Qumico y fsico francs, conocido por

la ley que lleva su nombre, en la que

se establece la relacin entre la
presin de vapor de un componente
puro y su presin parcial en una
disolucin (Ley de Raoult).
La presin de vapor es la presin de la fase
gaseosa o vapor de un slido o un lquido
sobre la fase lquida, para
una temperatura determinada, en la que la
fase lquida y el vapor se encuentran
en equilibrio dinmico; su valor es
independiente de las cantidades de lquido y
vapor presentes mientras existan ambas.
Las leyes lmites son aquellas las cuales se cumplen en ciertas
condiciones y donde estos se aproximan a un limite.

Son ejemplos de ley lmite:

- Ley de los gas ideal:
A medida que la presin se acerca a cero, el comportamiento
de cualquier gas real se aproxima al ideal como un lmite.

- La ley de Lambert-Beer:
Se cumple correctamente slo a muy bajas concentraciones.
Una solucin es una mezcla homognea de especies
qumicas dispersas a escala molecular. Segn esta
definicin, una solucin es una fase simple.
Una solucin puede ser slida, lquida o gaseosa.

Las soluciones se pueden clasificar por la cantidad

de componentes en: binarias(dos componentes),
ternarias(tres componentes), cuaternarias(cuatro
componentes).

Sin embargo existe un tipo de solucin muy especial

llamada SOLUCIN IDEAL.
Es una disolucin donde las molculas de las distintas especies son tan parecidas
unas a otras, que las molculas de un componente de la disolucin pueden
reemplazar a molculas de otro componente sin modificar la estructura espacial
o la energa de las interacciones intermoleculares de la disolucin.
 Experimentalmente se observa que dos lquidos que se parecen mucho entre s
forman una disolucin ideal y presentan una variacin en la energa libre de
Gibbs durante el proceso de mezcla que viene dada por:

En el caso particular de una disolucin binaria, nos queda:

El potencial qumico de una solucin ideal:

Igualando esta ltima ecuacin a la (1):

Agrupando trminos:

Para que se cumpla la ecuacin es necesario que:

Sea un sistema formado por dos fases, lquida y gas. La composicin de la fase lquida viene dada
por las fracciones molares Xi y la de la fase de gas por Xiv. Las presiones parciales ejercidas por
los componentes en la fase de gas son: Pi.

Una vez alcanzado el equilibrio el potencial qumico de cada componente en la fase lquida y
vapor se igualan.

Escribimos el potencial qumico de un componente i en la fase vapor, suponiendo que se

comporta idealmente:

El potencial qumico de un componente i en el lquido, suponiendo disolucin ideal, vendr

dada por:
Igualando ambos potenciales qumicos:

Ahora consideraremos el equilibrio del lquido puro con su vapor:

Como el potencial qumico de i puro en la fase vapor viene dado por:

Sustituyendo:
Presin de vapor total (en negro) con dos gases de acuerdo a la suma de las
presiones parciales de los mismos y su concentracin molar en la mezcla
(verde).
 Se cumple slo para disoluciones ideales. No obstante, es una buena
aproximacin cualitativa.

Para que se cumpla al 100 % la ley de Raoult es necesario que el lquido sea
una SOLUCION IDEAL, el vapor sea una mezcla de GASES IDEALES (es decir
cumplan con la ley general de los gases ) y que la FUGACIDAD (es una medida
relacionada con el potencial qumico tambin est directamente relacionada
con la tendencia de una sustancia de preferir una fase (lquida, slida o gas)
frente a otra.) del lquido no vare significativamente con la presin.
En equilibrio lquido-vapor, la relacin que se comporta segn la
idealidad de la ley de Raoult seria la siguiente:
La ley de Raoult suele emplearse en la teora de destilacin.
La destilacin es el proceso de separar las distintas sustancias que
componen una mezcla lquida mediante vaporizacin
y condensacin selectivas. Dichas sustancias, que pueden ser
componentes lquidos, slidos disueltos en lquidos o gases licuados, se
separan aprovechando los diferentes puntos de ebullicin de cada una
de ellas, ya que el punto de ebullicin es una prop. Intensiva de
cada sustancia, es decir, no vara en funcin de la masa o el volumen,
aunque s en funcin de la presin.
- Destilacin simple
- Destilacin fraccionada
- Destilacin por arrastre de vapor
- Destilacin al vaco
- Destilacin azeotropica , etc.
1) Calcular la presin de vapor a 20 C de una solucin que
contiene 150 gramos de glucosa disueltos en 140 gramos de
alcohol etlico. Presin de vapor del alcohol etlico a 20 C es 43
mm Hg.
Solucin:
= /
= /
Hallamos los moles de cada sustancia:

= .


= .

Hallamos la fraccin molar del alcohol:

.
= = = .
+ . + .

Hallamos la Pvapor por la Ley de Raoult:

=
= .
= .
2) A 85C las presiones de vapor del dibromuro d propileno (A) y del dibromuro
de etileno (B), son de 128 y 173mmHg, respectivamente. Calcular la
concentracin de una solucin lquida en la cual la presin de vapor parcial de A
es igual a la de B.

Solucin:
= = , =
Por ley de Raoult : = . y = .

Por condicin de problema: =

. = .
Reemplazando datos: 128. =173. (a)
Adems: + = 1
Por lo que: = ( )(b)

Reemplazando (b) en (a):

.128 = 173.( )
128. +173. =173
=0.574
= 1 - = . = .
3)La presin de vapor total de una mezcla lquida ideal de SiCl4 (A) y de CCl4 (B), a 25C,
es de 198.5 mmHg, cuando la fraccin molar del tetracloruro de silicio es de 0.632 en el
lquido y 0.773 en el vapor. Hallar, a 25C, las presiones de vapor del SiCl4 (puro) y del
CCl4 (puro). Los valores experimentales son de 238 para A y de 115 mmHg para el lquido
B.

Solucin:
=198.5 mmHg
Presin parcial en la mezcla de A: Ley de Dalton
= .
= . .
= .

Presin en el estado puro de A: Ley de Raoult

= .
.
= =
.

= .
Presin en el estado puro de B
= . . .
=45.06 mmHg
.
=
( . )

= .