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Reactores multifsicos

Diseo de reactores heterogneos

Juan A. Conesa Ferrer

Universidad de Alicante
REACTORES MULTIFSICOS 120

TEMA 5: Reactores MULTIFSICOS

0. Introduccin

En este tema se van a describir diversos tipos de reactores multifsicos y se


van a ver las ecuaciones bsicas para su diseo.

1. Tipos de flujo en reactores multifsicos

Las reacciones entre los componentes de un gas y un lquido se llevan a cabo


en una gran variedad de equipos, los cuales a menudo tienen un nombre confuso.
Esta gran variedad de sistemas ha de cumplir unas condiciones bsicas: contacto
eficiente entre gas y lquido (y, ocasionalmente, un catalizador slido), limitacin en
la cada de presin, fcil extraccin de calor y bajo coste de construccin y
mantenimiento. Dependiendo de si la mayor resistencia a la transferencia de
materia se da en el lquido o en el gas, los reactores multifsicos operan con la fase
lquida dispersa y la gaseosa continua o al contrario. La eleccin de circulacin
entre paralelo o contracorriente del gas y el lquido depende de la disponibilidad de
fuerzas impulsoras para las transferencias de masa y de calor y la reaccin, como
se ver posteriormente en el tema 7.

La Tabla 1 clasifica varios tipos de equipos para reacciones gas-lquido. La


clasificacin est basada en aspectos geomtricos, la presencia o ausencia de
catalizadores slidos y las direcciones de flujo. Se da a continuacin una
descripcin de cada tipo. Existen multitud de libros de texto que muestran
esquemas de los diferentes contactores (vase, por ejemplo, Ingeniera de la
Reaccin Qumica, de O. Levenspiel). La Tabla 2 muestra algunas de las
caractersticas de estos contactores, que servirn para la eleccin del diseo ms
adecuado.
DISEO DE REACTORES HETEROGNOS 121

Tabla 1. Clasificacin de los reactores multifsicos.

Columna
Lugar de Rellena Platos Vaca Tanque Otros
reaccin agitado
Fase Flujo en Flujo en Flujo en "Absorbe
fluida contracorriente contraco- contracorriente dor" o Venturi
nicamente "Absorbedor" rriente "Torre "Reactor"
"Absorbedor" pulverizada" . Mezcladores
Paralelo o estticos
contracorriente
"Columna de Falling film
burbuja"
Cataliz Contracorriente Paralelo o
ador slido Paralelo contracorriente
descendente R "Reactor de
eactor "Trickle burbujas"
bed" "Reactor Reactor
de relleno con --- "Slurry" ---
burbujas" Paral
elo descendente

Tabla 2. Algunas caractersticas de los contactores ms utilizados.

Flujo Contactor a L Capacidad Modelo Caractersticas


(m2/m3) =VL/V utilizado
Torre de 60 0.05 baja G y L en FP Buena para gases
spray muy solubles
Torre de 100 0.08 alta G y L en FP Buena casi siempre,
relleno pero debe tener
L/G10
Contraco-
rriente Torre de 150 0.15 media-alta G y L en FP
platos
Torre de 200 0.9 baja G y L en FP Necesita un
burbujas mezclador mecnico
con etapas o un mecanismo
pulsante. Bueno
para gases poco
solubles y L/L.
Paralelo Mezclador 200 0.2-0.8 muy alta G y L en FP Muy flexible, tGtL
esttico
Tanque de 20 0.98 media G en FP/ L Barato de construir
Flujos burbujas en MC
mezclados Tanque 200 0.9 media G y L en MC Barato, pero
de lquidos agitado necesita un agitador
mecnico
FP: flujo pistn, MC: mezcla completa, a= superficie de interfase/volumen de reactor, L = fraccin
volumtrica de lquido

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REACTORES MULTIFSICOS 122

1.1. Columnas de relleno

Las columnas de relleno se encuentran frecuentemente en la industria. Su


construccin es simple y pueden ser fcilmente adaptadas cambiando el relleno.
Permiten grandes variaciones en la velocidad de alimentacin y la cada de presin
es relativamente baja. El relleno es a menudo dividido en etapas para evitar una
mala distribucin del fluido o para poder introducir intercambios de calor
intermedios. Las columnas de relleno para la purificacin de gas, llamadas
absorbedores, siempre operan en contracorriente. Ejemplos tpicos son la absorcin
de CO2 y H2S con etanolaminas, carbonato potsico o hidrxido sdico y la
absorcin de amonaco con cido sulfrico.

Cuando el relleno es tambin un catalizador, se utilizan flujos en paralelo y


contracorriente. En el flujo en paralelo se utilizan flujos ascendentes y
descendentes. En el caso de flujos ascendentes, el contacto entre el gas y el lquido
es superior, pero la cada de presin es mayor y existen restricciones en el dimetro
del tubo y velocidades de flujo debido a la anegacin o inundamiento. La columna
de flujo descendente en paralelo, con relleno de catalizador, puede operar en dos
regmenes: el rgimen "trickle flow" cuando la fase gas es continua y la fase lquida
es dispersada, y el rgimen "bubble flow", cuando la fase lquida es contnua y el
gas se dispersa. Para una velocidad de flujo dada, ambos regmenes pueden dar
flujos pulsantes cuando el flujo de la fase lquida se aumenta.

Los reactores en "trickle bed" han aumentado en importancia en los ltimos


aos debido a su aplicacin en la desulfuracin de naftas, keroseno, gasoil y
fracciones ms pesadas del petrleo; procesos de craqueo de residuos y procesos de
hidrogenacin. En la operacin de este tipo de reactor, las velocidades de flujo son
mucho menores que la correspondiente a absorbedores. Para evitar factores de
efectividad muy bajos en el reactor, el tamao del catalizador es mucho menor que
en el relleno usado en los absorbedores.

El lecho fijo es preferido frente a uno de tipo slurry (slido calalizador en


suspensin en un tanque agitado) cuando el flujo de gas es relatvamente bajo,
debido a que se acerca ms a un comportamiento en flujo pistn. Slo para altas
velocidades de gas ser preferida una operacin con el catalizador suspendido
(cuando el tamao de ste lo permita) para evitar el rgimen de lecho pulsante que
7se dara en el lecho fijo. El lecho pulsante se forma cuando el gas no puede fluir
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momentneamente debido a que se produce un tapn de slidos; posteriormente la


cada de presin provocada por los slidos es superada por la alta presin que
provoca el gas acumulado, por lo que ste fluye momentneamente, hasta que se
produce otro atasco de slidos.

1.2. Columnas de plato

Las columnas de plato se utilizan slo en procesos que no requieren un


catalizador slido y si se requieren relativamente grandes tiempos de contacto. Se
pueden utilizar grandes dimetros, puesto que el flujo del lquido se distribuye por
la totalidad de la altura de la columna. El rea interfacial por unidad de volumen de
la mezcla gas - lquido (m2i/m3R) es mayor que en columnas de relleno, pero por otra
parte, la mezcla gas - lquido slo se produce en los platos.

Una aplicacin industrial muy importante de reactor con columna de platos


es la transformacin de NO (disuelto en cido diluido) en cido ntrico con aire -
oxgeno.

1.3. Columnas vacas

Las columnas vacas se caracterizan por la ausencia de materiales o sistemas


para la continua dispersin de las fases, lo cual no significa que no existan
intercambios de calor internos. De hecho, la insercin de cambiadores de calor en
este tipo de reactores permite un control preciso y eficiente de la temperatura.

En torres de spray, el lquido es la fase dispersa y el rea interfacial es


grande. Este tipo de columnas es el usado en reacciones rpidas que slo requieren
muy pequeos tiempos de contacto. Aunque normalmente se requiere un gran
volumen, el coste de inversin es pequeo. La cada de presin es tambin baja.

Las columnas de burbujas, en las que el lquido es la fase continua, se usan


para reacciones lentas. Las desventajas frente a columnas de relleno son la mayor
prdida de carga (el gas pasa a travs de todo el lquido) y el grado importante de
mezcla radial y axial de las dos fases, lo que puede estar en detrimento de la
selectividad en reacciones complejas. Por otra parte, pueden ser usadas cuando los
fluidos llevan impurezas slidas que entorpeceran el flujo en columnas de relleno.
De hecho, la mayora de las reacciones que se producen en columnas de burbujas
implican un catalizador slido finamente dividido que est en suspensin. Ejemplos
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de columnas de burbujas son las sntesis de Fischer-Tropsch, la produccin de


acetaldehdo a partir de etileno, de cido actico a partir de fracciones C4, de
cloruro de vinilo a partir de etileno y de ciclohexanona a partir de ciclohexanol.

1.4. Reactores de tanque agitado

Los reactores de tanque agitado se usan preferentemente en reacciones que


implican grandes relaciones lquido/gas, o en reacciones exotrmicas, ya que la
agitacin aumenta la transferencia de calor. Estos reactores tambin permiten altas
reas interfaciales. La agitacin es favorable tambin cuando un catalizador
finamente dividido tiene que mantenerse en suspensin. El reactor es entonces del
tipo slurry. Existen ejemplos, sin embargo, de operaciones sin agitacin (por
ejemplo, cuando la reaccin ha de producirse bajo gran presin y las prdidas por
las juntas pueden ser un problema).

Existen muchos ejemplos de hidrogenaciones, oxidaciones y cloraciones que


se llevan a cabo en este tipo de reactor, en operaciones en contnuo, semi-contnuo
o por cargas.

1.5. Otros reactores

La Tabla 1 tambin menciona algunos tipos menos comunes de reactores,


usados para operaciones muy especficas. Por ejemplo, los reactores de Venturi se
utilizan para remover pequeas cantidades de SO2 por medio de sosa. Su ventaja
reside en su baja prdida de carga, ya que en este reactor se inyecta el gas en el
lquido.

Los reactores de "falling film" o de paredes mojadas pueden usarse para


reacciones muy exotrmicas. El rea interfacial, muy bien definida y limitada,
permite el control de reacciones muy rpidas.

1.6. Factores a considerar cuando se selecciona un contactor

Las torres tienen una fuerza impulsora mayor, y esto supone una ventaja
frente a tanques, ya que en muchos casos el volumen del equipo es menor. Los
tanques agitados tienen la menor fuerza impulsora.

Para gotas de lquido en un gas, kG es grande y kL es pequea. Para


burbujas de gas en un lquido, kG es pequea y kL es grande.
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Los lechos de relleno funcionan mejor con relacin de caudales molares de


lquido a gas de L/G10 a 1 atm. Otros contactores son ms flexibles, puesto que
trabajan bien en un amplio rango de valores L/G.

Si la resistencia controlante est en las superficies, se debe optar por altos
valores de a, por lo que se debe elegir algn tipo de contactor agitado o columna. Si
la resistencia se da en la pelcula gaseosa, ser mejor usar un contactor de spray.
Si se da en el lquido, usar lechos de burbujas.

Si la resistencia se da a la reaccin en el seno del lquido, se desea una


gran fraccin de volumen de lquido, por lo que se usarn tanques.

Para gases muy solubles, el control se produce en el gas, por lo que se


evitarn los tanques de burbujas. Para gases muy poco solubles, el control se
produce en el lquido, por lo que se deben evitar torres de spray.

La reaccin disminuye la resistencia a la absorcin en el lquido, por lo que


para la adsorcin de gases muy solubles, la reaccin qumica no ayuda, mientras
que s que ayuda para los gases poco solubles.

2. Modelos de diseo para flujo en reactores multifsicos

En esta seccin se muestran algunos modelos generales que pueden ser


usados para el diseo de cualquiera de los reactores o absorbedores de la Tabla 1.
Los modelos estn basados en el flujo pistn o mezcla completa de una o las dos
fases.

Se distingue entre las reacciones que tienen lugar en la pelcula de lquido


nicamente (por lo que la concentracin del componente A introducido en el gas en
el seno del lquido ser cero) y reacciones que se dan en toda la masa de lquido
(donde la concentracin difiere de cero).

En las deducciones que siguen se supone el esquema de reaccin:

A (gas) + bB (lquido) productos (R S)

donde el componente A ha de difundirse hasta el B para reaccionar. Antes de


continuar se presenta la nomenclatura que se va a seguir (para ms detalle, vase
la seccin Nomenclatura).

a = rea de interfase por unidad de volumen de la torre


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f = Fraccin en volumen de la fase en que tiene lugar la reaccin.


Comentario [JC1]: 2.1. Fases gas y
i = Cualquier componente, reactante o producto de la reaccin. lquida en mezcla completa
A, B, R, S = Componentes de la reaccin. Esta es la situacin ms simple
desde el punto de vista del clculo,
U = Portador o componente inerte en una fase, por lo tanto no es ni reactante, ni ya que las concentraciones de A y B
producto, ni componente que se difunde. son uniformes y no se implica a
T = Subndice referido a moles totales en la fase lquida. ecuaciones diferenciales. La
ecuacin de continuidad para A
YA = PA / PU = (moles de A / moles de inertes) en el gas. (balance de A en un elemento
XA = CA / CU = (moles de A / moles de inertes) en el lquido. diferencial), para todo el volumen,
G', L' = Caudal molar de inerte en el gas y en el lquido por metro cuadrado de en la zona de la interfase donde
an no ha reaccionado, puede
seccin normal a la torre (kmol/(sm2)). escribirse:
= presin total (A perdido por el gas) = (A ganado
por el lquido)
CT = concentracin total (Kmol/s)
G'
( p A2 p A1 ) = N A x=0 Ai

Empleando esta nomenclatura se cumple que: (2.1)
donde Ai es el rea total de
interfase (m2i) y NA es el flujo molar
G = G pU / G' = G pU de A (Kmol A/s m2i). La superficie
L = L CU / CT L' CT = L CU puede relacionarse con el volumen
total del reactor por:
= pA + pB + ... + pU
CT = CA + CB + ... + CU Ai ( mi2 ) = a L (mi2 m L3 ) V ( m R3 )
p p dp p dp dp
dY A = d A = U A 2 A U A (2.2)
siendo G la fraccin de gas en el
pU pU pU
reactor y V el volumen total de
C C dC C dC dC A reactor (incluyendo lquido y gas).
dX A = d A = U A 2 A U
C
U C CU El valor de NA x =0
, si la reaccin
U
es rpida y la velocidad de difusin
es la limitante, es:
D AL
La cantidad de A que acompaa al gas para una composicin determinada, NA x =0
= k Ag ( p A p Ai ) = (
x0
en mol/sm2, puede calcularse mediante G'YA o utilizando la relacin GpA/. (2.3)
Se requieren dos relaciones ms
para calcular V, CA2 y CB2 o V, pA1 y
CA2:
-Un balance global de materia en la
Cuando se conocen la velocidad de flujo del lquido, L (Kmol/s), la velocidad zona en la que ya ha reaccionado:
(A perdido por el gas) = (a/b) (B
de flujo del gas, G (Kmol/s), la presin parcial del componente reactivo A de la fase reaccionado o perdido por el lquido) +
(A que queda en el lquido sin
gaseosa a la entrada y a la salida, pA2 y pA1, reaccionar)
si suponemos que no hay A a la
Lquido (L) respectivamente, y la concentracin de entrada del entrada (CA1=0):
(Kmol/s)
CA1 CAin G'
pA1 pAsal
CB1 CBin
componente B de la fase lquida (CB1), el problema
( p A2 p A1 ) = a L' (C B1 C B
es encontrar la concentracin de salida de B, CB2 y b
(2.4)
Seccin 1 el volumen, V, del reactor. Este es el tipo de donde, con mezcla completa,
CB2=CB y CA2=CA.
problema comnmente encontrado en los -Un balance de A en la fase lquida:
(A que pasa a la fase lquida) = (A que
absorbedores. En los reactores, por otra parte, las reacciona en la fase lquida) + (A que
queda en el lquido sin reaccionar)
(Kmol/s)
condiciones a menudo se imponen en el
NA x=0
a L V (1 G ) = (A que reac
componente lquido, y G, L, CB1, CB2 y pA2 se
Seccin 2 Veamos como calcular el trmino
conocen (hemos de calcular pA1 y V). Se abordar (A que reacciona en fase lquida) en
funcin de la velocidad de reaccin:
pA2 pAin CA2 CAsal ... [1]

Gas (G) CB2 CBsal


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en primer lugar el diseo de los equipos cuando no hay reaccin, y as se podr


Comentario [JC2]: 2.4. Un modelo
observar las diferencias cuando se introduce la reaccin. de difusin efectiva
Los modelos unidimensionales
estudiados desprecian la resistencia
Todas las ecuaciones que se van a presentar se basan en flujo en a la transmisin de calor y materia
en la direccin radial, por lo que
contracorriente. En el caso de flujo en paralelo las ecuaciones son las mismas, pero predicen conversiones y
temperaturas uniformes en una
hay que cambiar L por -L. seccin transversal. El incluir este
tipo de fenmeno nos lleva a un
modelo bidimensional. El modelo
que aqu se presenta usa el
concepto de transporte efectivo.
2.1. No existe reaccin: absorcin pura. Los modelos de difusin efectiva se
han usado para grados intermedios
de mezcla en la direccin axial. Un
ejemplo de este tipo de modelo se
2.1.1. Fases gas y lquida en flujo pistn desarrolla aqu para el caso de una
reaccin catalizada por un slido y
sin reaccin en el seno del lquido.
Para desarrollar la ecuacin de diseo se combinar la ecuacin de velocidad La ecuacin de continuidad para A
en el estado estacionario ser:
con el balance de materia. As, para el estado estacionario en operaciones en
contracorriente como la de la figura anterior, tenemos en un elemento diferencial de
b gD L eG
d 2 CAG
dz 2
b g
L u
(11)
volumen: z es la distancia en la partcula del
catalizador, y
1 K L = 1 k L + 1 H k G , un
(A perdido por el gas) = (A ganado por el lquido)=(-rA) dV coeficiente global de transferencia
de materia en trminos del
gradiente de concentracin en el
(rA) en kmol/m3 equipo s lquido. L es la fraccin de lquido

y la porosidad. En la ecuacin
(kmol/s) ( )
G' dYA = L' dX A = rA'' dV (2.2) anterior, el primer trmino viene de
la difusin efectiva, el segundo del
flujo pistn y el tercero de la
transferencia de A desde el gas
Los dos primeros trminos se pueden expresar: hasta el lquido.
La ecuacin de continuidad de A en
la fase lquida en el estado
estacionario es:
dp A dp A G ' dp A
G ' dYA = G ' G' = (2.3) d 2 C AL dC
pU pU pU ( p A )2 L DeL L uiL AL + K
dz 2 dz
(12)
El cuarto trmino representa la
L' CT dC A transferencia de A desde el lquido
L' dX A = (2.4) hasta la superficie del catalizador, y
(CT C A ) 2 ''
av es el rea interfacial lquido-
slido por unidad de volumen.
En la transferencia desde el lquido
y la velocidad de "reaccin", si no existe reaccin, es: hasta la superficie del catalizador y
reaccin, se cumple:

( r )dV = ( r )a dV = k
''
A A Ag a ( p A p Ai ) dV = k Al a (C Ai C A ) dV (2.5) d i
k l av C AL C As s = rA B con
rA(kmol/kg cat. s) (13)
Cuando se han de tener en cuenta
los gradientes internos de
(rA) en kmol/m2i s concentracin, la parte derecha de
la ecuacin (13) tiene que
multiplicarse por , factor de
Integrando para toda la torre da: efectividad (velocidad de reaccin
en rgimen de difusin ... [2]
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G ' YA 2 dY A L' X A 2 dX A
a YA1 rA a X A1 rA
V = = =

PA 2 dp A PA 2 G dp A
= G ' PA1
k Ag a ( p A ) ( p A p Ai
2
)
=
PA1 k Ag a ( p A )( p A p Ai )
= (2.6)

CA2 dC A CA2 L dC A
= L ' CT C A1
k Al a (CT C A ) (C Ai C A
2
)
=
C A1 k Al a (CT C A )(C Ai C A )

El diseo de la torre se realiza numrica o grficamente. Para sistemas


diluidos CA<<CT y pA<<, por lo que LL y GG, con lo que el balance diferencial se
puede escribir:

G' L'

dp A =
CT
dC A = rA a dV ( ) (2.7)

y la ecuacin (2.6) resulta, utilizando coeficientes globales de transferencia:

pA2 C
A2
G' dp A L' dC A
V =
k Ag a
p A1
=
p A p Ai CT k Al a C A1 C Ai C A
=

pA2 C
(2.8)
A2
G' dp A L' dC A
=
K Ag a
p A1
*
= *
p A p A CT K Al a C A1 C A C A

donde las presiones y concentraciones se refieren al equilibrio, es decir:

p *A = H A C A gas en equilibrio con el lquido C A


(2.9)
C A* = p A / H A lquido en equilibrio con el gas p A

y las constantes KAg y KAl son coeficientes globales de transferencia, con fuerza
impulsora (pA-pA*) (CA-CA*):

1 1 HA
= +
K Ag k Ag k Al
1 1 1
= +
K Al k Al H A k Ag

2.1.2. Fases gas y lquida en mezcla completa

Esta es la situacin ms simple desde el punto de vista del clculo, ya que


las concentraciones de A y B son uniformes y no se implica a ecuaciones
diferenciales. La ecuacin de continuidad para A (balance de A en un elemento
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diferencial), para todo el volumen, en la zona de la interfase donde an no ha


reaccionado, puede escribirse:

(A perdido por el gas) = (A ganado por el lquido)=(A transferido)

Considerando sistemas diluidos se puede escribir que:

G' L'
(kmol/s) (p A2 p A1 ) = (C C A1 ) = (rA''2 )V (2.10)
CT A 2

En esta ecuacin, (rA'' ) = (rA ) a

() Para calcular el volumen conociendo las corrientes de entrada y una de


salida, se procede de la siguiente forma:

calcular CA2 usando los dos primeros trminos de (2.10)

calcular rA'' 2 = ( ) ( p 1 H HC )
A1 A A2

A
+
k Ag a k Al a

calcular V a partir de (2.10)

() Para calcular CA2 y pA1 en un reactor conocido (V conocido):

suponer un valor de pA1

del primer y segundo trmino de la ec. (2.10) obtener CA2

(
evaluar rA'' 2 ) con los valores encontrados

calcular V con el valor supuesto de pA1 y el calculado de CA2

si el volumen coincide con el real, los valores supuestos son correctos

2.1.3. Fase gas en flujo pistn. Fase lquida en mezcla completa.

Aqu el gas contacta con el lquido en las condiciones de salida, por lo que
para un elemento diferencial de gas:

(
G ' dY A = rA'' ) liquido en condicione s de salida
dV (2.11)

Un balance de materia en todo el tanque proporciona:

G' (YAin YAsal ) = L' ( X Asal X Ain ) (2.12)

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Integrando (2.11):

dYA
V = G' (2.13)
( rA ) a
y para gases diluidos las ecuaciones anteriores se pueden escribir como:

G' dp A
V=
( r ) a
A
(2.14)

con:

G' L'
( p Ain p Asal ) = (C Asal C Ain ) = G ( p Ain p Asal ) (2.15)
CT

En la integracin hay que tener en cuenta, que pA vara a lo largo de la


columna/reactor, pero no CA.

() Para encontrar el volumen dados los caudales de entrada y una


concentracin de salida:

calcular la otra salida a partir de la ecuacin (2.12) (2.15).

(
evaluar rA'' = ) ( p 1 H HC )
A A A
para varios pA e integrar la ecuacin (2.13) (2.14)
A
+
k Ag a k Al a

() Si lo que se conoce es el volumen de reactor y las corrientes de alimento,


los valores a determinar sern las corrientes de salida:

suponer CA2, y a partir de (2.12) (2.15) calcular pA1.

tomar pA1, pA2 y valores intermedios de pA y calcular rA'' ( )


usar los valores en las ecuaciones (2.13) (2.14) y calcular V

el volumen ha de coincidir con el dato experimental. En caso contrario, suponer


otro CA2.

Tambin se puede plantear en muchos casos la solucin analtica del


problema, y buscar la solucin por un mtodo numrico.

2.2. Sistemas con reaccin

En este apartado se supondr que la reaccin que se desarrolla es


DISEO DE REACTORES HETEROGNOS 131

A (GL) + b B(L) productos (L)

Esta reaccin es lo suficientemente rpida como para que no exista A sin


reaccionar en el seno de la fase lquida o sea despreciable la cantidad a efectos del
balance de materia.

2.2.1. Gas y lquido en flujo pistn

La ecuacin de diseo se obtiene combinando el balance de materia con la


ecuacin de velocidad. As, para un elemento diferencial de volumen:

(A perdido por el gas) = (1/b) (B perdido por el lquido) = (A desaparecidos por reaccin)

o lo que es lo mismo:

L' dX B
G ' dY A = = ( rA'' )dV (2.16)
b

p L' C
G ' d A = d B
p b CU
( )
= rA a dV (2.17)
U

El valor de la velocidad de reaccin puede calcularse a partir de las


ecuaciones estudiadas en el tema anterior.

Si se ordenan e integran el primer y tercer trmino de la ecuacin (2.17), el


segundo y el tercero se obtiene:

YA 2 X
dY A L' B1 dX B
V = G' (
YA1
rA a b XB 2 rB a
=
) ( )
(2.18)

donde los subndices 1 y 2 hacen referencia a las secciones extremas de la columna


(entrada y salida). Tambin se cumple:

L'
G ' (Y A 2 Y A1 ) = ( X B1 X B 2 ) (2.19)
b

Estas ecuaciones se simplifican en el caso de sistemas diluidos. La ecuacin


(2.19) puede tambin aplicarse desde el punto 1 a un punto intermedio i de la
torre.

Para resolver el clculo del volumen de reactor:

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tomar unos cuantos valores de pA (normalmente pA1, pA2 y un valor


intermedio) y calcular las correspondientes CB.

evaluar la velocidad en cada punto a partir de la ecuacin de (-rA)

integrar grfica o numricamente la ecuacin (2.18)

En algunas ocasiones se puede resolver el problema analticamente. Es


importante evaluar correctamente el valor de (-rA''), especialmente en el caso de
reaccin instantnea, ya que puede darse el caso de que el plano de reaccin vaya
cambiando de posicin a lo largo de la columna.

2.2.2. Gas y lquido en mezcla completa

Ya que la composicin es la misma en cualquier punto de la torre/reactor, se


hace un balance a todo el sistema:

(kmol A perdidos por el gas) = (1/b) (kmol B perdidos por el lquido) = (kmol A
desaparecidos)

o lo que es lo mismo:

L'
G ' (Y Ain Y Asal ) = ( X Bin X Bsal ) = ( rA'' ) en las condicione s de salida V (2.20)
b

El clculo de V es directo: evaluar la velocidad de reaccin a partir de las


composiciones conocidas y resolver (2.20).

Para calcular CBsal y pAsal dado V: suponer pAsal, calcular CBsal, despus (-rA) y
entonces V. Comparar con el verdadero valor.

2.2.3. Gas en flujo pistn. Lquido en mezcla completa.

Aqu se tiene en cuenta el balance diferencial para la prdida de A del gas ya


que el gas est en flujo pistn, y un balance global para B, ya que el lquido est en
mezcla completa. En un volumen diferencial de gas:

(kmol A perdidos por el gas) = (kmol A desaparecidos por reaccin)

( )
G ' dYA = rA'' condiciones de salida
dV (2.21)

De un balance alrededor del reactor se obtiene:

L'
G ' (Y Ain Y Asal ) = ( X Bin X Bsal ) (2.22)
b
DISEO DE REACTORES HETEROGNOS 133

Integrando la ecuacin (2.21) y usando la ecuacin (2.22) queda:

Y Ain
dY A
V = G' ( r )a
Y Asal A
(2.23)

Para sistemas diluidos las ecuaciones anteriores se pueden simplificar de la


forma usual.

El valor de (-rA) se ha de relacionar con pA.

2.3. Reactores trifsicos

En el tema anterior se ha comentado la forma del tratamiento cintico de los


reactores en los que se produce una reaccin entre un lquido y un gas en un
catalizador slido. En este tema se va a estudiar seguidamente las ecuaciones de
diseo para los dos casos lmite estudiados.

2.3.1. Ecuaciones de diseo para un exceso de B

Todos los tipos de aparatos de contacto lechos de goteo, reactores de slidos


en suspensin, y lechos fluidizados pueden tratarse al mismo tiempo. Lo que es
importante es reconocer los modelos de flujo de las fases en contacto y qu
componente, A o B, est en exceso. Primero se considerar un exceso de B. En este
caso el modelo de flujo del lquido no es importante. Slo tenemos que considerar el
modelo de flujo de la fase gaseosa. Se pueden presentar los siguientes casos:

2.3.1a. Gas en mezcla completa / cualquier tipo de flujo de lquido (exceso de B)

Un balance de materia alrededor de todo el reactor proporciona

1
b
( )
G ' (YAent YAsal ) = L' ( X Bent X Bsal ) = rA''
condicione s salida
Vr (2.24)

El primer trmino representa la velocidad de prdida de A, el segundo la


velocidad de prdida de B y el tercero, la velocidad de reaccin.

En la ecuacin se supone que la cantidad de A que no ha reaccionado en la


fase lquida es despreciable. La solucin es directa: simplemente se ha de combinar
el primer y tercer trmino o el segundo y el tercero.

Juan A. Conesa. Universidad de Alicante


REACTORES MULTIFSICOS 134

Las ecuaciones pueden ponerse tambin en funcin de las conversiones de A o


de B, por ejemplo, la ecuacin (2.24) puede tambin expresarse como:

1
G1 A =
b
( )
L1 B = rA''
condicione s salida
Vr (2.24)

2.3.1b. Gas en flujo pistn / cualquier tipo de flujo de lquido (exceso de B)

Con un gran exceso de B, CB permanece aproximadamente constante en todo


el reactor, incluso cuando la concentracin de A en la fase gaseosa cambia
conforme se desplaza el gas por el reactor. Para una seccin estrecha de reactor
podemos escribir

( )
G' dYA = rA'' dVr (2.25)

donde

pA p
1 YA =1 disolucion
es diluidas
= 1 A (2.26)
( p A )

p disoluciones diluidas dp
dY A = d A = A (2.27)
pU

De forma global en todo el reactor

Y
Vr Asal dY A
G ' YAin rA''
= (2.28)
( )
en la ec. anterior (-rA) se evala con C B .

2.3.2. Ecuaciones de diseo para un exceso de A

En este caso no es importante el patrn de flujo del gas. Lo nico importante


es el modelo de flujo del lquido.

2.3.2a. Lquido en flujo pistn / cualquier flujo de gas (operaciones en torres y


lechos de relleno)

Haciendo el balance de materia, se llega por integracin a


DISEO DE REACTORES HETEROGNOS 135

Vr X B , sal dX
= B
(2.29)
( )
L' X B ,ent rB''

( )
con rB'' evaluado con la ecuacin vista en el tema anterior (ec. 5.5).

2.3.2b. Lquido en mezcla completa / cualquier flujo de gas (operaciones de todo


tipo en tanques)

Ahora la ecuacin de diseo es simplemente

Vr X
= B (2.30)
(
L' rB'' )
( )
''
con rB evaluado con la ecuacin vista en el tema anterior (ec. 5.5).

2.3.3. Aplicaciones

Se presenta aqu una pequea lista de las aplicaciones de estos reactores:

La hidrogenacin cataltica de fracciones del petrleo para eliminar impurezas


de azufre. El hidrgeno es muy soluble en el lquido; se utiliza alta presin,
mientras que la impureza est presente en el lquido en baja concentracin.
Todos estos factores conducen al caso lmite 2 (exceso de A).

La oxidacin cataltica de los hidrocarburos lquidos con aire u oxgeno. Puesto


que el oxgeno no es muy soluble en el lquido, mientras que el hidrocarburo
podra estar presente en concentracin elevada, se llega al caso extremo 1
(exceso de B).

La eliminacin de compuestos orgnicos disueltos en aguas residuales


industriales por oxidacin cataltica, como alternativa a la biooxidacin. En este
caso, el oxgeno no es muy soluble en agua, pero el residuo orgnico est
presente tambin en baja concentracin. Por tanto no est claro en qu rgimen
est la cintica. La oxidacin cataltica del fenol es un ejemplo de esta operacin.

La eliminacin de contaminantes del aire por adsorcin y/o reaccin. Estas


operaciones corresponden usualmente al caso lmite 1 (exceso de B).

Juan A. Conesa. Universidad de Alicante


REACTORES MULTIFSICOS 136

2.4. Reactores en discontinuo.

2.4.1. Gas en mezcla completa / lquido en discontinuo

En este caso tenemos un sistema en el que se carga una cantidad de lquido y


el gas atraviesa ese lquido con flujo en mezcla completa. Aqu CB cambia
lentamente con el tiempo; sin embargo, cualquier elemento de gas ve la misma CB
conforme fluye por el reactor.

Consideremos una seccin del aparato de contacto en un corto intervalo de


tiempo en el que CB permanece prcticamente constante. Un balance de materia a
un tiempo determinado proporciona:

( prdida de A en el gas) = 1 ( prdida de B en el lquido) = (desaparicin por reaccin)


b

1 dM B
G ' (Y Aent Y Asal ) = = ( rA'' ) dVr (2.31)
b dt

V L dC B
como M B = C BV L tenemos que = ( rA'' ) dV r
b dt

En estas ecuaciones la velocidad est evaluada con pAsal, puesto que es un


flujo en mezcla completa, y tendr la expresin que corresponda al tipo de reaccin
que se est desarollando.

Si combinamos el primer y tercer trmino de (2.31) tenemos:

Vl dC B l dC B
( r ) ( r )
CB 0 CB 0
t= '' = '' (2.32)
b Vr C Bf
A b C Bf
A

Para resolver tendremos que:

1- Tomar valores de CB y para cada uno de ellos suponer valores de pAsal.

2- Calcular MH, Ei, E y la velocidad de reaccin con el valor supuesto de


presin a la salida.

3- Comprobar si los trminos I y III son iguales. Si no lo son se deber


suponer otro valor de pAsal.

4- Calcular el tiempo con la ecuacin indicada.


DISEO DE REACTORES HETEROGNOS 137

2.4.2. Gas en flujo pistn / lquido en discontinuo

En este caso CB cambia lentamente con el tiempo, y para un tiempo


determinado consideramos CB constante en todo el reactor. Realmente no hay ms
opciones, puesto que al lquido le da igual cmo pase el gas y solo tenemos este
modelo.

En una seccin (diferencial) del reactor en un tiempo determinado tenemos:

G' dYA = ( rA'' )dVr (2.33)

en la que la velocidad se evala con la concentracin de B correspondiente a este


tiempo. De la ec. (2.33) se deduce que:

Vr YAsal dY
= A
(2.34)
G' Y ( )
Aent r
A
''

En cuanto a B, podemos escribir (a un tiempo determinado):

( prdida de A en el gas) = 1 ( prdida de B en el lquido)


b

VL dC B
G ' (Y Aent Y Asal ) = (2.35)
b dt

y esto no se puede igualar a la desaparicin por reaccin porque (-rA), aparte de


depender de CB, depende de YA y sta es funcin de la posicin en el reactor, por lo
que es necesario hacer un balance diferencial en el reactor.

() El procedimiento es el siguiente:

1- Elegir valores de CB.

2- Resolver la ecuacin 2.34 para calcular YA,sal, que ser diferente para los
distintos tiempos.

3- Se resuelve entonces la ec. 2.35 para calcular el tiempo.

2.4.3 Caso especial de A gaseoso puro (exceso de B)

A menudo se encuentra esta situacin, especialmente en hidrogenaciones.


Normalmente el gas se recircula, en cuyo caso pA y CA permanecen constantes; por
tanto, las ecuaciones anteriores tanto para sistemas de flujo como discontinuos se

Juan A. Conesa. Universidad de Alicante


REACTORES MULTIFSICOS 138

simplifican enormemente. Cuando se resuelven los problemas, se recomienda que


se escriban los balances de materia bsicos y se compruebe detenidamente qu
simplificaciones se pueden hacer . . . Es pA constante? . . . y as.

2.4.4. Lquido en discontinuo / cualquier flujo de gas (exceso de A)

Teniendo en cuenta que CA constante a lo largo del tiempo (debido a que est
en exceso), la ecuacin de diseo para B se transforma en

dC B V C B dC

dt Vl
( )
= rB = r rB'' ... o bien ... t =
0
B

rB
(2.36)
Pgina 126: [1] Comentario [JC1] Juan Conesa 04/11/2010 16:30:00

2.1. Fases gas y lquida en mezcla completa

Esta es la situacin ms simple desde el punto de vista del clculo, ya


que las concentraciones de A y B son uniformes y no se implica a ecuaciones
diferenciales. La ecuacin de continuidad para A (balance de A en un elemento
diferencial), para todo el volumen, en la zona de la interfase donde an no ha
reaccionado, puede escribirse:

(A perdido por el gas) = (A ganado por el lquido)

G'
(Kmol/s) ( p A2 p A1 ) = N A x =0 Ai (2.1)

donde Ai es el rea total de interfase (m2i) y NA es el flujo molar de A (Kmol A/s


m2i). La superficie puede relacionarse con el volumen total del reactor por:

3
Ai ( mi2 ) = a L ( mi2 m L3 ) V ( m R3 ) (1 G ) ( m R ) (2.2)
m L3
siendo G la fraccin de gas en el reactor y V el volumen total de reactor
(incluyendo lquido y gas).

El valor de N A x =0
, si la reaccin es rpida y la velocidad de difusin es la

limitante, es:

D AL
NA x =0
= k Ag ( p A p Ai ) = (C Ai 0) = DBL a (2.3)
x0 x0 x b

Se requieren dos relaciones ms para calcular V, CA2 y CB2 o V, pA1 y CA2:

-Un balance global de materia en la zona en la que ya ha reaccionado:

(A perdido por el gas) = (a/b) (B reaccionado o perdido por el lquido) + (A que


queda en el lquido sin reaccionar)

si suponemos que no hay A a la entrada (CA1=0):

G'
(Kmol/s) ( p A2 p A1 ) = a L' (C B1 C B 2 ) + L' C A2 (2.4)
b

donde, con mezcla completa, CB2=CB y CA2=CA.

-Un balance de A en la fase lquida:


(A que pasa a la fase lquida) = (A que reacciona en la fase lquida) + (A que
queda en el lquido sin reaccionar)

(Kmol/s) NA x =0
a L V (1 G ) = (A que reacciona en fase lquida) + L' C A2

Veamos como calcular el trmino (A que reacciona en fase lquida) en


funcin de la velocidad de reaccin:

Kmol A Kmol A
= rA 2
Ai ( mi2 )
(2.5)
s s m i

o si se quiere relacionar con rA:

Kmol A " Kmol A m L3


= rA 3

V ( m 3
R ) (1 )
G
3 (2.6)
s s mL mR

En el caso especial de que la reaccin se complete en la pelcula lquida,


CA=0 y una de las dos ecuaciones anteriores est de ms.

2.2. Fases gas y lquida en flujo pistn

Esta es la situacin ms parecida a una torre de relleno. La ecuacin de


continuidad de A en un volumen diferencial de torre puede escribirse:

(A perdido por el gas) = (A ganado por el lquido)

G'
(Kmol/s) dp A = N A x =0 a v dV (2.7)

donde a'v es el rea interfacial gas-lquido por metro cbico de volumen de

(
2 3
) '
reactor mi mR . Ntese que av no es normalmente el rea superficial del

relleno, y ha de determinarse a partir de la experimentacin.

La relacin entre pA y CB se deriva a partir de un balance de A en la


seccin de entrada o de salida de la torre, dependiendo de la naturaleza del
problema: diseo de absorbedor o de reactor. En el primero, por ejemplo,
cuando pA1 y CB1 se conocen y para flujo en contracorriente, puede escribirse
un balance entre la parte superior de la columna y una seccin cualquiera de
sta, suponiendo que el lquido no contiene A:

G'
(Kmol/s) ( p A p A2 ) = a L' (C B1 C B ) + L' C A (2.8)
b
Esta relacin introduce CA, por lo que se necesita una tercera ecuacin:
un balance de A en un volumen diferencial del reactor:

NA x =0
a' v dV = rA (1 G )dV + L' dC A (2.9)

La solucin se encuentra de la siguiente forma: elegir incrementos en


pA para la integracin numrica de las ecuaciones (2.7) a (2.9) y calcular los
correspondientes CA, CB y V o z (altura). Comenzar por la parte superior,
donde se conocen pA1 y CB1 y CA1=0. Continuar hasta que pA=pA2, donde
CB2=CB, CA2=CA y Z=z, la altura total. Comparado con el caso de mezcla
completa, la diferencia es que el sistema de ecuaciones de balance tiene que
resolverse en cada incremento de volumen elegido para la integracin de la
ecuacin de continuidad de A en la fase gas.

Para el problema del reactor se conoce pA2 en z=0 y CA1 a la salida,


donde z=Z, mientras que pA1 en z=Z y CA2 en z=0 son incgnitas, junto con la
altura total Z. Se requiere una iteracin para resolver. Normalmente se
comienza la integracin por z=0, con un valor de prueba de CA2, tomado por
ejemplo del balance total de A en la columna, sabiendo que CA2 tiene que ser
menor que pA2/H (H=coeficiente de la Ley de Henry, m3 atm/Kmol) y
considerando que pA1 tiene que ser positivo. Entonces, CB se elimina a partir
de las ecuaciones diferenciales (2.7) y (2.9) por medio de un balance en la
parte inferior del reactor:

G'
( p A p A2 ) = a L' (C B 2 C ) + L' (C A C A2 ) (2.10)
b

Las ecuaciones diferenciales se integran ahora hasta una altura Z1

donde CA=CA1. Si CB, calculada a partir de (2.10) corresponde a la


concentracin CB1, el valor supuesto de CA2 es correcto, y la altura a la que la
integracin se par es la correcta. Si CB(Z1)CB1 se debe probar otro valor de
CA2.

Cuando la reaccin se completa en la pelcula (CA=0), las ecuaciones


(2.7) y (2.10) se simplifican y se puede conocer pA1 y Z sin necesidad de iterar.

2.3. Fase gas en flujo pistn. Fase lquida en mezcla completa.

La ecuacin de continuidad de A en la fase gas es, por supuesto,


idntica a la (2.7):
G'
dp A = N A x =0
a ' v dV (2.7)

La segunda relacin es el balance global (equivalente a la ecuacin


2.10):

G'
( p A2 p A1 ) = a L' (C B 2 C B1 ) + L' C A2 (2.11)
b

El balance de A en el seno del reactor toma la forma:

(A que pasa a la fase lquida) = (A que reacciona en la fase lquida) + (A que


queda en el lquido)

V
0
N A
x =0
av dV = rAV (1 G ) + L' C A2 (2.12)

Ntese que no hay forma de aplicar la ecuacin (2.12) a un incremento,


ya que el lquido est en mezcla completa. En este caso se tiene que suponer
CB2=CB y CA2=CA antes de que se pueda realizar la integracin de la ecuacin
(2.7). La integracin comienza, por ejemplo, en la parte inferior. Cuando pA=pA1
la integracin se para y slo en este punto se pueden comprobar los valores de
CB2 y CA2 con las ecuaciones (2.11) y (2.12). Si los valores calculados no
corresponden a los supuestos, se ha de repetir el ciclo entero. Para elegir los
valores de prueba de CB2 y CA2, el balance total puede ser de ayuda, junto con
la restriccin CA2<pA1/H.

En el diseo de un reactor, se puede seguir el mismo esquema. En este


caso, se ha de suponer valores de pA1 y CA2=CA. Como pA1 es un lmite de la
integral en la ecuacin (2.7), es preferible integrar desde el final al principio.
La integracin se para cuando pA=pA2. Se comparan entonces los valores de pA1
y CA2=CA que proporcionan las ecuaciones (2.11) y (2.12) con los valores
supuestos.

Pgina 127: [2] Comentario [JC2] Juan Conesa 04/11/2010 16:30:00

2.4. Un modelo de difusin efectiva

Los modelos unidimensionales estudiados desprecian la resistencia a la


transmisin de calor y materia en la direccin radial, por lo que predicen
conversiones y temperaturas uniformes en una seccin transversal. El incluir
este tipo de fenmeno nos lleva a un modelo bidimensional. El modelo que
aqu se presenta usa el concepto de transporte efectivo.

Los modelos de difusin efectiva se han usado para grados intermedios


de mezcla en la direccin axial. Un ejemplo de este tipo de modelo se
desarrolla aqu para el caso de una reaccin catalizada por un slido y sin
reaccin en el seno del lquido. La ecuacin de continuidad para A en el estado
estacionario ser:

b gD d 2 C AG
b g dCAG F
G p IJ
L eG
dz 2
L uiG
dz H H K
K L av A C AL = 0 (11)

z es la distancia en la partcula del catalizador, y 1 K L = 1 k L + 1 H k G , un


coeficiente global de transferencia de materia en trminos del gradiente de
concentracin en el lquido. L es la fraccin de lquido y la porosidad. En la

ecuacin anterior, el primer trmino viene de la difusin efectiva, el segundo


del flujo pistn y el tercero de la transferencia de A desde el gas hasta el
lquido.

La ecuacin de continuidad de A en la fase lquida en el estado


estacionario es:

d 2 C AL dCAL F
G p IJ d i s
L DeL
dz 2
L uiL
dz H H K
+ K L av A C AL k l av C AL C As = 0 (12)

El cuarto trmino representa la transferencia de A desde el lquido

hasta la superficie del catalizador, y a''v es el rea interfacial lquido-slido por


unidad de volumen.

En la transferencia desde el lquido hasta la superficie del catalizador y


reaccin, se cumple:

d
k l av C AL C As
s
i= r
A B con rA(kmol/kg cat. s) (13)

Cuando se han de tener en cuenta los gradientes internos de


concentracin, la parte derecha de la ecuacin (13) tiene que multiplicarse por
, factor de efectividad (velocidad de reaccin en rgimen de difusin
interna/velocidad de reaccin en rgimen superficial).

La difusividad axial efectiva de A en el gas y en el lquido, DeG y DeL,


han de determinarse por medio de varios modos de operacin. Aunque los
mdulos de Peclet (=uL/D) son menores que para un lecho fijo de una sola
fase (lo cual significa que las difusividades efectivas son mayores) parecer ser
que este efecto es despreciable comparado con el flujo pistn. Las desviaciones
del flujo pistn son debidas principalmente al insuficiente contacto entre el
gas y el lquido, dando como resultado zonas o caminos preferentes y zonas
muertas. El efecto de este fenmeno no puede ser adecuadamente descrito por
difusin efectiva, y se da una descripcin ms adecuada con un modelo de dos
zonas.

2.5. Un modelo de dos zonas

La idea subyacente a este modelo es que slo una fraccin del lquido
fluye de una forma ms o menos ordenada a travs del empaquetamiento,
mientras que a cada altura hay una zona muerta en la que el lquido est bien
mezclado y que intercambia materia con la fraccin que fluye (no muerta).

La ecuacin de continuidad para A en la fase gas es la misma que la


ecuacin (11) o se simplifica despreciando el trmino de difusin efectiva. La
ecuacin de continuidad de A en las fases lquidas puede escribirse,
despreciando la difusin efectiva:

f dCAL
f
f
d d p
i f F
G
f s IJ d i
L uiL
dz H
kT C AL C AL + K L av A C AL k l av C AL C As = 0
H K (14)

'
donde uiL es la velocidad intersticial de la fraccin que fluye del lquido, kl el

coeficiente de transferencia entre esta fraccin y el slido, y kT el coeficiente de

transferencia de materia entre las zonas conteniendo lquido 'muerto' y que


fluye. El superndice 'f' se refiere a la fraccin de fluido que fluye, y el
superndice 'd' se refiere a la zona 'muerta'.

Para el lquido bien mezclado en la capa correspondiente de lquido


muerto:

d d
k T C AL C AL
f
i = k dC
l AL
d
C As
s
i (15)

Reaccin en el catalizador:

d f s
i d
k l av C AL C As + kl C AL C As
d s
i = r
A B (16)
El coeficiente de transferencia entre las dos zonas, kT, y entre el fluido

muerto y el slido, kl' , contienen areas interfaciales que no estn por el


momento bien establecidas.

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