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Equilibrio lquido-vapor del sistema n-hexano ciclohexano y su separacin por destilacin fraccionada. Ingenium,
8(21). 25-34
Resumen
El artculo presenta los datos experimentales del equilibrio lquido-vapor del sistema binario n-hexano-ciclohexano a 760 mmHg de
presin y su posterior separacin por destilacin fraccionada, empleando dos columnas diferentes, una de anillos Rasching, otra tipo
Vigreux. Los resultados del equilibrio muestran algunas diferencias al compararlos con los obtenidos considerando la disolucin con
un comportamiento ideal. La columna empacada con anillos Rasching present mejor eficiencia en la separacin del sistema, pero con
un nmero de platos tericos mayor que la columna Vigreux aplicando el mtodo de McCabe-Thiele.
Palabras Clave
Equilibrio; disolucin; destilacin; columnas.
Abstract
This paper presents the experimental data of the liquid-vapor equilibrium of cyclohexane-n-hexane binary system at 760 mmHg
pressure and subsequent separation by fractional distillation, using two different columns, a Vigreux Raschig rings and other types.
Balance results show some differences compared with those obtained considering an ideal solution behavior. The column packed
with Raschig rings showed better separation efficiency of the system, but with a number of theoretical plates higher than the Vigreux
column by the method of McCabe-Thiele.
Keywords
Equilibrium; solution; distillation; columns.
(a) (b)
Cuando se estudia el comportamiento de las de la composicin. La Figura 3 presenta los tres casos ms
disoluciones manteniendo la presin constante, se observa frecuentes.
que el punto de ebullicin de la mezcla tambin depende
La Figura 3a representa un sistema cuyo sobre una placa calefactora o cualquier otra fuente de
comportamiento se acerca al ideal. Las temperaturas de calentamiento. Para el caso de una mezcla binaria que
equilibrio de todas las disoluciones estn dentro del rango hierve, el vapor formado es rico en el componente ms
establecido por las temperaturas de ebullicin de los voltil, que luego se condensa cuando pasa a travs de un
componentes puros, lo cual indica que la mezcla puede refrigerante. Al final se espera que el componente menos
separarse por destilacin. voltil quede en el matraz de destilacin como residuo.
En las Figuras 3b y 3c se observan puntos extremos en
Figura 4. Esquema del montaje de una destilacin sencilla
las curvas, debido a la presencia de azetropos en donde la
composicin de la fase lquida es igual a la composicin de
la fase vapor. Este punto puede aparecer como un mximo
(b) en el diagrama T-X y se presenta en sistemas que
muestran desviacin negativa al comportamiento previsto
por la ley de Raoult, es decir, en sistemas que muestran un
mnimo en el diagrama isotrmico P-X. Cuando aparece un
mnimo (c) en el diagrama T-X es caracterstico de mezclas
que presentan una desviacin positiva a la ley de Raoult, lo
que se manifiesta por un mximo en el diagrama
isotrmico correspondiente (Romero & Blanco, 1996).
Con una destilacin sencilla es poco probable la composicin aproximada de 0.73 fraccin molar de
separacin de los componentes puros, por ejemplo, si el benceno. La vaporizacin de este lquido condensado
propsito fuese recuperar el benceno de una mezcla al 0.2 origina otro vapor cuya composicin es aproximadamente
fraccin molar (Figura 5a), las primeras trazas de vapor 0.88. Una nueva vaporizacin produce un lquido de
enfriadas y condensadas (L2) slo alcanzaran una composicin 0.96. Al repetirse el proceso otra vez se
separacin correspondiente a una fraccin molar de 0.38. origina benceno prcticamente puro (Paredes, 1986).
Para lograr mejores resultados es necesario realizar
destilaciones sencillas sucesivas (Brewster, Vanderwerf, & Figura 6. Esquema del montaje de una destilacin fraccionada
McEwen, 1975).
D. Destilacin fraccionada
La destilacin fraccionada es una tcnica que consiste
en realizar una serie completa de estas pequeas
separaciones en una operacin sencilla y continua. En
principio, una columna de destilacin fraccionada
proporciona una gran superficie para el intercambio de
calor (Brewster et al., 1975) que permite alargar el camino
entre el matraz de destilacin y el refrigerante que conduce
al colector (ver Figura 6).
A travs de la prolongacin que ofrece la columna
ocurre el proceso de vaporizacin y condensacin
(equivalente a varias destilaciones sencillas). Cada ciclo de
vaporizacin-condensacin es equivalente a una destilacin II. METODOLOGA EXPERIMENTAL
simple. Cuantos ms de estos ciclos se repitan, ms se A. Curva de calibracin
enriquecer el vapor en el componente ms voltil,
Uno de los aspectos importantes de este trabajo
mientras el condensado lo har en el menos voltil, lo que
consisti en la determinacin de la composicin de las
conduce a una separacin ms eficaz.
mezclas en el equilibrio, razn por la cual se realiz una
Un ejemplo ilustrativo de separacin por destilacin curva de calibracin, preparando mezclas de n-hexano y
fraccionada se muestra en la Figura 5b. Para una muestra ciclohexano, y se les determin el ndice de refraccin
equimolar de benceno y tolueno, el primer vapor que se empleando un equipo Shimasu U.V. 1800. Todos los
condensa en la parte inferior de la columna tiene una reactivos utilizados fueron grado analtico.
B. Equilibrio lquido-vapor del sistema n-hexano-ciclohexano los ajustes del equipo y se procedi a calentar de manera
suave, para prevenir inundacin dentro de la columna. Una
El equipo utilizado para determinar el equilibrio
vez alcanzado el equilibrio se tomaron alcuotas de las
lquido-vapor del sistema n-hexano-ciclohexano se muestra
primeras gotas de destilado, despus cada 5cm3, hasta
en la Figura 7. El condensador se forr con fibra de vidrio,
completar 15cm3, y por ltimo al residuo en el ebullidor. A
con una lmina de aluminio como material aislante, para
cada una de estas muestras se le determin el ndice de
evitar las prdidas de calor hacia los alrededores (no se
refraccin. El anterior procedimiento se realiz empleando
muestra en la Figura 7).
dos tipos de columnas, una empacada con anillos
Figura 7. Montaje experimental para la determinacin del
Rasching, que luego se reemplaz por una columna de
equilibrio lquido-vapor del sistema n -hexano-ciclohexano Vigreux (Figura 9).
Tojo, 1999), e IRCICLOHEXANO = 1.42346 (Morvkov, Tabla 4. Temperatura de equilibrio de las mezclas y su
Wagner, & Linek, 2007) son muy cercanos a los obtenidos composicin
Figura 11. Diagrama temperatura-composicin del sistema n -hexano-ciclohexano: (a) comportamiento real y (b) comportamiento ideal
81 81
78 78
Temperatura (C)
Temperatura (C)
75 75
72 72
69 69
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
Fraccin molar del n-hexano (X2) Fraccin molar n-hexano (X2)
(a) (b)
Para una mezcla en su punto de ebullicin normal, la Despejando 2 de la Ecuacin 7 se obtiene la fraccin
presin total de vapor ( ) ser igual a la presin molar del n-hexano en la fase lquida para cada una de las
atmosfrica ( ), es decir, temperaturas de equilibrio.
= 1 + 2 = (5) 10
2 = (8)
20 10
= 1 10 + 2 20 = (6) Luego, la correspondiente fraccin molar del
componente 2 (Y2) en la fase vapor se calcula a partir de la
= (1 2 )10 + 2 20 = (7) ley de Dalton de las presiones parciales:
Clculo de los platos tericos por el mtodo de McCabe- Sobre el diagrama de equilibrio se trazan dos lneas
Thiele verticales punteadas que sealan la composicin del
Puede considerarse que una columna ideal est destilado (X2D) y del residuo (X2R). Partiendo de la
constituida por platos tericos o secciones hipotticas, en interseccin de X2D con la diagonal, se trazan lneas
cada una de las cuales el vapor y el lquido estn en horizontales y verticales, hasta alcanzar la composicin del
equilibrio. El nmero de platos tericos no puede residuo X2R. Cada lnea vertical representa una etapa de
determinarse directamente por la geometra de la columna, destilacin en la cual el intercepto superior de la vertical
pues depende del tipo de columna usada, de la relacin de con la curva representa la composicin del vapor que est
reflujo trabajada y, si es empacada, del material empleado en equilibrio con el lquido de composicin indicada por el
(Romero & Blanco, 1996). intercepto inferior de la vertical con la diagonal o lnea de
operacin. Cada lnea horizontal representa la
Para determinar entonces el nmero de platos tericos
condensacin total del vapor para dar un lquido de igual
por el mtodo de McCabe-Thiele es importante construir
composicin al vapor, que se somete a una nueva etapa de
el diagrama de equilibrio lquido-vapor de la mezcla n-
destilacin (Romero & Blanco, 1996).
hexano-ciclohexano, bajo condiciones de reflujo total,
graficando los datos que aparecen en la Tabla 4, y la La Figura 12 (secciones a y b) muestra la aplicacin del
composicin del destilado (X2D) y del residuo (X2R), para mtodo grfico para ambas columnas. La columna
cada una de las columnas empleadas (Tabla 6). empacada de anillos Rasching alcanza seis platos tericos,
mientras que en la columna de Vigreux se obtienen cinco.
Figura 12. Mtodo grfico de McCabe-Thiele para clculo de platos tericos: columna con anillos Rasching (a); columna Vigreux (b)
(a) (b)
Clculo del Height Equivalent to a Theoretical Plate [HEPT] La Tabla 7 muestra los resultados de la aplicacin de la
En columnas empacadas donde no hay platos reales, la Ecuacin 14 para cada una de las columnas empleadas en
eficiencia de la columna puede establecerse en trminos de el estudio.
la altura equivalente a HEPT, que se define como la altura
Tabla 7. Valores HETP para las columnas de anillos
de la columna (empacada) que se requiere para realizar una
Rasching y Vigreux
separacin equivalente a la que se efectuara en un plato
Tipo de Altura de la Nmero de
terico, es decir:
columna columna (cm) platos tericos HETP
Anillos 20.5 6 3.4
Altura de la columna Rasching
HETP = (14)
Nmero de platos tericos Vigreux 20.0 5 4.0
Estos resultados confirman que la columna empacada Evert de Jess Mendoza Colina. Magister en Ciencias -
con anillos Rasching es ms eficiente que la columna de Qumica. Docente catedrtico de la Universidad del
Vigreux, pues se necesita una menor altura para alcanzar la Atlntico (Barranquilla, Colombia).
condicin de equilibrio lquido-vapor.
IV. CONCLUSIONES
V. REFERENCIAS
Brewster, R., Vanderwerf, C., & McEwen, W. (1975). Curso prctico
de qumica orgnica. Madrid, Espaa: Alhambra.
Chang, R. (2009). Fisicoqumica. Ciudad de Mxico: McGraw Hill
Interamericana.
Morvkov, L., Wagner, Z., & Linek, J. (2007). (P. Vm.T)
measurements of (cy-clohexane + nonane) at temperatures from
298.15 K a 328.15 K and at pressure up to 40 MPa. The Journal of
Chemical Thermodynamics, 39 (12), 1637-1648.
Orge, B; Rodrguez, A; Canosa, J. M; Marino, G; Iglesias, M; Tojo,
J. (1999). Variation of Densities, Refractive Indices and Speeds of
Sounds with Temperature of Methanol or Ethanol with Hexane,
Heptane and Octane. Journal of Chemical & Engineerin, 44 (5),
1041-1047.
Paredes. (1986). Fundamentos y aplicaciones de la destilacin en la
separacin y purificacin de compuestos orgnicos. Cali,
Colombia: Universidad del Valle.
Romero, C., & Blanco, L. (1996). Tpicos en qumica bsica.
Experimentos de laboratorio. Bogot, Colombia: Academia
Colombiana de Ciencias Exactas, Fsicas y Naturales.
Treybal, R. (1980). Operaciones de transferencia de masa. Ciudad de
Mxico: McGraw-Hill.
CURRCULOS
Grey Cecilia Castellar Ortega. Magister en Ciencias - Qumica.
Docente e investigadora de la Universidad Autnoma del
Caribe (Barranquilla, Colombia).
Edgardo Ramn Angulo Mercado. Magister en Ciencias -
Qumica. Docente de tiempo completo de la Universidad
del Atlntico (Barranquilla, Colombia).