ARTIGO CIENTFICO

Tema: Medio de pH em emulses

Responsvel: Humberto Muniz Depto: Purificadores de gua

E-mail: humberto@gehaka.com.br Data: 22/05/2006

As emulses so um tipo de disperso de partculas de um material em outro material. Essa

disperso chamada de colide.
Define-se colide como uma disperso de partculas de uma espcie qumica (disperso) em
outra espcie qumica (dispersante), no qual o disperso possui uma dimenso menor que 1000
(l-se ngstron) aproximadamente o comprimento de onda da luz visvel e maior que 10 , ou
seja, so agregados de numerosos tomos, ons ou molculas muito pequenas para serem vistos
pelos microscpios pticos comuns. Por exemplo, citamos a espuma de sabo formada pelo ar
atmosfrico (disperso) e a gua com sabo (dispersante) e o spray de desodorante formado pelo ar
atmosfrico (dispersante) e o lquido desodorante (disperso)3.
As emulses comumente so preparadas atravs da agitao mecnica vigorosa de dois
lquidos imiscveis entre si. Neste momento, pela forte agitao mecnica, ocorre a formao de
glbulos dos lquidos da emulso e desta maneira a disperso de um lquido em outro. Todavia,
devido a imiscibilidade dos lquidos, este fenmeno ocorre por pouco tempo sistema instvel4.
Portanto, necessrio que se adicione um agente emulsificante (emulgente), conhecido
comercialmente como surfactante, que pode ser um sal de cido carboxlico de cadeia longa,
conferindo estabilidade para a emulso formada2.
Numa emulso possvel se determinar duas fases: a interna, tambm chamada de
descontnua que o disperso e a fase externa, tambm denominada contnua que o dispersante
do sistema. E justamente entre estas duas fases que o emulgente ir atuar, atravs de duas
partes distintas do composto: a hidroflica, que ir se solubilizar na poro aquosa da emulso e a
oleoflica, tambm chamada de lipoflica, que ir se solubilizar na poro oleosa da emulso.
Para as indstrias Cosmtica e Farmacutica comum que na fase aquosa se encontrar
dissolvidos os componentes solveis em gua, que podem ser princpios ativos, conservantes,
edulcorantes e aromatizantes. J a fase oleosa poder ser formada simplesmente por leos, ceras,
gorduras, essncias e tambm se adiciona nesta poro oleosa os princpios ativos lipossolveis,
bem como substncias antioxidantes.
As fases contnuas e descontnuas presentes nas emulses podem se alternar; por isso as
emulses classificam-se basicamente como:
- A/O gua como a fase descontnua (disperso) e o leo como fase contnua (dispersante);
- O/A leo como a fase descontnua e a gua como fase contnua. Este tipo de emulso o
mais comum de ser praticado atualmente8.
A alterao destes dois tipos de emulso conhecida como inverso de fases, ou seja, muitas
vezes devido a instabilidade do sistema e a afinidade das espcies qumicas empregadas, a parte
externa e interna podem se alternar, possibilitando a mudana do tipo de emulso, bem como
algumas propriedades fsicas, como a viscosidade2.
A relao entre a proporo das fases interna em relao externa est frequentemente
relacionada com a solubilidade do frmaco que estar presente na emulso, em quantidade
farmacologicamente ativa.

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 Uma vez que a solubilidade do frmaco no seja uma dificuldade, a razo da proporo das
fases determinada pela consistncia e aparncia que se deseja dar ao produto final.
A estabilidade qumica das emulses um requisito absoluto. Desta maneira, um dos fatores
que se relaciona com a estabilidade das emulses o pH, pois ele determina pontos onde ocorre ou
no a formao precoce de processos de oxidao do material oleoso, formando o rano, alm de
outros materiais2.
Atravs de elevadas vantagens na utilizao de emulses, tais como a possibilidade de
mascaramento de odor e sabor desagradveis (naturais de grande parte dos frmacos), aumentar a
capacidade de absoro ao longo do trato digestrio (uso oral) e facilidade de aplicao, absoro e
remoo do produto (uso tpico), busca-se desenvolver, sistematizar e uniformizar metodologias
analticas a fim de se estabelecer padres que garantam a qualidade e potencializem a produo
destas formas farmacuticas, objetivando sempre a excelncia no atendimento das necessidades
dos consumidores finais1.

pH, UM ALIADO PARA AS EMULSES

O pH definido como a concentrao, ou atividade, dos ons de hidrognio, ou de hidroxila

(pOH) em um determinado material. possvel atribuir a partir do valor da medida de pH carteres
cido (valores de pH 0,00 a 7,00), alcalino (valores de pH 7,00 a 14,00) e ainda carter neutro (pH
igual a 7,00) aos materiais5.
A medida de pH pode ser realizada por via potenciomtrica, ou seja, por um peagmetro com
eletrodo de vidro (Fig.01), a partir da diferena de potencial eltrico entre a soluo padro que se
encontra no interior do bulbo do eletrodo e o material que se deseja analisar6.

Fig. 01 Peagmetro potenciomtrico digital com eletrodo de

vidro e com sensor de temperatura.

Esse dispositivo se baseia no fato de que as membranas delgadas de certa variedade de

vidro, formada por uma membrana interna hidratada (face interna do bulbo) uma camada de vidro
seco intermedirio e uma membrana externa hidratada (face externa do bulbo) serem suscetveis ao
on hidrognio. O eletrodo construdo A diferena de potencial termodinmico ocorre atravs da
membrana delgada e proporcional ao logaritmo da razo da atividade do on hidrognio (H+) dos
dois materiais soluo padro do eletrodo e material analisado7. importante lembrar que o
princpio do eletrodo a existncia do metal colocado em uma soluo dos seus prprios ons (no

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interior do bulbo do eletrodo) que ir produzir um potencial proporcional atividade termodinmica
dos ons na soluo.
A medida de pH tambm pode ser realizada por meio de metodologia colorimtrica, atravs de
indicadores. Indicadores so pares conjugados de cido e base de Bronsted-Lowry, cujo cido
apresenta uma colorao e a base outra, em outras palavras, so molculas orgnicas com
estruturas complexas que apresentam variabilidade de colorao de acordo com o pH do meio em
que se encontra, entretanto, no precisa necessariamente do meio aquoso. Atualmente se utiliza
variadas substncias como indicadores de pH, como o Azul de Bromotimol, Alaranjado de Metila,
alm de papel-fita com indicadores impregnados, entre outros5.
Para o controle de pH das emulses necessrio que se estabelea antecipadamente o tipo da
fase contnua da emulso com que se trabalha, favorecendo a leitura da anlise de pH.
Para a determinao do tipo de emulso, preciso que se efetue testes qualitativos simples:

- Diluio
Junta-se uma pequena quantidade de amostra da emulso, a uma quantidade de gua. Se
houver miscibilidade da emulso com a gua, significa que a poro externa (contnua) tem
caracterstica aquosa, tratando-se de uma emulso tipo O/A. Caso no haja a miscibilidade, com
a separao das fases, trata-se de uma emulso A/O, por apresentar uma caracterstica oleosa.

- Corante
Adiciona-se algumas gotas de um corante hidrossolvel a uma amostra da emulso. Se o
corante se dissolver na fase externa, corando-a uniformemente, define-se a emulso como tipo
O/A. Caso o corante disperse de maneira irregular, a emulso A/O8.

Aps a qualificao da emulso, determina-se da metodologia a ser aplicada para a avaliao do

pH, conforme recomendao da Agencia Nacional da Vigilncia Sanitria, que segue:
Caso a emulso seja tipo O/A, ou seja, a fase externa for gua, procede-se a metodologia
potenciomtrica com peagmetro com eletrodo de vidro, previamente calibrado. Caso a emulso
seja do tipo A/O, isto , a fase contnua for oleosa, deve ser realizada a leitura do pH atravs da
colorimetria, utilizando um padro de com e indicador adequado, ou atravs das fitas indicadoras.
necessrio ressaltar que alm do pH, os teores de gua, gordura total, viscosidade, avaliao
de estabilidade e o dimetro das partculas (glbulos) devem ser acompanhados para garantir a
qualidade total do produto final1.

DICAS PARA A UTILIZAO DO ELETRODO DE VIDRO

Posso utilizar um eletrodo em temperaturas elevadas?

Sim, desde que sejam tomados alguns cuidados. Recomenda-se que o aumento de temperatura
seja gradual, pois com o choque trmico o corpo de vidro do eletrodo poder apresentar trincas,
danificando fatalmente o mesmo.
Recomenda-se tambm que seja removida a tampa do eletrodo, pois com o aumento da
temperatura haver conseqentemente um aumento na presso do eletrlito, ocorrendo a perda de
material. Tambm importante ser verificado constantemente o nvel de eletrlito antes de se
iniciar as medies.

Quais os cuidados que devo tomar quando utilizar o eletrodo em emulses?

Quando o eletrodo for utilizado em emulses, estas podem formar depsitos invisveis no
diafragma (membrana delgada), levando a mudana no ganho do eletrodo, bem como no potencial

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do diafragma. Como as incrustaes so invisveis, recomenda-se que periodicamente seja realizado
um tratamento e limpeza nos eletrodos, com solues especificas. Nesse tratamento, o eletrodo
deve ser imerso de forma que todo o diafragma seja coberto pela soluo de tratamento por uma
hora, em seguida, lavar com gua purificada e deixar o eletrodo imerso em soluo de KCl 3 mol/L
por quinze minutos, e ento efetuar a calibrao.

Posso realizar medies seguidas de pH de diversas emulses ou materiais?

Sim, desde que sejam tomados os cuidados de limpeza externa no eletrodo com gua purificada
e a ambientao do eletrodo na amostra do material a ser analisado.

A limpeza pode interferir na leitura do pH pelo eletrodo?

Durante os processos de limpeza e tratamento, a soluo de tratamento pode se difundir
atravs do diafragma, causando uma disperso do potencial, o que poder causar impreciso na
medio. Logo, deve sempre ser realizada a troca da soluo eletroltica interna do eletrodo aps o
processo de limpeza.........................

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REFERNCIAS

1. Sardella, Antnio. Qumica, 5 ed. Ed. tica, 2002. p. 158-160.

2. Atkins, P. W. Fsico-Qumica, Trad. de Horacio Macedo. v. 2. 6 ed. LTC Livros Tcnicos e

Cientficos Editora S.A., 1999. p. 336-342.

3. Lachman, L., Lieberman, H. A., Kaning, J. L. The Theory and Practice of Industrial Pharmacy,
Trad. de Joo F. Pinto e Ana Isabel Fernandes. ed. abr/2001. v. 2. Fundao Calouste
Gulbenkian, 2001. p. 855-904.

4. Daffre, Cludio, Cimino, Jos S., Helou, Joo Haikal. Farmacotcnica 1ed. So Paulo: Editora
Artpress, 1975. p. 249-274.

5. Sanitria, Comunidade Virtual em Vigilncia, Controle da Qualidade e Controle da Produo

de Medicamentos. Disponvel [on-line]: http://cvirtual-
anvisa.bireme.br/tiki-read_article.php?articleId=111 [19 de maio de 2006].

6. Russell, John B. Qumica Geral, Trad. de Dino Leonardo Sanioto, Graciliano de Oliveira Neto,
Llian Rothschild Franco de Carvalho et al. ed. 1981 So Paulo: McGraw-Hill, 1981. p. 607-
610.

7. Moore, Walter J. Fsico-Qumica, Trad. de Homero Lenz Csar. ed. 1968 Rio de Janeiro:
Livro Tcnico S.A. e Editora da Universidade de S. Paulo. P.471-472.

8. Ewing, Galen Wood. Mtodos Instrumentais de Anlise Qumica, Trad. de Aurora Giora
Albanese e Joaquim Teodoro de Souza Campos. v. 1. So Paulo: Edgard Blcher e Editora da
Universidade de So Paulo, 1972. p. 209-223.

SAIBA MAIS

1. Denoel, A. Aspects Thoriques et Pratiques de la Preparation des Emulsions et des

Suspensions En Prescription Magistrale, Ed. Pr. 17 (n 5) p. 243-259.

2. Freese, E., Levin, B. C. Action mechanisms of preservatives and antiseptics. In.

Development in Industrial Microbiology. Vol. 19. Ed. L. S. Underkofler. American Institute
Biological Sciences. P. 207., 1978

3. Quack, J. M. Cosmetics Toiletries, 91:21, 1976

4. Becher, P. Emulsions Theory and Prastice. 2nd ed. Ed. Reinhold, 1965

5. Becher, P. Encyclopedia of Emulsion Technology. Vol. 1 Marcel Dekker, 1983

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