Repblica Bolivariana de Venezuela

Universidad del Zulia

Facultad de Ingeniera
Divisin de Postgrado
Programa de Postgrado en Ingeniera de Gas

Determinacin del Comportamiento PVT para un

Yacimiento Volumtrico de Gas Condensado

Trabajo de grado presentado ante la Ilustre Universidad

del Zulia para optar al Grado Acadmico de
Magister Scientiarium en Ingeniera de Gas

Autor: Ing. Ana Virginia Bolvar

Tutor: M.Sc. Jorge Barrientos

Co-tutor: Ph.D. Carlos Alciaturi

Maracaibo, Junio de 2007

 APROBACIN

Este jurado aprueba el trabajo de Grado titulado: DETERMINACIN DEL

COMPORTAMIENTO PVT PARA UN YACIMIENTO VOLUMTRICO DE GAS
CONDENSADO que Ana Virginia Bolvar Fereira, C.I.: V-14.657.810 presenta
ante el Concejo Tcnico de la Divisin de Postgrado de la Facultad de
Ingeniera en cumplimiento del articulo 51, Pargrafo 51.6 de la seccin
segunda del reglamento de estudios para graduados de la Universidad del
Zulia, como requisito para optar el grado acadmico de

MAGISTER SCIENTIARIUM EN INGENIERIA DE GAS

Coordinador del Jurado

M.Sc. Jorge Barrientos
C.I: V-3-509.055

Ph.D. Carlos Alciaturi M.Sc. Orlando Zambrano

C.I: V-9.470.581 C.I: V-7.548.612

Directora de la Divisin de Postgrado

Gisela Pez

Maracaibo, Junio 2007

Ana Virginia Bolvar. DETERMINACIN DEL COMPORTAMIENTO PVT
PARA UN YACIMIENTO VOLUMTRICO DE GAS CONDENSADO. Trabajo
de grado. Universidad del Zulia, Divisin de Postgrado, Facultad de Ingeniera..
Maracaibo, Junio de 2007.

RESUMEN

Con este trabajo se establece un programa computacional para determinar el

Comportamiento PVT de un fluido de gas y condensado (mezcla de
hidrocarburos en dos fases) de un yacimiento volumtrico, haciendo uso de la
Ecuacin de Estado Peng Robinson y partiendo de datos como Presin,
Temperatura y Composicin del fluido. Adems este programa est en
disposicin de: Predecir el comportamiento de este tipo de yacimientos en el
recobro de lquidos, calcular el volumen de condensado por la observacin del
fenmeno de condensacin retrgrada, y predecir el comportamiento de
produccin por agotamiento de presin. Estos resultados fueron cotejados con
datos de campo preexistentes (anlisis PVT y datos experimentales) con el
propsito de validar los resultados y de esta forma promover el uso de esta
herramienta en la industria del gas natural para predecir el comportamiento
termodinmico de este tipo de yacimientos en especfico. Este programa
computacional tambin muestra un reporte final de propiedades PVT y con el
es posible validar en cualquier caso la composicin de las corrientes
presentadas en un informe de datos PVT de laboratorio para un yacimiento de
gas y condensado.
El programa fue elaborado en lenguaje matlab 7.0 bajo ambiente Windows de
fcil interaccin con el usuario. En l es posible realizar modificaciones o
extensiones que ampliaran este programa para aplicarlo a otros tipos de
yacimientos.

Palabras claves: Yacimientos de Gas Condensado, Peng-Robinson.

Ana Virginia Bolvar. ESTIMATE THE PVT BEHAVIOR TO GAS
CONDENSATE VOLUMETRIC RESERVOIR. Grade job. University of Zulia ,
Postgrade Division, Engineering Faculty. Maracaibo, Junio de 2007.

ABSTRACT

In this job we establish a computational program in order to estimate the PVT

behaviour of gas condensate volumetric reservoir (hydrocarbon mixture in two
phases), using Peng-Robinsons phase equation and the initial data of the
reservoir, such as: Pressure, temperature and fluid composition. This program
is created to: Predict the behavior of this type reservoir, the liquid recovery,
calculate the liquid volume by retrograde condensation; and estimate the
production behavior by exhaustion pressure. The results was compare with field
data (PVT analyzes and experimental data), the purpose is valid the results and
promote to use this program in the natural gas Industry and to complete predict
the behavior of this type reservoirs. The computational program also give a final
report with PVT properties and is possible to valid the liquid and gas
composition present in a PVT laboratory data report.
The program was created using MATLAB programming language and it have a
easy usuary interaction. In this is possible to make modification and extention to
applie others reservoirs types.

Keywords: Gas condenate reservoirs, Peng Robinson

DEDICATORIA

A mi Mam Yraida,

A mi Pap Abelardo

A mi Esposo Gustavo,

A mi hermano Marcos,

A mi hijo Andrs Ignacio,

y especialmente a mi Abuelita Ana Rosa,

por haberme dedicado tantos aos de su vida.

 AGRADECIMIENTOS

Agradezco infinitamente a mi familia por su apoyo en todo momento.

A Gustavo mi esposo por su valiosa ayuda.

Al prof. Jorge Velsquez, por su ayuda.

Al prof. Jorge Barrientos por todos sus conocimientos y su tiempo.

A Efrain Nava por su colaboracin y su tiempo.

Al Postgrado de Ingeniera de la Universidad del Zulia, por los conocimientos

adquiridos en sus aulas.

A mis amigos y compaeros de postgrado quienes me han brindado su apoyo

y han contribuido en mi futuro profesional.

 TABLA DE CONTENIDO

PAG

RESUMEN 3

ABSTRACT 4

DEDICATORIA 5

AGRADECIMIENTOS 6

TABLA DE CONTENIDO 7

LISTA DE TABLAS 10

LISTA DE FIGURAS 12

NOMENCLATURA, TERMINOLOGA Y SIMBOLOS 13

INTRODUCCIN 18

CAPITULO I: MARCO TEORICO 20

1.1- Caracterizacin Termodinmica de Yacimientos de Hidrocarburos 20

1.1.1.- Diagrama Presin Temperatura de mezclas de

Hidrocarburos 21

1.1.2.- Comportamiento Retrgrado de Mezclas de Hidrocarburos 24

1.1.3.- Yacimientos de Gas condensado 25

1.1.3.1 Caractersticas de los Yacimientos de Gas

Condensado 26

1.1.3.2 Presin de Roco Retrgrada, Proc 28

1.1.3.3 Condensacin y Vaporizacin 30

1.1.3.4 Evolucin de la RGC y la API 33

1.1.3.5 Procesos de Separacin Gas-Lquido en el

Yacimiento ySuperficie 33

1.1.3.6 Pruebas PVT de Laboratorio 34

 1.1.3.6.1 Prueba de Deplecin Volumtrica 34

1.2- Ecuaciones de Estado 36

1.2.1.- Ecuaciones de Estado Cbicas 38

1.2.1.1.- Ecuacin de Estado de Peng-Robinson 39

1.2.1.2.- Modificaciones a la Ecuacin de Estado de Peng-

Robinson 44

1.2.1.2.1- Ecuacin de Estado de Peng-Robinson

modificada por Peneloux (1982) 44

1.2.1.2.2- Ecuacin de Estado de Peng-Robinson

modificada por Stryjek y Vera (1986) 45

1.2.1.2.3- Ecuacin de Estado de Peng-Robinson

modificada por Nikos (1986) 47

CAPITULO II: MODELO MATEMTICO

2.1- Antecedentes Bsicos para el Clculo de Equilibrio de Fases 50

2.1.1- Energa Libre de Gibbs 51

2.1.2- Fugacidad 52

2.1.3- Coeficiente de Fugacidad 53

2.1.4- Constante de Equilibrio 54

2.2- Mtodo de Barrido de Imagen Termodinmica para el clculo

de envolventes de fase 55

2.2.1- Mtodo de Barrido No. 5 55

2.3- Clculo de Equilibrio de Fases usando la Ecuacin de Estado de

Peng-Robinson 56
 2.3.1- Mtodo de Sustitucin Directa 61

2.4- Modelo Matemtico para determinar el Comportamiento Volumtrico

de un Yacimiento de Gas Condensado 64

2.4.1- Modelo Matemtico para el Clculo de Propiedades del

Gas y Condensado. 65

CAPITULO III: ANLISIS DE RESULTADOS

3.1- Anlisis y desempeo del programa. 66

3.1.1- Construccin de la Envolvente de Fase.

Mtodos de barrido 66

3.1.2- Clculo de fase 73

3.1.3- Clculo del Comportamiento de produccin por

Deplecin Volumtrica 75

3.2.- Comparacin de Resultados 82

3.2.1- CASO 1 82

3.2.2- CASO 2 84

CONCLUSIONES 86

RECOMENDACIONES 88

LISTA DE REFERENCIAS 89
 LISTA DE TABLAS

PAG

Tabla. 1.- Composiciones Tpicas de mezclas provenientes de yacimientos

de hidrocarburos1 25

Tabla 2.- Caracterizacin de fluidos del Norte de Monagas y del rea

Tradicional de Anaco. 27

Tabla 3 .Parmetros m1 segn Stryjek y Vera para compuestos puros. 47

Tabla 4. Coeficientes de interaccin binaria. 63

Tabla 5.- Lmites composicionales para el desempeo satisfactorio

de los mtodos de barrido. 67

Tabla 6.- Composicin molar No. 1 - Mezcla de Gas Condensado. 67

Tabla 7.- Composicin Molar No. 2 - Mezcla de Gas Condensado. 69

Tabla 8.- Composicin molar No. 3 - Mezcla de Gas Condensado. 71

Tabla 9.- Resultados de las composiciones molares 1, 2 y 3. 73

Tabla 10.- Resultados del clculo de fase realizados por el

programa Pengrobinson, HYSYS y valores experimentales. 74

Tabla 11.- Resultados del clculo de fase y constantes de equilibrio

realizados por Pengrobinson, HYSYS y valores experimentales 74

Tabla 12.- Resultados del clculo de fase haciendo uso de las EDE de

Peng Robinson (PR), PR-Peneloux y PR-Stryjek y Vera 75

Tabla 13.- Presin de roco retrograda calculada y experimental - Caso

Craft and Hawkins 76

Tabla 14.- Datos experimentales del estudio de deplecin

Volumtrica. Composicin de Gas condensado data libro K.S.

1
Craft, B.C. y Hawkins, M.F.: Applied Petroleum Reservoir Engineering, Prentice-Hall, Inc. 1959
Pedersen 77

Tabla 15.- Resultados experimentales del estudio de deplecin

Volumtrica a 82.5C. 78

Tabla 16.- Resultados del estudio de deplecin volumtrica con el

Programa Pengrobinson 80

Tabla 17.- Condiciones Caso 1 82

Tabla 18.- Resultados del caso 1 83

Tabla 19.- Condiciones Caso 2. 84

Tabla 20.- Resultados Caso 2 85

 LISTA DE FIGURAS

PAG

Fig.1.- Diagrama de fases de una mezcla de Gas Natural. 22

Fig. 2.- Diagrama de fases Generalizado para un gas condensado. 23

Fig. 3.- Efecto de temperatura sobre la presin de roco retrograda. 28

Fig. 4.- Efecto de la gravedad API del condensado sobre la presin

de roco retrograda. 29

Fig. 5.- Efecto de la relacin gas condensado sobre la presin

de roco retrgrada. 29

Fig. 6.- Comportamiento retrgrado de un gas condensado a 195F. 31

Fig. 7.- Prueba CVD (Constant Volume Depletion). 35

Fig. 8.- Diagrama de flujo general para el clculo de equilibrio de fases. 57

Fig. 9.- Diagrama de flujo del clculo de equilibrio de fases usando

la ecuacin de estado de Peng-Robinson. 58

Fig. 10.- Envolvente de fase correspondiente a la composicin

Molar No.1. 68

Fig. 11.- Envolvente de fase correspondiente a la Composicin

Molar No.2. 70

Fig. 12.- Envolvente de fase correspondiente a la composicin

Molar No.3. 72

Fig. 13.- Esquema de resultados 1ra parte. 79

Fig. 14.- Esquema de resultados 2da parte. 81

 NOMENCLATURA, TERMINOLOGA Y SIMBOLOS

A,b,A,B,m Parmetros empleados en la ecuacin de estado.

(a)m Constante de la ecuacin de estado para la mezcla.

API Gravedad del lquido (American Petroleum Institute).

bm Constante de la ecuacin de estado para la mezcla.

BN Barril Normal.

C1, CH4 Metano

C2 Etano

C3 Propano

C6 Hexano

C7 Heptano

C7+ Heptano y compuestos ms pesados

C8 Octano

C9 Nonano

C10 Decano

C10+ Decano y compuestos ms pesados

Comp. Composicin

Const. Constante

CO2 Dixido de Carbono

e Nmero e=2.7182818

Ec. Ecuacin

Ed. Editorial.

EOS Ecuacin de estado (Equation of State)

Etc. Etctera.

f Fugacidad.

fi L Fugacidad del componente i en la fase lquida

fi V Fugacidad del componente i en la fase vapor.

GPM Galones por mil pies cbicos en condiciones normales.

GPSA Gas processors Suppliers Association.

C Grados Centgrados

F Grados Farenheit

H2S Sulfuro de hidrgeno

H2O Agua.

i,j Subndice, denota cada uno de los componentes.

i-C4 Iso-butano

i-C5 Iso-pentano.

Ki Constante de equilibrio del componente i.

Lb, lbs. Libras

Lbs/lb-mol libras por libra-mol.

Lpca, psia Libras por pulgada cuadrada absoluta.

Lpcm, psi Libras por pulgada cuadrada manomtrica.

Log Logaritmo en base 10

mo Modificacin de m en el rango de 0.7<Tr>1.0

m1 Parmetro ajustable

M Peso molecular.

ni Nmero de moles del componente i.

n Nmero de moles totales de la mezcla.

nC4 Normal-butano.
nC5 Normal-pentano.

N2 Nitrgeno.

O2 Oxgeno.

% Porcentaje.

P Presin.

Pc Presin crtica.

Pcdb Presin cricondembrica

PCN Pies cbicos normales.

Pie Pies cbicos.

PM Peso molecular

PR Peng-Robinson.

Pr Presin reducida.

Proc Presin de roco retrograda

Psc Presin pseudocrtica.

Psr Presin pseudoreducida.

P-T Presin-Temperatura.

Pt Presin total.

P-V Presin-Volumen.

R Constante universal de los gases.

R Grados Rankine.

RGC Relacin Gas condensado

RGP Relacin Gas Petrleo

RK Redlich-Kwong.

Sumatoria

SRK Soave-Redlich-Kwong.
SPE J Society of Petroleum Engineers Journal

T Temperatura

Tb Temperatura de ebullicin normal.

Tc Temperatura crtica.

Tcdt Temperatura cricondentrmica

Tp Temperatura promedio.

Tr Temperatura reducida.

Tsc Temperatura pseudocrtica.

Tsr Temperatura pseudoreducida.

Vi Fraccin en volumen del componente i.

V Volumen

Vc Volumen crtico.

Vcn Volumen en condiciones normales.

Vr Volumen reducido.

W Factor acntrico.

Wi Fraccin en peso del componente i.

Xi Fraccin molar del lquido del componente i.

Yi Fraccin molar del vapor del componente i.

Z Factor de compresibilidad del sistema.

Zc Factor de compresibilidad crtico.

Zi Fraccin molar de la mezcla del componente i.

CARACTERES GRIEGOS

Constante de la ecuacin de estado de un comp.

Gravedad especfica.

g Gravedad especfica del gas.

o Gravedad especfica del petrleo.

Constante de la ecuacin de estado.

Densidad.

g Densidad del gas.

l Densidad del lquido.

i Coeficiente de fugacidad del componente i.

iL Coeficiente de fugacidad del comp. i en el lquido.

iV Coeficiente de fugacidad del comp. i en el vapor.

Representa varias propiedades fsicas.

Volumen especfico.

Denota diferencias entre valores de propiedades.

a Constante para el clculo de la constante a.

b Constante para el clculo de la constante b.

 INTRODUCCIN

La mayora de los nuevos campos petrolferos a nivel mundial que se

han descubiertos en las ltimas dos dcadas corresponden a gas

condensado/petrleo voltil asociado a altas presionesny temperaturas. De all

la importancia de estudiar estos yacimientos aplicando las mejores tcnicas de

ingeniera para optimar la recuperacin de este recurso no renovable.

Los fluidos obtenidos en superficie de estos yacimientos, son el

resultado de cambios termodinmicos que sufre la mezcla original de

hidrocarburos en su trayectoria desde el yacimiento (alta P y T) hasta el

sistema de separacin en superficie (baja P y T).

El procesamiento de este tipo de fluidos involucra problemas de baja,

mediana y alta complejidad, los cuales han motivado a realizar una alta

diversidad de estudios de carcter terico y experimental; tal complejidad se

debe a la alta gama de composiciones y condiciones fsicas (Presin y

Temperatura) del fluido presente, lo que a menudo no permite generalizar el

estudio e interpretacin de los fenmenos termodinmicoas involucrados.

La ingeniera de gas est obligada a adaptar los avances provenientes

de las ciencias fundamentales con el fin de disear nuevos mtodos o en su

defecto el validar los existentes con el fin de modelar los fenmenos existentes

en la naturaleza.
 Uno de los modelos ms utilizados por los simuladores comerciales es el

de Peng Robinson por este motivo, el objetivo fundamental de este trabajo es

el de desarrollar un programa computacional, usando la ecuacin de estado

Peng Robinson y sus modificaciones que permita modelar el comportamiento

de produccin volumtrica de un yacimiento de gas condensado. En el se van a

realizar como primer paso, el modelo matemticos del clculo de los puntos de

roco para generar la envolvente de fase carcterstico de este tipo de fluidos.

Este programa computacional permitir determinar el Comportamiento

PVT de un fluido de gas y condensado (mezcla de hidrocarburos en dos fases)

de un yacimiento volumtrico, haciendo uso de la Ecuacin de Estado Peng

Robinson y partiendo de datos como Presin, Temperatura y Composicin del

fluido.

Adems estar en disposicin de: Predecir el comportamiento de este

tipo de yacimientos en el recobro de lquidos, calcular los yacimientos de Gas

Condensado por la observacin del fenmeno de condensacin retrgrada, y

predecir el comportamiento de produccin por agotamiento de presin. Estos

resultados fueron cotejados con datos de campo preexistentes (anlisis PVT y

datos experimentales) con el propsito de validar los resultados y de esta forma

promover el uso de esta herramienta en la industria del gas natural para

predecir el comportamiento termodinmico de este tipo de yacimientos en

especfico.
 CAPITULO I

MARCO TEORICO

1.1- Caracterizacin Termodinmica de Yacimientos de Hidrocarburos

La caracterizacin termodinmica de yacimientos de hidrocarburos se

fundamenta en un anlisis de la evolucin de los fluidos contenidos en el

yacimiento, tomando como base el comportamiento de fases y parmetros de

caracterizacin fundamentales como la relacin gas-lquido, gravedad API y

color del lquido en el tanque. Los fluidos obtenidos en superficie de estos

yacimientos, son el resultado de cambios termodinmicos que sufre la mezcla

original de hidrocarburos en su trayectoria desde el yacimiento (alta P y T)

hasta el sistema de separacin en superficie (baja P y T).

Cuatro factores fsicos1 controlan el comportamiento de fases de

mezclas de hidrocarburos: 1-presin, 2- atraccin molecular, 3- energa cintica

(movimiento molecular asociado con temperatura) y 4- repulsin molecular.

La presin y la atraccin molecular tienden a confinar las molculas o a

mantener a estas juntas, as que entre mayor sean estas fuerzas mayor es la

tendencia de los hidrocarburos a aumentar su densidad, como en el caso

cuando un gas se licua. Las fuerzas de atraccin molecular son directamente

1
Clark, N.J.: Elements of Petroleum Reservoirs, Gulf PublishingCo., 1969
proporcionales a la masa de las molculas e inversamente proporcionales a la

distancia entre las mismas.

La energa cintica y la repulsin molecular tienden a dispersar las

molculas. A elevadas temperaturas mayor es la tendencia a separarse las

molculas produciendo disminucin de la densidad, como es el caso cuando el

lquido se gasifica o un gas se expande.

El comportamiento regular de los hidrocarburos es el de pasar de fase

gaseosa a lquida por aumento de presin y/o disminucin de temperatura y el

de pasar de fase lquida a gaseosa por disminucin de presin y/o aumento de

la temperatura.

1.1.1.- Diagrama Presin Temperatura de mezclas de hidrocarburos

La mejor forma de observar los cambios de fase de las mezclas de

hidrocarburos que se presentan naturalmente en yacimientos de hidrocarburos

es a travs de un diagrama Presin Temperatura (diagrama P-T) como el

caso de la fig.1.- Diagrama de fases de una mezcla de Gas Natural. En la fig. 1 se

observa el diagrama de fases de una mezcla de gas natural obtenido por Katz2

que resulta de unir las curvas de puntos de burbujeo (curva AC) y puntos de

roco (curva CB). En los puntos de Burbujeo el sistema (mezcla de

hidrocarburos) se encuentra en fase lquida en equilibrio con una cantidad

infinitesimal (burbujas) de gas. En los puntos de Roco el sistema se encuentra

en fase gaseosa en equilibrio con una cantidad infinitesimal (gota) de lquido.

2
Katz, D.L.: Overview of Phase Behavior in Oil and Gas Production, Jour. Pet. Tech., Junio 1983
 Las curvas de burbujeo y roco se unen en el punto crtico, C. A las

condiciones del punto crtico las propiedades intensivas (aquellas que no

dependen de la masa: densidad, viscosidad etc.) del gas y lquido son

idnticas.

Fig.1.- Diagrama de fases de una mezcla de Gas Natural

La envolvente de fase divide al diagrama en tres regiones: La del lquido

que est situada fuera de la envolvente y a la izquierda de la temperatura

crtica; la de gas que tambin est fuera de la envolvente pero a la derecha de

la temperatura crtica y la de dos fases que se encuentra dentro de la

envolvente y donde se hallan en equilibrio el gas y el lquido.

Fig. 2.- Diagrama de fases Generalizado para un gas condensado

En la fig. 2.- que es un diagrama de fases generalizado de un gas, se

observan los puntos extremos P y T. A la temperatura del punto T se le llama

Cricondentrmica, Tcdt y es la mxima temperatura a la cul existe equilibrio

entre vapor y lquido (a T>Tcdt y a cualquier presin, el sistema est en fase

gaseosa). A la presin del punto P se le llama Cricondembrica, Pcdb y es la

mxima presin a la cual existe equilibrio entre vapor y lquido. La posicin

relativa de los puntos cricondentrmico y cricondembrico con respecto al

punto crtico depende de la composicin del sistema, para crudos el punto

cricondembrico est a la izquierda del punto crtico, en cambio para gases

naturales y gases condensados est a la derecha.

Cada mezcla de hidrocarburos encontrada en un yacimiento tiene un

diagrama de fases caracterstico, el cul permanece constante, mientras se

mantenga constante la proporcin de componentes en la mezcla.

1.1.2.- Comportamiento Retrgrado de Mezclas de Hidrocarburos

En mezclas de hidrocarburos a una temperatura entre la crtica y la

cricondembrica, como se observa en la fig. 2 (isoterma ABD), a la presin del

punto A, la mezcla se encuentra en fase gaseosa y a l disminuir la presin

isotrmicamente se alcanza el punto de roco. Dentro del rea rayada la

disminucin de presin produce condensacin de parte de la mezcla, a este

fenmeno se le llama Condensacin Retrgrada Isotrmica, para diferenciarlo

de la condensacin isotrmica normal que ocurre por aumento de presin. La

zona de condensacin retrgrada est delimitada por los puntos de mxima

temperatura de las lneas de isocalidad. Por debajo de la zona retrgrada, la

disminucin de presin produce vaporizacin del condensado retrgrado hasta

que se alcanza nuevamente la curva de roco. En la fig. 2 se observa que a

temperaturas entre la crtica y la cricondentrmica se observan dos presiones

de roco: Retrgrada y Normal. Siguiendo la lnea de agotamiento ABD, a la

Presin de Roco Retrgrada (B) la cantidad infinitesimal de lquido se forma

por un cambio de fases de gas a lquido y a la Presin de Roco Normal (D),

por un cambio de fases de lquido a gas. Para un gas condensado, la presin

de roco normal es menor que 0 lpcm (vaco).

1.1.3.- Yacimientos de Gas condensado

Dependiendo del estado en que se encuentren inicialmente la mezcla de

hidrocarburos en el yacimiento, los yacimientos se pueden clasificar en

yacimientos de gas y yacimientos de lquidos. Los yacimientos de gas se

subdividen en yacimientos de gas seco, de gas hmedo y de gas condensado.

A su vez los yacimientos de lquido pueden se de petrleo voltil (alto

encogimiento) o petrleo negro (bajo encogimiento). En la tabla 1 se observan

las composiciones tpicas de mezclas provenientes de los distintos tipos de

yacimientos.

Tabla. 1.- Composiciones Tpicas de mezclas provenientes de yacimientos de

hidrocarburos3.

Gas
Componente Gas Seco Gas Hmedo Petrleo Voltil Petrleo Negro
condensado

C1 96.0 90.0 75.0 60.0 48.83

C2 2.0 3.0 7.0 8.0 2.75

C3 1.0 2.0 4.5 4.0 1.93

iC4 nC4 0.5 2.0 3.0 4.0 1.60

iC5 nC5 0.5 1.0 2.0 3.0 1.15

C6 - 0.5 2.5 4.0 1.59

C7+ - 1.5 6.0 17.0 42.15

MC7+ (lb-lbmol) - 115 125 180 225

RGL (PCN/BN) - 26000 7000 2000 625

Lquido del
- 60 55 50 34.3
Tanque (API)

Color lquido Incoloro Amarillo claro.

- Amarillo Oscuro Negro
del tanque Amarillo claro Amarillo

3
Craft, B.C. y Hawkins, M.F.: Applied Petroleum Reservoir Engineering, Prentice-Hall, Inc. 1959
1.1.3.1 Caractersticas de los Yacimientos de Gas Condensado

- La composicin de la mezcla de hidrocarburos de un yacimiento de gas

condensado es predominantemente metano (>60% ver tabla. 1), al igual como

en el caso de los yacimientos de gas seco y hmedo, aunque la cantidad

relativa de hidrocarburos pesados es considerablemente mayor. Un gas

condensado es un gas con lquido disuelto.

- La mezcla de hidrocarburos a las condiciones iniciales de presin y

temperatura se encuentra en fase gaseosa o en el punto de roco.

- La temperatura del yacimiento se encuentra entre la temperatura crtica y la

cricondentrmica de la mezcla.

- Un gas condensado presenta condensacin retrgrada isotrmica en un

rango2 de temperaturas (200 - 400F) y presiones (3000 8000 lpc) normales

en yacimientos4.

- Durante el proceso de produccin de este tipo de yacimientos el condensado

sufre una fuerte reduccin de presin y temperatura, y penetra rpidamente en

la regin de dos fases para llegar a la superficie con las siguientes

caractersticas5:

Relacin de Gas-Condensado (RGC): Mayor que 3200 PCN/BN

API del Condensado: 40-60

Contenido de metano del gas condensado: Mayor o igual al 60%

Contenido de C7+ del gas condensado: Menor o igual a 12,5%

Color del condensado: amarillo-claro.

4
Standing, M.B.: Volumetric and Phase Behavior of Oil Field Hydrocarbon Systems, SPE-AIME, 1987
5
McCain, W.D.: Heavy Components Control Reservoir Fluid Behavior, Jour. Pet. Tech., Septiembre
1994
 Entre ms rico en componentes pesados (C5+) sea el gas condensado

menor es la RGC y la API del condensado, adems el colorf se torna oscuro.

Moses6 informa que se conocen condensados negros con API de 29, aunque

son una excepcin.

Como se observa en la tabla 27, los gases condensados del rea

tradicional de Anaco cumplen con las anteriores especificaciones, en cambio

los del norte de Monagas que son muy ricos no cumplen con las mismas.

Tabla 2.- Caracterizacin de fluidos del Norte de Monagas y del rea tradicional de

Anaco

Norte de Monagas Ara Tradicional de Anaco

Gas Condensado Voltil Gas Condensado Voltil

RGC, PCN/BN 2770 9200 1027 - 2905 3233 - 61000 1050 - 2865

API 31,8 38,4 26 - 34 39 59,9 29,6 - 51

C1, % 66,6 77,3 49,9 65,8 88,4 39 - 64

C7+, % 4,9 13,6 13,4 25,9 1,2 12,0 13,1 28,7

Para el norte de Monagas, Cova y Cols.8, sealan que existe gas

condensado cuando se tienen las siguientes cuatro condiciones: RGC>3000

PCN/BN, PM del efluente total del yacimiento > 52 lbm/lbmol, C7+< 13% y API

del condensado del tanque > 31.

6
Mosses, P.L.: Engineering Aplications of Phase Behavior of Crude Oil and Condensate Systems, Jour.
Pet. Tech., Julio 1986
7
Briones, M.F., Rojas, G. y Moreno, J.A.: Aplication of Neural Networks in the Prediction of Reservoir
Hydrocarbon Mixture Composition from Production Data, Trabajo SPE No. 36104, IV LACPEC, Abril
23, 1996.
8
Cova, J., Essenfeld, M., Silva, L. y Rondn, C.: A Method to define Gas Condensate from Initial
Production Data, Eastern Venezuela, Trabajo SPE No. 23711, II LACPEC Marzo 1992.
1.1.3.2 Presin de Roco Retrgrada, Proc

La curva de roco retrgrada de la fig. 2 es tpica para un gas

condensado. La importancia del conocimiento de la presin de roco retrgrada

reside en que a presiones por debajo de ella empieza a ocurrir condensacin

retrgrada del lquido.

Los factores que afectan en mayor grado a la Proc son: Temperatura de

yacimiento y composicin de la mezcla que se puede caracterizar a travs de la

RGC y de la API del condensado. Las figuras, 3,4 y 5 realizadas en base a

datos experimentales de Sage y Olds9 muestran el efecto de temperatura,

gravedad API del condensado y relacin gas condensado sobre la presin de

roco retrgrada.

Fig. 3.- Efecto de la API sobre la presin de roco retrgrada. .

9
Sage, B.H. y Olds, R.H.: Volumetric Behavior of Oil and Gas from Several San Joaquin Valley
Fields, Trans. AIME, Vol. 170, 1947
 Fig. 4.- Efecto de la temperatura sobre la presin de roco retrgrada

Fig. 5.- Efecto de la Relacin Gas-Condensado sobre la presin de roco

retrgrada
 De estas figuras se puede concluir que:

a) A medida que incrementa la temperatura, aumenta la Proc.

b) A medida que la API del condensado aumenta, disminuye la Proc.

c) A medida que incrementa la RGC, disminuye la Proc.

1.1.3.3 Condensacin y Vaporizacin

Cuando en un yacimiento de gas condensado se produce una reduccin

isotrmica de la presin y se cruza la curva de roco, se entra en la regin de

dos fases ocurriendo la llamada condensacin retrgrada de las fracciones

pesadas e intermedias. Estas fracciones se depositan como lquido en los

canales porosos ms pequeos de la roca; los hidrocarburos as depositados

no logran fluir hacia los pozos ya que raramente se alcanza la saturacin crtica

del lquido.

El efecto daino de permitir la condensacin retrgrada, tienen el agravante de

lo que se deposita (las fracciones ms pesadas de la mezcla), y por lo tanto no

solo se pierde la parte de mayor valor en el yacimiento, sino que el fluido que

se continua extrayendo se empobrece en tales fracciones.

 Fig. 6.- Comportamiento retrgrado de un gas condensado a 195F

La fig 6, ilustra los cambios que ocurren durante la condensacin

retrgrada de un gas condensado estudiado por Standing. La declinacin de

presin por debajo de la Proc = 2960 lpca produce una rpida condensacin de

lquido que alcanza un mximo en este ejemplo, de 8,2% a una presin de

1800 lpca (curva B de la fig 6). Como el condensado se acumula en el

yacimiento, el gas producido tendr una menor gravedad especfica. Al

disminuir la gravedad especfica del gas condensado, disminuye su contenido

de lquido y por tanto incrementa la RGC, ya que el contenido de componentes

pesados aumenta en el fluido remanente en el yacimiento se produce un de

desplazamiento del diagrama de fases hacia abajo.

Luego de alcanzar la condensacin retrgrada mxima, empieza a

ocurrir revaporizacin del condensado al seguir disminuyendo la presin. Esta

revaporizacin produce una disminucin de la RGC y un incremento en la

gravedad especfica del gas condensado producido, como se observa en la fig

6, pero el condensado retrgrado no se revaporiza totalmente aunque se

tengan bajas presiones de agotamiento. Esto se debe a que slo se alcanza la

presin de roco normal a presiones por debajo de la atmosfrica (al vaco).

La prdida de condensado retrgrado es mayor cuando:

1) La temperatura del yacimiento es baja (<250F)

2) La presin de abandono es alta (>1000 lpc)

3) El diagrama de fases se desplaza mucho hacia la derecha, debido a

los cambios de composicin de la mezcla.

Del diagrama de fases mostrado (fig. 6), se puede observar que a

temperaturas normales de yacimientos de gas condensado y a presiones de

abandono por el orden de 500 lpc no se alcanza revaporizar el condensado

retrgrado formado en el yacimiento lo que implica que este condensado

quedara perdido en el yacimiento sino se realiza algn proyecto que pueda

recuperarlo.
1.1.3.4 Evolucin de la RGC y la API

La fig 7. tomada de McCain, muestra la evolucin de la RGC y la API

durante el agotamiento de los cinco tipos de yacimientos. Las variaciones

observadas por la RGP de los yacimientos de petrleo negro, voltil y gas

condensado corresponden a yacimientos subsaturados. En los tres casos se

observa que la RGP aumenta cuando la presin del yacimiento cae por debajo

de la presin de saturacin. La RGP permanece constante para un yacimiento

de gas hmedo y no hay formacin de lquido en el caso de un yacimiento de

gas seco.

La API tambin aumenta a presiones por debajo de la presin de

saturacin, siendo mayor este aumento en el caso de los yacimientos de gas

condensado debido a la condensacin retrgrada en el yacimiento.

1.1.3.5 Procesos de Separacin Gas-Lquido en el yacimiento y Superficie

El proceso de separacin gas-lquido en el yacimiento depende de la

saturacin de condensado retrgrado. Al disminuir la presin del yacimiento por

debajo de la presin de roco, el lquido condensado permanece inmovil en

contacto con el gas hasta alcanzar una saturacin mayor que la crtica. El gas

remanente se mover hacia los pozos de produccin y la composicin del

sistema gas-lquido estar cambiando continuamente. Bajo estas condiciones

el proceso de separacin ser del tipo diferencial con la fase lquida inmovil y la

gaseosa moviendose continuamente.

 En las tuberas de produccin, lneas de flujo y separadores las fases

gas y lquido se mantienen en contacto, sin cambio apreciable de la

composicin total del sistema, y en agitacin permanente lo cual permite el

equilibrio entre las fases. Bajo estas condiciones el proceso de separacin es

del tipo instantneo (flash).

1.1.3.6 Pruebas PVT de Laboratorio

Tres parmetros bsicos: Presin, Volumen y Temperatura (PVT) son los

que gobiernan fundamentalmente el comportamiento de produccin de un

yacimiento de gas condensado volumtrico.

El anlisis PVT consiste en simular en el laboratorio el agotamiento de presin

(deplecin) de un yacimiento volumtrico e isotrmico.

Para que el anlisis PVT simule correctamente el comportamiento de un

yacimiento es fundamental que la muestra sea representativa del fluido (mezcla

de hidrocarburos) original en el mismo, ya que algunos resultados de pruebas

PVT son errados.

1.1.3.6.1 Prueba de Deplecin Volumtrica

Esta prueba consiste en una serie de expansiones y desplazamientos a

presin constante de la mezcla recombinada, de tal manera que el volumen de

gas + lquido acumulado en la celda permanece constante al finalizar cada

desplazamiento, como se observa en la fig 7.

El gas retirado a presin constante es llevado a un laboratorio de anlisis

donde se mide su volumen y se determina su composicin. Los factores de

compresibilidad (Z) del gas retirado y de la mezcla bifsica (gas+lquido)

remanentes en la celda y el volumen de lquido depositado en el fondo de la

celda se deben determinar a cada presin.

Fig. 7.- Prueba CVD (Constant Volume Depletion)

Este proceso es continuado hasta alcanzar la presin de abandono, en

ese momento se analizan las fases lquida y gaseosa remanentes en la celda.

Un balance molar permite comparar la composicin del fluido original con la

calculada en base a los fluidos remanentes y producidos, lo cual a su vez

permite observar si las medidas son exactas.

 La principal desventaja de este mtodo es lo pequeo de la muestra

recombinada inicial, de tal manera que un error de medida en las muestras de

gas y lquido introduce errores muy grandes en la extrapolacin de los

resultados de laboratorio al campo.

1.2- Ecuaciones de Estado

Aunque el desarrollo terico de las ecuaciones de estado, y en s de los

modelos termodinmicos, se ha visto restringido por la fata de un conocimiento

exacto de la naturaleza y magnitud de las fuerzas intermoleculares que

dominan el comportamiento de un sistema dado, cabe destacar que con el

poco conocimiento de tales fuerzas se a logrado obtener modelos tericos

importantes, que no slo tienen aplicacin prctica bajo ciertas condiciones,

sino que tambin logran la interpretacin molecular con cada uno de sus

parmetros empricos, algo que no se encuentra muy claro hoy dia en los

modelos de naturaleza semiemprica y empricos. Lo anterior cobra mucha

importancia cuando se pretende extender el modelo al tratamiento de mezclas.

Por otra parte, permite el prfeccionamiento de los principios tericos en los

cuales se ha basado el desarrollo del modelo, y su abandono en el caso de no

mostrar en forma cualitativa el comportamiento ideal del sistema modelado.

En el campo de las ecuaciones de estado semiempricas se pueden

mencionar aquellas de tipo Van der Waals: SRK, Peng-Robinson, Patel-Teja,

etc.
 La ecuacin de estado Peng-Robinson a pesar de ser tan explicita

(forma cbica), de conocerse con certeza que su trmino repulsivo (tipo Van

der Waals) es errneo y de no conocerse hasta que grado es errneo su

trmino atractivo, muestre tan buen desempeo al predecir y correlacionar las

propiedades termodinmicas de fluidos no polares, ligeramente polares y sus

mezclas, bajo condiciones alejadas de la regin crtica.

Las ecuaciones de estado de naturaleza terica o semiemprica dan

resultados aceptables a condiciones alejadas del punto crtico. Cuando el

sistema se encuentra cercano al punto crtico ambos tipos de ecuaciones (de

naturaleza clsica) fallan. La razn del por qu fallan se debe a que bajo estas

condiciones los sistemas se comportan en forma no clsica.

Existe entonces una interrogante por resolver: Si las ecuaciones de

estado clsicas no son de aplicacin directa en la regin crtica. Por qu se

modela el comportamiento cercano al punto crtico con este tipo de

ecuaciones?, la respuesta es sencilla: Las funciones denominadas Crossover

que permitirian utilizar ecuaciones de estado ms rigurosas en la regin crtica

an no estan suficientemente desarrolladas. La sencillez de las ecuaciones de

estado clsicas las hace muy atractivas por su aplicacin. Pero aun as la

razn ms importante para aplicar este tipo de ecuacin en la regin crtica es

que, afortunadamente se ha comprobado que un excelente ajuste de la

ecuacin de estado a datos experimentales exhaustivos se logra sobrepasar tal

10
dificultad. SegnChou y Prausnitz el ajuste de los coeficientes de

10
Peng, D. Y., Robinson, D.B. Discussion of Critical Point and Saturation Pressure Calculations for
Multicomponents Systems. SPE J, 75-76
intercaccin binaria a datos experimentales obtenidos en la regin crtica

permite el modelamiento de la forma plana real de la curva. Al parecer, el

ajuste riguroso de los coeficientes de interaccin binaria produce un

enmascaramiento de los fenmenos no clasicos que dominan en dicha

regin.

1.2.1.- Ecuaciones de Estado Cbicas

Se puede apreciar a travs del tiempo que la mayor parte de las

ecuaciones de estado de aplicacin en las reas de la ingeniera de petrleo e

ingeniera qumica tienen una fuerte base emprica. Ecuaciones tales como

Redlich-Kwong, SRK, y Peng- Robinson y sus modificaciones son las

preferidas por los ingenieros e investigadores, que de hecho son con un fuerte

tinte emprico son preferidas an en comparacin de aquellas con fuertes

bases tericas por su sencillez de resolucin respecto a las tericas.

Existe otra razn por la cual se prefieren las de base emprica y radica

en el modelamiento de procesos encontrados en la industria del petrleo y de

la ingeniera qumica, en los cuales es fundamental el tiempo de simulacin. Es

claro reconocer que si se utiliza una ecuacin de estado cbica en lugar de una

de grado cinco, la reduccin en el tiempo de clculo es muy considerable.

En este trabajo de investigacin se utiliz la ecuacin de estado cbica

de Peng-Robinson y sus modificaciones hechas por Peneloux y Stryjek-Vera,

las cuales son ecuaciones cbicas y se detallaran a continuacin.

1.2.1.1.- Ecuacin de Estado de Peng-Robinson

Una de las ms significativas propuestas en el desarroillo de las

ecuaciones de estado es la de Peng-Robinson (1975), como producto de un

estudio global de la ecuacin de estado de Soave-Redlich-Kwong para predecir

el comportamiento natural de sistemas de hidrocarburos. Ah se demostr la

necesidad de una mejora en la ecuacin de estado para predecir las

densidades lquidas y las otras propiedades de los fluidos particularmente

cerca de la regin crtica.

Peng y Robinson presentaron un modelo corregido y se muestra en la

siguiente expresin:

R *T a *
P=
V b (V b) 2 c * b 2

Donde:

P = Presin del sistema, lpca

T = Temperatura del sistema, R

V = Volumen especfico, pie/lb-mol

R = Constante universal de los gases, 10,73 lpc pie/lb-mol R

a,b,c, = Parmetros de la ecuacin de estado.

Si se analiza c es el nmero entero optimizado para evaluar Zc y b/Vc.

Es usualmente aceptado que Zc tenga un valor de 0,28 y b/Vc un valor

aproximado de 0,26. El valor optimizado de c es 2 y da como resultado Zc =

0,307 y b/Vc = 0,253. Basndose en este valor de c, Peng y Robinson

propusieron la siguiente ecuacin de estado:

R *T a *
+
V b V (V b) + b(V b)

Los parmetros a y b se representan por:

a = a * R 2 * Tc 2 / Pc

b = b * R * Tc / Pc

Donde:

Tc = Temperatura crtica, R

Pc = Presin Crtica, lpca

a = Constante, 0,45024 adim

b = Constante, 0,07780 adim

Esta ecuacin utiliza un factor de compresibilidad universal de 0,307

comparado con 0,333 del modelo SRK. Por otra parte, Peng y Robinson

tambin adoptaron la aproximacin de Soave para el clculo del factor :

= (1 + m(1 Tr 0.5 )) 2

Donde, el parmetro m est dado por:

m = 0.3746 + 1.5423 w 0.2699 w 2

Donde:

w = factor acntrico del componente, adim.

 Esta ecuacin fue luego modificada por Peng-Robinson (1978) para dar

finalmente la siguiente expresin:

m = 0.379642 + 1.48503 w 0.1644 w2 + 0.016667 w3

Rearreglando la ecuacinde estado propuesta en funcin del factor de

compresibilidad, se tiene:

Z 3 + ( B 1) Z 2 + ( A 3B 2 2 B) Z ( AB B 2 B 3) = 0

Donde:

Z = Factor de compresibilidad, adim.

A,B = Parmetros de la ecuacin

Los valores A y B estn dados por las siguientes expresiones para compuestos

puros:

A = ( a ) P /( RT ) 2

B = bP / RT

Y las expresiones de A y B para mezclas son las siguientes:

A = ( a ) m P /( RT ) 2

B = bm P / RT

Para su uso en mezclas (a ) m y bm se evaluan de acuerdo a:

(a ) m = ( xixj (aiajij ) 0.5 (1 kij )

bm = ( xibi)

El parmetro kij es llamado coeficiente de interaccin binaria, su

determinacin de interaccin entre cada uno de los componentes de la mezcla

es emprica y se utiliza para ajustar el modelo matemtico para su conguencia

con los resultados reales.

Aplicando las correlaciones termodinmicas se tiene la siguiente

espresin para la fugacidad de un componente puro:

ln (f/P) = Z 1 ln (Z-B)-(A/ 2.82843 Bi) ln ((Z + 2.414 B ) /( Z 0.414 B ))

Donde:

f = Fugacidad, lpca

P = Presin, lpca

Z = Factor de compresibilidad, adim.

A,B = Parmetros de la ecuacin

Y para el caso de una mezcla:

ln(i ) = bi ( Z 1) / bm ln( Z B ) A / 2.82843 B ( 2 i / bi / bm ) ln(( Z + 2.414 B ) /( Z 0.414 B ))

Donde:
i = Coeficiente de fugacidad

= Parmetro

Este parmetro , est definido por las siguientes expresiones:

= ( xixj (aiajij )0.5 (1 kij )

i = ( xj (aiajij )0.5 (1 kij )

i = fi / xiP

Donde:

= Parmetro global

i = Parmetro del componente

kij = Coeficiente de interaccin binaria

i = Coeficiente de fugacidad del componente

fi = Fugacidad del componente, lpca

xi = Fraccin molar del componente en la fase

Este mtodo es aplicable tanto para la fase gaseosa como para la fase

lquida, usando la composicin de la fase respectiva y calculando los

parmetros correspondientes. Si se trata de una mezcla, se tienen que

determinar las composiciones de cada una y adems realizar un clculo de

separacin instantnea con ayuda del mtodo de Rachford y Rice u otro

similar.

Finalmente una vez calculadas las dos fases se puede determinar la

constante de equilibrio Ki, mediante la siguiente expresin:

 i L
Ki =
iV

Donde:

i L = Coeficiente de fugacidad del componente i en la fase lquida

iV = Coeficiente de fugacidad del componente i en la fase vapor

La solucin de esta ecuacin se realiza por procedimientos iterativos en

los cuales se recalculan los valores de Ki cada vez ms exactos, hasta que se

cumpla cierta tolerancia.

1.2.1.2.- Modificaciones a la Ecuacin de Estado de Peng-Robinson

Existen varias modificaciones a la ecuacin de estado de Peng-

Robinson, realizadas con el objetivo de mejorar su desempeo. A continuacin

se analizarn algunas modificaciones que se encuentran en la literatura.

1.2.1.2.1- Ecuacin de Estado de Peng-Robinson modificada por Peneloux

(1982)

Peneloux en 1982, sugiri una transformacin del volumen que no

afectaba el clculo de las presiones de vapor y realiz las siguientes

modificaciones con el objetivo de optimizar los resultados; sus trabajos estn

enfocados en el parmetro m, las correcciones son de uso general y se usan

las siguientes correlaciones:

m = 6.812553[ 1.127539 + 0.517252 w 0.003737 w 1]

La correlacin del factor alfa es la misma que la definida por Peng-

Robinson:

= (1 + m(1 Tr 0.5 )) 2

Muchos investigadores han propuesto nuevas funciones alfa,

presentando una nueva dependencia de la temperatura en el parmetreo (T),

para este estudio se ha tomado la misma que la de los autores originales.

La expresin para el clculo del volumen corregido para la ecuacin de

estado Peng-Robinson modificada por Peneloux es la siguiente:

Vcorregido = VEJE c

RTc
c= (0.1153758 0.440642 * Z )
Pc

1.2.1.2.2- Ecuacin de Estado de Peng-Robinson modificada por Stryjek y Vera

(1986)

Estos investigadores proponen unas mejoras en la reproduccin de

presiones de vapor de componentes puros utilizados por la ecuaci de estado

P-R con la modificacin del parmetro m en un rango de temperatura reducida

de 0,7 a 1,0. De esta forma se define el trmino m0. en reemplazo de m en ese

rango de Tr:
 2 3
m0 = 0.378893 + 1.4897153wi 0.17131848wi + 0.0196554wi

Para reproducir presiones de vapor para valores de Tr debajo de 0,7

modificaron el factor m en la ecuacin de Peng-Robinson agregando un

parmetro ajustable m1. caracterstica de cada componente, la ecuacin es la

siguiente:

0.5
m = m0 + m1 (1 + Tr )(0.7 Tr )

Donde:

Tr = Temperatura reducida del componente puro

m0 = Modificacin de m en el rango de 0,70 < Tr < 1,0

m1 = Parmetro ajustable

Para todos los componentes con temperaturas reducidas por encima de

0,7 recomiendan m1 = 0. Para componentes con temperaturas reducidas por

debajo de 0,7 se recomiendan usar los valores empricos de la tabla 3.

 Tabla 3 .Parmetros m1 segn Stryjek y Vera para compuestos puros

Componente m1

Nitrgeno 0,01996

Dixido de Carbono 0,04285

Agua -0,06635

Metano 0,00159

Etano 0,02669

Propano 0,03136

Butano 0,03443

Pentano 0,03946

Hexano 0,05104

Heptano 0,04648

Octano 0,04464

Nonano 0,04104

Decano 0,04510

Undecano 0,02919

Dodecano 0,05426

Tridecano 0,04157

Tetradecano 0,02686

Pentadecano 0,01892

Hexadecano 0,02665

Heptadecano 0,04048

Octadecano 0,08291

1.2.1.2.3- Ecuacin de Estado de Peng-Robinson modificada por Nikos (1986)

Nikos propuso representar de mejor manera los equilibrios de fases de

mezclas multicomponentes que contengan CO2, N2 y CH4 a partir de

correlaciones generalizadas, para evaluar los coeficientes de interaccin

binaria kij , de la ecuacin de estado de Peng-Robinson como una funcin de la

presin, temperatura y el factor acntrico del hidrocarburo. Estas correlaciones

generalizadas fueron elaboradas a partir de datos experimentales binarios

disponibles en la literatura cientfica. La expresin general es:

Kij = 2 * Trj + 1 * Trj + 0

2

La ventaja de esta expresin es que el subndice i se refiere al

componente principal CO2, N2 o CH4 y j a cualquier otro hidrocarburo. En su

caso, se asume que esta expresin es til para calcular los coeficientes de

interaccin binaria para el pseudocomponente (Cn+), donde la determinacin

se realiza de acuerdo a los datos de presin, temperatura y factor acntrico del

hidrocarburo. Las expresiones son desarrolladas de la siguiente manera:

Para Nitrgeno Hidrocarburos:

0 = 0,1751787 0,7043 * log(w j ) 0,862066 * (log(w j )) 2

1 = 0,584474 + 1,328 * log(w j ) + 2,035767 * (log(w j )) 2
2 = 2,257079 + 7,869765 * log(w j ) + 13,50466 * (log(w j )) 2 + 8,3864 * (log(w j ))3

Se sugiere la siguiente correccin por presin:

Kij= Kij * (1,04 4,2e 5 * P)

Donde:

P = Presin del sistema, lpca

Para Metano Hidrocarburos:

 0 = 0,01664 0,37283 * log(w j ) + 1,31757 * (log(w j )) 2
1 = 0,48147 + 3,35342 * log(w j ) 1,0783 * (log(w j )) 2
2 = 0,4114 3,5072 * log(w j ) 0,78798 * (log(w j )) 2

Para CO2 Hidrocarburos:

0 = 0,4025636 + 0,1748927 * log( w j )

1 = 0,94812 0,6009864 * log( w j )
2 = 0,741843368 + 0,441775 * log( w j )

Se sugiere la siguiente correccin por presin:

Kij= Kij * (1,044269 4,375e 5 * P)

Donde:

P = Presin del sistema, lpca

Estas correlaciones deben usarse con precaucin para valores de Tr

mayores a 1.
 CAPITULO II

MODELO MATEMTICO

2.1- Antecedentes Bsicos para el Clculo de Equilibrio de Fases

El clculo de los equilibrios de fases y construccin de las envolventes

de fases son escenciales en el modelamiento de los procesos qumicos y la

simulacin composicional de yacimientos de hidrocarburos. Dichas

aplicaciones han llevado a que los mtodos para el clculo de equilibrios de

fases, especialmente a alta presin, tengan una atencin muy particular, lo que

ha conllevado al desarrollo de modelos matemticos mejorados en lo que

respecta al clculo de separacin instantnea (flash) y para el clculo de

puntos crticos. Por otro lado, la determinacin de puntos de saturacin, un tipo

muy particular de clculo, requiere de mucho ms desarrollo e investigacin.

Segn Michael Michelsen1, se necesitan desarrollar mucho ms los

modelos matemticos para el clculo directo de puntos de saturacin a

presiones elevadas. La necesidad de tales algoritmos es particularmente

apremiante en relacin con la regresin de datos, donde se ajustan los

parmetros de los modelos a datos experimentales. En tales clculos, la falla

para converger a puntos difciles tiene como consecuencia un modelo con una

capacidad de ajuste inferior. El problema principal asociado con la

determinacin de los puntos de saturacin (puntos de burbuja y roco) radica en

que el nmero de soluciones no se conoce por anticipado y una solucin que

1
Michelsen, M.L. Calculation of phase Envelopes and Critical points for Multicomponents Mixtures.
Fluid Phase Equilibria. 1980. Vol 4, 1-10
 51

corresponde a un grupo de condiciones puede, quizas, no existir. Adems,

cerca de la presin mxima sobre la envolvente de fases (cricondembrica), el

xito de los clculos depende principalmente de la calidad de los valores

iniciales para las variables desconocidas. En la regin cercana al punto crtico

de la mezcla se hace verdaderamente incierto si se debe buscar una fase

incipiente ms ligera o ms pesada. Debido a estos problemas, muchos de los

intentos realizados para calcular puntos de saturracin llevan a la obtencin de

la indeseable solucin trivial, es decir, fases en equilibrio de igual composicin

donde el valor de Ki de cada uno de los componentes tiende a 1 y que adems

no determina si la fase es gaseosa o lquida.

2.1.1- Energa Libre de Gibbs

Van der Waals utiliz el concepto de energa libre de Gibbs bajo el

nombre de potencial qumico, para determinar los volmenes molares del

equilibrio gas-lquido, concluyendo que el potencial qumico del gas es igual al

potencial qumico del lquido en condiciones de equilibrio termodinmico.

Luego gibbs obtuvo una ecuacin para calcular el potencial qumico, la cual es:

dG = Vm * dP

Y se conoce con el nombre de energa libre de Gibbs.

El clculo de las propiedades del gas y lquido en equilibrio resulta

dentro del clculo del potencial qumico de dos fases.

 52

Una ecuacin de estado es requerida para evaluar la ecuacin de

energa libre de Gibbs, la cual es:

dG = ( RT / P ) * dP = RTd (ln P )

Para las mezclas de sustancias es un poco ms complejo, sin embargo

el equilibrio se presenta cuando el potencial qumico de cada componente en el

lquido es igual al potencial qumico de cada componente en el gas.

La energa libre de gibbs de un componente de una mezcla puede ser

calculada como:

dG = RTd (ln fi )

2.1.2- Fugacidad

El potencial qumico para un fluido real puede expresarse con la

propiedad llamada fugacidad y queda expresada mediante la siguiente

ecuacin:

dG = RTd (ln f )

tambin como:

d (ln f ) = (Vm / RT ) dP

Para una sustancia pura, esto indica que en cualquier punto a lo largo de

la lnea de presin de vapor, el potencial qumico del lquido ser igual al

potencial qumico del gas. As el equilibrio gas-lquido puede ser calculado bajo

la condicin de igualdad de fugacidades para la fase gaseosa y lquida.

 53

fg = fl

Para mezclas de sustancias, la definicin de fugacidad es la misma de

una sustancia pura; es decir, en el equilibrio las fugacidades de un componente

sern iguales tanto en la fase lquida como en la fase gaseosa, para todos los

componentes i de la mezcla:

fg (i ) = fl (i )

Los valores de fugacidad para cada componente se calculan con la

ecuacin de estado de Peng-Robinson. Las unidades de la fugacidad estn

expresadas en unidades de presin.

2.1.3- Coeficiente de Fugacidad

La fugacidad es una propiedad que se expresa en trminos del

coeficiente de fugacidad, el cual es una relacin entre la fugacidad y la presin:

= f /P

As que para una sustancia pura el coeficiente de fugacidad se expresa

de la siguiente forma:

f 1 RT

Vm
ln( ) = Z 1 ln Z + P dVm
P RT
Vm
 54

Donde:

Z: factor de compresibilidad

Y para una mezcla de sustancias, para cada componente de la mezcla

se define como la relacin entre la fugacidad y la presin parcial.

i = fi / yiP

El coeficiente de fugacidad se calcula de la siguiente forma:

1 V RT dP
ln(i ) = dV ln Z
V dni T ,V , ni
RT

Donde:

Z = factor de compresibilidad

2.1.4- Constante de Equilibrio

La distribucin de un componente de un sistema lquido-vapor es

expresada por la relacin de equilibrio K:

Ki = yi / xi

Donde:

xi : Fraccin del componente i que se encuentra en la fase lquida

yi : Fraccin del componente i que se encuentra en la fse vapor

 55

El uso de las relaciones de equilibrio (Ki) permite calcular las presiones

de punto de roco, de burbuja y las proporciones de vapor y lquido en equilibrio

a presiones y temperaturas donde existan las dos fases. Adems mediante la

relacin de coeficientes de fugacidad se puede calcular las constantes de

equilibrio.

2.2- Mtodo de Barrido de Imagen Termodinmica para el clculo de

envolventes de fase

Para este trabajo se utiliz el mtodo de Barrido de Imagen

Termodinmica2 cuyo pilar fundamental son los clculos de fase a varias

condiciones de presin y temperatura, hasta que se satisfagan las condiciones

termodinmicas para los puntos de burbuja y para los puntos de roco a partir

de la ecuacin de estado de Peng-Robinson, todos ellos localizados mediante

aproximaciones numricas.

2.2.1- Mtodo de Barrido No. 5

La grfica de la envolvente de fase tiene, en ciertos casos de complejas

composiciones o fracciones pesadas en mayor proporcin, una marcada

inestabilidad en la regin crtica de ambas curvas de saturacin. Por este

motivo la mayoria de los simuladores comerciales no realizan la determinacin

de los puntos de saturacin de burbuja, es ms solo grafican la curva de roco,

lo cual pertenece a la zona de inters prctico en los procesos en el rea de

gas.

2
Sanchez, L.C. y Calle, M.A. Construccin de Envolventes de Fase para Hidrocarburos Gaseosos.
Trabajo de Grado para optar al titulo de Mgs. En Ingeniera de Gas. Julio 2005.
 56

Para este caso, existe una rutina que determinar la presin de roco a bajas

presiones e incremente en forma escalonada con la temperatura hasta la

regin cricondembrica.

2.3- Clculo de Equilibrio de Fases usando la Ecuacin de Estado de Peng-

Robinson

Este clculo se requiere para determianr las cantidades (en moles) de

hidrocarburos lquidos e hidrocarburos gaseosos que coexisten en equilibrio a

una presin y Temperatura dada. Estos clculos son tambin realizados para

determinar la composicin de las fases de hidrocarburos existentes.

El uso de una ecuacin de estado y en el caso particular de la ecuacin

de estado Peng-Robinson para realizar los clculos de equilibrio de fases,

proporciona una tcnica predictiva ms real para determinar las constantes de

equilibrio de la mezcla multicomponente. A continuacin se presenta en la fig 7.

el diagrama de flujo general para el clculo de equilibrio de fases aplicando la

ecuacin de estado Peng-Robinson. En la fig. 8 se muestra el diagrama de flujo

del clculo de equilibrio de fases usando la ecuacin de estado de Peng-

Robinson detalladamente, en el se observa cada uno de los pasos a tener en

cuenta en el clculo de equilibrio de fases.

 57

P, T, Zi

Clculo ideal de ki por correlacin de

Wilson

Clculo flash por Peng Robinson EOS usando el

mtodo Rachford y Rice

Clculo de Clculo de Clculo de

vap Ki liq

Probar Solucin
Ki,
V Yi Xi

fig. 8.- Diagrama de flujo general para el clculo de equilibrio de fases

Los clculos de equilibrio vapor lquido usando la ecuacin de estado Peng-

Robinson deben satisfacer las siguientes ecuaciones de condicin, las cuales

pueden ser derivadas de la termodinmica clsica:

TV = T L

PV = P L

fiV = fi L

Donde los superndices V y L se refieren a la faes vapor y lquida,

respectivamente. Para satisfacer estas ecuaciones de condicin, es necesario

 58

calcular la fugacidad de los i componentes existentes en la mezcla, fi, en

ambas fases vapor y lquido.

P, T, ki, xi, yi, V, kij

Fase Vapor Fase Lquida

1 2
1

P, T, yi, Tci, Pci, wi, PM, Tr, ki,Kij

a = 0.45724 * 10.73 * Tc
Pc

b = 0.0778 * 10.73 * Tc
Pc

m = 0.379642 + 1.48503w - 0.1644w + 0.016667w

= (1 + m(1-Tr^0.5 ))

fig. 9.- Diagrama de flujo del clculo de equilibrio de fases usando la ecuacin
de estado de Peng-Robinson detalladamente.
 59

Cont. fig. 9.-

(a)m = (yiyj(aiajij)^0.5 (1-kij)

bm = (yibi)

A= (a)m*P
(RT)

B= bm*P
RT

Solucin de ecuacin cbica, para

determinar el valor de Z

i = (yi(aiajij)^0.5 (1-kij))
j

= (yiyj(aiajij)^0.5 (1-kij))
i j

Ln(i V)= [bi(ZV - 1)]/bm Ln(ZV -B) (A/B)(2i/ bi/bm)ln(1+B/ZV )

i V= EXP(Ln(i V )

fi V = iV *Pi
 60

Los clculos de equilibrio as como los clculos de punto de roco y de

burbuja deben satisfacer tambien la condicin derivada de un balance molar de

cada componente, el cul hace referencia a que la suma de los moles de vapor

y de lquido debe ser igual a la suma total de moles.

zi (1 Ki )
F (T , P,V ) = i =1
Ki * V + (1 V )

En esta relacin, zi, es la fraccin molar del componente i en la mezcla.

En el equilibrio vapor-lquido, en un mol de la mezcla, se encuentran V moles

de vapor y (1-V) = L, moles de lquido. Los valores de las constantes de

equilibrio para cada componente, Ki, es la relacin de yi y xi, las cuales son las

fracciones molares de cada componente en la fase vapor y lquido

respectivamente.

yi
Ki =
xi

Para los clculos de equilibrio de fase y clculos de puntos de roco dos

de las tres incognitas, (T, P y V) son especificadas, la tercera es calculada. En

los clculos de equilibrio de fase, se especifican la T y P, V es calculada. En los

clculos de punto de roco, se especifica V=1 y se determina la Presin de

roco.

Si los valores de Ki, estn en funcin solamente de la presin y la

temperatura, virtualmente un mtodo iterativo, har que se converja a la

 61

solucin de cualquiera de las incognitas. Por ejemplo si se fijan los valores de P

y T y se conocen los valores de Ki, a travs de un mtodo iterativo se realiza el

clculo de liberacin instantnea y se determinar el valor de V de un rango de

0 y 1.

Cuando se utiliza la ecuacin de estado de Peng-Robinson, para

predecir los clculos de equilibrio vapor-lquido, la ecuacin de condicin,

fiV = fi L impone un requerimiento adicional que debe ser satisfecho. El mtodo

de sustitucin directa, es el mtodo utilizado para realizar estos tipos de

clculos.

2.3.1- Mtodo de Sustitucin Directa

Este mtodo contempla sustituir directamente un estimativo inicial de los

valores de las constantes de equilibrio con el objetivo de obtener nuevos

valores de fracciones molares de vapor y lquido de cada componente con los

que se determinaran nuevos valores de fugacidades para cada fase, con los

que se calculan los nuevos valores de las constantes de equilibrio que servirn

para iniciar los siguientes clculos.

El primer paso, es el de reaalizar un clculo de liberacin instantnea

(flash), para la composcin de la mezcla usando los valores estimados de Ki.

Con este clculo se pueden determinar las fracciones molares de vapor y

lquido en la mezcla y las fracciones molares de cada componente tanto en la

fase vaporcomo en la fase lquida.Luego se determinarn las fugacidades de

cada componente en cada fase respectivamente. Si la fugacidad del vapor de

 62

algn componente es diferente de su respectiva fugacidad en la fase lquida,

este nuevo vapor de Ki, puede ser usado como un nuevo estimativo para el

prximo clculo.Este ciclo es repetido hasta que las condiciones de equilibrio

termodinmico (igualdad de las fugacidades de cada componente en cada

fase), se satisfagan hasta que se cumpla un criterio de convergencia.

fi L
1 < tolerancia = 1e 7
fiV

Para mezclas de un gran nmero de componentes, este mtodo requiere

un nmero ms elevado de iteraciones en la regin de presiones elevadas,

entre el rango del punto crtico y el punto cricondembrico. Varios mtodos de

aceleracin se han desarrollado para reducir el nmero de iteraciones, pero

pueden fallar cuando los estimativos iniciales de Ki, estn muy lejos de la

solucin real. El procedimiento mostrado en la fig 8. , se aplica tanto para el

clculo de la fase vapor como la fase lquida. Al final se obtienen las constantes

de equilibrio para cada componente, Ki y se inician nuevamente los mismos

clculos hasta que se cumpla:

2
n fi L
V 1 < tolerancia = 1e 7

i =1 f i

Como se observa en la fig. 8 , se requiere conocer los valores de los

parmetros de intercacin binaria, estos valores por lo general son del tipo

experimental con el objetivo de proporcionar un mejor ajuste por parte de la

ecuacin de estado de Peng-Robinson.

Los valores de dichos parmetros se presentan en la tabla 4.

 63

Tabla 4. Coeficientes de interaccin binaria

Kij CO2 H2S N2 C1 C2 C3 iC4 C4 i C5 C5 C6 C7

CO2 0 0,1 -0,02 0,1 0,1298 0,135 0,1298 0,1298 0,125 0,125 0,125 0.11990

H2S 0,1 0 0,01676 0,085 0,084 0,075 0,05 0,06 0,06 0,065 0,06 0.0600

N2 -0,02 0,1676 0 0,036 0,05 0,08 0,095 0,09 0,095 0,1 0,149 0.1439

C1 0,1 0,085 0,036 0 0,00295 0,00748 0,0137 0,0129 0,01818 0,01847 0,02398 0.02933

C2 0,1298 0,084 0,05 0,00295 0 0,00185 0,00511 0,00464 0,00792 0,00811 0,01188 0.01576

C3 0,135 0,075 0,08 0,00748 0,00185 0 0,00154 0,00132 0,00305 0,00317 0,005577 0.00829

iC4 0,1298 0,05 0,095 0,0137 0,00511 0,00154 0 0,00047 0,00077 0,00081 0,001196 0.00359

C4 0,1298 0,06 0,09 0,0129 0,00464 0,00132 0,00047 0 0,00093 0,00098 0,00226 0.00402

iC5 0,125 0,06 0,095 0,01818 0,00792 0,00305 0,00077 0,00093 0 0,0004 0,00081 0.00180

C5 0,125 0,065 0,1 0,01847 0,00811 0,00317 0,00081 0,00098 0,0004 0 0,00076 0.00171

C6 0,125 0,06 0,149 0,02398 0,01188 0,00557 0,00196 0,00226 0,00081 0,00076 0 0.00061

C7 0.11990 0.0600 0.1439 0.02933 0.01576 0.00829 0.00359 0.00402 0.00180 0.00171 0.00061 0

Ref. Librera del simulador HYSYS

 64

2.4- Modelo Matemtico para determinar el Comportamiento Volumtrico de un

Yacimiento de Gas Condensado

Para determinar el comportamiento volumtrico de este tipo de

yacimientos es necesario conocer la composicin del fluido original en sitio, y la

temperatura del yacimiento. Conocido esto se determina la presin de roco

retrogrda y la presin de roco normal a travs de un clculo de fase para

V=1. Para expandir la composicin original del fluido hasta un

pseudocomponente representativo, se compara el PM hasta aproximarse al de

su componente puro, y se utiliza el mtodo de Katz3 para encontrar los nuevos

valores de Peso molecular y gravedad especfica del pseudocomponente

pesado.

El comportamiento de produccin est definido entre la presin original

del yacimiento y la presin de agotamiento. En este recorrido se realizan

calculos de fase (haciendo uso de la ecuacin de estado Peng-Robinson) a

cada presin hasta su expansin final, todo esto tomando en consideracin las

cantidades extraidas en cada etapa. Adems es necesario conocer el tipo de

facilidad que se tiene en superficie para los recobros de gas y lquido (No. De

etapas de separacin). El No. de etapas de separacin est determinado por el

nmero de separadores y adicionalmente el proceso de separacin que se

lleva a cabo en el tanque a condiciones de P y T.

3
Ahmed, Tarek. Hydrocarbon Phase Behavior. Gulf Publishing Company. Houston-Texas
 65

2.4.1- Modelo Matemtico para el Clculo de Propiedades del Gas y

Condensado

La forma ms apropiada de caracterizar la produccin de los efluentes

obtenidos durante el proceso de agotamiento de este tipo de yacimientos, se

obtiene calculando las propiedades del gas y del condensado producido. Estas

propiedades son: Peso molecular del gas y condensado, gravedad del gas y

API del condensado, Relacin gas condensado (RGC) y el clculo de la

riqueza del gas (GPM). Las ecuaciones fueron tomadas del libro de Gonzalo

Rojas, Ingeniera de Yacimientos de Gas Condensado.

 CAPITULO III

ANLISIS DE RESULTADOS

3.1- Anlisis y desempeo del programa

La programacin del clculo de fase en todas las etapas del programa

est realizada en lenguaje MATLAB y utilizando la EDE de Peng-Robinson.

Este programa se ensambla al programa de clculo Construccin de

envolventes de fases para hidrocarburos gaseosos, trabajo especial de grado

realizado por Snchez, Luis y Calle, Marco.

Como las composiciones de gas condensado, manejan una mayor

cantidad de componentes pesados y para validar el programa de clculo de

una forma ms amplia se realizaron dos versiones, una para admitir una

composicin hasta el C7+ y la otra para admitir una composicin hasta el C10+.

3.1.1- Construccin de la envolvente de fase - Mtodos de Barrido

Los mtodos de Barrido para generar la envolvente de fase fueron

fijados en el trabajo de grado: Construccin de envolventes de fases para

hidrocarburos gaseosos, luego de una serie de pruebas con composiciones de

gases hmedos y secos se establecieron las tolerancias y los ajustes de las

variables en el programa. Cabe destacar que este programa fue validado con

valores experimentales y con resultados obtenidos por el simulador HYSYS.

La siguiente tabla resume los casos de acuerdo a las caractiersticas

composicionales del fluido analizado.

 Tabla 5.- Lmites composicionales para el desempeo satisfactorio de los mtodos de

barrido

METODO CONDICIONES

Mtodo de barrido 1 Para C1<0.8 y C7<0.06

Mtodo de Barrido 4 Para C1=>0.8 hasta C1<0.98 y C7<0.01

Mtodo de Barrido 5 Para C7+ todas las condicones que no

satisfacen los dos anteriores mtodos

A continuacin se presentan algunas envolventes de fase construidas

por el programa. Las composiciones de las mezclas de gas condensado fueron

tomadas del libro Properties of Oils and Natural gases de K.S. Pedersen.

Tabla 6.- Composicin molar No. 1 - Mezcla de Gas Condensado.

Comp. Zi%

CO2 0.0244

H2S 0.0000

N2 0.0008

C1 0.8210

C2 0.0578

C3 0.0287

i-C4 0.0056

n-C4 0.0123

i-C5 0.0052

n-C5 0.0060

C6 0.0072

C7+ 0.0310

PMC7+ 132

C7+ 0.744
Fig 10.- Envolvente de fase correspondiente a la composicin molar No.1
Tabla 7.- Composicin Molar No. 2 - Mezcla de Gas Condensado

Comp. Zi%

CO2 0.00000

H2S 0.00000

N2 0.00000

C1 0.91350

C2 0.04030

C3 0.01530

i-C4 0.00390

n-C4 0.00430

i-C5 0.00150

n-C5 0.00190

C6 0.00390

C7 0.00361

C8 0.00285

C9 0.00222

C10+ 0.00672

PMC10+ 179

C10+ 0.814
Fig 11.- Envolvente de fase correspondiente a la Composicin Molar No.2
Tabla 8.- Composicin molar No. 3 - Mezcla de Gas Condensado

Comp. Zi%

CO2 0.0650

H2S 0.0005

N2 0.1171

C1 0.7906

C2 0.0162

C3 0.0035

i-C4 0.0008

n-C4 0.0010

i-C5 0.0004

n-C5 0.0004

C6 0.0006

C7 0.0006

C8 0.0005

C9 0.0004

C10+ 0.0024

PMC10+ 195

C10+ 0.8238
Fig 12.- Envolvente de fase correspondiente a la composicin molar No. 3
 Tabla 9.- Resultados de las composiciones molares 1, 2 y 3

Pto. Crtico Pto. Cricondenbrico Pto Cricondentrmico

Presin Temperatura Presin Temperatura Presin Temperatura

(Lpca) (F) (Lpca) (F) (Lpca) (F)

Comp. Molar No. 1 662.776 -54.342 2526.016 79.250 1040.0 203.250

Comp. Molar No. 2 659.695 -85.490 4070.938 105.828 960.0 317.406

Comp. Molar No. 3 671.242 -108.248 4094.688 109.031 800.0 286.695

Las tres composiciones molares tienen fracciones pesadas en mayor

proporcin, en estos casos al igual que los simuladores comerciales no realizan

la determinacin de los puntos de burbuja, slo grafican la curva de roco la

cul pertenece a la zona de inters prctico en los procesos del gas. Para este

tipo de casos, se ha planific una rutina que determina la presin de roco a

bajas presiones e incrementa las presiones en forma escalonada con la

temperatura hasta la regin cricondenbrica. Los valores de la regin crtica

son calculados como propiedades pseudocrticas.

3.1.2- Clculo de fase

Tal y como fue mencionado, en todas las etapas del programa el clculo

de fase se realiza bajo la EDE de Peng-Robinson, y es posible ver los valores

composicionales de las corrientes de gas y lquido as como las fracciones de

vapor y lquido en todos los casos.

Una manera particular de corroborar si el clculo de fase genera

resultados confiables, es comparar con los resultados obtenidos a travs de los

simuladores comerciales y de valores experimentales. Para ello se tom un

ejemplo del trabajo: Determinacin de las propiedades termodinmicas con la

EDE de Peng-Robinson realizado por: Magaly Vargas, para comparar los

resultados obtenidos con el programa, a trves del simulador HYSYS y los

valores experimentales.

En la tabla que se muestra a continuacin se presentan estos resultados

Tabla 10.- Resultados del clculo de fase realizados por el programa Pengrobinson,

HYSYS y valores experimentales.

P= 600 lpca T= -75F

Pengrobinson HYSYS Experimental

Comp. Zi Yi Xi Yi Xi Yi Xi

C1 0.7434 0.9037 0.5777 0.9052 0.5784 0.9070 0.5516

C2 0.2165 0.0908 0.3463 0.0896 0.3460 0.0877 0.3675

C3 0.0401 0.0054 0.0760 0.0052 0.0756 0.0053 0.0809

Para recrear el valor de la constante de equilibrio y las composiciones se

tom del mismo estudio otro ejemplo para comparar los valores de las

constantes de equilibrio con el programa pengrobinson, el simulador HYSYS y

los valores experimentales. En la siguiente tabla se puede comparar estos

resultados.

Tabla 11.- Resultados del clculo de fase y constantes de equilibrio realizados por

Pengrobinson, HYSYS y valores experimentales.

P= 150.53 lpca T= 80.15F

Pengrobinson HYSYS Experimental

Comp Zi Xi Yi Ki Xi Yi Ki Xi Yi Ki

C1 0.1 0.014 0.197 14.48 0.01 0.19 14.4 0.010 0.180 17.00

C2 0.2 0.101 0.311 3.079 0.10 0.31 3.01 0.100 0.300 3.100

C3 0.3 0.304 0.296 0.975 0.30 0.29 0.97 0.300 0.300 1.000

i-C4 0.2 0.274 0.117 0.428 0.27 0.11 0.42 0.200 0.100 0.440

n-C4 0.15 0.221 0.070 0.315 0.22 0.07 0.31 0.300 0.100 0.320

C5 0.05 0.086 0.009 0.107 0.09 0.01 0.10 0.090 0.100 0.096
Al analizar estos resultados se observa que las desviaciones entre el simulador

Pengrobinson, HYSYS y los resultados experimentales son razonables y esto

muestra la confiabilidad en el uso del programa con respecto al clculo de fase

para composiciones de gas natural.

Por otra parte un anlisis comparativo entre los resultados obtenidos con

el mismo ejemplo haciendo uso de las tres ecuaciones para los cuales el

programa esta diseado (Peng Robinson (PR), PR-Peneloux y PR-Stryjek y

Vera), se observa que no existe una variacin considerable, y la ecuacin que

ms se ajusta a los valores experimentales es la EDE de Peng Robinson con la

modificacin de Stryjek y Vera.

Tabla 12.- Resultados del clculo de fase haciendo uso de las EDE de Peng Robinson

(PR), PR-Peneloux y PR-Stryjek y Vera.

P= 150.53 lpca T= 80.15F

Ec. Peng Robinson Ec. PR-Peneloux Ec. PR-Stryjek y Vera

Comp Zi Xi Yi Ki Xi Yi Ki Xi Yi Ki

C1 0.1 0.014 0.197 14.48 0.014 0.197 14.409 0.013 0.197 14.457

C2 0.2 0.101 0.311 3.079 0.101 0.311 3.076 0.101 0.311 3.075

C3 0.3 0.304 0.296 0.975 0.304 0.295 0.973 0.303 0.295 0.973

i-C4 0.2 0.274 0.117 0.428 0.273 0.116 0.426 0.273 0.116 0.427

n-C4 0.15 0.221 0.070 0.315 0.221 0.069 0.314 0.221 0.069 0.314

C5 0.05 0.086 0.009 0.107 0.086 0.009 0.107 0.086 0.009 0.106

3.1.3- Clculos del comportamiento de Deplecin Volumtrica:

Para analizar que tan representativo es el comportamiento por deplecin

volumtrica que muestra el programa y compararlo con los resultados que se

pueden obtener a travs de un estudio de laboratorio, se tomaron varios

estudios de deplecin volumtrica publicados en la literatura.

Un ejemplo publicado en el libro de Craft and Hawkins se muestra en la

siguiente tabla, en el se muestra el estudio de un yacimiento de gas

condensado a partir de datos de Laboratorio. En este caso slo es posible

comprarar los valores de presin de roco retrograda experimental y la obtenida

con el programa ya que el ejemplo publicado no muestra el no. de etapas de

separacin en la superficie y por lo tanto no es posible realizar un clculo

completo del comportamiento de produccin.

Tabla 13.- Presin de roco retrorada calculada y experimental - Caso Craft and

Hawking

Composicin: Comp. Zi

C1 0.752

C2 0.077

C3 0.044

n-C4 0.031

n-C5 0.022

C6 0.022

C7+ 0.052

PM C7+ (lb/lbmol) 114

C7+ 0.755

Temperatura = 195F

Datos obtenidos en el
Resultados del Programa
Laboratorio
Pengrobinson

Prr (lpca) = 2960 Prr (lpca) = 2941.33

En un segundo ejemplo tomado del libro de K.S. Pedersen Properties of

Oils and Natural gases, se muestra los resultados experimentales de un

estudio de deplecin volumtrica a 82.5C (180.5F) en una celda de 1000 cm

(0.000001 m) obtenidos de una composicin de gas condensado. Las

condiciones de este estudio se muestran en la siguiente tabla:

Tabla 14.- Datos experimentales del estudio de deplecin volumtrica. Composicin de

Gas condensado data libro K.S. Pedersen pg 136

Composicin: Comp. Zi

CO2 0.0244

N2 0.0008

C1 0.821

C2 0.0578

C3 0.0287

n-C4 0.0123

i-C4 0.0056

n-C5 0.006

i-C5 0.0052

C6 0.0072

C7+ 0.031

PM C7+ (lb/lbmol) 132

C7+ 0.744

Temperatura = 82.5C (180.5F)

Presin de roco
281 bar (4075.56 lpca)
retrograda (Prr) =

No. etapas de Condiciones 1ra. etapa: 67.2 bar (974.654lpca) y 44C

separacin: 2 (111.2F)

Condiciones 2da. etapa: 1 bar (14.7 lpca) y 15C (60F)

 Tabla 15.- Resultados experimentales del estudio de deplecin volumtrica a 82.5C.

Presin Volume de Fraccin molar Fraccin molar removida en

Presin (bar) Z a P y 82,5C
(psia) lquido (%) acumulada cada expansin

*281 *4075,56 0 0,893 0,0000 0,0000

235 3408,39 1,3 0,852 0,1191 0,1191

180 2610,68 3,4 0,836 0,3077 0,1886

125 1812,97 4,6 0,858 0,5205 0,2128

84 1218,32 4,7 0,893 0,6841 0,1636

49 710,685 4,4 0,932 0,8121 0,1280

*Presin de Roco Retrograda

Haciendo uso de este ejemplo se realizaron los clculos con el programa

pengrobinson. Las dos fig. que se encuentra a continuacin se exponen las

primeras ventanas del programa, donde se introducen los datos de

composicin, datos iniciales del yacimiento y el No. de etapas de separacin

adems se generan los resultados en el recobro de gas y lquido, suponiendo

un volumen de 1000 m3.

Fig.13.- Esquema de resultados 1ra parte
En este ejemplo slo fue posible evaluar el comportamiento por deplecin

volumtrica a partir de 2610.68 psia ya que la presin limitante para el estudio

es la presin de roco retrograda clculada por el programa (3376.5 psia). Una

tabla con todos los resultados se muestra a continuacin.

Tabla 16.- Resultados del estudio de deplecin volumtrica con el programa

pengrobinson

Gas Gravedad PM del

Gas Total PM gas Cond. API RGC
Presin Hmedo especfica cond.
Producido Producido Producido del (MPCN/ GPM
(psia) Producido del gas (Lb/
(MPCN) (lb/lbmol) (BN) cond. BN)
(MPCN) producido lbmol)

*3376,5 - - - - - - - - -

2610,68 2068.03 2024.08 19.8 0.6853 52.22 59.7 113.11 38761 2.8549

1812,97 1752.18 1733.58 19.8 0.6841 21.88 60.5 111.52 79240 2.2849

1218,32 1409.94 1400.69 19.8 0.6841 10.81 60.9 110.61 129551 2.0791

710,685 1179.07 1172.75 19.8 0.6843 7.37 61.1 110.24 159136 2.0219

*Presin de Roco Retrograda calculada

Fig.14.- Esquema de resultados 2da parte
3.3- Comparacin de Resultados

3.3.1.- CASO 1.

Tomando la composicin de la Tabla 7.- 7 Composicin Molar No. 2 -

Mezcla de Gas Condensado, se analizaran los dos resultados para comparar el

comportamiento de produccin con un componente pesado con caractersticas

predominante como un C10 y como C10+. En la siguiente tabla se muestran

las condiciones para este caso. Las condiciones de superficie fueron fijadas de

manera aleatoria.

Tabla 17.- Condiciones caso 1

Composicin: Comp. Zi

CO2 0

H2S 0

N2 0

C1 0.91350

C2 0.04030

C3 0.01530

n-C4 0.00430

i-C4 0.00390

n-C5 0.00190

i-C5 0.00150

C6 0.00390

C7 0.00361

C8 0.00285

C9 0.00222

C10+ 0.00672

PM C7+ (lb/lbmol) 179

C7+ 0.814

Volumen del gas hmedo en el yac. 1000 m

Temperatura = 220F

No. etapas de separacin: 2 Condiciones 1ra. etapa: 1000lpca y 120F

Condiciones 2da. etapa: 14.7 lpca y 60F

Tabla 18.- Resultados caso 1

C10+ C10

Presin (psia) *3202,11 3000 2800 2500 2000 1500 *1739,30 1500

Gas Hmedo -
401,76 385,04 602,47 1035,97 1050,53 - 529,81
Producido (MPCN)

Gas Total Producido

- 396,10 380,16 595,98 1027,48 1043,84 - 522,82
(MPCN)

PM gas Producido
- 18 18 18 18 18 - 18
(lb/lbmol)

Gravedad especfica
- 0,6204 0,6208 0,6215 0,6227 0,6238 - 0,6222
del gas producido

Cond. Producido (BN) - 7,53 6,44 8,45 10,85 8,38 - 8,73

API del cond. - 51,8 52,3 53,2 54,6 56,1 - 57,6

PM del cond. (Lb/

- 132,54 131,01 128,68 124,83 121,26 - 117,66
lbmol)

RGC
- 52591 59076 70499 94695 124612 - 59874
(MPCN/BN)

GPM - 1,7837 1,7073 1,6083 1,4809 1,3960 - 1,7171

*Presin de Roco Retrograda calculada

Estos resultados indican que asumiendo el comportamiento de la

fraccin pesada como C10, la envolvente de fase se desplaza hacia abajo y por

lo tanto la presin de roco retrograda disminuyo de 3202,11lpca a 1739,30

lpca. En este sentido el comportamiento de produccin por deplecin

volumtrica slo fue posible compararlo a 1500 lpca. A esta presin se observa

que la recuperacin de gas y condensado es menor si la fraccin pesada se

comporta como C10.

3.3.2.- CASO 2.

Tomando la composicin de la Tabla 8.- 7 Composicin Molar No. 3 -

Mezcla de Gas Condensado, se mostrar el comportamiento de produccin por

deplecin volumtrica a las misma condiciones del caso 1 (temperatura: 120F,

y condiciones en superficie idnticas), para comparar estos resultados con los

del caso1.

Tabla 19.- Condiciones caso2

Composicin: Comp. Zi

CO2 0.0650

H2S 0.0005

N2 0.1171

C1 0.7906

C2 0.0162

C3 0.0035

n-C4 0.0008

i-C4 0.0010

n-C5 0.0004

i-C5 0.0004

C6 0.0006

C7 0.0006

C8 0.0005

C9 0.0004

C10+ 0.0024

PM C7+ (lb/lbmol) 195

C7+ 0.8238

Volumen de gas hmedo en el yac. 1000 m

Temperatura = 220F

No. etapas de separacin: 2 Condiciones 1ra. etapa: 1000lpca y 120F

Condiciones 2da. etapa: 14.7 lpca y 60F

Tabla 20.- Resultados caso2

C10+

Presin (psia) *2755 2500 2000 1500 1000 500

Gas Hmedo Producido

- 486,38 974,24 993,65 996,61 977,10
(MPCN)

Gas Total Producido

- 485,12 972,48 992,41 995,71 976,30
(MPCN)

PM gas Producido
- 19,9 19,9 19,9 19,9 19,9
(lb/lbmol)

Gravedad especfica del

- 0,6859 0,6862 0,6864 0,6866 0,6866
gas producido

Cond. Producido (BN) - 2,05 2,85 1,99 1,43 1,27

API del cond. - 41,1 41,4 41,7 41,9 42,0

PM del cond. (Lb/

- 172,96 171,40 169,99 168,93 168,64
lbmol)

RGC
- 236858 341644 498614 697618 769406
(MPCN/BN)

GPM - 0,4315 0,3822 0,3477 0,3267 0,3220

*Presin de Roco Retrograda calculada

Al comparar estos resultados con los obtenidos en el caso 1, donde la

fraccin pesada es del 6,7% (179 lb/lbmol), se puede inferir lo siguiente:

- Mientras mayor sea la fraccn pesada, la recuperacin de condensado

es mayor.

- Mientras mayor sea la fraccin pesada, mayor es la Presin de roco

retrograda.

- A menor fraccin pesada, mayor es la relacin Gas condensado.

- A menor fraccin pesada, menor es la API del condensado recuperado.

- A mayor fraccin pesada, mayor es la riqueza del gas.

 CONCLUSIONES

El mtodo de barrido 5 resulta factible para la determinacin de la

envolvente de fases de composiciones de gas condensado. En este

caso solo se construye la lnea de roco hasta el punto cricondembrico

al igual como lo hace el simulador HYSYS. La presin crtica y la

temperatura crtica est calculado como propiedades pseudocrticas.

Al validar el calculo de fase que ejecuta el programa se observa que hay

una desviacin promedia estimada menor al 5% con los datos del

simulador y datos experimentales, por lo tanto es aceptable.

El programa computacional est diseado para manejar casos reales, ya

que de lo contrario es posible que no se tengan resultados.

El programa requiere un tiempo para la elaboracin de la envolvente de

fase, que vara segn la composicin. Se estima un tiempo de

realizacin promedio de 2 seg para el clculo flash y de 30 a 120 seg

para la elaboracin de la envolvente utilizando un computador Pentium 4

Asumiendo el comportamiento de la fraccin pesada como C10 y no

como C10+, la envolvente de fase se desplaza hacia abajo y por lo tanto

la presin de roco retrograda disminuye. Al evaluar los resultados

obtenidos a una misma presin se observa que la recuperacin de gas y

condensado es menor si la fraccin pesada se comporta como C10.

 Al comparar los reslutados entre dos composiciones de gas condensado

y su comportamiento de produccin por deplecin volumtrica se verific

que teoricamente se cumple que:

- Mientras mayor sea la fraccn pesada, la recuperacin de

condensado es mayor.

- Mientras mayor sea la fraccin pesada, mayor es la Presin de

roco retrograda.

- A menor fraccin pesada, mayor es la relacin Gas condensado.

- A menor fraccin pesada, menor es la API del condensado

recuperado.

- A mayor fraccin pesada, mayor es la riqueza del gas.

 RECOMENDACIONES

Desarrollar programas complementarios para el comportamiento de

produccin de petrleos livianos y pesados.

Ensamblar subrutinas de clculo de otras propiedades fsicas y

termodinmicas para complementar la utilidad del programa.

 LISTA DE REFERENCIAS

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Maestra en Ingeniera de Gas. Universidad del Zulia.