PESQUISA RELACIONADA AO ESTUDO CINTICO DO USTULADO DE

ZINCO DA VOTORANTIM METAIS: MECANISMO NO CATALTICO

ASSOCIADO CARACTERIZAO E DETERMINAO DE TEMPOS DE
RESIDNCIA
 PESQUISA RELACIONADA AO ESTUDO CINTICO DO USTULADO DE
ZINCO DA VOTORANTIM METAIS: MECANISMO NO CATALTICO
ASSOCIADO CARACTERIZAO E DETERMINAO DE TEMPOS DE
RESIDNCIA

Joo Pessoa
Agosto de 2014

Sumrio
1. INTRODUO........................................................................................... 4
2. OBJETIVO.................................................................................................. 4
3. MATERIAIS UTILIZADOS............................................................................5
4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL..............................................................5
5. RESULTADO E DISCUSSES......................................................................6
6. CONCLUSO........................................................................................... 11
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS..............................................................11
1. INTRODUO

A Votorantim Metais Zinco responsvel por toda a produo nacional

de zinco (minrios e concentrados), sendo lder mundial na produo de zinco a
partir de minrio silicatado. Esto sob seu controle as seguintes unidades: no
Brasil, 2 unidades de minerao e beneficiamento (Vazante/MG maior jazida
brasileira de minrio silicatado - e Paracatu/MG minrio sulfetado na Mina de
Morro Agudo) e 2 unidades metalrgicas (Trs Marias/MG e Juiz de Fora/MG);
no Peru, uma metalrgica (Cajamarquilla - Refneria de Zinc Cajamarquilla) e
participao acionria em uma mineradora (Companhia Mineradora Milpo); na
China, uma metalrgica (Changshu); nos Estados Unidos, 4 metalrgicas
(Houston, Clarksville, Millington e Coldwater). Quinto maior produtor mundial,
a Votorantim Metais Zinco possui atualmente uma capacidade de produo de
525 mil toneladas anuais. Na unidade de Trs Marias, pioneira no processo
eletroltico para metalurgia do zinco no Brasil, o tratamento do minrio de zinco
para obteno do zinco metlico feito de forma integrada, na mesma planta, a
partir tanto dos minrios silicatados quanto dos sulfetados.

O zinco um metal de larga aplicao pela sua propriedade anticorrosiva

sendo utilizado na construo civil, na indstria automobilstica, na confeco de
eletrodomsticos e na galvanizao como revestimento protetor de aos e
estrutura, folhas, chapas, tubos, fios e outros.

A lixiviao consiste na solubilizao de espcies de interesse com um

solvente lquido, no caso em questo, zinco com cido sulfrico. Na extrao
dessas espcies, componentes indesejveis so tambm extrados, o que requer
um controle rigoroso do processo. Uma anlise minuciosa do comportamento e
da influncia de parmetros operacionais como temperatura, granulometria,
intensidade de agitao, tempo de reao, concentrao dos reagentes, potencial
eletroqumico, dentre outros, no processo de lixiviao, efetuada por meio de um
estudo cintico da reao entre as partculas slidas (minrio/concentrado) e a
soluo lixiviante facilitaria o controle do processo global.

2. OBJETIVO

O trabalho tem como objetivo determinar o mecanismo de reao

heterognea slido/lquido, no processo de lixiviao, fez-se necessrias as
seguintes consideraes (Prosser, 1996), :

Temperatura

Agitao
 Concentrao do agente lixiviante

Tamanho da partcula

3. MATERIAIS UTILIZADOS

Figura 1- Materiais Utilizados no Experimento (montagem experimental).

Dentre os materiais utilizados, como esto mostrado da Figura 1, temos:

Reator CSTR
Impelidor
Termmetro
Sistema de Agitao
Becker para preparar as solues
Balo Volumtrico
Kitassato e Funil
Condensador de bolas

4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Esses procedimentos englobam a preparao e adequao do concentrado

ustulado de zinco (quarteamento, amostragem, lavagem, separao por faixas
granulomtricas), preparo da soluo lixiviante e, finalmente, montagem e
execuo dos ensaios cinticos de lixiviao.
 Para os ensaios de lixiviao, foi utilizado o concentrado ustulado de
zinco proveniente da empresa Votorantim Metais Zinco Unidade de Trs
Marias (MG), resultado da ustulao do concentrado sulfetado de zinco (ZnS
como principal mineral na composio) processado naquela unidade. A amostra
recebida foi previamente homogeneizada e quarteada e, ento, submetida a um
peneiramento a mido utilizando sete peneiras com as seguintes aberturas: 60#
(210 m), 100# (149 m), 150# (105 m), 200# (74 m), 270# (53 m), 325#
(44 m) e 400# (37 m). O peneiramento a mido foi escolhido devido grande
presena de finos na amostra.
Aps o peneiramento, cada frao retida foi exaustivamente lavada com
acetona comercial (marca VETEC), visando acelerar a evaporao da gua
remanescente. Evitou-se o aquecimento das amostras devido possvel presena
de esfalerita (ZnS) no reagida. Com isso, procurou-se preservar as
caractersticas e propores dos minerais de zinco (ZnO e ZnS), presentes no
concentrado, tal qual sados da ustulao. As fraes obtidas foram armazenadas
em frascos, devidamente tampados, a fim de se evitar que elas novamente
absorvessem umidade.
Para o preparo da soluo lixiviante, utilizou-se cido sulfrico 96%
m/m e gua deionizada. Cada ensaio de lixiviao consumia 400 mL de soluo
lixiviante. Considerando que, para a determinao de cada curva cintica, foram
realizados ensaios em triplicatas, o volume total de soluo gasto por curva
cintica foi de 1.200 mL.
O restante das solues-me, com as mesmas caractersticas, foi estocado
e homogeneizado. Essa soluo-estoque se transformou em soluo-me para a
determinao de outras curvas cinticas que utilizariam a mesma concentrao
das solues de origem. Sendo assim, evitou-se o desperdcio de reagentes e a
gerao de passivos no laboratrio. As solues, que no puderam ser
reaproveitadas, foram neutralizadas com hidrxido de sdio e descartadas. O
intervalo de tempo, para a retirada das alquotas de polpa lixiviada, no deve ser
muito pequeno para possibilitar que as amostras retiradas possam ser levadas
para a etapa de filtrao. A montagem experimental consiste basicamente em um
reator, agitador (eixo e impelidor) e condensador de bolas, todos confeccionados
em vidro Figura 1.

5. RESULTADO E DISCUSSES

Durante o experimento foram analisados 4 parmetros como

Temperatura, Tamanho da Partcula, Intensidade de Agitao e Concentrao de
Reagente para determinar o mecanismo que limita a lei de velocidade, como
mostra a Figura 2.
Figura 2- Variveis operacionais que contribuem para a identificao de cada um dos
mecanismos.

A partir dos dados obtidos no experimento foram feitos alguns grficos

com o determinar o mecanismo que limita a lei de velocidade. Inicialmente foi
realizado um ensaio preliminar com as seguintes condies:

Anlise Granulomtrica
 Figura 3- Anlise granulomtrica do Ensaio Preliminar.

Nota-se que a partir desse ensaio preliminar que a maior granulomtrica

obteve-se uma maior converso, porm fazendo-se uma analise de erro,
verifica-se que est fora do intervalo de confiana de 95%. Logo, observando-se
o grfico pode-se considerar que a granulomtrica entre -100# + 1503 pode ser
considerada a granulomtrica tima.

Efeito da Agitao

Figura 4-Relao entre a taxa e a intensidade de agitao.

Atravs da analise deste grfico mostrado na Figura 4 nota-se que a

transferncia de massa externa tem influencia at um certo valor de velocidade
de reao, se a velocidade for muito elevada, logo a transferncia de massa
externa deixa de existir e o que vai influenciar no mecanismo vai ser a difuso
interna.

Figura 5-Efeito da intensidade de agitao

Analisando efeito de agitao notamos que para agitao muito baixa temos
uma converso pequena. J as curvas para agitao de 840 rpm e 1080 rpm
ficaram bem prximas. Para a agitao de 660 rpm obtm uma maior converso,
porm fazendo-se uma anlise de erro percebemos que est fora do intervalo de
confiana de 95% e com isso descartamos esse valor. Para a transferncia de
massa externa ser desprezada no mecanismo podemos fazer uma analise
estatstica atravs do teste T e verificar se a rotao de 840 ou 1080 melhor.

Efeito da Temperatura

Figura 6-Efeito de Temperatura nos ensaios de lixiviao

Atravs da anlise dos dados de temperatura verificamos que a

temperatura de 30C foi a que obteve-se maior converso. Fazendo-se um Tet
apenas com a temperatura de 30 C, nota-se que se obtm uma converso
mxima da reao em torno de 5 min, logo no necessrio utilizar tempos
maiores nem Temperaturas maiores.
 Figura 7- Ensaio de Lixiviao da curva de 30C para tempos superiores a 10
min( Granulometria = -600# +100#, C= 4g/l e Agitao=840 rpm).

Variao da Concentrao

Figura 8- Efeito da Concentrao nos ensaios de Lixiviao

Pela Figura 8(a) observa-se um ligeiro aumento na converso final da condio

de 4 g.L-1 de H2SO4 para a de 6 g.L-1, uma ligeira queda na converso de 6 g.L-1 para
8 g.L-1 e um aumento na converso dessa concentrao para a de 10 g.L-1. Ao se fazer
uma anlise mais detalhada dos resultados obtidos (ver Figura 8 (b)), observa-se, no
entanto, que todas as curvas esto dentro dos intervalos de confiana, com nvel de
significncia de 5% (exceto a curva de 6 g.L-1, para a qual no foi obtida rplica, no
havendo, portanto, barras de erros). Nos ensaios com 4 g.L-1 de H2SO4, houve a perda
de uma das rplicas, de forma que os valores para as barras de erro referentes
concentrao de 4 g.L-1 se tornaram relativamente elevados. E para os ensaios com 6
g.L-1 de H2SO4, alm da perda de uma das rplicas, ocorreu que um conjunto de dados
restantes se mostraram inconsistentes. Devido a esses problemas, no se pode, a priori,
concluir sobre o efeito da concentrao do cido nas curvas de extrao.

6. CONCLUSO
A extrao de zinco muito rpida ( 5 min), mesmo em condies muito brandas
de lixiviao (CAc = 4 g.L-1 e T = 30C).

A anlise experimental, utilizando os Modelos de Ncleo em Diminuio e

Converso Progressiva, indicou que tanto a difuso na camada de cinzas quanto a
reao qumica so etapas que descrevem esses ensaios de lixiviao.

O controle cintico por transferncia de massa atravs da camada limite em torno

das partculas foi descartado, uma vez que na rotao utilizada nos experimentos (840
rpm) o efeito da agitao foi reduzido ao mximo.

7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

i) Fogler, H. S. Elementos de Engenharia das Reaes Qumicas 3 edio,

cap. 13 , 2002, LTC.
ii) Levenspiel, O. Engenharia das Reaes Qumicas Editora Edgard
Blcher, v. II, 1974.
iii) Balarini J.C - Estudo cintico do ustulado de zinco da votorantim metais:
mecanismo no cataltico associado caracterizao e determinao de
tempos de residncia. 2009.