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Disolucindegasesen

agua
WILLIAM HENRY (1775- 1836)

Qumico Ingls, hijo de Thomas Henry (1734-1816), un boticario y escritor de la


qumica , naci en Manchester. Naci el 02 de diciembre de 1775. Comenz a
estudiar medicina en Edimburgo en 1795, teniendo su ttulo de mdico en
1807, pero la mala salud interrumpi su prctica como mdico, y dedic su
tiempo principalmente a la investigacin qumica, especialmente en lo que se
refiere a los gases. Uno de sus conocidos trabajos (Phil. Trans., 1803) describe
los experimentos sobre la cantidad de gases absorbidos por el agua a
diferentes temperaturas y bajo diferentes presiones, la conclusin a la que
lleg ("la ley de Henry") es que el agua "se compone de gas condensado por
uno, dos o ms ambientes adicionales, una cantidad que, normalmente
comprimido, sera igual a dos, tres, y cuatro. el volumen absorbido por la
presin comn de la atmsfera . " Otros de sus papeles de acuerdo con el
anlisis de gas, extincin de la humedad , gas de alumbrado, la composicin
del cido clorhdrico y de amoniaco , otros mrbida concreciones y urinario, y
los poderes desinfeccin de calor. Su Elementos de Qumica
Experimental (1799) disfrut considerable boga en su da, pasando por 11
ediciones en 30 aos. Muri en Pendlebury, cerca de Manchester, el 02 de
septiembre 1836.

Agua con gas no es slo el contenido de la botella que usted compra en el


supermercado o las burbujas que salen del condensador. El simple contacto de
un gas o una mezcla de gases que contienen un lquido que hace que parte de
este gas se disuelve en el agua. Usted puede encontrar esto extrao, pero te
garantizo que los peces, por ejemplo, gracias a esto es que se puede obtener
oxgeno para su respiracin.

Recuerde lo siguiente: un gas tiene sus molculas en constante movimiento y


por lo tanto, estas molculas chocan con los obstculos que encuentran en el
camino. Cuando el obstculo es que el gas es la superficie de un lquido, en
ocasiones, las molculas con una velocidad de poco ms puede penetrar en el
lquido, momento de su disolucin.

Como vivimos en un planeta rodeado de una atmsfera de gases , lquidos, a


menos que las condiciones especiales muy de almacenamiento, siempre estn
en contacto con el gas, haciendo que se disuelve parte de l siempre. Por lo
tanto el contacto con la atmsfera es garantizar que una parte del oxgeno se
agota en los ocanos y dar soporte a la respiracin de la vida marina.
K= C

Donde:

P= es la presin parcial del gas.

C= es la concentracin del gas.

K= es la constante de Henry, que depende de la naturaleza del gas, la temperatura y el lquido.

Constantes de la ley de Henry para gases a 298 K, K/Torr

AGUA BENCENO
CH4 3,14 x 105 4,27 x 105
CO2 1,25 x 106 8,57 x 104
H2 5,34 x 107 2,75 x 106
N2 6,51 x 107 1,79 x 106
O2 3,30 x 107
A medida que el gas entra en el lquido?

La presin de gas: cuanto mayor es la presin que ejerce un gas,


mayor es el nmero y la fuerza de las colisiones de las molculas de
obstculos. Si las colisiones son ms frecuentes y ms fuertes, ms capaces de
penetrar en las molculas del lquido.

Recuerde lo que sucede cuando se abre una botella de refresco. Aliviando la


presin del gas mediante la apertura de la tapa, menos se mantendr gas
disuelto, por lo tanto, la aparicin inmediata de burbujas en el refrigerante.

Temperatura del lquido: la temperatura tiene que ver con el grado


de agitacin molecular, verdad? El ms optimista, ms rpido. Cunto ms
rpido ms fcil de romper las "barreras" a su paso. Cuando el lquido est
caliente, todas las molculas de los casos, incluidos los gases disueltos, son los
ms activos, por lo que es ms fcil escapar del lquido y por lo tanto ms
difciles de disolver un gas en el mismo.

Una vez ms el condensador: Alguna vez has notado que un refresco fro tiene
ms de gases disueltos que el calor? Observe la cantidad de burbujas que se
presentan e incluso para la produccin de espuma cuando se coloca en un
vaso. No hay que confundir una cosa: las burbujas de gas disuelto consisten, es
en forma gaseosa.
Agitar la superficie del lquido: la ms agitada de la superficie del
lquido es ms fcil para las molculas de gas entrar o salir de l (el
intercambio de gases), porque el ms fcil ser romper la tensin
superficial. Esto es lo que sucede cuando abrimos una botella de refresco
despus de revolver.

Este efecto es poco conocida y utilizada en los acuarios. Cuando ponemos una
piedra de aire conectado a una bomba de aire pequeos en el acuario, muchos
piensan que las burbujas que salen de la piedra es que ellos son responsables
de introducir el gas en el agua. En realidad, estas burbujas sirven para agitar la
superficie del agua y facilitar el intercambio de gases con la atmsfera.
Problemas en el intercambio de gases

Algunas situaciones pueden causar problemas al interferir con el intercambio


de gases o incluso la existencia de tales intercambios. Un derrame de petrleo
en el mar hace que la aparicin de una "pelcula de proteccin" en la superficie
del agua que impide el intercambio de gases con la atmsfera. El ocano es
privado de oxgeno y saturado de dixido de carbono, que no es muy
interesante para la vida marina.

La concentracin de contaminantes en la atmsfera tambin puede influir en


una muy perjudicial. Gases como el dixido de carbono (CO 2 ) y otros xidos,
como el azufre y el nitrgeno se combinan con agua de lluvia que resulta en
una solucin cida, de ah su nombre la lluvia cida .
co2 + H2O = H2CO3

Ley de Henry y su estudio es fundamental para la fabricacin de agua mineral


y otras bebidas carbonatadas, as como las cuestiones ambientales.

LEY DE HENRY

DEFINICIN
"La cantidad de gas disuelta en un liquido a una determinada
temperatura es directamente proporcional a la presin parcial que ejerce ese
gas sobre el liquido."
Los lquidos pueden llevar gases disueltos en su seno, es decir que esta unin
es tan ntima que a simple vista no distinguimos la forma gaseosa de la forma
lquida.
As la cantidad de gas que puede albergar un lquido depender de la
temperatura, de la presin a la que est sometido el sistema lquido-gas, de la
naturaleza del gas para ser absorbido (solubilidad) y la capacidad del gas para
absorber gases.
Cuanto mayor sea la presin parcial de un gas sobre un lquido mayor cantidad
de gas absorber el lquido. A menor temperatura la capacidad del gas para
absorber gases aumenta, por el contrario con el aumento de temperatura el
liquido disminuir su capacidad para absorber gases. Esto es lo que pasa
cuando hervimos agua y comprobamos que salen burbujas, que no es otra cosa
que el gas que lleva disuelto y que el aumento de temperatura le obliga a
liberarlo. Tambin la naturaleza de los lquidos es un factor importante, ya que
unos son capaces de absorber ms gas que otros. Por ejemplo: el nitrgeno es
cinco veces ms soluble en la grasa que en el agua.

As segn en qu estado est el proceso de absorcin de gases se pueden


establecer los siguientes estados en los lquidos (o tejidos):

Insaturado: Cuando el lquido es capaz de absorber ms gas. La presin


parcial que el gas ejerce sobre el lquido es mayor que la tensin (presin del
gas disuelto en el lquido) de ese gas.
Saturado: Existe un equilibrio y la cantidad de gas que absorbe el lquido es la
misma que elimina. La presin parcial del gas es igual a la tensin.
Sobresaturado: La cantidad de gas contenida en el lquido es superior a la
que puede absorber y por lo tanto libera el exceso de gas. La presin parcial
del gas es menor que la tensin del mismo.
Apenas podemos imaginar la complejidad para estos clculos cuando
utilizamos mezclas de gases inertes en una inmersin, ya que en determinados
momentos podemos estar saturados de un gas e insaturado del otro gas.

El siguiente video nos explica de manera prctica lo que nos dice la Ley de
Henry

Tomado de http://www.youtube.com/watch?v=nM6tZuSkXUM

APLICACIONES

Esto sirve para hacer los clculos de absorcin de gases inertes (nitrgeno,
helio, hidrgeno, etc.) en los distintos tejidos del cuerpo humano, y que junto
con la teora de Haldane es la base de las tablas de descompresin.

La ley de Henry explica, por ejemplo, la narcosis


nitrogenada, o intoxicacin que se manifiesta en los buceadores que respiran
aire en botellas cuando la presin por la profundidad disuelve grandes
cantidades de nitrgeno en la sangre. Altas concentraciones de este gas
producen un efecto narcotizante. Adems, la ley de Henry tambin explica
porqu al retornar a la superficie los buceadores deben subir escalonadamente
para permitir que el nitrgeno disuelto en la sangre se libere al disminuir la
presin. De no hacerlo as, el buceador corre el riesgo de experimentar los
sntomas de la descompresin, resultantes de las burbujas de gas que se
desprenden de la sangre al retornar a la presin atmosfrica.

EJERCICIOS DE APLICACIN

Problema 1. La constante de la ley de Henry para el CO 2 a 25 C es pKH=1.46.


Calclese el pH de un agua para la que se establece el equilibrio con presiones
parciales de CO2 de a) 10-6 atm, b) 10-4 atm; c) 102 atm. Calclese tambin la
solubilidad del CO2 en cada caso.

Solucin:
Hay que considerar que, a nuestros efectos, el CO 2 disuelto se integra en el
H2CO3, por lo que la constante de la ley de Henry en realidad corresponde al
equilibrio:

CO2(g) + H2O = H2CO3

O, lo que es lo mismo, disolver CO 2 en agua equivale a disolver cido

carbnico. Evidentemente, habr que considerar la disociacin del cido:

H2CO3= + H+ pK=6.3
Pero no la disociacin del bicarbonato, ya que al haber disuelto cido carbnico
el pH ser menor que 7, esto es, mucho menor que el segundo pK de
disociacin.
Si aadimos a las reacciones anteriores la autoionizacin del agua, podemos
construir una tabla con las especies: H +, OH, CO2(g), H2CO3 y , y los
componentes H+ y CO2.

Elegimos el gas como componente porque no conocemos su concentracin de


partida, ya que su actividad es constante e igual a su presin parcial y, como
no conocemos el volumen de la fase gaseosa, no podemos conocer la
concentracin de partida del gas, ni la final. Eligiendo el gas como componente
nos aseguramos de que ste slo aparezca en una columna y as podemos
utilizar el resto de los balances molares para calcular las dems
concentraciones.

De aqu se pueden obtener dos ecuaciones de balance molar:


TOTH+ = [H+]-[OH]-[ ] = 0
TOTCO2 = [H2CO3]+ [ ]+[CO2(g)] = [ ]T
Por otra parte, las expresiones de las constantes de equilibrio son:
=10-1.46 =10-6.3
De la primera expresin se puede deducir que, para una presin parcial dada
de gas, la concentracin de H2CO3 es constante, independientemente de los
equilibrios en los que se vea implicado el cido carbnico (lo que es otra forma
de enunciar la ley de Henry). As pues:
[H2CO3]=10-1.46PCO2
Adems, como estamos en medio cido, podemos despreciar [OH ] y tenemos:
[H+]=[ ]
Sustituyendo en la constante de disociacin:

[H+]2=10-6.3x10-1.46xPCO2

De donde se pueden obtener el pH y las concentraciones de todas las especies:

Podemos evaluar el error cometido en TOTH + a partir de la diferencia entre los


trminos positivos y negativos de la ecuacin, esto es, comparando la
concentracin de protones con la suma de hidroxilos y bicarbonatos. As, la
diferencia entre ambos ser [OH ]. Para el caso a):

[H+]=1.3210-7
[OH]=7.5710-8
error=(7.5710-8/1.3210-7)x100=57.4%

Como este error no es admisible, modificaremos la concentracin de protones


con las calculadas de OH y bicarbonatos:

[H+]=1.3210-7+7.5710-8=2.07710-7 (pH=6.68)

Ahora calculamos las otras concentraciones:

[ ]= =8.3710-8

[OH]=4.8110-8

error= x100=36.5%

Sigue siendo muy elevado, por lo que de nuevo modificamos la concentracin


de protones que es ahora:
[H+]=1.31810-7
con lo que volvemos a obtener la concentracin de partida de iones H + y el
mtodo de clculo oscila entre dos valores. Esto es debido a que estamos muy
prximos a la neutralidad y las concentraciones de H + y OH son muy
parecidas. Podemos utilizar una alternativa para el clculo. Simplemente
escribiremos:
[OH]=10-14/[H+]
con lo que despejando en TOTH + tenemos:

o, lo que es lo mismo,
+ 2 -14 + -7
[H ] =2.7810 [H ]=1.6710 (pH=6.78)

[OH]=610-8
[ ]=1.0510-7
siendo ahora el error del orden del 1%. Los errores cometidos en el resto de los
casos son menores que el
1% y los clculos son correctos.
La solubilidad del CO2 vendr dada por la suma de las concentraciones de
todas las especies carbonatadas, en este caso, del H 2CO3 y del :
Alternativamente, podemos mejorar el mtodo iterativo de la forma que sigue.
Los dos valores de [H+] entre los que oscilan las soluciones aproximadas son
1.3210-7 y 2.0810-7. Tomamos como siguiente valor la media entre los
anteriores: 1.710-7

Ahora calculamos las otras concentraciones:

[ ]= =1.0210-7

[OH]=5.910-8

[H+]=1.0210-7+5.910-8=1.6110-7 pH=6.79

error= x100=5.3%

con lo que nos hemos aproximado drsticamente a nuestro valor. Promediamos

de nuevo con nuestro anterior valor de partida:

[H+]=(1.710-7+1.6110-7)/2=1.65510-7 pH=6.78

[OH- ]= ==1.0510-7

[OH]=6.0410-8

error= x100=0.06%
Problema 2. Se puede considerar que la presin parcial del CO 2 en la
atmsfera promedio es 10-3.5 atm. Calclese el pH de una disolucin de NaOH
0.1 M que se deja equilibrar con la atmsfera y comprese con el pH terico en
ausencia de CO2 atmosfrico. La constante de la ley de Henry para el CO 2 a 25
C es pKH=1.46.

Solucin:
El pH terico que tendra la disolucin corresponde al contenido de iones H + de
un agua pura en la que la concentracin de OH es 0.1 M, esto es,
[H+]=10-14/0.1=10-13 pH=13

Insistimos en que la constante de la ley de Henry en realidad corresponde al


equilibrio:
CO2(g) + H2O = H2CO3
Con lo que disolvemos cido carbnico en una concentracin de:
[H2CO3]=10-1.46x10-3.5=10-4..96=1.110-5

y esta concentracin se mantiene constante e independiente del pH del


sistema, con lo que consideraremos de aqu en adelante que esta es la
concentracin de cido carbnico en un agua en equilibrio con una atmsfera
promedio. Adems, puesto que la concentracin de cido carbnico es
apreciable, el pH no puede ser excesivamente bsico, con lo que generalmente
la especie dominante ser el bicarbonato.
Evidentemente, habr que considerar las disociaciones sucesivas del cido
carbnico:
H2CO3= + H+ pK=6.3
= + H+ pK3=10.3

Adems, la disociacin del reactivo de partida queda:


NaOH Na+ + OH
Si aadimos a las reacciones anteriores la autoionizacin del agua, podemos
construir una tabla con las especies: H +, OH, Na+, CO2(g), H2CO3, y , y los
componentes H+, CO2 y Na+. De nuevo elegimos el gas como componente, ya
que no conocemos su concentracin de partida. Adems, como no nos interesa
la concentracin de Na+ no estableceremos su balance molar y por tanto lo
obviaremos de la tabla que queda:

De aqu se pueden obtener dos ecuaciones de balance molar:


TOTH+ = [H+]-[OH]-[ ]-2[ ] =- [NaOH]T=-0.1
TOTCO2 = [H2CO3]+[ ]+[ ]+[CO2(g)] = [CO2]T
Por otra parte, las expresiones de las constantes de equilibrio son (adems de
la ley de Henry, que ya hemos utilizado):
-6.3 -10.3
=10 =10
Es evidente que las especies dominantes en el balance molar del protn deben
aparecer con signo negativo. Podramos pensar que la especie dominante es el
carbonato:
2[ ]=0.1
Dado que conocemos la concentracin de cido carbnico, podemos expresar
la del ion bicarbonato en funcin de la del ion H + y la del carbonato en funcin
de sta:

Utilizando esta segunda ecuacin tenemos que la concentracin de protones


debe ser:
[H+]=3.7110-11 (pH=10.43)
pero este pH est muy prximo al segundo pK y la concentracin de
bicarbonato no sera despreciable. Si suponemos que la especie dominante es
el bicarbonato:
[ ]=0.1
y utilizando la primera ecuacin:
[H+]=5.510-11 (pH=10.26)
con lo que el carbonato no sera despreciable. Slo nos queda no despreciar
ninguna de las dos concentraciones. Aunque en estas condiciones la
concentracin de OH ser despreciable, vamos tambin a incluirla, por rigor,
con lo que tenemos:

[OH]=10-14/[H+]
Y la ecuacin queda: =0.1
Esta expresin se puede escribir como una ecuacin de segundo grado cuya
solucin es:
[H+]=1.0610-10 pH=9.97

Hay que destacar que el hecho del equilibrio atmosfrico ha dado lugar a que
los iones OH se hayan transformado en carbonato y bicarbonato, tras
disolverse una cantidad importante de CO2. Esto se conoce
como carbonatacin de las disoluciones de sosa (y de cualquier otro hidrxido),
por lo que es muy recomendable trabajar con disoluciones recin preparadas y
aisladas en lo posible de la atmsfera.

Problema 3. La constante de la ley de Henry para el SH 2 a 25 C es pKH=0.99.


Calclese el pH de un agua para la que se establece el equilibrio con presiones
parciales de SH2 de a) 10-9 atm, b) 10-3 atm. Calclese tambin la solubilidad
del SH2 en cada caso. Las reacciones de disociacin del H 2S son:
H2S = HS + H+ pK=7.0
2- +
HS = S + H pK=13

Solucin:
En primer lugar, hay que considerar el equilibrio de solubilidad del SH 2, con lo
que
[H2S]=10-0.99xPSH2
a) [H2S]= 10-9.99 =1.0210-10 b) [H2S]= 10-3.99 =1.0210-3
Si aadimos a las reacciones anteriores la autoionizacin del agua, tenemos las
especies: H+, OH, SH2(g), H2S, HS y S2-, y los componentes H+ y SH2. Elegimos
el gas como componente para aislarlo en una columna. La tabla quedar:

Balance molar:

TOTH+=[H+]-[OH]-[HS]-2[S2]=0
TOTSH2= [H2S]+[HS]+[S2]+[SH2(g)] =[SH2]T

Y las expresiones de las constantes de equilibrio son:


=10-7.0 =10-13.9

a) Para resolver el problema podramos considerar despreciable la


concentracin de bisulfuro, dado que la concentracin disuelta es muy baja:
[H+]=[OH] pH=7.00
a este pH la concentracin de bisulfuro es:
[HS]= =1.0210-10que implica una diferencia entre los trminos positivos y
negativos de TOTH+ del 0.1%.
La solubilidad del sulfhdrico ser la suma de las especies disueltas:
S=[H2S]+[HS]=2.0410-10

b) En este caso, la concentracin de cido es mucho ms elevada, por lo que


cabe esperar que el pH sea cido. Por tanto, despreciaremos en principio [OH ]:
[H+]=[HS]
Sustituyendo en la constante de equilibrio:
=10-7
de donde
[H+]=[HS]=1.0110-5 pH=5.00
que implica una diferencia entre los trminos positivos y negativos de
TOTH+ del 0.01%.
La solubilidad del sulfhdrico ser la suma de las especies disueltas:
S=[H2S]+[HS]=1.0310-3
*Para consultar mas ir al
enlace http://www.uco.es/~qf1romej/FQA/ProbRes/Prob_Quim_Agua.htm Problemas
resueltos de qumica del agua de Jos Miguel Rodrguez Mellado.
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La disolucin de aire en las aguas naturales no subterrneas es no slo
inevitable, sino imprescindible para la vida de los organismos aerobios. Por ello
mismo es tambin insustituible en la depuracin biolgica aerobia de aguas
residuales. Es evidente la importancia que tiene el fenmeno de disolucin de
la mezcla de gases que denominamos genricamente aire y que puede
contener proporciones variables de los gases minoritarios (esto es,
descontados nitrgeno y oxgeno) en funcin de la zona del planeta en que nos
movamos: las inmediaciones de una industria o de un volcn en actividad
contienen gases distintos a una ciudad, una gran pradera o un zona pantanosa.
Por otro lado, la actividad bacteriana en aguas anaerbicas, tanto en acuferos
subterrneos profundos como en el hipolimnin de aguas estratificadas, origina
la acumulacin parcial de gases diferentes a los mayoritarios y al CO 2. An
siendo minoritarios, la disolucin de estos gases en agua puede modificar
drsticamente la qumica del sistema.
La cantidad de un gas que se disuelve en agua depende de la naturaleza del
gas, de la presin parcial de equilibrio de este gas con la masa de agua y de la
temperatura. La Ley de Henry, que establece que la masa de gas disuelto en
un volumen dado de agua a una temperatura es proporcional a la presin
parcial del gas, puede visualizarse como la formulacin de la constante de
equilibrio para el equilibrio heterogneo sustancia gaseosa-sustancia disuelta:

S(gas) = S(aq) KH=

Donde se ha utilizado aq para denotar disolucin acuosa y el subndice H para


indicar que la constante corresponde a la ley de Henry.
Algunos gases atmosfricos se disuelven en agua sin dar lugar a reaccin
alguna con ella; tal es el caso de los gases mayoritarios oxgeno y nitrgeno,
as como el argon, el metano, el monxido de carbono o el ozono. Otros, como
hemos podido apreciar en el captulo anterior para el dixido de carbono,
reaccionan con el agua, estableciendo equilibrios qumicos adicionales: CO 2,
SO2, NO2, NH3 y SH2 entre otros. De estos, slo el CO2 est siempre presente en
cantidades apreciables (alrededor de un 0.03%) y el resto proceden bien de la
actividad biolgica o bien de la industrial.
En este captulo se van a considerar algunos ejemplos de disolucin de gases
reactivos en agua. En la mayor parte de los casos interviene el ion H +, con lo
que el pH del medio se modificar a consecuencia de la disolucin del gas.

Tabla de solubilidad de gases en agua


Tomado de: http://www.google.com.co/search?
hl=es&biw=1138&bih=531&tbm=isch&sa=1&q=solubilidad+de+gases+en+a
gua&oq=solubilidad+de+gases+en+agua&aq=f&aqi=g1&aql=undefined&gs_s
m=e&gs_upl=58579l60239l0l9l5l0l0l0l0l992l992l6-1l1

Solubilidad del oxigeno en el agua

BIBLIOGRAFA DE REFERENCIA

http://educacao.uol.com.br/quimica/ult1707u33.jhtm
http://termodinamica2cash.blogspot.com/2009/11/ley-de-henry.html

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