Unidad 3

OPCIN A

1. En qu casos sern iguales los calores de reaccin a presin constante ( )

y a volumen constante ( )? Razone la respuesta ( 2 p)
La ecuacin que relaciona Qp y Qv es:
= +
Y teniendo en cuenta la ecuacin de los gases ideales: = = podemos obtener una
nueva ecuacin que relaciona los calores con el nmero de moles:
= +
- Considerando la primera reaccin, cuando la variacin del volumen sea 0 los calores sern
iguales = .
- En relacin con la segunda reaccin, cuando la variacin del nmero de moles sea cero, los
calores a presin y volumen constante coinciden.

2. Conteste razonadamente:
La espontaneidad de una reaccin viene determinada por la ecuacin de Gibss: = . Cuando
< 0 la reaccin ser espontnea
a) Puede ser espontnea una reaccin endotrmica? En caso afirmativo,
en qu condiciones? (1 p)
Una reaccin endotrmica s puede ser espontnea.
Si aplicamos la ecuacin de Gibbs, como > 0 el producto de la temperatura por la entropa tiene que
ser mayor que el valor de la entalpa, para que al restarlos obtengamos un valor negativo de la energa de
Gibbs:
>

b) Una reaccin no espontnea a 25 C, ser espontnea a otra

temperatura? (1 p)
S. Para que una reaccin no espontnea a una temperatura sea espontnea a otra tenemos que tener en
cuenta los signos de la entalpa y la entropa que hacen que la reaccin sea no espontnea.
- Cuando < 0 y < 0 la reaccin ser espontnea a bajas temperaturas || > ||
- Cuando > 0 > 0la reaccin ser espontnea a altas temperaturas, ya que || va
aumentando hasta que se hace mayor que ||.

3. Dado el siguiente proceso . Ser espontnea a 25 C?(2 p)

Datos: ( ) = , = ,
( ) = , = ,
Para determinar si la reaccin es espontnea, hay que emplear la ecuacin de la energa libre de Gibbs:
> . Si al sustituir los datos de la entalpa, entropa y temperatura de la reaccin obtenemos
un valor negativo, la reaccin ser espontnea. Hay que tener en cuenta, que al sustituir, tenemos que
emplear las mismas unidades de energa en la entalpa y la entropa (en este caso, kJ).
Calculamos la entalpa de la reaccin:
= () () = 0 1,90 = 1,90
= () () = 5,69 2,40 = 3,29 = 3,29 103
= 273 + 25 = 298
= 1,90 298 3,29 103 , /
 4. Calcular el calor desprendido cuando se queman 26 Kg de etino (C2H2) a partir
de las entalpas estndar de formacin a 25C del agua, xido carbnico y etino
que son, respectivamente: 284 , 393 y 230 . (2 p)
Datos: Masas atmicas: = 12, = 1, = 16
Tenemos que conseguir la reaccin de combustin del etino:
5
2 2 () + 2 () 22 () + 2 ()
2
a partir de las reacciones de formacin del agua, dixido de carbono y etino:
1
2 () + 2 () 2 () = 284 /
2
() + 2 () 2 () = 393 /
2() + 2 () 2 2 () = 230 /
Para ello, aplicamos la ley de Hess:
- Para conseguir el etino en los reactivos, damos la vuelta a la tercera reaccin.
- Para obtener 2 2 en los productos, multiplicamos por 2 la reaccin segunda.
- Para que el agua est en los productos se deja la primera reaccin tal y como est.
- Por ltimo sumamos todas las reacciones con las operaciones indicadas:

1
2 () + 2 () 2 () = 284 /
2
2() + 22 () 22 () = 2(393) /
2 2 () 2() + 2 () = +230 /

5
2 2 () + 2 () 22 () + 2 () = 840 /
2
Conocido el calor desprendido por un mol de etino cuando se produce su combustin, podemos
determinar cunto calor se desprende al quemar 26 kg.

Masa molecular del etino: 2 12 + 2 1 = 26 /

1 1000
= 840 26 =
26 1
Que es el calor desprendido cuando se queman 26 kg de etino.

5. Partiendo de las ecuaciones termoqumicas a 25C que se indican a

continuacin, calcula la entalpa de formacin del cido nitroso Es una reaccin
exotrmica o endotrmica? (2 p)
a) NH4NO2 (s) N2 (g) + 2H2O (l) H = -300,12 KJ
b) H2 (g) + O2 (g) H2O (l) H = - 284,24 KJ
c) N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (aq) H = - 170,54 KJ
d) NH3 (aq) + HNO2 (aq) NH4NO2 (aq) H = - 38,04 KJ
e) NH4NO2 (s) NH4NO2 (aq) H = + 19,85 KJ

La reaccin de formacin del cido nitroso es aquella en la que el cido se obtiene a partir de sus
elementos fundamentales:
1 1
() + 2 () + 2 () 2 ()
2 2 2
Por lo que tendremos que conseguir esa ecuacin a partir de las que nos da el problema, empleando la ley
de Hess:
 - La ecuacin d) la tenemos que dar la vuelta para obtener el cido nitroso en los productos:
NH4NO2 (aq) NH3 (aq) + HNO2 (aq) H = -(-38,04) kJ
- Para eliminar el nitrito amnico acuoso de los reactivos tenemos que emplear la ecuacin e),
dejndola tal y como est.
NH4NO2 (s) NH4NO2 (aq) H = + 19,85 kJ
- Para que desaparezca el nitrito amnico slido de los reactivos, hay que emplear la reaccin a)
dada la vuelta:
N2 (g) + 2H2O (l) NH4NO2 (s) H = -(-300,12) kJ
- De esta ltima reaccin, nos sobra el agua, para eliminarla usamos la reaccin b), la cual
tendremos que multiplicar por 2.
2H2 (g) + 2 O2 (g) 2H2O (l) H = 2(- 284,24) kJ
- Por ltimo, tenemos que eliminar el amoniaco de los productos que ha aparecido en la ecuacin
d), para ello empleamos la ecuacin c) dada la vuelta y dividida entre 2.
2NH3 (aq) N2 (g) + 3H2 (g) H = -( - 170,54) kJ
Si ahora hacemos el balance de las reacciones, nos queda la reaccin de formacin del cido nitroso:

1 1
2 () + 2 () + 2 () 2 () = 125,2
2 2
 Unidad 3

OPCIN B

1. Qu condiciones son necesarias para que una reaccin sea espontnea?

Razone la respuesta. ( 2 p)
La espontaneidad de una reaccin viene determinada por la ecuacin de Gibbs: = , cuando
< 0 la reaccin ser espontnea.
Que la reaccin sea espontnea depende entonces de la entalpa y la entropa:
< 0
- Cuando la reaccin es espontnea a cualquier temperatura.
> 0
> 0
- Cuando a temperaturas altas la reaccin puede ser espontnea, ya que || aumenta
> 0
hasta hacerse mayor que ||.

< 0
- Cuando es espontnea a baja temperatura, porque en esas condiciones || > ||
< 0

2. Conteste razonadamente:
a) Existen valores negativos de entropa absoluta de una sustancia? (1 p)
Segn el tercer principio de la termodinmica, la entropa de una sustancia cristalina pura, con
ordenamiento perfecto, es cero a una temperatura de 0 K.
Por tanto, a cualquier temperatura mayor que cero Kelvin el movimiento molecular de la sustancia
aumenta y por lo tanto el desorden tambin, por lo que la entropa (medida del desorden) aumenta y no
puede ser cero.
b) Si un proceso es a la vez exotrmico y espontneo a cualquier
temperatura, cmo es ? (1 p)
La espontaneidad se determina a partir de la ecuacin de Gibbs: = .
Si un proceso es exotrmico < 0 y espontneo < 0 hay que ver cmo es el signo de . Como
por estar referida en grados Kelvin es siempre positiva:
() = () (+)(? )
El enunciado dice que es espontneo a cualquier temperatura, para que el criterio de signos se cumpla a
cualquier temperatura se debe cumplir que sea siempre positiva para que al cambiarla de signo quede
negativa. Por lo que > 0.

3. Una reaccin qumica tiene una = y una =

. Por encima de qu temperatura ser espontnea esta
reaccin? Razone la respuesta (2 p)
La espontaneidad de una reaccin viene determinada por la ecuacin de la energa libre de Gibbs.
Cuando sta sea negativa, la reaccin ser espontnea: > .
Para calcular la temperatura, sustituimos en la ecuacin por 0 y los valores que nos da el problema en
las mismas unidades, en este caso kJ.
1
= 125 = 0,125
1000
98
0 > 98 0,125 0,125 > 98 > >
0,125
La reaccin ser espontnea a temperaturas superiores a 784 K.
 4. En la combustin en condiciones estndar de 1 gramo de etanol (C2H5OH) se
desprenden 29,8 . Por otra parte, en la combustin de 1 gramo de cido
actico (CH3COOH) se desprenden 14,5 . Con estos datos calcule la entalpa
a 25C de la reaccin siguiente: (2 p)

2 5 () + 2 () 3 () + 2 ()
Datos: Masas atmicas: = 12, = 1, = 16
Primeramente, calculamos la entalpa de cada una de las reacciones referidas a un mol. Como es calor
desprendido, las entalpas tienen signo negativo.
Masa molecular del etanol: 2 12 + 6 1 + 16 = 46 /
Masa molecular del cido actico: 2 12 + 4 1 + 2 16 = 60 /
46
() 29,8 = 1370,8 /
1
60
(. ) 14,4 = 870 /
1
Para calcular la entalpa de la reaccin problema, aplicamos la ley de Hess a las 2 reacciones
datos para intentar conseguir la reaccin problema:

2 5 () + 32 () 22 () + 32 () = 1370,8 /
3 () + 22 () 22 () + 22 () = 870 /

Para conseguir la reaccin problema a partir de estas 2 reacciones, la primera la tenemos que
dejar como est y la segunda la tenemos que dar la vuelta:
2 5 () + 32 () 22 () + 32 () = 1370,8 /
22 () + 22 () 3 () + 22 () = +870 /

2 5 () + 2 () 3 () + 2 () = 500,8 /

5. Partiendo de las ecuaciones termoqumicas a 25C que se indican a

continuacin, calcula la entalpa de formacin del cido nitroso. Es una
reaccin exotrmica o endotrmica? (2 p)
a) NH4NO2 (s) N2 (g) + 2H2O (l) H = -300,12 KJ
b) H2 (g) + O2 (g) H2O (l) H = - 284,24 KJ
c) N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (aq) H = - 170,54 KJ
d) NH3 (aq) + HNO2 (aq) NH4NO2 (aq) H = - 38,04 KJ
e) NH4NO2 (s) NH4NO2 (aq) H = + 19,85 KJ

Ver problema 5 de la Opcin A.