Sei sulla pagina 1di 29

EQUILBRIO INICO DA

GUA
Prof. David Duarte

1
EQUILBRIO INICO DA GUA
A gua tem propriedades cido-bsicas com papel
fundamental nos processo biolgicos:
H2 O H+ + OH-
O grau de ionizao de molculas de gua muito
pequeno mas determinante para suas propriedades.
A estimativa do grau de ionizao da gua dada por:

Prof. David Duarte


EQUILBRIO INICO DA GUA
[H2O] muito alta em relao a qualquer concentrao
de soluto e constante.
[H2O] = quantidade de gramas de gua em 1.000 ml
dividida pela Massa Molecular da gua.
Ou seja, [H2O] = 1.000/18 = 55,5.
O Valor de Kw determinado experimentalmente 1,8 . 10-16.
Substituindo os valores na equao, determinamos o
valor de Kw denominado de produto inico da gua.

Prof. David Duarte


EQUILBRIO INICO DA GUA

Prof. David Duarte


EQUILBRIO INICO DA GUA
Ou seja, em gua pura, o valor da concentrao de ons
hidrognio e de ons hidroxila igual a 1 x 10-7 Mol/L.
Estes valores podem variar numa soluo qualquer... E
precisamos de um determinado valor para expressar esta
concentrao. Este valor o pH.

Prof. David Duarte


pH

Seguindo o mesmo raciocnio do pKa... e j que os valores


da concentrao de ons hidrognio so sempre muito
pequenos, lanamos mo do logaritmo para definir pH.
Assim, pH definido como:

pH = -log +
[H ]
Prof. David Duarte
pH
Logo, a gua pura com pH = 7 neutra;
As solues cidas tm valores de pH < 7;
As solues bsicas tm valores de pH > 7.
Observe que, por ser um logaritmo, a diferena de uma
unidade de pH implica uma diferena de dez vezes na
concentrao de ons hidrognio.

Prof. David Duarte


pH
Exemplo:
Concentrao de ons hidrognio na gua pura:
0,000.000.1 M ou 10-7
Logo:
pH = -log [H+]
pH = -log10-7
pH = 7 . log 10
pH = 7 . 1
pH = 7
Prof. David Duarte
pH
pH e pKa so obtidos de forma anloga e valores baixos
indicam que um cido forte.
Para expressar [H+] em solues emprega-se a escala de
pH.
Importante: o pH varia na razo inversa da [H+].

[H+] Se... Ento pH

Prof. David Duarte


IMPORTNCIA DO pH NOS SISTEMAS
VIVOS
[H+] na forma de pH afeta a atividade e a estrutura de
vrias molculas biolgicas, p. ex., as enzimas.
Protenas tm sua estrutura tridimensional influenciada
pela [H+], por isso as enzimas tm um pH timo (pH onde
podem atuar com atividade mxima).

Prof. David Duarte


IMPORTNCIA DO pH NOS SISTEMAS
VIVOS

Prof. David Duarte


RELAO ENTRE pH E PKa
A Equao de Henderson-Hasselbalch relaciona o valor de
Ka de qualquer cido fraco ao pH da soluo que contm
tal cido e sua base conjugada.
til para prever propriedades de solues-tampo.

Prof. David Duarte


RELAO ENTRE pH E PKa
Quando discutirmos tampes, estaremos interessados na
situao na qual a concentrao do cido, [HA], e a
concentrao da base conjugada, [A-], so iguais ([HA]=[A-]).
A relao [A-]/[HA], ento, igual a 1, e o logaritmo de 1
igual a zero. Logo, quando uma soluo contm
concentraes iguais de um cido fraco e sua base
conjugada, o seu pH igual ao valor de pKa do cido
fraco.

Se [HA] = [A-], pH = pKa


Prof. David Duarte
CURVA DE TITULAO
Quando uma base adicionada a uma soluo de cido,
o pH da soluo muda.
O que titulao?
um experimento no qual quantias determinadas de
base so adicionadas a uma quantia determinada de
cido.
Acompanhando a reao com um medidor de pH (ou um
corante indicador) veremos que chegar o ponto da
titulao no qual o cido est totalmente neutralizado.
Este ponto chamado de ponto de equivalncia.
Prof. David Duarte
TITULAO

Prof. David Duarte


TITULAO DE CIDO ACTICO COM
NAOH
No incio da reao, antes de adicionar NaOH, o HAc j
est levemente ionizado (H+ + Ac-);
medida que NaOH adicionado, ons OH- resultantes
da dissociao da base se unem a ons H+ da soluo para
formar gua;
medida que H+ removido, mais HAc se ioniza para
satisfazer sua prpria constante de equilbrio;
Resultado: medida que a titulao prossegue, mais HAc
vai sendo ionizado;

Prof. David Duarte


CURVA DE TITULAO
No ponto mdio da reao, onde exatamente 0,5
equivalente de NaOH tenha sido adicionado, metade do
HAc original j foi ionizado, de forma que a concentrao
do cido (doador de prtons) e de sua base conjugada
(aceptor de prtons) igual.
Neste ponto, o pH da soluo equimolar (concentraes
iguais) de HAc e Ac- exatamente igual ao pKa do HAc
(pKa = 4,76) como vimos na equao de Henderson-
Hasselbalch.

Prof. David Duarte


CURVA DE TITULAO

medida que a titulao continua pela adio de mais


NaOH, o HAc remanescente, no dissociado, vai
gradualmente sendo convertido em Ac- ;
O ponto final desta titulao ocorre em pH 7,0: todo o
cido actico perdeu seus prtons para as hidroxilas,
formando gua e acetato.

Prof. David Duarte


CURVA DE
TITULAO
DE ALGUNS
CIDOS

Prof. David Duarte


FORMAS PROTONADAS E
DESPROTONADAS
Formas protonadas formas dos cidos que ainda no
perderam o(s) prton(s);
Aqueles que j perderam so chamados de formas
desprotonadas.

Prof. David Duarte


FORMAS PROTONADAS E
DESPROTONADAS
Forma protonada do cido actico:

Forma desprotonada do cido actico:

Prof. David Duarte


FORMAS PROTONADAS E
DESPROTONADAS
pH < pKa
H+ ativado, substncia protonada predomina
pH > pKa

H+ ausente, substncia desprotonada predomina

Prof. David Duarte


CURVA DE
TITULAO
DE ALGUNS
CIDOS

Prof. David Duarte


TAMPES
Solues-tampo so sistemas aquosos de cidos fracos e
suas bases conjugadas, com a caracterstica de resistir a
mudanas de pH na adio de pequenas quantidades de
cidos e bases fortes (ex. HCl ou NaOH).
Um exemplo, o cido actico e o acetato (par cido-base
conjugada), no ponto mdio de sua curva de titulao,
so um sistema tampo.

Prof. David Duarte


TAMPES
Caractersticas de um sistema-tampo:
1. Mistura de pares cido-base conjugados;
2. Capacidade tamponante no ponto mdio da curva de
titulao, onde [cido]=[base conjugada] e pH = pKa;
3. Capacidade de tamponamento mxima ao redor do
ponto mdio, no intervalo de 1 unidade de pH para
mais ou para menos.

Prof. David Duarte


MODO DE AO DOS TAMPES

Prof. David Duarte


Vamos exercitar um pouco?

REALIZE OS EXERCCIOS A SEGUIR.

Prof. David Duarte


Exerccio 1
Qual a faixa de tamponamento mximo da Amnia, que
tem pKa = 9,25?
Em que faixa de pH a Amnia est predominantemente
protonada?
Em que faixa de pH a Amnia est predominantemente
desprotonada?

Prof. David Duarte


AT A PRXIMA!

Prof. David Duarte