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Abril 13 de 2013
1
1. OBJETIVOS
Construir la curva de titulacin del vino tinto con una solucin de NaOH estandarizada.
Determinar de manera exacta el volumen del reactivo titulante en el punto final de equivalencia
utilizando diferentes mtodos.
2. MARCO TERICO
El vino se puede considerar una mezcla de cidos dbiles, siendo muy difcil verificar el punto de cambio de
color, lo que lleva a errores cercanos del 15%, sobre todo para personas inexpertas. La titulacin
potenciomtrica termina cuando el vino comienza a cambiar su color, recin pasado de pH igual a 6; este
cambio es producto, en su mayor parte, de las sustancias componentes del vino y no de el indicador. 1
La titulacin del vino, debe alcanzar un pH, en el punto final de equivalencia, cercano a 8. El trabajo de la
titulacin potenciomtrica no presenta inconveniente de pasarse del punto final de equivalencia, puesto que al
construir las curvas derivadas de los datos obtenidos, o por un sencillo anlisis de estos, el pH de la solucin y
el volumen de NaOH agregado, se puede determinar con mucha exactitud este punto de equivalencia.
La acidez total se define como la suma de los cidos en estado libre que existen en el vino y que sean
valorables, cuando se realiza la neutralizacin hasta pH = 7,0 por adicin de una disolucin alcalina.
Generalmente es del orden de 5g/l expresada en cido tartrico o 3,25g/l expresada en cido sulfrico. 2
Los cidos que se valoran son de naturaleza orgnica, siendo los principales:
cido tartrico
cido ctrico
cido mlico
cido succnico
cido lctico
La determinacin de la acidez total se realiza en la prctica en base a una valoracin acido-base, utilizando
como reactivo valorante una base fuerte como es el hidrxido sdico (NaOH), y tomando como punto de
equivalencia pH = 7,0. Para detectar dicho punto se utiliz el indicador azul de Bromotimol, cuyo intervalo de
viraje se encuentra comprendido entre los valores de pH (6,0-7,5) y la variacin es de color amarillo a azul
verdoso.
2
Las titulaciones potenciomtricas, son un proceso en el cual la solucin estndar (del patrn primario) se
combina con una solucin de concentracin desconocida para determinar dicha concentracin, la curva de
titulacin es la grfica que indica como el pH de la solucin cambia durante el transcurso de la misma. 3
Para determinar la cantidad de volumen titulante necesario para llegar al punto de equivalencia, podemos
utilizar los siguientes mtodos:4
1. Primera derivada de la curva de titulacin: Para evaluar la primera derivada, se promedia cada
par de volmenes, y se calcula el valor de pH/V, donde pH es el cambio de pH entre dos
lecturas consecutivas y V es el cambio de volumen entre dos adiciones consecutivas. 5
3. Mtodo de Gran: Indica que en una titulacin potenciomtrica el punto final se encuentra,
generalmente, trazando un grfico de E (o pH) como una funcin de V (volumen aadido). Algunas
veces, sin embargo, el punto de mxima pendiente no muestra el punto final exacto de la titulacin
como en la titulacin V/pH se grafica contra V y se observa el punto de inflexin.7
La grafica de Gran es otro mtodo alternativo para localizar el punto final de una valoracin. Este mtodo, que
produce una grafica lineal, puede revelar tanto la constante de de disociacin acida como el volumen de base
requerido para alcanzar el punto final. A diferencia de las curvas de valoracin normales y de las derivadas de
las curvas, en las que el punto final se encuentra solo a partir de loa datos localizados en la regin del propio
punto final, en la grafica de gran se usan datos muy distantes de dicho punto. De esta manera se puede
disminuir la tediosa parte de efectuar numerosas medidas despus de aadir volmenes muy pequeos de
valorante en el punto final.8
4Ibd.
6 Ibd.
8 Ibd.
3
Ser necesario incluir coeficientes de actividad en ste tratamiento, por que el electrodo de pH responde a la
actividad del hidrgeno y no a la concentracin.
En cualquier punto que se encuentre el punto inicial y el punto final de la valoracin, normalmente es una buena
aproximacin decir que cada mol de NaOH convierte una mol de HA en un mol de A -. Si hemos valorado Va ml
de HA (de concentracin formal Fa) con Vb de NaOH (de concentracin formal Fb) podemos escribir.
El trmino de la izquierda es Vb * 10-pH, porque [H+]H+ = 10-pH, El trmino entre parntesis de la derecha es:
9 SKOOG, Douglas y otros. Fundamentos de Qumica Analtica. Parte III: Principios de valoraciones cido-base. 8. Ed. Mxico D.F.
Thompson, 2005. p.394.
4
Ecuacin del grfico de Gran
Un grfico que represente Vb * 10-pH en funcin de Vb se llama grfico de Gran. Si HA/A- es constante, el grfico
es una lnea recta con pendiente -KB HA/A-, y abscisa en el origen (eje x) Ve. En la figura 1 se muestra un
grfico de Gran. Vb se puede expresar en cualquier unidad, pero se deben usar las mismas unidades en los dos
ejes, en la figura 1 Vb se ha expresado en micro litros en ambos ejes.
La ventaja del grfico de Gran es que nos permite usar datos tomados antes del punto final. La pendiente del
grfico de Gran nos permite hallar Ka.
Aunque hemos deducido slo la funcin de Gran para un cido monoprctico, el mismo grfico aplica para
cido poliprcticos.
La funcin de Gran realmente no llega a 0 porque 10 -pH nunca es 0. Se debe extrapolar la curva para hallar V e.
La funcin no llega a 0 por que hemos hecho una aproximacin de que cada mol de OH - genera un mol de A-,
que no es cierto a medida que Vb se hacer a Ve. Slo se puede utilizar la porcin lineal del grfico de Gran.
Otra causa de la curvatura de los grficos de Gran es el cambio de la fuerza inica que a su vez hace variar
HA/A-.10
5
3. PROCEDIMIENTO
En esta prctica se aprovecha la titulacin potenciomtrica para mostrar la forma como se puede determinar el
punto de equivalencia, a travs del mtodo tradicional de construccin de la curva de titulacin de pH v/s
volumen agente titulante, y por el mtodo de la primera y segunda derivada. 11
MATRAZ AFORADO
250mL Con Agua Destilada
5 gr NaOH Adicionar Aforar
Solucin NaOH 0.5N hasta el aforo
slido
Agitar
Pesar
Adicionar Erlenmeyer Transferir exactamente entra
3 gotas de
250mL 1 y 1.5gr de
Fenolftalena
Cuantitativa/ phtalato cido de
potasio
Bureta
Solucin Llenar Anotar
Lectura Inicial
NaOH 0.5N
11 TITULACIONDE UNA SOLUCION DE VINO TINTO CON UNA BASE FUERTE, EN PRESENCIA DE UN INDICADOR Y POR
POTENCIOMETRIA. [En Lnea] <http://www.ciencia-ahora.cl/Revista19/09TitulacionSolucionAcidaColoreadaBaseFuerte.pdf> [Marzo 11 del
2012]
6
Titular
Muestra de Beaker
Medir
vino tinto a
150mL pH inicial
analizar.
Bureta
Solucin
estandarizada Llenar Anotar
Lectura Inicial
de NaOH
Adicionar
1ml de NaOH
Adicionar
Mientras se estabiliza
anotar lectura final de
Obtener la bureta.
pH cercano a 0.5 y 1 ml de NaOH
3.80
7
Adicionar
Cada vez que se adicione NaOH se debe agitar la solucin, dejar estabilizar pH y anotar la lectura fina de la
bureta.
8
Los datos obtenidos durante la prctica se consignaron en la siguiente tabla 1:
9
11,63 26,90 13,60
12,03 28,80 15,50
4. CLCULOS Y RESULTADOS.
meq . NaOH
N=
ml sln
meq . NaOH 1 mol KHP 1 mol NaOH 1meq . NaOH 1000 mmol NaOH
N= =1.3061 g KHP
ml sln 204.23 gr KHP 1 mol KHP 1 mmol NaOH 1mol NaOH x 13.67 ml
meq . NaOH
N=0.4679
ml
|0.50.4679|
%Error= 100=6.42
0.50
Con los valores de la tabla 1 se construy la curva titulacin de la solucin de vino tinto. Graficando pH del Vino
vs. Volumen de NaOH gastado, la grfica se presenta a continuacin:
10
CURVA DE TITULACIN DE UNA MUESTRA DE VINO TINTO
14
12
10
8
PH Vino V (ml) vs. pH
6
4
2
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
Se determin que el punto de equivalencia final, se encuentra cuando se ha agregado un volumen entre 5,91 y
6,71 mL; indicando que el cido tartrico libera la totalidad de sus hidrgenos lo que provoca la mayor variacin
de pH de la solucin de vino. Se construye la curva de titulacin que nos sirve para mostrar su forma, que es la
tpica de una titulacin entre un cido dbil con una base fuerte.
Sin embargo, si se desea mejorar la exactitud del resultado obtenido anteriormente, es necesario determinar el
pH pH
V y el volumen medio de NaOH agregado para hacer el grfico de V v/s volumen medio del
titulante.
pH Vm (mL)
V
26,66666667 0,00
17,58241758 0,90
18,18181818 1,81
22,22222222 2,25
28,75 2,88
30,39215686 3,68
34,7826087 4,70
56,33802817 5,39
11
67,50 6,10
90 6,50
236,3636364 7,10
82,14285714 7,21
450 7,49
185,7142857 7,53
89,47368421 7,60
154,5454545 7,79
105,2631579 7,90
133,3333333 8,09
150 8,18
131,8181818 8,28
145 8,50
113,3333333 8,70
84,61538462 9,00
46 9,39
177,2727273 10,39
56,17977528 10,61
47,47474747 11,50
45,04504505 12,49
21,05263158 13,60
77,61290323 15,50
400
300
(pH / V) * 100
200
100
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
Volumen medido NaOH mL
pH
Grfico 2. V vs. mL NaOH
12
De los datos de la tabla 3, se observa que la mayor variacin del pH / V ocurre en 7,21mL, para luego
disminuir, lo que nos indica que la solucin del problema est cerca.
Cuando se necesita una mejor resolucin, se puede realizar la segunda derivada; ste es un mtodo de clculo
entre las diferencias de dos valores de pH / V consecutivos dividida por V y relacionar esta expresin con el
volumen de NaOH agregado.
2 pH
V2 mL NaOH
309,141408 0,00
330,5785124 0,90
493,8271605 1,81
826,5625 2,25
923,6831988 2,88
1209,829868 3,68
3173,973418 4,70
4556,25 5,39
8100 6,10
55867,7686 6,50
6747,44898 7,10
202500 7,21
34489,79592 7,49
8005,540166 7,53
23884,29752 7,60
11080,33241 7,79
17777,77778 7,90
22500 8,09
17376,03306 8,18
21025 8,28
12844,44444 8,50
7159,763314 8,70
2116 9,00
31425,61983 9,39
3156,167151 10,39
2253,851648 10,61
2029,056083 11,50
443,2132964 12,49
6023,762747 13,60
13
SEGUNDA DERIVADA: TITULACIN VINO TINTO
12
10
8
SEGUNDA DERIVADA
DE pH / V 6
0
0 2 4 6 8 10 12
De igual forma que en el mtodo de la primera derivada se observa un cambio brusco de p H donde el cambio de
volumen realmente es muy poco, debido a que se adicion una menor cantidad de agente titulante. Tomando
lectura del valor exacto arrojado por el grfico se tiene que el volumen de NaOH es de 7,216747mL, siendo este
valor muy cercano a los obtenidos en los mtodos anteriores.
Con el fin de calcular el volumen exacto del reactivo titulante consumido hasta el punto de equivalencia de la
titulacin se utiliz el mtodo de gran.
Inicialmente se utilizaron las ecuaciones para obtener V b * 10-pH de acuerdo al volumen adicionado de NaOH en
los puntos ms pronunciados de la curva.
14
Vbx* H vs. Volumen de NaOH
0
0 f(x) = - 0x + 0
R = 0.97
0
Vbx* H 0
Linear ()
0
0
4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5
Volumen medido NaOH mL
Basndonos en la grfica (1) y haciendo uso de las ecuaciones presentadas en el fundamento terico se
obtiene la tabla 5 que contiene el intervalo de datos que no generen curvatura en la grfica que se construy a
partir de ellos, la cual nos permiti hacer una buena aproximacin lineal.
Mediante todo lo relacionado en esta grafica se obtuvo una ecuacin de aproximacin lineal la cual al analizar
el valor de R2 = 0,970 nos permite ver que la seleccin de datos que se hizo anteriormente para poder tener
esta aproximacin fue acertada. Es por ello que a travs de la ecuacin de la recta arrojada podemos calcular el
volumen de NaOH en el punto final sin tener un error muy apreciable.
Mg de cido Tartrico
mlNaOH0.4672 mmol
1 meq
ml
meq NaOH=7.2484
1 mmol
meq NaOH=3.3864
meq1mmol
150 mg
2 meq
mg cido Tartrico=3.3864
1 mmol
15
mg cido Tartrico=253.98 mg
5. ANLISIS DE RESULTADOS.
Mediante una titulacin con indicador, se determin la concentracin del NaOH estandarizada, dando un valor
de 0.4672N. Posteriormente, se realiz la titulacin del vino tinto y se calcul por medio de la curva de titulacin
y tres mtodos como la grfica de Gram, la primera derivada y la segunda derivada el volumen gastado de
NaOH.
Mediante la grfica (1) es posible corroborar la teora a cerca de la determinacin del punto final de la titulacin
presentada con el fundamento terico de la grfica de Gran, puesto que es posible ver como al comienzo de la
valoracin o titulacin la grfica presenta una leve curvatura y que al medida que se adiciona el reactivo
titulante se presentan cambios pequeos en el PH con una cantidad alta de reactivo titulante (NaOH) ,
visualizndose en la grfica (1) como una lnea con tendencia ser recta, luego se presenta una regin lineal
llamada rama de valoracin cuando con adiciones pequeas de reactivo titulante se presentan cambios
amplios de PH hasta alcanzar el punto de equivalencia en el cual como lo enuncia la teora y lo muestra la
grfica experimental se presenta una curvatura debido a que la reaccin de neutralizacin es incompleta y
finalmente se ve una regin lineal llamada rama de exceso de valoracin donde hay un exceso del reactivo
titulante y nuevamente hay cambios pequeos de PH con poco volumen de NaOH.
De acuerdo con los datos mostrados en la curva de titulacin y los datos de pH obtenidos en el laboratorio, es
posible mencionar que el volumen de NaOH, como agente titulante gastado esta entre 4.7 y 7.49 ml que
referencia la regin donde no hay curvatura en la Lnea de titulacin y hay un cambio brusco de pH, que se
encuentra en valores entre 5 y 6.94, donde se indica que el acido tartrico libera sus hidrgenos, evidenciando
el punto de equivalencia.
En la grfica de la primera derivada se visualiza un cambio brusco, el cual esta relacionando con el volumen de
NaOH adicionado en el punto de equivalencia donde el acido tartrico es titulado cediendo sus dos hidrgenos,
tomando lectura grfica de tal volumen se encuentra que su valor es de 7.2182ml, cercano al volumen obtenido
a travs de la curva de titulacin, esto indica que los mtodos guardan cierta proporcin.
En la grfica de La segunda derivada se observa una desviacin del pH, donde el cambio de volumen
realmente es muy poco, pues en este rango se adicion una menor cantidad de agente titulante. Tomando una
lectura del valor exacto arrojado por el grfico se tiene que el volumen del NaOH es de 7.2167 ml, siendo este
valor muy cercano al obtenido en los otros mtodos anteriores.
Mediante el mtodo de Gran y la ecuacin de la recta asumiendo y=0, es ms preciso estimar el valor gastado
del agente titulante, dando como valor 7.2484ml, por lo que es posible afirmar que ciertamente el volumen de
NaOH se encuentra en el rango estimado del agente titulante segn los datos arrojados por la curva de
titulacin.
Implementando el volumen y la concentracin del NaOH, se determin los miligramos del cido tartrico
presente en la alcuota de la muestra titulada, dando un valor de 253.98 mg, estos mg estn expresados como
la acidez del vino tinto.
En la prctica, existen variables de instrumentacin por posibles errores en los recipientes de vidrio, dado por su
calibracin, y en errores humanos, debido a las mediciones o lecturas inexactas. Adems, en este laboratorio se
utiliz el peachimetro, el cul puede que no estuviera ptimas condiciones para ser implementado.
16
6. CONCLUSIONES
La titulacin potenciomtrica nos permite mostrar la forma de el como se puede determinar el punto de
equivalencia, a travs del mtodo tradicional de construccin de la curva de titulacin de pH v/s volumen
agente titulante, y por el mtodo de la primera y segunda derivada.
La determinacin del punto final a travs de la titulacin con indicador, no es recomendable efectuarla para
obtener un resultado confiable; Para el caso del vino, el error que se comete puede ser debido al cambio de
color observado de la solucin del vino o por la medicin a travs del peachimetro o por ambos
simultneamente.
La determinacin potenciomtrica es mucho ms exacta y no importa que el punto final se haya alcanzado
antes que se termine el trabajo de la titulacin.
El volumen de agente titulante en el punto de equivalencia es para mayor exactitud el calculado con el mtodo
de Gran, arrojando un valor de 7.2484 ml de NaOH, esto debido a que es ms rigurosa la forma en como se
adquiere y no existir errores de interpretacin de graficas.
En la titulacin de un cido dbil con una base fuerte el pH en el punto de equivalencia es ligeramente alcalino.
Con la utilizacin del peachimetro aumenta el tiempo en realizar la titulacin, pero es ms exacto la
determinacin del punto final en la titulacin y se disminuye el error humano.
Se obtuvo el punto de equivalencia en una reaccin acido-base por medio de una titulacin potenciomtrica.
7. PREGUNTAS
1-Qu diferencias y similitudes tiene la FORMA de la curva de titulacin de un cido fuerte y la de un cido
dbil?
Cuando se mezcla una base fuerte con una solucin de un cido y se mide el pH, se puede hacer un grfico del
pH obtenido en funcin de la cantidad de base aadida y esto se conoce con el nombre de curva de titulacin
Curvas semejantes pueden obtenerse cuando se titula una base con cido fuerte. Al ir aadiendo base se
produce tan slo pequeos cambios en el valor de pH hasta cuando se obtiene la neutralizacin completa; pero
en este punto un ligero exceso de base causa un cambio en el pH. En efecto, el cido fuerte est impidiendo el
cambio en el pH o, puesto de otra forma, est actuando como una solucin amortiguadora.
Todas las curvas de titulacin de bases o cidos dbiles titulados con bases o cidos fuertes son similares. La
razn es, que en este caso tenemos soluciones amortiguadoras cuyo pH cambia segn la ecuacin de
17
2-Por qu razn en una titulacin cido-base, siempre se utilizan cidos o bases fuertes como reactivos
titulantes?
En los casos 3 y 4 tambin hay que tener en cuenta el equilibrio cido-base del disolvente. NUNCA se valora un
cido o base dbil con una base cido dbil.13
En solucin los cidos o bases fuertes estn completamente ionizados en forma tal que la concentracin de
+
H OH es la misma que la concentracin cido-base. En cambio los acidos o bases dbiles se
+
disocian slo parcialmente y la concentracin de H OH depende de los valores de sus constantes
de disociacin.14
3-Qu relacin hay entre la magnitud del cambio del pH en el punto final de una titulacin y la concentracin
del cido titulado?
- Es neutro en valoraciones de cido fuerte con base fuerte (punto equivalencia coincide con neutralidad).
- cido para una valoracin de cido fuerte con base dbil.
- Bsico para una valoracin de cido dbil con base fuerte.
El salto de pH que se produce en torno al punto de equivalencia se detecta mediante el uso de indicador cido-
base que cambie de color al producirse el salto. Un indicador cido-base tiene dos formas, una cida y otra
18
bsica, de distinto color. En medio cido predomina la forma y el color cidos, mientras que en medio bsico
predomina la forma y color bsicos.15
-El aumento en pH en las etapas inciales es mayor que en el caso del cido fuerte de igual concentracin.
La magnitud del salto de pH necesario depende del mtodo usado para generar el punto final. Si se va a usar
un indicador el salto debe ser de por lo menos dos unidades de pH, que es el intervalo de viraje de la mayor
parte de los indicadores; de otro modo la titulacin podr comenzar y terminar dentro del rango, y no se
percibir cambio neto de color. Si se va a usar un mtodo instrumental (como mediciones conductimtricas o
espectrofotomtricas) el salto de pH puede ser menor dada la mayor sensibilidad de estas tcnicas. 17
8. BIBLIOGRAFA
19
TITULACIN CIDO-BASE. [En Lnea] <http://ciencia-basica-experimental.net/titulacion.htm>.
TITULACION DE UNA SOLUCION DE VINO TINTO CON UNA BASE FUERTE, EN PRESENCIA DE UN
INDICADOR Y POR POTENCIOMETRIA. [En Lnea] <http://www.ciencia-
ahora.cl/Revista19/09TitulacionSolucionAcidaColoreadaBaseFuerte.pdf>
20