UNIONES QUMICAS

Definimos unin qumica como la fuerza que acta entre dos tomos o grupos de tomos, con
intensidad suficiente como para mantenerlos juntos en una especie diferente.
Los tomos se unen porque siguen la tendencia a llegar al estado de energa mnima (el ms estable).
Cuando dos tomos se unen para formar un enlace estable se libera una cierta cantidad de energa. Esto
significa que se obtiene un sistema energticamente favorable con menor energa que la correspondiente a
los tomos separados. Esta misma cantidad de energa deber ser suministrada al sistema si queremos
separarlos, o sea romper la unin qumica.

En 1812 BERZELIUS propuso la hiptesis de que todas las combinaciones qumicas se producan
por fuerzas elctricas. Si bien la idea de Berzelius tuvo razn fue muy discutida en esa poca ya que era
difcil comprender la existencia de N2, H2 en un esquema electrosttico.
En el siglo pasado, los modelos moleculares se hicieron sobre la base de uniones entre tomos y
constituy la llamada Teora clsica de la Valencia, si bien fue muy til, en ningn momento trat de
explicar el mecanismo de unin entre los tomos.
Hacia fines del siglo pasado se conocan dos tipos de compuestos: los que se podan explicar por la
presencia de cargas positivas y negativas que mantenan unidos a los tomos (Ej. NaCl) y otras que no
podan explicarse con los conocimientos de la poca (Ej. CH 4).
En 1869 MENDELEIEV presenta su tabla peridica y en 1904 ABEGG destac la regla del ocho
para muchos elementos.
En 1913 MOSELEY estableci el concepto de nmero atmico, al ser ordenados los elementos por
su nmero atmico creciente, se resalt la estabilidad de los elementos cuyos tomos contenan 8 electrones
en su ltima capa: los gases nobles o inertes, llamados as por su reactividad nula en esa poca.
En 1916 KOSSEL explic la formacin de iones estables por la tendencia que tienen los tomos a
ganar o perder electrones para llegar a tener la configuracin electrnica externa de los tomos de un gas
noble.
En ese mismo ao fue LEWIS quien propuso que las uniones entre los compuestos no inicos se
produca porque los electrones de 2 tomos diferentes se compartan de a pares, entre ambos tomos, de
manera tal que en la medida posible, se formaran octetos estables.
Los gases nobles son sustancias muy poco reactivas, son todos monoatmicos, lo que significa que ni
siquiera tienen tendencia a reaccionar consigo mismo. Recin en 1962 se pudieron preparar compuestos bien
definidos del Xe y del Kr (XeF4; XeO3; KrF2) en condiciones muy especiales. Su escasa reactividad induce a
pensar que sus CE son ms estables que las de otros elementos.
La propuesta de Lewis fue una importante aproximacin. Hoy sabemos que:

Los tomos al combinarse tienden a adquirir una configuracin electrnica que les d la mayor
estabilidad posible: la del gas noble ms cercano en nmero atmico

Como los gases nobles, salvo el He presentan 8 electrones en su capa externa, la ley enunciada recibe
el nombre de Ley del Octeto.
Esta ley se cumple rigurosamente para los elementos representativos, no as para los dems.
Lewis desarrollo una manera prctica para representar las uniones qumicas. Esta consiste en escribir
el smbolo del elemento y a su alrededor los electrones de la ltima capa. Los electrones se representan por
puntos, rayas, cruces, etc.
Ejemplo:

2
 CLASIFICACIN DE LAS UNIONES QUMICAS

Para poder clasificar los tipos de uniones qumicas debemos retomar una propiedad peridica, la
electronegatividad (capacidad que tienen los tomos para atraer electrones en una unin qumica).
De acuerdo a la tabla de electronegatividades, existen tres posibilidades de combinacin entre
elementos que dan lugar a las distintas uniones qumicas:

1) Que los valores de electronegatividad de los tomos que intervienen en la unin sean
de marcadas diferencias. UNIN INICA

2) Que ambos posean electronegatividad alta y similar. UNIN COVALENTE

3) Que ambos posean electronegatividad baja y similar. UNIN METLICA.

UNIN INICA.

La unin inica ocurre entre tomos de elementos cuya diferencia de electronegatividad es notable y
su caracterstica esencial es que hay una transferencia completa de electrones desde un tomo a otro con
formacin de cationes y aniones.
Experimentalmente se ha determinado que la diferencia de electronegatividad es igual o mayor que 2.
Dicho de otra manera esta unin ocurre entre Metales y No Metales.
Por ejemplo considerando el cloruro de sodio, si escribimos la CE del Sodio y del Cloro veremos que
al tomo de sodio le sobra un electrn para adquirir la CE del gas noble ms cercano (Ne) y al tomo de
cloro le falta un electrn para adquirir la CE del gas noble ms cercano (Ar).

11 Na (CE) 1s2 2s2 2p6 3s1.

17 Cl (CE) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5.

El tomo de Na tiene 11p+ y 11 e- distribuidos en 3 niveles 1) 2 e-; 2) 8 e-; 3) 1 e-. Si pierde el

ltimo electrn se queda con un ltimo nivel de 8 electrones y cumplimenta la ley del octeto

11 Na - 1 e- Na+ catin sodio

2-8-1 2-8

El tomo de Cl tiene 17 p+ y 17 e- distribuidos en 3 niveles de energa: 1) 2 e- ; 2) 8 e- ; 3) 5 e-. Si

gana un electrn se queda con un ltimo nivel de 8 electrones cumplimentando la ley del octeto.

17 Cl + 1e- 17Cl- anin cloruro

2-8-7 2-8-8

El cloro tiende a atraer los electrones de la unin hacia su ncleo porque es el elemento ms
electronegativo. Esto produce la transferencia del electrn del sodio (que tiene baja energa de ionizacin)
hacia el cloro (que tiene alta afinidad electrnica). El resultado es la formacin de un catin y un anin. La
unin se produce debido a fuerzas de carcter electrosttico y los iones se atraen mutuamente con una fuerza
cuya intensidad es inversamente proporcional al cuadrado de la distancia que los separa (Ley de Coulomb).
Sin embargo hay atraccin hasta cierto punto ya que a distancias menores existen fuerzas de repulsin entre
las nubes electrnicas exteriores de los iones. La fuerza de atraccin se extiende en todas direcciones del
espacio y el ion Na+ se rodea de cierto nmero de iones Cl- y recprocamente.

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 El cloruro de sodio no existe en forma molecular, es decir que la frmula NaCl no representa una
molcula de la sustancia sino que es su frmula mnima (indica la mnima relacin que debe haber entre
ellos). El cloruro de sodio forma una red tridimensional, en el cual cada Na+ est rodeado de 6 Cl- y al
mismo tiempo cada Cl- est rodeado por 6 Na+

El esquema representado es una red cristalina. Existen otros ordenamientos posibles para iones en
una red que dan origen a otras estructuras cristalinas.
Segn la notacin de Lewis la unin inica se representa:

_

Na +
Cl Na Cl

ESTRUCTURA DE LEWIS FRMULA MNIMA

PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS INICOS

1) Cuando se encuentran en estado slido, los iones formados se atraen entre s por efecto de las
fuerzas electrostticas formando redes cristal. La geometra de la red est determinada por el
tamao de los iones y la necesaria neutralidad global del cristal.

2) En estado slido no conducen la corriente elctrica, ya que los iones que forman la red carecen de
movilidad, en solucin o en estado de fusin conducen la corriente elctrica, al disolverse en
agua la red cristalina se desarma, los iones quedan libres y pueden conducir la electricidad.

3) Poseen elevados puntos de fusin y de ebullicin, ya que es muy difcil romper las fuerzas
electrostticas. Ej.; Punto fusin NaCl = 801C. Punto de ebullicin NaCl = 1465C

4) La mayora son slidos a temperatura ambiente y tienen puntos de fusin elevados.

5) Son solubles en agua y otros solventes polares.

6) Son duros y quebradizos. Presentan gran resistencia al rayado, pero si se les aplican fuerzas
moderadas se quiebran.

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 UNIN COVALENTE.

La unin covalente ocurre entre tomos de elementos cuya electronegatividad es alta y similar o su
diferencia muy pequea, se produce por el compartimiento de pares electrnicos.
Dicho de otra manera esta unin ocurre entre dos No Metales iguales o diferentes.
Al representar la estructura de Lewis, se diferencian dos formas de compartir los electrones que darn
origen a dos clases de uniones covalentes.

UNIN COVALENTE COMUN

Se establece entre dos tomos en el cual el par electrnico compartido est formado por un electrn
proveniente de cada uno de los dos tomos entre los que se produce la unin.
Esta unin se puede establecer entre tomos de un mismo elemento (unin homonuclear) o entre
tomos de elementos diferentes (unin heteronuclear).
A su vez dos tomos pueden compartir uno o ms pares de electrones, dando lugar a uniones
covalentes simples, dobles o triples.
Segn la notacin de Lewis la unin covalente comn se representa:

En vez de usar la notacin de Lewis, se puede usar en esta unin la frmula desarrollada, en la cual
solo se representa el par de electrones compartidos por una raya. Para las sustancias anteriores:

H Cl H N H

H
Otra forma es utilizar la frmula molecular, llamada as porque se forman molculas. En ellas se coloca
el smbolo del elemento, primero el elemento menos electronegativo, luego el ms electronegativo y la
cantidad de tomos que hay de cada uno de ellos. Para las sustancias anteriores:

HCl NH3
Cloruro de hidrgeno Amonaco.

UNION COVALENTE DATIVA O COORDINADA

Se establece entre dos tomos de dos elementos en el cual el par electrnico compartido es aportado
por uno solo de los tomos.
Tomemos como ejemplo el SO2.
El S y el O tiene 6 electrones en su ltimo nivel energtico, o sea que ambos necesitan 2 electrones
para cumplimentar la regla del octeto, formndose un enlace covalente doble, ambos tomos completan as
la configuracin electrnica del gas noble.
De acuerdo a la regla del octeto no se podran formar ms enlaces
Cmo se unen entonces los dos tomos de oxigeno restantes?

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 El tomo de S, que al unirse por covalencia doble con un tomo de O ya alcanz el octeto, tiene dos
pares de electrones sin compartir que aporta para la formacin de un enlaces covalentes dativos. De esta
forma el S mantiene sus 8 electrones y cada O tambin.
Estructuralmente no se puede distinguir entre un enlace covalente comn y un enlace covalente
dativo. Es un par de electrones compartido, independientemente de cmo se form. El enlace covalente
dativo se representa por una flecha que va desde el dador hasta el aceptor de electrones.

Como al S le queda un par de electrones sin compartir podra formar otro enlace covalente dativo y
formar el compuesto SO3, cuya frmula desarrollada es:

O=S O

Recordar para que exista una unin covalente dativa debe:

1) Existir por lo menos una unin covalente comn.

2) El dador debe tener pares de electrones sin compartir

Las uniones covalentes pueden a su vez clasificarse en:

UNIONES COVALENTES POLARES

Los electrones compartidos pasan estadsticamente ms tiempo cerca del ncleo del elemento ms
electronegativo. La diferencia de atraccin de los ncleos atmicos genera un dipolo permanente en la
molcula. Ej; HF, H2O.

UNIONES COVALENTES APOLARES

Los electrones compartidos son atrados por ambos ncleos en igual magnitud, ya que ambos tomos
tienen la misma electronegatividad. Ej. Cl2, H2.

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 PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS COVALENTES

1) Son molculas individuales unidas entre s por fuerzas intermoleculares dbiles, pueden
encontrarse en los tres estados de agregacin: slido, lquido, gaseoso.
2) Poseen bajos puntos de ebullicin y de fusin, ya que las fuerzas intermoleculares que las unen
son dbiles. Ej.: Punto de fusin del SO2 -75C, punto de ebullicin SO2 -10C

3) No conducen la corriente elctrica, ni el calor.

4) Su solubilidad depende de la polaridad del enlace. Las molculas polares, como la sacarosa, son
solubles en solventes polares como el agua. En cambio las molculas no polares, como el yodo,
son solubles en solventes no polares como el tetracloruro de carbono.

5) Los slidos moleculares son blandos y no presentan gran resistencia mecnica.

UNIN METLICA

La unin metlica ocurre entre tomos con electronegatividad baja y cercana. Ninguno de los tomos
atraer con gran fuerza los electrones de la unin. Esto har que los electrones externos se hallen en un
estado relativamente libre y quede una red cristalina de cationes, cuya estabilidad se concreta por la
presencia de electrones entre ellos. Sin embargo, estos electrones no pertenecen a ningn tomo en
particular, sino al cristal como un todo.
El ejemplo de este tipo de unin son los metales en su estado elemental.

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 PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS METLICOS.

1) Los metales forman redes distintas a los compuestos inicos.

2) Los metales conducen la corriente elctrica y el calor, esto se debe a la libertad de los electrones
externos para moverse dentro de la red cristalina tridimensional.

3) Poseen puntos de fusin y de ebullicin elevados, lo que indica que ese mar de electrones debe
unirse fuertemente a los iones positivos. Ej. Punto de fusin del Fe 1539C, punto de ebullicin
del Fe 2740C.

4) Son dctiles, maleables y poseen brillo, esto ocurre porque los iones tienen todas las mismas
cargas y se pueden deslizar fcilmente unos sobre otros en varias direcciones. El brillo se
encuentra asociado a la movilidad de los electrones.

5) Cuando los metales se calientan a ebullicin no tienen brillo metlico, ni conducen la corriente
elctrica. Son monoatmicos y carecen de enlaces.

TEORIA DE LA REPULSION DE LOS PARES ELECTRNICOS DE VALENCIA.

TRePEV

La estructura de Lewis solo permite representar las uniones qumicas entre los tomos de forma
bidimensional, pero no indica nada de la tridimensional. Las molculas de las diferentes sustancias tienen
distinta forma por la distribucin geomtrica que adoptan los tomos en el espacio. Un ejemplo el almidn y
la celulosa tienen la misma forma molecular, pero distinta distribucin de sus tomo, esto hace la diferencia
por la cual nuestro cuerpo no puede procesar la celulosa pero s el almidn.
Esta distribucin es muy importante ya que no solo justifica sus propiedades sino que tambin permite
predecirlas. Por Ej.; la solubilidad, el punto de ebullicin, etc.
Existen mtodos experimentales para determinar los ngulos y longitudes de los enlaces en una molcula.
La distribucin espacial puede ser:

1) En molculas biatmicas como Cl2 HF la nica posibilidad es la lineal

AB

2) En molculas con ms de 2 tomos la situacin es distinta:

BA B A

ngulos de 180 B B ngulos < 180

CO2 SO2

Para explicar los datos experimentales acerca de la geometra molecular Sidwick y Power, tuvieron en
cuenta las interacciones electrostticas entre los pares de electrones externos o de valencia. Posteriormente
Gillespie retom y amplio la teora.

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La distribucin de los enlaces alrededor de un centro atmico depende del nmero de pares
electrnicos que rodean a ese tomo, ya que existen determinadas regiones de alta densidad
electrnica a su alrededor

Un enlace covalente simple, doble, triple, etc. produce regiones de alta densidad electrnica que se ordenan
alrededor del tomo central de forma tal que su separacin sea mxima con lo cual la repulsin que ejercen
entre s es mnima.

: A : Dos pares de electrones distribuidos de forma lineal.

A Tres pares de electrones distribuidos de forma triangular simtrica.

Cuatro pares de electrones se ubican en los vrtices de

un tetraedro regular

Debemos diferenciar los electrones compartidos de los no compartidos.

Los pares de electrones no compartidos ocupan un espacio mayor alrededor del ncleo ya que se repelen con
mayor fuerza.

HIPTESIS DE ESTA TEORA.

1) El factor que determina la geometra molecular es el nmero de pares de electrones externos de los
tomos involucrados en la unin.

2) Los pares de electrones se repelen entre s y se acomodan en el espacio de manera tal que la distancia
entre ellos sea la mxima posible para que la repulsin sea mnima.

3) Los pares de electrones no compartidos ocupan ms espacio que los compartidos.

4) Los pares de electrones compartidos que forman enlaces mltiples se consideran equivalentes a un
par de electrones de un enlace simple.

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 GEOMETRA MOLECULAR.

Es el orden en que se acomodan los tomos alrededor del tomo central y se relaciona con la
geometra electrnica.

PARES DE ELECTRONES
FORMULA GEOMETRA MOLECULAR EJEMPLOS
No compartid. Compartidos

---- 2 -- A-- Lineal = 180 CO2; Cl2 Be

1 2 A Angular <120 SO2; PbCl2

AX2

2 2 A Angular < 109 H2O; H2S

---- 3 A Plana triangular = 120 BF3 ; NO31-

AX3
1 3 A NH3; H30+
Piramidal <10905

--- 4 Tetradrica = 109 05

AX4 A CH4; SO42 -

Bipirmide triangular.
AX5 --- 5 PF5

= 120 =90
Octadrica
SF6
AX6 --- 6
= 90 = 180

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 FUERZAS INTERMOLECULARES

Son las fuerzas que mantienen unidas a las molculas.

Son fuerzas dbiles comparadas con las que mantienen unidos a los tomos en las uniones covalentes.
Ej; necesito menos calor para romper la unin entre las molculas de agua (40,8 KJ.) que para romper el
enlace O-H de la misma cantidad de agua (930 KJ.).
Estas fuerzas reciben el nombre de FUERZAS DE VAN DER WAALS (en honor al holands que
comenz a estudiarlas. 1837-1923).
Estas fuerzas son las responsables de la existencia del estado slido y lquido de la materia.

FUERZAS DE LONDON DIPOLO TRANSISTORIO

FUERZAS DE VAN DER WAALS FUERZAS DIPOLO-DIPOLO

PUENTE DE HIDRGENO

FUERZAS DE LONDON o DIPOLO TRANSITORIO

Son uniones caractersticas de las molculas no polares. Ej.; O 2, CH4; H2.

El movimiento de los electrones en estas molculas genera dipolos transitorios, que cambian de manera
constante en sentido y magnitud. Estos dipolos al acercarse a otras molculas generan o inducen otros
dipolos.

+ - +-
-
Dipolo Dipolo inducido

El tomo de helio tiene 2 electrones en movimiento, puede originarse por un momento mayor densidad de
electrones en una zona de la molcula que en la otra, generando un polo negativo y un polo positivo
transitorio. Este induce dipolos en otras molculas.
A mayor nmero de electrones mayor posibilidad de dipolos transitorios. Estos dipolos tambin se generan
por la cercana de una molcula polar.
Estas son las responsables de la condensacin a bajas temperaturas, an de los gases nobles.

FUERZAS DIPOLO-DIPOLO.

Estas fuerzas ocurren entre molculas polares (en ellas existen dipolos).
Las molculas se acomodan de manera que el polo positivo de una quede lo ms cercano posible del polo
negativo de la otra. As se produce atraccin electrosttica entre los dipolos opuestos.
Estas fuerzas solo ocurren si las molculas estn muy prximas.

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 Son las responsables de los altos puntos de fusin y de ebullicin de las sustancias. Explican la atraccin
entre iones y el extremo opuesto de una molcula polar. Se explica as la solubilidad de las sustancias

Inicas. (Por formacin del ion solvatado, los iones se rodean de molculas de solvente, si es agua se
hidratan).

Cl-

UNION PUENTE DE HIDRGENO.

Es un tipo especial de dipolo-dipolo, ocurre cuando un tomo de H, unido a un elemento muy

electronegativo por un enlace covalente, interacciona con un par electrnico no compartido de otro tomo de
alta electronegatividad, formndose puentes entre las molculas.

H
H O H
O H O
H H H.
O
H
Los elementos ms electronegativos son: F, O, N y a veces Cl.
Este tipo de unin es la responsable de los elevados puntos de ebullicin de las sustancias y de las
singulares caractersticas del agua. Por ejemplo: en el agua lquida los puentes de H se forman y se rompen
continuamente. En el agua slida (las molculas estn ordenadas en red) existe la mxima cantidad posible
de puentes de H por eso ocupa un volumen mayor que el agua lquida.
Los puentes de H pueden ser intermoleculares (dentro de una molcula) o intramoleculares (entre
molculas)
La energa necesaria para romper esta unin es entre 5 y 25 KJ. Es la unin ms fuerte de las tres.

FUERZAS DE ESTAS UNIONES

U. Covalente > Puente de H > F de London F dipolo-dipolo

100 10 1 1

MOMENTO DIPOLAR

El momento bipolar permite cuantificar el carcter polar de un enlace.

=q. l

: momento bipolar.
q: carga elctrica.
l: distancia que separa las cargas elctricas.
El momento bipolar se mide en Debyes (D)

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.
Cuando hay ms de un enlace el momento bipolar puede ser:

1) = 0 Si hay simetra en los enlaces tal que los momentos bipolares se compensen entre s. Por
ej.; CO2 - 2+ -
: = C = :

2) 0 Si no hay simetra en la molcula por ejemplo en el agua =1,03 D.

H H

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