe destacar que el tomo que se hibrida es el tomo central. Los otros tomos
enlazados a ste se enlazarn, generalmente, con su orbital atmico
correspondiente sin hibridar, salvo en el caso de los enlaces carbono-carbono.

Prof. Leopoldo Simoza L. 51


As, en funcin de los orbitales atmicos que se combinen, tendremos distintos
tipos de hibridacin que vamos a continuacin:

11.1.- Hibridacin sp

Combinacin de un orbital s y de un orbital p para dar dos orbitales hbridos que


reciben el nombre de hbridos sp y se disponen de forma lineal. Dentro de la
misma vamos a estudiar dos casos:

Hibridacin sp con enlaces simples. Veremos la geometra de la


molcula de cloruro de berilio, BeCl2.
Hibridacin sp con enlaces triples carbono-carbono: el caso de los
alquinos, hidrocarburos con triples enlaces; en concreto vamos a ver la
geometra de la molcula de etino.

11.2.- Hibridacin sp2

Combinacin de un orbital s y de 2 orbitales p para dar tres orbitales hbridos que


reciben el nombre de hbridos sp2 y se disponen de forma trigonal plana.

Hibridacin sp2 con enlaces simples. BF3.


Hibridacin sp2 con enlaces dobles carbono-carbono: el caso de los
alquenos, hidrocarburos con dobles enlaces; en concreto, vamos a ver la
geometra de la molcula de eteno.

11.3.- Hibridacin sp3

Combinacin de un orbital s y de 3 orbitales p para dar cuatro orbitales hbridos


que reciben el nombre de hbridos sp3 y se disponen de forma tetradrica. Los
compuestos cuyo tomo central presenta hibridacin sp3 central slo pueden
formar enlaces simples dado que no tiene orbitales p libres que puedan formar un
enlace pi de solapamiento lateral. As, slo vamos a ver un tipo de esta
hibridacin:

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Hibridacin sp3 (siempre enlaces simples): el caso de los alcanos,
hidrocarburos con enlaces simples carbono-carbono, como el metano, CH4
(un nico carbono) o el etano, CH3-CH3, y otras molculas corrientes como
el agua o el amoniaco.

12.- Hibridacin sp sin enlaces mltiples: Ejemplo del BeCl2

Hemos predicho a partir del Modelo de repulsin de pares electrnicos de la


capa de valencia, RPECV, que la molcula de cloruro de berilio es lineal, es
decir, los dos enlaces berilio-cloro forman un ngulo de 180.

Experimentalmente se sabe, en efecto, que su geometra es lineal, as como que


los dos enlaces berilio-cloro son idnticos. Sin embargo, si consideramos la
configuracin electrnica del berilio, que tiene un nmero atmico 4 (Z = 4):

Vemos que no tiene electrones desapareados, pues su capa de valencia, n=2,


est formada por un orbital 2s que est completo. As pues, cabe preguntarse:
cmo es posible que el berilio forme dos enlaces covalentes si, segn el
Modelo del enlace de valencia (MEV), los orbitales que forman enlace
covalente deben estar semiocupados? Para justificar esto se acepta que un
electrn del orbital 2s promociona a un orbital 2p vaco, que es relativamente
accesible. Este hecho se justifica porque, aunque hay que aportar energa para
que se produzca esta promocin, este aporte energtico es compensado por la
Prof. Leopoldo Simoza L. 53
formacin posterior de dos enlaces covalentes, en cuya formacin se desprende
mayor cantidad de energa.

Por tanto, el berilo pasa de un estado fundamental a un estado excitado:

Esto explicara que se formen dos enlaces covalentes, pero no que sean
idnticos. Si los orbitales atmicos que se enlazan ahora son el 2s y el 2p con
los orbitales p del cloro, estos enlaces sern distintos. Por ello, Pauling propuso el
concepto de Hibridacin de orbitales atmicos. El orbital 2s y el orbital 2p del
berilio se hibridan (se mezclan) para dar dos orbitales iguales que llamamos
hbridos sp. Los 2 hbridos sp son equivalentes en forma y energa, y tienen
propiedades intermedias entre un orbital s y un orbital p (50% de contribucin de
cada uno de ellos). Una vez producida la hibridacin, podemos escribir la
configuracin del berilio como:

Una vez que se han hibridado los orbitales 2s y 2p para dar dos hbridos sp,
estos se colocarn lo ms separados posible para minimizar la repulsin entre
ellos, es decir, 180, disposicin lineal (como se sabe experimentalmente que es el
cloruro de berilio). Cada uno de estos hbridos tendr ahora un electrn
desapareado con el cual se podr solapar con un orbital p del cloro. Este
solapamiento es frontal (en el mismo eje del enlace) por lo que se trata de un

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enlace simple de tipo sigma (), fuerte por la elevada interpenetracin. El
diagrama para dicha molcula ser:

13.- Hibridacin sp2 con enlaces simples: BF3

Para el caso de la hibridacin sp2 sin formacin de enlaces mltiples, vamos a


considerar como ejemplo la molcula de Trifluoruro de boro, BF3 (gas incoloro
txico). La explicacin de la hibridacin sp2 para esta molcula es tambin
aplicable a molculas anlogas, como el Trihidruro de boro, BH3 (borano,
compuesto de existencia muy fugaz por su alta reactividad) o el Tricloruro de
boro, BCl3.

Ya hemos predicho a partir del Modelo de repulsin de pares electrnicos de la


capa de valencia, RPECV, que el BF3 tiene una geometra trigonal plana, es
decir, que los 3 enlaces B-F se hallan en el mismo plano, formando entre s
ngulos de 120. Esta geometra molecular para el Trifluoruro de boro coincide
con la determinada experimentalmente. Adems, segn estos datos
experimentales, se sabe que los tres enlaces B-F son idnticos (distancia de
enlace, energa de enlace).

Prof. Leopoldo Simoza L. 55


Por tanto, aunque se puede predecir de forma sencilla la geometra molecular a
partir del modelo RPECV, un estudio ms profundo del enlace qumico requiere
considerar la promocin de un electrn as como la hibridacin de orbitales
atmicos.

Veamos por qu.

En primer lugar, consideremos la configuracin electrnica del boro, que tiene


un nmero atmico Z = 5, es decir, 5 electrones. As:

Como vemos, el boro tiene nicamente un electrn desapareado en el orbital 2p.


Segn esto, nicamente podra formar un enlace covalente, ya que el Modelo
del Enlace de Valencia establece que los orbitales atmicos deben estar
semillenos (un nico electrn) para poder solapar con los orbitales atmicos de los
otros tomos y formar el enlace covalente.

Para explicar por qu el boro forma tres enlaces covalentes, debemos admitir la
promocin de un electrn desde el orbital 2s a un orbital 2p vaco; pasar,
por tanto, de un estado fundamental a un estado excitado, segn vemos:

Aunque esta promocin del electrn desde el orbital 2s a un 2p vaco requiere


un aporte de energa adicional, se ver compensado por la posterior formacin de

Prof. Leopoldo Simoza L. 56


3 enlaces boro-flor en lugar de un nico enlace, que es el que podra formar el
boro en estado fundamental.

Una vez considerada la promocin del electrn, podemos justificar la formacin


de 3 enlaces, pero no el hecho de que estos sean exactamente iguales. No
obstante, es un hecho experimental que los 3 enlaces covalentes boro-flor son
idnticos. Para justificar esto, se recurre al concepto de hibridacin de orbitales
atmicos. As, los tres orbitales atmicos semiocupados, el s y los 2 orbitales p,
se hibridan o combinan entre s para dar 3 orbitales hbridos sp2, equivalentes
entre s en forma y en energa.

Cada hbrido Sp2 tendr un electrn desapareado con el que podr formar un
enlace covalente por solapamiento con un orbital p del flor. Los 3 hbridos sp2
se dirigen siempre a los vrtices de un hipottico tringulo equiltero. Se hallen en
un mismo plano, formando entre ellos un ngulo de 120.

La forma aproximada de un orbital hbrido sp2 ser de dos lbulos desiguales:

Puesto que un orbital hbrido sp2 tendr una contribucin de 1/3 de orbital s,
decimos que tiene un 33% de carcter s, y una contribucin de 2/3 de orbitales p,
decimos que tiene un 66% de carcter p.

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Finalmente, el lbulo mayor de cada hbrido sp2 solapa frontalmente (en el
mismo eje del enlace, se trata, por tanto, de un enlace simple de tipo sigma, )
con el orbital 2p semilleno de un tomo de flor, dando lugar a un enlace (sp2-
p).

14.- Hibridacin sp3 en el Metano y el Etano

Para explicar la hibridacin sp3 tomaremos como ejemplo diversas molculas; en


este primer vdeo nos centraremos, en concreto, en la hibridacin sp3 del tomo
de carbono en los alcanos sencillos como metano (CH4) y etano (CH3CH3).

14.1.- Hibridacin sp3 para la molcula de metano, CH4

Segn datos experimentales, la molcula de metano, CH4, es apolar y presenta


geometra tetradrica (ngulos de 109,5), formando 4 enlaces C-H que son
idnticos entre s. Ya hemos predicho, adems, dicha geometra mediante el
Modelo de Repulsin de pares electrnicos de la capa de valencia, RPECV,
pero si estudiamos el enlace en mayor profundidad, para explicar que los cuatro
enlaces C-H sean idnticos, debemos recurrir a la hibridacin de orbitales
atmicos.

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Consideremos en primer lugar la configuracin electrnica del carbono:

Segn esta configuracin, el compuesto que el C y el H deberan formar sera de


estequiometra CH2 y no CH4, ya que el carbono nicamente presenta dos
orbitales semiocupados que pueden formar enlace covalente. Como en el caso de
la hibridacin sp del cloruro de berilio, BeCl2, y de la hibridacin sp2 del Trifluoruro
de boro, BF3, se acepta que un electrn del orbital 2s promociona al orbital 2p
vaco. Es decir, el tomo de carbono pasa de un estado fundamental a un
estado excitado, ya que el salto electrnico requiere un aporte de energa:

En estado excitado el carbono podr formar 4 enlaces C-H, pues ya tiene 4


electrones desapareados. Sin embargo, estos 4 enlaces no seran equivalentes,
porque estaran formados por orbitales distintos (1 orbital s y 3 orbitales p, y los 3
enlaces p forman entre s un ngulo de 90, son perpendiculares). Los 4 orbitales
atmicos se hibridan (se combinan) para dar 4 orbitales hbridos sp3.

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Se les llama hbridos sp3 porque proceden de la combinacin de 1 orbital s y 3
orbitales p, por lo que tienen un 25% de contribucin o de carcter de orbital s y un
75% de contribucin o carcter de orbital p. Los 4 hbridos sp3 son equivalentes
en forma y en energa, y se dirigen a los vrtices de un hipottico tetraedro. Ahora
estos 4 hbridos sp3 pueden solapar cada uno de ellos con el orbital 1s del tomo
de hidrgeno, para dar los 4 enlaces sigma () simples (solapamiento frontal). El
ngulo de enlace del tetraedro es, en efecto, 109,5, tal y como se determina de
forma experimental para el carbono.

La geometra de la molcula de metano la podemos dibujar, por tanto:

Molcula de metano procedente de http://chemwiki.ucdavis.edu

14.2.- Hibridacin sp3 para la molcula de etano, CH3CH3

En el caso de la molcula de etano, cada uno de los tomos de carbono


presentar una hibridacin sp3 y, como tal, los 4 hbridos sp3 formados se
dirigirn hacia los vrtices de un tetraedro. Por tanto, ambos tomos de carbono
tendrn geometra tetradrica, y se enlazarn entre s con un enlace simple de
tipo sigma, , que surge del solapamiento frontal entre dos orbitales sp3. Los
restantes orbitales, 3 para cada carbono, forman enlace frontal sigma con los
orbitales 1s de los hidrgeno. As, la geometra del etano se puede representar
como:

Prof. Leopoldo Simoza L. 60


Molcula de etano procedente de http://chemwiki.ucdavis.edu

15.- Hibridacin SP3 del Nitrgeno en el Amonaco.

Aunque hemos visto como ejemplo de hibridacin sp3 la molcula de metano y


la de etano, en las cuales los 4 orbitales hbridos formaban enlace qumico, no
siempre es as. Un orbital hbrido tambin puede albergar pares libres, como
ocurre con la molcula de amoniaco o con la molcula de agua; esto se debe a
que tambin se pueden hibridar orbitales que se hallan totalmente ocupados.

Veamos el caso del amoniaco.

La configuracin electrnica del nitrgeno es:

Como vemos, el nitrgeno no requiere la promocin de ningn electrn para


formar tres enlaces covalentes y dar la molcula de NH3, pues ya tiene 3
electrones desapareados. Sin embargo, si formase dichos enlaces con los
orbitales p, puesto que dichos orbitales forman entre s ngulos de 90 (cada

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orbital p se halla situado sobre un eje cartesiano), los ngulos formados por los
enlaces N-H tambin seran de 90.

No obstante, se sabe por datos experimentales que la molcula de NH3 tiene


geometra de pirmide trigonal y que los ngulos entre N-H son de 107,3, no de
90. Es decir, presenta unos ngulos muy cercanos a los de un tetraedro regular,
que son 109,5. Esto se explica recurriendo a la hibridacin sp3 del orbital 2s y
los 3 orbitales 2p del nitrgeno, a pesar de que el orbital 2s est completo. As,
esta hibridacin dar lugar a 4 orbitales hbridos sp3 equivalentes y dirigidos
hacia los vrtices de un tetraedro. Como en total tenemos cinco electrones, uno de
los hbridos sp3 albergar un par de electrones libre, y los otros tres un electrn
solitario. Sern estos orbitales hbridos sp3 con un nico electrn los que
formarn enlace covalente solapando cada uno de ellos con el orbital 1s de un
tomo de hidrgeno.

As, la geometra del amonaco segn la hibridacin sp3 de sus orbitales ser:

Como hemos dicho, por tanto, los 4 hbridos se dirigen a los vrtices de un
tetraedro, lo cual no significa que la geometra de la molcula sea tetradrica, sino
que es de pirmide trigonal (el par de electrones libre no se tiene en cuenta a la
hora de considerar la geometra molecular, nicamente los enlaces N-H). La
geometra de la molcula se puede representar como:

Prof. Leopoldo Simoza L. 62


El hecho de que el ngulo de enlace sea ligeramente menor del esperado para un
tetraedro regular, de 107,3 en lugar de 109,5, se debe a que el par de electrones
libre ejerce una mayor repulsin sobre los pares electrnicos enlazantes, cerrando
un poco el ngulo. Este efecto es an ms acusado en la molcula de agua, que
presenta 2 pares libres.

16.- Hibridacin sp3 del Agua.

Experimentalmente se sabe que la molcula de agua tiene geometra angular;


en concreto, forma un ngulo de 104,5. Aunque esta geometra la hemos
predicho tambin de forma sencilla mediante el Modelo de repulsin de los
pares electrnicos de la capa de valencia, RPECV, para que la geometra sea
consistente con el enlace qumico que presenta debemos profundizar un poco ms
y recurrir a la hibridacin.

La configuracin electrnica del oxgeno es:

As, vemos que no es necesario, como ocurra en el caso del tomo de carbono, la
promocin de un electrn, pues el oxgeno ya presenta dos electrones
desapareados con los que puede formar enlace covalente.
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No obstante, si formase enlace con los dos orbitales p, que forman entre s un
ngulo de 90, la molcula de agua tambin formara un enlace de 90. Como
hemos dicho, se sabe que no es as. De hecho, el ngulo de la molcula de agua,
104,5, es un ngulo cercano al de un tetraedro regular, 109,5, aunque levemente
distorsionado. Es por este motivo que debemos recurrir a una hibridacin sp3 en
la que intervendrn, por tanto, el orbital 2s y los 3 orbitales p. Se hibridarn el
orbital 2s y el 2px a pesar de estar completos, dando lugar a 2 orbitales hbridos
Sp3 con un par de electrones libre y otros dos orbitales hbridos Sp3 con un
electrn desapareado, es decir:

De esta forma, el oxgeno formar enlace covalente por solapamiento de los dos
hbridos sp3 semillenos con los orbitales 1s de los oxgenos. Puesto que se
tratar de un solapamiento frontal, se trata de enlaces de tipo sigma, (sp3-s). El
ngulo no ser de 109,5 porque los pares libres o no enlazantes ejercen una
repulsin mayor sobre los pares enlazantes y distorsionan este ngulo levemente.
La geometra del agua segn la hibridacin sp3 se puede representar como:

Imagen procedente de http://chemwiki.ucdavis.edu/

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17.- Hibridacin sp2 con enlaces dobles Carbono-Carbono: Eteno

Segn datos experimentales, se sabe que la molcula de eteno (o etileno) es


totalmente plana y que sus enlaces forman ngulos de 120. Adems, la molcula
presenta un enlace doble carbono-carbono, siendo el ejemplo ms sencillo de
los hidrocarburos lineales conocidos como alquenos. Su estructura de Lewis se
puede representar como:

Como vimos para el caso de la molcula de oxgeno en la explicacin del Modelo


del Enlace de Valencia, un doble enlace se formar por dos tipos de enlaces: por
una parte, un enlace de tipo sigma, , que corresponde a un solapamiento frontal
de dos orbitales atmicos que pueden ser iguales o distintos (orbitales s, p,
hbridos); por otra parte, un enlace de tipo pi, , que corresponde al
solapamiento lateral de 2 orbitales atmicos de tipo p (siempre de tipo p, sin
hibridar ni modificar).

Esto implica que para que un tomo de carbono pueda formar un doble enlace con
otro tomo de carbono, tiene que presentar, necesariamente, un orbital p puro, sin
hibridar. Es por este motivo que la hibridacin de un carbono con enlace doble no
es sp3, como en el caso del carbono con enlace simple, sino hibridacin sp2 (se
hibrida el orbital 2s y 2 de los orbitales p, y el tercer orbital p queda sin hibridar).

Consideremos primeramente la configuracin electrnica del carbono:

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Como vemos y ya hemos estudiado para el caso de la hibridacin sp3 del
metano y el etano, esta configuracin electrnica slo presenta 2 electrones
desapareados, motivo por el cual slo permitira la formacin de 2 enlaces
covalentes. No obstante, el carbono forma 4 enlaces covalentes. Por ello,
aceptamos que un electrn del orbital 2s promociona la orbital 2p vaco, pasando
por tanto a un estado excitado con 4 electrones desapareados. El aumento
energtico requerido para esta promocin electrnica se ver compensado por la
formacin posterior de 4 enlaces en lugar de 2.

Ahora, considerando que la molcula de eteno es plana y forma ngulos de 120,


esto es congruente con la hibridacin sp2. Recordemos que en efecto la
hibridacin sp2 de la molcula de BF3, que en efecto tiene ngulos de 120 y
enlaces en un mismo plano. Como hemos dicho, para formar doble enlace el
carbono necesita tener un orbital p sin hibridar. Por esto, se hibridarn el orbital 2s
y 2 de los orbitales p:

Los tres orbitales hbridos sp2 se dirigen hacia los vrtices de un tringulo
equiltero hipottico, mientras que el orbital p sin hibridar queda perpendicular al
plano de los hbridos, con un lbulo por encima y otro por debajo del plano de los

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mismos. Esta hibridacin la presentarn ambos carbonos que forman el enlace
doble del eteno y explica por qu la geometra de la molcula es plana.

Imagen procedente de http://wps.prenhall.com

Asimismo, cabe destacar que como ahora los enlaces que unen a los dos
carbonos son 2, un enlace de tipo sigma, , y un enlace de tipo pi, , estarn ms
estrechamente unidos que en el caso del enlace simple y se hallarn ms
cercanos entre s. Mientras que la distancia de un enlace simple carbono-carbono
es de 0,154 nm, en un enlace doble carbono-carbono es de 0,134 nm.

Adems, mientras que un enlace simple carbono-carbono tiene una cierta libertad
de rotacin sobre s mismo (en el eje que une ambos carbonos), no sucede as
con el enlace doble. El enlace doble es rgido, porque los orbitales p solapan
lateralmente, con un ngulo muy preciso. Si rotase, se rompera el enlace
porque los orbitales p dejaran de solapar. Esta rigidez hace tambin que si hay
un sustituyente distinto del hidrgeno en cada carbono, por ejemplo en el caso del
1,2-dicloroeteno, las propiedades de la molcula varen segn la posicin de
dichos sustituyentes, dando lugar a los llamados ismeros geomtricos.

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Esto se diferencia con los prefijos cis y trans. Si los dos sustituyentes estn en el
mismo lado del doble enlace, recibe el nombre de cis, y si estn en lados
opuestos, de trans.

18.- Hibridacin sp con enlaces triples Carbono-Carbono: Etino

El etino o acetileno es el alquino (hidrocarburos con triple enlace carbono-


carbono) ms sencillo. Su estructura de Lewis es:

Se sabe experimentalmente que es una molcula lineal.

Del mismo modo que vimos en el Modelo del Enlace de Valencia para la
molcula de nitrgeno, N2, la existencia de un triple enlace implica un enlace de
solapamiento frontal, de tipo sigma, , y dos enlaces de solapamiento lateral, de
tipo pi, . Es decir, el enlace triple carbono-carbono estar formado por:

Un enlace de tipo entre un orbital hbrido sp de un carbono y un orbital


hbrido sp del otro carbono, con solapamiento frontal.
Dos enlaces de tipo entre los orbitales py y pz de cada uno de los
carbonos, con solapamiento lateral.

Por tanto, para poder formar dos enlaces , cada tomo de carbono del etino
requerir 2 orbitales atmicos p sin hibridar, que puedan formar enlace mltiple.
Es por este motivo que los carbonos que presentan triple enlace tendrn 2
orbitales p que no se modifican, y slo se hibridarn, por tanto, el orbital 2s y uno
de los orbitales 2p. As, el etino y todos los compuestos con triple enlace carbono-
carbono, tendrn hibridacin sp, lineal.

Recordemos primero que, para que el carbono forme 4 enlaces covalentes, debe
hallarse en estado excitado. Un electrn del orbital 2s de la configuracin
electrnica del estado fundamental debe promocionar al orbital 2p vaco:

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Ahora, como hemos dicho, nicamente se hibridan el orbital 2s y el 2p, porque
deben quedar 2 orbitales p puros, con los que formar el enlace mltiple:

Los orbitales hbridos sp se disponen de forma lineal, formando 180 entre s.


Los orbitales p sin hibridar quedan perpendiculares a los ejes de los hbridos. As,
la geometra del etino se podr dibujar como:

El enlace triple es an ms fuerte que el enlace doble, y la distancia C-C es


menor. As, la longitud del enlace simple C-C es de 0,154 nm, la del doble, 0,134
nm y la del triple, 0,120 nm.

Si bien el enlace triple, como el doble, es rgido, como nicamente tiene 1


sustituyente cada carbono no da lugar a isomera geomtrica.

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19.- Hibridacin sp2 con enlaces pi deslocalizados: Benceno.

La molcula de benceno, de frmula C6H6, es una molcula cclica plana cuya


estructura de Lewis se puede representar como:

Como vemos, segn esta representacin, tendra 3 enlaces dobles carbono-


carbono y tres enlaces simples. No obstante, experimentalmente se sabe que, en
efecto, la molcula de benceno es plana, los ngulos son de 120 y los 6 enlaces
carbono-carbono son idnticos y presentan propiedades intermedias entre un
enlace doble y un enlace simple, siendo la distancia de enlace de 0,142 nm (la de
un enlace simple es de 0,152 nm y la de un enlace doble de 0,134 nm). Por este
motivo, el benceno se suele representar como:

Omitiendo, adems, los tomos de hidrgeno. Esto indica que es un hbrido de


resonancia, una mezcla entre dos estructuras posibles:

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El benceno presenta unas caractersticas propias distintas a los alcanos y
alquenos, y que recibe el nombre de carcter aromtico o aromaticidad. El
hecho de que la molcula sea plana, los ngulos de 120 y todos los enlaces
iguales, se puede justificar considerando una hibridacin sp2 de los 6 tomos de
carbono, pero con enlaces pi deslocalizados. Es decir:

Como se puede observar, cada tomo de carbono tiene 3 orbitales hbridos sp2
colocados en un plano y dirigidos a los vrtices de un tringulo equiltero, y un
orbital p sin hibridar, semi-ocupado, perpendicular al plano de los hbridos. En total
la molcula tiene 6 orbitales p que solaparn entre s lateralmente, formando un
sistema de enlaces pi deslocalizados, es decir, la densidad electrnica se
distribuye de forma simtrica por encima y por debajo del plano:

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En la imagen de pueden ver lo que seran los enlaces localizados, tal y como se
poda plantear en las dos estructuras resonantes del benceno, y la realidad, en la
que se trata de 6 enlaces intermedios simple-doble, los llamados enlaces pi
deslocalizados.

Ejercicio 13

Tipo de hibridacin de los tomos de u na molcula orgnica

Indicar el tipo de hibridacin de los tomos de la molcula siguiente, sabiendo que


el nmero atmico del carbono es 6 y el del boro 5:

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Veamos la distribucin electrnica del tomo de Carbono:

C (Z=6): 1s2, 2s2, 2p2

1
: [ ][ ]{
1 2 sin 2 sin

Lo que implica un enlace de solapamiento


frontal, de tipo sigma, , y dos enlaces de
solapamiento lateral, de tipo pi, . El
ngulo del enlace C-C es de 180 por lo
que la Geometra resultante ser LINEAL.

En el caso del Boro tenemos:

B (Z = 5): 1s2, 2s2, 2p1 (Boro en estado fundamental)

Boro en estado excitado: : 1 2 , 2 1 , 2 1 , 2 1


: , [ ]
1 2 3 2

Hibridacin sp2; tres enlaces sigma ()

Geometra Trigonal Plana:

Finalmente,

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H Hibridacin sp3, con 4 enlaces

B C H Geometra Tetradrica

ngulos de enlace de 109,5

Ejercicio 14:

Hibridacin y parmetros de enlace del fosgeno, COCl 2

El fosgeno, COCl2, es un gas txico usado en mltiples aplicaciones industriales,


que tambin se us como arma qumica en la Primera Guerra Mundial. Qu
hibridacin presentar el tomo central y qu geometra? Sern las distancias y
ngulos de enlace iguales en todos los casos?

Vamos a determinar la estructura de Lewis:

: 4 1 = 4 : 8 1 = 8
1. { : 6 1 = 6 {24} 2.- { : 8 1 = 8 {32}
: 7 2 = 14 : 8 2 = 16

3.- 32 24 = 8 (4 pares de e-enlazantes); 4.- 24 8 = 16 (8 pares no enlazantes)

La existencia de un doble enlace nos indica la presencia de hibridacin


Cl
sp2 en el tomo central y Geometra Trigonal plana
C O
Cl
En el caso de las distancias de enlace, sern
distintas porque un enlace doble ser ms corto, en general,
que un enlace simple. Adems, el oxgeno es un tomo menos
voluminoso que el cloro, por lo que incluso el enlace simple C-O
ser ms corto que el enlace C-Cl, cuando ms el doble enlace
C=O.

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En cuanto a los ngulos de enlace, la densidad electrnica del doble enlace C=O
es mayor que la de los enlaces C-Cl, esto har que ejerza una mayor repulsin
este enlace sobre los vecinos, por lo que dichos enlaces C-Cl se cerrarn ms y
este ngulo, en lugar de los 120 esperables por la hibridacin sp2 del carbono y
la geometra plana trigonal, es de 112 (Cl-Cl).

Ejercicio 15:

Determinacin de la geometra y la hibridacin del in oxonio, H 3 O + , y del


amonio, NH 4 +

Determinar la estructura de Lewis de los iones oxonio, H3O+, y del ion amonio,
NH4+, as como indicar la hibridacin del tomo central en cada uno de ellos y la
geometra esperable.

Estructura de Lewis del in hidronio u oxonio, H3O+

Estructura de Lewis del in amonio, NH4+

Puesto que ambos iones presentan un tomo central rodeado por 4 pares
electrnicos, la disposicin de dichos pares ser tetradrica, y la hibridacin tanto
del oxgeno en el ion oxonio como del nitrgeno en el ion amonio, ser hibridacin
tetradrica o sp3. No obstante, puesto que el ion oxonio presenta un par de
electrones libre, su geometra final no ser tetradrica, ya que el par de electrones
no enlazantes no se tiene en cuenta para determinar la geometra. As, el in

Prof. Leopoldo Simoza L. 75


oxonio tendr geometra de pirmide trigonal, mientras que el ion amonio tendr
geometra tetradrica (los cuatro pares son enlazantes).

Ejercicio 16:

Hibridacin y parmetros de enlace del di -fluoruro de oxgeno, F 2 O

El flor (Z = 9) y el oxgeno (Z = 8) pueden reaccionar entre ellos en determinadas


condiciones para dar el Difluoruro de oxgeno. Razonar el tipo de enlace que se
dar entre ellos, la geometra de la molcula, el valor esperado del ngulo de
enlace y la polaridad global.

Puesto que la diferencia de electronegatividad entre el flor (EN= 4,0) y el oxgeno (EN=
3,5) es pequea, se tratar de un enlace covalente (recordemos que segn la frmula
emprica determinada por Linus Pauling, un enlace tendr ms de un 50% de carcter
covalente cuando su diferencia de electronegatividades sea menor de 1,7). Asimismo,
veremos en la explicacin cmo determinar su estructura de Lewis, que ser:

Como el oxgeno ser el tomo central y tendr en torno a l 4 pares electrnicos


(2 enlazantes y 2 no enlazantes) estos pares se distribuirn de forma tetradrica
(hibridacin sp3), pero no se tendrn en cuenta a la hora de determinar la
geometra, por lo que se tratar de una geometra angular. En cuanto al ngulo de
enlace, aunque para un tetraedro sabemos que es de 109, habr variacin del
mismo por el hecho de que el oxgeno presente pares libres. Los pares libres
ejercen una mayor repulsin que los enlazantes F-O, y por tanto estos se
aproximarn mutuamente, dando lugar a un ngulo de enlace inferior al de 109.

La molcula ser levemente polar ya que, aunque la diferencia de


electronegatividad es pequea, la geometra angular har que unas de las
componentes de los momentos dipolares se sumen, dando lugar a un momento
dipolar total distinto de cero.

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Ejercicio 17:

Determinar la polaridad de los enlaces de la 3 -cloro-2-butanona

Formular la molcula de 3-cloro-2-butanona (Cloro-3-butan-2-ona) e indicar los


enlaces polarizados que posee, especificando la densidad de carga de cada
tomo del enlace (-, +).

Butanona es una cetona de cuatro tomos de carbono, luego, escribimos cuatro


carbonos y ubicamos el oxgeno doblemente enlazado en posicin 2:

C C C C

Ahora resta ubicar el sustituyente halogenado (cloro en posicin 3) y completar los tomos
de hidrgeno:

H O H H

H C C C C H

H Cl H

Los enlaces polarizados son, obviamente el enlace C=O y en enlace C-Cl.

Como el oxgeno y el cloro son ms electronegativos que en carbono, la polaridad negativa


del dipolo se orienta hacia estos elementos:

H O H H

H C C C C H

H Cl H

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Ejercicio 18:

Enlaces polarizados y densidad de carga del 2 -cloropropeno

Escribir la frmula qumica del 2-cloropropenoindicando los enlaces polarizados


con la densidad de carga de cada tomo, y un enlace pi. Qu enlace, o ,
requiere ms energa para ser disociado? Por qu?

El enlace C-C es ms fuerte y requiere ms energa para


H H H
su disociacin que el enlace C-C porque el solapamiento
H C C C H
frontal hace que sea mayor la interpenetracin de los
H Cl H
orbitales y, por tanto, ms difciles de separar que el ,
donde los orbitales p solapan lateralmente.

20.- Introduccin al enlace metlico: modelo del mar de electrones o


del gas electrnico

El enlace metlico es muy distinto a los dos tipos de enlaces que hemos visto
hasta ahora: el enlace covalente y el enlace inico. En los compuestos metlicos
los tomos estn muy prximos los unos a los otros y forman estructuras
compactas. Adems, presentan unas caractersticas propias, entre las que
destaca la elevada conductividad elctrica. Esta propiedad, la de la
conductividad, requiere para ser explicada que los electrones implicados en el
enlace metlico tengan libertad y facilidad de movimiento. Es por este motivo
que, para que los metales tengan electrones mviles, requieren 2 caractersticas a
nivel atmico: la primera, una energa de ionizacin baja (recordemos que la
energa de ionizacin es la energa necesaria para arrancar un electrn de la capa
de valencia) y la segunda, que posean orbitales de valencia vacos y accesibles
que permitan a los electrones moverse con facilidad.

Cualquier teora sobre el enlace metlico debe dar explicacin a esta libertad de
movimiento electrnico y a las restantes propiedades de los metales. Estas son

Prof. Leopoldo Simoza L. 78


dos: la llamada teora del gas electrnico o del mar de electrones y la teora de
bandas.

20.1- Teora del gas electrnico para el enlace metlico

En la teora del gas electrnico (tambin llamada del mar de electrones o de la


nube electrnica), los tomos metlicos pierden sus electrones de valencia y
forman una red compacta de cationes. Por ejemplo, en el caso del sodio, cuya
configuracin electrnica es:

Los cationes Na+, formados por los ncleos atmicos y los electrones de las
capas internas, se empaquetan y los electrones de valencia se mueven con
libertad. Estos electrones no pertenecen ya a los tomos individuales, sino que
son comunes a todos los tomos que forman la red. Se dice que los electrones
estn deslocalizados.

Dependiendo del nmero de electrones de valencia que tenga el metal, habr


tantos electrones deslocalizados como tomos o ms. Por ejemplo, en el sodio,
que pierde un electrn, habr tantos electrones como tomos de sodio, pero en el
magnesio, que tiene 2 electrones de valencia y los pierde ambos, por lo que habr
el doble de electrones que de ncleos de Mg (2+).

As, los cationes se disponen formando un retculo cristalino compacto o


empaquetamiento metlico y cada catin se rodea del nmero mximo de
cationes vecinos. Los electrones de valencia se mueven libremente por los
intersticios de la red, formando el gas electrnico y actuando, adems, como un
colchn que evita la repulsin entre los distintos cationes.

Prof. Leopoldo Simoza L. 79


Dada la libertad de movimiento de los electrones de valencia, esta teora para
el enlace metlico explica muy bien muchas de las propiedades metlicas, tales
como la elevada conductividad elctrica y trmica. Tambin explica la
ductilidad y la maleabilidad o la resistencia a la deformacin, porque las capas
de cationes pueden deslizarse unas sobre las otras, manteniendo el tipo de
estructura y la fortaleza del enlace.

20.2.- Enlace metlico: teora de bandas

En funcin de su conductividad elctrica, los slidos se pueden clasificar en tres


grupos: aislantes, conductores y semiconductores. Esta ltima propiedad, la
semiconductividad, no puede ser explicada a partir del modelo del mar de
electrones. Se requiere una teora ms profunda que es la teora de bandas la
cual, adems de explicar la semiconductividad, explica tambin por qu los
metales son muy buenos conductores de la electricidad.

Consideremos el metal litio, cuya configuracin electrnica es:

Vemos que un tomo de litio presenta un orbital 1s lleno (con 2 electrones) y un


orbital 2s semilleno (con 1 electrn). Tambin podemos considerar a efectos
prcticos los orbitales 2p, que estarn en la capa de valencia del litio, aunque
vacos.
Prof. Leopoldo Simoza L. 80
Pues bien, la Teora de bandas considera que los orbitales atmicos de
valencia de los N tomos del litio que estarn formando enlace metlico, se
combinan entre s para dar unos orbitales moleculares, pertenecientes a todo
el cristal y con energas muy semejantes entre s. Tan cercanos se hallan
energticamente estos orbitales moleculares formados, que decimos que dan
lugar a una banda. Se obtienen tantos orbitales moleculares como orbitales
atmicos se combinen.

(Nota: estrictamente no es del todo correcto, o al menos no es la terminologa ms


precisa, hablar de orbitales moleculares en compuestos slidos. No obstante, en
este curso lo trataremos de este modo por ser sencillo y ms intuitivo que el solo
concepto de banda de energa).

As, si tenemos N tomos de litio, tendremos N orbitales atmicos 2s que darn


lugar a N orbitales moleculares que podemos llamar tambin 2s por facilidad de
comprensin. Estos orbitales estarn muy prximos en energa y darn una banda
2s. Lo mismo suceder con los orbitales 3N 2p de los N tomos de litio (cada
tomo de litio tendr 3 orbitales 2p, px, py y pz), aunque estn vacos, dando lugar
tambin a una banda 2p.

A la banda formada por los orbitales 2s semillenos se le llama banda de


valencia. A la banda vaca formada por los orbitales 2p, se la llama banda de
conduccin.

Prof. Leopoldo Simoza L. 81


Por tanto, en los metales, hay bandas de valencia, que son bandas en las que se
hallan los electrones de valencia y pueden estar llenas o semillenas, dependiendo
de la configuracin electrnica del metal, y bandas de conduccin, que pueden
hallarse vacas o parcialmente vacas y facilitan la conduccin porque son
energticamente accesibles. De hecho, los metales son conductores porque
las bandas de valencia y de conduccin se superponen, y esto hace que los
electrones se muevan con libertad de una a otra.

En el caso de los semiconductores, las bandas de valencia y de conduccin


no se superponen, pero la diferencia energtica entre ambas es pequea, por
lo que una pequea aportacin energtica har que puedan promocionar
electrones a la banda de conduccin y, por tanto, conducir la corriente elctrica.

En los aislantes, por su parte, las dos bandas estn tan alejadas que la banda de
conduccin es inaccesible, motivo por el cual son incapaces de conducir la
corriente:

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21.- Propiedades de los Compuestos Metlicos.

Las principales propiedades de los metales son las que enumeramos a


continuacin:

1. Forman redes cristalinas metlicas, en las cuales los cationes se hallan


perfectamente ordenados en el espacio. Los empaquetamientos que presentan,
esencialmente, son 3:

o Estructura cbica centrada en las caras (Ejemplos: Cu; Ag; Au)


o Estructura cbica centrada en el cuerpo (la mayora de los
Metales alcalinos y el Bario que es un Alcalino Terreo)
o Estructura hexagonal (algunos como Zn, Be, Mg).

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Aunque se trate de empaquetamientos compactos, motivo por el cual los
metales suelen presentar dureza, el empaquetamiento cbico centrado en el
cuerpo es el menos compacto de los tres. Esto hace que los metales que lo
presentan sean ms blandos comparativamente que los otros metales, por
ejemplo, el sodio y el litio son tan blandos que se pueden cortar con un cuchillo.

2. Presentan una elevada densidad (masa por unidad de volumen) debido,


precisamente, al empaquetamiento metlico de los cationes.

3. Elevadas conductividades trmica y elctrica, debido a la gran movilidad


de los electrones de valencia, que hemos visto ya en el modelo del gas de
electrones y tambin en la teora de bandas.

4. Gran deformabilidad, porque las capas de cationes se pueden desplazar entre


s sin alterar la estructura. Por ello se pueden estirar en hilos, como el cobre
(propiedad que recibe el nombre de ductilidad) y tambin en lminas, como el
aluminio (maleabilidad).

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5. En general, altos puntos de fusin y ebullicin, lo cual implica que hace falta
una gran cantidad de energa para separar los tomos que forman el retculo
cristalino. No obstante, sus puntos de fusin varan notablemente dentro de
un intervalo muy amplio: el mercurio es lquido a temperatura ambiente, el galio
funde a 29C y el wolframio a 3380C.

6. Brillo metlico. La mayora de los metales pulidos no absorbe ninguna


radiacin luminosa incidente, sino que la refleja en su totalidad. De ah que los
vemos brillar con un brillo plateado en su mayora.

7. Emisin de electrones. Ya vimos en la explicacin del efecto fotoelctrico que


los metales pueden emitir electrones al ser irradiados con una radiacin de la
frecuencia adecuada. Del mismo modo, esto tambin puede suceder por calor, lo
que recibe el nombre de efecto termoinico.

Ejercicio 20:

Conductividad elctrica del sodio y el berilio por teora de bandas

En base a la teora de bandas, explicar la conductividad elctrica del sodio. Por


qu el berilio, que tiene el orbital 2s completo, es un buen conductor de la
electricidad?

Recordemos que los orbitales atmicos de los metales forman un conjunto de


orbitales moleculares que pertenecen a la totalidad de la red metlica y que, al

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estar muy prximos entre ellos en energa, reciben el nombre de banda, tal y como
vemos a continuacin:

Esta banda se forma tanto con los orbitales atmicos de valencia, dando lugar a la
llamada banda de valencia, como con los sucesivos orbitales vacos o semillenos
(normalmente orbitales p), dando lugar a la llamada banda de conduccin.
Cuando las bandas de valencia y de conduccin solapan, estamos ante un
elemento conductor de la corriente elctrica, porque los electrones tienen cierta
libertad para promocionar de una banda a otra:

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La configuracin electrnica del Sodio (Z = 11), ser: 1s2, 2s2, 2p6, 3s1, lo que
implica un orbital 3s semilleno. Esto en lo referente a un tomo de sodio, pero si
se tiene un red de sodio con n tomos de sodio, tendremos entonces, n
orbitales atmicos 3s de sodio. Estos orbitales atmicos 3s de sodio se traducen
en orbitales moleculares que por estar tan prximos entre s, constituyen una
Banda energtica que a su vez, por estar formada por orbitales 3s,
denominaremos Banda de Valencia (semillena). Adicionalmente, debemos
considerar que el sodio, perteneciente al tercer perodo de la tabla peridica,
tambin posee orbitales 3p vacos (3px, 3py y 3pz), por lo que si tenemos n
tomos de sodio en la red, tendremos n orbitales p x n orbitales py y n orbitales pz
respectivamente; en resumen, tendremos 3n orbitales p, que tambin pueden
formar orbitales moleculares que sern de la totalidad del cristal pero que por no
tener electrones van a formar una Banda de Conduccin, que es una Banda vaca.
Ambas Bandas, la de Valencia y la de Conduccin, estn tan cercanas entre s
que se solapan y ello posibilita que los electrones de la Banda de Valencia
semillena, se muevan a travs de las Bandas de Valencia y de Conduccin vacas,
lo que permite justificar que el sodio sea un muy buen conductor de la corriente
elctrica.

En el caso del Berilio (Z= 4): 1s2, 2s2. Tiene su orbital 2s completo, es decir, n
orbitales atmicos 2s van a dar lugar a n orbitales moleculares 2s que sern la
Banda 2s pero que estar completa, sin embargo, al pertenecer al perodo 2,
posee orbitales 2p vacos, luego, el Berilio posee su Banda de Conduccin vaca
que solapa su Banda de Valencia, lo que permite el libre trnsito de los electrones
de esta Banda 2s, haciendo de este elemento, un Metal muy buen conductor de la
electricidad.

Ejercicio 21:

Cuestiones de verdadero falso sobre el enlace metlico

Razonar si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones referentes a los


metales:
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a) La red cristalina de los metales est formada por iones positivos y negativos.

b) Los electrones de valencia de los metales estn situados en orbitales


deslocalizados.

c) La red cristalina de los metales est formada slo por iones positivos.

d) La dureza de los metales y sus puntos de fusin relativamente elevados se


explican suponiendo que los tomos metlicos se encuentran unidos por enlaces
covalentes.

e) Algunos metales slidos son amorfos.

a.- FALSO: La red metlica est formada por cationes, que son iones cargados
positivamente que forman un determinado empaquetamiento
cristalino.

b.- VERDADERO: Todos los electrones pertenecen a la totalidad del cristal. Los
orbitales atmicos de valencia de los que proceden estn
deslocalizados formando orbitales moleculares que pertenecen a la
totalidad de la red cristalina.

c.- VERDADERO: ver respuesta a.

d.- FALSO: En los enlaces metlicos no hay enlaces covalentes. La dureza y


puntos de fusin relativamente elevados de los metales se deben a la
estabilidad de la red cristalina lo que dificulta la ruptura de esos
enlaces.

e.- FALSA: Los metales en estado slido estn formando una red cristalina, es
decir, son estructuras (cbica centrada en las caras, cbica centrada
en el cuerpo o Hexagonal) en las que se va repitiendo los cationes en
forma y ordenada y en una secuencia concreta.

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22.- Fundamentos del enlace inico y tipos de redes cristalinas

El enlace inico se da entre elementos metlicos (electropositivos) y


elementos no metlicos (electronegativos). Por ejemplo, las combinaciones de
metales alcalinos y alcalinotrreos (los dos primeros grupos de la tabla peridica)
y los halgenos (F, Cl, Br) forman compuestos tpicamente inicos. Como su
propio nombre indica, un compuesto inico presenta un enlace que se da por
atraccin electrosttica entre iones: entre cationes procedentes del metal, de
carga positiva, y aniones procedentes del no metal, de carga negativa.

Los metales tienen cierta tendencia a ceder electrones y los no metales tienen
tendencia a captarlos. Aunque, es necesario aportar energa para formar los iones,
ste aumento energtico se ver compensado por la posterior formacin de una
red cristalina.

Consideremos el cloruro sdico, NaCl, la sal comn (sal de cocina). El sodio es un


metal alcalino que tiene, por tanto, un electrn en la capa de valencia. El cloro es
un halgeno que tiene 7 electrones en la capa de valencia. As, sus respectivas
configuraciones electrnicas son:

Na (Z = 11): 1s2 2s2 2p6 3s1

Cl (Z = 17): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

Como vemos, si el sodio pierde un electrn, quedar como catin sodio, Na+, y
adquirir la configuracin electrnica del gas noble anterior, el nen. Por su parte,
el cloro, muy electronegativo, tiene 7 electrones en la ltima capa. No tiene sentido
pensar que pierda 7 electrones, sino que capta uno (el electrn que cede el sodio)
para dar el anin cloruro y quedar, tambin, con una configuracin electrnica de
gas noble, en este caso la del argn. Recordemos que la configuracin electrnica
de un gas noble, con 8 electrones en la ltima capa, es muy estable, por lo que el
Na+ y el Cl- tambin son muy estables. Tendremos, por tanto:

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Configuracin electrnica del sodio y del catin sodio (ha perdido el electrn 3s).

Configuracin electrnica del cloro y del anin cloruro (ha ganado un electrn en
un orbital 3p).

Al nmero de electrones que un metal cede o un no metal capta en la formacin


de un compuesto inico se le llama valencia inica o electrovalencia.

Por tanto, en la formacin de un compuesto inico el metal cede electrones,


quedando como un catin, y el no metal capta electrones, quedando como un
anin. Los cationes y aniones formados se mantienen despus unidos entre s por
atraccin electrosttica, formando una red cristalina altamente ordenada.

En realidad, el paso de Na a Na+ y de Cl a Cl- es un proceso globalmente


desfavorable (endotrmico) segn vemos en los siguientes valores de energa:

A pesar de que hemos dicho que los metales tienen tendencia a ceder electrones
y los no metales a captarlos, se puede observar en los datos previos que para

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obtener un mol de Na+ y un mol de Cl- hay que aportar una energa global de 146
kJ /mol (495 349). Este aporte energtico inicial se ve compensado por la
posterior formacin de un compuesto en forma de red, que constituye el
compuesto inico. En la formacin del compuesto inico se desprende una
cantidad muy grande de energa, que recibe el nombre de energa reticular.

As, la energa reticular, representada como Ur, se define como la energa


desprendida cuando se forma un mol de compuesto inico a partir de los iones en
estado gaseoso:

Una red cristalina significa que es una estructura slida altamente ordenada,
formada por cationes y aniones siempre en la misma proporcin (la proporcin
estequiomtrica para mantener la neutralidad elctrica) y en las mismas
posiciones fijas. Las posiciones fijas establecidas para los cationes y los aniones
dependen del tipo de red inica que tengamos. No todas las redes inicas son
iguales, tenemos distintos tipos de estructuras.

Como cada ion genera a su alrededor un campo elctrico que es igual en las tres
direcciones del espacio, cada uno de ellos tiende a rodearse de un nmero fijo de
iones de signo contrario. Este nmero recibe el nombre de ndice de
coordinacin o nmero de coordinacin. El ndice de coordinacin vara
segn el tipo de red. Por ejemplo, en el caso del NaCl, cada sodio se rodea de 6
cloruros y cada cloruro se rodea de 6 sodios. El nmero de coordinacin para
ambos iones es 6, es una estructura (6,6), que recibe el nombre de estructura
cbica centrada en las caras:

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Estructura cristalina del cloruro sdico, NaCl. Los cloruros aparecen en verde y los
sodios en morado. Se puede observar que cada sodio se rodea de 6 cloruros
(ndice de coordinacin) porque no hay espacio para ms.

El ndice de coordinacin del catin y del anin en una red cristalina depende,
esencialmente, de dos factores:

Tamao de los iones. El valor del radio de los iones marcar la distancia a
la que se pueden situar por una simple cuestin de espacio. Por ejemplo, el
sodio catinico, Na+, tiene un radio de 0,95A, y el cloruro de 1,81A. Esta
diferencia de tamaos hace que cada sodio slo se pueda rodear de 6
cloruros. En el caso de redes cuyos tamaos inicos son ms semejantes,
como por ejemplo el cloruro de cesio, CsCl (Cs+
1,70A y Cl- 1,81A), los iones se pueden rodear de
un mayor nmero de iones de carga opuesta, y
esta red inica presenta coordinacin (8,8), que es
la llamada cbica centrada en el cuerpo. Cada ion
cesio se rodea de 8 cloruros, y cada cloruro de 8
cesios.

Carga de los iones. Como el cristal es elctricamente neutro, si los iones


tienen carga distinta esto condicionar la estequiometra y, por tanto, la
estructura y el ndice de coordinacin. Por ejemplo, en el caso de la fluorita,
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que es el fluoruro de calcio, CaF2, vemos que como la valencia inica del
calcio es +2, porque es un metal alcalinotrreo que puede perder dos
electrones de la ltima capa, y el F tiene una valencia inica de -1, habr 2
aniones F- por cada catin Ca2+. Esto hace que, en este compuesto, el
calcio se rodee de 8 fluoruros y el fluoruro de 4 calcios, presentando una
coordinacin (8,4). A este tipo de estructura, por analoga con la fluorita, se
la denomina estructura tipo fluorita.

A continuacin hallamos una tabla con algunos tipos de estructuras cristalinas


inicas, con sus correspondientes nmeros de coordinacin y algunos compuestos
representativos.

Coordinacin Compuestos inicos


Tipo de red cristalina
(catin, anin) representativos
Cbica centrada en las
(6,6) NaCl, LiCl
caras
Cbica centrada en el
(8,8) CsCl, CsBr
cuerpo
Tetradrica (4,4) ZnS, BeO
Tipo Fluorita (CaF2) (8,4) CaF2, BaCl2
Tipo Rutilo (TiO2) (6,3) TiO2, SrO2

23.- Clculo de la energa reticular a partir de la ecuacin de Born


Land

Cuando se forma un compuesto inico a partir de los sus iones, se desprende


una gran cantidad de energa. Esta energa recibe el nombre de energa reticular.
En concreto, se puede definir la energa reticular como la energa liberada
cuando se forma un mol de compuesto inico a partir de sus iones en estado
gaseoso:

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Cuanto mayor sea la energa liberada en el proceso, ms estable ser la red
cristalina en cuestin. Por ejemplo, los siguientes compuestos inicos estn
dispuestos en orden creciente de estabilidad:

Energa reticular del cloruro sdico, NaCl = -767 kJ/mol

Energa reticular del fluoruro potsico, KF = -802 kJ/mol

Energa reticular del fluoruro de litio, LiF = -1007 kJ/mol

Aunque la energa reticular se pude determinar experimentalmente, tambin se


puede calcular a partir de una relacin matemtica, la ecuacin de Born Land,
que tiene en cuenta una serie de parmetros cristalinos. Esta ecuacin es:

Algunos de estos parmetros, como la constante de Madelung o el coeficiente de


Born, no son fciles de determinar con precisin. Por esto motivo, esta ecuacin
es ms til si lo que deseamos es nicamente realizar un estudio comparativo de
la estabilidad de 2 compuestos inicos, de forma cualitativa. As, basta que
observemos en la relacin carga-radio, que son los parmetros ms
determinantes en el valor de la energa reticular. De esta forma, la energa
reticular es directamente proporcional al producto de carga de los iones e
inversamente proporcional a la distancia que los separa:

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Efecto de la distancia internuclear. Cuanto ms grande sea la distancia
entre los iones, menor ser la energa reticular y menos estable ser el
cristal inico formado. Por el contrario, cuanto ms pequeos sean los
iones y, por tanto, ms se aproximen, mayor ser la energa reticular. Por
ejemplo, si comparamos la energa reticular para dos compuestos en los
que slo cambia el tamao del anin, tenemos:

Energa reticular del cloruro sdico, NaCl = -767 kJ/mol

Energa reticular del fluoruro sdico, NaF = -910 kJ/mol

Vemos que el fluoruro sdico, cuyos iones estn ms prximos entre s porque el
fluoruro es ms pequeo que el cloruro (puedes revisar si quieres la variacin
peridica del radio atmico) tiene una energa reticular mayor que el cloruro
sdico (desprende ms energa al formarse) y por tanto es ms estable.

Efecto del producto de cargas. Cuanto mayor es el producto de cargas,


mayor es la energa reticular desprendida y mayor la estabilidad de la red.
Si comparamos dos compuestos en los que cambia la carga del catin,
tendremos:

Energa reticular del cloruro sdico, NaCl (producto de cargas 1) = -767 kJ/mol

Energa reticular del cloruro de magnesio, MgCl2 (producto de cargas 2) = -2326


kJ/mol

Por tanto, cuanto mayor es la carga de los iones, ms grande es la fuerza de


atraccin electrosttica entre los mismos y por ello es mayor la energa reticular.

A mayor energa reticular de un compuesto, ms difcil ser fundirlo, evaporarlo o


rayarlo.
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As, cuando debamos comparar la estabilidad relativa de varios compuestos
inicos, como veremos en los ejercicios, lo haremos considerando este hecho, que
la energa reticular es proporcional al producto de cargas e inversamente
proporcional a la distancia internuclear.

Ejercicio 22:

Clculo de la energa reticular de AB por la ecuacin de Born -Land

En este ejercicio vamos a determinar la energa reticular desprendida cuando se


forma un mol de compuesto AB a partir de sus iones A2+ y B2- en estado gaseoso,
a partir de la ecuacin de Born-Land. El enunciado completo es:

Calcular la energa reticular de un compuesto AB, de iones divalentes, sabiendo


que la distancia interinica es de 2,59A; la constante de Madelung, 1,7476, y el
coeficiente de Born, 9.

En este ejercicio ser muy importante tener en cuenta las unidades en las que se
deben poner todos los parmetros indicados en la ecuacin de Born-Land, por lo
que incluiremos en la ecuacin expresada a continuacin, la constante de
Coulomb, k.

. 1 . 2 . 2 . . 1
= (1 )

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. 2
9
= 9. 10
2
=
=
= 1,60 . 1019
{ =

+ 2+ + 2
= 2,59 = 2,59 . 1010
= 1,7476
=9

.2 6,02 .1023
9 . 109 (4) (1,60 . 1019 )2 1,7476 1

= (1 )
2,59 . 1010 9

3329 KJ/mol

Ejercicio 23:

Comparacin de la dureza de dos compuestos inicos por la ecuacin Born -


Land

En este ejercicio de enlace qumico vamos a aplicar de forma cualitativa la


ecuacin de Born-Land para determinar cul de dos compuestos inicos
presentar una mayor dureza. El enunciado es el siguiente:

Qu compuesto tendr mayor dureza, el KBr o el NaBr?

Para ello debemos recordar que cuanto mayor sea la energa reticular de un
compuesto inico, mayor ser la dureza del mismo. Asimismo, la energa reticular
es inversamente proporcional a la distancia interinica (cuanto mayor sea la
distancia menor ser la energa reticular) mientras que es directamente
proporcional a la carga de los iones. En este caso concreto, al ser la carga de los
iones la misma (cationes K+ y Na+, anin Br-) el factor diferencial entre el bromuro
potsico, KBr, y el bromuro sdico, NaBr, es la distancia interinica. Puesto que el
catin potasio tiene un radio mayor que el catin sodio, la distancia interinica del

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KBr ser mayor y, por tanto, menor su energa reticular. Si el KBr tiene una menor
energa reticular, ste ser el compuesto de menor dureza y el NaBr el de mayor
dureza.

Cuanto mayor sea la energa reticular, nos vamos a encontrar tambin que
generalmente, menor ser la solubilidad porque las molculas de agua que tienen
que rodear los iones y solbatarlos les va a costar ms arrancar esos iones e irlos
solbatando y tambin, por la misma razn, mayor ser el punto de fusin.

En los compuestos indicados en el enunciado, KBr y NaBr, podemos deducir que


la nica diferencia entre ellos est en el radio atmico de los cationes ya que el
anin es el mismo y ambos son, adems, monovalentes.

Si consideramos la ecuacin:

Inferimos que mientras mayor sea el radio atmico, menor ser UR, luego, como el
radio del catin potasio es mayor que el radio del catin sodio, el sodio tendr
mayor UR y por tanto, mayor dureza tendr el Bromuro sdico.

Ejercicio 24:

Determinar cmo afectan ciertas variaciones a la energa reticular de AB con


Born-Land

Determinar cmo afectarn las siguientes variaciones a la energa reticular de una


red cristalina formada por A+,B-:

a) Duplicar el radio de A+ y de B-

b) Duplicar la carga de A+

c) Duplicar las cargas de A+ y B-

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d) Disminuir a la mitad los radios de A+ y B-

En la ecuacin:

a.- Al duplicar los radios de los cationes A y B es fcil inferir que se duplicar el
denominador de la expresin por lo que el valor de U r se reducir a la mitad.

b.- Al duplicar la carga de A+, se duplicar el valor de Ur.

c.- Al duplicar las cargas de ambos cationes, se cuadruplicar el valor de U r.

Ejercicio 25:

Energa reticular y punto de fusin de NaF, KF, LiF y NaF, NaCl, NaBr

El enunciado completo es:

Supongamos que los slidos cristalinos siguientes, en cada uno de los grupos,
cristalizan en el mismo tipo de red: grupo 1, NaF, KF, LiF, grupo 2, NaF, NaCl,
NaBr. Determinar : (Razona tus respuestas)

a) Los compuestos con ms energa de red de cada grupo.

b) Los compuestos con menor punto de fusin en cada grupo.

Empleando la ecuacin:

Grupo I: NaF, KF, LiF (se diferencian en el catin, concretamente en el radio


inico). El Li < Na < K ; luego: Ur LiF > Ur NaF > Ur KF

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KF tendr el menor punto de fusin por tener menor Ur

Grupo 2: NaF, NaCl, NaBr (se diferencian en el anin)

Con relacin a los radios atmicos: F < Cl < Br; luego, con relacin a la energa
reticular: NaF > NaCl> NaBr el NaBr tendr el menor punto de fusin

Cabe tener en cuenta que la relacin entre el punto de fusin y la energa reticular
es directamente proporcional, es decir, cuanto mayor es la energa reticular de un
compuesto, mayor es su punto de fusin, ya que debemos aportar mayor cantidad
de energa para lograr separar los iones entre s (si la energa reticular del
compuesto en valor absoluto es muy grande, significa que los iones estn unidos
muy fuertemente). Por tanto, los compuestos con menor punto de fusin, que es lo
que nos piden en el apartado b del ejercicio, sern aquellos que tengan una menor
energa reticular.

Ejercicio 26:

Ordenar de mayor a menor energa reticular KI, CaS, KF y CaO sin tener en
cuenta la constante de Madelung ni el factor de compresibilidad.

En este ejercicio de enlace qumico vamos a ordenar de mayor a menor energa


reticular cuatro compuestos inicos que difieren en sus cationes y en sus
aniones. Son: sulfuro de calcio, CaS, xido de calcio, CaO, yoduro potsico,
KI, y fluoruro potsico, KF.

Para poder realizar esta ordenacin debemos recordar la relacin existente entre
la energa reticular de un compuesto inico y dos parmetros: por una parte, las
cargas de los iones que forman la red cristalina, Z1 y Z2 y, por otra, la distancia
interinica. As, cuanto mayor es el producto de cargas de los iones, mayor es la
energa reticular (directamente proporcional) mientras que cuanto mayor es el
tamao de los iones menor es la energa reticular (inversamente proporcional).
Esto har que los compuestos de calcio tengan una energa reticular muy superior

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a los compuestos de potasio, ya que en el CaS y en el CaO, el producto de cargas
es 4, mientras que en KI y KF, el producto de cargas es 1.

La conformacin inica de estos compuestos es la siguiente:

CaO (Ca2+, O2-) El producto de las cargas de los iones del xido de calcio
es mayor que el producto de las cargas de los iones del
2+ 2-
CaS (Ca , S ) sulfuro de calcio, adems el radio de xido es menor que
el del sulfuro de calcio. Luego Ur:CaO > Ur CaS
KF (K1+, F1-)
El radio molecular del KF es menor que el radio
1+ 1-
KI (K , I ) molecular del KI, luego Ur KF > KI

La respuesta definitiva a este ejercicio ser entonces: Ur: CaO > CaS > KF > KI

24.- Ciclo de Born Haber para el clculo de la energa reticular

Cuando se forma un compuesto inico a partir de los sus iones, se desprende


una gran cantidad de energa. Esta energa recibe el nombre de energa reticular.
En concreto, se puede definir la energa reticular como la energa liberada
cuando se forma un mol de compuesto inico a partir de sus iones en estado
gaseoso:

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Cuanto mayor sea la energa liberada en el proceso, ms estable ser la red
cristalina en cuestin.

Adems de experimentalmente, dicha energa reticular se puede calcular a partir


de la llamada ecuacin de Born-Land:

No obstante, esta ecuacin depende de algunas constantes, como la constante de


Madelung, A, o n, el coeficiente de compresibilidad, cuyos valores no siempre
se conocen con precisin. Por este motivo, se puede recurrir para la determinacin
de la energa reticular, a un ciclo termodinmico que recibe el nombre de Ciclo de
Born-Haber.

Este ciclo se basa, por as decirlo, en desglosar el proceso global en un conjunto


de procesos parciales.

La reaccin qumica global que tendr lugar para la formacin del compuesto
inico, ser aquella en la que se parte de las sustancias ms estables en la
naturaleza (a temperatura ambiente) para los elementos que forman la red
cristalina. Siguiendo con el ejemplo del cloruro sdico, la forma ms estable del
sodio puro en la naturaleza es el sodio metlico, slido, Na (s). Para el cloro, la
forma ms estable es el cloro gaseoso diatmico, Cl2(g). La reaccin ser:

Prof. Leopoldo Simoza L. 102


En esta reaccin se desprende cierta cantidad de energa, debido a que el NaCl
es ms estable que el Na(s) y el Cl2(g) por separado. A esta energa que se
desprende, la llamamos variacin de entalpa de formacin.

Por otra parte, tambin hemos definido la energa reticular de la red inica, que
es generalmente lo que deseamos calcular mediante este Ciclo de Born-Haber,
como la energa desprendida cuando se forma un compuesto inico a partir de
los iones en estado gaseoso:

La combinacin de ambas ecuaciones mediante pasos intermedios constituye el


Ciclo de Born-Haber que, para este caso, se puede escribir como:

Veamos qu significan algunos de los parmetros que aparecen en este ciclo y


an no hemos comentado:

Hsub: entalpa de sublimacin del sodio. Como inicialmente tenemos el sodio en


estado slido, y en la ecuacin de la energa reticular aparece en estado gaseoso
y catinico, debemos aportar dicha energa de sublimacin para pasarlo de slido
a gas.

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EI: energa de ionizacin del sodio. Una vez que se halla en estado vapor, el sodio
debe ionizarse, lo cual implica perder un electrn para quedar como catin sodio.

Hdis: entalpa de disociacin del cloro. Puesto que el cloro se halla en forma
gaseosa pero diatmica, deben romperse las molculas de Cl2 para tener tomos
gaseosos independientes. Puesto que tenemos 1/2 mol de Cl2, debemos poner
tambin 1/2 delante de dicha entalpa (slo necesitaremos la mitad, ya que esta
energa vendr dada en kJ/mol).

AE: afinidad electrnica del cloro. Una vez que el cloro se ha disociado y se halla
como tomos individuales, pero neutros, deben captar un electrn para quedar
como aniones cloro, desprendiendo una energa que conocemos como afinidad
electrnica.

Todas estas variables energticas que aparecen en esta ecuacin final son fciles
de obtener y suelen estar tabuladas, por lo que podremos calcular la Ur del cristal
ms fcilmente que con la ecuacin de Born-Land.

As, finalmente, a partir del Ciclo de Born-Haber podemos plantear una ecuacin,
ya que la energa del proceso global, Hf, es igual a la suma de las energas de
todos los procesos parciales implicados:

Ejercicio 27:

Ciclo de Born Haber para el fluoruro sdico, NaF

A partir del esquema del Ciclo de Born-Haber para el fluoruro de sodio:

a) Indique el nombre de las energas implicadas en los distintos procesos.

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b) Justificar si son negativas o positivas las energas implicadas en los procesos
1,2, 3, 4 y 5.

c) En funcin del tamao de los iones, justifique si la energa reticular del fluoruro
de sodio es mayor o menor, en valor absoluto, que la del cloruro sdico.

a. Nombre de las Energas implicadas:

1: Paso del sodio metlico (slido) al estado gaseoso (sublimacin):


Entalpa de Sublimacin (Hsub Na).

2.- Paso del Flor diatmico a Flor monoatmico (disociacin):


Entalpa de Disociacin del Flor (Hdis F).

3.- Paso del sodio gaseoso a sodio catinico (ionizacin):


Energa de Ionizacin del sodio (EINa).

4.- Paso del Flor gaseoso a Flor aninico (captacin de 1 e-):


Afinidad Electrnica (AEF).

5.- Energa Reticular del compuesto o Energa de Red del NaCl:


Energa Reticular (Ur NaCl).

6.- Formacin del Cloruro de Sodio en condiciones estndar:


Entalpa de Formacin (Hf NaCl).

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b.- Signo de las energas:

1.- Aporte de Energa: +

2.- Aporte de Energa: +

3.- Aporte de Energa: +

4.- Desprendimiento de energa: -

5.- Desprendimiento de energa: -

6.- Desprendimiento de energa: -

c.- NaF y NaCl para comparar ambos compuestos utilizamos la ecuacin:

Ambos compuestos se diferencian por el anin. El Cloruro tiene mayor radio


que el Fluoruro, luego rCl-> rF- , de esta forma el NaCl tendr menor energa
reticular, Ur NaF> Ur NaCl.

Ejercicio 28:

Clculo de la energa reticular del fluoruro de calcio, CaF 2 por Born Haber y
Born Land

A partir de los datos expuestos, calcular la energa reticular del fluoruro clcico a
partir del ciclo de Born-Haber y de la ecuacin de Born-Land.

Hsub.(Ca) = 193 kJ/mol: (Entalpa de sublimacin del calcio, es decir, energa


necesaria para pasar el calcio de slido a vapor).

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EI1 (Ca) = 540 kJ/mol: (Primera energa de ionizacin del calcio, es decir, energa
necesaria para abstraer un electrn de valencia del calcio gaseoso, quedando el
catin Ca+ tambin en estado gaseoso).

EI2 (Ca) = 1150 kJ/mol: (Segunda energa de ionizacin del calcio, es decir,
energa necesaria para abstraer el segundo electrn de valencia del catin Ca+,
quedando como catin Ca2+, en estado gaseoso).

Hdis ( ) = 158 kJ/mol: (Entalpa de disociacin del flor, energa necesaria


para disociar la molcula diatmica F2 a tomos individuales, F(g)).

AE (F) = -333 kJ/mol: (afinidad electrnica del flor, energa desprendida cuando
un tomo de flor capta un electrn para quedar como anin fluoruro, F).

Hf ( ) = -1214,6 kJ/mol: (Entalpa de formacin del fluoruro de calcio,


energa desprendida cuando se forma un mol del compuesto slido a partir de sus
elementos en estado natural, es decir, calcio metlico slido y flor diatmico y
gaseoso).

Distancia interinica = 2,35

Cte de Madelung = 2,5194

Coeficiente de Born o factor de compresibilidad = 8

K (constante de Coulomb) = 910^9 Nm2/C2

e = 1,6010-19 C

El primer paso consiste en plantear la reaccin de formacin del Fluoruro de


Calcio a partir de sus elementos constituyentes en estado elemental, indicando el
proceso energtico que se verifica en la reaccin (Entalpa estndar de
formacin).

Luego:
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() + 2 () 2()

Una vez planteada la reaccin general, comenzamos a construir el ciclo de Born-


Haber como sigue:

El siguiente paso es el paso del Calcio del estado elemental al estado gaseoso
(sublimacin) y el cambio energtico corresponde a una variacin en la Entalpa
de sublimacin:

() + 2 () 2()

H(sub)

Ca(g)

A continuacin, el calcio sufre dos procesos de ionizacin. En el primero, pasa de


Ca gaseoso (Ca(g)) a Calcio catinico (Ca+1(g)) al perder un electrn y el segundo
electrn, en un segundo paso:


() + 2 () 2()

H(sub)

Ca(g)

EI1

Ca+1(g)

EI2

Ca+2(g)

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El Flor por su parte, sufre un proceso de disociacin al pasar de Flor diatmico
a Flor monoatmico. El cambio energtico es una Variacin en la Entalpa de
disociacin.

El ciclo de Born-Haber para este compuesto se representa del siguiente modo:


() + 2 () 2()

Hsub. Hdis

Ca(g) 2F(g)

EI1
Ur
2E1
Ca1+(g)

EI2

Ca2+(g) + 2F-(g)

Haciendo el balance energtico nos queda:

= + 1 + 2 + 21 + =>

= 1 2 21=>

= 1214,6 193 540 1150 158 2 (333) = 2589/

El clculo a partir de la ecuacin de Born-Land ser:

. 1 . 2 . 2 . . 1
= (1 )

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.2
9. 109 2 1,69 . 1019 6,02. 1023 2,5194 1
2
= (1 )
2,35 . 1010 8

= 2603100 = 2603,1

Hemos obtenido una diferencia pequea entre ambos sistemas de clculo.

Ejercicio 29:

Clculo de la energa reticular del bromuro potsico, KBr, por el Ciclo de


Born Haber

Calcular la energa reticular del bromuro potsico, KBr, a partir del ciclo de Born
Haber, utilizando para ello los datos siguientes:

Hf (KBr) = -391,8 kJ/mol (entalpa de formacin del bromuro potsico, energa


desprendida cuando se forma un mol de bromuro potsico a partir de sus
elementos en estado natural, es decir, potasio slido metlico y bromo diatmico
lquido)

Hvap (Br2) = 30,7 kJ/mol (entalpa de vaporizacin del bromo, es decir, energa
necesaria para pasar de lquido a vapor).

Hdis (Br2) = 193,5 kJ/mol (entalpa de disociacin del bromo, es decir, energa
necesaria para pasar de molcula diatmica gaseosa a tomos individuales
gaseosos, Br2(g) > 2Br(g)).

Hsub (K) = 81,3 kJ/mol(entalpa de sublimacin del potasio, energa necesaria


para pasar de potasio slido a potasio gaseoso).

EI (K) = 418,4 kJ/mol (energa de ionizacin del potasio, energa necesaria para
ionizar el potasio, abstrayendo el electrn de valencia y pasando a catin potasio,
K+).

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AE Br = -321,9 kJ/mol (afinidad electrnica del bromo, energa desprendida
cuando un tomo de bromo en estado gaseoso capta un electrn para pasar a
anin bromuro, Br-).

1
= + + + 12 + + =>
2

1 1
=
2 2

30,7 193,5
= 81,3 418,4 (321,9 ) = 681,7
2 2

Ejercicio 30:

Clculo de la energa reticular del xido de magnesio, MgO, por el Ciclo de


Born Haber

En este ejercicio vamos a determinar la energa reticular del xido de magnesio,


MgO. La diferencia con respecto a los ejercicios del Ciclo de Born Haber
realizados previamente se halla en el hecho de que el anin oxgeno presenta una
carga neta de -2, por lo que debemos considerar dos valores de afinidad
electrnica, un primer valor para pasar de O(g) a O (-)(g), y un segundo valor para
pasar de O(-)(g) a O(-2)(g). Del mismo modo, para el magnesio debemos considerar
dos valores de energa de ionizacin, un primer valor para pasar de Mg(g) a
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Mg(+)(g), y un segundo valor para pasar de Mg (+)(g) a Mg(2+)(g), tal y como se
puede apreciar en el esquema del ciclo de Born Haber.

Los datos de que disponemos para realizar el clculo de la energa reticular del
xido de magnesio son:

Hf (MgO) = -602,0 kJ/mol: (entalpa de formacin del xido de magnesio,


energa desprendida cuando se forma un mol del compuesto slido a partir de sus
elementos en estado natural, es decir, magnesio metlico, slido, y oxgeno como
gas diatmico).

Hsub (Mg) = 146,1 kJ/mol: (entalpa de sublimacin del magnesio, es decir,


energa necesaria para que el magnesio metlico en estado slido pase a
magnesio vapor).

Hdis (O2) = 498,2 kJ/mol: (entalpa de disociacin del oxgeno, energa necesaria
para pasar de oxgeno diatmico gaseoso a tomos individuales de oxgeno en
estado gaseoso).

EI1 (Mg) = 736,3 kJ/mol: (primera energa de ionizacin del magnesio, energa
necesaria para abstraer un primer electrn de valencia y pasar de Mg (g) a Mg(+)(g)).

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EI2 Mg = 1447,9 kJ/mol: (segunda energa de ionizacin del magnesio, energa
necesaria para abstraer el segundo electrn de valencia y pasar de Mg(+)(g) a
Mg(2+)(g)).

AE1 (O) = -141,2 kJ/mol: (primera afinidad electrnica del oxgeno, energa
necesaria para pasar de O(g) a O(-)(g)).

AE2 (O) = -791,0 kJ/mol: (segunda afinidad electrnica del oxgeno, energa
necesaria para pasar de O(-)(g) a O(2-)(g)).

Una vez obtenido el diagrama de Born-Haber, realizamos los clculos:

1
= + 1 + 2 + + 1 + 2 + =>
2

1
= 1 2 2 1 2 =
2

1
= 602,0 146,1 736,3 1447,9 . 498,2 (141,2) (791,0) =
2

2249,2 /

Ejercicio 31:

Clculo de la afinidad electrnica del cloro por el Ciclo de Born Haber

Calcular la afinidad electrnica del cloro con los datos que se muestran a
continuacin:

Ur (NaCl) = -769,0 kJ/mol


EI (Na) = 493,7 kJ/mol
Hf NaCl = -411,0 kJ/mol
H dis Cl2 = 242,6 kJ/mol
H sub Na = 107,5 kJ/mol

El primer paso es plantear la ecuacin general y el ciclo de Bon-Haber:

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1
() + 2 () ()
2

1
= + + + + =>
2

1
2 = =>
2

242,6
411 107,5 493,7 (769,0) = 364.5/
2

Ejercicio 32:

Demostrar la inexistencia del compuesto NaO con el Ciclo de Born Haber

Justificar, mediante el Ciclo de Born-Haber y los datos aqu indicados, la


inexistencia del compuesto NaO (Na(+2), O(-2)), suponiendo que su energa reticular
fuese del orden de la del xido de calcio, CaO, -3525 kJ/mol.

EI1 Na = 494 kJ/mol

EI2 Na = 4561 kJ/mol

AE1 O = -142 kJ/mol

AE2 O = -791 kJ/mol


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H sub Na = 107 kJ/mol

H dis O2 = 498 kJ/mol

1
= + 1 + 2 + + 1 + 2 + =>
2

498
= 107 + 494 + 4561 + + (142) + (791) 3525 = 953 /
2

El hecho que la Entalpa estndar de formacin calculada para el presunto


compuesto NaO tenga un valor tan positivo, hace improbable su existencia.

25.- Propiedades de los compuestos inicos

Cuando hablamos de propiedades de un compuesto, principalmente nos referimos


a: estado de agregacin a temperatura ambiente (puntos de fusin y de ebullicin),
conductividad elctrica, dureza y solubilidad en disolventes polares y apolares.
Varias de estas propiedades dependen de la fuerza del enlace qumico implicado.
En el caso del enlace inico, los iones se hallan unidos fuertemente entre s,
porque las atracciones electrostticas entre iones de signo opuesto, son intensas.
As, para fundir o evaporar un compuesto inico, habr que aportar una gran

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cantidad de energa, porque ser necesario romper las interacciones catin-anin.
Esto hace que se requieran temperaturas elevadas.

De forma general, las propiedades de los compuestos inicos son:

Slidos a temperatura ambiente. Las fuerzas que mantienen unidos los


iones son fuertes, y por este motivo a temperatura ambiente el compuesto
se halla en estado slido.
Forman redes cristalinas altamente ordenadas. Los aniones y cationes
tienen posiciones definidas en el espacio, en funcin del tipo de red
cristalina.
Puntos de fusin y ebullicin elevados. Debido a que, como hemos
dicho, las fuerzas electrostticas que mantienen unidos los iones son
fuertes, es costoso separarlos. Por este motivo, hay que aportar elevadas
temperaturas para fundirlos y para evaporarlos.
Elevada dureza. Tambin se debe a la fortaleza del enlace, ya que para
rayar la superficie del compuesto hay que romper enlaces de los iones
superficiales. Sin embargo, podrn ser rayados por compuestos de mayor
dureza, como por ejemplo el diamante (el compuesto de mayor dureza, con
un 10 en la escala de Mohs).
Fragilidad. A pesar de su dureza, son frgiles frente a los golpes. Por
qu? Porque un impacto puede hacer resbalar unas capas sobre otras y
que, de pronto, se vean enfrentados entre s iones del mismo signo. La
repulsin electrosttica entre iones del mismo signo fragmenta el cristal.
No conductores de la corriente en estado slido. En estado slido los
iones estn colocados en posiciones fijas de la red y no presentan
movilidad alguna. La falta de movilidad elctrica hace que no sean
conductores.
Conductores de la corriente elctrica en estado fundido o disuelto.
Puesto que en estado fundido o disuelto los iones ya s presentan
movilidad, a diferencia de lo que ocurre en estado slido, en estos estados
pueden conducir la corriente.
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Insolubles en disolventes apolares.
Solubles en disolventes polares. Son solubles en disolventes polares
como el amonaco lquido o el agua, pues las molculas de agua son
capaces de rodear los iones y atraerlos electrostticamente hasta
separarlos de la red inica, fenmeno que se conoce como solvatacin.
Recordemos que la molcula de agua es un dipolo. Cuanto ms estable
sea la red, es decir, mayor sea su energa reticular, ms difcil ser
disolverlo porque ser requerir mayor energa. Por ello, aunque en general
digamos que los compuestos inicos son solubles en agua, algunos de
ellos no lo son.

Disolucin del cloruro sdico en agua: va chemeleon.blogspot.com

26.- Introduccin a las propiedades de los compuestos covalentes

Los compuestos covalentes son un grupo muy amplio, y en ellos hallamos 2


grupos de compuestos bien diferenciados, que presentan, adems, propiedades
prcticamente opuestas.

Por una parte, tenemos las sustancias covalentes moleculares, lo cual implica
que estn formadas por molculas independientes. Por ejemplo, si consideramos
el cloro gaseoso, diatmico, Cl2, los dos cloros estn unidos entre s por un enlace

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covalente fuerte (enlace intramolecular, dentro de la propia molcula). La
estructura de Lewis para la molcula es:

No obstante, si tenemos un recipiente con una cierta cantidad de cloro gaseoso,


tendremos molculas individuales que no forman enlace qumico. Entre ellas
nicamente se establecern unas fuerzas de carcter dbil, llamadas fuerzas
intermoleculares, que veremos en profundidad en un posterior apartado.

Cabe destacar que, aunque estas sustancias covalentes moleculares se unan


entre s por fuerzas intermoleculares de carcter dbil, existen a temperatura
ambiente en los tres estados de agregacin: gaseosas (F2, N2, O2), lquidas
(agua, Br2) y slidas (glucosa, I2).

Por otra parte, tenemos otro tipo de sustancias covalentes, que no estn formadas
por molculas individuales sino que son macromolculas, es decir, grandes redes
cristalinas formadas por una infinidad de tomos unidos fuertemente entre s
mediante enlace covalente. stas son las redes covalentes o cristales
covalentes. La estructura es generalmente ordenada y muy definida, y en ellas
hallamos ejemplos naturales como son el grafito y el diamante (dos formas
alotrpicas del carbono puro) o la slice (SiO2). Dada la fortaleza de los enlaces
que establecen la redes covalentes, siempre son slidas a temperatura ambiente
y, de hecho, presentan puntos de fusin y ebullicin elevadsimos.

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A continuacin exponemos un breve esquema de los tipos de compuestos
covalentes:

Sustancias covalentes moleculares. Formadas por molculas


individuales.
o Gaseosas a temperatura ambiente: F2, N2, O2, Cl2, CH4
o Lquidas a temperatura ambiente: H2O, CH3CH2OH (etanol),
CH3COOH (cido actico), Br2
o Slidas a temperatura ambiente: I2, glucosa, naftaleno
Cristales covalentes o redes covalentes. Slidos formados por n tomos.
o Formadas por el mismo elemento: diamante, grafito
o Formadas por varios elementos: slice (SiO2), carburo de silicio o
carborndum, SiC

27.- Propiedades de las sustancias covalentes moleculares

Como hemos visto en la introduccin a las propiedades de las sustancias


covalentes, las sustancias moleculares se componen de molculas
individuales, entre las cuales se establecen fuerzas intermoleculares, es decir,
fuerzas de carcter dbil, muchsimo ms dbiles que los propios enlaces
covalentes intramoleculares.

Por ejemplo, si consideramos la molcula de hidrgeno, H2, el enlace


intramolecular es un enlace covalente, muy fuerte, en el que cada hidrgeno
comparte su nico electrn, y cuya estructura de Lewis ser, sencillamente, H
H.

Este enlace tiene una energa de 435 kJ/mol. No obstante, entre las distintas
molculas de H2, se establecen fuerzas intermoleculares que, aunque se dan,
son muy dbiles, en este caso de 1 kJ/mol (ms de 400 veces ms dbiles que el
enlace covalente). Estas fuerzas, como veremos en profundidad en otro apartado,

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reciben el nombre de fuerzas intermoleculares dipolo instantneo-dipolo
inducido, o tambin fuerzas de London o de dispersin.

El hecho de que estas fuerzas intermoleculares sean dbiles hace que, en


general, las sustancias moleculares covalentes sean gaseosas a temperatura
ambiente, porque hay que aportar poca energa para separar unas molculas de
otras y, por tanto, para fundirlas y evaporarlas. No obstante, existen factores que
pueden hacer que estas fuerzas intermoleculares aumenten y que, por tanto,
algunas sustancias covalentes moleculares sean slidas o lquidas a
temperatura ambiente, a pesar de estar formadas por molculas independientes.
Estos factores son, esencialmente, dos: la masa molecular y la polaridad global
de la molcula.

Masa molecular. A mayor masa molecular, mayores son las fuerzas


intermoleculares, aunque se trate de molculas muy semejantes en
cuanto a su estructura. Por ejemplo, en el grupo de los halgenos, el flor y
el cloro son gases, el bromo es lquido y el yodo, slido.
Polaridad molecular. Si las molculas covalentes son polares, se
unirn las unas a las otras ms fuertemente que si son apolares. Esto
se debe a que establecern entre ellas fuerzas electrostticas, y por tanto
ser ms difcil separarlas y habr que aportar ms energa (mayores
temperaturas de fusin y de ebullicin).

Recordemos que las molculas covalentes pueden ser polares cuando sus
enlaces presentan momentos dipolares permanentes que no se anulan por
geometra, y que un enlace es polar si existe una diferencia de
electronegatividad entre sus tomos.

Prof. Leopoldo Simoza L. 120


Tambin de la polaridad molecular depender la solubilidad, es decir, del tipo de
disolventes en los cuales es soluble la sustancia. Los compuestos covalentes
polares son solubles en disolventes polares (agua, etanol) y los compuestos
covalentes apolares sern solubles en disolventes apolares.

As, resumiendo, las propiedades fsicas de las sustancias covalentes


moleculares son:

1. Estn formadas por molculas independientes unidas entre s por


fuerzas dbiles llamadas fuerzas intermoleculares.
2. Hallamos sustancias covalentes moleculares que a temperatura
ambiente se hallan en estado gaseoso, otras en estado lquido y otras en
estado slido, dependiendo de la fortaleza de dichas fuerzas
intermoleculares. No obstante, en general, presentan puntos de fusin y
ebullicin bajos, menores de 300 en todo caso.
3. Solubilidad dependiente de su polaridad. Los polares son solubles en
disolventes polares como agua o etanol, los apolares en disolventes
apolares como benceno o hexano.
4. No conducen la corriente elctrica o son muy malos conductores de la
misma, porque los electrones se hallan muy localizados, y son molculas
independientes. nicamente la conducen los compuestos covalentes muy
polares en disolucin acuosa que se puedan disociar como electrolitos,
como el HCl, cloruro de hidrgeno, que disuelto en agua se disocia como
H+ y Cl- y recibe el nombre de cido clorhdrico (porque libera protones, H +).

28.- Propiedades de las redes covalentes: estructuras del diamante y


del grafito

Las redes covalentes son sustancias macromoleculares, formadas por un


nmero muy elevado de tomos iguales o distintos, unidos entre s por
enlaces covalentes, es decir, enlaces muy fuertes. En la naturaleza existen
diversas redes covalentes, de las cuales consideraremos dos formas
Prof. Leopoldo Simoza L. 121
alotrpicas del carbono (grafito y diamante) y la slice, xido de silicio (SiO2).
Puesto que son redes con gran cantidad de tomos unidos muy fuertemente, son
slidos a temperatura ambiente y, adems, sus puntos de fusin y de
ebullicin son altsimos. Vemos los puntos de fusin para las tres redes
covalentes comentadas:

C (diamante) = 3823 K
C (grafito) = 3800 K
Slice (SiO2) = 1986 K

Estos puntos de fusin y ebullicin son muy altos, porque para fundirlos es
necesario romper la red cristalina de enlaces covalentes.

Adems son compuestos en general muy duros (el diamante es el compuesto


ms duro que se conoce, con una dureza de 10 en la escala de Mohs) a
excepcin del grafito, que tiene una dureza de 1-2 por su peculiar estructura en
capas. Por el mismo motivo, su estructura en capas, el grafito es el nico capaz de
conducir la corriente elctrica.

Todos ellos son insolubles en prcticamente cualquier disolvente.

A continuacin veremos con mayor detalle las estructuras del grafito y del
diamante.

28.1.- Estructura del grafito y propiedades

Aunque el grafito est formado por carbono, igual que el diamante (son dos
formas alotrpicas del mismo elemento, es decir, con distinta estructura), la
diferencia en la forma en que se enlazan dichos tomos de carbono en ambas
estructuras les confiere propiedades totalmente distintas (de hecho, sabemos que
el grafito, la mina de lpiz, es un material barato, mientras que el diamante es muy
costoso).

Prof. Leopoldo Simoza L. 122


La estructura del grafito est formada por capas planas de tomos de carbono
con hibridacin sp2, formando hexgonos, en los que cada tomo de carbono
est en el centro de un tringulo equiltero y unido a otros tres tomos de
carbono, que seran los vrtices del tringulo. Estos enlaces son C-C de tipo
sigma, , entre un orbital sp2 de un carbono y el orbital sp2 del carbono vecino, y
su distancia es de 0,142 nm. Esta distancia es el valor intermedio entre un enlace
simple y un enlace doble, debido a que hay una serie de enlaces pi
deslocalizados por encima y por debajo del plano de hexgonos.

A qu se deben estos enlaces pi deslocalizados? Puesto que tenemos


hibridacin sp2 para los tomos de carbono, esto implica que cada uno de ellos
tendr un orbital p sin hibridar, que albergar un electrn desapareado. La
configuracin electrnica de un carbono sp2 es:

Como hemos dicho, este orbital p es perpendicular al plano de los hexgonos, y


se superpone lateralmente con los 3 orbitales 2p de los tomos de carbono
vecinos, de forma que la densidad electrnica se
distribuye por encima y por debajo de las capas de
hexgonos. Despus, estas capas se apilan las unas
sobre las otras, pero se trata de enlaces dbiles, y por
este motivo es un compuesto blando. La distancia entre
capas es muy grande, de 0,35 nm.

Puesto que las capas, como decimos, se unen dbilmente entre s, el grafito es
exfoliable y untuoso al tacto. La exfoliacin es lo que permite que el grafito se use
para dibujar como mina de lpiz, ya que al frotar la mina sobre el papel se van
desprendiendo capas. Adems, por esta capacidad exfoliante, se usa como
lubricante en seco.

Prof. Leopoldo Simoza L. 123


Cabe aadir, finalmente, que el grafito es conductor de la electricidad y, como
vimos en el tema de oxidacin-reduccin, se puede usar como electrodo inerteen
pilas galvnicas o en celdas electrolticas.

28.2.- Estructura del diamante y propiedades

El diamante es otra forma natural de carbono puro, pero en este caso est
constituida por una red de tomos de carbono con hibridacin sp3. Estos
tomos de carbono se unen entre s por enlaces de tipo sigma, , cuya distancia
es de 0,154 nm (correspondiente a un enlace simple C-C). Los tomos de carbono
presentan geometra tetradrica, de forma que cada
tomo de carbono se une a otros cuatro tomos situados
en los vrtices de un hipottico tetraedro, y as
sucesivamente en las tres dimensiones. Cada carbono de
estos vrtices es, a su vez, el tomo central de otro
tetraedro. Por tanto, todo el cristal se puede considerar
como una molcula gigante o macromolcula.

Puesto que los enlaces sigma carbono-carbono son muy fuertes, el diamante
se caracteriza por su gran dureza y por sus elevados puntos de fusin y
ebullicin, adems de no conducir la corriente elctrica y ser insoluble.

Otro compuesto de estructura semejante al diamante y tambin de elevada dureza


es el carburo de silicio, SiC, llamado tambin industrialmente carborundo, con
disposicin tetradrica tanto de los tomos de silicio como de los tomos de
carbono.

29.- Introduccin a las fuerzas intermoleculares

Ya hemos visto que existen un tipo de sustancias covalentes que son de


naturaleza molecular, es decir, que estn formadas por molculas
independientes unidas entre s por fuerzas dbiles. Estas fuerzas dbiles se

Prof. Leopoldo Simoza L. 124


denominan fuerzas intermoleculares y existen, incluso, entre tomos individuales
que no forman enlace, como es el caso de los gases nobles.

Consideremos la energa de las fuerzas intramoleculares (dentro de la propia


molcula, enlace covalente) e intermoleculares (entre distintas molculas) del
cloruro de hidrgeno, HCl, y del hidrgeno, H2.

Cuanto ms intensa es la fuerza intermolecular que une las molculas mayor


ser el punto de fusin y ebullicin, porque son stas las fuerzas que debemos
vencer para separarlas. En efecto, como vemos en los dos casos anteriores, el
HCl, que forma fuerzas intermoleculares mucho ms intensas, tiene un punto de
ebullicin 167C ms elevado que el del hidrgeno.

As pues, las molculas covalentes pueden unirse entre s mediante fuerzas


intermoleculares, pero estas ltimas no siempre tienen la misma intensidad. De
qu depende la mayor o menor intensidad de las fuerzas intermoleculares?
Esencialmente, de la polaridad de la molcula. Es en base a este criterio, el de
la polaridad, que estableceremos una clasificacin de las fuerzas intermoleculares.
As, tendremos:

Fuerzas intermoleculares entre molculas apolares. Reciben el nombre


de fuerzas dipolo instantneo dipolo inducido, o tambin fuerzas de
dispersin o fuerzas de London. En este caso, la mayor intensidad de
Prof. Leopoldo Simoza L. 125
este tipo de fuerzas depender de la masa. A mayor masa molecular,
mayores fuerzas de dispersin y, por tanto, mayores puntos de fusin y
de ebullicin. No obstante, en general son fuerzas de carcter muy dbil,
como veremos en un prximo apartado; de hecho son las ms dbiles de
todas las fuerzas intermoleculares.
Fuerzas intermoleculares entre molculas polares. En este caso
tenemos dos tipos:
o Fuerzas dipolo dipolo o fuerzas de Van der Waals. Se trata de
fuerzas entre dipolos permanentes (por diferencia de
electronegatividad entre los tomos en molculas cuyos dipolos no
se anulan por geometra).
o Enlaces de hidrgeno. Se presenta cuando la molcula tiene
enlaces formados por un tomo de hidrgeno y un tomo pequeo y
muy electronegativo, como flor, nitrgeno u oxgeno.

30.- Fuerzas de London o de dispersin: dipolo instantneo dipolo


inducido

Las fuerzas dipolo instantneo dipolo inducido se dan entre molculas


covalentes apolares, e incluso entre tomos no enlazados, como es el caso de los
gases nobles. Ya hemos visto previamente, en el caso del hidrgeno diatmico,
H2, que las molculas de hidrgeno se unen entre s por una fuerza de 1 kJ/mol.

No obstante, cabe preguntarse, cmo es posible que estas molculas, totalmente


apolares por estar formadas por dos tomos idnticos, establezcan entre s una
unin, por dbil que sea? Se comprende que haya fuerzas de carcter
electrosttico entre molculas covalentes polares pero entre las apolares?

Prof. Leopoldo Simoza L. 126


Veamos, pues, la naturaleza de estas fuerzas. En las molculas covalentes
apolares, puede suceder que la nube electrnica, que estar en movimiento
constante en torno a los ncleos atmicos, se halle ms desplazada hacia un lado
de la molcula durante un brevsimo lapso de tiempo.

As, la especie que es normalmente apolar, se puede volver fugazmente polar y


formar un dipolo instantneo. Adems, por un proceso de induccin, este dipolo
instantneo puede provocar, a su vez, el desplazamiento de la nube electrnica de
las nubes vecinas, formando lo que se conoce como un dipolo inducido.

Estos dipolos sienten una cierta atraccin mutua, de carcter dbil (son dipolos
con un desplazamiento de carga leve), que reciben el nombre de fuerzas dipolo
instantneo dipolo inducido, o tambin fuerzas de London o fuerzas de
dispersin.

Una vez considera, por tanto, la naturaleza de estas fuerzas de London, cabe
destacar que aumentan con el tamao de la molcula y, por tanto, con la masa

Prof. Leopoldo Simoza L. 127


molecular. Esto es debido a que cuanto ms grande es la molcula, ms
electrones tendr, ms grande ser la nube electrnica y ms alejada se hallar
sta del ncleo. Esto hace que, en las molculas grandes, sea ms fcil la
formacin de dipolos instantneos. Se dice que estas molculas son polarizables.

Por ejemplo, si consideramos las molculas diatmicas de los halgenos cloro,


bromo y yodo, Cl2, Br2 e I2, sus puntos de fusin y ebullicin y su estado de
agregacin a temperatura ambiente se pueden ver en la tabla siguiente:

Punto de Fusin Punto de Ebullicin Estado a T ambiente


Cl2 -102 C -34 C Gas
Br2 -7 C 59 C Lquido
I2 83 C 184 C Slido

De forma esquemtica, podemos representar la nube electrnica de cada una de


estas molculas cada vez ms grande y, por tanto, ms polarizable, tal y como
podemos ver en la siguiente figura:

A pesar de esto, se cumple que las fuerzas de London o de dispersin son las
ms dbiles de todas las fuerzas intermoleculares, por lo que, en general, las
molculas covalentes apolares presentarn bajos puntos de fusin y ebullicin,
aumentando en un mismo grupo con el tamao atmico. Lo mismo ocurre con los
gases nobles, que son tomos que no forman enlace, en los cuales el punto de
ebullicin superior corresponde, en efecto, al ms grande de la serie, el radn, por
ser el ms grande de la serie. Como podemos ver, los puntos de ebullicin crecen
de menor a mayor:

Prof. Leopoldo Simoza L. 128


Helio: -269 C
Nen: -246 C
Argn: -186 C
Criptn: -152 C
Xenn: -108 C
Radn: -62 C

31.- Enlaces de hidrgeno y fuerzas de van der Waals

Cuando tenemos molculas covalentes polares, stas forman un dipolo


permanente que establecer fuerzas electrostticas con los dipolos de las
molculas vecinas.

Aunque la polaridad del enlace covalente y de las molculas covalentes lo


hemos trata en profundidad en un apartado previo (podis ir a travs del enlace)
vamos a repasar brevemente qu tiene que ocurrir para que una molcula
covalente sea polar:

1. Que algunos de sus enlaces o todos ellos sean polares, por estar
formados por tomos con distinta electronegatividad, es decir, enlace
intramoleculares con un momento dipolar permanente (distribucin
asimtrica de la carga). El tomo ms electronegativo atrae hacia s los
electrones del enlace.
2. Que los momentos dipolares de los distintos enlaces de la molcula
no se anulen entre s por geometra, de forma que la molcula presente
un momento dipolar total neto distinto de cero.

Prof. Leopoldo Simoza L. 129


Por tanto, existen molculas covalentes polares en funcin de la diferencia de
electronegatividad de sus tomos y de su geometra, por lo que formarn
dipolos permanentes que se atraern entre s por fuerzas electrostticas.

Aunque la naturaleza de este tipo de fuerzas intermoleculares siempre es la


misma, la formacin de dipolos permanentes, se clasifican en dos tipos de fuerzas
distintas:

Enlaces de hidrgeno. Cuando la molcula polar presenta enlaces


formados por un tomo de hidrgeno y un tomo pequeo y
electronegativo (nitrgeno, oxgeno o flor; N,O,F). Dentro de los dos
tipos de fuerzas intermoleculares entre molculas polares son los ms
intensos, y oscilan, generalmente, entre 8 y 40 kJ/mol.
Fuerzas de van der Waals. Clasificaremos las fuerzas intermoleculares
dentro de este grupo cuando tengamos el resto de combinaciones
posibles, es decir, cualquier enlace polar que no est formado por
hidrgeno enlazado a N,O,F. Suelen oscilar de 0,1 a 30 kJ/mol (este ltimo
valor tan elevado, en casos particulares)

En primer lugar, para tratar en mayor profundidad los enlaces de hidrgeno


(tambin llamados puentes de hidrgeno),
consideraremos la molcula de agua, que es una
molcula covalente polar. Dado que los enlaces de esta
molcula son O-H, se clasificarn como enlaces de
hidrgeno, que podemos representar como:

Fuente: http://www.asturnatura.com

Puesto que los enlaces de hidrgeno presentan en general una intensidad mayor
que las fuerzas de Van der Waals, las molculas que los forman presentan unos
puntos de fusin y ebullicin anormalmente elevados, en comparacin con los
compuestos anlogos de su mismo grupo. En el caso del grupo de los anfgenos:
H2O, H2S, H2Se y H2Te, los puntos de ebullicin son:

Prof. Leopoldo Simoza L. 130


H2O: 100C

H2S: -59,6C

H2Se: -42C

H2Te: -1,8C

El punto de ebullicin del agua, por ser el de menor masa molecular, debera
ser el menor de todos ellos, dado que sabemos que, en general, a mayor masa
molecular de una sustancia mayor punto de ebullicin. Sin embargo vemos que es
el mayor de la serie y con una diferencia muy considerable. Esto es debido que,
puesto que en las molculas de agua se forman enlaces de hidrgeno, costar
ms separarlas, habr que aportar una mayor cantidad de energa y, por tanto,
mayor temperatura. De hecho, es la formacin de enlaces de hidrgeno lo que
le confiere sus peculiares propiedades fsicas que la hacen un compuesto
indispensable para el desarrollo de la vida y la qumica de los seres vivos, pues la
inmensa mayora de reacciones que se dan en las clulas tiene lugar en
disolucin.

Adems, la formacin de puentes de hidrgeno es tambin la causa de la


estructura altamente ordenada del hielo. En la siguiente imagen podemos ver
ambas estructuras, la del agua
lquida y la del agua slida:

Estructura del agua lquida y del agua

slida

Fuente: http://old.iupac.org/didac/

Otras molculas de la serie, como H2S y H2Se, sern levemente polares


(electronegatividad del S: 2,5; electronegatividad del Se: 2,4; electronegatividad
Prof. Leopoldo Simoza L. 131
del H: 2,1). Pero, dado que las diferencias de electronegatividad son pequeas, la
magnitud de los dipolos permanentes formados ser muy inferior a la de las
molculas de agua y, por este motivo, tambin ser menor la magnitud de las
fuerzas intermoleculares formadas (que en este caso sern Fuerzas de Van der
Waals o dipolo-dipolo, por no cumplir las condiciones para ser designadas como
enlaces de hidrgeno). Por este motivo, costar menos separar las molculas y
sus puntos de ebullicin son muy inferiores a los del agua, a pesar de tener mayor
masa molecular.

Asimismo, en el vdeo hablaremos de algunos ejemplos de molculas que


presentan puentes de hidrgeno (amoniaco, fluoruro de hidrgeno, compuestos
orgnicos como alcoholes, aminas, cidos carboxlicos) y de molculas que
presentan fuerzas de van der Waals o dipolo-dipolo (clorometano, cloruro de
hidrgeno).

Ejercicio 33:

Determinar qu compuestos del grupo presentan enlace de hidrgeno

Determinar en cules de los compuestos siguientes se darn enlaces de


hidrgeno: HF (fluoruro de hidrogeno), H2O (agua), CH3CH2OH (etanol), CH3NH2
(metilamina), H2O2 (perxido de hidrgeno o agua oxigenada), NH3 (amoniaco),
CH3OCH3 (dimetilter o metoximetano), PH3 (fosfina) y CH3COOH (cido actico).

Para poder realizar este ejercicio debemos escribir las estructuras de Lewis de
cada uno de los compuestos y recordar cundo se dar un enlace de hidrgeno.
Se dar cuando una molcula covalente presente un enlace entre un tomo de
hidrgeno y un tomo pequeo y electronegativo como nitrgeno, flor u oxgeno.
As, las molculas que presentarn enlace de hidrgeno de la serie indicada
sern: HF, H2O, CH3CH2OH, CH3NH2, H2O2, NH3 y CH3COOH, y no lo
presentarn ni PH3 ni CH3OCH3.

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+
Formarn enlaces puente de hidrgeno:

Veamos el primer compuesto, el Fluoruro de Hidrgeno. Su estructura de Lewis


ser:

H F

Vemos que existe un enlace H-F y por tanto formar enlaces puente de hidrgeno.

El Agua:
O
H H

Tambin se cumple la condicin y tendremos un par de enlaces polarizados tipo


puente de hidrgeno.

El alcohol etlico: aqu observamos una densidad de carga


H H
negativa sobre el oxgeno y una densidad de carga positiva
H C C O H
sobre el hidrgeno y por tanto, podr formar enlaces de
H H
puente de hidrgeno.

H
La Metilamina:
H C N H
H H

Por tanto, tambin tendremos enlaces puente de hidrgeno entre los dos
hidrgenos y el nitrgeno.

En el caso del perxido de hidrgeno: H O O H

Tambin tenemos aqu enlaces de hidrgeno.

Prof. Leopoldo Simoza L. 133


El amonaco: H N H
H

Tenemos aqu tres enlaces polarizados N H y por lo tanto se cumple la condicin


para que existan enlaces puente de hidrgeno.

El ter dimetlico:
H H
H C O C H

H H

Aqu observamos que no existen enlaces puente de hidrgeno en este compuesto


y por esta razn el Dimetileter muestra puntos de fusin y de ebullicin mucho
ms bajos que otros compuestos como por ejemplo, el alcohol etlico que debido a
estas fuerzas intermoleculares hacen necesario mayor cantidad de energa para
romper los enlaces de hidrgeno.

Fosfina (PH3): Este compuesto ni siquiera presenta enlaces H P H


H O, H F o H N, indispensables para la formacin de
H
puentes de hidrgeno.

H
cido Actico: O H

H C C
Aqu observamos un enlace H O con densidades
O
electrnicas marcadas lo que caracteriza los H
enlaces de puente de hidrgeno.

Ejercicio 34:

Determinar la polaridad, contribucin inica y enlace de hidrgeno de H 2 O,


HF, H 2 , CH 4 y NH 3

Considerando las molculas: H2O, HF, H2, CH4 y NH3:


Prof. Leopoldo Simoza L. 134
a) Cules son polares?

b) Cul presenta el enlace con ms contribucin inica?

c) Cul presenta el enlace con ms contribucin covalente?

d) Cules pueden formar enlace de hidrgeno?

Para determinar la polaridad o apolaridad de las molculas covalentes debemos


tener en cuenta tanto la diferencia de electronegatividad de los enlaces como la
geometra, para determinar si los momentos dipolares se anulan o no se anulan
por la disposicin geomtrica de los enlaces (por ejemplo, en el agua, que es
angular, los momentos dipolares no se anularn y la molcula ser polar, pero en
el metano, que es tetradrico, se anularn por dicha geometra y ser globalmente
apolar). Tambin la diferencia de electronegatividad ser el parmetro que
utilizaremos para determinar cul de estos compuestos es el que presenta un
mayor carcter inico o un mayor carcter covalente, tal y como hemos hecho en
algunos ejercicios previos sobre contribucin inica y covalente de los enlaces.
Para ello, segn Pauling, el 50% de carcter inico corresponde a una diferencia
de electronegatividad de 1,7, en general:

EN = 1,7 Carcter inico 50%


EN > 1,7 Enlace inico, carcter inico > 50%
EN < 1,7 Enlace covalente, carcter inico < 50%

En cuanto a la formacin de enlaces de hidrgeno debemos observar si la


molcula, adems de ser polar, presenta enlaces entre hidrgeno y un tomo
pequeo y electronegativo como flor, nitrgeno y oxgeno.

En primer lugar, obtenemos los valores de las electronegatividades O = 3,5


en una tabla peridica los cuales mostramos en el cuadro adjunto: F = 4,0
N=3
C = 2,5
Mediante estructuras de Lewis determinamos la geometra de cada H = 2,1

Prof. Leopoldo Simoza L. 135


molcula.

Agua (H2O): Esta es una molcula de geometra angular

= 3,5 2,1 = 1,4

Los enlaces O H presentan 0, por lo que son


polares y puesto que los momentos dipolares no se
anulan entre ellos y al ser el momento dipolar total
distinto de cero (
0), la molcula ser globalmente
polar.

Fluoruro de Hidrgeno (H F): La Geometra es lineal.

= 4,0 2,1 = 1,9

Siendo el flor el tomo ms electronegativo de la tabla


peridica, por lo tanto es un enlace polar hacia el tomo de fluor y la mocula es
polar.

Hidrgeno (H2): Su estructura de Lewis es H H, es una molcula lineal.


= 2,1 2,1 = 0 lo que la hace una molcula totalmente apolar.

Metano (CH4):

Geometra tetradrica

= 2,5 2,1 = 0,4. Aunque los enlaces C H son


ligeramente polares ( 0), por geometra, el momento dipolar
total es igual a cero ( = 0) y por tanto la molcula es apolar (la
suma vectorial de los cuatro momentos dipolares es cero)

Prof. Leopoldo Simoza L. 136


Amonaco (NH3):

La Geometra de la molcula es de Pirmide Trigonal.

= 3,0 2,1 = 0,9, lo que hace los enlaces y


momentos dipolares dirigidos hacia el nitrgeno. Los
momentos dipolares no se anulan por geometra y la
molcula ser entonces, polar.

b.- Enlace con ms contribucin inica: El Fluoruro de Hidrgeno presenta un


EN = 1,9, lo que hace de esta molcula la de mayor carcter inico.

c. Enlace con ms contribucin covalente: La molcula de hidrgeno presenta


mayor carcter covalente (EN = 0).

d.- Puentes de Hidrgeno: Agua, Fluoruro de Hidrgeno y amonaco.

Ejercicio 35:

Determinar las fuerzas intermoleculares que hay que vencer para fundir
hielo, sublimar yodo y vaporizar NH3

En este ejercicio vamos a determinar qu fuerzas intermoleculares es necesario


vencer o romper para producir una serie de cambios fsicos, es decir, ciertos
cambios de estado de las sustancias que no implican cambio qumico, no hay
reaccin qumica. El enunciado completo es:

Indica qu tipo de fuerzas intermoleculares hay que vencer para:

a) Fundir el hielo
b) Sublimar yodo
c) Vaporizara amonaco

Prof. Leopoldo Simoza L. 137


Para la fusin del hielo se debe romper la precisa estructura de enlaces de
hidrgeno que mantiene la estructura cristalina formada, tal y como se muestra
en la siguiente figura:

Vemos que en al agua


lquida, una vez fundido el
hielo, seguirn existiendo
enlaces de hidrgeno que
mantienen las molculas
de agua unidas en estado
lquido, pero se trata de
enlaces de hidrgeno con
una disposicin catica y
dinmica y no precisos y estructurados como en el hielo.

En cuanto al yodo, puesto que se trata de una molcula diatmica I2, formada por
dos tomos idnticos, la diferencia de electronegatividad en el enlace I-I es nula
y ser totalmente apolar. Por ello, la nica posibilidad que presenta esta molcula
para formar dipolos es la
formacin de dipolos
instantneos, es decir, que en un
momento dado, la nube electrnica
se desplace ms hacia un lado
de la molcula provocando una distribucin asimtrica de la carga (densidad de
carga positiva, +, y negativa, -), ya que se trata de tomos grandes con una
nube electrnica grande y polarizable. As dar lugar a un dipolo instantneo
durante un breve instante de tiempo, que puede inducir dipolos en molculas
vecinas, dando lugar a dipolos inducidos.

Las fuerzas que se establecern entre molculas de yodo sern dipolo


instantneo dipolo inducido, que reciben el nombre de fuerzas de dispersin
o fuerzas de London. Aunque se trata de fuerzas dbiles, el hecho de que la

Prof. Leopoldo Simoza L. 138


molcula de I2 tenga una masa considerable har que sea slido a temperatura
ambiente y que haya que romper estas fuerzas aumentando la temperatura para
lograr sublimar el compuesto. Es decir, la intensidad de estas fuerzas
intermoleculares depende de la masa del compuesto, como vemos en el siguiente
esquema:

Por ltimo, en el caso del amonaco,


dado que la geometra de la
molcula es de pirmide trigonal,
tal y como podemos predecir en base
a la teora de repulsin de pares
electrnicos de la capa de valencia y
como vemos en la siguiente figura:

Y puesto que los enlaces N-H son polares (electronegatividad del nitrgeno de 3,0
y del hidrgeno de 2,1) esto har que la molcula sea globalmente polar y que
establezca interacciones dipolo permanente dipolo permanente. Adems,
puesto que se trata de un enlace combinacin de un tomo de hidrgeno y un
tomo pequeo y electronegativo del grupo N,F u O, estas fuerzas estarn
clasificadas como enlaces de hidrgeno. Por este motivo, son estas las fuerzas, es
decir, los enlaces de hidrgeno, las que habr que vencer para que el amonaco
lquido pase a estado gaseoso.

Ejercicio 36:

Fundir cloruro potsico, hervir agua y disolver yodo en benceno

Indicar qu tipo de interaccin o enlace hay que romper para:


Prof. Leopoldo Simoza L. 139
a) Fundir cloruro potsico

b) Hervir agua

c) Disolver yodo en benceno

El cloruro potsico, KCl, es un compuesto formado por un metal alcalino,


el potasio, que es por tanto muy poco
electronegativo (electronegatividad del
potasio 0,8) y un no metal, en concreto un
halgeno, el cloro, muy electronegativo
(electronegatividad del cloro 3,0). As,
formar una red cristalina cuyos
componentes sern los cationes K+ y los
aniones Cl-. Ser esta interaccin no
direccional y de tipo fuerte entre iones la
que debe romperse para fundir el compuesto (Energa Reticular), motivo
por el cual los compuestos inicos suelen tener puntos de fusin elevados.
Para hervir agua hay que romper los enlaces de hidrgeno que se dan en
el agua lquida. A diferencia de la fusin, el paso
de hielo a lquido, en la que no se rompen la
totalidad de los enlaces de hidrgeno, en el agua
lquida s deben romperse la totalidad de ellos
para que las molculas sean independientes las
unas de las otras, es decir, estn en fase gas.
Por esto, el punto de ebullicin del agua es
inusualmente elevado, porque los enlaces de
hidrgeno son fuerzas de una magnitud considerable.
Puesto que el yodo es un compuesto apolar, ser soluble en disolventes
apolares, como es el caso del benceno, porque ambos compuestos
podrn establecer entre ellos interacciones que permiten al soluto
permanecer disuelto en el seno del disolvente. Al ser el yodo apolar, las

Prof. Leopoldo Simoza L. 140


fuerzas que mantienen unidas las distintas molculas sern fuerzas de
dispersin o de London (tambin llamadas fuerzas dipolo instantneo
dipolo inducido), y sern las que habr que romper para lograr que el
benceno disuelva el slido.

Ejercicio 37:

Propiedades fsicas del cobre, el dixido de carbono y el fluoruro de cesio

El cobre es un slido metlico y, como tal, est formado por una red cristalina de
cationes cobre y presenta electrones deslocalizados, que pueden moverse con
libertad por toda la red cristalina.
Por este motivo tendr elevada
conductividad elctrica y trmica.
Adems, al ser una red cristalina,
es un compuesto duro y compacto,
aunque es dctil y maleable, como
son en general los metales, porque la movilidad de unas capas catinicas sobre
otras no provocan la ruptura del slido. Adems, sus puntos de fusin y ebullicin
sern elevados, como consecuencia de la fortaleza del enlace metlico. No es
soluble en agua.

En cuanto al dixido de carbono, se trata de una molcula covalente lineal.


Aunque sus enlaces son polares (la electronegatividad del oxgeno es de 3,5 y la
del carbono 2,5, por lo que la diferencia es de 1,0) ser globalmente apolar por
geometra. Por este motivo, el CO 2 es un gas a temperatura
ambiente y en general presenta puntos de fusin y de ebullicin
muy bajos, ya que las nicas fuerzas
intermoleculares que podrn presentar entre
s distintas molculas de CO2 sern fuerzas de dispersin o
de London, por formacin de dipolos instantneos. No ser
conductor de la corriente elctrica, ya que est formado por
molculas aisladas, y los electrones no tienen libertad de
Prof. Leopoldo Simoza L. 141
movimiento en un enlace covalente. Adems, tampoco ser soluble en agua.

Finalmente, el fluoruro de cesio es un compuesto inico, ya que est formado por


un tomo muy electronegativo, el flor (electronegatividad del flor = 4,0) y un
tomo muy poco electronegativo, el cesio (electronegatividad del cesio = 0,7), por
lo que la unin de ambos dar lugar a una red cristalina formada por cationes Cs +
y por aniones F-, que tendr elevada dureza, aunque ser frgil. Tambin
presentar elevados puntos de fusin y de ebullicin, porque habr que vencer las
fuerzas de atraccin electrosttica para separar los iones y
fundir o evaporar el compuesto. Adems, ser soluble en agua
porque la molcula de H2O forma dipolos permanentes
capaces de solvatar los iones. No conducir la corriente
elctrica en estado slido, pero s lo har en estado disuelto o
fundido por la capacidad de movilidad de los iones.

A continuacin vemos un ejemplo de la disolucin de un compuesto inico en el


agua, el NaCl, cloruro de sodio, que es anloga a la disolucin del fluoruro de
cesio en agua:

Ejercicio 38:

Razonar ciertos hechos experimentales, Cl 2 y KCl, NaF y F 2 , Ag y AgCl en


funcin del tipo de enlace y las fuerzas intermoleculares.

En este ejercicio de enlace qumico debemos explicar razonadamente ciertos


hechos experimentales, que son:

a) El cloro, Cl2, es un gas a temperatura ambiente, mientras que el cloruro


potsico, KCl, funde a 776C.

El cloro es una sustancia formada por molculas covalentes diatmicas que


nicamente pueden formar entre s fuerzas de dispersin o de London (dipolo
instantneo dipolo inducido), que son muy dbiles y no logran mantener unidas a
las molculas muy fuertes entre s, y por este motivo es un gas a temperatura
ambiente. El KCl, en cambio, est formado por un elemento muy electronegativo,

Prof. Leopoldo Simoza L. 142


el cloro, y uno muy poco electronegativo, el potasio. Esta combinacin de
elementos dar lugar a una red inica formada por aniones Cl- y cationes K+,
unidos fuertemente por atraccin electrosttica. Por este motivo, la temperatura
requerida para separar los iones es muy alta y funde a 776C.

b) El fluoruro sdico, NaF, es un cristal inico mientras que el flor, F2, est
formado por molculas.

Aunque es similar al caso anterior, la respuesta es un tanto distinta, ya que lo que


debemos responder es por qu el fluoruro sdico es un cristal inico y por qu el
flor es molecular. El fluoruro sdico es un cristal inico porque est formado por
combinacin de un elemento metlico, electropositivo, el sodio, y un elemento muy
electronegativo, no metlico, el flor. Esta combinacin dar siempre lugar a un
enlace de tipo inico. En el caso de F 2, los tomos son iguales y por este motivo la
diferencia de electronegatividad del enlace es cero, por lo que formar un enlace
covalente puro flor-flor que no puede dar lugar a ningn tipo de red, nicamente
a molculas aisladas.

c) La plata, Ag, conduce la corriente elctrica y el cloruro de plata, AgCl, no.

La plata es un metal, que forma un empaquetamiento de cationes, mientras que


los electrones tienen libertad y movilidad por todo el cristal, puesto que los
orbitales atmicos de valencia de la plata dan lugar a orbitales moleculares
pertenecientes a la totalidad del cristal, lo que se conoce como bandas. Esto hace
que la plata pueda conducir la electricidad. En cambio, el AgCl es un compuesto
inico, formado por cationes Ag+ y Cl-. Los electrones se hallan localizados sobre
los iones y no presentan movilidad, por lo que la red cristalina no puede conducir
la electricidad en absoluto.

Ejercicio 39:

Solubilidad de yodo y cloruro potsico en agua y tetracloruro de carbono

En qu disolvente sern solubles los compuestos yodo y cloruro potsico? En


agua o en tetracloruro de carbono?

Prof. Leopoldo Simoza L. 143


Para determinar la solubilidad vamos a recurrir a la siguiente regla nemotcnica:
Semejante disuelve a semejante. Esto significa que:

Los disolventes polares disuelven bien a los solutos polares o cargados


(inicos).

Los disolventes apolares disuelven bien a los solutos apolares.

As, lo que debemos hacer en primer lugar debemos determinar el tipo de enlace o
de fuerzas intermoleculares que mantienen unidos entre s los distintos
compuestos, tanto solutos como disolventes:

Agua. Como hemos visto reiteradamente, el agua es una molcula de geometra


angular, con enlaces polares, que es globalmente polar (los dipolos de sus
enlaces H-O no se anulan por geometra) por lo que forma dipolos permanentes
que se unen entre ellos por enlaces de hidrgeno. POLAR.

Tetracloruro de carbono, CCl4. Aunque los


enlaces C-Cl sern polares, ya que el cloro es ms
electronegativo que el carbono, la molcula tendr
una geometra tetradrica (un
tomo central rodeado de
cuatro pares enlazantes), y los
momentos dipolares de los
cuatro enlaces se anularn entre s, por lo que se trata de
una molcula globalmente apolar por geometra. APOLAR.

Yodo. Tambin hemos visto en mltiples ejercicios previos el caso del yodo, que
est formado por molculas diatmicas de I2, totalmente apolares, ya que se trata
de dos tomos idnticos. Esto har que las nicas
fuerzas intermoleculares que se puedan dar entre
distintas molculas de yodo sean dipolo
instantneo-dipolo inducido, es decir, fuerzas de
dispersin o de London. APOLAR.

Prof. Leopoldo Simoza L. 144


Cloruro potsico. Puesto que est formado por la unin de un elemento muy
electronegativo, el cloro, y de un elemento muy poco electronegativo, el potasio,
esta unin dar lugar a un compuesto inico, formado por cationes K + y por
aniones Cl-. Es, por tanto, una red cristalina formada por IONES (especies
cargadas).

Una vez establecida dicha clasificacin se puede deducir fcilmente, tal y como se
explica en el tutorial, que el yodo ser soluble en tetracloruro de carbono y no en
agua, mientras que, por el contrario, el cloruro potsico ser soluble en agua y no
en tetracloruro de carbono.

Ejercicio 40:

Propiedades de las redes cristalinas BaCl 2 , H 2 O, Diamante e I 2

A la temperatura de 0C, el cloruro de bario, el agua, el diamante y el yodo son


slidos, pero la naturaleza de sus redes cristalinas es muy distinta. Qu tipos de
redes forma cada uno de ellos?

Para determinar el tipo de enlace que se da entre los tomos de estos compuestos
y a partir de esto el tipo de fuerzas intermoleculares debemos, como siempre,
observar la diferencia de electronegatividad.

Cloruro de bario. Se tratar de un compuesto inico, ya que la diferencia de


electronegatividad entre el bario y el cloro es mayor de 1,7. As, tendremos una
red cristalina formada por iones bario, Ba(2+), e iones cloruro, Cl-, en forma
totalmente ordenada.

Hielo. A 0C el agua es un slido,


el hielo. Se trata, como hemos visto
reiteradamente, de una sustancia
covalente polar, ya que la diferencia
de electronegatividad del oxgeno y el
hidrgeno es de 1,4, y esto hace que

Prof. Leopoldo Simoza L. 145


los enlaces sean muy polares. Adems, dado que la geometra de la molcula de
agua es angular, se tratar de una molcula globalmente muy polar porque los
momentos dipolares de ambos enlaces H-O no se anulan por geometra. Esto
hace que las molculas de agua se unan entre s por enlaces de hidrgeno, de
forma ordenada y cristalina.

Diamante. Se trata de una red covalente pura, formada


nicamente por tomos de carbono. Se unirn, por tanto, a
travs de enlaces covalentes. En el diamante los carbonos
presentan hibridacin sp3, de forma que la disposicin de los
4 pares electrnicos enlazantes en torno a cada carbono es
tetradrica. As ocurre de forma sucesiva. Los enlaces
covalentes son enlaces muy fuertes, y esto hace que el compuesto presente una
gran dureza.

Yodo. Hemos visto tambin en mltiples


ejercicios previos el caso del yodo, que est
formado por molculas diatmicas de I2, totalmente
apolares, ya que se trata de dos tomos idnticos.
Esto har que las nicas fuerzas intermoleculares que se puedan dar entre
distintas molculas de yodo sean dipolo instantneo-dipolo inducido, es decir,
fuerzas de dispersin o de London.

Ejercicio 41:

Asignacin de redes cristalinas: metal, compuesto inico, red covalente o


slido molecular

Teniendo en cuenta las propiedades que se indican, explica, razonndolo, el tipo


de enlace en las redes cristalinas de las sustancias siguientes:

Sustancia A: Es conductora de la electricidad tanto en estado slido como


fundido.

Sustancia B: Slido de elevado punto de fusin. Conduce la corriente elctrica


fundido y en disolucin acuosa, pero no en estado slido.

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Sustancia C: Slido de punto de fusin muy elevado. No conduce la corriente
elctrica ni en estado slido ni fundido.

Sustancia D: Su punto de fusin es muy bajo.

Sustancia A: Solo puede ser un enlace metlico, pues por tratarse de una red
cristalina, los electrones se desplazan libremente a travs de los cationes.

Sustancia B: No puede ser un metal pues no conduce la electricidad en estado


slido, tenemos entonces un enlace inico, ya que estos son capaces de conducir
la corriente elctrica en estado fundido o en disolucin y sus puntos de fusin son
elevados.

Sustancia C: Tenemos una red muy fuerte, sin movilidad. Ha de tratarse de un


compuesto con enlace covalente que tienen alto punto de fusin y no conduce la
electricidad y en concreto una red covalente tridimensional como la Slice, el
diamante o el carborundum.

Sustancia D: Se trata de un enlace covalente de tipo molecular. Son molculas


unidas por fuerzas moleculares o de London o tambin, por Fuerzas de Van der
Wals o enlaces de hidrgeno que es cuando se tienen dipolos permanentes.

Ejercicio 42:

Deducir de qu sustancia se trata en base a las propiedades

De las sustancias siguientes: fluoruro de hidrgeno, slice, metano, yodo, cloruro


sdico, sodio y agua, asignar a cada una de las descripciones, alguna de dichas
sustancias:

Sustancia soluble en agua que no conduce la corriente elctrica en estado


slido.
Sustancia que presenta enlaces de hidrgeno y funde por debajo de la
temperatura ambiente.
Sustancia molecular que presenta enlaces de hidrgeno, pero cuyos
enlaces tienen ms de un 50% de carcter inico.
Sustancia de elevada conductividad elctrica que funde a una temperatura
en torno a los 100C.

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Red covalente de elevado punto de fusin.
Compuesto soluble en tetracloruro de carbono, CCl 4, slido a temperatura
ambiente.
Gas covalente formado por molculas tetradricas, CH4.

Para realizar el ejercicio, es importante recordar las propiedades de los


compuestos inicos, las propiedades de los metales, las propiedades de las redes
covalentes y las propiedades de las sustancias covalentes moleculares.

Sustancia soluble en agua que no conduce la corriente elctrica en


estado slido: En principio, pensamos en el cloruro sdico, NaCl (soluble
en agua y no conduce electricidad en estado slido).

Sustancia que presenta enlaces de hidrgeno y funde por debajo de la


temperatura ambiente: En el enunciado solo tenemos dos sustancias
que presentan enlaces de hidrgeno, a saber, el fluoruro de hidrgeno
y el agua. El fluoruro de hidrgeno funde a alrededor de -35 C y el
agua a 0 C. En principio elegimos ambas sustancias: H2O y HF
Sustancia molecular que presenta enlaces de hidrgeno, pero cuyos
enlaces tienen ms de un 50% de carcter inico: Una vez ms,
sustancias que presentan enlaces de hidrogeno son H2O y HF.
( = , , = , ; = , , = , ) . El HF tiene
un mayor carcter inico por lo tanto, elegimos este compuesto aqu y
lo eliminamos de la respuesta anterior.
Sustancia de elevada conductividad elctrica que funde a una
temperatura en torno a los 100C: Nos queda por elegir del enunciado,
cuatro sustancias, a saber, slice, metano, yodo y sodio. De estos
cuatro, el yodo y el metano no son conductores el I2 y CH4 son
molculas covalentes y por tanto no conductoras de la electricidad y l
slice, a pesar de ser una red cristalina, se trata de una red covalente,
no conductora. Por tanto elegimos al Sodio que es un metal, por tanto,
buen conductor elctrico y funde a elevada temperatura.
Red covalente de elevado punto de fusin: la nica opcin posible es
la slice, SiO2.
Compuesto soluble en tetracloruro de carbono, CCl 4, slido a
temperatura ambiente: A temperatura ambiente el I 2 es slido y el
metano un gas.

Prof. Leopoldo Simoza L. 148


Gas Covalente formado por estructura tetradrica: Obviamente, la
respuesta es el Metano
Ejercicio 43:

Justificar los puntos de ebullicin del etano, dimetilter y etanol

Los puntos de ebullicin del etano, del dimetilter y del etanol son,
respectivamente, -88C, -25C y 78C. Explica las razones de estas diferencias.

Para poder justificar las diferencias entre dichos puntos de ebullicin debemos
estudiar las estructuras de dichas molculas y, a partir de ellas, determinar si
existen o no enlaces polarizados y a qu tipo de fuerza intermolecular pueden dar
lugar. Los puntos de ebullicin ms elevados, como el del etanol, corresponden a
compuestos que pueden formar enlaces de hidrgeno.

H H
H C C H Pto. Ebull.: - 88 C Etano; Geometra Tetradrica;
H H Molcula Apolar; por tener hibridacin sp3, se
establece entre las molculas, fuerzas de dispersin o de London,
que por tratarse de fuerzas bastante dbiles, su punto de ebullicin en bastante
bajo.

H H
O
C H
H C Pto. Ebull.: - 25C Metoximetano o dimetleter;
H H
Disposicin Tetradrica; los carbonos se unen al
oxgeno en cierto ngulo que por existir una importante diferencia de
electronegatividades entre el oxgeno y el carbono, se establecer un cierto
momento dipolar importante por lo que en el enlace CO habr 0 y adems,
los carbonos de los extremos presentan hibridacin sp3, con disposicin
tetradrica y por tanto, apolar. Luego se trata de una molcula polar que va a
presentar una cierta densidad de carga negativa sobre el tomo ms
electronegativo (el oxgeno) y una cierta densidad de carga positiva sobre cada
Prof. Leopoldo Simoza L. 149
uno de los otros dos tomos (carbono). As, tendremos un dipolo de tipo
permanente; se trata de una molcula covalente polar en las cuales se pueden
establecer dos tipos de fuerzas: por una parte pueden formarse enlaces de
hidrgeno y por la otra, fuerzas de Van der Waals. Los enlaces de hidrgenos se
descartan pues no tenemos un enlace donde intervenga el hidrgeno en los
enlaces polarizados O C. De esta forma se trata de nicamente de Fuerzas de
Var der Waals, que aunque no son muy intensas, lo son ms que las fuerzas de
dispersin o de London, lo que hace que su punto de ebullicin sea ms elevado
que el del etano.

H
H O
H Pto. Ebull.: 78 C Etanol o Alcohol etlico. En esta
H
H H molcula, especficamente en el enlace O H vamos a
tener una polarizacin apreciable o un momento dipolar hacia el oxgeno, por tanto
tenemos una molcula polar que forma dipolos permanentes y tendremos como
fuerza intermolecular, enlaces de hidrgeno. Estos ltimos son los ms fuertes
entre las fuerzas intermoleculares y por ello el punto de ebullicin es ms elevado.

Ejercicio 44:

Puntos de ebullicin de los compuestos de hidrgeno de halgenos y


anfgenos

Los valores de lo puntos de ebullicin de la combinacin de hidrgeno con los


halgenos y los anfgenos se muestra en la tabla siguiente:

HF = 19,5C; HCl = -85C; HBr = -67C; HI = -35C

H2O = 100C; H2S = -60C; H2Se = -41C; H2Te = -1C

Explicar las razones de estas diferencias.

Prof. Leopoldo Simoza L. 150


El hecho de que los dos compuestos ms ligeros
de cada serie, el fluoruro de hidrgeno, HF, y el
agua, H2O, sean los que presentan los mayores
puntos de ebullicin, cuando en principio
deberan ser los que tuviesen menor punto de
ebullicin por tener la menor masa molecular, se
debe a su capacidad para formar enlaces de hidrgeno. Recordemos que el
enlace de hidrgeno se da cuando tenemos enlaces polarizados en molculas
covalentes polares (que no se anulan por geometra) y estos enlaces estn
formados por hidrgeno y un tomo pequeo y electronegativo, como flor,
nitrgeno u oxgeno. Los restantes compuestos de la serie s que siguen la
tendencia de aumentar el punto de ebullicin a medida que aumenta la masa
molecular, ya que las fuerzas intermoleculares que estos presentan son fuerzas
dipolo permanente dipolo permanente o fuerzas de van der Waals.

Ejercicio 45:

Ordenar por puntos de ebullicin etanol, butano, agua y metano

Considerando la naturaleza de los enlaces intermoleculares que se establecen en


cada caso, indicar cul ser el orden correcto, de mayor a menor, de los
compuestos siguientes:

a) Etanol, H2O, metano, butano


b) H2O, etanol, butano, metano
c) Metano, H2O, butano, etanol
d) Metano, etanol, butano, H2O

Justificar la respuesta.

Atendiendo a las fuerzas intermoleculares, las opciones c y d se pueden descartar.


Esto se debe a que el punto de ebullicin del metano ser el menor de todos los
compuestos indicados, ya que se trata de una molcula tetradrica apolar (se
puede considerar que sus enlaces son levemente polares pero se anulan por

Prof. Leopoldo Simoza L. 151


geometra). Adems, la masa molecular del metano es pequea, y las fuerzas
intermoleculares entre distintas molculas de metano slo podrn ser dipolo
instantneo dipolo inducido o fuerzas de London. Estas sern las mismas
fuerzas intermoleculares presentes entre distintas molculas de butano, pero dado
que ste tiene una mayor masa molecular, tambin ser mayor su punto de
ebullicin. Eso nos hace descartar tambin la opcin a, ya que en sta se indica
que el punto de ebullicin del metano es superior al del butano, y acabamos de
deducir que esto no es cierto. La nica opcin posible es la b, ya que en el etanol
y en el agua, ambas molculas polares con enlaces O-H, se darn enlaces de
hidrgeno que harn que los puntos de ebullicin de estas molculas sean
elevados, mucho ms que en el caso del metano y del butano. As, el orden de
puntos de ebullicin ser:

Agua > Etanol > Butano > Metano

Ejercicio 46:

Asignar puntos de fusin a nitrgeno, alumi nio, diamante y tricloruro de


boro

Asigne los puntos de fusin siguientes: 3550 C, 650 C, -107 C y -196 C a los
compuestos: nitrgeno, aluminio, diamante y tricloruro de boro; justifique el tipo de
enlaces o fuerzas intermoleculares que presenta cada uno de estos compuestos
en estado slido.

Para ello debemos recordar que los compuestos con mayor punto de fusin de la
naturaleza son las redes covalentes (como el diamante) y, tras ellos, de forma
general, las redes metlicas (como el aluminio), mientras que las sustancias que
presentan nicamente fuerzas intermoleculares de dispersin o de London son las
sustancias con menores puntos de fusin existentes (como el nitrgeno y el
tricloruro de boro).

Prof. Leopoldo Simoza L. 152


Nitrgeno: (N2): EN = 0; Molcula apolar. Solo son posibles fuerzas
intermoleculares de dispersin o London

Aluminio: Metal (enlace metlico); Puntos de ebullicin elevado

Diamante: Forma alotrpica del carbono; Red de enlaces covalentes formada por
tomos de carbono con hibridacin sp3; enlaces muy fuertes y por tanto ser un
compuesto con un punto de fusin muy elevado. El mayor de todos ellos.
(3550 C)

Tricloruro de Boro: Con una geometra trigonal plana con un momento dipolar total
igual a cero ( = 0); por lo tanto, las fuerzas intermoleculares posibles sean
aquellas debidas al establecimiento de dipolos instantneo (Fuerzas de dispersin
o London). Como la masa del nitrgeno es menor a la del BCl3, y el N2 tendr el
menor punto de ebullicin y fusin. Luego:

C(diamante): 3550 C

Al(s): 650 C

BCl3: -196 C

N2 (g): -107 C

Prof. Leopoldo Simoza L. 153


Bibliografa:

.- http://www.quimitube.com/videoscategory/enlace-quimico

.- Modern Inorganic Chemistry W.L. Jolly ISBN 0-07-032760-2

.- Qumica. La Ciencia Central Brown, T. et al., 9na Edicin, Mxico, Editorial Pearson Prentice
Hall, 2004.

.- Qumica Chang, R. , 6 Edicin, Mxico, Editorial Mc. Graw Hill, 2003.

http://www.fullquimica.com/2011/04/enlace-covalente.html

http://www.fullquimica.com/2011/04/enlace-quimico.html

http://quimica2bac.wordpress.com/2010/11/28/la-teoria-del-enlace-de-valencia-6-
hibridacio/

http://usuarios.lycos.es/ptro2/

http://www.paleontologia.co.uk/paleopag/sections_frame.php?area=ch&page=chemist_te
ma4.htm

http://www.google.es/search?hl=es&q=Mol%C3%A9culas+Hibridaci%C3%B3n&meta

http://bilbo.edu.uy/~dec/ecampos/catedra_inorganica/general1/geometria/tabla.html

http://www.uc.cl/quimica/agua/estructura.htm

http://platea.pntic.mec.es/~jrodri5/fuerzas_intermolec_tabla.htm

http://www.xtal.iqfr.csic.es/Cristalografia/parte_01.html

Prof. Leopoldo Simoza L. 154


Prof. Leopoldo Simoza L. 155

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