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ENLACE QUMICO,
ESTRUCTURAS DE
LEWIS, HBRIDOS DE
RESONANCIA,
HIBRIDACIN DE Teora mas
Ejercicios resueltos
DE BORN-LAND,
CICLO DE BORN-
HABER, FUERZAS
INTERMOLECULARES
8.- Parmetros Moleculares: Energa de Enlace, Longitud de enlace y Angulo de Enlace ................42
9.- Geometra Molecular: Modelo de Repulsin de los pares electrnicos de la capa de valencia
(RPECV) ............................................................................................................................................44
Enlace pi ...................................................................................................................................51
20.- Introduccin al enlace metlico: modelo del mar de electrones o del gas electrnico .............78
28.- Propiedades de las redes covalentes: estructuras del diamante y del grafito.........................121
En la naturaleza, salvo los gases inertes que existen como gases monoatmicos,
el resto de elementos qumicos se hallan enlazados a otros tomos formando
molculas. Podemos tener molculas sencillas, como los gases diatmicos del
oxgeno, O2, nitrgeno, N2, hidrgeno, H2, cloro, Cl2 o molculas complejas,
como el benceno, la glucosa o las macromolculas biolgicas (lpidos, protenas,
glcidos, cidos nuclicos).
Ambos autores consideran que los tomos tienen una capa electrnica externa
que puede contener hasta 8 electrones (2 en un orbital s y 6 en los orbitales p),
que se conoce como Regla del octeto y es una configuracin electrnica
especialmente estable, pues representa la configuracin electrnica de un gas
noble. Por ello, ambos autores sugirieron que los tomos se enlazan intentando
alcanzar estos 8 electrones en la ltima capa, por cesin, captacin o
comparticin. Aunque esta regla es til en muchos casos, existen numerosas
excepciones.
1.-: Determinacin del tipo de enlace e ntre dos elementos a partir de sus
configuraciones electrnicas
En el caso de los elementos con carcter no metlico, les falta pocos electrones
para completar la capa de valencia (que ser de 8 electrones si estamos ante un
elemento del segundo periodo), por lo que no tienen tendencia a perderlos, sino a
ganarlos, quedando como aniones, o bien a compartirlos, formando enlace
covalente y adquiriendo por estos medios la estructura
electrnica de un gas noble.
El elemento B(Z=35): 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s2, 3d10, 4p5
Una vez hecho esto, debemos determinar qu tipo de elemento es cada uno de
ellos.
1
+ (1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6) Metal
+1
(1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s2, 3d10, 4p6) No Metal
2
2+ (1s2, 2s2, 2p6) Metal.
2 + 2+ 2
Ejercicio 2
A= Z-1
B= Z; Argn y al ser ste un gas noble, tendr una configuracin electrnica as:
ns2, np6
C= Z+1
En resumen, tenemos:
+ 1
1 +
+ +
Ejercicio 3
A (3,0)
B (3,1)
C (5,1)
B (3,1): n= 3 y los orbitales posibles: 3p1, 3p2, 3p3, 3p4, 3p5, 3p6
Y en elemento C:
C (5,1): n=5 y los orbitales sern 5p1, 5p2, 5p3, 5p4, 5p5, 5p6
En el caso de los elementos 5p1, 5p2 y 5p3 la tabla peridica nos dice que son
metales y 5p4, 5p5 son no metales con lo que se combina un metal con no metal y
el enlace ser inico.
A principios del siglo XX, Lewis sugiri la llamada regla del octeto, deducida a
raz de la elevada estabilidad que presentan los tomos de los gases nobles, con
ocho electrones en su ltima capa (capa de valencia). As, Lewis sugiri que los
tomos que no son gases nobles se enlazan para alcanzar 8 electrones en su
capa de valencia y alcanzar, por tanto, una configuracin electrnica muy
estable (a excepcin del tomo de hidrgeno, cuya ltima capa estar completa
con tan slo 2 electrones, alcanzando la configuracin electrnica del helio, 1s 2).
Una de las formas en que los tomos pueden alcanzar ocho electrones en su
ltima capa es por comparticin de electrones con otros tomos. Esta
comparticin de un par de electrones (un electrn procedente del tomo A y
otro del tomo B) constituye el enlace covalente. Si se comparte nicamente un
par de electrones, hablamos de enlace simple. Si se comparten (entre los mismos
tomos) dos pares de electrones, hablamos de enlace doble; si se comparten tres
pares de electrones, hablamos de enlace triple.
Las lneas que se observan representan, cada una de ellas, un par de electrones,
ya sea un par que forma enlace covalente (recibe el nombre de par enlazante) o
un par libre o solitario (par no enlazante) como los que se observan en torno a los
tomos de flor.
Las excepciones por defecto implican que puede haber tomos enlazados
covalentemente que se rodeen de menos de ocho electrones. Por ejemplo, el
Por otra parte, en el caso de las excepciones por exceso, cuando los tomos que
se enlazan son elementos no metlicos del tercer perodo (capa de valencia n=3),
como el fsforo o el azufre, puede suceder que se rodeen de ms de ocho
electrones. Esto es debido al hecho de que se hallan disponibles (energticamente
accesibles) los orbitales 3d de estos tomos, y por ello pueden albergar ms de 8
electrones en su capa de valencia. As, el fsforo puede formar hasta 5 enlaces
covalentes, como ocurre en el Pentacloruro de fsforo, PCl5. La estructura de
Lewis del Pentacloruro de fsforo es:
En aquellos casos en los que se cumpla la regla del octeto en el tomo central se
aplicarn las siguientes reglas:
Si tenemos tomos que incumplan la regla del octeto, tanto por defecto (boro,
berilio) como por exceso (azufre, yodo, fsforo) no aplicaremos las normas de esta
forma estricta, aunque s que contaremos el nmero total de electrones de
valencia para asegurar que colocamos la totalidad de los electrones reales en la
estructura de Lewis final.
Pasos:
2.- Determinar los electrones necesarios para completar todos los tomos.
1 2 { }
1.- Electrones de valencia: { 8
6 1
: 2 2 = 4 { }
2- Electrones para completar las capas de valencia: { 12
: 8 1 = 8
electrones enlazantes
b.- Molcula de amonaco (NH3):
1 3 { }
1.- { 8
5 1
: 2 3 = 6 { }
2.- { 14
: 8 1 = 8
8 6 = 2 (par no enlazante)
4 1 { : 8 1 = 8 { }
1.- { 10 }; 2.- { 16 ;
6 1 : 8 1 = 8
C O C O
1 2 { } : 2 2 = 4 { }
1.- { 8 2.- { 12
6 1 : 8 1 = 8
4.-
H S H H S H
N N N N
3 1 { } : 8 1 = 8 { }
1.- { 24 2.- { 32
7 3 : 8 3 = 24
De esta manera cada tomo de Flor queda rodeado por ocho electrones de
valencia mientras que el Boro solo muestra 3 pares enlazantes, lo que constituye
una excepcin a la regla del octeto, por defecto.
: 1 : 2
1.- { : 4 {10 } 2.- { : 8 {18}
: 5 : 8
HxC N H C N
El fosforo en esta ocasin si cumple con la regla del octeto a pesar de pertenecer
al tercer perodo de la tabla peridica, aunque es posible que no lo haga, como
sera en el caso del PCl5.
: 2 1 {16 }
1.- {
: 7 2
Prof. Leopoldo Simoza L. 18
Planteamos la estructura as:
Por ello, la molcula de SO2 tiene caractersticas intermedias entre las dos
estructuras representadas. No existen dos posibles tipos de molculas de SO 2 en
la realidad, slo una, lo que sucede es que la representacin de esta molcula
segn las estructuras de Lewis es deficiente.
As, hay molculas o iones, la estructura de los cuales no se puede asignar a una
nica distribucin electrnica que explique sus propiedades de forma satisfactoria.
Cada una de las representaciones recibe el nombre de frmula lmite, estas
frmulas lmite no tienen existencia real, la molcula real es un estado intermedio
que se denomina hbrido de resonancia o forma mesmera. As, SO 2 es un hbrido
de resonancia entre estas dos frmulas lmite, lo cual se representa con una doble
flecha.
Prof. Leopoldo Simoza L. 19
Ejercicio 5
O O O O O O
Se ha comprobado que los enlaces dobles son ms cortos que los enlaces
simpes, sin embargo, experimentalmente se ha demostrado que los enlaces en la
molcula de Ozono son equivalentes. Como las estructuras de Lewis no nos
permiten representar este tipo de molculas ms eficientemente, lo hacemos
como un Hbrido de resonancia, encerrando esta ltima estructura entre corchetes:
[ O O O O O O ]
: 4 1 = 4 { } : 8 1 = 8 { }
1.- { 16 2.- { 24
: 6 2 = 12 : 8 2 = 16
Una vez obtenida esta estructura vamos a determinar algo que se denomina
Carga Formal sobre los tomos.
Para ello vamos a encerrar cada tomo en cuadrculas, de modo que dividimos los
electrones enlazantes entre dos, as:
O C O
O C O
6e- 4e- 6e-
O C O O C O
Esta forma pareciera estructuralmente correcta ya que cada tomo cumple con la
regla del octeto, sin embargo, observemos las cargas formales:
O C O
5e- 4e- 7e-
O C O
5e- 4e- 7e-
N O N
1- 2+ 1-
N O N
6 e- 4 e- 6 e-
N N O
5 e- 4 e- 7 e-
N N O O N N
O N O
6e- 4e -
7e-
[ O N O O N O ]
: 5 1 = 5 {11 }
1.- {
: 6 1 = 6
: 8 1 = 8 { }
2.- { 16
: 8 1 = 8
0 0 -1 +1
[ N O N O ]
5e- 6e- 6e- 5e-
Ms probable No probable
Ejercicio 6
: 1 1 = 1 : 2 1 . = 2
1.- {: 7 1 = 7 {14} 2.- {: 8 1 = 8{18}
: 6 1 = 6 : 8 1 = 8
Cl O H
: 1 1 = 1 : 2 1 . = 2
1.- { : 7 1 = 7 {20} 2.- { : 8 1 = 8 {26}
: 6 2 = 12 : 8 2 = 16
O Cl O H
: 1 1 = 1 : 2 1 . = 2
1.- { : 7 1 = 7 {26} 2.- { : 8 1 = 8 {34}
: 6 3 = 18 : 8 3 = 24
O Cl O H
O
Ejercicio 7
: 7 1 = 7
: 8 1 = 8 { }
1.- { : 6 1 = 6 {14} 2.- { 16
: 8 1 = 8
+ 1
[ -
[ Cl O
Anin Silicato (4 4 ):
: 4 1 = 4
: 8 1 = 8 { }
1.- {: 6 4 = 24{32} 2.- { 40
: 8 4 = 32
+ 4
O -4
[ O Si O ]
O
: 5 1 = 5
: 8 1 = 8 { }
1.- {: 6 2 = 12{18} 2.- { 24
: 8 2 = 8
+ 1
[ O N O O N O ]
Anin Nitrato (3 ):
: 5 1 = 5
: 8 1 = 8 { }
1.- {: 6 3 = 18{24} 2.- { 32
: 8 3 = 24
+ 1
O O O
_
[ O N O O N O O N O
]
Anin Sulfito (3 =):
: 6 1 = 6
1.- {: 6 3 = 18{26}
+ 2
Pero recordemos que el Azufre es un elemento del tercer perodo y las normas
utilizadas hasta ahora, no aplican.
1-
7e-
O
El Azufre es un elemento muy electronegativo, por lo que una
5e-
S 1+ carga formal positiva no plantea una estructura muy estable.
Prof. O
Leopoldo
OSimoza L. 27
7e- 7e-
1- 1-
As que debemos plantear una alternativa a esta primera propuesta.
O O O
-2
[ O
S
O O
S
O O
S
O
]
Anin Carbonato (3 =):
: 4 1 = 4
: 8 1 = 8 { }
1.- {: 6 3 = 18{24} 2.- { 32
: 8 3 = 8
+ 2
-2
[ C
O
C
O
C
O
]
O O O
O
Podemos plantear una estructura como esta, pero un
4e-
anlisis de cargas formales nos arrojara un tomo de -1 -1
O S O
7 e- 7 e-
Azufre con carga formal positiva, siendo muy
O
electronegativo. Por este motivo, debemos plantear una
7 e-
estructura ms estable que la anterior. Para ello,
-1
introduzcamos un doble enlace en el tomo central y
hagamos un nuevo anlisis de cargas formales:
0
Esta nueva estructura 6 e- nos muestra un tomo de
Azufre en posicin +1 central con una carga
O
5e-
formal +1, lo que lo hace -1 -1 ms estable que la
O S O
estructura anterior pero 7 e- 7 e- aun as, contina siendo
inestable. O
7 e-
De manera que una nueva propuesta puede
-1
ser la siguiente:
6 e-
0
O
-2
Prof. Leopoldo Simoza L. [ O S O O S O
] 29
O O
Estructuras de Lewis especies orgnicas (metanol, etanol, benceno, acetato,
acetona)
Molcula de Metanol (3 ):
: 4 1 = 4 : 8 1 = 8
1.- { : 6 1 = 6 {14} 2.- { : 8 1 = 8 {24}
: 1 4 = 4 : 2 4 = 8
H C O H
H
Molcula de Benceno (6 6 ): H
H C H
: 4 6 24 { } : 8 6 : 48{ }
1.- { 30 2.- { 60 C C
: 1 6 : 6 : 2 6 : 12
C C
H C H
3.- 60 30 = 30 (15 pares enlazantes)
H
4.- 30 30 =0 (0 pares no enlazantes)
H H
H C H H C H
[ H
C
C
C
C
C
H H
C
C
C
C
C
H
]
H H
: 4 2 8
: 8 2 : 16
: 1 3 : 3 { }
1.- { 24 2.- { : 2 3 : 6 {38}
: 6 2 : 12
: 8 2 : 16
+ 1
-
H
H O
O
[ H C
H
C
O
H
C
H
C
O ]
Molcula de Etanol (3 2 ):
: 4 2 8
: 8 2 : 16
: 1 6 : 6 { }
1.- { 20 2.- { : 2 6 : 12 {36}
: 6 1 : 6
: 8 1 : 8
H H
H C C O H
H H
H O H
H C C C H
H H
.- Curvas de Morse
Si consideramos un sistema
formado por dos tomos, A y B,
inicialmente tan separados que no
ejercen entre s ningn tipo de
influencia, el sistema tiene una
energa inicial cero. A medida que
A y B se empiezan a aproximar
mutuamente, empiezan a notarse
las fuerzas atractivas, que son
de largo alcance. Qu fuerzas
Ejercicio 9
HCl HI HBr CO
Momento Dipolar 1.07 0.79 0.38 0.12
Longitud de Enlace 1.274 1.400 1.608 1.182
Datos: 1 D (debyes) = 3,33 x 10-30 Coulombs x metro
q = 1,60 x 10-19 Coulombs
Existen otras formas de calcular el tanto por ciento de carcter inico, como la
frmula emprica de Linus Pauling que utilizaremos ms adelante.
HCl:
3.33 1030
= 1,07 = 3,563 1030
Esta q que hemos calculado es la carga que est desplazada en esta molcula,
2,797 1020
luego: % = 100 = 17,50 %
1,60 1019
HBr:
3.33 1030
= 0,79 = 2,631 1030
1,879 1020
% = 100 = 11,70 %
1,60 1019
HI:
7,869 1021
% = 100 = 4,9 %
1,60 1019
CO:
3.33 1030
= 0,12 = 3,996 1030
3,381 1021
% = 100 = 2,1 %
1,60 1019
Ejercicio 10
Segn esta frmula, el compuesto que presentar un valor de carcter inico del
50%, ser aquel cuya diferencia de electronegatividades sea 1,7. As:
1 ()2
% = 100 [ 1 4 ]
HF:
1 ()2
% = 100 [ 1 4 ]
CO:
1 ()2
% = 100 [ 1 4 ]
NO:
1 ()2
% = 100 [ 1 4 ]
SrO:
1 ()2
% = 100 [ 1 4 ]
MgO:
1 ()2
% = 100 [ 1 4 ]
Ejercicio 11
El enunciado es:
2 , 2 , 2 2 , 2 2 , 2 1
1 2
Estado fundamental:
2 , 2 , 2 2 , 2 2 , 2 1 , 2 , 3 2 , 3 2 , 3 1 , Cov. 1
1 2 3
2 , 2 , 2 2 , 2 2 , 2 1 , 2 , 3 2 , 3 1 , 3 1 , Cov. 3
1 2 3
2 , 2 , 2 2 , 2 2 , 2 1 , 2 , 3 1 , 3 1 , 3 1 , Cov. 5
1 2 3
2 , 2 , 2 2 , 2 2 , 2 1 , 1 , 3 1 , 3 1 , 3 1 , Cov. 7
1 2 3
2, 2 , 2 1 2 1 2 1
1 2
2 , 2 , 2 2 , 2 2 , 2 2 , 2 , 3 1 , 3 1 , 3 1 , Cov. 3
1 2 3
2 , 2 , 2 2 , 2 2 , 2 2 , 1 , 3 1 , 3 1 , 3 1 , Cov. 5
1 2 3 3
Electronegatividades:
Br: 2,8
H: 2,1
As, en este enlace se genera lo que llamamos un dipolo elctrico, porque tiene
dos polos de signo contrario. Un dipolo elctrico se caracteriza por el llamado
momento dipolar (representado por la letra griega mu, ) que es el producto de
delta (densidad de carga) por la distancia que separa los ncleos atmicos de los
dos tomos del enlace, es decir:
= .
d representa la distancia inter-nuclear. En este caso, la distancia entre el ncleo
del tomo de bromo y el ncleo del tomo de hidrgeno.
Existen molculas cuyos enlaces son polares y, sin embargo, globalmente son
apolares por una cuestin de geometra. Es decir, debido a la geometra, los
momentos dipolares de los enlaces individuales pueden anularse y globalmente, la
molcula ser apolar.
Esto es lo que ocurre, por ejemplo, en el caso del dixido de carbono, cuyos
enlaces son polares porque existe una diferencia de electronegatividad entre el
oxgeno y el carbono (electronegatividad del oxgeno 3,5; electronegatividad del
carbono 2,5). Sin embargo, a pesar de la polaridad de los enlaces, puesto que se
trata de dos momentos dipolares del mismo mdulo pero distinto sentido, la
molcula tiene un momento dipolar global nulo (ya que presenta geometra
lineal), tal y como se representa a continuacin:
Esto mismo sucede con otras molculas de distinta geometra que presentan
enlaces equivalentes. Por ejemplo, la geometra trigonal plana de la molcula de
Trifluoruro de boro, BF3 o la geometra tetradrica del metano, CH4.
BF3
Trifluoruro de Boro
CH4
Metano
Nota: las imgenes moleculares aqu representadas han sido realizadas haciendo
uso del programa ChemSketch
Elemento E (KJ/mol) ()
H2 432 0,74
N2 942 1,10
O2 494 1,21
F2 155 1,41
Cl2 239 1,99
Es preciso indicar, no obstante, que los valores de las tablas solo son promedios,
ya que los tomos no permanecen fijos en el espacio, sino que se hallan vibrando
en torno a una posicin de equilibrio. Cabe aadir, adems, que si tenemos
enlaces mltiples, aumenta la energa de enlace y disminuye la distancia de
enlace. Estas distancias de enlace son tiles para calcular los radios covalentes
de las molculas. Por ejemplo, en el caso de los elementos indicados en la tabla
anterior, podemos considerar como radios covalentes, la mitad de la distancia
indicada en la tabla. As, para la molcula de Hidrgeno, podemos considerar
como radio covalente 0,37 .
Tambin debemos indicar que las longitudes de los enlaces simples, dobles y
triples presentan valores decrecientes:
Enlace E (KJ/mol) ()
348 1,5
= 608 1,3
837 1,2
H N H
Molculas de
Pares enlazantes y no enlazantes Geometra
ejemplo
4 pares enlazantes Tetradrica CH4; SiH4
3 pares enlazantes + 1 par no
Pirmide trigonal NH3; PH3
enlazante
2 pares enlazantes + 2 pares no
Angular H2O; H2S
enlazantes
Ejercicio 12:
: 4 1 = 4 { } : 8 1 = 8 { }
1.- { 16 2.- { 24
: 6 2 = 12 : 8 2 = 16
S C S 180; = 0
Molcula Apolar
Geometra Lineal
: 4 1 = 4 : 8 1 = 8
1.- { : 7 3 = 21 {26} 2.- {: 8 3 = 24 {34}
: 1 1 = 1 : 2 1 = 2
: 6 1 = 6 { } : 8 1 = 8 { }
1.- { 20 2.- { 24
: 7 2 = 14 : 8 2 = 18
ngulos de 107,5
O
Molcula Polar
Cl Cl
Geometra Angular
: 5 1 = 5 { } : 8 1 = 8{ }
1.- { 8 2.- { 14
: 1 3 = 3 : 2 3 = 6
H
ngulos de 107,5
P Molcula Polar
H H
Geometra Pirmide trigonal
Hibridacin sp3
Aqu vemos el modelo del enlace de valencia para la molcula de cloro, Cl2. El
solapamiento se da de forma frontal entre los dos orbitales 3p de cada tomo de
cloro, ambos con un electrn desapareado capaz de formar enlace covalente.
Como se trata de un solapamiento frontal, sobre el mismo eje del enlace, es un
enlace simple de tipo sigma entre dos orbitales p.
Cabe destacar que el tomo que se hibrida es el tomo central. Los otros tomos
enlazados a ste se enlazarn, generalmente, con su orbital atmico
correspondiente sin hibridar, salvo en el caso de los enlaces carbono-carbono.
11.1.- Hibridacin sp
Esto explicara que se formen dos enlaces covalentes, pero no que sean
idnticos. Si los orbitales atmicos que se enlazan ahora son el 2s y el 2p con
los orbitales p del cloro, estos enlaces sern distintos. Por ello, Pauling propuso el
concepto de Hibridacin de orbitales atmicos. El orbital 2s y el orbital 2p del
berilio se hibridan (se mezclan) para dar dos orbitales iguales que llamamos
hbridos sp. Los 2 hbridos sp son equivalentes en forma y energa, y tienen
propiedades intermedias entre un orbital s y un orbital p (50% de contribucin de
cada uno de ellos). Una vez producida la hibridacin, podemos escribir la
configuracin del berilio como:
Una vez que se han hibridado los orbitales 2s y 2p para dar dos hbridos sp,
estos se colocarn lo ms separados posible para minimizar la repulsin entre
ellos, es decir, 180, disposicin lineal (como se sabe experimentalmente que es el
cloruro de berilio). Cada uno de estos hbridos tendr ahora un electrn
desapareado con el cual se podr solapar con un orbital p del cloro. Este
solapamiento es frontal (en el mismo eje del enlace) por lo que se trata de un
Para explicar por qu el boro forma tres enlaces covalentes, debemos admitir la
promocin de un electrn desde el orbital 2s a un orbital 2p vaco; pasar,
por tanto, de un estado fundamental a un estado excitado, segn vemos:
Cada hbrido Sp2 tendr un electrn desapareado con el que podr formar un
enlace covalente por solapamiento con un orbital p del flor. Los 3 hbridos sp2
se dirigen siempre a los vrtices de un hipottico tringulo equiltero. Se hallen en
un mismo plano, formando entre ellos un ngulo de 120.
Puesto que un orbital hbrido sp2 tendr una contribucin de 1/3 de orbital s,
decimos que tiene un 33% de carcter s, y una contribucin de 2/3 de orbitales p,
decimos que tiene un 66% de carcter p.
As, la geometra del amonaco segn la hibridacin sp3 de sus orbitales ser:
Como hemos dicho, por tanto, los 4 hbridos se dirigen a los vrtices de un
tetraedro, lo cual no significa que la geometra de la molcula sea tetradrica, sino
que es de pirmide trigonal (el par de electrones libre no se tiene en cuenta a la
hora de considerar la geometra molecular, nicamente los enlaces N-H). La
geometra de la molcula se puede representar como:
As, vemos que no es necesario, como ocurra en el caso del tomo de carbono, la
promocin de un electrn, pues el oxgeno ya presenta dos electrones
desapareados con los que puede formar enlace covalente.
Prof. Leopoldo Simoza L. 63
No obstante, si formase enlace con los dos orbitales p, que forman entre s un
ngulo de 90, la molcula de agua tambin formara un enlace de 90. Como
hemos dicho, se sabe que no es as. De hecho, el ngulo de la molcula de agua,
104,5, es un ngulo cercano al de un tetraedro regular, 109,5, aunque levemente
distorsionado. Es por este motivo que debemos recurrir a una hibridacin sp3 en
la que intervendrn, por tanto, el orbital 2s y los 3 orbitales p. Se hibridarn el
orbital 2s y el 2px a pesar de estar completos, dando lugar a 2 orbitales hbridos
Sp3 con un par de electrones libre y otros dos orbitales hbridos Sp3 con un
electrn desapareado, es decir:
De esta forma, el oxgeno formar enlace covalente por solapamiento de los dos
hbridos sp3 semillenos con los orbitales 1s de los oxgenos. Puesto que se
tratar de un solapamiento frontal, se trata de enlaces de tipo sigma, (sp3-s). El
ngulo no ser de 109,5 porque los pares libres o no enlazantes ejercen una
repulsin mayor sobre los pares enlazantes y distorsionan este ngulo levemente.
La geometra del agua segn la hibridacin sp3 se puede representar como:
Esto implica que para que un tomo de carbono pueda formar un doble enlace con
otro tomo de carbono, tiene que presentar, necesariamente, un orbital p puro, sin
hibridar. Es por este motivo que la hibridacin de un carbono con enlace doble no
es sp3, como en el caso del carbono con enlace simple, sino hibridacin sp2 (se
hibrida el orbital 2s y 2 de los orbitales p, y el tercer orbital p queda sin hibridar).
Los tres orbitales hbridos sp2 se dirigen hacia los vrtices de un tringulo
equiltero hipottico, mientras que el orbital p sin hibridar queda perpendicular al
plano de los hbridos, con un lbulo por encima y otro por debajo del plano de los
Asimismo, cabe destacar que como ahora los enlaces que unen a los dos
carbonos son 2, un enlace de tipo sigma, , y un enlace de tipo pi, , estarn ms
estrechamente unidos que en el caso del enlace simple y se hallarn ms
cercanos entre s. Mientras que la distancia de un enlace simple carbono-carbono
es de 0,154 nm, en un enlace doble carbono-carbono es de 0,134 nm.
Adems, mientras que un enlace simple carbono-carbono tiene una cierta libertad
de rotacin sobre s mismo (en el eje que une ambos carbonos), no sucede as
con el enlace doble. El enlace doble es rgido, porque los orbitales p solapan
lateralmente, con un ngulo muy preciso. Si rotase, se rompera el enlace
porque los orbitales p dejaran de solapar. Esta rigidez hace tambin que si hay
un sustituyente distinto del hidrgeno en cada carbono, por ejemplo en el caso del
1,2-dicloroeteno, las propiedades de la molcula varen segn la posicin de
dichos sustituyentes, dando lugar a los llamados ismeros geomtricos.
Del mismo modo que vimos en el Modelo del Enlace de Valencia para la
molcula de nitrgeno, N2, la existencia de un triple enlace implica un enlace de
solapamiento frontal, de tipo sigma, , y dos enlaces de solapamiento lateral, de
tipo pi, . Es decir, el enlace triple carbono-carbono estar formado por:
Por tanto, para poder formar dos enlaces , cada tomo de carbono del etino
requerir 2 orbitales atmicos p sin hibridar, que puedan formar enlace mltiple.
Es por este motivo que los carbonos que presentan triple enlace tendrn 2
orbitales p que no se modifican, y slo se hibridarn, por tanto, el orbital 2s y uno
de los orbitales 2p. As, el etino y todos los compuestos con triple enlace carbono-
carbono, tendrn hibridacin sp, lineal.
Recordemos primero que, para que el carbono forme 4 enlaces covalentes, debe
hallarse en estado excitado. Un electrn del orbital 2s de la configuracin
electrnica del estado fundamental debe promocionar al orbital 2p vaco:
Como se puede observar, cada tomo de carbono tiene 3 orbitales hbridos sp2
colocados en un plano y dirigidos a los vrtices de un tringulo equiltero, y un
orbital p sin hibridar, semi-ocupado, perpendicular al plano de los hbridos. En total
la molcula tiene 6 orbitales p que solaparn entre s lateralmente, formando un
sistema de enlaces pi deslocalizados, es decir, la densidad electrnica se
distribuye de forma simtrica por encima y por debajo del plano:
Ejercicio 13
1
: [ ][ ]{
1 2 sin 2 sin
: , [ ]
1 2 3 2
Finalmente,
B C H Geometra Tetradrica
Ejercicio 14:
: 4 1 = 4 : 8 1 = 8
1. { : 6 1 = 6 {24} 2.- { : 8 1 = 8 {32}
: 7 2 = 14 : 8 2 = 16
Ejercicio 15:
Determinar la estructura de Lewis de los iones oxonio, H3O+, y del ion amonio,
NH4+, as como indicar la hibridacin del tomo central en cada uno de ellos y la
geometra esperable.
Puesto que ambos iones presentan un tomo central rodeado por 4 pares
electrnicos, la disposicin de dichos pares ser tetradrica, y la hibridacin tanto
del oxgeno en el ion oxonio como del nitrgeno en el ion amonio, ser hibridacin
tetradrica o sp3. No obstante, puesto que el ion oxonio presenta un par de
electrones libre, su geometra final no ser tetradrica, ya que el par de electrones
no enlazantes no se tiene en cuenta para determinar la geometra. As, el in
Ejercicio 16:
Puesto que la diferencia de electronegatividad entre el flor (EN= 4,0) y el oxgeno (EN=
3,5) es pequea, se tratar de un enlace covalente (recordemos que segn la frmula
emprica determinada por Linus Pauling, un enlace tendr ms de un 50% de carcter
covalente cuando su diferencia de electronegatividades sea menor de 1,7). Asimismo,
veremos en la explicacin cmo determinar su estructura de Lewis, que ser:
C C C C
Ahora resta ubicar el sustituyente halogenado (cloro en posicin 3) y completar los tomos
de hidrgeno:
H O H H
H C C C C H
H Cl H
H O H H
H C C C C H
H Cl H
El enlace metlico es muy distinto a los dos tipos de enlaces que hemos visto
hasta ahora: el enlace covalente y el enlace inico. En los compuestos metlicos
los tomos estn muy prximos los unos a los otros y forman estructuras
compactas. Adems, presentan unas caractersticas propias, entre las que
destaca la elevada conductividad elctrica. Esta propiedad, la de la
conductividad, requiere para ser explicada que los electrones implicados en el
enlace metlico tengan libertad y facilidad de movimiento. Es por este motivo
que, para que los metales tengan electrones mviles, requieren 2 caractersticas a
nivel atmico: la primera, una energa de ionizacin baja (recordemos que la
energa de ionizacin es la energa necesaria para arrancar un electrn de la capa
de valencia) y la segunda, que posean orbitales de valencia vacos y accesibles
que permitan a los electrones moverse con facilidad.
Cualquier teora sobre el enlace metlico debe dar explicacin a esta libertad de
movimiento electrnico y a las restantes propiedades de los metales. Estas son
Los cationes Na+, formados por los ncleos atmicos y los electrones de las
capas internas, se empaquetan y los electrones de valencia se mueven con
libertad. Estos electrones no pertenecen ya a los tomos individuales, sino que
son comunes a todos los tomos que forman la red. Se dice que los electrones
estn deslocalizados.
En los aislantes, por su parte, las dos bandas estn tan alejadas que la banda de
conduccin es inaccesible, motivo por el cual son incapaces de conducir la
corriente:
Ejercicio 20:
Esta banda se forma tanto con los orbitales atmicos de valencia, dando lugar a la
llamada banda de valencia, como con los sucesivos orbitales vacos o semillenos
(normalmente orbitales p), dando lugar a la llamada banda de conduccin.
Cuando las bandas de valencia y de conduccin solapan, estamos ante un
elemento conductor de la corriente elctrica, porque los electrones tienen cierta
libertad para promocionar de una banda a otra:
En el caso del Berilio (Z= 4): 1s2, 2s2. Tiene su orbital 2s completo, es decir, n
orbitales atmicos 2s van a dar lugar a n orbitales moleculares 2s que sern la
Banda 2s pero que estar completa, sin embargo, al pertenecer al perodo 2,
posee orbitales 2p vacos, luego, el Berilio posee su Banda de Conduccin vaca
que solapa su Banda de Valencia, lo que permite el libre trnsito de los electrones
de esta Banda 2s, haciendo de este elemento, un Metal muy buen conductor de la
electricidad.
Ejercicio 21:
c) La red cristalina de los metales est formada slo por iones positivos.
a.- FALSO: La red metlica est formada por cationes, que son iones cargados
positivamente que forman un determinado empaquetamiento
cristalino.
b.- VERDADERO: Todos los electrones pertenecen a la totalidad del cristal. Los
orbitales atmicos de valencia de los que proceden estn
deslocalizados formando orbitales moleculares que pertenecen a la
totalidad de la red cristalina.
e.- FALSA: Los metales en estado slido estn formando una red cristalina, es
decir, son estructuras (cbica centrada en las caras, cbica centrada
en el cuerpo o Hexagonal) en las que se va repitiendo los cationes en
forma y ordenada y en una secuencia concreta.
Los metales tienen cierta tendencia a ceder electrones y los no metales tienen
tendencia a captarlos. Aunque, es necesario aportar energa para formar los iones,
ste aumento energtico se ver compensado por la posterior formacin de una
red cristalina.
Como vemos, si el sodio pierde un electrn, quedar como catin sodio, Na+, y
adquirir la configuracin electrnica del gas noble anterior, el nen. Por su parte,
el cloro, muy electronegativo, tiene 7 electrones en la ltima capa. No tiene sentido
pensar que pierda 7 electrones, sino que capta uno (el electrn que cede el sodio)
para dar el anin cloruro y quedar, tambin, con una configuracin electrnica de
gas noble, en este caso la del argn. Recordemos que la configuracin electrnica
de un gas noble, con 8 electrones en la ltima capa, es muy estable, por lo que el
Na+ y el Cl- tambin son muy estables. Tendremos, por tanto:
Configuracin electrnica del cloro y del anin cloruro (ha ganado un electrn en
un orbital 3p).
A pesar de que hemos dicho que los metales tienen tendencia a ceder electrones
y los no metales a captarlos, se puede observar en los datos previos que para
Una red cristalina significa que es una estructura slida altamente ordenada,
formada por cationes y aniones siempre en la misma proporcin (la proporcin
estequiomtrica para mantener la neutralidad elctrica) y en las mismas
posiciones fijas. Las posiciones fijas establecidas para los cationes y los aniones
dependen del tipo de red inica que tengamos. No todas las redes inicas son
iguales, tenemos distintos tipos de estructuras.
Como cada ion genera a su alrededor un campo elctrico que es igual en las tres
direcciones del espacio, cada uno de ellos tiende a rodearse de un nmero fijo de
iones de signo contrario. Este nmero recibe el nombre de ndice de
coordinacin o nmero de coordinacin. El ndice de coordinacin vara
segn el tipo de red. Por ejemplo, en el caso del NaCl, cada sodio se rodea de 6
cloruros y cada cloruro se rodea de 6 sodios. El nmero de coordinacin para
ambos iones es 6, es una estructura (6,6), que recibe el nombre de estructura
cbica centrada en las caras:
El ndice de coordinacin del catin y del anin en una red cristalina depende,
esencialmente, de dos factores:
Tamao de los iones. El valor del radio de los iones marcar la distancia a
la que se pueden situar por una simple cuestin de espacio. Por ejemplo, el
sodio catinico, Na+, tiene un radio de 0,95A, y el cloruro de 1,81A. Esta
diferencia de tamaos hace que cada sodio slo se pueda rodear de 6
cloruros. En el caso de redes cuyos tamaos inicos son ms semejantes,
como por ejemplo el cloruro de cesio, CsCl (Cs+
1,70A y Cl- 1,81A), los iones se pueden rodear de
un mayor nmero de iones de carga opuesta, y
esta red inica presenta coordinacin (8,8), que es
la llamada cbica centrada en el cuerpo. Cada ion
cesio se rodea de 8 cloruros, y cada cloruro de 8
cesios.
Vemos que el fluoruro sdico, cuyos iones estn ms prximos entre s porque el
fluoruro es ms pequeo que el cloruro (puedes revisar si quieres la variacin
peridica del radio atmico) tiene una energa reticular mayor que el cloruro
sdico (desprende ms energa al formarse) y por tanto es ms estable.
Energa reticular del cloruro sdico, NaCl (producto de cargas 1) = -767 kJ/mol
Ejercicio 22:
En este ejercicio ser muy importante tener en cuenta las unidades en las que se
deben poner todos los parmetros indicados en la ecuacin de Born-Land, por lo
que incluiremos en la ecuacin expresada a continuacin, la constante de
Coulomb, k.
. 1 . 2 . 2 . . 1
= (1 )
+ 2+ + 2
= 2,59 = 2,59 . 1010
= 1,7476
=9
.2 6,02 .1023
9 . 109 (4) (1,60 . 1019 )2 1,7476 1
= (1 )
2,59 . 1010 9
3329 KJ/mol
Ejercicio 23:
Para ello debemos recordar que cuanto mayor sea la energa reticular de un
compuesto inico, mayor ser la dureza del mismo. Asimismo, la energa reticular
es inversamente proporcional a la distancia interinica (cuanto mayor sea la
distancia menor ser la energa reticular) mientras que es directamente
proporcional a la carga de los iones. En este caso concreto, al ser la carga de los
iones la misma (cationes K+ y Na+, anin Br-) el factor diferencial entre el bromuro
potsico, KBr, y el bromuro sdico, NaBr, es la distancia interinica. Puesto que el
catin potasio tiene un radio mayor que el catin sodio, la distancia interinica del
Cuanto mayor sea la energa reticular, nos vamos a encontrar tambin que
generalmente, menor ser la solubilidad porque las molculas de agua que tienen
que rodear los iones y solbatarlos les va a costar ms arrancar esos iones e irlos
solbatando y tambin, por la misma razn, mayor ser el punto de fusin.
Si consideramos la ecuacin:
Inferimos que mientras mayor sea el radio atmico, menor ser UR, luego, como el
radio del catin potasio es mayor que el radio del catin sodio, el sodio tendr
mayor UR y por tanto, mayor dureza tendr el Bromuro sdico.
Ejercicio 24:
a) Duplicar el radio de A+ y de B-
b) Duplicar la carga de A+
En la ecuacin:
a.- Al duplicar los radios de los cationes A y B es fcil inferir que se duplicar el
denominador de la expresin por lo que el valor de U r se reducir a la mitad.
Ejercicio 25:
Energa reticular y punto de fusin de NaF, KF, LiF y NaF, NaCl, NaBr
Supongamos que los slidos cristalinos siguientes, en cada uno de los grupos,
cristalizan en el mismo tipo de red: grupo 1, NaF, KF, LiF, grupo 2, NaF, NaCl,
NaBr. Determinar : (Razona tus respuestas)
Empleando la ecuacin:
Con relacin a los radios atmicos: F < Cl < Br; luego, con relacin a la energa
reticular: NaF > NaCl> NaBr el NaBr tendr el menor punto de fusin
Cabe tener en cuenta que la relacin entre el punto de fusin y la energa reticular
es directamente proporcional, es decir, cuanto mayor es la energa reticular de un
compuesto, mayor es su punto de fusin, ya que debemos aportar mayor cantidad
de energa para lograr separar los iones entre s (si la energa reticular del
compuesto en valor absoluto es muy grande, significa que los iones estn unidos
muy fuertemente). Por tanto, los compuestos con menor punto de fusin, que es lo
que nos piden en el apartado b del ejercicio, sern aquellos que tengan una menor
energa reticular.
Ejercicio 26:
Ordenar de mayor a menor energa reticular KI, CaS, KF y CaO sin tener en
cuenta la constante de Madelung ni el factor de compresibilidad.
Para poder realizar esta ordenacin debemos recordar la relacin existente entre
la energa reticular de un compuesto inico y dos parmetros: por una parte, las
cargas de los iones que forman la red cristalina, Z1 y Z2 y, por otra, la distancia
interinica. As, cuanto mayor es el producto de cargas de los iones, mayor es la
energa reticular (directamente proporcional) mientras que cuanto mayor es el
tamao de los iones menor es la energa reticular (inversamente proporcional).
Esto har que los compuestos de calcio tengan una energa reticular muy superior
CaO (Ca2+, O2-) El producto de las cargas de los iones del xido de calcio
es mayor que el producto de las cargas de los iones del
2+ 2-
CaS (Ca , S ) sulfuro de calcio, adems el radio de xido es menor que
el del sulfuro de calcio. Luego Ur:CaO > Ur CaS
KF (K1+, F1-)
El radio molecular del KF es menor que el radio
1+ 1-
KI (K , I ) molecular del KI, luego Ur KF > KI
La respuesta definitiva a este ejercicio ser entonces: Ur: CaO > CaS > KF > KI
La reaccin qumica global que tendr lugar para la formacin del compuesto
inico, ser aquella en la que se parte de las sustancias ms estables en la
naturaleza (a temperatura ambiente) para los elementos que forman la red
cristalina. Siguiendo con el ejemplo del cloruro sdico, la forma ms estable del
sodio puro en la naturaleza es el sodio metlico, slido, Na (s). Para el cloro, la
forma ms estable es el cloro gaseoso diatmico, Cl2(g). La reaccin ser:
Por otra parte, tambin hemos definido la energa reticular de la red inica, que
es generalmente lo que deseamos calcular mediante este Ciclo de Born-Haber,
como la energa desprendida cuando se forma un compuesto inico a partir de
los iones en estado gaseoso:
Hdis: entalpa de disociacin del cloro. Puesto que el cloro se halla en forma
gaseosa pero diatmica, deben romperse las molculas de Cl2 para tener tomos
gaseosos independientes. Puesto que tenemos 1/2 mol de Cl2, debemos poner
tambin 1/2 delante de dicha entalpa (slo necesitaremos la mitad, ya que esta
energa vendr dada en kJ/mol).
AE: afinidad electrnica del cloro. Una vez que el cloro se ha disociado y se halla
como tomos individuales, pero neutros, deben captar un electrn para quedar
como aniones cloro, desprendiendo una energa que conocemos como afinidad
electrnica.
Todas estas variables energticas que aparecen en esta ecuacin final son fciles
de obtener y suelen estar tabuladas, por lo que podremos calcular la Ur del cristal
ms fcilmente que con la ecuacin de Born-Land.
As, finalmente, a partir del Ciclo de Born-Haber podemos plantear una ecuacin,
ya que la energa del proceso global, Hf, es igual a la suma de las energas de
todos los procesos parciales implicados:
Ejercicio 27:
c) En funcin del tamao de los iones, justifique si la energa reticular del fluoruro
de sodio es mayor o menor, en valor absoluto, que la del cloruro sdico.
Ejercicio 28:
Clculo de la energa reticular del fluoruro de calcio, CaF 2 por Born Haber y
Born Land
A partir de los datos expuestos, calcular la energa reticular del fluoruro clcico a
partir del ciclo de Born-Haber y de la ecuacin de Born-Land.
EI2 (Ca) = 1150 kJ/mol: (Segunda energa de ionizacin del calcio, es decir,
energa necesaria para abstraer el segundo electrn de valencia del catin Ca+,
quedando como catin Ca2+, en estado gaseoso).
AE (F) = -333 kJ/mol: (afinidad electrnica del flor, energa desprendida cuando
un tomo de flor capta un electrn para quedar como anin fluoruro, F).
e = 1,6010-19 C
Luego:
Prof. Leopoldo Simoza L. 107
() + 2 () 2()
El siguiente paso es el paso del Calcio del estado elemental al estado gaseoso
(sublimacin) y el cambio energtico corresponde a una variacin en la Entalpa
de sublimacin:
() + 2 () 2()
H(sub)
Ca(g)
() + 2 () 2()
H(sub)
Ca(g)
EI1
Ca+1(g)
EI2
Ca+2(g)
() + 2 () 2()
Hsub. Hdis
Ca(g) 2F(g)
EI1
Ur
2E1
Ca1+(g)
EI2
Ca2+(g) + 2F-(g)
= + 1 + 2 + 21 + =>
= 1 2 21=>
. 1 . 2 . 2 . . 1
= (1 )
Ejercicio 29:
Calcular la energa reticular del bromuro potsico, KBr, a partir del ciclo de Born
Haber, utilizando para ello los datos siguientes:
Hvap (Br2) = 30,7 kJ/mol (entalpa de vaporizacin del bromo, es decir, energa
necesaria para pasar de lquido a vapor).
Hdis (Br2) = 193,5 kJ/mol (entalpa de disociacin del bromo, es decir, energa
necesaria para pasar de molcula diatmica gaseosa a tomos individuales
gaseosos, Br2(g) > 2Br(g)).
EI (K) = 418,4 kJ/mol (energa de ionizacin del potasio, energa necesaria para
ionizar el potasio, abstrayendo el electrn de valencia y pasando a catin potasio,
K+).
1
= + + + 12 + + =>
2
1 1
=
2 2
30,7 193,5
= 81,3 418,4 (321,9 ) = 681,7
2 2
Ejercicio 30:
Los datos de que disponemos para realizar el clculo de la energa reticular del
xido de magnesio son:
Hdis (O2) = 498,2 kJ/mol: (entalpa de disociacin del oxgeno, energa necesaria
para pasar de oxgeno diatmico gaseoso a tomos individuales de oxgeno en
estado gaseoso).
EI1 (Mg) = 736,3 kJ/mol: (primera energa de ionizacin del magnesio, energa
necesaria para abstraer un primer electrn de valencia y pasar de Mg (g) a Mg(+)(g)).
AE1 (O) = -141,2 kJ/mol: (primera afinidad electrnica del oxgeno, energa
necesaria para pasar de O(g) a O(-)(g)).
AE2 (O) = -791,0 kJ/mol: (segunda afinidad electrnica del oxgeno, energa
necesaria para pasar de O(-)(g) a O(2-)(g)).
1
= + 1 + 2 + + 1 + 2 + =>
2
1
= 1 2 2 1 2 =
2
1
= 602,0 146,1 736,3 1447,9 . 498,2 (141,2) (791,0) =
2
2249,2 /
Ejercicio 31:
Calcular la afinidad electrnica del cloro con los datos que se muestran a
continuacin:
1
= + + + + =>
2
1
2 = =>
2
242,6
411 107,5 493,7 (769,0) = 364.5/
2
Ejercicio 32:
1
= + 1 + 2 + + 1 + 2 + =>
2
498
= 107 + 494 + 4561 + + (142) + (791) 3525 = 953 /
2
Por una parte, tenemos las sustancias covalentes moleculares, lo cual implica
que estn formadas por molculas independientes. Por ejemplo, si consideramos
el cloro gaseoso, diatmico, Cl2, los dos cloros estn unidos entre s por un enlace
Por otra parte, tenemos otro tipo de sustancias covalentes, que no estn formadas
por molculas individuales sino que son macromolculas, es decir, grandes redes
cristalinas formadas por una infinidad de tomos unidos fuertemente entre s
mediante enlace covalente. stas son las redes covalentes o cristales
covalentes. La estructura es generalmente ordenada y muy definida, y en ellas
hallamos ejemplos naturales como son el grafito y el diamante (dos formas
alotrpicas del carbono puro) o la slice (SiO2). Dada la fortaleza de los enlaces
que establecen la redes covalentes, siempre son slidas a temperatura ambiente
y, de hecho, presentan puntos de fusin y ebullicin elevadsimos.
Este enlace tiene una energa de 435 kJ/mol. No obstante, entre las distintas
molculas de H2, se establecen fuerzas intermoleculares que, aunque se dan,
son muy dbiles, en este caso de 1 kJ/mol (ms de 400 veces ms dbiles que el
enlace covalente). Estas fuerzas, como veremos en profundidad en otro apartado,
Recordemos que las molculas covalentes pueden ser polares cuando sus
enlaces presentan momentos dipolares permanentes que no se anulan por
geometra, y que un enlace es polar si existe una diferencia de
electronegatividad entre sus tomos.
C (diamante) = 3823 K
C (grafito) = 3800 K
Slice (SiO2) = 1986 K
Estos puntos de fusin y ebullicin son muy altos, porque para fundirlos es
necesario romper la red cristalina de enlaces covalentes.
A continuacin veremos con mayor detalle las estructuras del grafito y del
diamante.
Aunque el grafito est formado por carbono, igual que el diamante (son dos
formas alotrpicas del mismo elemento, es decir, con distinta estructura), la
diferencia en la forma en que se enlazan dichos tomos de carbono en ambas
estructuras les confiere propiedades totalmente distintas (de hecho, sabemos que
el grafito, la mina de lpiz, es un material barato, mientras que el diamante es muy
costoso).
Puesto que las capas, como decimos, se unen dbilmente entre s, el grafito es
exfoliable y untuoso al tacto. La exfoliacin es lo que permite que el grafito se use
para dibujar como mina de lpiz, ya que al frotar la mina sobre el papel se van
desprendiendo capas. Adems, por esta capacidad exfoliante, se usa como
lubricante en seco.
El diamante es otra forma natural de carbono puro, pero en este caso est
constituida por una red de tomos de carbono con hibridacin sp3. Estos
tomos de carbono se unen entre s por enlaces de tipo sigma, , cuya distancia
es de 0,154 nm (correspondiente a un enlace simple C-C). Los tomos de carbono
presentan geometra tetradrica, de forma que cada
tomo de carbono se une a otros cuatro tomos situados
en los vrtices de un hipottico tetraedro, y as
sucesivamente en las tres dimensiones. Cada carbono de
estos vrtices es, a su vez, el tomo central de otro
tetraedro. Por tanto, todo el cristal se puede considerar
como una molcula gigante o macromolcula.
Puesto que los enlaces sigma carbono-carbono son muy fuertes, el diamante
se caracteriza por su gran dureza y por sus elevados puntos de fusin y
ebullicin, adems de no conducir la corriente elctrica y ser insoluble.
Estos dipolos sienten una cierta atraccin mutua, de carcter dbil (son dipolos
con un desplazamiento de carga leve), que reciben el nombre de fuerzas dipolo
instantneo dipolo inducido, o tambin fuerzas de London o fuerzas de
dispersin.
Una vez considera, por tanto, la naturaleza de estas fuerzas de London, cabe
destacar que aumentan con el tamao de la molcula y, por tanto, con la masa
A pesar de esto, se cumple que las fuerzas de London o de dispersin son las
ms dbiles de todas las fuerzas intermoleculares, por lo que, en general, las
molculas covalentes apolares presentarn bajos puntos de fusin y ebullicin,
aumentando en un mismo grupo con el tamao atmico. Lo mismo ocurre con los
gases nobles, que son tomos que no forman enlace, en los cuales el punto de
ebullicin superior corresponde, en efecto, al ms grande de la serie, el radn, por
ser el ms grande de la serie. Como podemos ver, los puntos de ebullicin crecen
de menor a mayor:
1. Que algunos de sus enlaces o todos ellos sean polares, por estar
formados por tomos con distinta electronegatividad, es decir, enlace
intramoleculares con un momento dipolar permanente (distribucin
asimtrica de la carga). El tomo ms electronegativo atrae hacia s los
electrones del enlace.
2. Que los momentos dipolares de los distintos enlaces de la molcula
no se anulen entre s por geometra, de forma que la molcula presente
un momento dipolar total neto distinto de cero.
Fuente: http://www.asturnatura.com
Puesto que los enlaces de hidrgeno presentan en general una intensidad mayor
que las fuerzas de Van der Waals, las molculas que los forman presentan unos
puntos de fusin y ebullicin anormalmente elevados, en comparacin con los
compuestos anlogos de su mismo grupo. En el caso del grupo de los anfgenos:
H2O, H2S, H2Se y H2Te, los puntos de ebullicin son:
H2S: -59,6C
H2Se: -42C
H2Te: -1,8C
El punto de ebullicin del agua, por ser el de menor masa molecular, debera
ser el menor de todos ellos, dado que sabemos que, en general, a mayor masa
molecular de una sustancia mayor punto de ebullicin. Sin embargo vemos que es
el mayor de la serie y con una diferencia muy considerable. Esto es debido que,
puesto que en las molculas de agua se forman enlaces de hidrgeno, costar
ms separarlas, habr que aportar una mayor cantidad de energa y, por tanto,
mayor temperatura. De hecho, es la formacin de enlaces de hidrgeno lo que
le confiere sus peculiares propiedades fsicas que la hacen un compuesto
indispensable para el desarrollo de la vida y la qumica de los seres vivos, pues la
inmensa mayora de reacciones que se dan en las clulas tiene lugar en
disolucin.
slida
Fuente: http://old.iupac.org/didac/
Ejercicio 33:
Para poder realizar este ejercicio debemos escribir las estructuras de Lewis de
cada uno de los compuestos y recordar cundo se dar un enlace de hidrgeno.
Se dar cuando una molcula covalente presente un enlace entre un tomo de
hidrgeno y un tomo pequeo y electronegativo como nitrgeno, flor u oxgeno.
As, las molculas que presentarn enlace de hidrgeno de la serie indicada
sern: HF, H2O, CH3CH2OH, CH3NH2, H2O2, NH3 y CH3COOH, y no lo
presentarn ni PH3 ni CH3OCH3.
H F
Vemos que existe un enlace H-F y por tanto formar enlaces puente de hidrgeno.
El Agua:
O
H H
H
La Metilamina:
H C N H
H H
Por tanto, tambin tendremos enlaces puente de hidrgeno entre los dos
hidrgenos y el nitrgeno.
El ter dimetlico:
H H
H C O C H
H H
H
cido Actico: O H
H C C
Aqu observamos un enlace H O con densidades
O
electrnicas marcadas lo que caracteriza los H
enlaces de puente de hidrgeno.
Ejercicio 34:
Metano (CH4):
Geometra tetradrica
Ejercicio 35:
Determinar las fuerzas intermoleculares que hay que vencer para fundir
hielo, sublimar yodo y vaporizar NH3
a) Fundir el hielo
b) Sublimar yodo
c) Vaporizara amonaco
En cuanto al yodo, puesto que se trata de una molcula diatmica I2, formada por
dos tomos idnticos, la diferencia de electronegatividad en el enlace I-I es nula
y ser totalmente apolar. Por ello, la nica posibilidad que presenta esta molcula
para formar dipolos es la
formacin de dipolos
instantneos, es decir, que en un
momento dado, la nube electrnica
se desplace ms hacia un lado
de la molcula provocando una distribucin asimtrica de la carga (densidad de
carga positiva, +, y negativa, -), ya que se trata de tomos grandes con una
nube electrnica grande y polarizable. As dar lugar a un dipolo instantneo
durante un breve instante de tiempo, que puede inducir dipolos en molculas
vecinas, dando lugar a dipolos inducidos.
Y puesto que los enlaces N-H son polares (electronegatividad del nitrgeno de 3,0
y del hidrgeno de 2,1) esto har que la molcula sea globalmente polar y que
establezca interacciones dipolo permanente dipolo permanente. Adems,
puesto que se trata de un enlace combinacin de un tomo de hidrgeno y un
tomo pequeo y electronegativo del grupo N,F u O, estas fuerzas estarn
clasificadas como enlaces de hidrgeno. Por este motivo, son estas las fuerzas, es
decir, los enlaces de hidrgeno, las que habr que vencer para que el amonaco
lquido pase a estado gaseoso.
Ejercicio 36:
b) Hervir agua
Ejercicio 37:
El cobre es un slido metlico y, como tal, est formado por una red cristalina de
cationes cobre y presenta electrones deslocalizados, que pueden moverse con
libertad por toda la red cristalina.
Por este motivo tendr elevada
conductividad elctrica y trmica.
Adems, al ser una red cristalina,
es un compuesto duro y compacto,
aunque es dctil y maleable, como
son en general los metales, porque la movilidad de unas capas catinicas sobre
otras no provocan la ruptura del slido. Adems, sus puntos de fusin y ebullicin
sern elevados, como consecuencia de la fortaleza del enlace metlico. No es
soluble en agua.
Ejercicio 38:
b) El fluoruro sdico, NaF, es un cristal inico mientras que el flor, F2, est
formado por molculas.
Ejercicio 39:
As, lo que debemos hacer en primer lugar debemos determinar el tipo de enlace o
de fuerzas intermoleculares que mantienen unidos entre s los distintos
compuestos, tanto solutos como disolventes:
Yodo. Tambin hemos visto en mltiples ejercicios previos el caso del yodo, que
est formado por molculas diatmicas de I2, totalmente apolares, ya que se trata
de dos tomos idnticos. Esto har que las nicas
fuerzas intermoleculares que se puedan dar entre
distintas molculas de yodo sean dipolo
instantneo-dipolo inducido, es decir, fuerzas de
dispersin o de London. APOLAR.
Una vez establecida dicha clasificacin se puede deducir fcilmente, tal y como se
explica en el tutorial, que el yodo ser soluble en tetracloruro de carbono y no en
agua, mientras que, por el contrario, el cloruro potsico ser soluble en agua y no
en tetracloruro de carbono.
Ejercicio 40:
Para determinar el tipo de enlace que se da entre los tomos de estos compuestos
y a partir de esto el tipo de fuerzas intermoleculares debemos, como siempre,
observar la diferencia de electronegatividad.
Ejercicio 41:
Sustancia A: Solo puede ser un enlace metlico, pues por tratarse de una red
cristalina, los electrones se desplazan libremente a travs de los cationes.
Ejercicio 42:
Los puntos de ebullicin del etano, del dimetilter y del etanol son,
respectivamente, -88C, -25C y 78C. Explica las razones de estas diferencias.
Para poder justificar las diferencias entre dichos puntos de ebullicin debemos
estudiar las estructuras de dichas molculas y, a partir de ellas, determinar si
existen o no enlaces polarizados y a qu tipo de fuerza intermolecular pueden dar
lugar. Los puntos de ebullicin ms elevados, como el del etanol, corresponden a
compuestos que pueden formar enlaces de hidrgeno.
H H
H C C H Pto. Ebull.: - 88 C Etano; Geometra Tetradrica;
H H Molcula Apolar; por tener hibridacin sp3, se
establece entre las molculas, fuerzas de dispersin o de London,
que por tratarse de fuerzas bastante dbiles, su punto de ebullicin en bastante
bajo.
H H
O
C H
H C Pto. Ebull.: - 25C Metoximetano o dimetleter;
H H
Disposicin Tetradrica; los carbonos se unen al
oxgeno en cierto ngulo que por existir una importante diferencia de
electronegatividades entre el oxgeno y el carbono, se establecer un cierto
momento dipolar importante por lo que en el enlace CO habr 0 y adems,
los carbonos de los extremos presentan hibridacin sp3, con disposicin
tetradrica y por tanto, apolar. Luego se trata de una molcula polar que va a
presentar una cierta densidad de carga negativa sobre el tomo ms
electronegativo (el oxgeno) y una cierta densidad de carga positiva sobre cada
Prof. Leopoldo Simoza L. 149
uno de los otros dos tomos (carbono). As, tendremos un dipolo de tipo
permanente; se trata de una molcula covalente polar en las cuales se pueden
establecer dos tipos de fuerzas: por una parte pueden formarse enlaces de
hidrgeno y por la otra, fuerzas de Van der Waals. Los enlaces de hidrgenos se
descartan pues no tenemos un enlace donde intervenga el hidrgeno en los
enlaces polarizados O C. De esta forma se trata de nicamente de Fuerzas de
Var der Waals, que aunque no son muy intensas, lo son ms que las fuerzas de
dispersin o de London, lo que hace que su punto de ebullicin sea ms elevado
que el del etano.
H
H O
H Pto. Ebull.: 78 C Etanol o Alcohol etlico. En esta
H
H H molcula, especficamente en el enlace O H vamos a
tener una polarizacin apreciable o un momento dipolar hacia el oxgeno, por tanto
tenemos una molcula polar que forma dipolos permanentes y tendremos como
fuerza intermolecular, enlaces de hidrgeno. Estos ltimos son los ms fuertes
entre las fuerzas intermoleculares y por ello el punto de ebullicin es ms elevado.
Ejercicio 44:
Ejercicio 45:
Justificar la respuesta.
Ejercicio 46:
Asigne los puntos de fusin siguientes: 3550 C, 650 C, -107 C y -196 C a los
compuestos: nitrgeno, aluminio, diamante y tricloruro de boro; justifique el tipo de
enlaces o fuerzas intermoleculares que presenta cada uno de estos compuestos
en estado slido.
Para ello debemos recordar que los compuestos con mayor punto de fusin de la
naturaleza son las redes covalentes (como el diamante) y, tras ellos, de forma
general, las redes metlicas (como el aluminio), mientras que las sustancias que
presentan nicamente fuerzas intermoleculares de dispersin o de London son las
sustancias con menores puntos de fusin existentes (como el nitrgeno y el
tricloruro de boro).
Diamante: Forma alotrpica del carbono; Red de enlaces covalentes formada por
tomos de carbono con hibridacin sp3; enlaces muy fuertes y por tanto ser un
compuesto con un punto de fusin muy elevado. El mayor de todos ellos.
(3550 C)
Tricloruro de Boro: Con una geometra trigonal plana con un momento dipolar total
igual a cero ( = 0); por lo tanto, las fuerzas intermoleculares posibles sean
aquellas debidas al establecimiento de dipolos instantneo (Fuerzas de dispersin
o London). Como la masa del nitrgeno es menor a la del BCl3, y el N2 tendr el
menor punto de ebullicin y fusin. Luego:
C(diamante): 3550 C
Al(s): 650 C
BCl3: -196 C
N2 (g): -107 C
.- http://www.quimitube.com/videoscategory/enlace-quimico
.- Qumica. La Ciencia Central Brown, T. et al., 9na Edicin, Mxico, Editorial Pearson Prentice
Hall, 2004.
http://www.fullquimica.com/2011/04/enlace-covalente.html
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http://quimica2bac.wordpress.com/2010/11/28/la-teoria-del-enlace-de-valencia-6-
hibridacio/
http://usuarios.lycos.es/ptro2/
http://www.paleontologia.co.uk/paleopag/sections_frame.php?area=ch&page=chemist_te
ma4.htm
http://www.google.es/search?hl=es&q=Mol%C3%A9culas+Hibridaci%C3%B3n&meta
http://bilbo.edu.uy/~dec/ecampos/catedra_inorganica/general1/geometria/tabla.html
http://www.uc.cl/quimica/agua/estructura.htm
http://platea.pntic.mec.es/~jrodri5/fuerzas_intermolec_tabla.htm
http://www.xtal.iqfr.csic.es/Cristalografia/parte_01.html