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Entropa y segunda ley de la termodinmica

Todos los cambios en la naturaleza tienen una direccin que consideramos


natural. Sin embargo la primera ley de la termodinmica ( dQ=dU +dW )
no dice nada sobre esta preferencia de una direccin por la contraria. Solo
exige que la energa del universo permanezca igual (conservacin de la
energa). La primera ley se cumple cualquiera sea la direccin de la
transformacin.

Seria util que un sistema tuviera una o ms propiedad que cambiara


siempre en una direccin cuando el sistema experimenta una
transformacin natural, y en otra direccin cuando la transformacin es
forzada. Afortunadamente existe tal propiedad, y se llama ENTROPIA.

Ciclo de Carnot

Para la transformacin de la energa calorfica en mecnica se necesitan dos


focos calorficos (frio y caliente) y un fluido que evolucione entre ambos
estados.

El fluido toma calor del foco caliente y cede una parte al foco frio y una
parte la transforma en trabajo mecnico. Por ende el equivalente calrico
del trabajo producido por el fluido que evoluciona resulta menor que la
cantidad de calor suministrada al fluido, por lo que se define un rendimiento
trmico:

W
t =
Q1

Para establecer un mximo rendimiento trmico Carnot estableci una


maquina ideal con un ciclo reversible constituido por dos
transformaciones adiabticas y dos transformaciones isotrmicas:
El fluido toma una cantidad de calor Q 1 del foco caliente, a la temperatura
T1 y realiza una expansin isotrmica 1-2; se expansiona adiabticamente
(2-3) hasta T2. Luego se comprime isotrmicamente (3-4) cediendo al
foco frio una cantidad de calor Q 2, y por ultimo realiza la compresin
adiabtica 4-1 nuevamente a la temperatura T1.

El calor convertido en trabajo es Q 1 - Q2 y como el calor tomado del foco


caliente es Q1, el rendimiento trmico de la mquina ideal de Carnot es:

Q1 Q2 Q
t = =1 2
Q1 Q1

Pero analticamente mediante el teorema de Carnot se demostr que:

T 1 Q1
=
T 2 Q2

Entonces:

T 1T 2 T
t = =1 2
T1 T1

Ese es el mximo rendimiento trmico de una maquina ideal.

Segundo Principio

El segundo principio establece una relacin cualitativa entre la cantidad de


calor entregada a un fluido y el trabajo desarrollado. Segn se vio, no todo
el calor es transformado en trabajo, ya que una parte se disipa al sumidero
para efectuar el ciclo (hacer continuo el proceso). Se han dado diversos
enunciados que expresan lo mismo:

El primer enunciado dice Mediante cualquier maquina trmica es imposible


transformar en trabajo mecnico la totalidad del calor entregado al fluido.
Para que esto sucediera sera necesario que T 2=0 (cero absoluto), lo que es
tcnicamente imposible. Por lo que la mxima cantidad de trabajo est dada
por:

Q1 Q2 Q
t = =1 2
Q1 Q1

T2
Q1 t=Q1Q2=Q1Q1
T1

Entonces la parte no utilizable del calor entregado (la que se va al sumidero)


seria:

T2
Q1
T1

El enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio es: Es imposible


construir una mquina que, operando cclicamente, produzca como nico
efecto la extraccin de calor de un foco y la realizacin de una cantidad
equivalente de trabajo

Este enunciado significa que no se ha construido nunca una mquina que


convierta en trabajo el calor tomado de un foco caliente sin ceder algo de
calor a un foco frio. Esto pone en evidencia la diferencia con el primer
principio, ya que este no exclua la posibilidad de convertir ntegramente el
calor en trabajo.

Maquina frigorfica

Funciona con un proceso inverso al de la maquina trmica y el fluido se


denomina refrigerante:
Como el refrigerante efecta un ciclo, no hay variacin de su energa interna
( U =0 ) por lo que el primer principio es:

dQ=d U + dW

Q1Q2=W

Q1=Q2 +W

Esto significa que el calor cedido al foco caliente excede el tomado del foco
frio en la cantidad de trabajo realizado sobre el refrigerante.

Como el objetivo de la maquina frigorfica es extraer calor del foco frio con
la mnima cantidad de trabajo posible, la relacin entre estas cantidades se
llama eficiencia de la maquina frigorfica:

Q2 Q2
ef = =
W Q1Q2

Entropa

Propiedad termodinmica definida por Clausius:

Si en una transformacin reversible una pequea cantidad de calor


absorbido se la divide por la temperatura absoluta a la cual se la toma, el
resultado es igual a la correspondiente variacin de entropa.
dQ
dS=
T

2
dQ
S 2S1=
1 T

La entropa no es perceptible ni evidenciable con los sentidos ni con ningn


instrumento, sin embargo es una magnitud que vara cuando cambia el
estado del sistema

Principio o ley de la entropa


2
dQ
La expresin S 2S1= proporciona el valor de la variacin de
1 T

entro pa entre dos estados del sistema. En una transformacin reversible


2

abierta, el valor de la integral dQ


T es independiente del camino, solo
1

depende de los estados inicial y final.

Si se considera una transformacin reversible cerrada, se demostr que la

variacin de entropa resulta nula, por lo que


S 2=S1 , o sea que la

entropa permanece constante.

En cambio en las transformaciones irreversibles (las que se producen en la


naturaleza), la entropa del universo aumenta.

Si se considera un sistema aislado trmicamente, no habr cambio de calor


2

con el exterior ( dQ=0 ), por lo que dQ


T
=0 la ecuacin quedara
1

0< S2S 1

S 2 >S 1

Por lo que en una transformacin irreversible en un sistema cerrado, la


entropa aumenta.
Resumiendo:

Transformacin Transformacin Transformacin Transformacin


reversible reversible irreversible irreversible
abierta cerrada cerrada
2 La variacin de 2
dQ=0 , por lo
dQ Es entropa resulta dQ <0
1 T 1 T
nula. 2

independiente Entonces que dQ


T
=0
2 1
del camino, solo dQ 2

depende de los
S 2S1=
1 T
= dQ < S 2S1 .
1 T
estados inicial y 0< S2S 1
final. 0
La entropa del
Entonces universo S 2 >S 1
S 2=S1 , o sea aumenta

que S=Cte. O sea que la


entropa
aumenta
La entropa permite explicar la reversibilidad de los procesos trmicos.
Sern reversibles los ciclos en los cuales la entropa permanece constante,
y sern irreversibles, en los cuales la entropa aumenta
REVERSIBLE IRREVERSIBLE
S=0 S>0 y
S 2 >S 1

Diagrama entrpico

Partiendo de la siguiente ecuacin

dQ
dS=
T

2
Q= TdS
1
En un diagrama T vs S (Temperatura vs Entropa), el rea situado
debajo de una transformacin es el calor intercambiado con el medio,
que por conveccin se considera positivo cuando la entropa aumenta
y negativo cuando disminuye.

En un ciclo:

La cantidad de calor Q1 (en la transformacin 1-2) esta disminuida por


Q2 (de la transformacin 2-1). Por lo tanto, el calor resultante es el
representado por el rea encerrada en el ciclo y ser positivo (recibe
calor) si el ciclo es en sentido horario, y negativo si negativo (cede
calor) si es anti horario.

Diagrama del ciclo de Carnot

El diagrama entrpico del ciclo de Carnot est representado por un


rectngulo, ya que est compuesta por dos isotermas en que T=Cte.,
y dos adiabticas, donde Q=0, y por ende dS=0, o sea S=Cte.

El calor utilizado por el sistema ser:

Q1Q2=T 1 ( S 2S 1 )T 2 ( S2S1 )
Q1Q2=( S 2S 1 ) (T 1T 2)

Q1Q2=( S ) (T 1 T 2 )

Se sabe anteriormente que


Q1Q2 es el trabajo realizado por la

mquina de Carnot, entonces:

W = ( S ) (T 1T 2 )