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Resumen

Para esta prctica que se fundamentaba en el entendimiento de los factores que


afectan la velocidad de una reaccin se estudi la reaccin redox entre el KMnO4
(ac) y H2C2O4H2O (ac) debido a que en esta se puede notar que termina con relativa
facilidad gracias a que el Mn7+ (ac) presenta un color fuertemente purpura, pero al
terminar las reaccin queda como Mn2+ (ac), el cual es parcialmente incoloro. Para
esto se necesit que se agregaran en cada uno de los 3 primeros tubos de ensayo
cantidades pedidas por una tabla presente en la gua donde se agreg
primeramente el permanganato seguido de la cantidad pedida de agua y finalizando
con una cantidad establecida de cido oxlico; al mismo tiempo que se iniciaba un
cronometro justo en el momento que cay la primera gota de cido oxlico en el
tubo de ensayo. Todo esto para encontrar la ecuacin de velocidad de reaccin y
de paso comprender como afecta la concentracin en la velocidad de reaccin.
Para la segunda parte se agregaron en 6 tubos de ensayo cantidades pedidas en
otra tabla presente en la gua donde en 3 tubos de ensayo se agreg solo acido
oxlico y en los otros tres se agreg permanganato y agua, estos se llevaron a tres
termostatos que estaban a diferentes temperaturas donde en cada termostato se
ubic un tubo con agua-permanganato y otro tubo la solucin de cido oxlico para
que una vez la solucin alcanzara la temperatura indicada estas se combinaran y
asi volver a medir el tiempo en que tarda el cambio de color. Con estos datos se
pudo hacer una grfica de Ln K Vs 1/T(K) y a partir de esto calcular la energa de
activacin necesaria para saber qu tanta energa debemos suministrarle a la
reaccin para que esta comience.
Introduccin
Al hablar de una reaccin qumica se debe tener en cuenta no solamente su
estequiometria y su espontaneidad sino la rapidez con la cual dicha reaccin tiene
lugar, el estudio de los factores que afectan la velocidad de una reaccin tiene
importancia en el campo cientfico y en el industrial, pues su conocimiento permite
el mejor aprovechamiento de las materias primas para la obtencin de nuevos
productos (Briceo B, 1999). Este informe trata principalmente de los aspectos
experimentales de la cintica de las reacciones como lo son la dependencia de la
temperatura y la concentracin en el clculo del orden de reaccin, la constante de
velocidad as como de otros datos en los que se incluye la energa de activacin y
as finalizar con una ecuacin de velocidad para la reaccin que nos permita
entender que la velocidad de reaccin no es constante. Debido a que al principio,
cuando la concentracin de reactivos es mayor, tambin es mayor la probabilidad
de que se den choques entre las molculas de reactivo, y la velocidad es mayor. A
medida que la reaccin avanza, al ir disminuyendo la concentracin de los reactivos,
disminuye la probabilidad de choques y con ella la velocidad de la reaccin.

Objetivos generales
Mirar los factores que afectan la velocidad de una reaccin
Comprender los diferentes mtodos que existen para calcular la ecuacin de
velocidad de una reaccin

Objetivos especficos

Mostrar cmo influye la temperatura en la velocidad de una reaccin


Demostrar la relacin existente entre la concentracin de un reactivo y el
tiempo
Determinar los rdenes parciales de reaccin y la constante de velocidad de
un proceso qumico.
Determinar la energa necesaria para que una reaccin pueda llevarse a
cabo.
Marco terico
La velocidad de una reaccin depende generalmente de la temperatura, presin
y concentraciones de las especies involucradas en la reaccin. Adems, la
velocidad puede depender de la fase o fases en las que ocurre la reaccin. Las
reacciones homogneas tienen lugar en una nica fase, mientras que las reacciones
heterogneas implican ms de una fase. Las reacciones que implican una superficie
son ejemplos clsicos de reacciones heterogneas. Limitaremos nuestra discusin
inicial a las reacciones homogneas. Para la mayora de las reacciones
homogneas, se puede escribir una relacin emprica entre las concentraciones de
los reactantes y la velocidad de la reaccin qumica. Esta relacin se conoce como
ley de velocidad, y se escribe como

= [] []

Los rdenes de reaccin indican la dependencia con la concentracin de la


velocidad de reaccin. El orden de reaccin puede ser entero, cero o fraccionario.
Es importante destacar que los rdenes de reaccin no tienen relacin con los
coeficientes estequiomtricos y estn determinados por el experimento.
Cmo se puede determinar el orden de reaccin con respecto a A y B? Primero,
ntese que la medida de la velocidad para una concentracin de A y B no
proporciona por s misma una medida de m y n porque tenemos slo una ecuacin.

Por tanto, la determinacin del orden de reaccin implica la medida de la velocidad


de reaccin para varios valores de concentraciones. Esta aproximacin supone que
se pueden variar las concentraciones de los reactantes, pero en algunas reacciones
esto no es posible. En ese caso, discutiremos brevemente otra aproximacin.
Supongamos por el momento que las concentraciones de los reactantes se pueden
variar. La cuestin entonces es qu concentraciones se usarn para determinar la
velocidad de reaccin? Una respuesta a esta cuestin se conoce como el mtodo
de aislamiento. En esta aproximacin, la reaccin se lleva a cabo con todas las
especies en exceso salvo una de ellas. En estas condiciones, slo la concentracin
de una de las especies variar significativamente durante la reaccin. (Engel & Reid,
2006, pg. 892)

Dependencia de la constante de velocidad con la temperatura

La temperatura es un parmetro crucial para controlar la velocidad de cualquier


proceso qumico y, en general, la velocidad de reaccin aumenta a medida que
aumentamos la temperatura. Esto es as debido a la existencia de una barrera u
obstculo energtico asociado a la formacin o ruptura de enlaces qumicos, la
llamada Energa de activacin. Esta magnitud energtica, propia de la Cintica
Qumica, es muy distinta de la energa de reaccin o entalpas de reaccin definidas
en la Termodinmica Qumica. Para diferenciar ambas magnitudes, energa de
activacin y energa de reaccin, analizar el siguiente diagrama de coordenada de
reaccin en el que se representa la evolucin de la energa potencial qumica del
acetonitrilo segn cambia la geometra de la molcula en una reaccin de
isomerizacin:

El diagrama de coordenada de reaccin nos da una interpretacin molecular de lo


que es energa de activacin, pero, cmo se mide? La respuesta est en la
ecuacin o ley cintica, r=k [A]m[B]n, por cuanto hemos dicho que la constante k
recoge la influencia de los otros factores que no sean concentracin,
particularmente de la temperatura. As, a partir de la variacin de la constante
cintica k con la temperatura, podemos conocer la energa de activacin haciendo
uso de la Ley de Arrhenius:

Donde A es el llamado factor pre exponencial que posee las mismas unidades que
k, R es la constante de los gases y T es la temperatura. En realidad, se puede decir
que la ecuacin de Arrhenius define mismamente lo que es la Energa de Activacin.
Procedimiento

1. Efecto de la concentracin sobre la velocidad de reaccin.

Rotular Con una numeracin que va desde el 1 hasta el 6 y


trazar una lnea gruesa alrededor de todos los tubos
aproximadamente a 1 cm del fondo.

Preparar 100 mL de solucin 0.714 M de cido oxlico di


hidratado en solucin sulfrica y 100 mL de solucin
0.633 M de permanganato de potasio.

Agregar Cantidades de KMnO3 como indica la tabla


asegurndose que la punta este lo ms cerca posible
del fondo el tubo de ensayo.

Agregar Cantidades de agua destilada como indica la tabla


asegurndose de que todo el KMnO3 quede en el
fondo del tubo.

Medir Empezando desde que se agrega H2C2O4H2O como


indica la tabla, hasta que la solucin tenga un color
amarillo ocre.

Repetir Los pasos anteriores pero con las otras cantidades


que pide la tabla.
2. Efecto de la temperatura sobre la velocidad de
reaccin.

Agregar En los tubos 4, 5, 6 cantidades primero de KmnO4 y


luego de agua destilada que indica la tabla 4.

Ubicar Los tubos de ensayo en termostatos diferentes como


dice la gua y al lado de ellos un tubo de ensayo con
la cantidad pedida de H2C2O4H2O

Medir El tiempo que tarda desde que se combinaron los dos


tubos de ensayo del mismo termostato hasta la
apreciacin del color ocre amarillento.

Repetir El paso anterior con los otros termostatos


Clculos y resultados
1. Influencia de la concentracin en la temperatura
Se prepararon soluciones de KMnO3 y H2C2O4H2O a 0,0633 y 0,476
respectivamente las cuales se agregaron cantidades que nos pide la tabla en los
tubos de ensayo.
Tubo/Exp VH2C2O4H2O VKMnO4 VH20 (mL) Vtotal
(mL) (mL) (mL)
1 1,5 0 0 2
2 3 0,5 0,5 4
3 1,5 1,5 1,5 4

Dando los siguientes resultados.


[ ] t (s) ()
Tubo/Exp [ ] ( ). [ ]
( ). = =

=

1 0.357 0.0158 82 9.634x10-3
2 0.357 7.91x10-3 110 3,595 x10-3
3 0.179 0.0158 218 3.624 x10-3

Ahora con base en estos resultados se procede a calcular el orden de reaccin por
el mtodo diferencial, entonces.

1 [4] [2 2 4 2 ] 1 [4] [2 2 4 2 ]
= =( ) ( )
2 [4] [2 2 4 2 ] 2 [4] [2 2 4 2 ]

1 0,0158 0,357 1
=( ) ( ) = (1,997) (1)
2 7,91103 0,357 2

1 1
ln = ln( 1,997) + ln(1) ln = (0,6916)
2 2

9,634105 1
x= ln( ) = 1.425
3,595105 0,6916

Ahora que tenemos el orden de reaccin parcial del KMnO4 podemos utilizar las
reacciones de los tubos 2 y 3 con esto hallar el orden respecto a H2C2O4 donde
su valor es y = 0,472. Por lo tanto el orden de reaccin global (O), es
O = x + y = 1,425 + 0,472 = 1,897.
Una vez se tengan los rdenes parciales de reaccin se puede calcular la contante
de velocidad y para esto tenemos que:

V= k[4]1.425 [2 2 4 2 ]0,472
Entonces despejando k de la ley de velocidad
1
k=
[4]1.425 [2 2 4 2 ]0,472

Como ya tenemos los valores solo es cuestin de reemplazar quedndonos los


siguientes resultados.
Tubo [ ] [ ] t (s) () k
/Exp ( ). ( ). [ ] Experimental
= = =

1 0.357 0.0158 82 9,634x10-3 K1 0.0578
2 0.357 7.91x10-3 110 3,595x10-3 K2 0.0578
3 0.179 0.0158 218 3,624x10-3 K3 0.0301

Ahora para encontrar la constante de velocidad, simplemente se calcula el promedio


de los datos obtenidos; para lo obtenido en el laboratorio se llega a los siguientes
resultados
Ordenes de reaccin orden k Ley de Velocidad
total Promedio
KMnO4 (x) 1,425 V = k [4]1,425 [224]0,472
H2C2O4H2O(y) 0,472 1,8997 0,0486

2. Influencia de la temperatura sobre la velocidad de reaccin.


En la parte 2 se utilizaron los tubos 4, 5 y 6, en estos se mantuvo constante la
concentracin de los reactivos (ver metodologa) y se midi el tiempo de la reaccin
a distintas temperaturas.
Las concentraciones de permanganato y de cido oxlico son:

2
[KMnO4]= 0,0633 5 = 0,0253

2
[H2C2O4]= 0,0476 5 = 0,019

La constante de velocidad especfica para la reaccin en el tubo 4 es


4,303105
4 = [0,0253]1,425 [0,019]0,472 = 0,0527 0,897 1

As k5= 0,01076 0,897 1 y k6= 0,2347 0,897 1


Entonces tenemos que:
Tubo/Exp T (K) [H2C2O4H2O] [KMnO4] t (s)
4 313.5 0.019 0.0253 294
5 323.5 0.019 0.0253 144
6 333.5 0.019 0.0253 66

Tubo/ () K experimental
Exp.
[ ] =
= [] [ ]

4 4,303x10-5 K4 0,0527
5 8,785 x10-5 K5 0,1076
6 1.917 K6 0,2347

Se grafic el inverso dela temperatura (1/T) en Kelvin vs Ln K obtenindose la


siguiente grafica

0
0,00295 0,003 0,00305 0,0031 0,00315 0,0032
-0,5

-1

-1,5
Ln K

-2

-2,5
y = -7802,4x + 21,927
-3 R = 0,9981

-3,5
1/T

Una vez que se despejan los datos y se reemplazan queda que su energa de
activacin es Ea= 64.6 KJ/mol.
Cuestionario
1. Cules son las principales fuentes de error de esta prctica?

En esta prctica las principales fuentes de error son:


Contaminar las paredes de los tubos al agregar la solucin de KMnO4.
No lavar y secar correctamente los tubos.
No realizar las reacciones a la temperatura adecuada.
No Preparar las soluciones de acuerdo a la gua o la orientacin del auxiliar
de laboratorio.

2. Se espera que la velocidad de la reaccin, a temperatura constante, aumente


al aumentar la concentracin de los reactivos. Explique porque si, o porque no,
esto se nota en sus resultados.

Al momento de aumentar la concentracin de los reactivos el tiempo para que la


reaccin finalizase es pequeo en comparacin a cuando la solucin est ms
diluida, esto se observa claramente en la tabla 1, vemos que en el tubo 3 la
constante de velocidad especifica es menor que en los otros tubos, esto quiere decir
que la velocidad de reaccin es mayor.

3. Se espera que la velocidad de la reaccin, a concentraciones constantes,


aumente al aumentar la temperatura. Explique porque si, o porque no, esto se
nota en sus resultados.

Sabemos que aumento de la temperatura implica un aumento en la energa


cintica de las partculas que conforman el sistema reactante y por tanto aumenta
la probabilidad de choques y la energa de estos choques es mayor, probocando
el paso de reactivos a productos, en los datos experimentales se observa
claramente este principio pues al graficar 1/T vs Ln k se observa una buena
linealidad.

4. Dadas las diversas fuentes de error de esta prctica, se espera que la energa
de activacin esta entre 30 y 40 KJ/mol reaccin. Por qu el valor de Ea que
obtienen es tan grande o tan pequeo?

Debido a las diversas fuentes de error en esta prctica es de esperarse que la


energa de activacin no se encuentre dentro de este rango, ya que puede variar,
pero sobre todo, estar relacionada con la naturaleza de la reaccin misma, la
energa de activacin experimental da un valor adecuado no extremadamente alto
( 64,6 kJ/mol), es un valor mediano lo cual indica que es una reaccin espontnea,
ya que no requiere el suministro de energa para que los reactivos salten la barrera
de energa y den paso a los productos.

5. Tras haber realizado esta prctica, Qu aprende acerca de los factores que
afectan la velocidad de una reaccin?

En las practicas que hemos realizado en este corte acadmico y ms


especficamente en esta hemos aprendido que la cintica qumica experimental
debe basar sus estudios o que es imposible abordarla sin considerar la temperatura
y las concentraciones de los reactivos, y es que solo a travs de esta consideracin
se logra el entendimiento de los principios fenomenolgicos de la cintica, que es la
constitucin bsica de esta rama de la fisicoqumica.

Anlisis de resultados
Analizando el valor de la energa de activacin calculada en el laboratorio el cual
dio un valor de 64.6 KJ/mol se puede inferir que dicha reaccin es espontanea
debido a la poca energa que se necesita para que la reaccin transcurra aunque
esta informacin ya se haba especulado despus de notar que la reaccin poda
llevarse a cabo a temperatura ambiente y presin estndar.
Para la primera parte de la prctica hay que resaltar relacin existente entre la
concentracin y el tiempo con la cual se logr obtener el orden de reaccin as como
su constante de velocidad para finalizar con la ecuacin de velocidad de la reaccin
la cual se dedujo de los datos resaltados anteriormente, dndonos la oportunidad
de poder analizar el comportamiento de la reaccin antes de que esta llegue al
equilibrio.
Conclusin
Al finalizar la prctica se comprendan cules eran los factores que afectaban la
velocidad de una reaccin pero ms exactamente se entendi la forma en que
afecta la concentracin y la temperatura a la velocidad de una reaccin y se
aprendi a determinar experimentalmente a parir del mtodo diferencial o ms
exactamente el mtodo de las velocidades iniciales los rdenes parciales de una
reaccin y a partir de estos el orden de reaccin as como su constante de velocidad,
datos determinantes al momento de estructurar la ecuacin de velocidad para la
reaccin, pero aparte de eso se pudo calcular la energa necesaria para que una
reaccin se lleve a cabo con lo cual ahora se est en la capacidad de calcular la
ecuacin de velocidad y la energa de activacin para reacciones sencillas,
facilitndonos el estudio de la cintica de las reacciones qumicas.

Bibliografa

Briceo B, C. O. (1999). Quimica (segunda ed.). Santa fe, Bogota, Colombia:


Fondo eductivo panamericano. doi:958-9489-09-5
Engel, T., & Reid, P. (2006). Qumica fsica . Madrid, Espaa: PEARSON
EDUCACIN S.A.
EFECTO DE LA CONCENTRACIN Y DE LA TEMPERATURA SOBRE LA
VELOCIDAD DE UNA REACCIN QUMICA.

PRESENTADO POR:
HENDERSON OVIEDO VARGAS

PRESENTADO A:
MANUEL SILVESTRE PEZ

FISICOQUMICA II

UNIVERSIDAD DE CRDOBA
FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
PROGRAMA DE QUMICA

MONTERA-CRDOBA
2017

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