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TEMA 1

SLIDOS NO
CRISTALINOS

CIENCIA DE LOS
MATERIALES: CONCEPTOS
ESTRUCTURALES BSICOS
TEMA 1
SLIDOS NO CRISTALINOS
1. Conceptos generales
2. Vidrios inorgnicos
3. 2.a Vidrios de xido
4. 2.b Vidrios de silicato
5. 2.c Vidrios no silicato
6. 3. Polmeros amorfos
1. Conceptos generales

Diamante, Grafito,
con estructura muy compacta con estructura atmica en lminas
1. Conceptos generales

ESTRUCTURA CRISTALINA

1) PERIODICIDAD

2) HOMOGENEIDAD

3) ANISOTROPA
CUARZO

SiO2

SLICE
1. Conceptos generales

u Losslidos no cristalinos carecen de


un ordenamiento atmico sistemtico
y regular a distacias atmicas
relativamente grandes. Tambin se
dice que son IMPERFECTOS en tres
dimensiones.
1. Conceptos generales

u Estos materiales tambin se denominan


amorfos o lquidos superenfriados, puesto
que la estructura atmica recuerda a la de
un lquido.
u El que un slido adquiera la forma
cristalina o amorfa depende de la facilidad
con que la estructura atmica al azar del
lquido se pueda transformar en un estado
ordenado durante la solidificacin.
1. Conceptos generales
Representacin del volumen
especfico en funcin de la
temperatura:

Al calentar un cristal este sufre una


dilatacin trmica moderada hasta
su temperatura de fusin

(Tm) temperatura de fusin


aumento brusco del volumen
especfico

(Tg) temperatura de transicin


vtrea
por debajo, el material es vidrio y
por encima, un lquido
superenfriado y finalmente un
lquido

El lquido experimenta una mayor


dilatacin trmica si se continua
aportando calor.
1. Conceptos generales
* Existen dos coeficientes de dilatacin trmica diferentes :
coeficiente de dilatacin por debajo de Tg el material es
un verdadero vidrio, slido rgido.
coeficiente de dilatacin por encima de Tg lquido
superenfriado
*En cuanto al comportamiento mecnico:

- por debajo de Tg deformacin elstica

- por encima de Tg deformacin viscosa


1. Conceptos generales
- T >> Tg descenso brusco de la curva

TEMPERATURA DE ABLANDAMIENTO (Ts)


indica que el material se ha vuelto muy fluido
1. Conceptos generales
u Enfriamiento lento cristalizacin en el punto Tm

u Enfriamiento rpido LIQUIDO SUPERENFRIADO

u En torno a Tg solidificacin gradual

* Un verdadero vidrio es un slido rgido con un coeficiente


de dilatacin similar al del cristal pero de estructura
atmica similar a la del lquido.
1. Conceptos generales
* Viscosidad ( ): describe el
comportamiento de los vidrios

unidades : poisse (gr cm-1 s-1)

F dv
------ = ------
A dx
1. Conceptos generales
Parmetros tiles para el procesado de productos de vidrio

Intervalo de fusin intervalo de temperatura a la cual el


material es muy fluido

Intervalo de trabajo intervalo de temperatura a la cual se


realiza el conformado para dar al
producto su forma definitiva

Punto de ablandamiento menor temperatura del


intervalo de trabajo
1. Conceptos generales
1. Conceptos generales
Conformado del vidrio
u El vidrio se produce calentando las
materias primas a temperaturas elevadas
por encima de la temperatura de fusin.
u La mayora de los vidrios comerciales son
de la variedad slice-sosa-cal. La slice se
aporta como arena de cuarzo comn,
mientras que el Na2O y el CaO se aaden
en forma de ceniza de sosa (Na2CO3) y
piedra caliza (CaCO3).
1. Conceptos generales
Conformado del vidrio
u Para muchas aplicaciones, especialmente cuando
la transparencia ptica es importante, es esencial
que el producto de vidrio sea homogneo y sin
poros.
u La homogeneidad puede alcanzarse por fusin
completa y por mezclado de las materias primas.
u La porosidad se forma a partir de pequeas
burbujas que se producen; stas deben
absorberse en el material fundido o ser
eliminadas, lo cual requiere el adecuado ajuste de
la viscosidad del material fundido.
1. Conceptos generales
Conformado del vidrio- Mtodos

u PRENSADO

u SOPLADO

u ESTIRADO

u FORMACIN

DE FIBRAS
2. Mtodos: PRENSADO
u El prensado se utiliza
para la fabricacin de
piezas con paredes
relativamente gruesas
tales como placas y
platos.
u La pieza de vidrio es
formada por aplicacin
de presin en un molde
de fundicin recubierto
de grafito y que tiene la
forma deseada; el
molde es normalmente
calentado para asegurar
una superficie lisa.
2. Mtodos: SOPLADO
u Aunque el soplado de vidrio se
realiza a mano, especialmente
en el caso de objetos de arte,
el proceso ha sido
completamente automatizado
para la produccin de jarros de
vidrio, botellas y bombillas de
luz.
u A partir de una masa de vidrio,
se forma una preforma
temporal por prensado
mecnico en un molde. Esta
pieza se coloca en un molde
final de soplado y es forzada a
adquirir la forma del contorno
del molde por la presin de
aire inyectado.
2. Mtodos: ESTIRADO
u El estirado se utiliza para
conformar piezas largas,
tales como lminas, barras
tubos y fibras, todos los
cuales tienen una seccin
constante.
u La planitud y el acabado
superficial pueden mejorarse
de forma significativa
mediante flotacin de la
placa en un bao de estao
fundido a temperaturas
elevadas; la pieza es
enfriada lentamente.
2. Mtodos: FORMACIN DE
FIBRAS

u Las fibras de vidrio continuas se forman


mediante una operacin de estirado ms
sofisticada.
u El vidrio fundido est contenido en una cmara
calentada con resistencias de platino. Las fibras
se forman haciendo pasar el vidrio fundido a
travs de pequeos orificios en la base de la
cmara. La viscosidad del vidrio, que es crtica,
se controla mediante las temperaturas de la
cmara y el orificio.
1. Conceptos generales
TRATAMIENTO TRMICO DEL VIDRIO

RECOCIDO

TEMPLE
1. Conceptos generales
RECOCIDO
Obtenida la forma del producto vtreo pueden relajarse las
tensiones residuales manteniendo el material en el intervalo de
recocido
Punto de recocido temperatura a la cual la
viscosidad y las tensiones internas pueden ser eliminadas en
unos quince minutos

Tg tiene lugar en torno al punto de


recocido
Por encima de Tg la viscosidad sigue la
la Ley de Arrhenius

la viscosidad disminuye con


la temperatura.
1. Conceptos generales
TEMPLE DEL VIDRIO
VIDRIO TEMPLADO vidrio reforzado
enfriando rpidamente con aire la
superficie del vidrio despus de que ste
haya sido calentado hasta cerca de su
punto de reblandecimiento.

u La superficie del vidrio primero se enfra


y se contrae, mientras que el interior
est caliente y se reajusta a los cambios
dimensionales con pocas tensiones.

u Cuando el interior se enfra y contrae, la


superficie ya est rgida, con lo que se
crean fuerzas de tensin en el interior
del vidrio y fuerzas de compresin en las
superficies.

u Este tratamiento de templado aumenta


la resistencia del vidrio porque las
fuerzas de tensin aplicadas deben de
sobrepasar las fuerzas de compresin de
la superficie antes de que se produzca la
fractura.
2. Vidrios inorgnicos
u El primer ejemplo de vidrio no cristalino fue
el de los silicatos.
u Enfriando rpidamente un silicato lquido o
permitiendo que un vapor de silicato
condense sobre un sustrato fro, se
congela la disposicin aleatoria de los
bloques bsicos de silicatos (tetraedros
SiO44-).
u A bajas temperaturas, la movilidad atmica
del material es insuficiente para que se
formen las estructuras cristalinas
tericamente ms estables.
2.a Vidrios de xido
Formadores xidos Modificadores
de red intermedios de red
SiO2 Al2O3 Na2O
B2O3 TiO2 K2O
GeO2 ZrO2 CaO
P2O5 MgO
BaO
PbO
ZnO
2.a Vidrios de xido

Formadores de red
Son xidos que forman poliedros que
pueden conectarse con la red de
tetraedros de slice SiO44- asociados a
la slice vtrea.
2.a Vidrios de xido
Modificadores de red
Conducen a la rotura de la red. Estos
modificadores permiten que el vidrio
se pueda articular ms fcilmente al
conformarlo a una temperatura dada,
pero aumentan su reactividad
qumica en condiciones de servicio.
2.a Vidrios de xido
2.a Vidrios de xido
xidos intermedios
Algunos xidos como el Al2O3 y
el ZrO2 no son , por s mismos,
formadores de vidrios, pero el
catin (Al3+ o Zr4+) puede
sustituir al Si4+ en la red de
tetraedros, contribuyendo a
estabilizar dicha red.
2.b Vidrios de silicato
u 1) Slice vtrea
SiO2 de alta pureza. Debido a la
ausencia de modificadores de red,
puede soportar temperaturas de
servicio superiores a 1000C. Se
utilizan tpicamente en crisoles de
alta temperatura y ventanas de
horno.
2.b Vidrios de silicato
u 2) Vidrios de borosilicato
Poseen en la red una combinacin de
poliedros triangulares de B2O33- y de
tetraedros de SiO44-. Se aade al vidrio en
torno al 5% en peso de Na2O,
proporcionndole buena conformabilidad
sin sacrificar la durabilidad asociada a los
xidos formadores de vidrios.
2.b Vidrios de silicato

u 2) Vidrios de borosilicato
Los borosilicatos se emplean con profusin
por su durabilidad en aplicaciones tales
como recipientes para laboratorios
qumicos y utensilios de cocina.
2.b Vidrios de silicato
u 3) Cermicas vtreas
La mayora de los vidrios inorgnicos
pueden transformarse desde un estado no
cristalino a uno cristalino por el propio
tratamiento a temperatura elevada. Este
proceso se denomina DESVITRIFICACIN
y, generalmente es evitado ya que el vidrio
desvitrificado, siendo policristalino, no es
transparente. Tambin pueden originarse
tensiones como resultado de los cambios
de volumen que acompaan a las
transformaciones, resultando un producto
relativamente dbil.
2.b Vidrios de silicato
u 3) Cermicas vtreas
Sin embargo, en algunos vidrios, esta
transformacin de desvitrificacin
puede ser controlada hasta el punto
de que puede producirse un material
de grano muy pequeo el cual est
libre de estas tensiones residuales.
Esto es lo que en la actualidad se
denomina VITROCERMICA.
2.b Vidrios de silicato
u 3) Cermicas vtreas
Un agente nucleante (el ms frecuente,
dixido de titanio) debe ser aadido para
inducir el proceso de cristalizacin o
desvitrificacin. Las caractersticas
deseables de las cermicas vtreas incluyen
un coeficiente de dilatacin trmica
pequeo, de manera que la pieza de
cermica vtrea no experimente choque
trmico; adems se pueden conseguir
resistencias mecnicas y conductividades
trmicas relativamente altas.
2.b Vidrios de silicato
u 3) Cermicas vtreas
Posiblemente, uno de los atributos ms
atractivos de esta clase de materiales es la
facilidad con que pueden ser fabricados;
las tcnicas tradicionales de conformacin
de vidrios pueden ser utilizadas
convenientemente en la produccin en
masa de piezas prcticamente libres de
poros.
2.b Vidrios de silicato
u 3) Cermicas vtreas
Las aplicaciones ms comunes de estos
materiales son en artculos de cocina para
utilizar en hornos debido a su excelente
resistencia al choque trmico y a su alta
conductividad trmica. Tambin sirven
como aisladores y como sustratos para
placas de circuitos integrados.
2.b Vidrios de silicato
u 4)Esmaltes
Son recubrimientos vtreos aplicados
a los metales. Con frecuencia, el
esmalte es ms importante por
suponer una barrera protectora
contra los ambientes corrosivos que
rodean al metal ms que por la
apariencia externa que proporciona.
2.b Vidrios no silicato
Tienen poca importancia comercial debido
a su reactividad con ambientes tpicos,
como el vapor de agua.
Vidrios de calcogenuros, como
semiconductores
Fibras de tetrafluoruro de circonia (ZrF4),
como transmisores de la luz en la regin
infrarroja.
2. Vidrios inorgnicos
3. Polmeros amorfos
Transicin Vtrea:
Comportamiento viscoelstico

1 - Vtreo y frgil
2 - Zona de transicin vtrea
3 - Comportamiento gomoso
4 - Comportamiento gomoso fluido
------ Polmero Semicristalino
Polmero reticulado
3. Polmeros amorfos
Transicin Vtrea:
Comportamiento viscoelstico

Un polmero amorfo se comporta como un vidrio a baja


temperatura, como un slido gomoelstico a temperaturas
intermedias justo por encima de la temperatura de transicin
vtrea, y como un lquido viscoso a temperaturas elevadas.
Frente a deformaciones relativamente pequeas, el
comportamiento mecnico a bajas temperaturas es elstico. A
temperaturas muy elevadas prevalece el comportamiento
viscoso o lquido elstico. A temperaturas intermedias aparece
un slido, como de goma, que presenta caractersticas
mecnicas intermedias entre estos dos extremos. Esta
condicin se llama VISCOELASTICIDAD.
3. Polmeros amorfos
Transicin Vtrea:
Comportamiento viscoelstico

La deformacin elstica es instantnea; esto significa que la


deformacin total ocurre en el mismo instante que se aplica el
esfuerzo, la deformacin es independiente del tiempo.
Adems al dejar de aplicar el esfuerzo la deformacin se
recupera totalmente: la probeta adquiere las dimensiones
originales.
Por el contrario, para el comportamiento totalmente viscoso,
la deformacin no es instantnea. Es decir, la deformacin,
como respuesta a un esfuerzo aplicado, depende del tiempo.
Esta deformacin no es reversible o completamente
recuperable despus de retirar el esfuerzo.
3. Polmeros amorfos
Transicin Vtrea:
Comportamiento viscoelstico
En un comportamiento viscoelstico intermedio, la aplicacin
de un esfuerzo origina una deformacin instantnea seguida
de una deformacin viscosa dependiente del tiempo, una
forma de anelasticidad.
Un ejemplo de comportamiento viscoelstico es la silicona
conocido como masilla tonta. Cuando a esta masilla se le da
la forma de bola y se la deja caer sobre una superficie
horizontal, la bola rebota elsticamente, la velocidad de
deformacin durante el bote es muy rpida. Por otro lado, si
la masilla se estira gradualmente con fuerza creciente, el
material se alarga o fluye como un lquido muy viscoso. La
velocidad de deformacin determina si la deformacin es
elstica o viscosa.
3. Polmeros amorfos
Comparaciones

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