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NCLEO ANZOTEGUI
ESCUELA DE INGENIERA Y CIENCIAS APLICADAS
DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA
CURSOS ESPECIALES DE GRADO
Realizado por:
INGENIERO QUMICO
i
UNIVERSIDAD DE ORIENTE
NCLEO ANZOTEGUI
ESCUELA DE INGENIERA Y CIENCIAS APLICADAS
DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA
CURSOS ESPECIALES DE GRADO
ii
UNIVERSIDAD DE ORIENTE
NCLEO DE ANZOTEGUI
ESCUELA DE INGENIERA Y CIENCIAS APLICADAS
DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA Y PETRLEO
CURSOS ESPECIALES DE GRADO
JURADO CALIFICADOR
_____________________________ _____________________________
Ing. Qumico Luis Moreno Ing. Qumico Fidelina Moncada, M.Sc.
Jurado Principal Jurado Principal
iii
RESOLUCIN
iv
DEDICATORIAS
Para mi primo Anfred Rodrguez. Sin ti, no habra sido posible este logro. Q.E.P.D.
Para mis padres, Andrs Escobar y Clotilde Garca. S lo importante que es este
logro para ustedes. Los quiero mucho!
Para mis sobrinos, Ezequiel e Isabel. Los quiero y adoro muchsimo, sus ocurren-
cias me sacaron muchas sonrisas. Se volvieron una parte importante de mi vida, y
deseo lo mejor para ustedes, ahora y siempre.
A mis hermanos, Benjamn Escobar y Hctor Vsquez, por todo su cario y apoyo.
Un abrazo para ambos, los quiero!
Para mi mejor amigo, David Molina, quin incluso desde la distancia, me acompa-
y gui durante los ltimos 6 aos.
Para Freddy Villarroel, fiel compaero, que nos ayud al inicio de las reas de
Grado. Hoy deberas estar de pie con nosotros. Q.E.P.D.
Para todas las personas que me apoyaron y ayudaron, permitiendo que este sue-
o se hiciera realidad. Gracias a todos!
Para todos los que desean aprender, ir ms all, romper esquemas. El conoci-
miento es poder!
Para todos los que da a da, luchan por construir la mejor Venezuela.
David Escobar
v
DEDICATORIAS
A todos mis padres, quienes me han dado todo su cario y apoyo, siempre me
han orientado y han dado lo mejor de s para ayudarme a alcanzar mis metas. Les
doy gracias por ayudarme siempre en todo lo que necesite sin importar nada, por
ensearme a que todo con paciencia se logra.
A mis hermanos, amigos y familia, esto es por ustedes que siempre creyeron
en m.
Georces Kawan
vi
AGRADECIMIENTOS
A mis padres, Andrs Escobar y Clotilde Garca, por darme la vida, todo su apoyo
y cario, y los valores que me han inculcado y definido quin soy, como la impor-
tancia del estudio, la responsabilidad y la honestidad. Mi pap, ejemplo de fuerza,
perseverancia, trabajo duro e incesante bsqueda del conocimiento. Mi mam,
comprensiva y humana en varios momentos decisivos, pendiente de m, ayudn-
dome en la recta final a elaborar y ensayar la presentacin. Los quiero mucho,
gracias por todo!
A mi primo Anfred Rodrguez, cuya ayuda fue clave para que yo pudiera estu-
diar en esta Universidad. Siempre atento y diligente. Este logro te lo debo much-
simo a t; si no me hubieras ayudado, muy probablemente no hubiese podido cur-
sar esta carrera en la UDO. Que en paz descanses, Anfred.
A mi hermana, Marialejandra Vsquez, y mi cuado, Richard Urbina. Real-
mente, los siento a ustedes como si fueran mi madre y mi hermano. Siempre estu-
viste pendiente de m desde nio, Marialejandra, dndome todo tu cario y amor,
esforzndote por comprenderme y explicarme cosas de la vida que no entenda.
Me acompaaste en etapas muy difciles y oscuras para m, as como en los bue-
nos momentos. Richard, siempre atento conmigo y dispuesto a explicarme detalles
tcnicos de los procesos industriales, y apoyndome para alcanzar mis metas.
Juntos, me dieron un segundo hogar, y eso fue determinante para poder cursar
esta carrera. Y gracias a ustedes, existen mis sobrinos tremendos y adorados,
Ezequiel e Isabel, con quienes pude compartir durante estos aos. Los quiero mu-
chsimo, de verdad.
A mi hermano, Hctor Vsquez, por sus consejos, que me ayudaron a tomar la
decisin de cursar las reas de Grado, y a tener una mejor visin de vida; y por
facilitarme recursos para la culminacin de esta meta. Gracias por todo, Hctor.
A mi hermano, Benjamn Escobar, por todos los buenos momentos que hemos
vivido, y por acompaarme en varias ocasiones en este proceso, revisando la mo-
nografa, dndome sus ideas, ayudndome a ensayar y muchas otras cosas. Es-
pero poder compartir ms contigo. Un abrazo grande, Benja.
A Hamily Escobar, quien se ha portado muy chvere y atenta conmigo, hemos
pasado buenos momentos, y me anim varias veces a tomar este camino y conti-
nuarlo. Valoro mucho lo pendiente que has estado de m, y s que me habras
acompaado en la presentacin de tener la oportunidad. Un abrazo con cario,
Hamily!
A Jess Ramos, compaero de las reas de Grado y coautor de este trabajo
de grado, por toda la colaboracin prestada para el desarrollo y culminacin de
esta monografa, su buena disposicin para realizar tareas que requeran de mu-
vii
cha paciencia y tiempo, y todos sus aportes para los temas que yo no manejaba,
especialmente Yacimientos. Agradecido tambin con su familia por su hospitali-
dad, muy amables y dispuestos a recibirnos en cada reunin. Mucho xito de
ahora en adelante, Jess!
A Katheryn Zelaya, amiga y compaera desde inicios de la carrera, por expli-
carme con lujo de detalles en qu consistan las reas de Grado. Tus palabras
fueron muy decisivas para tomar la decisin correcta, y ahora estoy culminando
con xito esta etapa. Todava recuerdo lo que me dijiste sobre cmo me ira en las
reas: estoy contento de poder decir que as fue. Gracias, Katheryn!
A Joanlis Buggiani, un agradecimiento muy especial. El nacimiento de este
tema fue posible en gran medida gracias a ti. Fue una experiencia muy bonita co-
laborar contigo hace 2 aos en tu monografa, y en verdad me alegra que eso ha-
ya ocurrido. All aprend varias cosas, y surgieron ideas que luego me sirvieron
para plantear este tema y proponerlo como trabajo de grado. Pas el tiempo, y
lleg este ao: cuando yo estaba pasando por un momento difcil, me animaste
oportunamente a inscribirme en las reas de Grado. As lo hice: propuse este te-
ma de monografa, a la prof. Isvelia le gust, y el prof. Rondn, como tutor, le dio
luz verde y lo precis mejor. Me facilitaste mucho material de valor y un buen libro
que me permiti distraerme cuando lo necesitaba. Estuviste pendiente de m, me
aconsejaste y escuchaste en los momentos difciles, y me diste revisiones de esta
monografa. Gracias por todo, Yayis, un abrazo con mucho cario para t!
A Miguel Lpez, amigo de la carrera, por tus revisiones y orientaciones para la
realizacin de este trabajo de grado, as como una excelente idea que me diste,
que ampli mis expectativas y me motiv. Gracias por eso, chamo. Tambin quie-
ro agradecer a otra amiga muy querida, Mara Fernanda Ramos Sez, por sus
revisiones y apoyo con este trabajo, fueron claves para ordenar mis ideas y empe-
zar a redactar bien la metodologa. Gracias, Mafer!
A Julia Laya, una persona muy especial, quien me marc mucho este ao. Me
enseaste muchas cosas, me apoyaste con todo tu cario a tomar decisiones im-
portantes, motivndome a luchar por mis sueos. Siempre estuviste pendiente de
m, animndome cuando ms lo necesitaba. Tu ejemplo de dedicacin y constan-
cia me inspir. Fuiste mi ngel de la guardia, y este 2015 no habra sido lo mismo
sin ti. Pronto seremos colegas, y estar feliz de ver tus logros. Te quiero muchsi-
mo, Julia.
A Jefanny Jaouhari, una maravillosa y fiel amiga. Muy atenta conmigo, siem-
pre pendiente de mis avances, ayudndome a aclarar las ideas iniciales de este
trabajo. Fuiste muy comprensiva, y debera seguir ms a menudo tus sabios con-
sejos. Admiro tu paciencia, tu buen corazn y tu inteligencia. Un abrazo, Jefanny!
viii
A Romina Monteverde, una gran y leal amiga y consejera. Me enseaste la
importancia del perdn y las segundas oportunidades; me diste tu cario, com-
prensin y paciencia en momentos crticos para m. Difcil resumir todo en unas
lneas, perd la cuenta de los trasnochos hablando contigo. Has sido un pilar para
m, y me alegra tenerte en mi vida. Muchsimas gracias por todo, Romina!
A Mariana Miranda, por cada una de las muchas alegras que me diste duran-
te la etapa final de este trabajo, tu apoyo y palabras de nimo, y tu ayuda con la
revisin de ciertos detalles de la monografa. Un rayo de esperanza en medio de la
tormenta. Un verdadero placer haberte conocido. Un abrazo, Marianita, eres ge-
nial!
A Desire Len, por tu sincera amistad y compaerismo durante el transcurso
de la carrera, e impulsarme en los momentos que ms me costaba arrancar solo
con mis materias. Me enseaste que quien persevera, vence. Conocerte cuando
vimos Fisicoqumica, fue una de las mejores cosas que me pas. Te debo much-
simo, Desire, por todos los buenos momentos compartidos y tu gran apoyo.
A Yhoannyfer Carrillo, por tu valiossima y sincera amistad, una de las ms es-
tables y duraderas que he tenido, as como tu gran compaerismo y t hospitali-
dad. Hemos vivido muchas experiencias juntos, me apoyaste contra viento y ma-
rea, y me animaste a seguir adelante. Gracias por todo eso, Yhoa, y tus consejos
para este trabajo de grado. Muy agradecido tambin con Eric Salazar, han pasado
muchas cosas desde que los conoc a ustedes dos. Un abrazo grande, Yhoa!
A Alejandra Almrida, por tu amistad y compaerismo, por todos los buenos
ratos que hemos compartido, y por tu asesora para los trmites de acto de grado
y cuestiones de formato de este trabajo. Muchas gracias, Ale, un abrazo!
A Gnesis Guevara, mi preparadora favorita durante la carrera, y una amiga
francamente genial. Innumerables las veces que nos echamos broma, y muy va-
liosos tus consejos personales y acadmicos, as como tu acompaamiento desde
que nos conocimos. Espero nos podamos ver pronto de nuevo, Gene.
A mi amiga y compaera Orleana Cabeza, quin me apoy de muchsimas
formas, en lo personal y acadmico. Perd la cuenta del nmero de revisiones que
me diste a los proyectos y la monografa. Fue un honor y un gusto cerrar la carrera
junto contigo, Orle. Estoy muy agradecido tambin con tus padres, siempre dis-
puestos a ayudarme, muy amables y atentos.
A Vernica Milln, mi fiel amiga y compaera. Fue una sorpresa muy agrada-
ble reencontrarme contigo en las reas de Grado, y este ao nos apoyamos como
nunca, en las buenas y en las malas. Fuiste muy solidaria y chvere conmigo, tie-
nes mi cario y mi confianza, y deseo que ese vnculo sea duradero. Un gran
abrazo, Vero!
ix
A varios compaeros de las reas de Grado, por todo su apoyo y ayuda du-
rante el curso: Mara Mattey, Rosaly Tineo, Diana Morales, ngel Fernndez, Ma-
riela Golindano, Stefany Torres, Jozabeth Luces, Marian Paruta, Diego Daz y As-
ler Cedeo.
A Daniella Daz, Oscarina Marcano y Keyla Pisfil, por su linda amistad y estar
pendientes de m. Guardo un recuerdo muy bonito de Dani y Key por haberme
acompaado el da de la presentacin, y de Nina por todas sus palabras de nimo
y buenos deseos la noche anterior, me llegaron en buen momento. Agradecido
tambin con Argelis Zambrano, por su compaa ese da y haber estado pendiente
con mucha antelacin de cuando presentara. Gracias, chicas, las quiero.
A Adbeel Balaguer, por toda tu colaboracin y apoyo en mi doble rol de prepa-
rador de Simulacin y estudiante de reas de Grado, ayudndome a organizar
todo mejor, revisando cada semana mis diapositivas de cada presentacin, y mu-
chas otras cosas. Quiero agradecer tambin a Edimar Rojas, Karina Salazar y
Mercedes Cruz, muy comprensivas y colaboradoras conmigo ese semestre; a C-
sar Vargas, en quien confo para que contine la labor que dej; y a otras perso-
nas de ese grupo. Fueron el mejor grupo de preparadura que tuve, y aprend mu-
cho gracias a ustedes. Gracias!
A varios amigos y compaeros de la carrera, con quienes compart muchas
experiencias, y guardo muchos buenos recuerdos: Arqumedes Moreno, Enzo
Volpe, Erika Domnguez, Beatriz Gonzlez, Grecia Hernndez, Marialuisa Sunia-
ga, Harold Triana y Milagro Salas. A cada uno de ustedes los aprecio, admiro y
respeto, tanto en lo personal, como lo acadmico y lo profesional. Gracias por
todo, muchachos!
A la prof. Ana Colmenares, muy agradecido con usted por la oportunidad que
me brind de ser su preparador de Fisicoqumica durante 3 aos, y la confianza y
apoyo que me dio. Esa experiencia me marc mucho, me permiti aprender bas-
tante y desarrollar mi curiosidad por un rea interesante. Sin haber vivido eso, no
habra tenido la motivacin para proponer e investigar este tema como mi trabajo
de grado. Agradezco tambin sus orientaciones iniciales respecto a este trabajo, y
su sincero inters. Le tengo un gran aprecio, cario y respeto. Muchsimas gra-
cias por todo, profesora!
A los profesores Fidelina Moncada y Luis Moreno, por todo su apoyo y colabo-
racin para este trabajo de grado, su gran calidad humana, y su importante papel
en mi formacin como Ingeniero Qumico en materias previas. Agradezco tambin
la confianza que siempre tuvieron en m, y cada una de las oportunidades y retos
que me plantearon: aprend de ellos y sal fortalecido. Los quiero, admiro y respeto
mucho.
x
A otros profesores del Departamento de Ingeniera Qumica, por sus valiosos
conocimientos aportados durante la carrera: Arturo Rodulfo, quien logr revivir mi
inters por la carrera, especialmente en Procesos Petroqumicos y Simulacin de
Procesos, y en varias ocasiones me asesor sobre Simulacin y muchos temas;
Lucas lvarez, Francisco Garca, Shirley Marfisi y Luis Pea, quienes adems me
dieron la oportunidad de ser su preparador en sus respectivas materias. Aprove-
cho de mencionar tambin al profesor Frank Parra, siempre muy amable, y a la
profesora Petra Martnez, quien me aconsej en una de mis peores etapas duran-
te la carrera.
A los profesores de reas de Grado: Isvelia Avendao, con especial cario por
sus consejos y todo lo que me ense, siempre tendindome una mano amiga;
Jairo Uricare, bastante responsable y puntual, de quien aprend mucho sobre la
Ingeniera de Petrleo; y Jos Rondn, por darme la oportunidad de desarrollar
este trabajo de grado, y sus conocimientos sobre los procesos de tratamiento de
gas natural.
Al profesor Rubn Parra, de quin aprend mucho sobre Matemtica, y me una
importante leccin sobre el orden y el esfuerzo, con un gesto que muy pocos pro-
fesores tendran ahora. Mi sincero agradecimiento y admiracin hacia usted, pro-
fesor.
A mi amigo y profesor, Renny Yguanetti. Fuiste el profesor que ms me puso a
trabajar en mi primer semestre, y aprend muchas cosas gracias a ti. Hemos man-
tenido el contacto luego de la UDO, y has seguido dispuesto a ayudarme y acon-
sejarme en muchas cosas, siempre hablndome claro. Muchas gracias por todo,
Renny!
David Escobar
xi
AGRADECIMIENTOS
Georces Kawan
xii
RESUMEN
xiii
TABLA DE CONTENIDO
RESOLUCIN ............................................................................................................. iv
DEDICATORIAS ...........................................................................................................v
AGRADECIMIENTOS ................................................................................................. vii
RESUMEN ................................................................................................................. xiii
TABLA DE CONTENIDO ........................................................................................... xiv
LISTA DE TABLAS.................................................................................................... xvii
LISTA DE FIGURAS .................................................................................................. xix
GLOSARIO DE SMBOLOS Y LETRAS ................................................................... xxiv
CAPTULO I ............................................................................................................... 27
EL PROBLEMA .......................................................................................................... 27
1.1 Planteamiento del problema ............................................................................. 27
1.2 Objetivos ........................................................................................................... 29
1.2.1 Objetivo general ......................................................................................... 29
1.2.2 Objetivos especficos .................................................................................. 29
CAPTULO II .............................................................................................................. 30
MARCO TERICO..................................................................................................... 30
2.1 Antecedentes .................................................................................................... 30
2.2 Propiedades termodinmicas............................................................................ 32
2.2.1 Presin ....................................................................................................... 32
2.2.2 Temperatura ............................................................................................... 33
2.2.3 Volumen ..................................................................................................... 34
2.2.4 Energa interna ........................................................................................... 34
2.2.5 Entalpa ...................................................................................................... 34
2.2.6 Calor especfico .......................................................................................... 35
2.2.7 Entropa ...................................................................................................... 35
2.2.8 Energa libre de Gibbs ................................................................................ 36
2.2.9 Energa de Helmholtz ................................................................................. 36
2.3 Comportamiento de fases de una sustancia pura ............................................. 37
2.3.1 Comportamiento de fases real .................................................................... 38
2.3.2 Diagrama PVT ............................................................................................ 39
2.3.2.1 Punto crtico............................................................................................. 40
xiv
2.3.2.2 Punto triple .............................................................................................. 41
2.3.3. Equilibrio lquido-vapor .............................................................................. 41
2.4 Ecuaciones de estado ....................................................................................... 42
2.4.1 Ecuacin de gas ideal................................................................................. 42
2.4.2 Factor de compresibilidad ........................................................................... 44
2.4.3 Ecuaciones cbicas en volumen................................................................. 45
2.5 Leyes de la termodinmica ............................................................................... 52
2.5.1 Primera ley de la termodinmica ................................................................ 52
2.5.2 Segunda ley de la termodinmica............................................................... 53
2.6 Relaciones termodinmicas de los fluidos puros .............................................. 54
2.6.1 Relaciones fundamentales ......................................................................... 54
2.6.2 Relaciones de Maxwell ............................................................................... 57
2.6.3 Ecuaciones cannicas ................................................................................ 58
2.6.4 Propiedades residuales .............................................................................. 59
2.7 lgebra general de ecuaciones cbicas ............................................................ 63
CAPTULO III ............................................................................................................. 66
DESARROLLO DEL TRABAJO ................................................................................. 66
3.1 Seleccin de los datos termodinmicos ............................................................ 66
3.2 Anlisis del error de las propiedades termodinmicas calculadas mediante la
ecuacin de estado de Peng-Robinson original ...................................................... 69
3.2.1 Deduccin de los modelos matemticos .................................................... 70
3.2.2 Clculo de propiedades termodinmicas .................................................... 76
3.2.3 Clculo del error para las propiedades termodinmicas ............................. 85
3.3 Calibracin de los parmetros de la ecuacin de estado .................................. 86
3.4 Determinacin del impacto del ajuste de los parmetros de Peng-Robinson para
los clculos de bombas de G.N.L ........................................................................... 95
3.4.1 Tablas termodinmicas de referencia ......................................................... 97
3.4.2 Peng-Robinson original ............................................................................ 101
3.4.3 Peng-Robinson calibrada ......................................................................... 105
CAPTULO IV ........................................................................................................... 107
ANLISIS DE LOS RESULTADOS, CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES .. 107
4.1 Seleccin de los datos termodinmicos .......................................................... 107
xv
4.2 Anlisis del error de las propiedades termodinmicas calculadas mediante la
ecuacin de estado de Peng-Robinson original .................................................... 109
4.3 Calibracin de los parmetros a, b y de la ecuacin de estado de Peng-
Robinson .............................................................................................................. 134
4.4 Determinacin del impacto del ajuste de los parmetros de Peng-Robinson para
los clculos de una bomba de gas natural licuado ................................................ 169
CONCLUSIONES .................................................................................................... 174
RECOMENDACIONES ............................................................................................ 175
BIBLIOGRAFA ........................................................................................................ 176
METADATOS PARA TRABAJOS DE GRADO, TESIS Y ASCENSO:..................... 178
xvi
LISTA DE TABLAS
Tabla 2.1 Valores de , constante universal de los gases. Fuente: Cengel (2009)
.............................................................................................................................. 43
Tabla 3.1 Rangos de presin y temperatura estudiados para cada sustancia pura.
.............................................................................................................................. 67
Tabla 3.2 Parmetros fisicoqumicos de los hidrocarburos livianos. ..................... 76
Tabla 3.3 Parmetros de capacidad calorfica de gas ideal. ................................. 76
Tabla 3.3 Parmetros de capacidad calorfica de gas ideal (continuacin). ......... 77
Tabla 3.4 Interpolacin de las propiedades termodinmicas del metano para
lquido comprimido. ............................................................................................... 98
Tabla 3.5 Interpolacin de las propiedades termodinmicas del metano para
equilibrio lquido vapor. ......................................................................................... 98
Tabla 3.6 Interpolacin de las propiedades termodinmicas del metano para las
condiciones de entrada. ........................................................................................ 99
Tabla 3.7 Interpolacin de las propiedades en funcin de la entropa para una
presin de 200 bar. ............................................................................................. 100
Tabla 3.8 Interpolacin de las propiedades en funcin de la entropa para una
presin de 300 bar. ............................................................................................. 100
Tabla 3.9 Interpolacin de las propiedades h2s y T2s en funcin de la presin. 100
Tabla 4.1 Nmero de datos totales y cantidad de valores corregidos para cada
compuesto........................................................................................................... 109
Tabla 4.2 Valores corregidos de propiedades termodinmicas........................... 109
Tabla 4.3 Error promedio global de propiedades termodinmicas calculadas por
ecuacin de estado de Peng Robinson. .............................................................. 110
Tabla 4.3 Error promedio global de propiedades termodinmicas calculadas por
ecuacin de estado de Peng Robinson (continuacin). ...................................... 111
Tabla 4.4 Error promedio global de propiedades termodinmicas calculadas por
ecuacin de estado de Peng Robinson. .............................................................. 111
Tabla 4.5 Metano (C1), Calibracin de los parmetros a, b y w de Peng-Robinson.
............................................................................................................................ 135
Tabla 4.5 Metano (C1), Calibracin de los parmetros a, b y w de Peng-Robinson
(continuacin)...................................................................................................... 135
Tabla 4.6 Etano (C2). Calibracin de los parmetros a, b y w de Peng-Robinson.
............................................................................................................................ 137
Tabla 4.7 Propano (C3). Calibracin de los parmetros a, b y w de Peng-
Robinson. ............................................................................................................ 138
Tabla 4.8 i-Butano (i-C4). Calibracin de los parmetros a, b y w de Peng-
Robinson. ............................................................................................................ 138
Tabla 4.8 i-Butano (i-C4). Calibracin de los parmetros a, b y w de Peng-
Robinson. (Continuacin). ................................................................................... 139
xvii
Tabla 4.8 i-Butano (i-C4). Calibracin de los parmetros a, b y w de Peng-
Robinson. (Continuacin). ................................................................................... 140
Tabla 4.9 n-Butano (n-C4). Calibracin de los parmetros a, b y w de Peng-
Robinson. ............................................................................................................ 140
Tabla 4.9 n-Butano (n-C4). Calibracin de los parmetros a, b y w de Peng-
Robinson (Continuacin). .................................................................................... 141
Tabla 4.10 Resultados de los clculos para una bomba de GNL........................ 170
Tabla 4.11 Porcentaje de error relativo de los resultados obtenidos para el sistema
de bombeo de GNL. ............................................................................................ 170
xviii
LISTA DE FIGURAS
xix
Figura 4.6 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: Metano. Rango de temperaturas: 400 a 500 K. ...... 115
Figura 4.7 Porcentaje de error de la entalpa calculada por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: Metano. Rango de temperaturas: 100 a 500 K. ...... 115
Figura 4.8 Porcentaje de error de la entalpa calculada por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: Metano. Rango de temperaturas: 100 a 200 K. ...... 116
Figura 4.9 Porcentaje de error de la entalpa calculada por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: Metano. Rango de temperaturas: 250 a 350 K. ...... 116
Figura 4.10 Porcentaje de error de la entalpa calculada por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: Metano. Rango de temperaturas: 400 a 500 K. ...... 117
Figura 4.11 Porcentaje de error de la entropa calculada por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: Metano. Rango de temperaturas: 100 a 500 K. ...... 117
Figura 4.12 Porcentaje de error de la entropa calculada por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: Metano. Rango de temperaturas: 100 a 200 K. ...... 118
Figura 4.13 Porcentaje de error de la entropa calculada por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: Metano. Rango de temperaturas: 250 a 350 K. ...... 118
Figura 4.14 Porcentaje de error de la entropa calculada por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: Metano. Rango de temperaturas: 400 a 500 K. ...... 119
Figura 4.15 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: Etano. Rango de temperaturas: 100 a 700 K. ......... 119
Figura 4.16 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: Etano. Rango de temperaturas: 100 a 250 K. ......... 120
Figura 4.17 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: Etano. Rango de temperaturas: 300 a 450 K. ......... 120
Figura 4.18 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: Etano. Rango de temperaturas: 450 a 700 K. ......... 121
Figura 4.19 Porcentaje de error de la entalpa calculada por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: Etano. Rango de temperaturas: 100 a 700 K. ......... 121
Figura 4.20 Porcentaje de error de la entalpa calculada por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: Etano. Rango de temperaturas: 100 a 250 K. ......... 122
Figura 4.21 Porcentaje de error de la entalpa calculada por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: Etano. Rango de temperaturas: 300 a 450 K. ......... 122
Figura 4.22 Porcentaje de error de la entalpa calculada por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: Etano. Rango de temperaturas: 500 a 700 K. ......... 123
Figura 4.23 Porcentaje de error de la entropa calculada por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: Etano. Rango de temperaturas: 100 a 700 K. ......... 123
Figura 4.24 Porcentaje de error de la entropa calculada por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: Etano. Rango de temperaturas: 100 a 300 K. ......... 124
Figura 4.25 Porcentaje de error de la entropa calculada por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: Etano. Rango de temperaturas: 300 a 450 K. ......... 124
Figura 4.26 Porcentaje de error de la entropa calculada por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: Etano. Rango de temperaturas: 450 a 700 K. ......... 125
xx
Figura 4.27 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: Propano. Rango de temperaturas: 200 a 600 K.
..................................................................................................................... 125
Figura 4.28 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: Propano. Rango de temperaturas: 200 a 300 K.
............................................................................................................................ 126
Figura 4.29 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: Propano. Rango de temperaturas: 350 a 400 K.
..................................................................................................................... 126
Figura 4.30 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: Propano. Rango de temperaturas: 450 a 600 K.
..................................................................................................................... 127
Figura 4.31 Porcentaje de error de la entalpa calculada por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: Propano. Rango de temperaturas: 200 a 600 K.
..................................................................................................................... 127
Figura 4.32 Porcentaje de error de la entropa calculada por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: Propano. Rango de temperaturas: 200 a 600 K.
..................................................................................................................... 128
Figura 4.33 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: i-Butano. Rango de temperaturas: 200 a 600 K.
..................................................................................................................... 128
Figura 4.34 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: i-Butano. Rango de temperaturas: 200 a 300 K.
............................................................................................................................ 129
Figura 4.35 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: i-Butano. Rango de temperaturas: 350 a 450 K.
..................................................................................................................... 129
Figura 4.37 Porcentaje de error de la entalpa calculada por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: i-Butano. Rango de temperaturas: 200 a 600 K.
..................................................................................................................... 130
Figura 4.38 Porcentaje de error de la entropa calculada por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: i-Butano. Rango de temperaturas: 200 a 600 K.
..................................................................................................................... 131
Figura 4.39 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: n-Butano. Rango de temperaturas: 150 a 700 K.
....................................................................................................................... ..131
Figura 4.41 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: i-Butano. Rango de temperaturas: 350 a 500 K. ..... 132
Figura 4.43 Porcentaje de error de la entalpa calculada por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: n-Butano. Rango de temperaturas: 150 a 700 K.
....................................................................................................................... ..133
xxi
Figura 4.44 Porcentaje de error de la entropa calculada por la ecuacin original de
Peng-Robinson. Sustancia: n-Butano. Rango de temperaturas: 150 a 700 K.
....................................................................................................................... ..134
Figura 4.45 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin ajustada de
Peng-Robinson. Sustancia: Metano. Rango de temperaturas: 100 a 500 K. ...... 141
Figura 4.46 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin ajustada de
Peng-Robinson. Sustancia: Metano. Rango de temperaturas: 100 a 150 K.
.................................................................................................................... .142
Figura 4.47 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin ajustada de
Peng-Robinson. Sustancia: Metano. Rango de temperaturas: 200 a 250 K. ...... 142
Figura 4.48 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin ajustada de
Peng-Robinson. Sustancia: Metano. Rango de temperaturas: 300 a 500 K.
.................................................................................................................... .143
Figura 4.49 Porcentaje de error de la entalpa calculada por la ecuacin ajustada
de Peng-Robinson. Sustancia: Metano. Rango de temperaturas: 100 a 500 K. . 143
Figura 4.69 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin ajustada de
Peng-Robinson. Sustancia: Propano. Rango de temperaturas: 200 a 600 K.
..................................................................................................................... 153
Figura 4.70 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin ajustada de
Peng-Robinson. Sustancia: Propano. Rango de temperaturas: 200 a 300 K. .... 154
Figura 4.71 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin ajustada de
Peng-Robinson. Sustancia: Propano. Rango de temperaturas: 350 a 600 K.
..................................................................................................................... 154
Figura 4.72 Porcentaje de error de la entalpa calculada por la ecuacin ajustada
de Peng-Robinson. Sustancia: Propano. Rango de temperaturas: 200 a 600 K
............................................................................................................................ 155
Figura 4.73 Porcentaje de error de la entalpa calculada por la ecuacin ajustada
de Peng-Robinson. Sustancia: Propano. Rango de temperaturas: 200 a 300 K
............................................................................................................................ 155
Figura 4.74 Porcentaje de error de la entalpa calculada por la ecuacin ajustada
de Peng-Robinson. Sustancia: Propano. Rango de temperaturas: 350 a 600 K. 156
Figura 4.75 Porcentaje de error de la entropa calculada por la ecuacin ajustada
de Peng-Robinson. Sustancia: Propano. Rango de temperaturas: 200 a 600 K.
............................................................................................................................ 156
Figura 4.76 Porcentaje de error de la entropa calculada por la ecuacin ajustada
de Peng-Robinson. Sustancia: Propano. Rango de temperaturas: 200 a 250 K.
............................................................................................................................ 157
Figura 4.77 Porcentaje de error de la entropa calculada por la ecuacin ajustada
de Peng-Robinson. Sustancia: Propano. Rango de temperaturas: 300 a 400 K
............................................................................................................................ 157
xxii
Figura 4.78 Porcentaje de error de la entropa calculada por la ecuacin ajustada
de Peng-Robinson. Sustancia: Propano. Rango de temperaturas: 450 a 600 K.
............................................................................................................................ 158
Figura 4.79 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin ajustada de
Peng-Robinson. Sustancia: i-Butano. Rango de temperaturas: 200 a 600 K. ..... 158
Figura 4.80 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin ajustada de
Peng-Robinson. Sustancia: i-Butano. Rango de temperaturas: 200 a 300 K. ..... 159
Figura 4.81 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin ajustada de
Peng-Robinson. Sustancia: i-Butano. Rango de temperaturas: 350 a 600 K. ..... 159
Figura 4.83 Porcentaje de error de la entalpa calculada por la ecuacin ajustada
de Peng-Robinson. Sustancia: i-Butano. Rango de temperaturas: 200 a 350 K. 160
Figura 4.84 Porcentaje de error de la entalpa calculada por la ecuacin ajustada
de Peng-Robinson. Sustancia: i-Butano. Rango de temperaturas: 400 a 600 K. 161
Figura 4.85 Porcentaje de error de la entropa calculada por la ecuacin ajustada
de Peng-Robinson. Sustancia: i-Butano. Rango de temperaturas: 200 a 600 K.
............................................................................................................................ 161
Figura 4.86 Porcentaje de error de la entropa calculada por la ecuacin ajustada
de Peng-Robinson. Sustancia: i-Butano. Rango de temperaturas: 200 a 250 K.
................................................................................................................ ..162
Figura 4.88 Porcentaje de error de la entropa calculada por la ecuacin ajustada
de Peng-Robinson. Sustancia: i-Butano. Rango de temperaturas: 400 a 600 K
............................................................................................................................ 163
Figura 4.89 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin ajustada de
Peng-Robinson. Sustancia: n-Butano. Rango de temperaturas: 150 a 700 K. ... 163
Figura 4.91 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin ajustada de
Peng-Robinson. Sustancia: n-Butano. Rango de temperaturas: 300 a 350 K.
....................................................................................................................... ..164
Figura 4.102 Comparacin de costos de potencia entre diferentes mtodos de
clculo. ................................................................................................................ 173
xxiii
GLOSARIO DE SMBOLOS Y LETRAS
xxiv
Flujo molar
p Variable auxiliar para la resolucin de ecuaciones cbicas
P Presin absoluta
P0 Presin de referencia
Pc Presin crtica
Pr Presin reducida
Psat Presin de saturacin
q Variable auxiliar para la resolucin de ecuaciones cbicas
Q Calor
Velocidad de transferencia de calor
R Constante de los gases
S Entropa (propiedad intensiva)
Entropa generada (propiedad extensiva)
Sg.i Entropa de gas ideal (propiedad intensiva)
SR Entropa residual (propiedad intensiva)
St Entropa (propiedad extensiva)
S0 Entropa de referencia (propiedad intensiva)
Entropa de gas ideal para el estado de referencia (propiedad intensi-
va)
T Temperatura absoluta
Tc Temperatura crtica
Tr Temperatura reducida
T0 Temperatura de referencia
U Energa interna (molar o especfica)
Ut Energa interna (propiedad extensiva)
Flujo volumtrico
V Volumen (propiedad extensiva)
v Volumen (propiedad intensiva)
vc Volumen crtico (propiedad intensiva)
vr Volumen pseudoreducido
W Trabajo
Potencia
x Variable algebraica
y Variable algebraica
Z Factor de compresibilidad
ZG Factor de compresibilidad, fase gaseosa
ZL Factor de compresibilidad, fase lquida
xxv
Letras griegas
Operadores matemticos
Operador de diferencia
d Diferencial exacta
Diferencial inexacta
Diferencial de derivada parcial
xxvi
CAPTULO I
EL PROBLEMA
1.2 Objetivos
MARCO TERICO
2.1 Antecedentes
Buggiani (2014) realiz una monografa sobre la Influencia de la caracterizacin
del y caIibracin de la ecuacin de estado de Peng-Robinson en el clculo de
reservas de yacimientos de gas y diseo de separadores. En ese trabajo, a partir
de los datos de un anlisis PVT de un gas condensado a una temperatura fija, ca-
racteriz la fraccin de hasta lograr una composicin extendida hasta . A fin
de calibrar la ecuacin de estado de Peng-Robinson, ajust los parmetros Pc, Tc
y de la fraccin C16+, dentro de un rango de 30%. Se utiliz como herramienta
una hoja de clculo diseada en Excel, y el complemento Solver. Los resultados
reflejaron una mejor concordancia de la ecuacin calibrada de PR con respecto a
los datos experimentales del PVT, lo cual se pudo verificar la disminucin del por-
centaje de desviacin promedio y del porcentaje de desviacin mximo. Asimismo,
se demostr una variacin significativa en la prediccin del comportamiento, me-
diante simulacin en Hysys, y que el uso de la ecuacin calibrada de PR influy
sobre el dimensionamiento de un separador, afectando la seleccin y diseo del
equipo.
Zavaleta (2010) public un artculo sobre Determinacin de constantes pti-
mas para la ecuacin de estado Peng-Robinson Stryjec-Vera (PRSV) a presiones
elevadas. En su investigacin, se resolvi la ecuacin de PRSV para la regin de
dos fases, a fin determinar los valores de y la constante 1, caracterstica de
esta ecuacin y que es especfica para cada sustancia, incorporada con la finali-
dad de ajustar mejor la presin de vapor a bajas temperaturas, en especial para
compuestos diferentes a los hidrocarburos. Esta mejora en la prediccin de las
presiones de vapor encuentra aplicaciones de importancia en predicciones tam-
bin mejoradas del equilibrio lquido vapor (ELV). Se obtuvieron valores de y 1
que minimizan el error relativo medio, para ms de sesenta compuestos qumicos
orgnicos e inorgnicos, en el intervalo de presiones de 1 atm y la presin crtica.
A este efecto se utilizaron los programas computacionales del autor en sus versio-
nes de Mathcad 14 (Programas PREOS y PRSVEOS) para la determinacin de
las propiedades termodinmicas necesaria en la regin de dos fases, dentro de
una lgica de optimizacin numrica no lineal restringida. Las soluciones numri-
cas son evaluadas y comparadas con datos experimentales reportados en la litera-
tura y con aquellos obtenidos a partir de la Ecuacin de Estado Peng-Robinson
(PR), resuelta paralelamente a la PRSV, siguiendo una aproximacin parecida,
con la finalidad de generar las inferencias correspondientes. Como se esperaba,
31
2.2.1 Presin
La presin absoluta P ejercida por un fluido, est definida como su fuerza aplicada
por unidad de rea de la superficie transversal. Si la fuerza se mide en N y el rea
en m2, la unidad es entonces el newton por metro cuadrado N/m2 o Pascal, cuyo
33
2.2.2 Temperatura
La temperatura es una medida del calor o energa trmica de las partculas en una
sustancia. La temperatura no depende del nmero de partculas en un objeto y por
lo tanto no depende de su tamao, es por eso que es una propiedad intensiva. Por
ejemplo, la temperatura de un vaso de agua hirviendo es la misma que la tempera-
tura de una olla de agua hirviendo, a pesar de que la olla sea mucho ms grande y
tenga millones de molculas de agua ms que el vaso.
Las escalas de medicin de la temperatura se dividen fundamentalmente en
dos tipos, las relativas y las absolutas (escala de temperatura termodinmica). En
la termodinmica es conveniente trabajar con la escala absoluta ya que esta no
depende de las propiedades de la sustancias.
La escala de temperatura termodinmica en el SI es la escala Kelvin, llamada
as en honor a Lord Kelvin, cuya unidad de temperatura es el kelvin, designado por
la letra K. La temperatura mnima en esta escala es el cero absoluto, o 0 K. Se
deduce entonces que solo se requiere asignar un punto de referencia diferente a
cero para establecer la pendiente de esta escala lineal. La escala de temperatura
termodinmica en el sistema ingls es la escala Rankine, nombrada en honor a
William Rankine, cuya unidad de temperatura es el Rankine, el cual se designa
mediante R (Cengel, 2009).
La escala Kelvin se relaciona con la escala Celsius mediante
( ) ( )
La escala Rankine se relaciona con la escala Fahrenheit mediante
( ) ( )
34
2.2.3 Volumen
El volumen V de un cuerpo o sustancia es el espacio tridimensional que ocupa.
Dicha propiedad depende de la cantidad de masa total considerada, es decir es
una propiedad extensiva. Por otra parte, el volumen se puede definir tambin de
forma intensiva; es decir, como volumen especfico ( ) por unidad de masa, o bien
como volumen molar ( ) por unidad de mol. Sus definiciones respectivas se mues-
tran en las siguientes ecuaciones:
Ec. 2.3
Ec. 2.4
2.2.5 Entalpa
La entalpa es una funcin de estado que juega un trascendental papel en termo-
dinmica. Se utiliza con mucha frecuencia en el anlisis termodinmico de siste-
mas abiertos estacionarios, as como para clculos de transferencia de calor en
35
procesos a presin constante para sistemas cerrados. Al igual que la energa in-
terna, la entalpa de una sustancia pura ser funcin de dos parmetros de estado
cualesquiera. Es una propiedad que se obtiene de combinar la energa interna, la
presin y el volumen, segn la siguiente ecuacin:
Sus unidades sern iguales que las de energa interna. Tambin se puede ex-
presar de forma intensiva:
( )
( )
2.2.7 Entropa
La entropa representa el desorden o incertidumbre a escala microscpica; sin
embargo, macroscpicamente se le emplea como todas las otras propiedades. Al
igual que otras propiedades termodinmicas, como volumen y entalpa, puede ex-
presarse de forma extensiva (St) o intensiva (S). Posee unidades de energa entre
temperatura.
36
La energa de Gibbs sirve como una funcin generadora de las dems propie-
dades termodinmicas, y representa de manera implcita informacin completa de
las propiedades. Esto se desarrollar ms adelante en la seccin 2.6.
rtmicas en la figura 2.3. La lnea que conecta los puntos de lquido saturado se
une suavemente con la lnea de vapor saturado en el punto donde la isoterma cr-
tica toca ambas lneas.
El diagrama de la figura 2.3 se puede analizar de manera tal que se puedan
distinguir los diferentes fases en las cuales se encontrar la sustancia que se est
estudiando, as tenemos en la regin del centro que se haya por debajo de la lnea
en forma de campana el equilibrio liquido vapor donde se encuentran en equilibrio
la fase gas y lquido y se necesitara una sola propiedad para identificar el resto.
Dentro de la regin limitada por el domo se encuentran todos los estados for-
mados por una mezcla bifsica de lquido y vapor saturados. A esta parte del dia-
grama se le llama regin bifsica o de saturacin. Slo dentro de esta regin se
puede definir y emplear la propiedad de calidad.
En la zona que se encuentra a la derecha, se identifica la fase como vapor so-
brecalentado, que es el gas que se encuentra a una temperatura inferior al punto
crtico y superior a la temperatura de saturacin. En cambio, el gas permanente es
la fase gaseosa que se encuentra a la derecha de la isoterma crtica, y no puede
condensarse slo por compresin a temperaturas supercrticas.
Por ltimo a la izquierda del domo se encuentran todos los estados en los que
la masa de control existe nicamente en la fase lquida. En esta regin, el lquido
est a una temperatura por debajo de su punto de ebullicin para cualquier estado
P- v, por lo que a los estados en esta regin se les llama subenfriados. Tal defini-
cin no tiene sentido por encima de la isoterma crtica, ya que el fenmeno de
ebullicin no ocurre a temperaturas supercrticas. (Howell-Buckius, 1990).
que establece que el volumen de una cantidad fija de gas es inversamente propor-
cional a su presin, as como la ley de Charles-Gay Lussac (1802), que indica que
el volumen de una cantidad fija de gas es directamente proporcional a su tempera-
tura absoluta. El modelo matemtico resultante es:
Ec. 2.12
En la ecuacin anterior, V representa el volumen extensivo del gas, P la pre-
sin absoluta, T la temperatura absoluta, n los moles de gas y es la constante
universal de los gases. sta ltima se denomina as, porque su valor es el mismo
para cualquier gas. En la siguiente tabla, se muestra el valor de dicha constante,
en los sistemas de unidades ms frecuentes:
8,3143
1,9872
1,9859
82,053
1545,2
10,731
62,366
( )
0,084778
0,73020
Ec. 2.13
44
Ec. 2.14
Donde M es la masa molar del gas. Una ventaja de trabajar con la ecuacin
(2.13), es que la masa es una variable de medicin ms directa que los moles. Se
pueden obtener resultados ms generales, si se trabaja solamente con variables
intensivas. Esto se logra al definir el volumen molar y el volumen especfico, segn
las ecuaciones 2.3 y 2.4, respectivamente. De esta manera, la ecuacin de gas
ideal queda expresada como:
Ec. 2.15
Ec. 2.16
El factor Z es una variable adimensional, que mide la desviacin del compor-
tamiento volumtrico de un gas real, con respecto a un gas ideal. Para un gas
ideal, adopta el valor de 1. A condiciones moderadas de presin y temperatura, los
gases tienen un factor Z inferior a 1; esto quiere decir, que tienen desviaciones
negativas con respecto a la ley de gas ideal. En cambio, para presiones elevadas
de presin y temperatura, el factor Z es mayor a 1, lo cual indica desviaciones po-
sitivas con respecto al modelo ideal.
45
Ec. 2.17
Ec. 2.18
Ec. 2.19
Ec. 2.20
( )
Figura 2.6 Isotermas dadas por una ecuacin de estado cbica (Smith; Van
Ness; Abott)
Las ecuaciones cbicas poseen tres races, las cuales pueden ser reales o com-
plejas. El anlisis de la figura 2.6, muestra que para T>Tc, slo existe una raz real.
En cambio, cuando T<Tc, Smith (1997) seala que se tiene nicamente una raz
real positiva cuando la presin es alta, mientras que para presiones menores y
para la presin de saturacin, existen tres races reales positivas. En este ltimo
caso, se descarta la raz intermedia, y la menor raz positiva representa el volumen
de la fase lquida, mientras que la raz mayor corresponde al vapor (Smith, 1997).
El comportamiento real dentro de la regin de equilibrio lquido-vapor, est dado
por la recta horizontal punteada. En ese sentido, todas las ecuaciones cbicas
fallan en reproducirlo, y es una limitacin propia del modelo matemtico.
( )( ) Ec. 2.21
47
( ) Ec. 2.22
Van der Waals intent mejorar la ecuacin de estado de gas ideal al incluir dos
de los efectos no considerados en el modelo de gas ideal: las fuerzas de atraccin
intermoleculares y el volumen ocupado por las propias molculas (Cengel, 2da
Ed). El primer efecto est representado por el trmino a/v2, mientras que el segun-
do por el trmino b. Castellan (1983) explica que el trmino a/v2se justifica debido
a que las fuerzas atractivas seran directamente proporcionales al cuadrado la
concentracin molecular, y b permite definir un volumen positivo y finito para el
gas en el cero absoluto. De hecho, se puede establecer cierta analoga entre las
fuerzas atractivas de los gases segn Van der Waals, y otras leyes de la fsica
ms generales, como la ley de Newton de la gravitacin universal y la ley de
Coulumb sobre cargas elctricas.
Los valores de las constantes a y b, se determinan en funcin del punto crtico.
Esto puede realizarse mediante el clculo diferencial, o bien a travs del lgebra.
En el primer caso, se parte del anlisis en un diagrama PVT de la isoterma de un
gas en el punto crtico (vase la figura 2.2). Se puede observar que su lnea tan-
gente sera horizontal, y que tambin representa un punto de inflexin. Por lo tan-
to, se deben cumplir en el punto crtico las siguientes condiciones:
( ) Ec. 2.23
( ) Ec. 2.24
( ) Ec. 2.25
Ec. 2.27
Ec. 2.28
La ecuacin de Van der Waals supone una mejora sustancial sobre la ecua-
cin de gas ideal, pero no es aceptable a presiones muy elevadas y su precisin
global es mediocre (Levine, 2004). Cengel (2009) tambin seala que a menudo,
la precisin de la ecuacin de estado de Van der Waals es inadecuada, pero su-
giere que puede mejorarse utilizando valores de a y b basados en el comporta-
miento real del gas a un nivel ms amplio de condiciones, en lugar de slo el pun-
to crtico.
La ecuacin de Van der Waals presenta otras limitaciones. En primer lugar,
sobreestima el volumen crtico de los fluidos: predice un factor de compresibilidad
crtico generalizado de 0,375. Levine (2004) refiere que el 80% de los valores co-
nocidos de Zc se encuentran entre 0,25 y 0,30.Por lo tanto, no es aconsejable
usarla cerca del punto crtico. Otra limitacin, es que pierde precisin para los
clculos de equilibrio lquido-vapor, y arroja errores muy altos para los clculos en
la fase lquida (en ocasiones, el error supera el 100%). Finalmente, tampoco se
recomienda para sustancias polares.
Sin embargo, la ecuacin de Van der Waals tiene un significado histrico por
haber sido uno de los primeros intentos de corregir el modelo de gas ideal (Cen-
gel, 2009) y predecir cualitativamente los cambios de fases. La ecuacin de Van
der Waals sirvi como punto de partida para el desarrollo de muchas otras ecua-
ciones de estado cbicas en volumen, que fueron surgiendo ante los requerimien-
tos de una industria qumica creciente donde cada vez era ms importante dispo-
ner de data termodinmica exacta para los fluidos.
49
[ ]( ) Ec. 2.29
( )
Ec. 2.30
( )
Ec. 2.31
Ec. 2.32
( )
[ ]( ) Ec. 2.33
( )
50
( ) Ec. 2.34
Se puede observar que la definicin anterior, hace que =0 para los gases
nobles. Los compuestos cuya estructura molecular es ms compleja (sustancias
polares, compuestos con enlaces de hidrgeno, hidrocarburos de cadena larga,
entre otros), presentan un mayor factor acntrico.
Con respecto a los parmetros a y b, as como la funcin (T), estn dados por:
( )
Ec. 2.35
Ec. 2.36
( ) [ ( ) ( )] Ec. 2.37
( ) Ec. 2.38
[ ]( ) Ec. 2.39
( ) ( )
Para fines de clculo, suele usarse en la siguiente forma equivalente:
* +( ) Ec. 2.40
Las constantes a y b estn dadas por las ecuaciones que se muestran a conti-
nuacin. La funcin alfa no sufri cambios en su estructura general, pero s cam-
bia el modelo para m().
( )
Ec. 2.41
Ec. 2.42
( ) Ec. 2.43
Ec. 2.44
y final del proceso. Con respecto a la energa cintica y potencial, son formas de
energa mecnica, no son funciones termodinmicas pero s son funciones de es-
tado. Con frecuencia, se desprecian los efectos cinticos y potenciales en el anli-
sis termodinmico de sistemas cerrados.
Para sistemas abiertos, es decir, aquellos con flujos de entrada y salida de
masa, deben incluirse en la primera ley los trminos que representen la energa
asociada a cada flujo. De esta manera, se obtiene la siguiente ecuacin:
( ) ( )
Ec. 2.45
( )
( ) Ec. 2.46
Ec. 2.47
Ec. 2.48
54
( ) ( ) Ec. 2.49
Ec. 2.50
Ec. 2.51
La variable H2,s se refiere a la entalpa del fluido a la presin de salida del pro-
ceso y su entropa de entrada, ya que corresponde al caso de proceso isentrpico.
( )
Al derivar, se obtiene:
( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( )
( ) Ec. 2.68
( ) Ec. 2.69
( ) Ec. 2.70
( ) Ec. 2.71
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )
58
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( ) Ec. 2.77
( ) ( ) Ec. 2.78
[ ( ) ]
( )
( ) ( ) ( )
*( ) ( ) +
*( ) ( ) +
61
A partir de esta definicin se pueden obtener las funciones para determinar las
propiedades termodinmicas como entalpa (H), entropa (S), energa interna (U),
energa libre de Gibbs (G), entre otros.
*( ) ( ) +
( ) ( )
Por lo tanto, para un gas ideal, el cambio de entalpa viene dado por la si-
guiente ecuacin:
[( ) ]
[ ( ) ]
[( ) ( ) ]
Si se desea obtener las propiedades reales del sistema a sus respectivas con-
diciones de P y T, se aplica la ecuacin 2.82, obtenindose las ecuaciones 2.97 y
2.98:
Ec. 2.98
Ec. 2.99
Se observa que todo est medido bajo el mismo estado de referencia, por lo
que al determinar la diferencia (H), este estado de referencia desaparece. Por lo
tanto, se obtiene que:
Ec. 2.102
En ese caso, los cambios de entalpa y entropa de gas ideal, estn dados por:
[ ( ) ( ) ( ) ( )
Ec. 2.103
( )]
[ ( ) ( ) ( ) ( )
Ec. 2.104
( )] ( )
Ec. 2.105
Para obtener sus tres races, se debe calcular primero su discriminante ().
ste se puede conocer en funcin de las variables auxiliares q y p:
Ec. 2.106
Ec. 2.107
64
Ec. 2.108
Ec. 2.109
( ) ( )
Ec. 2.110
( ) ( )
( ) ( )
Ec. 2.111
( ) ( )
Cuando =0, se obtienen tanto un raz real, dada por la ecuacin 2.112, como
dos races reales e iguales entre s, dadas por la ecuacin 2.113. En ocasiones,
las tres races son iguales entre s.
Ec. 2.112
Ec. 2.113
( ) Ec. 2.114
65
( ) Ec. 2.115
CAPTULO III
ratura de punto triple. sta ltima es importante porque define la curva de fusin y
el inicio de la curva de vaporizacin. Cabe destacar que para todos los compues-
tos, se seleccionaron intervalos igualmente espaciados de 50 K para la temperatu-
ra. A continuacin, se muestran en la siguiente tabla los rangos estudiados de
presin y temperatura, para cada compuesto:
[ ( ) ( ) ( ) ( )
Ec.
( )] ( ) 2.103
| | Ec. 3.1
En el caso del propano, Goodwin report para el vapor saturado a 300 K, una
entalpa de 926,4 kJ/kg. Dado que la masa molar del propano es 44,094 kg/kgmol,
eso equivale a una entalpa de 40848,68 kJ/kgmol. Por su parte, Ely y Younglove
haban reportado 13360,00 kJ/kgmol. Por lo tanto, a todos los valores de entalpa
publicados por ellos, se les sum la diferencia 27488,68 kJ/kgmol. Para el isobu-
tano, el procedimiento fue similar y ms sencillo, ya que Goodwin fij la entalpa
para el lquido saturado en el punto triple en 0, mientras que Ely y Younglove re-
portaron un valor de -23800 kJ/kgmol. De esta manera, a todos sus valores de
entalpa, se les sum 23800 kJ/kgmol, para ajustar la escala.
Finalmente, cabe destacar que para todos los compuestos, se incluyeron los
valores de Z, factor de compresibilidad. stos no estaban disponibles en las fuen-
tes originales, sino que se calcularon a partir de los datos experimentales PvT,
segn la definicin de Z:
Ec. 2.16
* +( ) Ec. 2.40
( ) ( ) ( )
Ec. 3.2
( ) ( ) ( ) Ec. 3.3
Ec. 2.16
( )
( ) Ec. 3.4
Ec. 3.5
A partir del polinomio cbico en Z, se puede hacer una analoga con la forma
general de una ecuacin cbica. Esto permite definir sus respectivas variables p y
q auxiliares, calcular el discriminante () y luego obtener Z mediante la resolvente
apropiada. A continuacin, se muestran las variables auxiliares:
( ) ( )( ) ( )
Ec. 3.6
( ) ( )
Ec. 3.7
71
Ec. 2.108
( ( )) Ec. 3.8
( ( )) Ec. 3.9
Cuando el discriminante es positivo (0), lo cual ocurre generalmente para
regiones monofsicas en el diagrama PVT (lquido comprimido, vapor sobrecalen-
tado o gas permanente), la situacin es ms sencilla, porque slo existe una raz
real. sta se puede calcular segn:
Ec. 3.10
Sin embargo, existen situaciones que se apartan de los criterios comunes an-
teriormente referidos. As, es posible numricamente que el determinante sea ne-
gativo y el fluido se encuentre como vapor sobrecalentado a las condiciones dadas
de presin y temperatura. Por lo tanto, es necesario un algoritmo de clculo que
considere tanto la naturaleza matemtica del modelo, como el estado termodin-
mico del fluido. Esta necesidad es ms evidente para efectos de programacin: se
requiere un procedimiento que responda apropiadamente para cada situacin que
se presente. A continuacin, se muestra el algoritmo propuesto para tal fin.
72
3.2.1.2 Entalpa
Para una sustancia pura, la entalpa residual est dada por la ecuacin 2.91:
[ ( ) ] Ec. 2.91
( ) Ec. 3.11
( ) ( ) ( ) Ec. 3.12
[ ( ) ( ) ] Ec. 3.13
( )
Ec. 3.14
73
( )
( ) Ec. 3.15
( ) ( )
( ) Ec. 3.16
( ) ( )
( ) Ec. 3.17
( ) ( )
Para resolver la ecuacin 3.13, fue necesario sustituir las ecuaciones (3.14)-
(3.16), y aplicar una serie de procedimientos matemticos, tales como factoriza-
ciones, fracciones parciales, propiedades de logaritmos y lmites. El modelo resul-
tante est dado por:
( )
( ) ( ) ( )
( )
* ( ) ( )+
( ) Ec. 3.18
* ( ) ( )+
( )
( ) ( ) ( )
( ) ( )
( ) Ec. 3.19
( )
( )
( )
Ec. 3.15
Ec. 2.16
( )
Ec. 3.21
( )
( ) ( ) ( ( ) ( ) ) * + Ec. 3.22
(
( ) ( )
*( ) ( ) ( ) ( )+ Ec. 3.23
( ) ( )
( ) Ec. 2.100
3.2.1.3 Entropa
Como punto de partida, se tiene la ecuacin (2.93) para entropa residual:
[( ) ( ) ] Ec. 2.93
( )
( ) Ec. 3.24
( )
75
( ) ( )
( )
* ( ) + * ( ) +
( )
[ ( ) ( ) ]
( )
[ ( ) ( )]
( )
* +
( )
( ) ( ) ( )
[ ( )] * +
( )
Ec. 3.25
( ) ( ) ( )
( ) * + Ec. 3.26
( )
( ) ( )
* ( ) ( )+ Ec. 3.27
( ) ( )
Para el cambio de entropa real, se utiliza la ecuacin 2.101:
76
Tmn Tmx
Sustancia A B C D E Fuente
(K) (K)
- -
1,9184E- 3,9321E-
Metano 34,942 3,9957E- 1,5303E- 50 1500 Yaws
04 11
02 07
1,727E- -6,406E- 7,285E-
6,900 0 273 1500 Cengel
01 05 09
Etano
3,583E- 3,902E- 2,6402E- NIST
31,455 0 50 273
02 05 07 (Ajuste)
77
( )
( )
( ) ( ) ( )
( ) * ( ) ( )+
( ) ( ( ) )
( )
( ) ( )
( )
[ ( ) ( )( )
( )]
( ) ( )
( ) ( )
Teniendo en cuenta que el discriminante () es menor a cero (0), se procede a
realizar el clculo de Z aplicando el algoritmo reflejado en la figura 3.1. Se compa-
ra en primer lugar la temperatura con respecto a la temperatura crtica del metano.
Como no se cumple que T>Tc, entonces se compara ahora la presin con respec-
to a la presin de saturacin (100 kPa no es menor a 34,5 kPa). Por ende se em-
plea entonces la siguiente ecuacin para el clculo de Z:
79
( ( ))
( ( ))
3.2.2.2 Entalpa
Como ejemplo, se calcula la entalpa para el etano a P=101,325 kPa y T=200 K.
Los parmetros fisicoqumicos respectivos son: M=30,068 kg/kgmol; Tc=305,3 K;
Pc=4871 kPa; R= 0,27652 kPa*m3/(kg*K); w=0,09720.
Polinomios para el clculo de Cp. Vlido para los siguientes rangos de temperatu-
ra:
De 50 a 273 K
Donde:
A= 31,455
B= 3,583E-02
C= -3,902E-05
D= 2,6402E-07
De 273 a 1500 K
A= 6,900
B= 1,727E-0
C= -6,406E-05
D= 7,285E-09
( ) ( )
*( ) ( ) ( ) ( )+
( ) ( )
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
( ) * ( ) ( )+
( ) * ( ) ( )+
( )
( ) ( )
( )
( ) ( )
( )
( )
( ) ( )
( )
81
( )
( ) *( ) ( )
( )
* ++
( )
[ ( ) ( ) ( ) ( )]
* ( ) ( )
( ) ( )+ ( )
( ) ( )
( )
Ahora se calcula la entalpa residual para (P, T):
( ) * ( ) ( )+
( )
( ) ( )
82
( ) *( )
( )
( ) * ++
( )
3.2.2.3 Entropa
Se plantea como ejemplo, el clculo de la entropa para P=101,325 kPa; T=200 K.
Se utiliza como estado de referencia P0=101,325 kPa; T0=300 K; S0=270,40
kJ/(kgmol*K). Los parmetros fisicoqumicos empleados, fueron: M= 44,094
kg/kgmol; Tc= 369,85 K; Pc= 4248 kPa; w= 0,1515.
Donde:
A= 20,525
B= 0,19598
C= -0,000024829
D= -0,000000016316
( ) ( )
( ) * +
( ) ( )
( )
( )
( ) ( ) ( )
( ) * ( ) ( )+
( )
( ) ( )
( ) ( ( ) )
( )
( ) ( )
( )
( )* ( )
( )
* ++
( )
[ ( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )] ( )
( ) ( )
( )
( ) * ( ) ( )+
( )
( ) ( )
( ) ( ( ) )
( )
85
( ) ( )
Z2= 0,00409
Teniendo todos los parmetros que estn en funcin de la ecuacin de entro-
pa residual (Estado 2) se procede a realizar el clculo
( )* ( )
( )
* ++
( )
( ) | | Ec. 3.28
Ec. 3.29
( ) | |
Ec. 3.30
( ) | |
En dichas ecuaciones, v*, H* y S* son los valores calculados a partir del mode-
lo de Peng-Robinson, mientras que V, H y S corresponden a los valores de refe-
rencia seleccionados en la primera etapa de esta investigacin, y disponibles en
las tablas de los anexos A.
86
Una vez instalada la herramienta, se formularon los detalles del problema a resol-
ver. Solver requiere obligatoriamente de una funcin objetivo y por lo menos una
variable independiente a modificar. La funcin objetivo es la variable dependiente
que se desea optimizar; es decir, maximizar, minimizar o ajustar a un valor prede-
terminado por el usuario. Adems, se pueden aadir restricciones al modelo; es
decir, condiciones adicionales que tambin debe satisfacer la solucin. Por lo tan-
to, se realiz modificaciones en la hoja de clculo, a fin de incluir un conjunto de
variables que definan el modelo. Estas variables se pueden agrupar en dos cate-
goras, bsicamente: parmetros de Peng-Robinson y porcentaje de error de las
propiedades termodinmicas.
Con respecto a los parmetros de Peng-Robinson, se eligi modificar a, b y .
La decisin de ajustar , se debe a que permite cambiar el valor de la funcin (T),
sin necesidad de modificar su modelo matemtico. Para cada parmetro, se defi-
nieron tres variables: valor original, valor nuevo y porcentaje de variacin. En el
caso de a y b, se entiende como valor original el calculado a partir de las propie-
dades crticas, segn las ecuaciones (2.41) y (2.42), respectivamente. Para , el
valor original corresponde al registrado en las tablas de propiedades fisicoqumi-
cas de la GPSA. Con respecto al valor nuevo, corresponde al resultado del ajuste
a realizar mediante Solver, y se relaciona con el valor original y el porcentaje de
variacin segn la siguiente ecuacin:
89
( ) Ec. 3.31
Se puede apreciar que se definieron las celdas N11, N12 y N13 (valores de los
parmetros ajustados), en funcin de las celdas O11, O12 y O13 (% Var) y L11,
L12 y L13 (parmetros originales). Asimismo, se defini que H6=N13 (parmetro:
), J6=N11 (parmetro: a) y K6=N12 (parmetro: b).
Como restriccin, se impuso una banda de 20% para cada % Var; es decir: -
20% %Var +20%. Este criterio se aplic tomando como referencia el antece-
dente de Buggiani (2014), quien utiliz una banda de 30% para la variacin de
sus parmetros del pseudocomponente C16+ en la calibracin de la ecuacin de
Peng-Robinson para un sistema multicomponente. Se decidi estrechar la banda
para efectos del presente trabajo, ya que ahora se estn analizando sustancias
puras, con propiedades definidas. Para configurar cada una de las restricciones en
el Solver, se accedi por medio del botn Agregar (vase la figura 3.7) al cuadro
de la siguiente figura.
Con respecto a los mtodos numricos para la resolucin del problema, Solver
dispone de tres opciones: LP Simplex, GRG Nonlinear y Evolutionary. Se descart
LP Simplex para cualquier escenario, ya que slo aplica para problemas con
ecuaciones lineales, y los modelos matemticos definidos para las propiedades
termodinmicas son ms complejos.
En el ejemplo del metano, se utiliz GRG Nonlinear, que permite hallar una so-
lucin rpida para problemas no lineales. Sin embargo, las soluciones obtenidas
por este mtodo suelen cambiar segn los valores iniciales ingresados para las
variables a modificar. En algunos casos donde los primeros ajustes no eran muy
satisfactorios, se prob con distintos valores iniciales para los % Var de los par-
metros. Al ejecutar el Solver para cada escenario (mediante el comando Resolver,
vase la figura 3.5), se observaron los resultados y se compararon entre s, a fin
de seleccionar el mejor ajuste. En la siguiente figura, se muestran los resultados
reportados para la calibracin general para el metano, en el rango de 100 a 500 K.
Cabe sealar que para otros compuestos, como el propano y los butanos, se
prob en casos puntuales con el mtodo Evolutionary. Este mtodo tarda mucho
ms tiempo en converger, pero permiti obtener soluciones ms confiables y eli-
min la necesidad de tantear los % Var.
93
Figura 3.10 Esquema del proceso de regasificacin del gas natural licuado.
El gas natural licuado se bombea hasta una presin de 210 bar, para luego regasi-
ficarse mediante procesos de transferencia de calor. Ntese que se requieren dos
bombas para manejar el flujo demandado de gas natural. Ambas bombas tienen
iguales caractersticas, as que basta con analizar slo una, ya que el flujo se dis-
tribuy en partes iguales. Por lo tanto, cada bomba maneja 6327 Nm 3/h de G.N.L,
obtenindose los resultados totales de potencia y costos energticos del sistema
al duplicar los individuales.
Cabe sealar que la informacin consultada por el fabricante, no mostraba el
valor de la eficiencia isentrpica de la bomba. Por lo tanto, se consultaron publica-
ciones y libros sobre bombas criognicas, para definir un valor de referencia. Ka-
mijo public grficas de eficiencia adiabtica para fluidos criognicos, pudiendo
destacarse que para una bomba de N2 lquido, la eficiencia adiabtica es muy cer-
cana al 60%, mientras que para otra con O2 lquido, era equivalente al 68%. En
ambos casos, el caudal de entrada era prcticamente igual al de salida, lo cual
corresponde a la suposicin de lquido incompresible. Asimismo, tanto R.W. Fast
(xxxx) como Ferro, Gasparotto y Knoepfel (1992), reportaron una eficiencia adia-
btica de 60% para bombas criognicas de helio lquido. En funcin de estos an-
tecedentes, se estim la eficiencia adiabtica en 65% para una bomba criognica
de G.N.L.
Otra consideracin que se realiz sobre el sistema, fue la de tratar el gas natu-
ral licuado como metano puro. Esto es vlido, dado que el gas natural licuado con-
tiene ms de un 90% en mol de metano, y en varios casos hasta ms de 98%.
Con respecto a los mtodos y herramientas para la resolucin de los clculos
termodinmicos, se utiliz: a) las tablas termodinmicas de referencia (vase
anexos A), para clculos manuales; b) la ecuacin de estado de Peng-Robinson
original, mediante simulacin en Hysys 3.2; c) la ecuacin de estado de PR, con
los parmetros calibrados para metano a 100 K, mediante una hoja de clculo en
Excel. Cada uno de estos mtodos se explica ms adelante.
97
( ) ( )
Ec. 2.45
( )
( ) ( ) Ec. 2.49
Se puede observar que se requiere conocer la entalpa de entrada y salida.
Como las condiciones de presin y temperatura para la entrada son conocidas, se
pueden obtener la entalpa y dems propiedades termodinmicas de entrada reali-
zando una series de interpolaciones dobles, donde se utilizaron dos tablas termo-
dinmicas, las cuales fueron las tablas de lquido comprimido (tabla A.1) y tablas
de equilibrio de lquido vapor disponible en el Perry. En las tablas 3.4 y 3.5 mues-
tran los resultados de dichas interpolaciones en funcin de la presin, los cuales
estn resaltados en rojo.
Tabla 3.5 Interpolacin de las propiedades termodinmicas del metano para
lquido comprimido.
T(K)= 100
P (bar) V (m3/Kg) (KJ/Kg) (Kj/Kg*K)
1 0,00228 246,4 4,555
5 0,00228 247,0 4,553
1,25 0,00228 246,44 4,5548
Tabla 3.6 Interpola-
cin de las propiedades termodinmicas del metano para equilibrio lquido
vapor.
P (bar) T (K) v (m3/Kg) (KJ/Kg) (Kj/Kg*K)
0,884 110 0,002353 280,1 4,882
1,325 115 0,002396 297,7 5,035
1,25 114,15 0,002388 294,71 5,009
99
Finalmente se interpol con los valores obtenidos de las dos tablas anteriores en
funcin de la temperatura para as poder obtener las propiedades (s, h y v) a la
condicin de entrada. A continuacin se muestra la tabla 3.6 donde muestra los
valores de las propiedades a la condicin de entrada.
( )
( ) ( ) ( )
Ec. 2.50
Ec. 2.51
100
Para hallar h2s, se calcul la entalpa para P=P2 y s=s1, ya que al estar defini-
da para un proceso isentrpico, entonces s2=s1. A partir de los datos termodinmi-
cos del metano a 210 bar y varias temperaturas, se realizaron nuevamente inter-
polaciones dobles en funcin de entropa, tomando en cuenta que se utiliz la ta-
bla A.1. A continuacin se muestran las tablas 3.7 y 3.8 las interpolaciones reali-
zadas.
( )
Ec. 3.32
El costo energtico para 330 das de operacin anual de ambas bombas, est
dado por el siguiente clculo.
Como se dijo previamente, haca falta un mtodo iterativo para resolver el pro-
blema, ya que no se conoce la temperatura de descarga. Por lo tanto, se configur
mediante Solver para variar T2,s hasta lograr que S12,s=0. Luego de eso, Excel
calcul un valor de eficiencia isentrpica en funcin de h12,s (que depende de
T2,s) y de h12 (la cual depende de T2). Esto llev a configurar nuevamente Solver,
variando T2 de forma que s coincidiera con el valor deseado (65%, en este caso).
De esta manera, el valor h12 resultante es el apropiado. Como resultado final, se
calcul el consumo de potencia a partir del flujo msico y el h12 obtenido.
Los clculos por consumo energtico anual para el sistema de 2 bombas, se
realizaron manualmente, de forma anloga a lo reflejado en la seccin 3.4.1.
CAPTULO IV
De una forma similar se realiz el ajuste antes mencionado, para los valores de
propiedades termodinmicas del metano, etano y n-butano que se desviaban del
comportamiento normal con respecto al conjunto de datos globales.
A continuacin se muestra la tabla 4.1, donde se refleja la cantidad de datos
totales para cada compuesto y la distribucin de dichos datos en cada una de las
propiedades, as como tambin los valores corregidos y la fuente donde fueron
obtenidas cada tabla de los compuestos trabajados.
109
Tabla 4.1 Nmero de datos totales y cantidad de valores corregidos para ca-
da compuesto.
Da-
Rango Rango V H S
Com- tos 3 Corre- Fuen-
de de T (m / (kJ/ (kJ/k
puesto tota- gidos te
P(bar) (K) kg) kg) g.K)
les
100 -
Metano 1 - 500 345 115 115 115 1 Perry
500
1,013 - 100 -
Etano 429 143 143 143 6 Perry
500 700
1,013 - 200 - Ely y
Propano 336 112 112 112 0
500 600 Y.
1,013 - 200 - Ely y
i-Butano 288 96 96 96 0
300 600 Y.
n- 1,013 - 150 -
420 140 140 140 4 Perry
Butano 500 700
1818 606 606 606 11
En total, se analiz 1818 datos termodinmicos para todos los compuestos, y slo
11 valores requirieron corregirse. De esta manera, se pudo validar que los datos
obtenidos por las distintas fuentes eran bastante confiables a utilizar para los pos-
teriores objetivos de este trabajo. Los valores descartados y corregidos, se mues-
tran a continuacin:
condiciones para que la sustancia pura se encuentre en dicho estado, o sea alta
temperatura y baja presin, se notar una mejora es su prediccin de propieda-
des termodinmicas. En otras palabras estas ecuaciones cbicas fueron desarro-
lladas para adecuar y reproducir en la mejor medida posible el comportamiento de
gases reales, pero brindarn resultados ms satisfactorios a condiciones donde la
energa cintica de las molculas es alta comparada con las fuerzas de atraccin-
repulsin y el volumen es muy grande comparado con el volumen de las molcu-
las del gas; En general el criterio empleado es que se puede utilizar dicha ecua-
cin cuando la temperatura a la que se est trabajando (o el rango de temperatu-
ras) es superior a dos veces la temperatura crtica del compuesto.
Para las sustancias que poseen el mayor peso molecular entre estos hidrocar-
buros, es decir los de la cadena carbonada ms larga, como es el caso del iso-
butano se evidenciaron las zonas que ms necesitaban calibraciones especiales y
ajustes, pues la ecuacin de Peng Robinson dio resultados un tanto errneos en el
clculo de Volumen, entalpia y entropa, ya que como se dijo anteriormente este
compuesto puede encontrarse mayormente como lquido, condicin que no se fa-
vorece para el uso de la mencionada ecuacin de estado.
Cabe acotar que se presentaron situaciones especficas donde la relacin en-
tre el valor experimental y el calculado a travs de la ecuacin de estado, present
variaciones anmalas donde se registraron picos mximos de error en las grficas
que los representan, especficamente para bajas presiones. Estas isotermas co-
rresponden a las siguientes temperaturas: 200 K para el metano como se observa
en las figuras 4.3, 4.7 y 4.11; 300 K para el etano en las figuras 4.13, 4.17 y 4.21;
350 K y 400 K para el propano en las figuras 4.25, 4.29 y 4.30; 400 K para el i-
butano en las figuras 4.31, 4.35 y 4.36; y 450 K para el n-butano en las figuras
4.37, 4.39, y 4.42.
Las isotermas antes mencionadas corresponden a aquellas que ms se acer-
can al punto crtico de cada hidrocarburo, en este orden de ideas se tienen las si-
guientes temperaturas criticas de las sustancias en estudio: 190.6 K, 305 K,
369.85K, 407.9 K, y 425.2 K, respectivamente para el metano, etano, propano, i-
butano y n butano. Es decir, que las isotermas representadas que se acercan al
punto crtico de una sustancia darn como resultado altas desviaciones en lo que
corresponde a las zonas de bajas presiones, sin embargo a medida que aumenta
la presin y se aleja del punto crtico en el domo de saturacin disminuye el error.
En pocas palabras se tiene un alto % de error relativo para las condiciones de pre-
sin y temperatura las cuales se acerquen al punto crtico, debido a que la ecua-
cin de estado de PR falla cerca de dicha zona.
En este orden se tiene por ejemplo, que en algunos casos la prediccin de
propiedades se mantuvo con errores constantes y relativamente altos, en el orden
de 9%, pero que no obedecen a un comportamiento general.
De los resultados que se dedujeron de los modelos matemticos de Peng Ro-
binson se pudo notar tambin que en las regiones cercanas al punto crtico de to-
113
6,00 T=250 K
T=300 K
4,00
T+350 K
2,00
T=400 K
0,00 T=450 K
0 10000 20000 30000 40000 50000
T=500 K
P (kPa)
Figura 4.3 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin original
de Peng-Robinson. Sustancia: Metano. Rango de temperaturas: 100 a 500 K.
114
10,00
8,00
% Error
T=100 K
6,00
T=150 K
4,00 T=200 K
2,00
0,00
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000 50000
P (kPa)
Figura 4.4 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin original
de Peng-Robinson. Sustancia: Metano. Rango de temperaturas: 100 a 200 K.
5,00 T=250 K
4,00 T=300 K
3,00 T=350 K
2,00
1,00
0,00
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000 50000
P (kPa)
Figura 4.5 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin original
de Peng-Robinson. Sustancia: Metano. Rango de temperaturas: 250 a 350 K.
115
5,00
4,00
% Error
3,00 T=400 K
T=450 K
2,00
T=500 K
1,00
0,00
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000 50000
P (kPa)
Figura 4.6 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin original
de Peng-Robinson. Sustancia: Metano. Rango de temperaturas: 400 a 500 K.
2,50
T=100 K
T=150 K
2,00
T=200 K
% ERROR
1,50 T=250 K
T=300 K
1,00
T=350 K
T=400 K
0,50
T=450 K
0,00 T=500 K
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (KPA)
2,50
2,00
% Error
1,50 T=100 K
T=150 K
1,00
T=200 K
0,50
0,00
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000 50000
P (kPa)
1,00
T=250 K
0,80
T=300 K
0,60
T=350 K
0,40
0,20
0,00
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000 50000
P (kPa)
1,20
1,00
0,80
% Error
T=400 K
0,60
T=450 K
0,40 T=500 K
0,20
0,00
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000 50000
P (kPa)
1,20 T=100 K
T=150 K
1,00
T=200 K
% Error
0,80
T=250 K
0,60
T=300 K
0,40 T=350 K
0,20 T=400 K
0,00 T=450 K
0 10000 20000 30000 40000 50000 T=500 K
P (kPa)
1,20
1,00
0,80
% Error
T=100 K
0,60
T=150 K
0,40 T=200 K
0,20
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
0,30
0,25
% Error
0,20
T=250 K
0,15
T=300 K
0,10 T=350 K
0,05
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
0,20
0,15
% Error
T=400 K
0,10 T=450 K
T=500 K
0,05
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
8,00 T=150 K
7,00 T=200 K
% ERROR RELATIVO
6,00 T=250 K
5,00 T=300 K
4,00 T=350 K
3,00 T=400 K
2,00 T=450 K
1,00 T=500 K
0,00 T=600 K
0 10000 20000 30000 40000 50000
T=700 K
P (KPA)
Figura 4.15 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin origi-
nal de Peng-Robinson. Sustancia: Etano. Rango de temperaturas: 100 a 700
K.
120
6,00
T=100 k
5,00
T=150 K
4,00
T=200 K
3,00
T=250 K
2,00
1,00
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
Figura 4.16 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin origi-
nal de Peng-Robinson. Sustancia: Etano. Rango de temperaturas: 100 a 250
K.
6,00
T=300 K
5,00
T=350 K
4,00
T=400 K
3,00
T=450 K
2,00
1,00
0,00
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000 50000
P (kPa)
Figura 4.17 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin origi-
nal de Peng-Robinson. Sustancia: Etano. Rango de temperaturas: 300 a 450
K.
121
5,00
4,00
% Error relativo
T=450 K
3,00
T=500 K
2,00 T=600 K
T=700 K
1,00
0,00
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000 50000
P (kPa)
Figura 4.18 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin origi-
nal de Peng-Robinson. Sustancia: Etano. Rango de temperaturas: 450 a 700
K.
6,00 T=300 K
T=350 K
4,00
T=400 K
2,00 T=450 K
T=500 K
0,00 T=600 K
0 10000 20000 30000 40000 50000
T=700 K
P (kPa)
5,00
T=150 K
4,00
T=200 K
3,00
T=250 K
2,00
1,00
0,00
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000 50000
P (kPa)
1,25 T=350 K
1,00 T=400 K
0,75 T=450 K
0,50
0,25
0,00
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000 50000
P (kPa)
0,30
0,25
0,20
% Er
T=500 K
0,15
T=600 K
0,10 T=700 K
0,05
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
7,00 T=100 K
6,00 T=150 K
T=200 K
5,00
T=250 K
% Er
4,00 T=300 K
T=350 K
3,00
T=400 K
2,00 T=450 K
1,00 T=500 K
T=600 K
0,00
T=700 K
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000 50000
P (kPa)
7,00
6,00
5,00 T=100 K
% Er
4,00 T=150 K
T=200 K
3,00
T=250 K
2,00
T=300 K
1,00
0,00
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000 50000
P (kPa)
1,00
0,80
T=300 K
% Er
0,60
T=350 K
0,40 T=400 K
T=450 K
0,20
0,00
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000 50000
P (kPa)
0,20
0,15
T=450 K
% Er
T=500 K
0,10
T=600 K
T=700 K
0,05
0,00
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000 50000
P (kPa)
6,00 T=250 K
% Error
5,00 T=300 K
4,00 T= 350 K
3,00 T=400 K
2,00 T= 450 K
1,00 T=500 K
0,00 T=600 K
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
Figura 4.27 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin origi-
nal de Peng-Robinson. Sustancia: Propano. Rango de temperaturas: 200 a
600 K.
126
5,00
T=200 K
4,00
T=250 K
3,00
T=300 K
2,00
1,00
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
Figura 4.28 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin origi-
nal de Peng-Robinson. Sustancia: Propano. Rango de temperaturas: 200 a
300 K.
8,00
7,00
6,00
% Error
5,00
4,00 T= 350 K
3,00 T=400 K
2,00
1,00
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
Figura 4.29 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin origi-
nal de Peng-Robinson. Sustancia: Propano. Rango de temperaturas: 350 a
400 K.
127
5,00
T= 450 K
4,00
T=500 K
3,00
T=600 K
2,00
1,00
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
Figura 4.30 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin origi-
nal de Peng-Robinson. Sustancia: Propano. Rango de temperaturas: 450 a
600 K.
2,00
T=200 K
T= 250 K
1,50
% Error
T=300 K
T=350 K
1,00
T= 400 K
T=450 K
0,50
T= 500 K
T= 600 K
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
1,00 T= 200 K
T= 250 K
0,80 T= 300 K
% Error
T= 350 K
0,60
T= 400 K
0,40 T= 450 K
T= 500 K
0,20 T= 600 K
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000 60000
P (kPa)
T= 300 K
4,00
T= 350 K
3,00
T= 400 K
2,00
T= 450 K
1,00 T= 500
0,00 T= 600 K
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000
P (kPa)
Figura 4.33 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin origi-
nal de Peng-Robinson. Sustancia: i-Butano. Rango de temperaturas: 200 a
600 K.
129
7,00
6,00
5,00
% Error
4,00 T= 200 K
T= 250 K
3,00
T= 300 K
2,00
1,00
0,00
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000
P (kPa)
Figura 4.34 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin origi-
nal de Peng-Robinson. Sustancia: i-Butano. Rango de temperaturas: 200 a
300 K.
7,00
6,00
5,00
% Error
4,00 T= 350 K
3,00 T= 400 K
T= 450 K
2,00
1,00
0,00
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000
P (kPa)
Figura 4.35 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin origi-
nal de Peng-Robinson. Sustancia: i-Butano. Rango de temperaturas: 350 a
450 K.
130
5,00
4,00
% Error
3,00
T= 500
2,00 T= 600 K
1,00
0,00
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000
P (kPa)
Figura 4.36 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin origi-
nal de Peng-Robinson. Sustancia: i-Butano. Rango de temperaturas: 500 a
600 K.
12,00
T= 200 K
10,00
T= 250 K
8,00
% Error
T= 300 K
6,00 T= 350 K
T= 400 K
4,00
T= 450 K
2,00 T= 500 K
0,00 T= 600 K
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000
P (kPa)
3,50
3,00 T= 200 K
T= 250 K
2,50
% Error
T= 300 K
2,00
T= 350 K
1,50
T= 400 K
1,00 T= 450 K
0,50 T= 500 K
0,00 T= 600
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000
P (kPa)
T= 150 K
10,00
T= 200 K
8,00 T= 250 K
% Error
T= 300 K
6,00
T= 350 K
4,00 T= 400 K
T= 450 K
2,00 T= 500 K
T= 600 K
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000 T= 700 K
P (kPa)
Figura 4.39 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin origi-
nal de Peng-Robinson. Sustancia: n-Butano. Rango de temperaturas: 150 a
700 K.
132
T= 150 K
4,00
T= 200 K
3,00
T= 250 K
2,00
T= 300 K
1,00
0,00
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000 50000
P (kPa)
Figura 4.40 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin origi-
nal de Peng-Robinson. Sustancia: n-Butano. Rango de temperaturas: 150 a
300 K.
T= 350 K
5,00
T= 400 K
4,00
3,00 T= 450 K
2,00 T= 500 K
1,00
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
Figura 4.41 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin origi-
nal de Peng-Robinson. Sustancia: i-Butano. Rango de temperaturas: 350 a
500 K.
133
10,00
8,00
% Error
6,00
T= 600 K
4,00 T= 700 K
2,00
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
Figura 4.42 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin origi-
nal de Peng-Robinson. Sustancia: i-Butano. Rango de temperaturas: 600 a
700 K.
T= 300 K
30,00
T= 350 K
20,00 T= 400 K
T= 450 K
10,00
T= 500 K
0,00 T= 600 K
0 10000 20000 30000 40000 50000
T= 700 K
P (kPa)
T= 300 K
3,00
T= 350 K
2,00 T= 400 K
T= 450 K
1,00
T= 500 K
0,00 T= 600 K
0 10000 20000 30000 40000 50000 T= 700 K
P (kPa)
PARMETROS DE PENG-
T (K) RESULTADOS
ROBINSON
Peng-
a Re-
Robin- H S
b % fe- V
son 3 w 3 (kJ/kg (kJ/kg
( ) (m /Kg) Errorren (m /kg)
) .K)
cia
250-
Valor 0,97020 0,0016 0,0108 PROM 0,80 1,87 0,47 0,07
500 Original
% Var 0 0 0 MX 8,50 8,50 1,57 0,33
Valor 1,0085 0,0017 0,0108 PROM 0,52 1,02 0,41 0,12
Ajustada
% Var 3,95 7,04 0,00 MX 3,17 3,17 1,09 0,64
Para los componentes etano, propano, i-butano y normal butano tambin se reali-
zaron calibraciones separadas para diferentes isotermas o rangos de temperatu-
ras, debido a que las temperaturas por debajo y cercanas al punto crtico generan
mayor cantidad de error.
Es importante acotar que a pesar de que se obtuvo una mejora en los resul-
tados con el ajuste general del i-butano, fue necesario realizar calibraciones indivi-
duales para cada isoterma y as poder apreciar mejores resultados, debido a que
las pruebas de tanteo ejecutadas con el Solver demostr que no resultaba conve-
niente realizar calibraciones de los parmetros para rangos de temperaturas.
Las calibraciones separadas mostraron mejores resultados con respecto a las
calibraciones generales, debido a que la mayora de las veces se consigui mini-
mizar significativamente los errores promedio y mximo para cada propiedad.
Otro punto a resaltar, es que, en las calibraciones realizadas hubo casos don-
de se disminuy el porcentaje de error para una propiedad pero desfavoreci para
otra propiedad, sin implicar mucho aumento en el error. Tal es el caso de las cali-
braciones ejecutadas en el metano (tabla 4.5), donde se puede observar la mejo-
ra en los porcentajes de error del volumen y entalpa para las distintas temperatu-
ras pero aumenta el porcentaje de error de manera mnima en la entropa. Es de-
cir, se consider factible observar un aumento mnimo en el porcentaje de error en
la propiedad menos afectada para poder lograr disminuir significativamente el por-
centaje de error de las propiedades ms desviadas de los datos experimentales.
Con respecto al porcentaje de variacin de los parmetros a, b y w; se pudo
notar que para la mayora de las calibraciones, las variaciones tanto de a como
de b eran muy similares en comparacin con el parmetro w. Por ejemplo, en la
tabla 4.5 (metano) se observ que los parmetros a y b variaron de manera
similar y en mayor proporcin con respecto al parmetro w. Caso contrario ocu-
rri en el etano (tabla 4.6), donde se evidencia el mximo porcentaje de variacin
(20%) permitido para el parmetro w y menor porcentaje de variacin para a
(7,33 %) y b (6,66 %) en un rango de temperatura de 100 a 150 K.
Por otra parte, el n-butano (tabla 4.9) inicialmente present un error mximo
de 57,18 % para su temperatura ms baja, y en el cual se logr reducir dicho error
137
500- Original Valor 0,4455 0,0012 0,19810 PROM 0,74 1,82 0,33 0,08
700 %Var 0 0 0 MX 7,75 7,75 1,10 0,25
Ajusta- Valor 0,4704 0,0013 0,19822 PROM 0,77 1,71 0,50 0,12
da %Var 5,57 4,73 0,06 MX 4,98 4,98 1,23 0,42
6
T=100 K
5
T=150 K
4 T=200 K
% Er
T=250 K
3 T=300 K
T=350 K
2
T= 400K
1 T=450 K
T=500 K
0
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
Figura 4.45 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin ajus-
tada de Peng-Robinson. Sustancia: Metano. Rango de temperaturas: 100 a
500 K.
142
2,5
2
% Er
1,5 T=100 K
1 T=150 K
0,5
0
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
Figura 4.46 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin ajus-
tada de Peng-Robinson. Sustancia: Metano. Rango de temperaturas: 100 a
150 K.
4
% Er
3 T=200 K
2 T=250 K
0
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
Figura 4.47 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin ajus-
tada de Peng-Robinson. Sustancia: Metano. Rango de temperaturas: 200 a
250 K.
143
2,5
2 T=300 K
% Er
1,5 T=350 K
1 T= 400K
T=450 K
0,5
T=500 K
0
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
Figura 4.48 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin ajus-
tada de Peng-Robinson. Sustancia: Metano. Rango de temperaturas: 300 a
500 K.
1,5 T= 200 K
% Er
T=250 K
1 T=300 K
T=350 K
0,5
T=400 K
0 T=450 K
0 10000 20000 30000 40000 50000 T=500 K
P (kPa)
1,5
% Er
T=100 K
1 T=150 K
T= 200 K
0,5
0
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
0,8
% Er
0,6 T=250 K
T=300 K
0,4
T=350 K
0,2
0
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
0,8
% Er
0,6 T=400 K
T=450 K
0,4
T=500 K
0,2
0
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
1,5 T=200 K
% Er
T=250 K
1 T=300 K
T=350 K
0,5
T=400 K
0 T=450 K
0 10000 20000 30000 40000 50000
T=500 K
P (kPa)
1,5
% Er
T=100 K
1 T=150 K
T=200 K
0,5
0
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
T=250 K
0,3
T=300 K
0,2
T=350 K
0,1
0
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
0,2
0,15
% Er
T=400 K
0,1 T=450 K
T=500 K
0,05
0
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
7 T=100 K
T=150 K
6
T=200 K
5
T=250 K
% Er
4 T=300 K
T=350 K
3
T=400 K
2
T=450 K
1 T=500 K
T=600 K
0
0 10000 20000 30000 40000 50000 T=700 K
P (kPa)
Figura 4.57 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin ajus-
tada de Peng-Robinson. Sustancia: Etano. Rango de temperaturas: 100 a 700
K.
148
2,00
1,50
T=100 K
% Er
T=150 K
1,00
T=200 K
T=250 K
0,50
0,00
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000 50000
P (kPa)
Figura 4.58 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin ajus-
tada de Peng-Robinson. Sustancia: Etano. Rango de temperaturas: 100 a 250
K.
7,00
6,00
5,00
% Er
4,00
T=300 K
3,00 T=350 K
2,00
1,00
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
Figura 4.59 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin ajus-
tada de Peng-Robinson. Sustancia: Etano. Rango de temperaturas: 300 a 350
K.
149
3,50
3,00
2,50 T=400 K
% Er
2,00 T=450 K
1,50 T=500 K
T=600 K
1,00
T=700 K
0,50
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
Figura 4.60 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin ajus-
tada de Peng-Robinson. Sustancia: Etano. Rango de temperaturas: 400 a 700
K.
T=100 K
2,00 T=150 K
T=200 K
1,50 T=250 K
% Er
T=300 K
1,00 T=350 K
T=400 K
0,50 T=450 K
T=500 K
T=600 K
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000 60000 T=700 K
P (kPa)
2,00
1,50
T=100 K
% Er
T=150 K
1,00
T=200 K
T=250 K
0,50
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000 60000
P (kPa)
2,00
1,50
% Er
T=300 K
1,00
T=350 K
0,50
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000 60000
P (kPa)
0,60
0,50
T=400 K
0,40
% Er
T=450 K
0,30 T=500 K
T=600 K
0,20
T=700 K
0,10
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000 60000
P (kPa)
4,00 T=100 K
3,50 T=150 K
T=200 K
3,00
T=250 K
2,50
% Er
T=300 K
2,00
T=350 K
1,50
T=400 K
1,00 T=450 K
0,50 T=500 K
0,00 T=600 K
0 10000 20000 30000 40000 50000 T=700 K
P (kPa)
T=100 K
2,00
T=150 K
1,50
T=200 K
1,00
0,50
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
1,20
1,00
0,80
% Er
T=250 K
0,60
T=300 K
0,40 T=350 K
0,20
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
0,30
0,25
% Er
T=400 K
0,20
T=450 K
0,15 T=500 K
0,10 T=600 K
T=700 K
0,05
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
6,00
T= 200 K
5,00
T= 250 K
4,00
% Error
T= 300 K
3,00 T= 350 K
T= 400 K
2,00
T= 450 K
1,00 T= 500 K
0,00 T= 600 k
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
Figura 4.69 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin ajus-
tada de Peng-Robinson. Sustancia: Propano. Rango de temperaturas: 200 a
600 K.
154
2,50
2,00
% Error
1,50 T= 200 K
T= 250 K
1,00
T= 300 K
0,50
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
Figura 4.70 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin ajus-
tada de Peng-Robinson. Sustancia: Propano. Rango de temperaturas: 200 a
300 K.
6,00
5,00
4,00 T= 350 K
% Error
T= 400 K
3,00 T= 450 K
T= 500 K
2,00
T= 600 k
1,00
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
Figura 4.71 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin ajus-
tada de Peng-Robinson. Sustancia: Propano. Rango de temperaturas: 350 a
600 K.
155
1,60
1,40
T= 200 K
1,20 T= 250 K
% Error
1,00 T= 300 K
0,80 T= 350 K
0,60 T= 400 K
T= 450 K
0,40
T= 500 K
0,20
T= 600 k
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
1,00
0,80
% Error
0,60 T= 200 K
T= 250 K
0,40
T= 300 K
0,20
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
1,00
T= 400 K
0,80
T= 450 K
0,60
T= 500 K
0,40
T= 600 k
0,20
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
1,20
T= 200 K
1,00
T= 250 K
0,80
% Error
T= 300 K
0,60 T= 350 K
T= 400 K
0,40 T= 450 K
0,20 T= 500 K
T= 600 k
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
1,20
1,00
0,80
% Error
0,60 T= 200 K
T= 250 K
0,40
0,20
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
0,70
0,60
0,50
% Error
0,40 T= 300 K
T= 350 K
0,30
T= 400 K
0,20
0,10
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
0,25
0,20
% Error
0,15 T= 450 K
T= 500 K
0,10
T= 600 k
0,05
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
7,00
6,00 T= 200 K
5,00 T= 250 K
% Error
T= 300 K
4,00
T= 350 K
3,00 T= 400 K
2,00 T= 450 K
T= 500
1,00
T= 600 K
0,00
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000
P (kPa)
Figura 4.79 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin ajus-
tada de Peng-Robinson. Sustancia: i-Butano. Rango de temperaturas: 200 a
600 K.
159
1,60
1,40
1,20
% Error
1,00
T= 200 K
0,80
T= 250 K
0,60 T= 300 K
0,40
0,20
0,00
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000
P (kPa)
Figura 4.80 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin ajus-
tada de Peng-Robinson. Sustancia: i-Butano. Rango de temperaturas: 200 a
300 K.
7,00
6,00
5,00 T= 350 K
% Error
4,00 T= 400 K
3,00 T= 450 K
T= 500
2,00
T= 600 K
1,00
0,00
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000
P (kPa)
Figura 4.81 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin ajus-
tada de Peng-Robinson. Sustancia: i-Butano. Rango de temperaturas: 350 a
600 K.
160
T= 300 K
2,50
T= 350 K
2,00
T= 400 K
1,50
T= 450 K
1,00
0,50 T= 500
0,00 T= 600 K
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000
P (kPa)
1,40
1,20
1,00
% Error
T= 200 K
0,80
T= 250 K
0,60 T= 300 K
0,40 T= 350 K
0,20
0,00
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000
P (kPa)
T= 400 K
2,50
T= 450 K
2,00
T= 500
1,50
T= 600 K
1,00
0,50
0,00
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000
P (kPa)
2,00
T= 200 K
T= 250 K
1,50
% Error
T= 300 K
T= 350 K
1,00
T= 400 K
T= 450 K
0,50
T= 500
T= 600 K
0,00
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000
P (kPa)
2,00
1,50
% Error
T= 200 K
1,00
T= 250 K
0,50
0,00
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000
P (kPa)
0,50
0,40
% Error
0,30
T= 300 K
0,20 T= 350 K
0,10
0,00
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000
P (kPa)
2,00
1,50
% Error
T= 400 K
T= 450 K
1,00
T= 500
T= 600 K
0,50
0,00
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000
P (kPa)
6,00 T= 150 K
T= 200 K
5,00
T= 250 K
4,00
% Error
T= 300 K
3,00 T= 350 K
T= 400 K
2,00
T= 450 K
1,00 T= 500 K
T= 600 K
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000 T= 700 K
P (kPa)
Figura 4.89 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin ajus-
tada de Peng-Robinson. Sustancia: n-Butano. Rango de temperaturas: 150 a
700 K.
164
0,80
0,70
0,60
% Error
0,50
T= 150 K
0,40
T= 200 K
0,30
T= 250 K
0,20
0,10
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
Figura 4.90 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin ajus-
tada de Peng-Robinson. Sustancia: n-Butano. Rango de temperaturas: 150 a
250 K.
3,50
3,00
2,50
% Error
2,00
T= 300 K
1,50 T= 350 K
1,00
0,50
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
Figura 4.91 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin ajus-
tada de Peng-Robinson. Sustancia: n-Butano. Rango de temperaturas: 300 a
350 K.
165
6,00
5,00
4,00
% Error
3,00 T= 400 K
T= 450 K
2,00
1,00
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
Figura 4.92 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin ajus-
tada de Peng-Robinson. Sustancia: n-Butano. Rango de temperaturas: 400 a
450 K.
5,00
4,00
% Error
3,00 T= 500 K
T= 600 K
2,00
T= 700 K
1,00
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
Figura 4.93 Porcentaje de error del volumen calculado por la ecuacin ajus-
tada de Peng-Robinson. Sustancia: n-Butano. Rango de temperaturas: 500 a
700 K.
166
4,50
4,00 T= 150 K
T= 200 K
3,50
T= 250 K
3,00
% Error
T= 300 K
2,50
T= 350 K
2,00
T= 400 K
1,50
T= 450 K
1,00 T= 500 K
0,50 T= 600 K
0,00 T= 700 K
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
2,50 T= 150 K
2,00 T= 200 K
1,50 T= 250 K
1,00
0,50
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
0,50
T= 300 K
0,40
T= 350 K
0,30
0,20
0,10
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
1,20
1,00
0,80 T= 400 K
% Error
T= 450 K
0,60 T= 500 K
T= 600 K
0,40
T= 700 K
0,20
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
3,50
T= 150 K
3,00 T= 200 K
2,50 T= 250 K
% Error
T= 300 K
2,00
T= 350 K
1,50 T= 400 K
1,00 T= 450 K
T= 500 K
0,50
T= 600 K
0,00
T= 700 K
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
3,50
3,00
2,50
% Error
2,00 T= 150 K
T= 200 K
1,50
T= 250 K
1,00
0,50
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
T= 300 K
0,25
T= 350 K
0,20
T= 400 K
0,15
0,10 T= 450 K
0,05
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
0,25
T= 500 K
0,20
T= 600 K
0,15
T= 700 K
0,10
0,05
0,00
0 10000 20000 30000 40000 50000
P (kPa)
Los datos de potencia y flujo de entrada a la bomba reflejada en la tabla 4.10 co-
rresponden al estudio de una sola bomba de un conjunto doble, es decir el flujo
total de metano lquido a bombear y la potencia debe ser multiplicada por dos para
obtener resultados globales. Al examinar las tablas 4.10 y 4.11, se puede apreciar
de forma general que los resultados obtenidos por los distintos mtodos son bas-
tante precisos y exactos, ya que son muy aproximados entre s y tienen un bajo
porcentaje de error. Esto confirma que la ecuacin de Peng-Robinson es apropia-
da para clculos termodinmicos con el metano, y que se aplic correctamente la
metodologa aplicada para los clculos manuales, y la simulacin en Hysys 3.2.
Los resultados obtenidos a partir de PR original (Hysys V 3.2), son menos
exactos en lneas generales que la ecuacin de Peng-Robinson modificada, para
la cual se utilizaron los siguientes parmetros: a=1,0971 kPa*(m3/kg)2,
b=0,0018833 m3/kg y =0,01084, con unas variaciones respectivas de 13,08%,
171
presin del gas natural a regasificar. Esto dar como resultado elevados costos en
la facturacin por consumo de energa elctrica, adems de la necesidad de pro-
curar una tercera bomba debido a que con las dos existentes no satisface el flujo
de gas natural licuado.
En grandes rasgos el uso de parmetros modificados para la ecuacin de es-
tado aport mejoras apreciables para los resultados de flujo volumtrico y consu-
mo de potencia, y tuvo un impacto significativo sobre la temperatura de descarga.
En efecto, con la modificacin de la ecuacin de estado, se redujo el error para el
flujo de volumtrico de succin, de -11,8% a -0,18%. En el caso de la potencia, el
error era de -22,84% inicialmente, y disminuy a -13,74%. Esto es importante, ya
que el consumo de potencia de las bombas implica elevados costos econmicos, y
a nivel prctico de ingeniera se considera un error de 10% como muy elevado
para dicha variable.
Con la ecuacin modificada, se obtuvo un error 1,96% en la temperatura de
descarga real, mientras que para la temperatura de descarga isentrpica fue de -
1,36%. Es importante tener ambas referencias: la temperatura de descarga real se
usa para propsitos de diseo, seleccin de materiales adecuados para la bomba,
criterios de seguridad y clculos de presin necesaria e instrumentacin para el
sistema de regasificacin, entre otra aplicaciones; mientras que la temperatura
isentrpica corresponde a la mnima temperatura de descarga termodinmicamen-
te posible, y sirve como referencia inicial para diseo.
Como se mencion anteriormente, variaciones en los clculos de potencia
consumida por una bomba, dan como resultado significativas implicaciones de
costo en toda la estructura econmica de una planta de regasificacin de gas na-
tural. Es decir, se debe tener especial cuidado al momento de seleccionar una
ecuacin de estado, la cual debe aportar resultados confiables y que se acerquen
en la mejor medida posible a resultados rigurosos obtenidos de datos experimen-
tales aceptados como verdicos. En este caso se presenta en la figura 4.102, un
resumen donde se puede apreciar el efecto de las variaciones de costo por con-
sumo de potencia, del sistema de bombeo en estudio. Se estim el costo en base
al mximo periodo operativo anual de una planta, que corresponde a 330 das, por
tratarse el resto de parada programada.
De los resultados de costos obtenidos por los mtodos ya mencionados, se
pueden apreciar una notable diferencia entre el resultado que se obtiene por la
ecuacin de estado sin modificar con respecto a los clculos por tablas termodi-
nmicas, la cual se encuentra en 45.578,79$, mientras que la diferencia planteada
al comparar el resultado de costo de potencia mediante el empleo de Peng-
Robinson calibrada con respecto a tablas termodinmicas es de 24.866,06$. Por
173
Costo (USD)
200.000 181.004
180.000
156.138
160.000
135.425
140.000
120.000
100.000
80.000
60.000
40.000
20.000
0
Peng.Robinson Peng.Robinson Tablas
Original Modificada termodinamicas
CONCLUSIONES
RECOMENDACIONES
BIBLIOGRAFA
Chao, J.; Wilhoit, R.C.; Zwolinski, B.J. (1973). Ideal Gas Thermodynamic Proper-
ties of Ethane and Propane. Journal of Physical Chemistry, Vol. 2, N2. USA.
Chen, S.S.; Wilhoit, R.C.; Zwolinski, B.J. (1975). Ideal Gas Thermodynamic Prop-
erties and Isomerization of n-Butane and Isobutane. Journal of Physical Chem-
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Coker, A.K. (2007). Ludwig's Applied Process Design for Chemical and Petro-
chemical Plants, Volume 1. Appendix C. 4th edition. Gulf Professional Publish-
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http://booksite.elsevier.com/9780750683661/Appendix_C.pdf
GPSA (1998). Engineering Data Book. FPS versin. Vol. II, Section 23: Physical
Properties. 11 Ed. Oklahoma, USA.
Liley, P.; Reid, R.; Buck, E. (1996). Datos fsicos y qumicos. En Perry, R.; Green,
D.; Maloney, J. (Eds.). Manual del Ingeniero Qumico. Tomo I (Captulo 3: Da-
tos Fsicos y Qumicos). 6ta Edicin. Editorial McGraw-Hill. Mxico.
SUBTTULO
AUTOR (ES):
REA SUBREA
RESUMEN (ABSTRACT):
En el presente trabajo de investigacin, se propone y evala una nueva modifica-
cin de los parmetros a, b y de la ecuacin de estado de Peng-Robinson (PR),
para los hidrocarburos livianos C1, C2, C3, i-C4 y n-C4. Se seleccionaron datos
termodinmicos (volumen, entalpa y entropa) de fuentes confiables, a fin de usar-
los como base comparativa para las propiedades calculadas mediante la ecuacin
de PR. Mediante un anlisis del comportamiento del error de cada propiedad cal-
culada, en funcin de la presin y la temperatura, se detectaron para cada com-
puesto las condiciones que requeriran ajuste de los parmetros de PR. A travs
de modelos de optimizacin definidos en Excel mediante la herramienta Solver, se
calibraron dichos parmetros a fin de minimizar el error en las propiedades calcu-
ladas por PR. Finalmente, se determin el impacto de la calibracin de los par-
metros de PR sobre los clculos de caudal, potencia y costo energtico, para un
sistema de bombas de metano lquido. En general, se demostr para todos los
compuestos que la exactitud del modelo de PR mejor con el uso del nuevo con-
junto de parmetros calibrados, especialmente para condiciones cercanas al punto
crtico y para la fase lquida a bajas temperaturas. Se comprob tambin que la
calibracin tuvo un impacto significativo para el sistema de bombas estudiado,
dando resultados ms exactos para efectos de diseo y costos.
180
CONTRIBUIDORES:
APELLIDOS Y NOMBRES ROL / CDIGO CVLAC / E_MAIL
ROL CA AS TU X JU
CVLAC: V-8.328.657
Rondn, Jos
E_MAIL rondonjj@gmail.com
E_MAIL jrondon@udo.edu.ve
ROL CA AS TU JU X
CVLAC: V-13.366.691
Moncada, Fidelina
E_MAIL fidelinam@gmail.com
E_MAIL
ROL CA AS TU JU X
CVLAC: V-8.987.972
Moreno, Luis
E_MAIL morenogranadosluis@gmail.com
E_MAIL
LENGUAJE. SPA
181
ARCHIVO (S):
NOMBRE DE ARCHIVO TIPO MIME
TRABAJO DE GRADO_ Evaluacin de una nue-
va modificacin de los parmetros de la ecuacin
Aplication/msword
de estado de peng-robinson para los hidrocarbu-
ros livianos C1, C2, C3, i-C4 y n-C4.doc
ALCANCE
ESPACIAL:_________________________(OPCIONAL)
TEMPORAL: _______________________(OPCIONAL)
REA DE ESTUDIO:
DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA
INSTITUCIN:
UNIVERSIDAD DE ORIENTE - NCLEO ANZOTEGUI
182
DERECHOS
De acuerdo al artculo 41 del reglamento de trabajos de grado (Vigente a partir del
II Semestre 2009, segn comunicacin CU-034-2009)
_____________________ ________________________
Escobar G., David J. Kawan M., Georces A.
AUTOR AUTOR
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Ing. Yraima Salas
POR LA COMISION DE TRABAJO DE GRADO