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Polpa e Papel
(3. Edio revisada)
Umberto Klock
Eng. Florestal, Dr., Prof. Associado
Curitiba, 2013
1. INTRODUO
2. HISTRIA DO PAPEL
Outro material utilizado para escrita, mais antigo que o Papiro, foi a pele de
animais como carneiros, ovelhas, etc.
H registros feitos pelo naturalista romano Plnio, O Velho (23-79 d.C.) sobre a
introduo deste material na cidade romana de Pergamo, de onde originou o nome
pelo qual conhecido at hoje: Pergaminho.
Assim como o Papiro, o Pergaminho no pode ser considerado como sendo
papel devido a sua estrutura caracterstica.
J naquela poca o fator econmico limitou o uso do Pergaminho, pois sua
fabricao era simplesmente muito cara.
Enquanto isso, o papel como se conhece at hoje, comea a tomar forma na
China.
J no terceiro sculo A.C., tecidos de seda pura foram utilizados para pintura e
escrita. Os chineses escreviam todos seus livros e documentos sobre tecidos de seda.
Entretanto as fibras da seda no possuam as caractersticas necessrias para
fabricao do papel tais como: absoro de gua e fibrilao; caractersticas estas,
essenciais para a garantia de uma determinada resistncia da folha.
A maioria dos historiadores concorda em atribuir a Tsai Lun (105 D.C.), um dos
ministros a servio do Imperador Ho, como o primeiro a produzir de fato papel por um
processo a partir de casca de rvore e trapos, que deu incio ao ciclo do produto que
conhecemos hoje como papel.
Antecedentes pr hispnicos
1756 - Jacob Christian Schaffer, publica na Alemanha tratado sobre fibras vegetais
para papeleiros, onde prope a utilizao de serragem e recortes de madeira para
produo de pasta mecnica.
1774 - Karl Wilhelm Scheele descobre o cloro, que aplicado com cal para o
branqueamento do papel.
1799 - O francs Nicolas Louis Robert inventa uma mquina contnua para fazer papel.
Esta inveno propiciou de uma forma imediata a fabricao do papel de forma
industrial, prefigurando o processo atual. (FIGURA 4).
1800 - Ante a escassez de matria prima, Mathias Koops, registra a patente para o
processo de polpa usando palha e papel desperdcio, que foi o precursor dos sistemas
modernos de recuperao e reciclagem.
1839 - O qumico francs Anselme Payen trata a madeira com cido ntrico
concentrado, isolando um material fibroso ao qual chamou de celulose.
1840 - Intensificam-se os experimentos com madeira, sendo que a partir desta poca a
madeira se converteu na matria prima por excelncia para a fabricao de papel.
Entre as razes para usa-la estariam : relativa disponibilidade, baixo custo,
convenincia no manejo e armazenamento, obteno de polpa de boa qualidade e
versatilidade das propriedades das fibras.
1867 - Benjamin C. Tilghman, obtm nos Estados Unidos uma patente para cozimento
de substncias vegetais com cido sulfuroso, nascendo assim o processo sulfito.
1883 - O qumico alemo Karl Dahl inventa o processo sulfato ou Kraft, resultado da
evoluo do processo soda, cujo licor de cozimento consiste nem uma soluo aquosa
de NaOH e Na2S. Posteriormente foi desenvolvido um sistema de recuperao
econmica dos reagentes, e tambm pela qualidade das fibras veio a se tornar o
processo mais empregado em todo o mundo, o que ocorre atualmente.
Requer grande capital. Por exemplo uma planta industrial para 750 toneladas dia
de celulose Kraft branqueada custa entre 500 e 700 milhes de dlares.
Por volta dos anos 70, a tecnologia empregada no setor estava plenamente
consolidada. Os incentivos fiscais ao reflorestamento comeavam a mostrar os seus
primeiros resultados. A maturao dos plantios estabelecidos somou-se ao Programa
Nacional de Papel e Celulose.
a) Balana Comercial
b) Gesto
c) Equipamentos e Engenharia
6. PERSPECTIVAS MUNDIAIS
1. INTRODUO
Existem fortes razes para que as fibras vegetais sejam a principal fonte de
suprimento indstria de celulose, tais como:
Entretanto, nem todo tipo de vegetal se presta para a fabricao de papel. Uma
boa matria-prima deve preencher algumas condies fundamentais, como:
A maior parte das plantas fibrosas poderiam ser utilizadas para fabricao de
papel, porm, o fator limitante justamente a economicidade de tal utilizao.
Existem diversas maneiras de se agrupar as fibras utilizadas pela indstria de
celulose. A classificao das matrias-primas fibrosas para produo de celulose e
papel a seguir tem sido adotada por muitos anos:
I. FIBRAS VEGETAIS
A. Fibras de frutos:
pelos de sementes - algodo
pericarpo - coco.
C. Fibras de caules:
feixes vasculares de monocotiledneas - palhas de cereais,
bagao de cana-de-acar, bambus, etc.
fibras liberianas (floema) -
a. plantas lenhosas - casca interna de conferas e folhosas.
b. plantas herbceas e arbustivas - (dicotiledneas) - linho, crotalria,
juta, rami, kenaf, etc.
fibras de madeira -
a. conferas
b. folhosas
A. L
A. Asbesto.
B. Vidro.
1. INTRODUO
Operao:
2.3. DESCASCAMENTO
c) Tipos de descascadores:
3. Hidrulicos
5. Manual
d) Utilizao da casca:
a) Quanto a alimentao
- por gravidade - calha de alimentao no paralela ao eixo;
- horizontal - calha de alimentao horizontal ao eixo picador.
a) Ao de ciclone
b) Ao de peneiras
- vibratrias
- agitadoras
- cnicas
A qualidade dos cavacos pode ser afetada por certos fatores, como:
Em forma de cavacos:
Silos;
Ao ar livre.
Procedimentos:
1. INTRODUO
So utilizadas energias:
mecnica;
trmica;
qumica;
ou uma combinao destas.
Processos Rendimento (% )
I. ALTO RENDIMENTO
Mecnicos
Convencional 90 ~ 95
De Refinador
Termo-mecnico
Qumico-mecnicos e Semi-qumicos
Soda a frio
Sulfito neutro
Bissulfito semi-qumico 65 ~ 90
Sulfato semi-qumico
Soda semi-qumico
Outros
II. QUMICOS
De alto rendimento:
Kraft e algumas de suas modificaes 50 ~ 65
Sulfito e algumas de suas
modificaes
Normais:
Sulfato ou Kraft
Soda
Soda - enxofre 40 ~ 50
Sulfito
Bissulfito
Outros
Polpa solvel - ~30%
pH_1________3,0_______4,5_______6,0_________8,0_______12,0___14,0__
cido - Bissulfito Neutro Alcalino
1. INTRODUO
2.1. HISTRICO
Com rendimentos ao redor de 95%, sendo a estrutura das fibras (40 a 50% do
peso) idntica a da madeira, e o restante constitudo de fibras bastante danificadas,
denominados finos.
Devido ao seu maior rendimento, o preo da P.M.C. relativamente baixo em
relao ao da celulose qumica (1:2), porm na fabricao de papel jornal seu uso
indispensvel.
Vantagens :
Desvantagens :
3.1. HISTRICO
3.2. CARACTERSTICAS
Vantagens:
Desvantagens:
3.4. EQUIPAMENTOS
Desfibradores de Disco:
4. PASTA QUMICO-MECNICA
12 a 20% de licor,
se houver tratamento com vapor - 10 a 60 minutos a 140 ~ 170 C,
desfibramento a presso atmosfrica,
rendimento - 87 a 91 %.
Folhosas
10 a 15% de licor
se houver tratamento com vapor - 10 a 60 minutos a 130 ~ 160 C,
desfibramento a presso atmosfrica,
rendimento - 80 a 88 %.
5. PASTA TERMO-MECNICA
5.1. INTRODUO
5.3. EQUIPAMENTOS
6. PASTA QUMICO-TERMO-MECNICA
6.1 INTRODUO:
Equipamentos utilizados :
1. INTRODUO
Rendimento:
Estes processos apresentam rendimentos entre 65 e 90%, restringindo-se em
mdia a valores entre 70 e 80% para as pastas no branqueadas.
Processos:
As pastas semi-qumicas podem ser feitas por quaisquer dos processos
tradicionais de cozimento qumico, reduzindo-se o tempo de processamento, ou a
temperatura de cozimento, ou ainda a quantidade de reagentes qumicos.
Condies:
Rendimento - 65 a 80%.
Reagentes qumicos % -
8 ~14 (sulfito de sdio)
2,5 ~4 ( carbonato de sdio).
Temperatura de cozimento - 160 ~180 C.
Tempo de cozimento - 20 minutos a 6 horas.
Relao licor:madeira - 3 a 5:1.
1. PROCESSOS ALCALINOS
1.1 INTRODUO
Simplicidade.
Rapidez.
Versatilidade quanto as matrias-primas empregadas (conferas, folhosas,
resduos agrcolas, etc.).
Excelentes caractersticas da celulose obtida em termos de resistncias
mecnicas.
2. Processo soda - agente NaOH, um dos processos mais antigos. Ainda hoje
muito utilizado em indstrias de pequeno a mdio porte nos Estados Unidos,
principalmente naquelas que no possuem sistema de recuperao. Sua maior
vantagem em relao ao processo Kraft, a ausncia do mal cheiro (ausncia de
enxofre no processo). Tem a desvantagem de produzir polpas com menor resistncia.
2. PROCESSOS CIDOS
2. Processo bissulfito
Variveis importantes:
Vantagens do sistema:
Adesivos - o licor bissulfitico pode ser usado para obteno de adesivos na fabricao
de painis de madeira aglomerada. A lignina se transforma em resinas fenlicas,
sendo o licor utilizado sem nenhuma modificao.
Vanilina (baunilha) - antes de 1940 a principal fonte de baunilha era da vanila tropical,
atualmente praticamente toda a baunilha industrial produzida por oxidao alcalina
1. HISTRICO DO DESENVOLVIMENTO
3. VARIVEIS DO PROCESSO
* Matria-prima vegetal
* Licor de cozimento
* Relao licor:madeira
* Tempo de cozimento
* Temperatura de cozimento
* Tipo de digestor, etc.
c. Composio qumica :
d. Casca :
Apesar disso, h uma tendncia para o emprego da madeira com casca devido
ao aumento dos custos que ocorre no abastecimento da matria-prima para as
indstrias de celulose, alm da evoluo e aperfeioamento da tecnologia do
processo.
e. Umidade :
lcali ativo
Efeito do lcali
O requerimento normal de lcali para o processo Kraft com Conferas cerca de 12 a 14% de lcali efetivo base o peso
seco da madeira, enquanto que de 8 a 10% tpico para folhosas.
Sulfidez
Efeito da sulfidez
Fator H
seguindo-se como uma reao de primeira ordem ocorre a remoo da maior parte
da lignina , e,
Polpas Kraft regulares, isto , para manufatura de papel contem certos carbohidratos,
principalmente pentosanas (frao de polioses aucares com 5 carbonos) que
interferem com converso qumica da celulose em raiom e produtos de acetato. Para
melhorar esta condio foi desenvolvida a pratica de exposio dos cavacos a uma
hidrlise cida antes do cozimento Kraft de forma reduzir o teor de pentosanas e obter
uma proporo maior de alfa celulose. (frao da celulose insolvel quando tratada
com NaOH).
O mtodo usual de prehidrlise com vaporizao direta. A ao do vapor libera
cidos orgnicos da madeira (cido actico, frmico, etc.) os quais a temperaturas
elevadas hidrolisam polioses a aucares solveis. O cozimento Kraft subsequente
produz ento polpa vivel para aplicaes de dissoluo.
Tipicamente, o rendimento em polpa de um cozimento com prehidrlise 5 a 7%
menor em relao ao peso da madeira que um cozimento normal.
O ciclo de cozimento total de 8 horas, incluindo-se 140 minutos a temperatura
mxima de hidrlise e 70 minutos a temperatura mxima de cozimento Kraft.
PARMETROS DE CONTROLE
MODIFICAES DO PROCESSO
DESLIGNIFICAO EXTENDIDA
Para controlar custos dos produtos qumicos de branqueamento, sempre tem sido de
bom senso a produo de classes de celulose branqueveis com deslignificao da
matria-prima madeira mxima possvel durante o cozimento, e desta forma minimizar
a quantidade de deslignificao residual requerida durante o branqueamento.
Recentemente, com a ateno focalizada nos efluentes de compostos organoclorados
das plantas de branqueamento, a necessidade de deslignificao mais completa
anterior ao branqueamento convencional tem-se tornado mais crtico.
O conceito de deslignificao estendida foi desenvolvida na Sucia no inicio dos anos
80, tendo-se constatado que o n Kappa de conferas pode ser baixado do nvel
convencional de 30-32 para 25 sem afetar qualidade de polpa, provendo que o
suprimento de lcali ativo durante o cozimento seja nivelado e que o contedo de
lignina dissolvida seja menor no final do cozimento.
Este conceito tem sido implementado com sucesso tanto nos sistemas de cozimentos
em bateladas como nos contnuos, embora modificaes extensivas sejam requeridas
nos equipamentos.
Deslignificao com oxignio outro mtodo de reduo do contedo de lignina da
polpa antes do branqueamento convencional. Esta tecnologia, que data da dcada de
60, tem-se tornado componente comum dos sistemas de branqueamento na Sucia e
Japo, sendo mais recentemente adotada na Amrica do Norte e inclusive no Brasil.
Embora tecnicamente independente , a deslignificao com oxignio compatvel com
o processo kraft porque sem efluente caustico pode ser adicionado no licor negro e
processado atravs do sistema de recuperao (fornalha).
X . FABRICAO DO PAPEL
1. PAPEL
3. DESINTEGRAO DA CELULOSE
4. REFINAO DA MASSA
Propriedades
Aps a preparao da massa, esta se encontra quase pronta a ser enviada para
a mquina formadora. Deve ter uma consistncia exata para no haver variao na
gramatura do papel produzido, este controle feito na caixa de alimentao na
entrada da mquina.
A formadora constituda de 2 sees:
B. Secadores - a folha passa por cilindros aquecidos por vapor, sendo a ltima
forma de retirada de gua, tambm a mais onerosa ( pelo gasto de energia ).
No final do processo a folha enrolada num cilindro, que uma vez cheio, rebobinado,
formando cilindros menores, de acordo com a solicitao do mercado.
1. IMPACTOS AMBIENTAIS
2. POLUIO
3. POLUIO HDRICA
3.3 TOXICIDADE
Processo Mecnico;
Processos Qumicos.
Processo Sulfito.
TABELA. Emisses gasosas nas vrias etapas dos processos sulfato e soda.
6.1. INTRODUO
- vazo
AOX kg/ADt
Plantas existentes:
- limite de hoje a 5 anos........................................................2,0
- limite de hoje a 10 anos......................................................1,5
- limite de hoje a 15 anos......................................................0,8
Novas plantas:..................................................................0,8
O termo total effluent free (TEF) tem se tornado uma expresso popular dentro
da indstria de papel e celulose.
Como a maior parte da vazo e carga emitidas por uma indstria de celulose
provm do branqueamento, geralmente definida uma fbrica fechada como aquela
onde o efluente do branqueamento retorna ao sistema de recuperao de produtos
qumicos.
A expresso efluente zero perigosa pois pode levar idia de emisso zero e
no possvel uma fbrica de celulose Kraft livre de efluentes e gerao de resduos
slidos.
Controle do odor
Material particulado
Tipos de Equipamentos:
Sistema mais moderno e avanado porm de custo elevado. Consiste num vaso
cilndrico contendo dois tubos cilndricos concntricos, o espao angular entre os dois
tubos preenchido com material granulado. Os gases com particulados entram no
filtro por abertura lateral apropriada sendo distribudo pelo filtro pela seo plena
formada entre a parede externa do cilindro externo e o vaso interno. Gases sujos
passam atravs do meio filtrante, sendo as partculas removidas por impacto com o
meio. Gases limpos saem para a atmosfera atravs do tubo de exausto formado pela
extenso do tubo interno.
- lagoa de resfriamento
- lagoa aerada
- lagoas de polimento
A lagoa de resfriamento provida de aeradores para manuteno dos slidos
em suspenso.
O sistema de aerao formado por uma lagoa aerada dotada de aeradores
superficiais de alta rotao para fornecimento de oxignio e manuteno da mistura.
O efluente da lagoa aerada, uma vez oxidada a parcela de matria orgnica,
conduzido s lagoas de polimento para sedimentao da massa biolgica.
O efluente final tratado passa por um medidor de vazo Parshall e,
posteriormente, lanado atravs de emissrio subaqutico no rio.
8. EMISSES ATMOSFRICAS
9. RESDUOS SLIDOS
Caldeira de fora
Caustificao
Resduos domsticos
O processo que est sendo mais utilizado o aerbico, que ser descrito a
seguir:
Principais vantagens e desvantagens:
Desvantagens:
pH..................................................................................06
umidade (max)...............................................................40%
matria orgnica (min)...................................................40%
relao carbono/nitrognio (max).................................18:1
nitrognio (min)........................................................... ...1%
organoclorados.............................................no detectvel
Preparao da madeira
Cozimento
Pr-branqueamento
Branqueamento
Depurao e secagem
Acabamento
Evaporao
Caldeira de recuperao
Caustificao
Forno de cal
Caldeira auxiliar
XIII. BIBLIOGRAFIA
CASEY, J.P. Pulp and Paper. Chemistry and Chemical Technology. Vol I. 3.ed. Wiley
Interscience, New York, 1980.
IPT . Celulose e Papel. Tecnologia de Fabricao de pasta celulsica. Vol I. 2 ed. IPT,
So Paulo, 1988. 559p.
IPT. Celulose e Papel. Tecnologia de fabricao do papel. Vol II. 2.ed. IPT, So Paulo,
1988. 405p.
MACDONALD, R.G & FRANKLIN, J.N. The pulping of wood. 2.ed. McGrawHill, New
York, 1969. 769 p.
TAPPI . Introduction to Pulping Technology. Pulping. Tappi Home Study Course No. 2.
TAPPI, Atlanta, 1976.
WENZEL, A.F.J. Kraft pulping: theory and practice. Lockwood. New York, 1967. 170p.