Ma13LFQ A

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUIMICA E ING. QUIMICA

ESCUELA ACADEMICA PROFESIONAL (07.2)

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE FISICOQUIMICA

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II

TEMA EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

PROFESOR Ing. HUAPAYA BARRIENTOS, Jos
ALUMNO ARZAPALO LUNA, Deyvidt

FECHA DE REALIZADO 15 - 04 - 14
FECHA DE ENTREGA 22 - 04 14

Ciudad universitaria
 TABLA DE CONTENIDO

Resumen
..pg. 1

Introduccin
..pg. 2

Principios
tericos.pg. 3

Procedimiento
experimental.pg. 6

Tabla de datos.
pg. 7

Ejemplo de clculos.
pg. 11

Anlisis y discusin de
resultados..pg. 12

Conclusiones..
..pg. 13

Recomendaciones.
pg. 14

Bibliografa
.pg. 15

Apndice
..pg. 16
 RESUMEN

La presente practica de laboratorio trata del equilibrio liquido-vapor, la cual

es muy importante para el proceso de destilacin de soluciones miscibles,
este concepto es aplicado ampliamente en la industria del petrleo, pues
por destilacin fraccionada se puede obtener los derivados del petrleo. El
objetivo de la practica es determinar el diagrama temperatura-composicin
y el diagrama x-y, para una mezcla liquida de agua y 1-propanol. Las
condiciones del laboratorio son a una temperatura de 22C, H.R. 94% y una
presin de 756 mmHg.

El mtodo utilizado consta de hallar el diagrama patrn I.R. vs

X 1 propanol

(grafica 1), y esta grafica es usado para determinar las composiciones del
destilado y el residuo obtenidas de la experiencia, la cual trata de tomar
muestras del destilado y el residuo para cada incremento realizado. Con
estos datos hallados se realizo el diagrama T vs X e Y (grafica 3), adems
tambin se hizo un diagrama de X vs Y (diagrama 2). Con estos resultados

se determino el punto azeotropico del sistema agua -

X 1 propanol la cual es

X 1 propanol=0.4075 a la temperatura de 88.05 C, con un porcentaje de

error de 5.45% con respecto al valor terico.

Se concluye habiendo observado experimentalmente que la solucin agua -

1-propanol es una mezcla azeotropica como lo muestra la grafica 3, adems
de ser una solucin real, presentando un mnimo punto de ebullicin y
pertenece a una solucin de tipo II. Se recomienda retirar el mechero
cuando ya se haya tomado la suficiente muestra del destilado, pues no es
recomendable un sobrecalentamiento. Adems el uso de software para el
procesamiento de resultados y obtener mejores resultados.
 Pg.
1

INTRODUCCION

Esta prctica de laboratorio trata sobre el equilibrio liquido-vapor, la cual es

explicada por la ley de Raoult para soluciones ideales, pues las soluciones
reales son desviaciones ya sea positiva o negativa de la ley de Raoult. Este
concepto tiene una aplicacin muy amplia a nivel industrial pues es aplicada
en la destilacin de los procesos de: artes graficas, qumicos, curtidos,
electrnica, farmacuticos, mecnicos, orfebre, pinturas, fibra de vidrio,
materias plsticas, destilacin de aceites comestible, petrleo, etc. En este
ltimo proceso de la destilacin fraccionada del petrleo es muy importante
pues a travs de esto se puede obtener todos los derivados del petrleo, las
cuales tienen una aplicacin muy importante a nivel industrial.
 PRINCIPIOS TEORICOS

EQUILIBRIO LIQUIDO - VAPOR

Pg.
Una de las caractersticas coligativas de las disoluciones es la disminucin de la 2
presin de vapor que ocurre cuando se agrega soluto a un disolvente puro.

En 1886 Franois Marie Raoult realiz numerosos experimentos en los que

estableci en la determinacin de pesos moleculares de diferentes disolventes, que
el descenso relativo de la presin de vapor por la accin de un soluto no voltil era
proporcional a la concentracin del soluto.

Raoult encontr que cuando se agregaba soluto a un disolvente puro disminua la

presin de vapor del disolvente. Entre ms se agrega ms disminuye la presin de
vapor. Este estatuto llego a ser conocido como ley de Raoult, fue elaborada
por Franois Marie Raoult, basndose en experimentos que llev a cabo en 1886, a
finales del siglo XIX.

Establece como conclusin: En una solucin ideal, las presiones parciales de

cada componente en el vapor, son directamente proporcionales a sus
respectivas fracciones molares en la disolucin.

Expresadas simblicamente estas leyes adoptan la forma:

PVi =PV i X i
0

Donde:

Pvi= Presin de vapor del componente i en la mezcla.

Pvoi = Presin de vapor del componente i puro.

 Xi= Fraccin molar del componente en la disolucin.

Es decir que la presin de vapor del soluto crece linealmente con su fraccin molar.

La ley de Raoult se cumple de forma cuantitativa nicamente para disoluciones

ideales. A medida que nos alejamos de la idealidad, nos alejamos de los resultados
exactos. Por consiguiente se puede plantear que una disolucin es ideal cuando
cumple con la ley de Raoult. Es obvio que estas no son ms que un modelo fsico
que refleja simplificadamente la realidad objetiva.

Soluciones ideales

Es aquella en la que cada molcula de los componentes en la mezcla es afectada

por las mismas fuerzas, como si estuviesen en estado puro.

En las disoluciones ideales ha de cumplirse que:

1. Sus componentes pueden mezclarse entre s en cualquier proporcin, o sea,

que la solubilidad de cada uno de ellos en el otro es ilimitada.

2. No se consume ni libera energa al formar la disolucin partiendo de sus

componentes.

3. No hay cambio de volumen al formar la mezcla.

4. La naturaleza qumica de ambos lquidos deben ser muy semejantes.

Pg.
3

Ejemplo de esto son las disoluciones formadas por los componentes:

benceno-tolueno

benceno xileno

n. hexano- n heptano (30 oC)

 bromuro de etilo-yoduro de etilo

Desviaciones de la ley de Raoult

Desviaciones negativas respecto a la Ley de Raoult.

La disolucin acetona-cloroformo presenta unas presiones de vapor inferiores a las

que predice la Ley de Raoult. Esta desviacin es debida a que las fuerzas
intermoleculares son mayores en la disolucin que en los componentes puros.

Como puede observarse en la grfica para fracciones molares de cloroformo

prximas a 1, el cloroformo cumple la Ley de Raoult mientras que la acetona
cumple la Ley de Henry.

Para fracciones molares de cloroformo prximas a 0, la acetona cumple la Ley de

Raoult y el cloroformo la de Henry.

Desviaciones positivas respecto a Raoult

La disolucin acetona-disulfuro de carbono presenta presiones de vapor superiores

a las que predice Raoult, debido a que las fuerzas intermoleculares en la disolucin
son menores que en los componentes puros.

MEZCLAS AZEOTROPICAS

Las mezclas ideales o que se apartan muy poco del comportamiento ideal, pueden
separarse en sus constituyentes por destilacin fraccionada. Por otro lado, si las
desviaciones respecto a la Ley de Raoult son tan notorias que producen un mximo Pg.
o un mnimo en la curva de presin de vapor, entonces aparece un mximo o un 4
mnimo correspondiente en la curva de la temperatura de ebullicin. Estas mezclas
no pueden separarse completamente en sus constituyentes por destilacin
fraccionada. Puede demostrarse que si la curva de presin de vapor tiene un
mximo o un mnimo, entonces, en ese punto, las curvas de vapor y liquido deben
ser tangentes y el lquido y el vapor tendrn la misma composicin (Teorema de
Gibbs-Konovalov). La mezcla que tiene una presin de vapor mxima o mnima se
denomina azeotropica.

Consideremos el sistema ilustrado en la figura 14.9, que muestra una temperatura

mxima de ebullicin. Si se calienta una mezcla de composicin azeotropica,
descrita por el punto a, el vapor se formara primero a la temperatura t; este vapor
tiene la misma composicin que el liquido; en consecuencia, el destilado obtenido
tiene exactamente la

misma composicin que el liquido original, no hay separacin. Si se calienta una

mezcla descrita por b (Fig. 14.9) la primera seal de vapor se forma a t, con la
composicin v. Este vapor es ms rico en el componente de mayor temperatura
de ebullicin. La destilacin fraccionada separara a la mezcla en componente puro
1 contenido en el destilado, y dejara la mezcla azeotropica en el recipiente. Una
mezcla descrita por c hervira primero a t y el vapor tendra la composicin v. La
destilacin de esta mezcla producira el componente puro 2, contenido en el
destilado, y la mezcla azeotropica permanecera en el recipiente de destilacin.

El comportamiento de las mezclas azeotropicas de temperatura de ebullicin

mnima, ilustrado en la figura 14.10, es anlogo. El azeotropo destila sin cambio.
Una mezcla descrita por b hierve primero a la temperatura t, teniendo el vapor una
composicin v. el fraccionamiento de esta mezcla produce azeotropos en el
destilado y el componente puro 1 permanece en el recipiente de destilacin.
Anlogamente, el fraccionamiento de una mezcla descrito por c producir el
azeotropo en el destilado y dejara el componente puro 2 en el recipiente.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

4.1 Determinacin de los puntos de ebullicin del sistema

a) arme el equipo especial para puntos de ebullicin, que consta de un Pg.

baln de 125 mL, un refrigerante de reflujo, un separador para retirar 5
destilado.
b) Coloque 25 mL de A en el baln y ponga el termmetro de tal manera
que su bulbo quede sumergido hasta la mitad del lquido.
c) Caliente lentamente hasta obtener una ebullicin vigorosa a temperatura
constante. Evite sobrecalentamiento. Lea y anote la temperatura de
ebullicin.
d) Tome con la pipeta una muestra de aproximadamente 1 mL del residuo
en un tubo limpio y seco, tape y marque adecuadamente el tubo, al
 mismo tiempo extraiga todo el destilado del separador, en otro tubo
seco, devuelva el exceso de destilado al baln hasta quedarse con
aproximadamente 1 mL, tape y marque.
e) Aada cada incremento de la tabla 1 y repita los pasos c) y d) para cada
incremento.
f) Lave y seque el baln. Coloque 25 mL de B y repita los pasos b), c), d) y
e).

4.2 Determinacin de la composicin de las mezclas

a) En tubos de tapn de corcho, prepare 3 mL de las mezclas indicadas en

la tabla 2, midiendo las temperaturas de A y B.
b) Mida el ndice de refraccin de las mezclas preparadas en a).
c) Mida el ndice de refraccin de cada una de las muestras de destilado y
residuo, obtenidas en 4.1. use acetona para limpiar el refractmetro.

SISTEMA 3: AGUA(A) 1-PROPANOL (B)

TABLA 1

Numero de Volumen del incremento Volumen del incremento

incremento de B para aadir a 20mL de A para aadir a 20mL
de A de B
1 1.0 0.4
2 3.0 0.4
3 5.0 0.4
4 8.0 0.5
5 9.0 0.5
6 10.0 0.5

TABLA 2

Numero de muestra Volumen de A (mL) Volumen de B (mL)

1 3.0 0.0
2 2.9 0.1
3 2.8 0.2
4 2.5 0.5
5 2.1 0.9
6 1.7 1.3
7 1.4 1.6
8 1.0 2.0
9 0.5 2.5
10 0.0 3.0

Pg.
6
ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS
 Es importante la curva patrn de la solucin agua - 1-propanol,
obtenindose a partir de las composiciones y los ndices de refraccin
medidas a las muestras. Esta curva patrn permiti determinar
grficamente la composicin de 1-propanol en las muestras del
destilado y el residuo tomadas de la experiencia.

Se grafico el diagrama de fases para la mezcla azeotropica de agua -

1-propanol (grafica n3). Este sistema presenta un azeotropo de
mnimo punto de ebullicin, concluyndose que es una solucin de
tipo II.

Se hallo el punto azeotropico:

X 1 propanol=0.4075 a la temperatura de
88.05 C, con un porcentaje de error de 5.45% con respecto al valor
terico.
Este error se obtuvo principalmente al momento de interpolar
grficamente en la curva patrn para hallar las composiciones del
destilado y el residuo, adems de posibles contaminantes en el mal
secado de los tubos, la pureza del 1-propanol, etc.

CONCLUSIONES Pg.
12
 La solucin agua - 1-propanol es una mezcla azeotropica,
solucin real, presentando un mnimo punto de ebullicin,
perteneciendo en una solucin tipo II.
Esta mezcla azeotropica no puede separarse completamente
en sus constituyentes por destilacin fraccionada.
El uso del refractmetro es importante para hallar el ndice de
refraccin de las disoluciones, y a partir de ello construir una

grafica I.R vs
X 1 propanol , y con ello hallar las composiciones

del destilado y residuo.

Se observa en el diagrama de fases (grafica 3) que las
temperaturas de ebullicin varan con las composiciones.

Pg.
RECOMENDACIONES 13
 La toma de muestras del destilado y el residuo deben de ser la misma
cantidad posible.
Para mejores resultados se recomienda el uso del software chencad
para el procesamiento de resultados, como la grafica, y a partir de
ello obtener una mejor aproximacin de las composiciones.
Retirar el mechero cuando ya se haya tomado la suficiente muestra
del destilado, pues no es recomendable un sobrecalentamiento.
Enfriar el sistema externamente con agua antes de aadir el
incremento, pues la temperatura de ebullicin vara con las
composiciones.

Pg.
14
 BIBLIOGRAFIA

Castellan G., Fisicoqumica, 1ra ed., Fondo Educativo Interamericano,

Mxico, 1978

Maron S., Lando J., Fisicoqumica Fundamental, 1ra ed., Ed. Limusa,
Mxico, 1978

Ensayo Informacin Tecnolgica 1999

Pons Muzzo, Gastn, " Fisico-quimica ", Primera ed.. Edit. Universo S.A. 1969

Lange, "Handboof of Chemistry", Ed. Me Graw Hill.

APENDICE

Cuestionario

1. para las mezclas liquidas binarias ideales, explique la aplicacin

Pg.
de las leyes de Dalton y Raoult.
15
LEY DE RAOULT
Franois Marie Raoult efectu una generalizacin para una solucin ideal
conocida como la ley de Raoult, la cual postula que para un solvente
(sustancia 1), su presin de vapor P1 es igual a su fraccin molar en solucin
multiplicada por la presin parcial P1o del solvente puro, a temperatura
constante.

Puede formularse una ecuacin anloga para el soluto (sustancia 2), que es
la ecuacin de Raoult:

S la solucin tiene presiones de vapor parciales que sigan esta ecuacin, se

dice que dicha solucin sigue la ley de Raoult y se comporta de manera
ideal. Las soluciones reales se ajustan a la ley de Raoult cuanto ms diluida
es la solucin. Es decir todas las soluciones reales se comportan idealmente
cuando la concentracin de los solutos se aproxima a cero.

LEY DE DALTON

Cuando se colocan en un recipiente varios gases que no reaccionan entre

s, las partculas de cada gas chocan contra las paredes del recipiente,
independientemente de la presencia de los otros gases.

Esta ley dice: la presin total de una mezcla gaseosa es igual a la suma
de las presiones parciales de los gases que la componen

La presin parcial en un fluido es igual a la del gas con el que el fluido est
en equilibrio.

Cuando se expone un lquido a un gas, las molculas del gas se disolvern

en el lquido.

2. explique la solubilidad de los gases en los lquidos En qu casos

se aplica la ley de Henry y la ley de Dalton?

La ley de Henry relaciona la presin parcial del soluto en la fase vapor con
la fraccin mol del soluto en la solucin. Enfocando la relacin desde otro
punto de vista, la ley de Henry relaciona la fraccin mol en el equilibrio, la
solubilidad de j en la solucin, con la presin parcial de j en el vapor:

1
X j= P0j
Kj

Pg.
16
La ley de Henry se aplica muy bien para describir la solubilidad de los gases
en muchos solventes. En tales casos, la cantidad de gases disuelta se debe
mantener por debajo de su solubilidad mxima, es decir, cuanto ms
distante este la fase liquida de su punto de saturacin, la molalidad del gas
disuelto ser ms aproximadamente proporcional a la presin que ejerce
dicho gas sobre la disolucin.

3. En qu casos se aplica la destilacin fraccionada a presin

constante?

La destilacin fraccionada se utiliza cuando la mezcla de productos lquidos

que se pretende destilar contiene sustancias voltiles de diferentes puntos
de ebullicin con una diferencia entre ellos menor a 80 C.

Al calentar una mezcla de lquidos de diferentes presiones de vapor, el

vapor se enriquece en el componente ms voltil y esta propiedad se
aprovecha para separar los diferentes compuestos lquidos mediante este
tipo de destilacin.

El rasgo ms caracterstico de este tipo de destilacin es que necesita

una columna de fraccionamiento.

Pg.