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MANUAL DE PRCTICAS

FISICOQUMICA
ISICOQUMICA II
PROGRAMA DE QUMICA

UNIVERSIDAD DE CRDOBA
FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA
2 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II

UNIVERSIDAD DE CRDOBA
FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
PROGRAMA DE QUMICA
FISICOQUMICA II

MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II

Tomado de: Wernet et.al., The Structure of the First Coordination Shell in Liquid Water,
Science 304, 995 (2004)

MONTERA-CRDOBA
2011

DEPARTAMENTO DE QUMICA
3 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II

UNIVERSIDAD DE CRDOBA
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRACTICA N 1
DETERMINACIN DEL VOLUMEN MOLAR PARCIAL

1. OBJETIVOS.
Determinar el volumen molar parcial de un soluto en una solucin por medio de
medidas de densidad.
Aprender todo lo relacionado con la calibracin del picnmetro.
Calcular por medio de los interceptos las propiedades molares parciales de la
solucin a cualquier concentracin.
Analizar el comportamiento observado en trminos de la desviacin que presenta
el sistema con respecto al comportamiento esperado segn el modelo de la
solucin ideal.

2. MATERIALES Y REACTIVOS

1 Balanza n-Hexano
1 Agitador de vidrio n-Heptano
1 Termmetro Acetona
1 Termostto Cloroformo
7 Erlenmeyer de 100mL Propanol (o isopropanol)
7 Matraz aforado de 100mL Tetracloruro de carbono
1 Matraz de fondo plano Etanol
10 Pipeta de 10mL Agua
5 Picnmetro Weld de 25mL Dioxano (ter de dietileno)

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3. TEORA RELACIONADA
En una solucin binaria si Y es una propiedad extensiva de la solucin y se mantienen
la temperatura y la presin constantes, Y ser funcin de la composicin de la
solucin. Una forma de expresar lo anterior es diciendo que Y es funcin de las
variables independientes n1 y n2 que representan los nmeros de moles de los
componentes 1 y 2. La propiedad molar parcial es, por definicin:

Y Para el componente 1
Y
n
1 T , P , n2

Y Para el componente 2
Y
n 2 T , P ,n1

Y se puede demostrar que:

Y ( n1 , n 2 ) n1 Y1 n 2 Y2 (T, P ctes)

Cuando los resultados anteriores se aplican al caso del volumen se obtiene que el
volumen total real de la solucin V obtenido al mezclar n1 y n2 moles de los
componentes 1 y 2 respectivamente, se expresa:

V n1V1 n 2V2 (T, P ctes)


y el volumen molar de mezcla Vm est dado por:
V
Vm n1V1 n2V2 (T,P ctes)
n1 n 2

Por otra parte la aplicacin de la ecuacin de Gibbs-Duhem permite demostrar que las
propiedades molares parciales de los componentes de una mezcla no cambian
independientemente entre s:

+ =0 (T, P ctes)
o lo que es equivalente:

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+ = 0 (T, P ctes)
, ,

La determinacin de propiedades molares parciales puede llevarse a cabo mediante


diversos mtodos. Para esta experiencia se escogi el mtodo de los interceptos o
de las ordenadas ya que permite obtener las propiedades molares parciales de los dos
componentes de la mezcla para cualquier composicin de la misma con base en la
ecuacin:

= +
,

Se puede ver que si se construye una grfica de volumen molar de mezcla Vm en


funcin de la fraccin molar del componente 1 y se traza la tangente a la curva en el
punto de composicin Xi, el intercepto de la tangente en el eje del volumen da el
volumen molar parcial del componente 2, ( ) en X1 =0 y el volumen molar parcial del
componente 1 en X = 1. De este modo se hallan los volmenes molares parciales y
para cualquier composicin. En la figura 1 se ilustra la aplicacin del mtodo
descrito.

Figura 1. Ilustracin del mtodo de los interceptos o de las ordenadas para la


determinacin de los volmenes molares parciales

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Cuando se requiere comparar el comportamiento real de la solucin con el que tendra


si fuese ideal, resulta conveniente emplear las propiedades de exceso, definidas como
la diferencia entre la propiedad molar real y la propiedad molar que tendra la mezcla si
fuese ideal. Segn esto, el volumen molar de exceso se expresa:


= ( + )

Siendo y los volmenes molares de los componentes puros y V el volumen


molar de la solucin, el cual se puede hallar a partir de las medidas de densidad o
bien, si se conocen los volmenes molares parciales y , para la composicin de
la mezcla considerada.

4. PROCEDIMIENTO
Las densidades se determinan con un picnmetro cuyo volumen es aproximadamente
20mL a 25C. En este caso el modelo usado es el Weld.

Figura 2. Picnmetro de Weld

Es necesario calibrar el picnmetro, esto es determinar su volumen a la temperatura


de trabajo. Para ello, el aparato limpio y seco se pesa vaco. Luego, se llena con el
lquido de calibracin, agua destilada, y se coloca en un termostato a la temperatura
seleccionada (25C en esta prctica). Se coloca la tapa esmerilada A de modo que

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quede bien ajustada y se deja en el termostato por diez minutos, tiempo que se
considera suficiente para alcanzar el equilibrio trmico. Se seca el exterior del
picnmetro completamente y se pesa en una balanza analtica hasta obtener peso
constante. Calibrado el picnmetro, se repite el procedimiento anterior para la serie de
soluciones correspondientes al sistema seleccionado y para los componentes puros
respectivos. Cada grupo de estudiantes trabaja uno de los sistemas descritos a
continuacin:
Benceno Tolueno
n-Hexano n-Heptano
Acetona cloroformo
Propanol (o isopropanol) Tetracloruro de carbono
Etanol Agua
Dioxano Agua

Para el sistema escogido se preparan por pesada 50 gramos de mezclas que


contengan respectivamente 10, 30, 40, 50, 60, 70 y 90% en peso de uno de los
constituyentes del sistema. Cada reactivo se adiciona mediante una jeringa de vidrio a
un frasco previamente pesado, hasta obtener la cantidad requerida.

5. CLCULOS
El volumen del picnmetro se determina a partir de la densidad del agua reportada en
la literatura a la temperatura de la experiencia y que a 25C puede tomarse como
0.99705g/cm3, y a partir del peso de agua dentro del picnmetro.

6. CUESTIONARIO

Calcular la densidad de cada solucin ( ) dividiendo el peso de la solucin contenida


en el picnmetro entre el volumen que se ha determinado para el mismo. Del mismo
modo determinar la densidad de las substancias puras. Todos los pesos deberan
corregirse para obtener pesos en el vaco, pero para los propsitos de esta prctica
puede omitirse esta correccin ya que su magnitud es pequea.
a) Calcular las fracciones molares X1 y X2 para cada una de las mezclas y con los
datos de densidad , determinar en cada caso el volumen molar Vm de mezcla
a partir de la ecuacin:

+
=

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Donde M1 y M2 son las masas moleculares de los componentes 1 y 2.


b) Determinar tambin el volumen molar de los componentes puros.
c) Representar los datos de fraccin molar, densidad y volumen molar en tablas.
d) Construir una grfica de volumen molar de mezcla Vm en funcin de la fraccin
molar X1. Usando el mtodo de los interceptos, determinar los volmenes
molares parciales y para los valores de X1 correspondientes a la
composicin de todas las soluciones estudiadas.
Con estos resultados verificar si se cumple la relacin:

= +

Para dos o tres de las mezclas estudiadas.

En un mismo papel, hacer las grficas de y Vs X1. Para tres valores distintos de
X1, tomar las pendientes:

y
, ,

Con los resultados verificar el cumplimiento de la ecuacin de Gibbs Duhem:


+ =0
, ,

e) Para cada una de las mezclas estudiadas determinar el volumen molar parcial
de exceso V y construir la grfica de V en funcin de X1. Analizar el
comportamiento observado en trminos de la desviacin que presenta el
sistema con respecto al comportamiento esperado segn el modelo la solucin
ideal.

7. BIBLIOGRAFA
1. MARTIN, A. N.; SWARBRICK, J.; CAMMARATA, A. Physical Pharmacy, 2a ed; Lea-
Febiger: Philadelphia, 1969.
2. CALVIN, M.; MELCHIOR, N. C. J. Am. Chem. Soc. 1948, 70, 3270.

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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRACTICA N 2
CALOR DE MEZCLA

1. OBJETIVOS
Observar los cambios que se producen al mezclar dos sustancias para formar
una solucin
Relacionar los cambios producidos en la mezcla por medio de funciones
termodinmicas
Hallar los calores diferenciales de mezcla
Aprender sobre el manejo del calormetro

2. MATERIALES Y REACTIVOS

1-Calormetro n-Hexano
1-Bureta n-Heptano
1-Termmetro Acetona
1-Resistencia elctrica Cloroformo
1-Matraz aforado de 100 mL Propanol
1- Cronmetro Tetracloruro de Carbono
1-Fuente Dioxano
1-Pinza para bureta Agua

3. TEORA RELACIONADA

Cuando se mezclan dos sustancias para formar una solucin, usualmente se produce
un cambio de entalpa del sistema. Este cambio est dado por:

H H ( n1 H 1m n 2 H 2m )

El significado de los smbolos en la ecuacin es el corriente: H1m y H 2m , son las


entalpas molares de los componentes puros 1 y 2 respectivamente, n1 y n2, nmeros
de moles, H se denomina el calor integradle mezcla y H es la entalpa de la solucin

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formada que se expresa en trminos de las entalpas molares parciales H 1 y H 2 de


los dos componentes de acuerdo con la ecuacin:

H n1 H 1 n 2 H 2

Tal como se define, el calor de mezcla es una propiedad extensiva que corresponde a
la formacin de n1 + n2, moles de solucin a partir de los componentes 1 y 2
respectivamente. Siguiendo la prctica usual se puede referir el calor de mezcla a un
mol de solucin, obtenindose as el calor integral por mol de mezcla H m , tambin
llamado entalpa de exceso H E .

H
H m H E
n1 n 2
Los procesos que hemos seguido deben ser isobricos isotrmicos, es decir, se deben
efectuar a presin y a temperaturas constantes.
Es frecuente expresar el calor integral por mol de un componente de acuerdo con lo
cual:

H H E
H int i
ni Xi

De la definicin de H se puede ver que los calores integrales H int 1 y H int 2 se


expresan as:

n2

H int 1 H 1 H 1 n1

H 2 H 2
n1
H int 2
n2

H 1 H 1 H 2 H 2

Los trminos que resultan H1 H1 y H 2 H 2 se denominan respectivamente calor
diferencial del componente 1, H DIF1 y el calor diferencial del componente 2 H DIF 2 .
En general el calor diferencial de solucin representa el cambio en el contenido
calorfico de la solucin expresada por mol de componente, cuando un mol del mismo
se disuelve a temperatura y presin constantes en una cantidad tan grande en
solucin que su concentracin no cambia. Se puede entonces escribir:

H M
H DIF H 1 H 1
n1 T , P , n2

H M
H DIF H 2 H 2
n1 T , P , n1

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Cuando se trabajan soluciones muy diluidas tales que la concentracin d soluto tiende
a cero se obtiene el calor de mezcla a dilucin infinita para el soluto H 2

lim H DIF H 20 H 20
x2 0

Puede verse que bajo estas condiciones:

lim H int 2 H 20 H 20 H 2
x2 0

Pues H 1 H 1 , es decir a dilucin infinita, el cambio entlpico asociado a la disolucin


de un mol de soluto para dar una solucin infinitamente diluida puede expresarse as:

lim H
x2 0
DIF 2 lim H int 2 H 2
x2 0

Y en consecuencia puede obtenerse por extrapolacin a X2 =0 en la grfica de H DIF


vs X2, o lo que resulta ms conveniente, en la grfica de H int 2 vs X2.

La determinacin de los calores diferenciales puede llevarse a cabo utilizando el


mtodo generalizado de las ordenadas o interceptos para la determinacin de
propiedades molares parciales con base en la ecuacin:

H E
H DIF 1 H 1 H 10 H E X 2
X 1 T ,P

Entonces al hacer una grfica de la entalpa de exceso H E con la fraccin molar del
componente 2, x2 y trazar la tangente la curva resultante para cualquier composicin,
el intercepto en x2 = 0 da H DIF1 y del mismo modo, el intercepto en x2 = 1 da H DIF 2
a la composicin escogida.

4. PROCEDIMIENTO
Algunos de los sistemas recomendados para esta experiencia son:

n-Hexano/n-Heptano
Acetona/Cloroformo
Propanol/Tetracloruro de Carbono
Dioxano/Agua

Cada grupo de estudiantes trabaja en un sistema. En cada caso se estudian las


siguientes mezclas:

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Tabla 1. Mezclas de estudio


MEZCLA V1 (mL) V2(mL)
1 50 10
2 50 30
3 50 40
4 50 50
5 10 50
6 30 50
7 40 50

En esta prctica se utilizar el equipo que aparece en la figura 1.

Figura 1. Calormetro adiabtico


A- Vaso Dewar
B- Resistencia elctrica
C- Bureta
D- Termistor

Para la determinacin del T de mezcla se colocan 50 mL del reactivo 1 en el


calormetro y se lee la temperatura cada 30 segundos durante cuatro minutos o hasta
obtener un valor constante. Se agregan 10 mL del reactivo 2, mediante un a bureta
cuya punta se introduce por el orificio central del tapn, se agita el contenido del vaso
y se sigue leyendo la temperatura cada 30 segundos hasta que comience a descender
o permanezca constante.

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La capacidad calorfica del sistema se mide una vez este se encuentre a una
temperatura cercana ala inicial. Cuando la temperatura adquiere un valor contante se
hacen lecturas cada 30 segundos durante 3 minutos, se conecta la fuete de poder a la
resistencia y se ajusta el voltaje para que de un valor cercano a 10 voltios y se
continan las lecturas de temperatura cada 30 segundos durante 3 minutos, anotando
el valor del voltaje y el de la intensidad. Se apaga la fuente y se siguen tomando
lecturas de cada temperatura hasta que sta comience a descender o permanezca
constante.

Siguiendo el procedimiento descrito se determina T, para las mezclas 2, 3 y 4,


haciendo adiciones sucesivas y del reactivo 2 a las soluciones resultantes. Hallar la
capacidad calorfica, en cada caso, determinando el Tcal de calibracin.
Desocupar el calormetro, y repetir el procedimiento indicando para las mezclas 5, 6 y
7.
Otras sistemas que pueden resultar interesantes son hidrxido de sodio/agua y acido
sulfrico/agua. En el primer caso a 50 mL de agua se adicionan inicialmente 0.5 g de
NaOH y el proceso se repite 5 veces haciendo adiciones de 0.5 g cada vez a la
solucin previamente estudiada. En el segundo caso se hacen adiciones sucesivas de
0.2 mL de H2SO4 hasta completar 1 mL.

5. CUESTIONARIO

Construir los termogramas y para cada mezcla determinar T y el Tcal, de acuerdo


con el mtodo descrito.

La capacidad calorfica del sistema se calcula en cada caso por medio de los datos
que se tomaron durante la calibracin y utilizando la ecuacin;

Vit CpTcal

Es importante recordar que el resultado de la ecuacin anterior da en Julios cuando V


esta en voltios, i en amperios y t en segundos. Para pasar las caloras se usa la
equivalencia 1 cal = 4.184 julios.

Para calcular el H se utiliza la expresin:

H C p T

En una tabla presentar para cada una de las mezclas estudiadas el H, nmero de
moles de los componentes 1 y 2 y la fraccin molar de X2. Esta ltima se determina a
partir de los volmenes de los reactivos y sus densidades a la temperatura de trabajo.

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Calcular para cada mezcla H cal , H int 1 , y H int 2 y presentar los resultado en una
tabla en funcin de X2.

Construir una grfica de HE vs. X2 siguiendo el mtodo generalizado de las


ordenadas y los interceptos, determinar H DIF1 y H DIF 2 para las concentraciones de
las mezclas estudiadas y a cualquier otra de inters.

Hacer una grfica de H int 2 vs. X2. A parir de ella obtener por extrapolacin a X2 = 0 el
valor del calor de dilucin infinita H 2 .

6. BIBLIOGRAFA
1. NELSON, D.L., GINNS, E.I, RICHTOL, H.H., REEVES, R.R., J. Chem.Educ., 50,
721, 1973.
2. MARTIN, A.N., SWARBRICK, J., CAMMARATA, A., Physical Pharmacy, 2a ed, Lea-
Febiger, Philadelphia, 1969.
3. CALVIN, M., MELCHIOR, N.C., J. Amer. Chem. Soc. 70, 3270, 1948.
4. JAMES, A.M., PROCHARD, F.E., Practical Physical Chemistry 3a ed, Longman,
London, 1981.
5. BIGELOW, M.J., J. Chem. Educ, 46, 378, 1969.

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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRACTICA N 3
SOLUBILIDAD EN FUNCIN DE LA TEMPERATURA

1. OBJETIVOS
Apreciar los factores que afectan el equilibrio de la solucin.
Relacionar las funciones termodinmicas con el equilibrio de la solucin.

2. MATERIALES Y REACTIVOS

1 Termmetro cido oxlico


1 Probeta de 100Ml Agua
1 Cuenta gotas cido benzoico
1 Tubo de ensayo grande cido brico
1 Balanza analtica
1 Vidrio de reloj
1 Agitador de vidrio
1 Esptula metlica
2 Beacker de 200mL
1 Cronmetro
1 Termmetro
1 Matraz aforado de 50mL
1 Papel filtro
1 Bureta de 50mL

3. TEORA RELACIONADA
El equilibrio entre el soluto y el solvente en una solucin binaria se obtiene cuando el
ltimo se satura con el soluto. Esto sucede en sistemas que tienen miscibilidad parcial
y dentro de grandes rangos de concentracin, se presenta en sistemas en los que el
soluto es un slido y el solvente es un lquido. En esta prctica de laboratorio se
estudia la influencia de la temperatura en el equilibrio:
Soluto slido Soluto en solucin

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Por facilidad experimental se usa el agua como solvente y como solutos se emplean
algunos cidos slidos de baja solubilidad como el cido benzico, cido oxlico y
cido brico.

4. PROCEDIMIENTO
A continuacin se describe el mtodo para determinar la solubilidad del cido benzico
a varias temperaturas. Los detalles particulares del mtodo para los otros sistemas se
indican al final del procedimiento.
Agregar a un tubo de ensayo 120mL de agua destilada y aproximadamente 1.0g de
cido benzico. Disolver los cristales a una temperatura superior a la que se va a
efectuar la determinacin, para lo cual el tubo se coloca en un vaso con agua que se
encuentra a una temperatura aproximada de 70C y se deja all durante 10 minutos
agitando vigorosamente.
Pasar el tubo a un termostato previamente ajustado a una temperatura cercana a 20C
y continuar agitando durante 15-20 minutos, a fin de alcanzar el equilibrio trmico.
Durante ese tiempo, el exceso de slido disuelto cristaliza obtenindose una solucin
saturada a la temperatura del termostato, en equilibrio con cido benzico slido.
Registrar la temperatura a la que se encuentra el sistema.
Tomar una alcuota de 10mL de la solucin saturada. Con el fin de prevenir el paso
de cristales hacia la pipeta, se coloca en su punta un pequeo filtro (un pedazo de
manguera lleno de lana de vidrio o algodn), el cual, una vez tomada la alcuota, se
retira antes de transferirla. Hacer un duplicado de la determinacin. Pesar la alcuota
con precisin de 0.1mg y luego titularla con fenolftalena como indicador.
Repetir el procedimiento a 25C, 30C, 35C, 40C asegurndose de que en el tubo de
ensayo siempre exista un exceso de slido no disuelto.
Otros sistemas de inters como los que se describen a continuacin pueden ser
trabajados por distintos grupos de estudiantes.
Para el sistema cido axlico-agua disolver 1g de cido en 100mL de agua y efectuar
las determinaciones en el rango 5 a 25C. Las medidas a temperatura inferior a la
temperatura ambiente requieren el empleo de un bao fro el cual se puede preparar
con mezclas agua hielo. La titulacin se hace con soda 0.2N usando fenolftalena y
con alcuotas de 5mL.
El sistema cido brico agua requiere disolver 1g de cido en 100mL de agua y las
determinaciones pueden efectuarse en el rango 0 a 40C usando NaOH 0.02N y
fenolftalena como indicador. Se pueden aadir 15mL de glicerina para hacer el viraje
ms ntido.

5. CUESTIONARIO
a) Con los datos de peso de alcuota y miliequivalentes de cido correspondientes,
calcular la solubilidad del cido en agua expresndola en molalidad (moles de soluto

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por 1000g de solvente) a cada una de las temperaturas consideradas (en escala
Kelvin).
A cada temperatura se tiene el siguiente equilibrio:


y en consecuencia las fugacidades del slido disuelto fs y del soluto puro sern
iguales. El efecto de la temperatura sobre este equilibrio se expresa mediante la
relacin:

En la que as representa la actividad del slido disuelto, el calor diferencial de


solucin, T la temperatura absoluta y R la constante universal de los gases.
Asumiendo que a bajas concentraciones de soluto el coeficiente de actividad tiende a
la unidad y si se emplea la escala molal de concentracin, la ecuacin anterior se
convierte en:

=

Asumiendo que no vara con la temperatura, la ecuacin anterior puede


integrarse directamente y se obtiene la relacin:


= +

Siendo la constante de integracin.

b) Construir grficas de ms vs T(K) y de lnms vs 1/T. Con la ltima calcular el calor


diferencial de solucin. Si no se obtiene una recta esto indica que depende de
la temperatura y puede determinarse trazando tangentes a la curva y hallando las
respectivas pendientes en los puntos correspondientes a las temperaturas de inters.
c) Comparar los datos de solubilidad y obtenidos con los reportados en la
literatura.

6. BIBLIOGRAFA
1. EGAN, E.P,; POTTS, J.D. Ind. Eng. Chem. 1946, 38, 434.

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PRACTICA N 4
DESCENSO EN EL PUNTO DE CONGELACIN DEL SOLVENTE

1. OBJETIVOS:
Determinar los factores que afectan el punto de congelacin de un solvente
Determinar el peso molecular de un soluto no voltil
Determinar el punto de congelacin de un solvente
Determinar el descenso en el punto de congelacin de un solvente
Determinar la constante crioscpica par un solvente

2. MATERIALES Y REACTIVOS

1-Agitador de vidrio Naftaleno


2-Esptula metlica cido benzoico
1-Beaker de 500 mL Ciclohexano
1-Balanza
2-Vidrio de reloj
1-Cronmetro digital
1-Termmetro
2.Pipeta de 10 mL
1-Tubo de ensayo grande

3. TEORA RELACIONADA
Las propiedades coligativas son aquellas que dependen de la cantidad de soluto y no
de su naturaleza y se definen para soluciones diluidas de solutos no voltiles. Una de
estas propiedades es la conocida como descenso crioscpico o bien descenso en el
punto de congelacin del solvente, Tc.
Cuando a un solvente se le agrega una cantidad conocida de un soluto no voltil que
no se disuelve en el solvente slido, se observa que el punto de congelacin de la
solucin es menor. Al desarrollar este planteamiento se observa que el descenso
crioscpico Tc es soluciones diluidas es proporcional a la concentracin molal (m) del
soluto en la solucin y que la constante de proporcionalidad denomina constante
crioscpica Kc, solo depende de las propiedades del solvente puro.

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Tc T0 T K c m

La constante K esta dada por la ecuacin:

RT02 M
Kc
1000H f

En ella T0, representa el punto de congelacin del solvente, M su peso molecular y Hf


su entalpa molar de fusin expresada en unidades consistentes con las unidades
empleadas para la constante R de los gases.

S se analiza la primera ecuacin, puede apreciarse la importancia de las medidas de


descenso crioscpico. Pueden ser usadas para determinar pesos moleculares de
solutos no voltiles si se conoce Kc, o bien para determinar la constante crioscpica de
un solvente cuando se emplean soluciones de molalidad conocida. Estas medidas
adems dan informacin valiosa de sobre el comportamiento del sistema y peden ser
utilizadas para calcular los coeficientes de actividad y gado de asociacin o disociacin
del soluto.

4. PROCEDIMIENTO
- Determinacin del punto de congelacin del Solvente
Llenar la camisa de enfriamiento con una mezcla frigorfica adecuada de modo que su
temperatura sea inferior en 2 o 3 C, de la temperatura del punto de congelacin del
solvente. Para los sistemas que utilizan agua como solvente, puede emplearse hielo-
agua-sal y para aquellos que usan benceno o ciclohexano puede utilizarse la mezcla
hielo-agua. En el tubo de vidrio aadir una cantidad pesada del solvente, suficiente
para que todo el bulbo del termmetro quede sumergido, tapar el tubo y agitar de
manera uniforme, una vez que la temperatura este aproximadamente a 0.5 C por
encima del punto de congelacin del solvente, el cual se conoce ya sea por literatura o
por ensayo previo; empezar a tomar lecturas de temperatura en funcin del tiempo
cada 30 segundos, hasta que la temperatura se estabilice durante 3 a 4 minutos.

Es muy importante que la agitacin sea uniforme para disminuir el sobreenfriamiento


que generalmente se presenta y que la temperatura de la mezcla frigorfica no difiera
del punto de congelacin en ms de 2 a 3 C.

Sacar el tubo de la camisa de enfriamiento de modo que el solvente funda o alcance


una temperatura 0.5C por encima de su punto de congelacin. Colocarlo nuevamente
en la mezcla fra y repetir la medida.

- Determinacin del descenso en el punto de congelacin

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Aadir al tubo que contiene el solvente una cantidad exactamente pesada de soluto y
siguiendo el procedimiento sealado, determinar la temperatura de congelacin de la
mezcla. Repetir la determinacin, adicionando cantidades sucesivas de soluto
previamente pesadas, a fin de calcular luego en cada caso, la concentracin en escala
molal.

En general el rango de concentraciones en el cual se efectan las determinaciones


esta alrededor de 0.01 moles de soluto por kilogramo de solvente. La razn es que las
leyes que se emplean para la determinacin de las propiedades crioscpicas son
aplicables nicamente a soluciones diluidas.

Puesto que en esta prctica la determinacin de temperaturas se debe realizar con


gran precisin, se emplea generalmente un termmetro Beckmann que es un
termmetro diferencial, es decir que no mide temperaturas absolutas sino diferencias
de temperatura. Tiene una escala total que puede ser de 1 a 5 dependiendo del
instrumento y est graduado en 0.01C, lo que permite obtener una precisin de 2 x
10-3 C. Puede ser utilizado a diferentes temperaturas ya que la cantidad de mercurio
en el bulbo puede cambiarse, del rango de temperatura que se requiera.

Cada grupo de estudiantes trabajar uno de los sistemas que se presentan a


continuacin. Las mezclas se preparan por medio de adiciones sucesivas del soluto
hasta obtener las cantidades indicadas.

- Determinacin de la Constante Crioscpica

Benceno (mL) 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0


Naftaleno (g) 0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25

- Determinacin de peso molecular de Soluto

Benceno (mL) 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0


cido 0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25
Benzoico
Ciclohexano 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0
(mL)
Naftaleno (g) 0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25

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5. CUESTIONARIO

a) Construir las curvas de enfriamiento a fin de determinar la temperatura de


congelacin de solvente y de las soluciones. Para hallar esta temperatura es necesario
efectuar una extrapolacin para lo cual debe tenerse en cuenta las caractersticas del
sistema: solvente puro o solucin y presencia o no de sobreenfriamiento. A
continuacin se muestras algunos comportamientos tpicos y la manera ms
adecuada de hacer la extrapolacin.

Figura 1. Curvas de enfriamiento

Una vez halladas las temperaturas T0 y Tc del solvente y de las soluciones


respectivamente calcular el descenso crioscpico para cada mezcla.

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De acuerdo con el sistema estudiado y el objetivo indicado, efectuar el clculo


correspondiente, segn las indicaciones dadas a continuacin.

b) Clculo de la constante crioscpica del solvente


Construir una grfica de Tc, en funcin de la concentracin expresada en una escala
molal y a partir de la pendiente tomada en la regin diluida, donde el comportamiento
debe asimilarse al de una recta, calcular Kc. Comparar el valor reportado en la
literatura.

c) Clculo de pesos moleculares

Construir una grfica de Tc en funcin del peso del soluto en 1000 g de solvente. Si el
soluto no se asocia ni disocia, la lnea debe corresponder a una recta de pendiente
dada por la ecuacin:

Kc
Pendiente
M soluto
A partir de la cual puede calcularse el peso molecular M del soluto.

6. BIBLIOGRAFA
1. MARTIN, A.N., SWARBRICK, J., CAMMARATA, A., Physical Pharmacy, 2a ed, Lea-
Febiger, Philadelphia, 1969.
2. KOLTHOFF, J.M., SANDELL, E.B. Textbook of Quantitative Inorganic Analysis, 3
ed, Collier-Macmillan, Mineapolis, 1959.
3. EGAN, E.P., POTTS, J.D., Ind. Eng. Chem., 38, 434, 1946

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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRACTICA N 5
AUMENTO EN EL PUNTO DE EBULLICIN

1. OBJETIVOS
Determinar los factores que originan el aumento en el punto de ebullicin
Aplicar el experimento para la determinacin de pesos moleculares de solutos
Asociacin o disociacin y en el establecimiento de grado de pureza de
solventes
Estudiar el comportamiento en solucin de substancias que presentan

2. MATERIALES Y REACTIVOS
1- Termmetro Urea
1- Tubo de ensayo grande Etanol
2- Capilares
1- Beacker de 500 mL
1- Tubo de Vidrio
1- Agitador de vidrio
1- Esptula metlica
1- Balanza
2- Vidrio reloj
6- Erlenmeyer 100 mL

3. TEORA RELACIONADA

Una de las propiedades coligativas de las soluciones es el ascenso en el punto de


ebullicin.
Estas propiedades dependen del nmero de partculas de soluto presentes en una
solucin y no de la clase o naturaleza de las mismas. Una serie de suposiciones
simplifican las relaciones termodinmicas aplicables al caso del ascenso
ebulloscpico. Por medio de mtodos relativamente sencillos se llega a la ecuacin.

Tb K b m

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En ella Tb es el aumento en el punto de ebullicin, Kb la constante ebulloscpica, que


depende nicamente del solvente y se considera una de sus propiedades y m es la
molalidad del soluto disuelto. Las condiciones para que la ecuacin se cumpla son
entre otras: una muy baja concentracin del soluto, esto es soluciones diluidas y
ausencia de fenmenos que alteren el nmero de partculas de soluto tales como
asociacin o disociacin en solucin. Esta propiedad coligativa tiene gran aplicacin
en la determinacin de pesos moleculares de solutos, en el estudio del
comportamiento en solucin de substancias que presentan asociacin o disociacin y
en el establecimiento de grado de pureza de solventes.

4. PROCEDIMIENTO
El sistema estudiado es urea (soluto) en alcohol etlico (solvente). Las mezclas usadas
son las siguientes:
Tabla 1. Mezclas de urea/alcohol etlico
Urea (g) Alcohol Etlico (g)
1,5 25,0
1,25 25,0
1,00 25,0
0,75 25,0
0,5 25,0
0,0 25,0

Aunque las primeras mezclas no podran llamarse muy diluidas, se ha encontrado que
no se desvan demasiado del comportamiento descrito por la ecuacin anotada.

El aparato utilizado es el que aparece en la Figura 2. El etanol previamente pesado se


coloca en el tubo de ensayo A. Se introduce un capilar que tiene un lado cerrado. Se
coloca el tapn que tiene el termmetro B y el tubo de reflujo C, de tal modo que no
haya escapes de vapor. Se introduce el tubo en un bao de agua y se procede a
calentar este ltimo. Cuando se desprenda del capilar un rosario continuo de burbujas
se habr alcanzado el punto de ebullicin del lquido que esta en el tubo de ensayo.
Se anota la temperatura con la mxima precisin que de el termmetro, que debe ser
por lo menos 1/10. Se deja enfriar un poco el bao y se agrega al tubo 0,5 g de urea y
se repite el procedimiento. De este modo se determina el punto de ebullicin para
todas las mezclas anotadas. Como todos los incrementos ebulloscpicos (Tb) se
calculan usando el punto de ebullicin del solvente puro, es conveniente tener por lo
menos tres lecturas de este ltimo.

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Figura 1. Aparato para la determinacin del punto de ebullicin

A. Tubo de ensayo
B. Termmetro graduado
C. Tubo de reflujo
D. Tubo capilar con el extreme superior cerrado
E. Bao de agua caliente
F. Perlas de ebullicin

5. CUESTIONARIO

a. Calcular el peso molecular del soluto

Para calcular el peso molecular M de la urea debe determinarse el Tb (T T0 ) para


cada una de las mezclas estudiadas.

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26 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II

Hacer una grfica de Tb en funcin de los gramos de soluto por Kb de solvente y


hallar la pendiente que en este caso seria igual a Kb/M.

Usando el valor de Kb= 1,169 K.kg/mol para etanol (valor corregido a 560 mmHg)
determinar el peso molecular de la urea.

Otra forma de trabajar los resultados experimentales es la siguiente:


Haga una grfica Tb vs. m y de su pendiente encuentre el valor de Kb para el alcohol
etlico. Para este clculo asuma el peso molecular que se obtiene a partir de la formula
qumica de la urea. Compare este resultado con valores tpicos que se encuentran en
la literatura.

6. BIBLIOGRAFA
1. MARTN, A.N.; SWARBRICK, J.; CAMMARATA, A. Physical Pharmacy, :f' ed; Lea-
Febiger : Philadelphia, 1969.
2. EGAN, E.P y POTTS, J.D. Ind. Eng. Chem. 1946, 38, 434.

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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRACTICA N 6
EQUILIBRIO LQUIDO - VAPOR

1. OBJETIVOS
Determinar los factores que afectan el equilibrio liquido - vapor.
Mirar los diferentes comportamientos que presenta una mezcla en los diagramas de
temperatura composicin.
Aprender sobre el manejo y construccin de una curva de calibrado con el
refractmetro

2. MATERIALES Y REACTIVOS

1-Pinzas para condensador 3- Vidrio reloj


1- Refractmetro 3- Vasos de precipitados de 50 mL
3- Agitador de vidrio 1- Condensador de espiral
3- Esptula metlica 1-Termmetro
1- Balanza Acetona
1-Baln de fondo plano con desprendimiento Cloroformo
l- Soporte universal
l- Estufa elctrica
6- Erlenmeyer 50 mL

3. TEORA RELACIONADA
Cuando se mezclan dos lquidos totalmente miscibles y la presin se mantiene
constante, el punto de ebullicin de la solucin depende de la composicin. Se
presentan a continuacin tres casos tpicos que presenta el comportamiento de los
sistemas reales.

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Figura 1. Ejemplo de curvas Temperatura Composicin para el equilibrio lquido-vapor.

El diagrama (a) representa un sistema cuyo comportamiento se acerca al ideal. Las


temperaturas de equilibrio de todas las mezclas estn dentro del rango establecido por
las temperaturas de ebullicin de los componentes puros, lo que indica quo la mezcla
puede ser separada por destilacin para dar los componentes puros. En los diagramas
(b) y (c) se observan puntos extremes en las curvas, debido a la presencia de mezclas
azeotrpicas en las que la composicin de la fase liquida es igual a la composicin de la
fase de vapor. Este punto puede aparecer como un mximo (b) en el diagrama T-X y se
presenta en sistemas que muestran desviacin negativa marcada al comportamiento
previsto por la Ley de Raoult es decir en sistemas que presentan un mnimo en el
diagrama isotrmico P-X. La presencia de un mnimo (c) en el diagrama T-X, se observa
en sistemas que muestran desviacin positiva a la Ley de Raoult, lo que se manifiesta
por un mximo en el diagrama isotrmico correspondiente. Cuando en los sistemas hay
mximo o mnimo en los diagramas temperatura-composicin, la separacin por
destilacin isobrica para dar los dos componentes puros no es posible a esa presin y
solo se pueden separar la mezcla azeotrpica y el componente puro que este en
exceso.
Es esta prctica se estudian sistemas que ilustran los comportamientos generales
descritos, midiendo el punto de ebullicin de mezclas de composicin variable y
determinando las composiciones de las fase lquida y vapor en equilibrio a partir de
medidas de ndice de refraccin.

4. PROCEDIMIENTO
Una vez seleccionado el sistema, se procede a construir la curva de calibracin esto
es la curva de ndice de refraccin para una serie de mezclas de composicin
conocida. Pida instrucciones sobre el manejo del refractmetro y ajuste la temperatura
a 25.0C. Para el sistema escogido prepare por pesada, en frascos pequeos con
tapa, las mezclas que se indican a continuacin. Utilice una balanza que tenga una
precisin igual o superior a 0,0 lg y adicione los lquidos con jeringas de vidrio. Mida

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adems el ndice de refraccin de los lquidos puros.


Tabla 1. Sistemas de Estudio
Benceno-Tolueno Benceno-Isopropanol Acetona-Cloroformo
WB (g) WT (g) W B (g) W I (g) W A (g) W C (g)
9,0 1,0 9,0 1,0 8,0 2,0
8,0 2,0 8,0 2,0 6,0 4,0
7,0 3,0 7,0 3,0 5,0 5,0
6,0 4,0 6,0 4,0 4,0 6,0
5,0 5,0 5,0 5,0 3,0 7,0
4,0 6,0 4,0 6,0 2,0 8,0
3,0 7,0 3,0 7,0 1,5 8,5
2,0 8,0 2,0 8,0 1,0 9,0
1,0 9,0 1,0 9,0 0,5 9,5

El equipo que se usa para la determinacin del punto de ebullicin, se muestra en la


figura 2.

Figura 2. Aparato para la determinacin del equilibrio liquido-vapor


A. Ebulloscopio
B. Condensador
C. Tapn esmerilado
D. Llave para tomar muestras

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E. Termmetro
F. Perlas de ebullicin

Colocar 50 mL de uno de los componentes puros en el ebulloscopio A, junto con unas


perlas de ebullicin. Verificar que las llaves estn bien cerradas y que este pasando
agua fra a travs del condensador. Calentar suavemente hasta que el sistema llegue
al equilibrio, lo que se manifiesta en una ebullicin regular y una temperatura
constante. Registrar entonces la temperatura que seala el termmetro. Tomar una
muestra de aproximadamente 2 mL de la fase liquida que esta en el ebulloscopio,
retirando la tapa C, Del mismo modo tomar inmediatamente despus una muestra de
vapor condensado, usando la llave D. Recoger los lquidos en frascos pequeos con
tapa. Si el calentamiento se est realizando con mechero de gas, ste debe retirarse
antes de tomar las muestras pues se trabaja con lquidos inflamables. Determinar el
ndice de refraccin de las muestras tomadas y adicionar al ebulloscopio que contiene
el lquido puro, 10 mL del segundo componente. Siguiendo el procedimiento indicado
medir la temperatura de ebullicin de la mezcla y recoger muestras de la fase liquida y
del condensado para leer posteriormente su ndice de refraccin. De este modo tomar
datos para las mezclas que se obtienen por adiciones sucesivas de 10 mL del
segundo componente, hasta que el volumen agregado sea de 60 mL.
Desocupar el ebulloscopio y secarlo perfectamente. Adicionar 50 mL del segundo
componente y repetir todo el procedimiento anotado hasta que el volumen agregado
del primer componente sea de 60 mL.

5. CUESTIONARIO
a. En una tabla registrar las fracciones molares de las mezclas preparadas por pesada
para efectuar la calibracin y los ndices de refraccin ledos a 25.0 C ( n D25 ). Construir
la curva de ndice de refraccin en funcin de la fraccin molar de uno de los
componentes.

b. Utilizar la curva de calibracin para interpolar los ndices de refraccin de las


muestras de fase liquida y de las de vapor correspondientes a cada temperatura de
equilibrio y determinar as la composicin de las respectivas fases en equilibrio.
Registrar en una tabla los resultados de temperatura de ebullicin, ndice de refraccin
del liquido, ndice de refraccin del condensado, composicin de la fase liquida ( X 2L ) y
composicin de la fase de vapor ( X 2V ). Escoger como Componente 2, el de mayor
volatilidad. Construir con estos datos el diagrama de punto de ebullicin (curva T-X)
para el sistema estudiado

c. Construir el diagrama ideal L-V para el sistema escogido. Usar para ello los valores
de la presin de vapor de los lquidos puros a dos temperaturas intermedias entre los

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31 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II

puntos de ebullicin a la presin atmosfrica (560 mmHg en Bogot) de los lquidos


puros.

Para una mezcla en su punto de ebullicin la presin total de vapor (PT = P1 + P2) ser
igual a la presin atmosfrica. Puesto que se va a asumir comportamiento ideal, las
presiones parciales pueden expresarse en trminos de las presiones de vapor de los
componentes puros P1 y P2 mediante la ley de Raoult. Se obtiene entonces:

PT Patm X 1 P1 X 2 P2

De este modo la fraccin molar del componente 2 en la fase liquida a la temperatura


(T1) seleccionada estar dada por:

Patm P 1
X 2L
P 2 P 1

En donde P1 y P2 son las presiones de vapor de los lquidos puros a la temperatura


T1. Del mismo modo se procede para hallar la fraccin molar del componente 2 en la
fase lquida a la temperatura T2, usando los valores de P1 y P2 respectivos.

Para determinar la fraccin molar X 2V correspondiente a la fase de vapor que se


encuentra en equilibrio con la fase liquida a la temperatura T1, se aprovechan
nuevamente la ley de Raoult y la ley de Dalton:

P2
X 2L (T)
PT
Se obtiene as la ecuacin siguiente:

V P2 X 2L
X 2 (T)
( P2 P1 ) X 2L P1

Usando entonces la fraccin molar X 2L ; calculada y las presiones de vapor de los


componentes puros a las temperaturas T1 y T2 obtener la fraccin molar X 2V ; de la
fase de vapor en equilibrio, para las temperaturas sealadas.

Las presiones de vapor de los lquidos puros a las temperaturas seleccionadas se


calculan utilizndola ecuacin de Antoine. Los valores de las constantes para algunas
substancias de inters se presentan en el anexo III.

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32 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II

Construya con base en los datos experimentales, una grfica de X 2V vs X 2L Discuta


los resultados obtenidos y si el sistema forma una azeotropo, determine su
composicin mediante la grfica.

6. BIBLIOGRAFA
1. WETTACK, F.5. J. Chem. Educ. 1972, 49, 556
2. DANIELS, F.; WILLIAMS, J.W.; BENDER, P.; ALBERTY, R.A.;
3. JAMES, A.M.; PRICHARD, F.E. Practical Physical Chemistry 3 ed, Longman:
London, 1981.
4. BIGELOW, M. J. J. Chem. Educ. 1969, 46, 378.

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33 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II

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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRACTICA N 7
DESTILACIN POR ARRASTRE CON VAPOR

1. OBJETIVOS
Aprender sobre el fundamento de la destilacin por arrastre de vapor
Relacionar las propiedades termodinmicas con esta tcnica de destilacin

2. MATERIALES Y REACTIVOS

2-Baln de fondo plano Agua


1-Condensador Etanol
1-Estufa elctrica
1-Embudo de vidrio
1-Termmetro
1-Probeta graduada de 100
mL
3-Corchos tapones de
caucho

3. TEORA RELACIONADA
Una de las tcnicas de purificacin que se usa con frecuencia es la llamada destilacin
por arrastre con vapor. El nombre es completamente descriptivo de lo que se hace en
el laboratorio: usando vapor de agua se arrastra en fase gaseosa el vapor de una
sustancia de alto punto de ebullicin y baja volatilidad.
El fundamento fisicoqumico de la tcnica es una aplicacin de la regla de fases.
Cuando se tiene un sistema compuesto de dos lquidos inmiscibles en equilibrio con su
vapor, de acuerdo con la regia de las fases, el sistema es invariante isotermicamente;
la presin de vapor es funcin nicamente de la temperatura. El valor de esa presin
ser la suma de las presiones de vapor de los componentes del sistema, esto es las
presiones parciales de los lquidos sern las presiones de vapor de los componentes
puros a la temperatura de inters.
De acuerdo con lo anterior cuando se destila una mezcla de las caractersticas
descritas, el producto tendr una composicin constante, si la presin y la temperatura
son constantes, se puede tambin deducir que la composicin de la fase vapor y por
tanto del destilado depender de los valores de las presiones de vapor de los

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34 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II

componentes puros. La proporcin de estas ltimas ser la relacin de los volmenes


en fase vapor de los componentes. La proporcin de los pesos de las substancias en
el destilado se obtiene multiplicando la relacin de las presiones de vapor por la de los
pesos moleculares.

4. PROCEDIMIENTO
El montaje experimental se ilustra en la figura 1.

A. Plancha de calentamiento
B. Baln generador de vapor
C. Termmetro graduado en 1/10C.
D. Baln que sirve como cmara de vapor
E. Condensador
F. Probeta

En el baln B se coloca agua hasta llenarlo a mitad de capacidad y se agregan unas


perlas de ebullicin, Se pone el tapn quo tiene un tubo de seguridad y un
termmetro. El recipiente D se utiliza como cmara de vapor y en el se coloca la
sustancia que se quiere arrastrar con el vapor de agua. Si los volmenes de los
recipientes B y D son 1000 mL y 500 mL respectivamente, la cantidad de sustancia en
D puede ser aproximadamente 100 mL. Si los volmenes son distintos, pida
instrucciones, Pese la probeta F Comience por conectar el agua de refrigeraci6n al
condensador E. El calentamiento del baln B puede hacerse con un manto elctrico o
con un mechero de gas. En cualquier caso se debe obtener una ebullicin enrgica
que produzca vapor de agua en abundancia. Cuando esto suceda anote temperatura

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35 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II

de ebullicin del agua. El vapor de agua que pasa a la cmara D arrastra el vapor de
la segunda sustancia, pasa por E y se condensa. Cuando la temperatura se estabilice,
antela. Contine pasando vapor hasta obtener un volumen de destilado en la probeta
F de aproximadamente 60 mL totales, si comenz con 100 mL de lquido en D. Deje
separar completamente las dos fases lquidas y anote el volumen de cada una de
ellas, as como su temperatura. Pese la probeta con el destilado.

5. CUESTIONARIO

Busque en una tabla de presiones de vapor de agua los valores correspondientes a


las temperaturas ledas en los termmetros C durante la destilacin.
La diferencia entre la presin atmosfrica y la presin de vapor del agua liquida a la
temperatura de la cmara D, es la presin de vapor del segundo lquido. La relacin
de volmenes de las substancias en la fase gaseosa es igual a la relacin entre las
presiones de vapor. Obtenga este nmero.
Usando el valor de la densidad del agua a la temperatura a la que midi su volumen
en el destilado, obtenga la relacin en peso de las dos substancias en el destilado.
Con el peso molecular del agua, el valor anterior y la relacin entre las presiones de
vapor, calcule el peso molecular del segundo componente del sistema segn la
siguiente relacin:

P x M x % X ( g x / 100 g sol )

P H 2 O M H 2 O % H 2 O ( g H 2 O / 100 g sol )

En ella PH2O es la presin de vapor del agua a la temperatura de La destilacin, Px es


la presin de vapor de la sustancia desconocida ( Patm Patm PH 2O ), Mx y MH2O
representan los pesos moleculares de X y del agua respectivamente. El porcentaje en
peso %H20 del agua se calcula segn las indicaciones dadas y el porcentaje de X, se
obtiene por la diferencia: %X = 100 - %H20.

6. BIBLIOGRAFA
1. WITTACK, F.5. J. Chem. Educ. 1972, 49, 556

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36 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II

UNIVERSIDAD DE CRDOBA
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRACTICA N 8
SISTEMA TERNARIO-LQUIDO

1. OBJETIVOS
Determinar la solubilidad de tres componentes
Aprender sobre el uso de los diagramas de fases
Determinar la composicin de parejas de fases liquidas en equilibrio.

2. MATERIALES Y REACTIVOS

1-Bureta 50 mL Agua
1-Soporte universal Cloroformo
1-Pinzas para bureta cido actico Hidrxido de sodio
Fenolftalena
9-Erlenmeyer 50 mL
6- Jeringa 10 mL
1-Balanza analtica
2-Matraz aforado 250 mL
2-Agitador de vidrio
2-Esptula metlica
2-Vidrio de reloj
2-Vaso de precipitados de 200 mL

3. TEORA RELACIONADA
En este experimento se determina la solubilidad mutua de un sistema de tres
componentes lquidos y se establece la composicin de algunos de los pares de fases
liquidas que se encuentran en equilibrio, en la regin apropiada. Las condiciones se
fijan de tal modo que la presin sea la atmosfrica y la temperatura la ambiente o
cualquiera prefijada y mantenida constante por medio de un termostato. De esta
manera las variables quedan reducidas a las composiciones y si se aplica la regla de
las fases se encuentra que el sistema tiene una varianza igual a dos cuando hay solo
una fase presente e igual a uno si coexisten dos fases. El diagrama de fases
correspondiente debe mostrar el comportamiento de tres componentes. Por esta razn
el papel de coordenadas rectangulares no es el adecuado y se debe apelar al papel de

DEPARTAMENTO DE QUMICA
37 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II

coordenadas triangulares. El sistema que se ha escogido es agua-cloroformo-cido


actico. En este hay dos parejas (sistemas binarios) que son completamente
miscibles; cido actico-cloroformo y cido actico-agua, mientras que la tercera,
agua-cloroformo, presenta solubilidad parcial. El comportamiento del sistema se
describe esquemticamente en la figura 1.

La regin que esta bajo la curva corresponde a la zona de composiciones donde hay
dos fases liquidas presentes. Si una composicin D se establece, se separan dos
fases que tendrn composiciones E y F. La recta que las une se llama lnea de unin.
El resto de la superficie del triangulo muestra la zona donde existe una sola fase. Una
parte del experimento sirve para encontrar las composiciones que estn sobre la
curva. Para esto se aprovecha que al aparecer una segunda fase, lo que era un lquido
homogneo claro a la vista se torna turbio. La segunda parte tiene como objeto
determinar la composicin de parejas de fases lquidas en equilibrio haciendo uso de
los resultados obtenidos en la primera parte.

Figura 1. Un sistema Ternario-Lquido.

4. PROCEDIMIENTO
Para determinar las solubilidades mutuas se procede de la siguiente manera. En un
erlenmeyer o cualquier otro recipiente de vidrio claro y con una capacidad aproximada
de 250 mL, se prepara una mezcla de 10 mL de cloroformo y 1 mL de agua. A
continuacin se titula esta mezcla con cido actico hasta obtener una sola fase. A
esta solucin se le agrega 1 mL de agua y se precede a titular nuevamente. Se repite
todo lo anterior agregando 1, 2, 5,10 y 20 mL de agua.

DEPARTAMENTO DE QUMICA
38 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II

De modo similar se procede a la titulacin de una mezcla de 2mL de cloroformo y 5 mL


de agua. Se obtiene una solucin clara agregando cido actico. A continuacin se
agrega una porcin de agua de 5 mL y se hace la titulacin. Esta se repite agregando
sucesivamente 3 porciones de 5 mL de agua.

Lneas de Unin. Se preparan aproximadamente 50g de mezclas que tengan la


siguiente composicin en peso:
Cloroformo % cido Actico % Agua
45 10 45
45 20 35
45 30 25
45 40 15

Las mezclas se obtienen adicionando cada reactivo con una jeringa de vidrio y
pesando en una balanza de 0.01g de precisin.

Se agitan fuertemente las mezclas. Se dejan en reposo hasta que se separan


claramente dos fases liquidas. Se toma una alcuota de 10 mL de cada fase, se pesa y
se titula con hidrxido de sodio 1N la fase orgnica e hidrxido de sodio 2N la acuosa.
El indicador es fenolftalena.

5. CLCULOS
A partir de los datos de las titulaciones y las densidades de los lquidos puros a 20.0C
se obtienen los resultados de composicin en porcentaje en peso.
Llevar estos puntos a un sistema de coordenadas triangulares. La curva que se
obtiene al unir todos los puntos separa las regiones de dos fases liquidas y de una
fase lquida.
Las densidades necesarias pueden obtenerse de la siguiente relacin:

d t d 0 10 3 t 10 6 t 2 10 9 t 3

d es la densidad (g/mL a 0C) y t la temperatura de inters expresada en grados


centgrados.
Los valores usados son:
d0

Cloroformo 1.52643 -1.8563 -0.5309 -8.81


cido Actico 1.0724 -1.1229 0.0058 -2

DEPARTAMENTO DE QUMICA
39 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II

Usando los resultados de las determinaciones de concentracin de cido actico en


las fases en equilibrio y los de composicin inicial de cada mezcla se trazan las cuatro
lneas de unin.

6. BIBLIOGRAFA
1.WETTACK, F.5. J. Chem. Educ. 1972, 49, 556
2.BIGELOW, M. J. J. Chem. Educ. 1969, 46, 378.
3.BLANCO, L.H.; ROMERO, C.M.; VARGAS, EJ. Chem. Educ. Aceptado, para
publicacin.

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40 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II

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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRACTICA N 9
PRCTICA N 9. COEFICIENTE DE REPARTO

1. OBJETIVOS
Estudiar la distribucin de un soluto entre dos lquidos inmiscibles
Relacionar funciones hemodinmicas con este experimento
Hallar el coeficiente de reparto y el grado de asociacin

2. MATERIALES Y REACTIVOS
6- Erlenmeyer 100 mL Agua
3-Probeta graduada de 50 mL cido Actico.
1-Bureta 50 mL Cloroformo
1-Soporte universal Hidrxido de sodio
1-Pinzas para bureta Fenolftalena
1-Embudo de separacin
2-Vasos de precipitados de 50 mL
1-Soporte universal

4.TEORIA RELACIONADA
En este experimento se estudia la distribucin de un soluto entre dos lquidos
inmiscibles y se utilizan los resultados para verificar si hay autoasociacin del soluto
en una de las fases.
Si hay dos fases liquidas en equilibrio y se agrega al sistema un tercer componente
manteniendo la temperatura constante, este se distribuir en las dos fases de acuerdo
con un equilibrio definido. En las dos soluciones as obtenidas o al menos en una de
ellas el soluto no cumple la ley de Raoult pues se encuentra a baja concentracin pero
puede considerarse en primera aproximacin que si cumple la ley de Henry. Una vez
alcanzado el equilibrio el potencial qumico del soluto es igual en las dos fases lquidas
y .

s s
Teniendo en cuenta que para un soluto que sigue la ley de Henry su actividad es
proporcional a su concentracin y si se quiere trabajar en escala molar (o molal) el
estado estndar recomendado es aquel a molaridad (o molalidad) unitaria en el cual el

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41 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II

soluto se comporta como en una solucin infinitamente diluida.




s RT ln s C s s
RT ln s C s

En esta ecuacin Representa el potencial del soluto en el estado estndar


mencionado y el coeficiente de actividad y mide la desviacin del comportamiento
previsto por la ley de Henry a la concentracin de C (mol/L), se obtiene entonces:

ln s C s
s s
ln
RT ln s C s
Puede verse que a temperatura y presin constantes el trmino de la izquierda no
vara y por lo tanto:

ln s C s
ln cte T, P ctes
ln s C s
S las soluciones son muy diluidas s s 1

En este caso, la relacin de la concentracin de soluto en las dos fases ef le; debe ser
una constante independiente de la concentracin total. Esta relacin se conoce como
coeficiente de reparto (o distribucin) de Nernst y se expresa as:

Kc C S / C S T, P ctes

Se observa que la relacin se debe cumplir cuando las soluciones son muy diluidas (
1 ) y que al aumentar la concentracin y con ello la desviacin del comportamiento
que predice la ley de Henry, la relacin C S / C S deja de ser constante independiente
de la concentracin. Es por ello que el coeficiente de distribucin debe determinarse
extrapolando a dilucin infinita los resultados experimentales para la concentracin de
soluto en las dos fases.

Cuando se presentan fenmenos de asociacin o disociacin del soluto, que


dependen de la concentracin total, debe buscarse una expresin adecuada que
relacione la concentracin de soluto en las dos fases y que pueda expresarse en
trminos de las especies formadas.

Se considera aqu el caso en que el soluto S se asocia en la fase lquida b (fase


orgnica), cardo un solo tipo de asociado S n , siendo n el grado de asociacin y se
encuentra total o casi totalmente en forma monomrica en la fase (acuosa).

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42 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II

De acuerdo con lo anterior, la asociacin que ocurre en la fase puede representarse


por el equilibrio.

nS n S n

O sea:

Kn
C
sn
n
C sm

En esta expresin C s representa la concentracin de la especie asociada y C sm



, la
concentracin de la especie monomrica, estando ambas especies en la fase , n el
grado de asociacin y Kn la constante de asociacin correspondiente. La
concentracin del soluto asociado en p estar entonces dada por:

Si adems se considera que la asociacin es prcticamente completa, su


concentracin deber ser aproximadamente igual a su concentracin analtica C s

Es decir:
n
C sn K n C sm


Teniendo en cuenta la relacin anterior puede despejarse la concentracin de

monmero C sm , y recordando que el coeficiente de reparto Kc , hace referencia a la
distribucin de la especie monomrica, puede plantearse la siguiente igualdad.

C s
C sm C s K C
Kn
O lo que es equivalente:
1 1/ n
C s 1/ n
C s

Kc Kn

De este modo al hacer una grfica de ln C s en funcin ln C s debe obtenerse una


recta dc a partir de la cual se puede determinar el grado de asociacin n y usando el
valor de Kc, calcular el valor de la constante de asociacin Kn.

Aunque el modelo considerado representa el tratamiento ms simple que se puede dar


a la distribucin de un soluto que se asocia en una de las fases en equilibrio, resulta
bastante adecuado para estudiar la distribucin de cidos orgnicos como el benzoico
en un solvente acuoso y en un solvente orgnico en el cual pueden presentar
autoasociacin.

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43 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II

4. PROCEDIMIENTO
A- Sistema Agua-Cloroformo-cido Actico

Prepare las siguientes mezclas:


Mezcla (mL) Agua (mL) Cloroformo (mL) cido actico (mL)
1 15 15 0.3
2 15 15 0.5
3 15 15 0.8
4 15 15 1.0
5 15 15 1.2
6 15 15 1.5

Use recipientes de vidrio con tapa esmerilada. Para medir los volmenes puede usar
probetas para el agua y el cloroformo y bureta para el cido actico. Agite fuertemente
cada una de las mezclas manualmente y por aproximadamente diez minutos. Deje en
reposo a temperatura ambiente por unos quince minutos. Tome alcuotas de 5 mL de
cada una de las fases y determine por titulacin con NaOH la cantidad de cido
actico presente.

Como las concentraciones de cido varan considerablemente de una muestra a otra


es conveniente usar las siguientes concentraciones de NaOH:
Mezcla N Fase Orgnica Fase acuosa
1 0.002 0.04
2 0.004 0.4
3 0.004 0.4
4 0.004 0.4
5 0.004 0.4

Si no se suministra una solucin de soda de concentracin conocida, proceda a


preparar 250 mL de soda 0.4 N aproximadamente; valrela contra biftalato de potasio
o contra un cido de normalidad conocida. A partir de la soda valorada prepare las
soluciones de concentraciones menores. En todos los casos el indicador usado es
fenolftalena.
B. Sistema Agua-Benceno-cido Benzoico.
Prepare las siguientes mezclas:

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44 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II

# Mezcla Agua (mL) Benceno (mL) cido Benzoico (g)

1 25 25 0.5
2 25 25 0.8
3 25 25 1.0
4 25 25 1.2
5 25 25 1.4
6 25 25 1.8

Se coloca cada mezcla en un embudo de decantacin y se agita fuertemente por unos


diez minutos. Se deja en reposo hasta que se separen en dos capas lquidas.
De cada embudo se toma una alcuota de 5 mL de la fase bencnica y se recibe en 40
mL de agua destilada. Luego de agitar se titula con soda 0.10N.

Se sigue un procedimiento similar para la fase acuosa utilizando una alcuota de 5 mL


y titulando con soda 0.01N.

5. CLCULOS
Determinar as concentraciones del cido en las dos fases y expresarlas en moles por
C S
litro. Para cada una de las mezclas estudiadas obtener la relacin ; y con estos
C S
datos hacer una grfica en funcin de la concentracin de cido en la fase orgnica (
C S ). Por extrapolacin obtener el valor del coeficiente de reparto Kc.

Para determinar el grado de asociacin n y la constante K se construye una grfica de


ln C s en funcin de ln C s . Los valores requeridos se obtienen a partir de la pendiente,
del intercepto y del coeficiente de reparto obtenido.

6. BIBLIOGRAFA

1.WETTACK! F.S. J. Chem. Educ. 1972, 49, 556


2.BIGELOW, M. J. J. Chem. Educ. 1969, 46, 378.
3.EGAN, E.P,; POTTS, J.D. Ind. Eng. Chem. 1946, 38, 434.
4.BLANCO, L.H.; ROMERO, C.M.; VARGAS, EJ. Chem. Educ. Aceptado, para
publicacin.
5.DEAN, J.A.; Lange's Handbook of Chemst~ 2a ed.; McGraw-HilI : New York, 1973.

DEPARTAMENTO DE QUMICA
45 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II

UNIVERSIDAD DE CRDOBA
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRACTICA N 10
DESCOMPOSICIN DEL PERXIDO DE HIDRGENO. MTODO TITRIMTRICO

1. OBJETIVOS
Determinar el orden de una reaccin
Mirar los factores que afectan la velocidad de una reaccin

2. MATERIALES Y REACTIVOS

1-Erlenmeyer de 500 mL H2SO4


1- Termostato Almidn
1-Pipeta 10 mL Agua
1-Bureta KI
1-Cronmetro

3. TEORA RELACIONADA
La descomposicin del peroxido de hidrgeno por accin del yoduro de hidrogeno es
una reaccin de orden dos, en la que intervienen tres molculas de reactivo y que
puede representarse por:

H 2 O2 2 HI I 2 2 H 2 O
Siendo su ecuacin de velocidad:

d H 2 O2 m n
k H 2 O2 HI
dt
El mecanismo de la reaccin ms probable es el siguiente:

H 2 O2 I H 2 O IO (lenta)
IO 2 H I H 2 O I 2 (rpida)
Puede esperarse entonces que los ordenes respecto al peroxido y al yoduro sean m =
1 Y n = 1 y el orden global ( m + n ) de la reaccin, sea dos.

La determinacin del orden global de la reaccin se lleva a cabo en dos etapas. En la


primera, se ajustan las condiciones experimentales para trabajar con un exceso de
yoduro de hidrgeno de modo que su concentracin no vare apreciablemente durante

DEPARTAMENTO DE QUMICA
46 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II

el proceso. Esto ltimo se logra adicionando continuamente pequeas cantidades de


tiosulfato de sodio, a fin de que a medida que se produce yodo este se convierta en
yoduro nuevamente.
2Na2S2O3 + I2 Na2S4O6 + 2NaI
En estas condiciones, si la reaccin es de primer orden respecto al peroxido de
hidrogeno, debe comportarse de acuerdo con la siguiente ecuacin de velocidad:

d H 2 O2
k ap H 2 O2
dt
En la segunda parte, se signe la cintica de la reaccin con distintas concentraciones
de HI, lo que permite hallar el orden respecto a este reactivo y la constante k para la
reaccin.

Trabajando a varias temperaturas se puede determinar la energa de activacin


empleando la ecuacin de Arrhenius.

4. PROCEDIMIENTO
Las soluciones requeridas en esta practica son las siguientes: H2O2 de 2 voL, lo que
corresponde a 0.6% en peso, H2SO4 diluido (1 volumen de cido concentrado + 2
volmenes de agua), solucin estndar de Na2S2O3 0.5 M y solucin fresca de almidn
(0.2%).
Para desarrollar la primera parte de la experiencia se mezclan en un erlenmeyer de
500 mL de capacidad, 250 mL de H2O, 1g de KI, 15 mL de cido sulfrico diluido y 10
mL de solucin de almidn. Termostatar a una temperatura entre 0 y 25C, 25 mL de
la solucin de peroxido. Con una pipeta tomar una alcuota de 10 mi de solucin de
peroxido y transferirla al erlenmeyer que contiene la mezcla. Poner en marcha un
cronometro tomando como tiempo cero el momento en que se ha desocupado la mitad
de la pipeta. Agitar de manera continua y agregar de inmediato mediante una bureta
0.5 mL de solucin de tiosulfato, de modo que desaparezca el color azul que aparece
inicialmente indicando la formacin de yodo. Si la decoloracin no se produce debe
adicionarse mas solucin de tiosulfato anotando el volumen VT0 requerido para
obtener el cambio de color.
Sin parar el cronometro anotar el tiempo cuando reaparece el color azul y rpidamente
agregar 0.5 mL (VT ) de tiosulfato para convertir en yoduro el yodo producido.
Determinar nuevamente el tiempo requerido para la reaparicin del color y continuar
adicionando alcuotas de 0.5 mL de tiosulfato, agitando y determinando tiempos segn
el procedimiento sealado hasta que el tiempo requerido para la reaparicin del color
sea aproximadamente seis veces mayor que el inicial.
Para determinar el orden de la reaccin con respecto al HI repetir la prctica a la
misma temperatura con las siguientes mezclas manteniendo constante el volumen
total. En la tabla se indica tambin el volumen inicial V0 de solucin de tiosulfato 0.5 M

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47 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II

que debe agregarse a la mezcla reaccionantes y el volumen VT requerido para


efectuar las adiciones sucesivas de Na2S2O3 Y cuando la reaccin se lleva a
temperatura ambiente.

KI(g) H2O (mL) H2SO4 (mL) Almidn (mL) H2O2 (mL) VT (mL)
VT (mL)
1.50 242.5 22.5 10.0 10.0 1.2
0.5
0.70 254.5 10.5 10.0 10.0 0.3
0.3
0.3 257.5 7.5 10.0 10.0 0.2
0.20

5. CLCULOS
Conociendo la concentracin inicial de H2O2, determinar la concentracin molar de
peroxido de hidrogeno remanente en funcin de tiempo. Para ello debe tenerse en
cuenta que, para cada tiempo, los equivalentes de tiosulfato adicionados son iguales a
los equivalentes de yodo producidos; hallando entonces las moles de yodo que se
forman, se puede determinar el numero de moles de peroxide de hidrogeno
consumido. Puesto que los volmenes de tiosulfato son pequeos, la concentracin
(en moles por litro) puede calcularse usando el volumen inicial de la mezcla.

Construir una grfica de In [H2O2] vs. Tiempo y hallar la constante aparente de


velocidad kap para cada una de las concentraciones de HI utilizadas.

Con los datos de kap y [HI] construir una grafica que le permita determinar si
efectivamente la reaccin es de orden uno respecto al HI y adems calcular la
constante k de la reaccin.

Con base en los valores encontrados para la constante k de velocidad a varias


temperaturas, construir una grafica de Ink vs 1/T y determinar la energa de activacin
a partir de la pendiente de la recta.

6. BIBLIOGRAFA
1.FINDLAY, A. Prcticas de Fisicoqumica. 8 ed. Mdico-Quirrgica: Buenos Aires,
1955.

DEPARTAMENTO DE QUMICA
48 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II

2.JAMES, A.M;. PRICHARD, F.E. Practical Physical Chemistry. 3 ed.; Longman:


London, 1974.
3.STEFFEL, M.J. J. Chem. Educ., 1990, 67, 598.

DEPARTAMENTO DE QUMICA
49 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II

UNIVERSIDAD DE CRDOBA
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRACTICA N 11
CINTICA DE LA REDUCCIN DEL IN MnO4

1. OBJETIVOS
Mirar los factores que aumentan o disminuyen la velocidad de una reaccin

Determinar el efecto cataltico del in MnO4

2. MATERIALES Y REACTIVOS
6-Tubos de ensayo KMnO4
6-Pipeta 10 mL H2SO4
1-Agitador de vidrio cido oxlico
1-Esptula metlica MnCl2
1-Vidrio de reloj
1-Balanza analtica
7-Matraz aforado 250 mL
1-Termostato
1-Termmetro
1-Cronmetro
1-Pipeta 5 mL

3. TEORA RELACIONADA

El efecto de agentes reductores sobre el in MnO4 en solucin acuosa es llevarlo


hasta in Mn+2. Se sabe que este ltimo acelera la reaccin, es decir acta como
catalizador en la reduccin del MnO4 . Por esta razn se le da a esta reaccin el
calificativo de autocatalizada. La naturaleza de los reactivos, en este caso del agente
reductor, es uno de los factores que influyen en la velocidad de la reaccin. As, en los
tres casos siguientes hay diferencias substanciales en la velocidad.
2
MnO4( aq ) H 2 H 3 O(aq ) Mnaq
MnO4( aq ) 5Fe(aq2 ) 8 H 3O(aq ) Mn(aq2 ) 5 Fe(aq3 ) 12 H 2 O
5
MnO4( aq ) C 2 H 2 O 3H 3 O(aq ) Mn(aq2 ) 5CO2 7 H 2 O
2

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50 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II

De otra parte, la concentracin de las especies que reaccionan tambin influye en la


velocidad de la reaccin, lo mismo que la temperatura a la cual se realiza el proceso y
la adicin de substancias distintas a los reactivos ya que estas pueden tener un efecto
cataltico.
El experimento que se describe a continuacin estudia el efecto que produce cada uno
de los siguientes factores: concentracin, temperatura y catalizador sobre la velocidad
de la tercera reaccin.

4.PROCEDIMIENTO

Efecto de la concentracin del in MnO4

Aliste 6 tubos de ensayo de capacidad aproximada 15 mL, coloque en ellos la cantidad


de solucin acuosa 0.010M de KMnO4 necesaria para preparar 5 mL de soluciones
que sean 0.002M; 0.004M; 0.005M; 0.006M; 0.008M y 0.010M en MnO4 . Obtenga
estas concentraciones por dilucin con agua destilada. Coloque los tubos de ensayo
en un bao termostatado a 0C dejndolos en reposo por diez minutos. En el mismo
bao se mantiene un tubo de ensayo con 40 mL de solud6n 0.50M de acido oxlico en
acido sulfrico acuoso 1.0M.

Con una pipeta transfiera 5 mL de la ultima solucin a cada uno de los tubos de
ensayo, iniciando el conteo del tiempo cuando se haya agregado la mitad del volumen
de la solucin de acido oxlico. Agite con una varilla de vidrio hasta obtener un color
homogneo. Observe cuidadosamente los cambios de color quo ocurren a medida que
transcurre la reaccin. Anote el tiempo que tarda cada tubo en legar a un color mbar
o amarillo plido.

Repita el experimento a 20, 25 y 35C

Efecto cataltico del in Mn2+


Para desarrollar parte del experimento, seleccione una de las temperaturas sealadas
anteriormente.
Proceda de manera similar a la propuesta en la primera parte, agregando 5 gotas de
solucin acuosa concentrada (2.0 M) de MnCl2, a cada una de las mezclas contenidas
en los tubos de ensayo.

5.CUESTIONARIO
Lleve a una tabla los datos de concentracin del in permanganato y tiempo de
decoloracin (segundos) en cada tubo de ensayo, anotando la temperatura

DEPARTAMENTO DE QUMICA
51 MANUAL DE PRCTICAS FISICOQUMICA II

correspondiente.


Para cada temperatura haga una grfica de ln MnO4 vs. Tiempo, compruebe que el
orden de la reaccin respecto al in MnO4 es uno. Calcule la constante de velocidad
de la reaccin.

Haga una segunda grafica de logaritmo natural de la constante de velocidad en


funcin del inverso de la temperatura absoluta. Determine la energa de activacin.

Explique los cambios de color que se produjeron en el curso de la reaccin.


Discuta finalmente el efecto del in Mn2+ en la velocidad de la reaccin.

6. BIBLIOGRAFA
FINDLAY, A. Prcticas de Fisicoqumica. 8 ed, Mdico-Quirrgica: Buenos Aires,
1955.
1.JAMES, A.M;. PRICHARD, F.E. Practical Physical Chemistry. 3 ed., Longman:
London, 1974.
3.STEFFEL, M.J. J. Chem. Educ., 1990, 67, 598.
4.NECHAMKIN, H; KELLBI, E; GOODKN, J. J. Chem. Educ; 1977, 54, 775
FROST, A.; PEARSON, R.G., Kinetics and Mechanisms; John Wiley and Sons: New
York, 1961
6. LAIDLER, K.J., Cintica de Reacciones, 2 ed,. Alhambra: Madrid, 1971
7. DANIELS, F.; WILLIAMS, J.W.; BENDER, P.; ALBERTY, R.A.; CORNWELL, C.D.;
HARRIMAN, J.E. Experimental Physical Chemistry, 7a ed.; McGraw-Hill: New York,
1970.

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