Valorizacin de polvos de acera, mediante recuperacin de zinc por

lixiviacin y electrlisis.

Ernesto de la Torre, Alicia Guevara, Cynthia Espinoza

Departamento de Metalurgia Extractiva (DEMEX)

ernesto.delatorre@epn.edu.ec

Resumen

Los polvos de acera, residuos obtenidos de las corrientes gaseosas de los hornos de fusin y afino del
acero, estn constituidos principalmente por xidos de zinc, xidos de hierro y cantidades menores de
metales pesados como el plomo y cadmio. Estos materiales catalogados como residuos txicos y
peligrosos, podran ser valorizados mediante la extraccin de zinc.

Se caracterizaron polvos de acera mediante espectrofotometra de absorcin atmica (AA), difraccin de

rayos X (DRX) y fluorescencia de rayos X (FRX), obtenindose contenidos de Zn 33%; Fe 18%;
Cd 0,03%; en forma de zincita (ZnO) 39% y magnetita (Fe3O4) 33%. Se realizaron ensayos de lixiviacin
con cidos: sulfrico, clorhdrico, ntrico, actico, tartrico, adems con: cianuro de sodio, sosa castica,
carbonato de sodio y amonaco. Operando con H2SO4 150 [g/L] al 30%, de slidos se logra recuperar Zn
63%; Fe 15% y Cd 1% a las 8 horas de proceso y con las soluciones sulfricas, mediante electrlisis y
fusin se obtiene zinc en forma metlica.

Palabras claves: Polvos de acera, recuperacin zinc.

Abstract

The steel dust, waste obtained from gas streams of smelting and refining furnaces for steel consist mainly
zinc oxides, iron oxides and lesser amounts of heavy metals such as lead and cadmium. These materials
classified as toxic and hazardous waste could be evaluated by the extraction of zinc.

The characterization of the steel dust was done through atomic absorption spectrophotometer (AA), X-ray
diffraction (XRD) and X-ray fluorescence (XRF). It was obtained results of Zn 33%; Fe 18%; Cd 0,03%;
like zincite (ZnO) 39% and magnetite (Fe3O4) 33%. Leaching essays were performed using different
acids as: sulfuric, hydrochloric, nitric, acetic, and tartaric. They were also used: sodium cyanide, caustic
soda, sodium carbonate and ammonia. The essays with H2SO4 150 [g / L], and 30% solids reached
recoveries Zn 63%; Fe 15% y Cd 1% after 8 hours of process, the solution was submitted to an
electrolysis and smelting process to get in metallic zinc.

Keywords: Steel dust, recovery zinc.

1 Introduccin superiores a 1600 C en hornos de arco elctrico

El reciclaje de metales es una actividad
creciente y con un franco desarrollo debido a
que proporciona un notable ahorro de energa,
reduciendo la demanda de minerales naturales.
Los metales son 100% reciclables y el ahorro de
energa al utilizar metales reciclados sobrepasa
el 60% y en el caso del zinc es del 70% [1, 2].
Durante las operaciones siderrgicas de fusin y
afino de acero que se realizan a temperaturas
(EAF) se generan cenizas volantes y residuos
slidos, los cuales salen del horno arrastrados
por la corriente gaseosa y se acumulan en los
filtros del sistema de tratamiento de gases, a
estos residuos se los denomina polvos de acera,
se generan mundialmente alrededor de 8
millones de toneladas por ao, de los cuales 3,7
millones provienen de los hornos de arco
elctrico [3].
Los pases desarrollados cuentan con una
legislacin ambiental estricta, adems de,
diferentes procesos industriales para recuperar
metales no ferrosos a partir de polvos de acera,
a diferencia de los pases del tercer mundo, que
en su mayora no tienen un sistema integrado de
tratamiento de desechos industriales y los
polvos de acera, son dispuestos en vertederos o
escombreras, alguna de las veces en condiciones
poco controladas, sin conocer el destino final de
sus lixiviados. Estos residuos entren en contacto
directo con el suelo y sus seres vivos, causando
impactos ambientales negativos debido a la
movilidad de los metales pesados en las aguas
de percolacin [4] [5].
La composicin qumica y mineralgica de los los elementos voltiles de Pb y Cd) se retiran
polvos de acera es variable, dependiendo tanto
de las condiciones operativas particulares de
cada planta siderrgica, as como de la
composicin qumica de las materias primas
utilizadas en el proceso.
Los polvos de acera suelen estar constituidos
principalmente por xidos metlicos simples o
complejos, xidos de hierro y no ferrosos, como
la zincita (ZnO) y franklinita (ZnFe2O4), con un
tamao de partcula por debajo de 40 micras.
Si bien los componentes mayoritarios de los
polvos de acera son xidos de hierro, estos se
caracterizan por presentar un contenido
importante de metales pesados, como plomo,
zinc y cadmio, los cuales son catalogados como
residuos peligrosos y contaminantes [6] [7].
Los polvos de acera contienen de 20-55% de
Fe, 10-35% de Zn, 1-8% de Pb y 0,05-0,20% de
Cd; por lo que la recuperacin resulta
beneficiosa para el medio ambiente y rentable
econmicamente [7].
En Europa segn el Catlogo Europeo de
Residuos con el cdigo 10 02 01, a los polvos
de acera se los considera como residuos
peligrosos, as mismo en EE.UU. la EPA los
considera como residuos peligrosos de Clase I,
Cdigo K061, siendo el Pb, y Cd las especies
consideradas ms peligrosas, mientras que el
zinc debido a su cantidad relativamente grande,
es el compuesto de mayor inters [8] [9].
Por ser el zinc un compuesto valioso y de
importancia comercial, el objetivo de la presente
investigacin es valorizar los polvos de acera
mediante la recuperacin de zinc por lixiviacin
y electrlisis, lo que permite reducir los
impactos ambientales causados por estos
desechos de las aceras.
1.1 Mtodos utilizados en el tratamiento de
los polvos de acera.
Para la valorizacin de polvos de acera se
emplean industrialmente procesos de fusin
reductora con el fin de obtener una escoria rica
en hierro, mientras que el zinc y el plomo se
volatilizan y recogen como xidos. El mtodo
ms utilizado es el Sistema Waelz que se
efecta en hornos rotativos tubulares, los
residuos slidos se cargan en el horno
conjuntamente con polvo de coque y se
desplazan a travs del horno en la direccin
opuesta de los gases de combustin.
Los productos de la oxidacin (xidos de zinc y
del horno junto con los gases de combustin y
se depositan en los filtros. El producto final es
el xido de zinc en bruto con un alto contenido
de impurezas (Pb, Cd, Cr, Ni) por lo que se lo
tiene que someter a un proceso de purificacin
adicional para poder reciclarlo. Para este
proceso, el polvo de acera debe contener ms
del 15 % de zinc y el lodo residual no debe de
contener ms del 4% de zinc. Las desventajas
que se presentan son: la dificultad en la
regulacin de la temperatura, la composicin de
la carga y las prdidas irrecuperables de hierro:
el contenido de xidos de hierro alcanza el 50%
de la masa de la escoria [7] [10].
Polvos de acera tambin se tratan mediante
procesos de lixiviacin que permiten la
recuperacin directa del zinc electroltico. Se
debe realizar una disolucin del zinc de la
zincita (ZnO) y franklinita (ZnFe2O4) por
lixiviacin sulfrica, clorhdrica, amoniacal o
custica. Adems se pueden realizar lixiviacin
con cidos orgnicos como el actico, tartrico
y ctrico [3] [4].
La recuperacin de zinc de minerales primarios
como la esfalerita o blenda [(Zn,Fe)S] se realiza
mediante una tostacin oxidante quelos
transforma en zincita (ZnO) y franklinita
(ZnFe2O4), los cuales se disuelven en cido
sulfrico segn la reaccin Rx 1.
+ 2 4 = 4 + 2 (Rx.1)
El cido sulfrico que se utiliza en la lixiviacin
por lo general tiene una concentracin de 100 -
150 g/L, y recuperar alrededor de 50 g/L de
zinc, aunque estos niveles varan de una planta a
otra [6] [11].
La solucin de la lixiviacin se purifica con
solventes orgnicos y posteriormente el zinc se
recupera en forma metlica por electrlisis en
celdas que utilizan nodos de plomo y ctodos
de aluminio [6].
2 Materiales y Mtodos
2.1 Materiales
Se utilizaron polvos de acera provenientes de
los sistemas de limpieza de las corrientes
gaseosas que se generan durante las operaciones
de fusin y afino del acero en hornos de arco
elctrico de una industria ecuatoriana de acero
reciclado.
2.2 Mtodos
2.2.1 Caracterizacin mineralgica y se filtraron y analizaron por absorcin atmica,
qumica de los polvos de acera
Se caracterizaron los polvos de acera
mineralgicamente mediante la tcnica de
difraccin de rayos X (DRX) en un equipo
Bruker D8 ADVANCE, para determinar los
compuestos que conforman los polvos de acera.
La caracterizacin qumica se realiz mediante
las tcnicas de espectrofotometra de absorcin
atmica (AA) en un equipo Perkin Elmer
AAnalist 300 y fluorescencia de rayos X (FRX)
en un equipo Handheld XRF Analyzer, para as
determinar la cantidad de zinc, hierro, plomo y
cadmio presentes en la muestra.
2.2.2 Influencia del tipo de agente
lixiviante en pulpas diluidas
Con el objeto de determinar el mejor agente
lixiviante y evaluar el comportamiento del
residuo bajo condiciones de acidez y presencia
de aniones orgnicos e inorgnicos, los polvos
de acera fueron sometidos a ensayos de
lixiviacin con diferentes soluciones de
concentracin 100 g/L y con un porcentaje de
slidos del 1%.
La lixiviacin se realiz en lecho agitado
durante 24 horas continuas y a una velocidad de
agitacin de 750 rpm. Las soluciones que se
emplearon fueron: cido sulfrico, clorhdrico,
ntrico, actico, tartrico, adems de: cianuro de
sodio, sosa castica, carbonato de sodio y
amonaco.
Se filtraron las diferentes pulpas para conseguir
una solucin fuerte y una solucin dbil
(producto del lavado de la torta), las mismas que
fueron analizadas por espectrofotometra de
absorcin atmica (AA) para determinar la
concentracin de los metales de inters (Zn, Cd
y Pb) en solucin. Se realizaron balances
metalrgicos para determinar la recuperacin de
los metales en cada una de las diferentes
soluciones.
2.2.3 Influencia de la densidad de pulpa y
la concentracin del agente cido sulfrico y
cido actico
Se procedi a lixiviar los polvos de acera con
diferentes concentraciones de H2SO4 y cido
actico (50, 100 y 150 g/L) y a diferentes
porcentajes de slidos (1, 10 30 %).
Los polvos de acera se lixiviaron en lecho
agitado durante 24 horas a una velocidad de
agitacin de 750 rpm, posteriormente las pulpas
adems de realizar el respectivo balance
metalrgico para determinar la concentracin de
los metales de inters.
2.2.4 Cintica de la lixiviacin con cido
sulfrico
Para evaluar la cintica de lixiviacin con cido
sulfrico, se realizaron mediciones de
concentracin de los metales de inters en
solucin a diferentes tiempos entre 0,5 y 24
horas; manteniendo constante la concentracin
del H2SO4 durante el proceso trabajando a 30%
de slidos.
La cintica de la lixiviacin se efectu a fin de
determinar el tiempo en el que se da la mxima
recuperacin del metal de inters.
2.2.5 Electrlisis del cinc
El proceso de electrlisis se realiz con una
purificacin previa a la solucin por incremento
del pH con NaOH.
Para estos ensayos se dispuso de una celda
electroltica en la cual se utilizaron nodos de
plomo, y ctodos de aluminio sobre los cuales
se deposit el zinc, la densidad de corriente con
la que se trabaj fue de 400 [A/m2].
2.2.6 Fusin
El zinc que se obtuvo de la electrlisis se
someti a un proceso de fusin con cloruro de
amonio y cloruro de potasio. El proceso se
realiz a 450C durante 2 horas.
3 Anlisis
3.1 Caracterizacin mineralgica y
qumica de los polvos de acera
 100
En la tabla 1 se presentan los resultados de la 90
caracterizacin mineralgica de los polvos de
acera. 80

Recuperacin Zn [%]
70
Tabla 1. Contenido mineralgico de los polvos
de acera 60

50
Composicin Actico
Mineral Frmula 40
(%) Tartrico
Zincita ZnO 39,0 30
Magnetita Fe3O4 33,5 50 100 150
Maghemita Fe2O3 11,0
Halita NaCl 8,5 Concentracin de la solucin [g/L]
Franklinita ZnFe2O4 5,5
Grupo Figura 2. Recuperacin de Zn en solucin (1%
plagioclasa de slidos, tiempo=24h, 750 rpm)
(Na,Ca)Al(Si,
(albita, 2,0
Al)Si2O8
andesita, De las lixiviaciones realizadas con el carbonato
anortita) de sodio, amoniaco e hidrxido de sodio, se
Hematita Fe2O3 1,0 obtuvieron recuperaciones muy bajas de zinc,
siendo stas de: 3,91% con hidrxido de sodio,
Se puede observar la presencia de zincita (ZnO) 0,38% con carbonato de sodio y 0,01% con
como elemento mayoritario, adems de xidos amoniaco.
ferrosos y xido de hierro y zinc (franklinita).
100
Los polvos de acera contienen 33,2% de Zn,
18,7% de Fe, 2,6% de Pb y 0,03% Cd, entre 90
Recuperacin Zn [%]

otros elementos minoritarios. 80

3.2 Influencia del tipo de agente 70

lixiviante en pulpas diluidas 60

100 50

40
90
Recuperacin Zn [%]

80
70
60
50
50
Concentracin de la solucin [g/L]
Figura 1. Recuperacin de Zn en solucin (1%
de slidos, tiempo=24h. 750 rpm)
Debido a que el zinc est presente en un 80,3%
en forma de zincita (ZnO), en las figuras 1 y 2
se observa que la disolucin del cinc en cidos:
sulfrico, clorhdrico, ntrico, actico y tartrico,
es superiores al 80%.
30
5 10 15 20
Concentracin de NaCN en la solucin [g/L]
H2SO4
Figura 3. Recuperacin de Zn en solucin (1%
HCl
de slidos, pH=10.5, tiempo=24h, 750 rpm)
HNO3
En la figuras 3 se observa que al trabajar con
100 150 cianuro de sodio 20 [g/L], se obtiene una
recuperacin de zinc del 83%. La concentracin
de cianuro de sodio es elevada debido a la alta
concentracin de zinc presente en los polvos de
acera.
3.3 Influencia de la densidad de pulpa y
la concentracin del agente cido sulfrico y
cido actico
Los ensayos con densidades de pulpa ms
elevadas, se realizaron con H2SO4 y cido
actico, en concentracin 150 [g/L], y con el
porcentaje de slidos de 1, 10 y 30%, los
resultados que se muestran en la figura 4.
 100 los primeros 30 minutos de proceso se recupera
Recuperacin de Zn [%] 90 el 90% del zinc soluble.
80
70
La solucin proveniente de la lixiviacin
contiene 63,7 [g/L] de zinc, el cual puede ser
60
recuperado por la tcnica de electrlisis.
50
40
3.5 Electrlisis de cinc y fusin
30
20 H2SO4
Se control el pH de la solucin entre 4 y 5 con
10 Actico
NaOH. A valores de pH inferiores el zinc que se
0 depositaba en los ctodos se disolva
0 10 20 30
nuevamente en la solucin y la cantidad
Concentracin de slidos [%] recuperada era mnima.

Figura 4. Recuperacin de Zn en solucin

(H2SO4 150[g/L], tiempo=24h, 750 rpm)

Se puede observar que el agente lixiviante que

presenta mejores resultados es el H2SO4,
obtenindose as una solucin de sulfato de zinc
(ZnSO4), separada de otros elementos no
deseables que han precipitado como sulfatos
insolubles, sin embargo es mayor la Figura 5. Zinc electroltico recuperado y
recuperacin en suspensiones diluidas. fundido
3.4 Cintica de la lixiviacin con cido El zinc que se deposit en los ctodos fue
sulfrico retirado cada hora durante 8 horas de operacin
y posteriormente fundido. Se logra un
Se trabaj con 30% de slidos y H2SO4 [150 rendimiento de corriente del 70%.
g/L], se mantuvo constante la concentracin del
H2SO4 durante el proceso, se tomaron alcuotas La fusin al zinc que se recuper por electrlisis
de la solucin durante las 24 horas de con cloruro de amonio como carga fundente a
lixiviacin para determinar as la cintica de la 450C durante 2 horas, logra un cinc con 99%
reaccin. de pureza.
70
4 Conclusiones
60
Zn Los polvos de acera utilizados en el presente
Recuperacin [%]

50 trabajo contienen 33,2% de Zn, 18,7% de Fe,

Fe
40
2,6% de Pb y 0,03% Cd, en forma de zincita
Pb (ZnO) y franklinita (ZnFe2O4), por lo que es
30 Cd factible realizar un proceso de recuperacin del
mismo y pueden ser beneficiados por lixiviacin
20
con los cidos: sulfrico, clorhdrico, ntrico,
10 actico, y tartrico.
0 Al trabajar con 20[g/L] de cianuro de sodio se
0 5 10 15 20 25
recuper 83% de zinc en solucin.

Tiempo [h] Las recuperaciones de zinc con carbonato de

sodio, amonaco e hidrxido de sodio
Figura 5. Recuperacin de Zn en solucin presentaron recuperaciones muy bajas de zinc,
(H2SO4 150[g/L], 30 % de slidos, tiempo=24h, siendo stas de 3,91%, 0,38% y 0,01%,
750 rpm) respectivamente.

Como se puede observar en la figura 5, a la Las recuperaciones obtenidas operando con

octava hora de operacin se alcanz la mxima H2SO4 150 [g/L] y 30% de slidos fueron:
recuperacin de los metales, obtenindose 63,7% de Zn, 15,0% de Fe y 1,0% de Cd, en un
63,7% de Zn, 15,0% de Fe y 1,0% de Cd. Y en perodo de lixiviacin de 8 horas, logrndose en
los primeros 30 minutos diluirse el 90% del zinc
soluble.
La recuperacin del cinc por electrlisis y
fusin con un rendimiento de corriente del 70%
produce cinc metlico con el 99% de pureza.
5 Agradecimientos
Se agradece al Departamento de Metalurgia
Extractiva de la Escuela Politcnica Nacional
por financiar sta investigacin, mediante el
proyecto PIS09-04 y a la empresa Adelca.
http://www.cma.gva.es/areas/residuos/res/CER2
002a.htm#_01_RESIDUOS_DE, (junio de
2011)
[10] Madias, J., 2009, Reciclado de polvos
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[11] Docstoc, 2011 Captulo III El cinc y
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