Entalpia de Una Reaccion Quimica

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA
Laboratorio de Fisicoqumica I
Facultad de Ingeniera Qumica y Textil
CONTENIDO
I) OBJETIVOS.
II) FUNDAMENTO TEORICO:
Calorimetra.
Entalpa.
Energa libre de Gibbs.
Entropa.
III) TRATAMIENTO DE DATOS.
IV) CALCULOS.
V) CONCLUSIONES.
VI) RECOMENDACIONES.
VII) ESQUEMAS.
VIII) BIBLIOGRAFIA.
Entalpa de una reaccin qumica 1

I) OBJETIVOS:
Hallar el calor de reaccin qumica a presin constante (H) entre el magnesio (Mg) y el
cido sulfrico (H2SO4 1 M) usando el calormetro de hielo.
Utilizar un mtodo grfico (mtodo de Gibinson) para hallar la diferencia de volmenes
entre el agua a 0 C y el hielo, para poder hallar la entalpa de la reaccin.
Calcular las dems propiedades termodinmicas como la entropa y energa libre de Gibbs a
partir del calor de reaccin determinados experimentalmente.
II) FUNDAMENTO TERICO:

Para esta experiencia se debe tomar en cuenta ciertos conceptos y su relacin entre ellos para
poder realizar los clculos adecuados, con el objetivo de hallar la entalpa de una reaccin. Adems
puede usarse este ltimo concepto para determinar el grado de desorden o entropa y la energa libre
de Gibbs.
CALORIMETRIA:
La calorimetra se encarga de medir el calor en una reaccin qumica o un cambio fsico

usando un calormetro.
ENTALPIA:
La Entalpa es la cantidad de energa de un sistema termodinmico que ste puede

intercambiar con su entorno. Por ejemplo, en una reaccin qumica a presin constante, el cambio
de entalpa del sistema es el calor absorbido o desprendido en la reaccin. En un cambio de fase,
por ejemplo de lquido a gas, el cambio de entalpa del sistema es el calor latente, en este caso el de
vaporizacin. En un simple cambio de temperatura, el cambio de entalpa por cada grado de
variacin corresponde a la capacidad calorfica del sistema a presin constante. Matemticamente,
la entalpa H es igual a U + pV, donde E es la energa interna, p es la presin y V es el volumen. H
se mide en joule.
H = U + pV

Cuando un sistema pasa desde unas condiciones iniciales hasta otras finales, se mide el cambio de
entalpa ( H).
H = E + P V
La entalpa recibe diferentes denominaciones segn el proceso, nos centraremos en las siguientes:
- Entalpa de reaccin:
Es el calor absorbido o desprendido durante una reaccin qumica, a presin constante.
- Entalpa de formacin:
Es el calor necesario para formar un mol de una sustancia, a presin constante y a partir de los
elementos que la constituyen.
ENERGIA LIBRE DE GIBBS:
En termodinmica, la energa libre de Gibbs (o entalpa libre) es un potencial

termodinmico, es decir, una funcin de estado extensiva con unidades de energa, que da la
condicin de equilibrio y de espontaneidad para una reaccin qumica (a presin y temperatura
constantes).
Los cambios en la energa libre se simbolizan como G y representa la energa que queda
disponible para trabajo qumico til:
G = H - T S
En donde H es el contenido de calor; T es la temperatura y S es la entropa del sistema. Fue

desarrollada en los aos 1870 por el fsico-matemtico estadounidense Williard Gibbs.
ENTROPIA:
En termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es la magnitud fsica que mide la parte

de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. En un sentido ms amplio se interpreta
como la medida de la uniformidad de la energa de un sistema. Es una funcin de estado de carcter
extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso de un proceso que se d de forma
natural. Esta idea de desorden termodinmico fue plasmada mediante una funcin ideada por

Rudolf Clausius a partir de un proceso cclico reversible. En todo proceso reversible la integral
curvilnea de:
Slo depende de los estados inicial y final, con independencia del camino seguido (Q es la
cantidad de calor absorbida en el proceso en cuestin y T es la temperatura absoluta). Por tanto ha
de existir una funcin f(x) del estado del sistema, S=f (P, V, T), denominada entropa, cuya
variacin en un proceso reversible entre los estados 1 y 2 es:
CALORIMETRO DE HIELO

III) TRATAMIENTO DE DATOS:
3.1) Datos experimentales:
TEMPERATURA DE TRABAJO = 0 C
PRESION DE TRABAJO = 753.3 mmHg
MASA DEL MAGNESIO SLIDO = 0.06 g
CON CIDO SULFRICO H2SO4 (ac) (1.0 M)
t (s) V (mL) t (s) V (mL)

0 0 120 0.029
20 0.01 140 0.0311
40 0.015 160 0.0337
60 0.019 180 0.036
80 0.0213 200 0.0381
100 0.024 220 0.0406
240 0.0433
ADICIONANDO MAGNESIO (Mg):
t (s) V (mL) t (s) V (mL)

260 0.0533 620 0.1247
280 0.0658 640 0.1261
300 0.0708 660 0.1276
320 0.0733 680 0.1289
340 0.0783 700 0.1307
360 0.0843 720 0.1321
380 0.0883 740 0.1332
400 0.0906 760 0.1342
420 0.0927 780 0.1343
440 0.095 800 0.1349
460 0.102 820 0.135
480 0.1045 840 0.1351
500 0.1105 860 0.1351
520 0.1131 880 0.1351
540 0.1155 900 0.1351
560 0.1184 920 0.1351
580 0.1209 940 0.1351

600 0.1234 960 0.1351
3.2) Datos bibliogrficos:
DENSIDAD DE HIELO A 0 C = 0.9164 g/mL
DENSIDAD DEL AGUA A 0 C = 0.9999 g /mL.
Q FUSIN =79.7 cal/g
SUSTANCIA M(g/mol) Hof (Kcal/mol) So (J/mol.K) Cp (Kcal/mol.K)

H2SO4(ac) 98.07 -216.90 20.10 0.255x10-3(139.1+15.59T)
Mg(s) 24.3 0 32.68 6.2+ 1.33x10-3 T-67800T-2
MgSO4(ac) 120.3 -327.31 91.60 33
H2(g) 2 0 130.684 6.62+81x10-5T
IV) CLCULOS:
4.1) Elaborar un grfico de nivel del lquido vs. Tiempo y trazar

una lnea recta a travs de las porciones inicial y final de las
curvas correspondientes a estos periodos.

Empleando el mtodo de Dickinson se halla el volumen experimental, para ello se realiza lo

siguiente:
Trazar la grfica y realizar un ajuste mnimo cuadrtico a cada una de las

etapas de la reaccin:
Utilizaremos el paquete estadstico MINITAB 14
a) para la zona 1
20/01/2008 15:39:32
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Regression Analysis: Volumen (mL) versus tiempo (s)
The regression equation is

Volumen (mL) = 0.00685 + 0.000162 tiempo (s)
Predictor Coef SE Coef T P

Constant 0.006851 0.001415 4.84 0.001

S = 0.00269970 R-Sq = 96.0% R-Sq(adj) = 95.6%
Encontramos un coeficiente de bondad de ajuste de 96%, el cual nos dice que el 96 por ciento
del volumen depende del tiempo, es decir que nuestro ajuste lineal es muy bueno
b) Regresin no lineal para la zona 2 y zona 3:
21/01/2008 21:17:34
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Polynomial Regression Analysis: Volumen (mL) versus tiempo
The regression equation is

Volumen (mL) = - 0.05570 + 0.000547 tiempo - 0.000001 tiempo**2
+ 0.0000001 tiempo**3
S = 0.00178764 R-Sq = 99.6% R-Sq(adj) = 99.5%
Obtenemos un coeficiente de bondad de ajuste de 99.6% el cual es muy alto, el cual no dice que
nuestro ajuste no lineal es muy cercano a la realidad de los puntos.

Fitted Line Plot

Volumen (mL) = - 0.05570 + 0.000547 tiempo
- 0.000001 tiempo* * 2 + 0.000000 tiempo* * 3
0.14 S 0.0017876
R-Sq 99.6%
R-Sq(adj) 99.5%
0.12
Volumen (mL)
0.10
0.08
0.06
0.04
200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100
tiempo
ETAPA ECUACION
cido sulfrico Y= 0.00685 + 0.000162 t
cido sulfrico con
Mg y - 0.05570 0.000547 t - 0.000001 t 2 0.0000001 t 3
Para hallar el volumen se debe encontrar un punto donde las pendientes sean
iguales:.
De la segunda serie: y - 0.05570 0.000547 t - 0.000001 t 2 0.0000001 t 3
De la primera serie: y= 0.00685 + 0.000162 t
Ahora se encontrara el punto donde la velocidad inicial es igual a la final, en ese punto se cumple
que la primera derivada de la ecuacin de la zona 2 y 3 debe ser igual a la pendiente de la ecuacin
de la primera etapa, es decir:
y (- 0.05570 0.000547 t - 0.000001 t 2 0.0000001 t 3 )

0.000162
t t

Resolviendo esta ecuacin diferencial, derivando la funcin :
0.000547 - 0.000002 t 0.0000003 t 2 0.000162
Ahora tenemos una ecuacin de segundo grado, resoviendo obtenemos :
t 815.76
Reemplazando:
Para t = 815.76 s V = 0.1352 mL
Se introdujo el Mg en: t = 240 s V = 0.0433 mL V = 0.0922 mL
4.2) Calcular el volumen de 1 g de hielo y agua respectivamente

y con ellos el cambio de volumen en la fusin de 1 g de
hielo.
- Por los datos bibliogrficos sabemos:
hielo = 0.9164g/mL
agua = 0.9999g/mL
- Calculo del volumen:
Para el hielo:
V HIELO = 1g/(0.9164g/mL) = 1.0912mL
Para el agua:
V AGUA = 1g/(0.9999g/mL)= 1.0001mL
- Calculo del cambio de volumen:
V = 1.0912mL - 1.0001mL
V = 0.0911mL
4.3) Con los datos experimentales calcular el calor liberado

cuando 1 mol de Mg se disuelve en H2SO4 (1.0M)

Del grafico:
V = 0.0922 mL
- Calculando la masa del hielo fundido: correspondiente a la variacin del volumen en el grfico
1 g de hielo 0.0911mL
X 0.0922 mL
X = 1.012075 g
- Clculos del calor liberado:
Q TOTAL= m HIELO x LFUSION

Q TOTAL = 1.0.12075g x 79.7cal/g
Q TOTAL = 80.66235 cal
Del experimento:
- Calculando Las moles de magnesio:
Masa de Mg que reacciona = 0.06 g
n = m RECCIONA / M Mg
n = 0.06 g / (24.031 g/mol)
n = 0.0024967 mol.
- Calculo del calor molar de la reaccin:
1 mol Q MOLAR
0.0024967 mol. 80.66235 cal
Q molar = 32.30661 Kcal.

4.4) Calcular el cambio de entalpa de reaccin a la temperatura

de 0 C con las ecuaciones dadas en la introduccin terica.
Comparar este valor con el experimental y determine el
error.
Calculo de la entalpa de reaccin (experimental):
H REACCION-molar = Qmolar
H REACCION = -32.30661 Kcal/mol
Calculamos el Hf (Entalpa de formacin - terico):
- Segn la reaccin:
H2SO4 (ac) + Mg(s) MgSO4 (ac) + H2 (g)
- Tericamente sabemos que:
H f = H PRODUCTOS - H REACTANTES.............................. (1)
H f = Hf Mg SO4 + HfH2 - H f H2SO4 - Hf Mg
Hf = -325.4 +0 + 212.03 -0
Hf = -113.37 Kcal. / mol.
- Segn la ecuacin:
T2
H 273.15 H n Cp ( productos ) n Cp (reactivos )dT

f i i j i
T1
273.15
H 273.15 113 .37 (6.62 81x10 T 33 (6.2 1.33x10 - 3 T - 67800T -2 0.255x10 - 3(139.1 15
-5
298.15
Resolviendo se obtiene
H 273.15 114.036 Kcal/mol
Calculo del % de error:
% ERROR = | (H TEORICO - H EXPERIMENTAL) /H TEORICO | x 100%

%ERROR =| (-114.036 (-32.30661)) / (-114.036) |x 100%
% ERROR = 71.6698148 %
4.5) Determinar S para la reaccin estudiada (exotrmica).
- De la reaccin (experimental):
S REACCION = H REACCION / T
S REACCION = - 32.30661Kcal / 273.15 K
S REACCION = -118.2742 cal / K

- Terico:
H2SO4 (ac) + Mg(s) MgSO4 (ac) + H2 (g)
298.15
n Cp
S S
273.15

T
dT
C p ni Cpi PRODUCTOS n j Cp j REACTANTES

298.15
33.385 67800
S 40.49
273.15

T
0.00441
T3
dT

S 40.49 33.385 Ln T 0.00441T 33900 T 2 298.15
273.15
S 43.31 cal mol K 0
4.3) Hallar el cambio de energa libre de gibas de la reaccin a las condiciones de trabajo.
- De la ecuacin (experimental):
G = H - T .S
G = -32.30661 Kcal - (273.15K)(-0.2456Kcal/K)
G = 3.06 cal
- Terico:

298.15 n.Cp
S = S + 273.15 T
T
298.15 27.0852 67800

S = S + n 273.15 0.00442 T
T T3
**** G = H - T .S
S = 40.681 + 0.00407 (2.3437)
S = 40.691 cal/mol.K
**** G = H - T .S
G = -114.036 Kcal. /mol (273.15K)(40.691)cal/mol.K
G = 125.151 Kcal. /mol.
V) CONCLUSIONES:
El error obtenido en el clculo de la entalpa de reaccin es debido a que todo el calor

liberado en la reaccin del magnesio no es empleado en la fusin del hielo ya que parte del
calor liberado sale del sistema o al ambiente, en este caso en el laboratorio.
Es posible saber si una reaccin es exotrmica o endotrmica por medio de la grfica

volumen vs. tiempo con slo saber la variacin de los pendientes. Con respecto la parte
inicial.
La presin no influye significativamente sobre H de reaccin, debido a que los cambios de

presin (variaciones de presin) son de valor muy pequeo, pero la temperatura si influye
drsticamente sobre la H de reaccin y se puede hacer los previos clculos para su
determinacin.
H reaccin = f (T)

Con la entropa positiva y la energa de Gibbs negativa, se logro demostrar que la reaccin
entre el cido sulfrico y el magnesio es una reaccin espontnea, y con la entalpa
negativa nos dice que es de tipo exotrmico (libera calor).
Podemos verificar que para valores de H negativos y S positivos, G Siempre ser
negativo, independientemente de la temperatura.
El hielo se funde debido a que en el bulbo, en donde ocurre la reaccin entre el cido
sulfrico y el magnesio, se produce calor debido a que es una reaccin exotrmica ( libera
calor ) y este hecho es el responsable de que el hielo se funda.
El calor producido en la reaccin va disminuyendo hasta hacerse cero; esto se demuestra

porque el volumen de hielo va disminuyendo hasta donde ya no pueda mas fundirse, por el
hecho de que ya no hay energa (calor) para seguir derritindolo.
La entropa de la solucin fue positiva, esto comprueba que en un proceso irreversible la

entropa de un sistema aislado debe aumentar.
En la experiencia uno de los posibles errores experimentales se debe a que no todo el calor
producido en la reaccin con el magnesio y el acido sulfrico se emple en fundir el hielo,
ya que no era un sistema totalmente aislado puesto que parte de calor se disipa al medio
ambiente.
La reaccin ocurre en forma espontnea y por tal razn no hemos requerido de ningn
catalizador, adems al inicio de la reaccin; el calor de formacin es alto y va disminuyendo
hasta hacerse cero despus de terminada la reaccin.
VI) RECOMENDACIONES:

VII) ESQUEMAS:
Representacin de
la balanza analtica,
para luego pesar
Mg (0.05g. a
0.12g.).
Llenando el
vaso de polietileno
con hielo.

Calormetro de hielo, con

vaso de polietileno de 2
ml. De capacidad.
VIII) BIBLIOGRAFIA:
LEVINE, IRA. Fsico Qumico. Volumen 1. Pg.: 52, 53, 86, 87, 113, 114
Jhon Perry Manual de Ingeniera Qumica. Pg. 340, 357, 318, 324
Pginas de internet:
http://webbook.nist.gov/chemistry/
www.cec.uchile.cl/~roroman/pag_2/ENTROPIA.HTM
es.wikipedia.org/wiki/Entropa_(termodinmica)

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II) FUNDAMENTO TEORICO:

III) TRATAMIENTO DE DATOS.

Entalpa de una reaccin qumica 1

II) FUNDAMENTO TERICO:

La calorimetra se encarga de medir el calor en una reaccin qumica o un cambio fsico

La Entalpa es la cantidad de energa de un sistema termodinmico que ste puede

Entalpa de una reaccin qumica 2

Es el calor absorbido o desprendido durante una reaccin qumica, a presin constante.

ENERGIA LIBRE DE GIBBS:

En termodinmica, la energa libre de Gibbs (o entalpa libre) es un potencial

En donde H es el contenido de calor; T es la temperatura y S es la entropa del sistema. Fue

En termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es la magnitud fsica que mide la parte

Entalpa de una reaccin qumica 3

Entalpa de una reaccin qumica 4

III) TRATAMIENTO DE DATOS:

3.1) Datos experimentales:

PRESION DE TRABAJO = 753.3 mmHg

MASA DEL MAGNESIO SLIDO = 0.06 g

CON CIDO SULFRICO H2SO4 (ac) (1.0 M)

t (s) V (mL) t (s) V (mL)

ADICIONANDO MAGNESIO (Mg):

t (s) V (mL) t (s) V (mL)

Entalpa de una reaccin qumica 5

600 0.1234 960 0.1351

3.2) Datos bibliogrficos:

DENSIDAD DE HIELO A 0 C = 0.9164 g/mL

DENSIDAD DEL AGUA A 0 C = 0.9999 g /mL.

Q FUSIN =79.7 cal/g

SUSTANCIA M(g/mol) Hof (Kcal/mol) So (J/mol.K) Cp (Kcal/mol.K)

4.1) Elaborar un grfico de nivel del lquido vs. Tiempo y trazar

Entalpa de una reaccin qumica 6

Empleando el mtodo de Dickinson se halla el volumen experimental, para ello se realiza lo

Trazar la grfica y realizar un ajuste mnimo cuadrtico a cada una de las

Utilizaremos el paquete estadstico MINITAB 14

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Regression Analysis: Volumen (mL) versus tiempo (s)

The regression equation is

Predictor Coef SE Coef T P

Entalpa de una reaccin qumica 7

S = 0.00269970 R-Sq = 96.0% R-Sq(adj) = 95.6%

b) Regresin no lineal para la zona 2 y zona 3:

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Polynomial Regression Analysis: Volumen (mL) versus tiempo

The regression equation is

S = 0.00178764 R-Sq = 99.6% R-Sq(adj) = 99.5%

Entalpa de una reaccin qumica 8

Fitted Line Plot

De la segunda serie: y - 0.05570 0.000547 t - 0.000001 t 2 0.0000001 t 3

De la primera serie: y= 0.00685 + 0.000162 t

y (- 0.05570 0.000547 t - 0.000001 t 2 0.0000001 t 3 )

Entalpa de una reaccin qumica 9

Resolviendo esta ecuacin diferencial, derivando la funcin :

0.000547 - 0.000002 t 0.0000003 t 2 0.000162

Ahora tenemos una ecuacin de segundo grado, resoviendo obtenemos :

4.2) Calcular el volumen de 1 g de hielo y agua respectivamente

- Por los datos bibliogrficos sabemos:

- Calculo del volumen:

V HIELO = 1g/(0.9164g/mL) = 1.0912mL

V AGUA = 1g/(0.9999g/mL)= 1.0001mL

- Calculo del cambio de volumen:

4.3) Con los datos experimentales calcular el calor liberado

Entalpa de una reaccin qumica 10

- Clculos del calor liberado: