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EDIO
2
Qumica Analtica Quantitativa
REVISO
Jlio Conti
Otvio Augusto
Paulo Henrique
REVISO FINAL
Alice Leonel
Gabriel Figueira
3
Qumica Analtica Quantitativa
ndice
1. Neutralizao...................................................................5
2. Precipitimetria.................................................................31
4. Oxi Reduo................................................................60
4.1 Permanganatometria....................................................60
4.1 Dicromatometria...........................................................65
4.2 Tiossulfatometria..........................................................70
5. Complexometria.............................................................76
6. Gravimetria.....................................................................90
7. Anlise Instrumental.......................................................99
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Qumica Analtica Quantitativa
1. Neutralizao
1 Aps uma aula experimental de anlise qumica de volumetria por
neutralizao, todas as solues padres restantes so misturadas,
separadamente, pelo tcnico qumico para recuso. No final de cada
mistura e, depois de devida homogeneizao, o tcnico conseguiu,
aproximadamente, o volume das seguintes solues: 3,60 L de NaOH,
2,50 L de H2SO4 e 0,30 L de Na2CO3, ambas a 0,1 eq/L aproximadamente.
Para aferir estas solues, o tcnico preparou 100,0 mL de uma soluo
de Na2CO3, pesando 0,7990 g do sal a 99,50% m/m.
Usando o processo direto para a aferio da soluo misturada de H 2SO4,
o tcnico aps titulao adequada, consumiu um volume mdio de 17,25
mL de soluo especfica para cada alquota de 25,0 mL, utilizando o
vermelho de metila como indicador.
Aps aferio da soluo de H2SO4, o tcnico aferiu as solues de
Na2CO3 e NaOH misturados, utilizando o processo direto. Para a aferio
da soluo de NaOH, o tcnico consumiu 26,24; 26,35; 26,15 mL para
cada alquota de 20,0 mL, utilizando fenolftalena como indicador. Para a
aferio do carbonato, o tcnico para a titulao adequada, consumiu um
volume mdio de 23,87 mL para cada alquota de 25,0 mL, utilizando o
vermelho de metila como indicador.
Aps a aferio de todas as solues misturadas, o tcnico necessitava
preparar a partir destas, o seguinte:
Sabe-se que restou ainda 0,25 L da soluo de Na2CO3
misturada e que o tcnico precisa preparar 1,0 L desta soluo exatamente
a 0,1 eq/L, utilizando o sal a 99,5% m/m.
A partir da soluo de NaOH misturada que sobrou, o
tcnico precisa preparar 5,0 L deste mesmo lcali a 2,0% m/v. Sabe-se
que restou ainda 3,5 L desta soluo misturada e que dever utilizar uma
soluo de NaOH a 50% m/m para concentrar a mesma.
Pergunta-se:
1.1) Qual a concentrao real das trs solues misturadas, em termos de
normalidade?
1.2) Quanto de soluo de NaOH a 50% m/m foi utilizada?
1.3) Quanto de soluo de Na2CO3 a 99,5% m/m foi utilizada?
1.4) Calcular a preciso e a exatido na aferio do NaOH misturada.
1.5) Fazer o mecanismo de aferio do NaOH.
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Qumica Analtica Quantitativa
RESOLUO
Padro Na2CO3
Aferio do H2SO4
NxVxf=NxVxf
0,1500 x 17,25 x 1 = 0,1 x 25 x f
F= 1,035000
Aferio do NaOH
V1= 26,24
V2 = 26,35
V3= 26,15
Volume Mdio = 26,25 mL
6
Qumica Analtica Quantitativa
Preciso = 0,266 %
NxVxf=NxVxf
0,1 x 26,25 x 1,035000 = 0,1 x 20 x f
F= 1,358437
Aferio do Na2CO3
F= 0,988218
Normalidade real do carbonato de sdio
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Qumica Analtica Quantitativa
Item A
Ne restou = N x V x f
Ne restou = 0,1 x 0,25 x 0,988218
Ne restou = 0,0247054 eq
Ne preciso = N x V
Ne preciso = 0,1 x 1
Ne preciso = 0,1000 eq
Sendo assim, para chegar a 0,1 eq/L, que o que eu preciso, falta:
Ne falta = Ne preciso Ne restou
Ne falta = 0,1 0,0247054
Ne falta = 0,0752945 eq
m = Ne x Eq
m = 0,0752945 x 106
2
m = 3,9906 g
Ento:
3,9906 g ---------------- 99,5%
Massa real ---------------- 100 %
Item B
Restou (ou Ne que eu tenho) 3,5 L 0,1 eq/L f = 1,358437 de NaOH
Preciso preparar 5L a 2% m/v a partir do NaOH 50% m/m
2% m/v N = . m(pesada) N= 2
. .
Eq x V 40 x 0,1
N = 0,5000 eq/L
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Qumica Analtica Quantitativa
Ne restou = N x V x f
Ne restou = 0,1 x 3,5 x 1,358437
Ne restou = 0,475453 eq
Ne preciso = N x V
Ne preciso = 0,5 x 5
Ne preciso = 2,5 eq
Ne falta = 2,024547 eq
m = Ne x Eq
m = 2,024547 x 40
m = 80,98188 g
Ento:
80,98188 g ---------------- 50%
Massa real ---------------- 100 %
RESPOSTAS:
m = 161,9637 g
m = 4,0106 g
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Qumica Analtica Quantitativa
Preciso = 0,266 %
Pergunta-se:
Aps a mistura dos efluentes cido e alcalino, quanto de H2SO4 50% m/m
e d = 1,35 Kg/L ou KOH a 50% m/m ser necessrio para neutraliz-lo em
pH 7?
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Qumica Analtica Quantitativa
RESOLUO
85 L efluente cido
120 L efluente alcalino
NxV=NxVxf
N x 10 = 0,1 x 27,35 x 1,083220
N x V = N x 10 7,4065 eq ---------- 1L
0,29626 x 250 = N x 10 x ---------- 120 L
NxV=NxVxf
N x 20 = 0,1 x 18,85 x 1,007580
Ne H+(restante) = 725,540 eq de H+
Eq 56
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Qumica Analtica Quantitativa
m(terica) = 40.630,2400 g
m (real) = 81.260,4800 g
RESOLUO
Processo Inverso
Vpipeta
V = 20,0 mL
Reao Global: NaOH + CH3COOH NaCH3COO + H2O
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Qumica Analtica Quantitativa
4.3 Dosagens:
Primeiramente, diluiu-se 20,0 mL da amostra em BV de 250,0 mL e qsp
gua destilada. Alquotas de 50,0 mL de H2SO4 foram tituladas na
presena de fenolftalena, consumindo um volume mdio de 32,45 mL.
Pergunta-se:
RESOLUO
Preparao dos padres
d=m 1,71 = m.
v 1,65
m = 2,8215 g
2,8215 g -------------- 100%
x -------------- 65%
x = 1,8340 g
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Qumica Analtica Quantitativa
Aferio do H2SO4
Processo inverso
NxVxf=NxVxf
0,1497 x 22,65 x f = 0,20004 x 20
f = 1,179931
Dosagem:
%m/v = 100 x (N V f) x Al x Eq
Vpego
% m/v = 19,05%
RESPOSTAS:
0,1497 eq/L
0,20004 eq/L
f = 1,179931
19,05% m/v
N real = 19,05 . Diluio:
0,1 x 56 3,4018 x 20 = N diluda x 250
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Qumica Analtica Quantitativa
Mecanismos de Indicao
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Qumica Analtica Quantitativa
5.3 Dosagens:
RESOLUO
53 x 0,25
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Qumica Analtica Quantitativa
b) H2SO4 1,45 mL
c) 95% m/m d = 1,78 Kg/L v = 500 mL.
1,78 = m .
1,45
m = 2,581 g
x -------------- 95%
x = 2,45195 g
N real = 2,45195 .
49 x 0,5
5 x 8 = N x 200
N = 0,2 eq/L
Aferies:
a) H2SO4
Volume mdio do cido sulfrico
V1= 28,75 mL
V2 = 28,70 mL
V3= 28,80 mL
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Qumica Analtica Quantitativa
NxVxf=NxVxf
f = 1,0384735
b) NaOH
Volume mdio do cido sulfrico
V1= 24,90 mL
V2 = 24,90 mL
V3= 24,95 mL
N xV x f = N x V x f
f = 1,293938
Dosagens:
a) (C2O4)-2
%m/v = 100 x (N V f)pd x Al x Eq
50
%m/v = 1,118%
1,118% --------------- x .
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Qumica Analtica Quantitativa
b) Dureza da gua
CaCO3
NxVxf=NxV
N = 0,00655 eq/L
RESPOSTAS:
Eq 44
Ne = 0,272727 eq
Ne = m . Ne = 10,93
Eq 44
Ne = 0,248409 eq
Falta:
Ne falta = 0,024318 eq
0,024318 eq ------------ 1L
x ------------- 250 L
x = 6,0795 eq
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Qumica Analtica Quantitativa
Ne = m . 6,0795 = m .
Eq 44
m = 267,498 g de (C2O4)-2
126 g --------------- 88 g
y --------------- 267,498 g
y = 383,0085 g de H2C2O4.2H2O
z --------------- 100%
z = 435,237 g
m real
eq-g 100
C = 0,655 g/L
1 g --------------- 1000 mg
0,655 g --------------- y
y = 655 mg/L
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Qumica Analtica Quantitativa
C) Aferio do H2SO4
Preciso = 0,1043 %
Aferio NaOH
Preciso = 0,0803 %
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Qumica Analtica Quantitativa
Dosagem:
Acidimetria (7): pesou-se certa massa de H2C2O4.2H2O e, aps
solubilizao total com gua destilada em BV de 200,0 mL, dosou-se
pelo processo inverso alquotas de 50,0 mL, consumindo um volume
mdio de 24,75 mL. Sabe-se que a pureza deste cido orgnico
87,85% m/m.
Alcalimetria (8) e (9): uma alquota de 10,0 mL de soluo de KOH foi
diluda para BV de 250,0 mL e completou com qsp com gua destilada.
Na titulao pelo processo direto, alquotas de 50,0 mL consumiram
13,05 mL em mdia, utilizando a fenolftalena como indicador.
Pergunta-se:
Em (1), determinar a normalidade real da soluo de carbonato.
Em (2), determinar a normalidade aparente da soluo do cido.
Em (3), determinar a normalidade aparente da soluo de NaOH.
Em (4), determinar a normalidade real da soluo do cido.
Em (5), determinar a normalidade real da soluo alcalina.
Em (6), calcular o erro do volume na titulao (aferio da base).
Em (7), calcular a massa aparente pesada.
Em (8), calcular a concentrao real da soluo alcalina em termos de
normalidade.
Em (9), mostrar o mecanismo de indicao da dosagem alcalimtrica.
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Qumica Analtica Quantitativa
RESOLUO
d=m 1,84 = m .
v 2,14
m = 3,9376 g
x = 3,8588 g
N= m . N = 3,8588
Eq x v 49 x 0,5
(N x V x f) H+ = (N x V x f) Na2CO3
0,1575 x 24,15 x f = 0,1500 x 25 x 1
f H2SO4 = 0,985901
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Qumica Analtica Quantitativa
N real = N aparente x f
N real = 0,1575 x 0,985901
N real = 0,15528 eq/L
(N x V x f) OH- = (N x V x f) H+
0,1050 x 50 x f = 0,1575 x 33 x 0,985901
f NaOH = 0,976042
N real = N aparente x f
N real = 0,1050 x 0,976042
N real = 0,10248 eq/L
(6) erro = ?
Preciso = 0,0909 %
m pesada = 2,9695 g
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Qumica Analtica Quantitativa
%m/v = 5,6739%
N real = 5,6739
56 x 0,1
N real = 1,0132 eq/L
Pergunta-se:
25
Qumica Analtica Quantitativa
RESOLUO
% m/m = 100 . [(0,15 . 0,05 . 1,23757) 200/25 (0,05 . 0,01738 . 1,00857)] . 1 . 58,3/2
0,3525
B) MECANISMOS DE INDICAO
C) ne Mg(OH)2 = ne H+ - neOH-
V = 5,87 L
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Qumica Analtica Quantitativa
RESOLUO
1. Amostra de H2SO4
2. Reao do H2SO4 + NaOH H2SO4 em Excesso
3. Excesso do H2SO4 a ser dosado
4. Processo de Titulao
Titulao:
Ne H2SO4 = Ne NaOH Ne H2SO4 = 0,05. 12,05.10-3 . 1,00783
Ne H2SO4 = 6,072. 10-4 eq 50,0 mL
Ne H2SO4 = 3,036. 10-3 eq 250,0 mL
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Qumica Analtica Quantitativa
A) Pureza
Pureza = 99,43%
B) [ ] = Ne = 3,036. 10-3
V 0,25
[ ] = 0,0121 eq/L
Metodologia:
Pesa-se, adequadamente, 0,5545 g da amostra e reage a mesma com
50,0 mL de soluo padro de NaOH 6 g/L e f = 1,131508. Aps reao,
o produto reacional transferido para um balo volumtrico de 250,0 mL
e completado com gua destilada. Alquotas de 50,0 mL so tituladas com
soluo de NaOH 0,02 eq/L, consumindo-se um volume mdio de 30,24
mL na presena de fenolftalena.
28
Qumica Analtica Quantitativa
Calcular:
RESOLUO
nei = nef
0,15 . 0,025 . 1,131518 = 0,02 . 0,02 . f
f = 1,0607981
0,011694 = m/ 49 m = 0,57301 g
% m/m
0,5545 ------------ 100%
0,57301 ----------- x
x = 103,34 % m/m
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Qumica Analtica Quantitativa
B) Mecanismo de Indicao
C) Nreal = Naparente x f
Nreal = 0,15 X 1,131508
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Qumica Analtica Quantitativa
2. Precipitimetria
1 - Sabendo-se que 25 mL de uma soluo de cido sulfrico foram
tratados por excesso de soluo de cloreto de brio, dando em resultado
a formao de um precipitado branco que, depois de lavado e seco, pesou
466 mg.
Determine:
a) A reao de precipitao;
b) A normalidade da soluo de cido sulfrico.
RESOLUO
b)
H2SO4 BaSO4
98 ----------- 233
x ----------- 0,466g
x = 0,196 g
0,196 g --------------------- 25 mL
y -------------------- 1000 mL
y = 7,84 g/L
31
Qumica Analtica Quantitativa
RESOLUO
creme)
RESOLUO
32
Qumica Analtica Quantitativa
RESOLUO
33
Qumica Analtica Quantitativa
V = 21,01 mL
Obs: Como a porcentagem dada foi a do fsforo, foi relacionado isso com
o Eq da amostra para encontrar o V. Poderia ter usado tambm o Eq do
PO4-3, caso fizesse a relao.
P = PO4-3
31 g/mol --------------- 95 g/mol
5,78% m/m --------------- x
x = 17,71 % m/m
mprecipitado = 0,45065g
5 - Na dosagem de uma amostra que contem sais dos haletos NaCl + KCl,
foi quantificada segundo a volumetria por precipitao.
METODOLOGIA: Pesou-se 0,3687g da amostra e, aps dissoluo com
gua destilada, a mesma foi diluda em 100,0 mL (BV). Uma alquota de
25,0 mL foi reagida com 100 mL de AgNO3 0,15 eq/L e qsp com gua para
200,0 mL (BV). Aps intensa homogeneizao para promover a reao,
filtrou-se, e a alquota de 100,0 mL do filtrado foi transferida para um BV
de 250,0 mL e qsp com gua destilada. Alquotas de 50,0 mL aps
acidificao e adio de indicador, foram tituladas por soluo padro de
KSCN 0,1 eq/L f = 1,01923.
Sabendo-se que a normalidade real do on cloreto da soluo inicial
0,055 eq/L, determinar:
34
Qumica Analtica Quantitativa
RESOLUO
0,055eq ---------------- 1 L
x ---------------- 0,025 L
x = 0,001375 eq
Ne (AgNO3) = N x V
Ne (AgNO3) = 0,15 x 0,1
Ne (AgNO3) = 0,015 eq
Y = 0,0068125 eq
Z = 0,0013625 eq
a)
Ne (exc) = N x V x f (KSCN)
0,0013625 = 0,1 x V x 1,01923 (KSCN)
V = 13,37 mL
b)
Ne (Cl) = Ne (NaCl) + Ne (KCl)
0,055 eq ----------- 1 L
x ----------- 0,1 L (Soluo inicial)
x = 0,0055 eq
35
Qumica Analtica Quantitativa
16 x m(KCl) = 3,497775
m(KCl) = 0,2186 g
m(NaCl) = 0,1501 g
c) Mecanismo de Indicao
Incio: AgNO3 AgNO3 (incolor)
Durante: AgNO3 + KSCN AgSCN(ppt branco) + KNO3 + AgNO3 (incolor)
P.E.: AgSCN + KNO3 + AgNO3 + KSCN AgSCN + KNO3 (incolor)
Aps P.E.: AgSCN + KNO3 + KSCN AgSCN + KNO3 + [Fe(SCN)+2]
(complexo solvel vermelho)
36
Qumica Analtica Quantitativa
Pergunta-se:
ne (AgNO3) = ne (Cl-)
N x V (AgNO3) = ne (Cl-)
0,1 x 0,01994 = ne (Cl-)
ne (Cl-) = 0,001994 eq
x = 0,00997 eq
ne (AgNO3) = m(NaCl) + m(KCl)
Eq Eq
37
Qumica Analtica Quantitativa
3,9935025 = 16 x m(NaCl)
m(NaCl) = 0,2496 g
m(KCl) = 0,4249 g
a)
%m/m NaCl = ( 0,2496 / 0,6745 ) . 100
%m/m NaCl = 37,00% m/m
0,00997eq----------- 100,0 mL
x ----------- 10,0 mL
x = 0,000997 eq
ne = m
Eq
0,000997 = m .
35,5
m = 0,0354 g
Ento:
Cl- ---------- AgCl
35,5g ---------- 143,5g
0,0354g ---------- y
y = 0,1431 g de AgCl
38
Qumica Analtica Quantitativa
RESOLUO
39
Qumica Analtica Quantitativa
nKBr = mKBr
MM
mKBr = 0,0016798 x 119,01 = 0,1999 g
nNaCl = mNaCl
MM
mNaCl = 0,0006613 x 58,5 = 0,0387g
40
Qumica Analtica Quantitativa
RESOLUO
a)
%m/m = 100 x(NVf) AgNO3 Al(NVf)NH4SCN x Al x Eq
m
b)
Na2HSbO4 = 0,012 x Eq
MM = 323g/mol
m = 1,2920 g
1,2920 g ------------ 100 %
x ------------ 88,71 %
x = 1,1461g
41
Qumica Analtica Quantitativa
N= m . N = 1,1461 .
Eq x v 107,67 x 0,1
N = 0,1064 eq/L
Eq x v 107,67 x 1
minicial= 11,456 g
x = 1,1456 % m/v
42
Qumica Analtica Quantitativa
RESOLUO
ou
x = 52, 63%m/m
43
Qumica Analtica Quantitativa
PROCEDIMENTO TCNICO:
Pede-se:
a) %m/m de arsnio.
b) Concentrao real da amostra, em termos de normalidade.
RESOLUO
Amostra: Na3AsO4.5H2O
Aferio: 0,4515 g de AgNO3
VNH4SCN 0,1 eq/L = 23,50 mL
Dosagem: 25,0 mL de arsenato 1,2650%m/v + 50,0 mL de AgNO3 0,1 eq/L
Titulou-se com NH4SCN 0,1 eq/L; com Vmdio = 18,40 mL
*Como o AgNO3 um padro primrio, a aferio em questo do
NH4SCN.
Na3AsO4.5H2O 1,2650%m/v
x = 0,3162 g
44
Qumica Analtica Quantitativa
b) Creal Nreal = ?
%m/mNa3AsO4.5H2O = ?
As --------------- Na3AsO4.5H2O
75 --------------- 298
23,09% -------------- x
x = 91,74%m/m
Eq x V (298/3) x 0,1
45
Qumica Analtica Quantitativa
RESOLUO
Pede-se:
46
Qumica Analtica Quantitativa
a) Nreal MgBr2 = ?
N = 0,005 0,003116685
0,025
b)
NV = NV
0,0753 x V = 0,05 x 250
V = 166,0 mL
47
Qumica Analtica Quantitativa
Pede-se:
a)
CaCl2 . 7 H2O + AgNO3 AgCl + Ca(NO3)2 + AgNO3 (excesso)
AgNO3 + KSCN AgSCN + KNO3
c)
%m/m = 100 x (NVf)Pd1 Al(NVf)Pd2 x Al x Eq
m
%m/m = 100 x (0,1 x 0,05 x 1) 1 x (0,1 x 0,01060 x 1,08738 ) x 5 x
(237/2)
2,5
d)
Naparente = ___2,5______
(237/2) x 0,25
48
Qumica Analtica Quantitativa
neNaCl
N= m . N = 0,5 .
Eq x v 58,5 x 0,1
N = 0,0855 eq/L
m = 3,6517 g
49
Qumica Analtica Quantitativa
Pergunta-se:
Preparao do padro
Nreal = 0,6585 x 0,995
58,5 x 0,25
50
Qumica Analtica Quantitativa
N= m . 0,386 = m .
Eq x V 108 x 1
m = 41,688 g
Metodologia I
Metodologia II
51
Qumica Analtica Quantitativa
Metodologia III
RESOLUO
Metodologia I
0,5450 g amostra B.V. = 100,0 mL Al = 25,0 mL B.V = 250,0 mL
Metodologia II
x = 0,000625 eq.g
0,000625 = (N x V x f)
0,000625 = 0,05 x Vm x 1,02755
Vm = 12,16 mL
52
Qumica Analtica Quantitativa
Mecanismo de Indicao:
Metodologia III
Neam = NeAgNO3
0,0608 x 0,025 = 0,05 x V
V= 0,0304 L
Vm = 7,60 mL
Metodologia
Primeiramente, prepara-se uma soluo de 40 g/L da amostra. Aps,
uma alquota de 25,0 mL transferida para BV de 250,0 mL, juntamente
com 100,0 mL de soluo de AgNO3 0,15 eq/L, e qsp gua destilada. Em
seguida, filtrou-se e alquotas de 50,0mL do filtrado foram tituladas com
soluo de KSCN 0,10 eq/L f = 1,183527, consumindo-se 17,55 mL
(mdia).
Pergunta-se:
RESOLUO
53
Qumica Analtica Quantitativa
a)
%m/v = 100 .[(NVf)AgNO3 Al(NVf)KSCN] . Al . Eq
Vmedido
b)
40g -------------- 1000 mL
x -------------- 25mL
x=1g
c)
AgNO3 Ag+
170 g/mol ----------------------- 108 g/mol
0,15 eq/L ----------------------- x
x = 0,0953 eq/L
Metodologia
3,9344g da amostra, aps solubilizao em gua, foi transferida
quantitativamente para BV de 100,0 mL. Uma alquota de 25,0 mL desta
soluo foi transferida para um BV 250,0 mL, adicionando 50,0 mL de HCl
0,1eq/L f = 1,17088 para reagir com o carbonato e, completou qsp com
gua destilada. Alquotas de 50,0 mL desta soluo reagiram com um
volume mdio de 13,35 mL de H2SO4 0,05 eq/L f = 1,03582. Outra alquota
de 25,0 mL foi reagida com HNO3 e aquecida para liberar CO2. Aps
54
Qumica Analtica Quantitativa
Pede-se:
RESOLUO
NeNa2CO3:
x = 0,037245796 eq.g
m = Ne x Eq
m = 0,037245796 x 53
m = 1,9740g
55
Qumica Analtica Quantitativa
b)
%impuro = 13,75 %m/m
NapKCl = m / Eq x V
NapKCl = 3,9344 .
74,5 . 0,1
Nreal = Nap x %
100
N= m .
Eq . V
0,1923 = m .
74,5 . 0,1
m = 1,432635g
Ne = m Ne = 1,4326
Eq 74,5
Ne = 0,01922953 eq
0,01922953 eq --------------------------------- 100,0 mL
x --------------------------------- 25,0 mL
x = 0,00480738255 eq
56
Qumica Analtica Quantitativa
Vm = 23,27 mL
RESOLUO
neKSCN = N x V x f
ne KSCN = 0,1 x 0,02 x 1,03285
neKSCN = 0,0020657
neNaCl = N x v
neNaCl = 0,01 x 0,02
neNaCl = 0,0002 eq
neNaCl = nefiltrado
0,0002 = N x v
0,0002 = N x 0,0185
N = 0,0108 eq/L
57
Qumica Analtica Quantitativa
x = 0,001081081 eq.g
ne total NaCl
.
%m/m AgNO3 = 100 x (0,001081081 + 0,0020657) x 4 x 170 .
2,3566
20 - Uma soluo contm Br- e Cl- par dosar pelo processo Volhard. 50,0
mL da amostra foi diluda em BV 250,0 mL com gua destilada. Aps
diluio uma alquota de 50,0 mL foi transferida para BV 200,0 mL
juntamente com 100,0 mL de AgNO3 0,10 eq/L e qsp com gua destilada.
Alquotas de 50,0 mL foram tituladas com soluo padro KSCN 0,05 eq/L
f=1,03244, consumindo em mdia 14,75 mL.
Sabendo que foi adicionado 60 g/L de NaBrO3 ( 95 % m/m) na soluo
inicial, pergunta-se qual a % m/v de Br- e Cl- antes da diluio.
RESOLUO
58
Qumica Analtica Quantitativa
ne = m = 60 x 0,95 = 0,37748 eq
Eq 157
0,00997----------- 1000 mL
x ----------- 50 mL
x = 0,018874 eq NaBrO3 em 50 mL
y = 0,0037748 eq Br-
Substituindo:
neCl- = 0,0031796 eq
0,1128 ----------- 50 mL
x ----------- 100 mL
x = 0,2256 g
0,3019 ----------- 50 mL
w ----------- 100 mL
w = 0,6038 g
59
Qumica Analtica Quantitativa
3. Oxi-reduo
3.1 Permanganatometria
1 - Procedimento: Dissolveu-se 25,0 mL de uma soluo com
concentrao de 17,0765 % m/v de Mg3(AsO3)2.7H2O em meio adequado,
e avolumou-se para um balo volumtrico de 100,0 mL com gua
destilada. Mediu-se 25,0 mL da soluo da amostra, passando-a para um
bquer e adicionou-se 0,25 eq de H2SO4 ,0,5 mol/L e 100,0 mL de soluo
padro de KMnO4 0,15 eq/L f = 1,11215. Aps esse processo, transferiu-
se a soluo do bquer quantitativamente para B.V de 200,0 mL,
completando-a com gua destilada. Em seguida, titulou-se cada alquota
de 50,0 mL com soluo de FeSO4.7H2O 3,336% m/v f = 1,14185,
gastando-se 15,20 mL.
Determinar:
a) porcentagem m/m real do on arsenito na amostra.
b) a porcentagem em m/m real do on magnsio na amostra.
c) a porcentagem m/m real de gua na amostra.
RESOLUO
2 e- x 2 = 4e-
Na molcula tem 2 As ------- Mg3(AsO3)2.7H2O
% m/m AMOSTRA= 100 x [(NVf) KMnO4 Al x (NV f) Fe+2 ] x Al x Eq
m
% m/m AMOSTRA =
100 x [(0,15 x 0,1 x 1,11215) 200/50 x (0,12 x 0,01520 x 1,14185) x 100/25 x
444,9/4
4,269125
60
Qumica Analtica Quantitativa
c)
444,9 g ---------- 7 x 18
87,03 % ---------- x
2 Determinao de Nitritos:
61
Qumica Analtica Quantitativa
RESOLUO
NO2- ------ NO3-
x 4 =-1 x -6 = -1
x = -1 + 4 x = -1 + 6
x = +3 x=+5
% m/m AMOSTRA=
100 x[(0,1 x 0,05 x 1,11625) 1 x (0,2 x 0,01260 x 1,12535)] x 250/25 x 255/6
1,275
62
Qumica Analtica Quantitativa
Por qu?
Percebam que a amostra foi colocada em B.V de 250,0mL e retirou-se
25,0 mL para se fazer a reao com KMnO4.
BV 250,0 mL ----- 25,0 mL + 50 mL de KMnO4
Note que no colocamos essa soluo em Balo, ou seja, no geramos
uma alquota interna. como se pegssemos a soluo de Al do balo e
dividssemos em erlenmeyers de 500 mL e a sim realizssemos a
titulao do excesso de KMnO4.
a)
91,51 % AMOSTRA ---------- % m/m Al = ?
x = 9,69 % m/m Al
b) % m/m NO2- = ?
Al(NO2)3 . 5H2O ---------- 3 NO2
255 g/mol ---------- 138 g/mol
91,51 ---------- x
c)
Nreal = _Naparente x %m/m
Nreal = 0,12 x 0,9151
63
Qumica Analtica Quantitativa
de cido 2,0 eq/L, e titular com o padro de KMnO 4 0,1 eq/L f = 1,15181
tendo gasto 23,40 mL, do padro.
a) Descrever a reao global balanceada ocorrida.
b) Determinar a pureza da amostra.
c) Calcular a concentrao real da soluo amostra em termos de
Molaridade, Normalidade e g/L.
RESOLUO
2 e-
b)
% m/m AMOSTRA= 100 x [(NVf) KMnO4 x Al x Eq
M
c)
Nreal = M x %/ 100 Nreal = 0,500 x 0,9163
Eq x V 85/2 x 0,1
N=KxM C = M x MM
0,1078 = 2 x M C = 0,0539 x 85
M = 0,0539 mol/L C = 4,5815 g/L
64
Qumica Analtica Quantitativa
3.2 Dicromatometria
1 - Uma mistura de KMnO4 e K2Cr2O7 pura, pesando 0,2400 g, foi tratada
com soluo cida de H2SO4 e reagida com 100,0 mL de soluo padro
de Fe2+ N/10 f=1,06325. Aps reao, transferiu a mistura para um BV de
250,0 mL e completou com gua destilada. Alquotas de 50,0 mL foram
dosadas com soluo de KMnO4 0,05 Eq/L f= 1,07558, em meio cido.
Sabendo-se que a mistura possui 6,396 % de mangans e 28,865 % de
cromo, qual o volume do padro que dever ser gasto?
RESOLUO
7 2 = 5 e-
K2Cr2O7 -------- Cr+3
2 + 2x 14 = 0 x=3
2x = 14 - 2
x = 12
2
6 3 = 3 e- x 2 = 6 e-
KMnO4 + K2Cr2O7 (m = 0,2400 g) 100 mL Fe+2 0,1 eq/L f = 1,06325
BV 250,0 mL Alquota 50,0 mL KMnO4 f = 1,07558
6,396 % m/m Mn
m = 0,24 x 0,06396
m = 0,01535 g de mangans
KMnO4 ------------ Mn
158 g/mol ------------- 55 g/mol
x ------------- 0,01535 g
x = 0,04409 g de KMnO4
28,865% m/m Cr
m = 0,24 x 0,28865
65
Qumica Analtica Quantitativa
m = 0,069276 g de cromo
K2Cr2O7 ---------- 2 x CR
294 g/mol ----------- (52 x 2) g/mol
Y ----------- 0,06927 g
Y = 0,195821 g de K2Cr2O7
Ne mistura = 0,005391599 eq
Ne Fe2+exc = 0,005240901 eq
Ne Fe2+exc = Ne KMnO4
0,005240901 = (NxVxf)x Al
0,005240901 = (0,05x Vm x 1,07558) 250/50
Vm = 19,49 mL
66
Qumica Analtica Quantitativa
RESOLUO
Eq = 199 eq.g/mol
Eq FeCl2 x H2O = ?
Obs: 199 refere-se ao Eq encontrado na titulao e 127 refere-se ao Eq
inicial (considerando apenas o cloreto de ferro II).
67
Qumica Analtica Quantitativa
RESOLUO
a) Pureza da amostra= ?
1 passo: Calcular o fator do pd Fe2+
(NxVxf) = (NxVxf)
0,2 x 15 x f = 0,1 x 33,75 x 1
f = 1,12500 Fe2+ pd
68
Qumica Analtica Quantitativa
x 6 = -1 x = -1
x = -1 + 6
x = +5
5 (-1) = 6 e- x 2 = 12 e-
H dois cloros na amostra
3 passo: Calcular a massa pesada da amostra:
M = __m___
mm x v
0,02 = m .
260 x 0,025
m = 0,1300 g amostra
K = 3,9
% m/m K+ = K . Eq K+ %m/m NH4+ = K . Eq NH4+
% m/m K+ = K . 39/12 %m/m NH4+ = K . 18/12
%m/m K+ = 12,68% %m/m NH4+ = 5,85%
69
Qumica Analtica Quantitativa
3.3 Tiossulfatometria
1 - Assunto: dosagem da amostra (NH4Al)3(AsO3)4.6H2O
Soluo Padro: K2Cr2O7. Pesou-se 6,1250 g de dicromato e dissolveu-o
em balo de 500,0 mL com gua destilada.
Soluo Amostra: Pesou-se 0,032 eq da amostra e dissolveu-a em balo
de 250,0 mL com gua destilada.
- Reao Analtica:
__K2Cr2O7 + __(NH4Al)3(AsO3)4 + __HCl __CrCl3 +
__(NH4Al)3(AsO4)4 + __KCl + __H2O
- Tcnica:
Mediu-se 50,0 mL da soluo amostra, passando-a para um erlenmeyer
de 500 mL;
Adicionou-se cerca de 100,0 mL de gua destilada e 12,0 mL de HCl
concentrado para garantir a completa oxidao do arsenito;
Adicionou-se, ainda, 30,0 mL da soluo padro do dicromato de potssio,
deixando em repouso por 5 min no escuro;
Titulou-se o excesso de dicromato por uma soluo padro de Na 2S2O3
N/8 f = 1,13578, com excesso de KI. Gastou-se 11,80 mL desta soluo
de tiossulfato, para reduzir quantitativamente o excesso da soluo padro
de dicromato. Calcule a pureza da amostra.
RESOLUO
NK2Cr2O7 = m Na2S2O3 = N/8 = 0,125 eq/L
Eq x V
70
Qumica Analtica Quantitativa
m = 6,8374 g 5 (-1) = 6x 4 = 24 e-
m = 6,8374 g
Vgasto = ?
V = 0,01379 L
71
Qumica Analtica Quantitativa
% m/v = g em 100 mL
% m/v aparente = 6,8374 g em 100 mL = 6,8374% m/v
% m/v real = ?
72
Qumica Analtica Quantitativa
RESOLUO
f = 1,074410
N = 0,10194 eq/L
73
Qumica Analtica Quantitativa
RESOLUO
% m/m = 91,74 %
74
Qumica Analtica Quantitativa
RESOLUO
Br O3- Br -
x 6= - 1 x = -1
x = -1 + 6
x=5
m amostra --- B.V. 250,0 mL --- 5 mL (estoura o limite de volume) --- diluio da
amostra 10 vezes = 250 = 25
10
Alm disso, pegou-se 50,0 mL dessa soluo 10 vezes diluda e titulou-se
com Na2S2O3. Sendo assim, passou-se a considerar que para diluir a
amostra 10 vezes, deveria- se ter pego 10mL e colocado em B.V. de 100,0
mL. E desse B.V. de 100,0 mL, retirei 50,0 mL.
m = 2,3595 g
75
Qumica Analtica Quantitativa
8. Complexometria
1 Determinao de Clcio no Leite em p
Clcio em leite em p determinado pela dissoluo de 1,5 g da amostra
e titulando-se o clcio com soluo de EDTA (sendo gasto 12,10 mL do
EDTA). O EDTA foi padronizado pela titulao de 10,0 mL de uma soluo
de zinco, preparada dissolvendo-se 0,6540 g de zinco metlico em cido
e diluindo-se a 1,0 L (10,80 mL de EDTA foram necessrios para essa
titulao).
Pergunta-se:
Qual a concentrao de clcio no leite em p em partes por milho (ppm)?
RESOLUO
Ppm = mg/Kg
Parte por milho
x = 2988 mg/Kg
76
Qumica Analtica Quantitativa
Volume de EDTA
Alquota Massa pesada (g)
gasto (mL)
I 2,0374 22,094
II 2,0854 22,804
III 2,0074 21,562
RESOLUO
77
Qumica Analtica Quantitativa
nam = (M . v .f)EDTA
nam = 0,02 x 0,022153 x 1,095078
RESOLUO
Sistema de equaes:
n EDTA = 3(m/MM)Ca+2 + 4(m/MM)Zn+2
78
Qumica Analtica Quantitativa
2561,38 = 1222,88m
m = 2561,38/1222,88
RESOLUO
x= 0,8360 g
79
Qumica Analtica Quantitativa
2KH2PO4 Mg3(PO4)2
y = 0,808031 g
n Mg3(PO4)2 = 0,808031
J 262,90
80
Qumica Analtica Quantitativa
RESOLUO
Inicialmente:
NT EDTA = 0,0452 . 25.10-3
NT EDTA = 0,00113 mols NT de Zn2+ + Ni2+ = 0,000977 mol
Nexc EDTA = 0,0123 . 12,4.10-3
Nexc EDTA = 0,0001525 mols
Na soluo inicial: V = 50 mL
Pergunta-se:
Quantos mL de soluo padro de Zn2+ 0,02127 M foram necessrios
para a retrotitulao?
81
Qumica Analtica Quantitativa
RESOLUO
Conclui-se que:
82
Qumica Analtica Quantitativa
RESOLUO
nZnCO3 = M x V
nZnCO3 = 0,0403 x 0,05
nZnCO3 = 0,002015 mols
X = 0,00137075 mols
0,0007265 mol ---------- 100 mL
0,00036325 mol ----------- 50 mL
0,00137075 = 0,05 x V
0,00036325 = 0,05 x V
V = 27,42 mL
V = 7,27 mL
83
Qumica Analtica Quantitativa
B) Dosagem da amostra:
Pesou-se 0,3397 g do sal frrico e, aps dissoluo adequada, transferiu-
se para 100,0 mL em BV. Alquotas de 20,0 mL foram transferidas para
erlenmeyers de 250 mL e em cada um deles ajustou-se o meio com
tampo alcalino. Tambm, adicionou-se 50,0 mL do padro [Mg-Y]2-
preparado e, aps forte agitao, gotejou-se o indicador especfico e
titulou-se com soluo padro de EDTA a 0,01 mol/L f= 1,09075. Sabendo
que a pureza real 93,05% m/m, calcular o volume mdio consumido.
RESOLUO
A) Preparao do [Mg-Y]2-
n(MgO) = 0,2002 x 0,995 n(EDTA) = M x V
40,30 n(EDTA) = 0,02 x 0,2
Excesso de Mg +2
nexc = N(MgO) N(EDTA)
nexc= 0,004942903 0,004
B) Dosagem da amostra
% m/m = 100x(M x Vx f)EDTA x AL x MM
m
V1 = 0,02677 L ou 26,77 mL
84
Qumica Analtica Quantitativa
COM o excesso
n molsexc = 0,00942903 --------------- 250 mL
X --------------- 50 mL
X = 0,00018858 mols
M x V x f (EDTA) = n(Mg+2)
0,01 x 1,09075 x V = 0,00018858
V2 = 17,29 mL
SENDO ASSIM:
Vmdio = V1 + V2
Vmdio = 26,77 + 17,29
Vmdio = 44,05 mL
RESOLUO
85
Qumica Analtica Quantitativa
m1 + m2 = 0,1257 m1 = 0,1257 m2 B
A= mB
86
Qumica Analtica Quantitativa
Pergunta-se:
1. Quais as quantidades dos elementos na amostra e suas respectivas
concentraes molares reais?
2. Faa o mecanismo de indicao.
RESOLUO
87
Qumica Analtica Quantitativa
Processo:
Padronizao do sulfato de Mangans
M = 11,15 = 0,007384 mol/L
151 x 1
Mg
NMg = NMn - NEDTA
M X 0,025 =(0,05X 0,00985 X 1,112616) (0,05 0,00126 X 0,091800)
M= 0,019605 mol/L
(M mistura) 0,0606798 100 %
(M Mg) 0,019605 %Mg
Zn
NZn = NEDTA = N Mn
M x 0,025 = 0,05 x 0,00846 x 1,112616
MZn = 0,018825462 mol/L
Mn
% Zn + % Mg + % Mn = 100%
31, 024 % + 32,309 % + % Mn = 100%
%Mn = 36,667 % m/m
88
Qumica Analtica Quantitativa
Mecanismos
Ind. Negro de Ferocromo
Incio: Mg, Mn, Zn + Ind pH [Mg-Ind.] + [Mn-Ind] + Mg. Mn, Zn (Roxo)
Mg, Zn (Roxo)
89
Qumica Analtica Quantitativa
7. Gravimetria
1 Determinao de Chumbo, na forma de Cromato:
Pesou-se 1,25 g de Fosgenita [Pb2(CO3Cl2)] = impurezas, solubilizando
com solues cidas adequadas. Aps solubilizao total, a soluo foi
neutralizada com soluo de NaOH at que um precipitado comeou a se
formar. Adicionou-se 10 mL de soluo tampo de acetato (cido actico
6 eq/L + acetato de sdio 0,6 eq/L), 10 mL de soluo de nitrato crmico
(2,4 g por 10 mL) e 10 mL de soluo de Bromato de potssio (2% m/v).
Aqueceu-se a 90-95 C. Logo que a precipitao se completou, (cerca de
45 minutos), resfriou-se atravs de cadinho filtrante, lavando-o com
soluo de cido ntrico a 1% p/v e secou-se a 120 C. Pesou-se sob a
forma de PbCrO4 dando uma massa de 1,3646 g.
Pergunta-se:
a) Determinar a proporo de Chumbo no minrio.
b) Aps calcinar este precipitado em ambiente e temperatura adequadas
determinar a massa de Pb2O3 formada.
x = 0,8745 g
y = 69,96 % m/m
b)
[Pb2 (CO3Cl2)] --------------- 2 x Pb
x --------------- 0,8745 g
x = 1,1512 g
% m/mam = 92,10 % m/m
90
Qumica Analtica Quantitativa
x = 0,9758 g de Pb2O3
RESOLUO
Fam = 4,30833
% m/m = 43,22 %
F = SiO2 x 2
2 x SiO2
% m/m = 10,03 %
F = CaO x 4
91
Qumica Analtica Quantitativa
2 x SiO2
F = 1,8667
% m/m = 18,73 %
F= 1 x K2O .
2 x SiO2
F = 0,78333
% m/m = 7,86 %
Constituintes:
X = 3,26 % m/m
X = 13,38 % m/m
X = 11,37 % m/m
X = 2,16 % m/m
92
Qumica Analtica Quantitativa
Pergunta-se:
a) Qual o grau de pureza da STRUVITA?
b) Qual a proporo de PO4 na amostra analisada?
c) Quantos gramas de Hg2Cl2 continha na massa pesada?
RESOLUO
F = MgNH4PO4.6H2O x 2
Mg2P2O7 x 1
F = 2,203953
% m/m = 96,61 %
% m/m = 37,41 %
x = 0,051 g
93
Qumica Analtica Quantitativa
y = 0,0357 g de Hg2Cl2
Pergunta-se:
a) Qual a pureza da amostra?
b) Qual a proporo do on arsenito na amostra?
c) Qual a proporo de Fe na amostra?
d) Qual a proporo de CaO na amostra?
RESOLUO
F = 914 x 2
286,3 x 3
F = 2,128303
Alquota = 100/20 = 5
F = 0,97101
94
Qumica Analtica Quantitativa
c)
F= Fe x 4 .
MgAs2O7 x 3
F = 0,2608
% m/m Fe = 12,18 %
d)
F= CaO x 3 .
MgAs2O7 x 3
F = 0,1956
95
Qumica Analtica Quantitativa
Pergunta-se:
a) Qual foi a pureza obtida pelo tcnico?
b) Qual a porcentagem dos constituintes em termos de Ni+2, SO4-2 e H2O?
RESOLUO
F= NiSO4.7H2O
Ni(C4H7N2O2)2
F = 0,97227
% m/m = q x F x 100
Q
% m/m = 84,32 %
% m/m = 17,58 %
96
Qumica Analtica Quantitativa
% m/m = 28,86 %
% m/m = 37,88 %
RESOLUO
RESOLUO
RESOLUO
Nm Al2O3 = m Al2O3
MM Al2O3
97
Qumica Analtica Quantitativa
Nm = 0,2365
102
Nm = 2,3186 x 10-3
Nm Al = Nm Al2O3 x 2
Nm Al = 4,6372 x 10-3
Al2O3 ----- 2 Al
m Al = Nm x MM Al
Ou
m Al = 4,6372 x 10-3 x 27
102g/mol ----- 2x127g/mol
m Al = 0,1252 g
0,2365 g ----- x
m Al = 0,1252 g
x= 0,1252g
98
Qumica Analtica Quantitativa
8. Anlise Instrumental
8.1. Potenciometria
RESOLUO
99
Qumica Analtica Quantitativa
100
Qumica Analtica Quantitativa
RESOLUO
101
Qumica Analtica Quantitativa
102
Qumica Analtica Quantitativa
103
Qumica Analtica Quantitativa
RESOLUO
(510 nm)
0,015 = x 1 x 4,0
= 0,00375
(650 nm)
0,0129 = x 1 x 4,0
= 0,003225
(510 nm)
0,2255 = x 1 x 9,5
= 0,02368
(650 nm)
0,047 = x 1 x 9,5
= 0,004947
(510 nm)
Amistura = (1 x a1 x C1) + (2 x a2 x C2)
0,087 = (0,00375 x 1 x C1) + (0,02368 x 1 x C2)
0,087 = 0,00375.C1 + 0,02368.C2 (I)
(650 nm)
Amistura = (1 x a1 x C1) + (2 x a2 x C2)
0,104 = (0,003225 x 1 x C1) + (0,004947 x 1 x C2)
0,104 = 0,003225.C1 + 0,004947.C2 (II)
Resolvendo o sistema:
C1 = 35,16 g/L
C2 = 1,89 g/L
104
Qumica Analtica Quantitativa
Soluo Absorbncia
1,00 mg/L P 0,230
2,00 mg/L P 0,436
3,00 mg/L P 0,638
4,00 mg/L P 0,848
Amostra de Urina 0,518
RESOLUO
a)
105
Qumica Analtica Quantitativa
Fazendo um grfico onde temos para cada 10 mm, 0,16 mg/L, obtemos
149 mm, logo 2,384 mg/L.
X = 0,1337 g
X = 0,1191 g/L
106