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DE ACOPLAMIENTO
Termodinámica: Estudio de las transformaciones energéticas que acompañan a los procesos físicos y
químicos de la materia.
Gravitatoria
Calórica
Formas de energía Nuclear
Mecánica
Química
Leyes de la termodinámica:
Enlace covalente
Energía almacenamiento Interacciones no covalentes
Tipos de sistemas:
Sistema aislado: No intercambia materia ni energía con su entorno
Sistema cerrado: Sólo puede intercambiar energía con su entorno.
Sistema abierto: Puede intercambiar materia y energía con su entoorno.
Formas de intercambio de energía entre sistema y entorno (sistema cerrado):
La enegía se transfiere en forma de trabajo (W) cuando inobjeto es desplazado por una fuerza en contra
de la resistencia
La energía se transfiere en forma de calor (Q), movimiento de moléculas aleatorio, cuando el sistema y
su entorno tienen temperatura diferente.
Calor y trabajo no son funciones de estado, su valor depende del camino recorrido.
-W +Q
Sistema
+W -Q
Aplicando la primera ley de la termodinámica podemos decir que: la energía solo puede modificarse
mediante intercambio de calor o de trabajo con el entorno.
Función estado
ΔE = E.formación –E.inicial
Durante la reacción aumenta el volumen porque el agua que se forma esta en estado gaseoso.
Al final el volumen de la reacción es menor que el inicial porque hay menos cantidad de moléculas de
gas.
Esa diferencia de volumen será el trabajo realizado por el entorno sobre el sistema.
PV = nRT V=nRT/P ΔV=ΔnRT/P
W=PΔT, sustituímos ΔV en la ecuación de trabajo, obtenemos:
W=ΔnRT= (-7) x 8,314 J/ºKmol x 298ºK= - 17,3 KJ/mol = -9,30Kcal/mol.
SISTEMAS ABIERTOS
Presión constante
Q=ΔE, porque no hay trabajo
Q=ΔE + W = ΔE + PV
Entalpía:
Q = ΔH = ΔE + PΔV (lo que realmente se mide), pero en las reacciones bioquímica ΔV es prácticamente
despreciable.
ΔH = ΔE
Exotérmicos
Procesos espontáneos: cambios físicos o químicos con liberación de energía Termodinámicamente
favorables
Entropía:
Es la fuerza impulsora de los procesos irreversibles
Entropía elevada: máximo desorden
Entropía baja: mínimo desorden
ΔSu > 0, proceso espontáneo.
ΔSu < 0, proceso inverso espontáneo
ΔSu = 0, no se produce proceso alguno
La entropía dirige a un sistema hacia el equilibrio con se entorno.
ΔSs ΔSe
ΔSs, ΔSe
Las células son sistemas termodinámicamente abiertos, porque están en lucha continua con su entorno
por el desorden.
Organismos están en equilibrio con su entorno cuando están muertos.
Energía libre:
Aplicando la 2º ley en sistemas abiertos, ΔSe = ΔH/T (cantidad de calor que intercambia por ºK en un
proceso específico. Si es exotérmico se libera calor).
Reacción aA + bB cC + dD
ΔG: -Será un valor de energía libre real y depende de las concentraciones de reactivos productos.
-Subvalores serán negativos o positivos fuera del equilibrio
-Tiende al equilibrio, es decir, a ΔG = 0.
ΔG = ΔG’º
En el equilibrio
ΔG = 0, quedando la ecuación;
Reacciones acopladas:
En las reacciones secuenciales A ByB C, cada reacción tiene su propia constante de equilibrio y
su variación de energía libre estándar característica (ΔG’º1, ΔG’º2). Como las reacciones son
secuenciales, B puede eliminarse para dar la reacción global A C, cuya ΔG’º será ;
ΔG’ºtotal = ΔG’º1 + ΔG’º2 y su Keqtotal = (Keq1) ( Keq2).
Este principio de la bioenergética explica por qué una reacción termodinámicamente desfavorable puede
ser impulsada en el sentido directo acoplándola a una reacción muy exergónica a través de un
intermediario común.
Ejemplo: Sintesís de glucosa-6-fosfato
Esta reacción su ΔG’º>0 nos dice que es endergónica, no tiende a producirse de forma espontánea en la
dirección escrita.
Reacción muy exegónica. Como las reacciones comparten intermediarios H2O y Pi podemos expresarlas
como reacciones secuenciales.
Glucosa + Pi glucosa-6-fosfato + H2O
ATP + H2O ADP +Pi
Glucosa + ATP Glucosa-6-fosfato + ADP
ΔG’º3 = ΔG’º1 + ΔG’º2 = - 12,5 KJ/mol, por lo tanto la reacción es exergónicas.
ATP ADP + H+
ΔG= -12,5KJ/mol
Reacción global: Glucosa-6-fosfato frutosa1,6-bifosfato
Según se forma la fructosa-6-fosfato se transforma en frutosa 1,6-bifosfato haciendo que la glucosa-6-
fosfato se convierta en frutosa-6-fosfato ya que la concentración de esta es muy baja y las reacciones
tienden al equilibrio.