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CLORACION
Los alcanos reaccionan con halgenos mediante
DE mecanismos radicalarios. Dicha reaccin supone la
sustitucin de uno o varios hidrgenos del alcano por
HIDROCARB
halgenos.
UROS Mecanismo de la halogenacin radicalaria

AROMATICO El mecanismo de la halogenacin radicalaria consta

de tres etapas: iniciacin, propagacin y terminacin.
S En la iniciacin la molcula de halgeno generan
radicales. En la etapa de propagacin se produce la sustitucin de hidrgenos del
alcano por halgenos. La etapa de terminacin es cuando los reactivos se agotan,
los radicales que hay en el medio se unen entre s.

Cloracion del metano

La reaccin del metano con el cloro, en presencia de calor (300C) o luz

ultravioleta produce una mezcla de productos clorados, esto sucede porque todos
los tomos de hidrgeno unidos al carbono son capaces de ser sustituidos por los
halgenos.

El mecanismo de la reaccin transcurre en tres etapas: iniciacin, propagacin y

terminacin.

Las condiciones necesarias para que se produzca la reaccin, entre las principales
estn: temperaturas bastante altas de 300C y ya que los alcanos son especies
neutras (no polares) necesitan radicales libres como intermedios.
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Como productos se puede obtener:

cloruro de metilo CH3Cl

cloroformo CHCl3
tetracloruro de carbono CCl4

Cloracin del etano

El cloro reacciona con el etano y produce el cloroetano o cloruro de etilo

( C2H5Cl), este es un compuesto gaseoso que se utiliza como refrigerante y
anestsico local.

Cloracin del propano

El propano reacciona con cloro en presencia de luz ultravioleta produciendo 1-

Cloropropano y 2Cloropropano. la reaccin consiste en la sustitucin del
hidrgenos del alcano por halgenos.

Consideremos la reaccin de propano a 25C, en presencia de luz:

Cloracin de Butanos

El butano se halogena en presencia de cloro y luz para formar 1Clorobutano, 2-

clorobutano y cido clorhdrico.

La cloracin da estos dos productos monoclorados en una proporcin de:

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30% 1-Clorobutano
70% 2Clorobutano

Agentes de Cloracin

cido clorhdrico como agente de cloracin.

La cloracin con cido clorhdrico que tiene lugar con cloruros y cloratos en
presencia de cidos minerales.

Cloracin con hipocloritos

En algunas halogenaciones se emplean soluciones alcalnas. Estas disoluciones

son muy eficaces para la preparacin de compuestos halogenados.

Cloruro de tionilo ( SOCl2 ) como agentes de cloracin.

Es un agente de cloracin muy til por que suministra cloro para desplazar los
grupos hidroxilo de los alcoholes y de los cidos carboxilcos.

El cloruro de sulfurilo ( SO2Cl2 ) como agente de cloracin.

El cloruro de sulfurilo reacciona fcilmente con las olefinas para producir derivados
halogenados. Tambin puede emplearse ventajosamente en la cloracin de
hidrocarburos saturados, como el metano.
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Catalizadores

A excepcin del carbono, se emplea mucho hierro, antimonio y fsforo que son
capaces de combinarse con halgenos para dar dos compuestos de valencia
distinta, de los cuales el de mayor valencia por ser menos estable cede fcilmente
parte del halgeno durante el proceso

Variables a controlar en la Cloracin

Si se opera a temperaturas muy elevadas, o con tiempos de contacto muy

largos, se producir la pirolisis de los cloruros.

Al aumentar la presin, disminuye la velocidad relativa de cloracin.

Para evitar la pirlisis, es recomendable la cloracin trmica en fase lquida

y operada a temperaturas ms bajas.