23/3/2017 cidosybases

cidosybases
Nacimientodeloscidosylasbases.
Desdeloscomienzosdelaqumicaymuchoantesdequesalieranalaluzlasteoras
atmicas,yalosalquimistassintieronlanecesidaddeclasificarlasmuchassustancias
queencontrabanasupaso.Evidentemente,paraaquellostiempossolosepodacontarlospropiossentidosafindeestablecerlas
propiedadesdeestassustanciasydealgunamaneracomenzarasepararlasencategoras.Deestaforma,ymuytemprano,los
qumicoscrearondoscategoras,loscidosylasbases,partiendodelhechodequeloscidostenanunsabor"cido"(del
griegoacidus)ylasbasesunsaboramargo.

Msadelanteseadicionaronalacondicindecidosdosnuevascaractersticas:

1.Cuandoestabandisueltosenagualadisolucinsecoloreabaderojoalagregarletornasol(uncoloranteextradodealgunos
lquenes).

2."Devoraban"losmetalesactivosreaccionadoconellosyproduciendohidrgenogaseoso.

Porsuparte,lasbasestambinencontraronnuevascaractersticas:

1.Coloreabandeazulaltornasol.

2.Producensolucionesenaguaquesesienten"resbalosas".

Elrestodelassustanciasquenotenanestascaractersticassedenominaronsustanciasneutras.Probandodeestamaneralas
sustancias,seestablecieronlasbasesinicialesparacomprenderelcomportamientoqumicodemuchassustanciascomunes.

Otrohechoqueseobservmuytempranoeraquelosdostiposdesustanciasse"aniquilaban"mutuamentedeformaqueal
mezclarlasencantidadesapropiadasseproducansustanciasquehacanlasolucinneutrayconsaborsalado,lastpicascualidades
deambasdesaparecan.

Laelectricidadentraenjuego.
LaltimamitaddelsigloXIXesdecisivaenlacomprensindelanaturalezadeloscidosylasbases,paraentoncesyaqumicos
comoelalemnAugustKelulhabaestablecidosumtodosobrelarepresentacindelamolcula,elinglsJohnDaltontrabajaba
ensumodeloatmicoylacorrienteelctricaeraconocidayhabasidoestudiada.Paraentonces,losqumicosyaconocanquelos
dostiposdesustancias,tantocidoscomobases,producendisolucionesenaguaqueconducenlaelectricidadyporlotantosepodan
considerarelectrolitosaligualqueotrasmuchassustanciasneutras,quedisueltas,tambinhacanconducirlaelectricidadalas
soluciones.

ElprimeroendesarrollartrabajosimportantesconelectrolitosfueelfsicoinglsMichaelFaradayaprincipiosdelsigloXIXysus
trabajosdieronciertaluzalaunmisteriosotemadelaconduccinelctricadeloselectrolitos,Faradaypropusoqueparaquela
electricidadcircularaporellquidodebaexistirenlalgunaformadepartculascargadasmvilesquellamiones.Suideasobrelas
partculas"transportadoras"deelectricidadfueerrneaalpensarqueestssegenerabanenelaguacuandoenellaestabandisueltas
ciertassustancias(electrolitos).

DespusdemuchosaosdeexperimentacinconelectrolitosysuconductividadelctricaelfsicoqumicosuecoSvanteArrhenius
lanzlahiptesisdequelosionesdeFaradayeranprovenientesdeladisociacindelsoluto,formulandoaslaprimeraexplicacin
integral(ycorrecta)delcomportamientodeloselectrolitos.Arrheniusademsdejclaroensuhiptesisquelosionesproductodela
disociacinestabanpresentesenlasolucinsiempre,conindependenciadequecirculeonoelectricidad.Comosucedimuchas
vecesenlahistoriadelaciencia,suteoradelaionizacinfueconsideradacomo"radicalyridcula"porlacomunidadcientficade
lapoca,peroaosmastardesuhiptesisseimpusoyfuegalardonadoconelPremioNobeldeQumicaen1903.

Mejorandolosconceptosdecidosybases

ElporqusustanciastandiferentescomoelHCl,elHNO3,yelH2SO4presentarancarctercidoeratodavaunmisterio,yfueel
propioArrheniuselquediolapautaparaexplicarloen1884.Estegrancientficopostulquetodasellassedisociabanendisolucin
paradarionesH+ ,loqueseconvirtienlaprimeradefinicinmodernadecidodemodoquesegnArrhenius:

UncidoescualquierelectrolitoquecontengaunoomstomosdehidrgenoyproduceionesH+cuandosedisuelveenagua.

Deestaforma,sustanciastalescomoelHCl,HBr,HNO3yH2SO4sonelectrolitosfuertesquesedisocianextensivamenteparadar
grancantidaddeionesH+ loquehacesussolucionesmuycidas,demodoquepuedenserconsideradoscomocidosfuertes.

Porotraparte,otrassustanciascomoelHFyelH3PO4sonelectrolitosdbiles,producenpocosionesH+ yportantose
considerancidosdbiles.

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DeladefinicindeArrheniusdedesprendequeelionH+ eraelresponsabledelsaborcido,delaliberacindehidrgenoal
reaccionarconmetalesactivosyeraelquecoloreabaderojoeltornasol.

UnaconsecuenciadeladefinicindecidoestablecidaporArrheniuseselhechodequealgunassustanciascambiendenombreen
dependenciadesuestado,aselllamadoclorurodehidrgeno(HCl)cuandoesungas,seconvierteencidoclorhdricosiest
disueltoenagua.

Partiendodelhechodelaneutralizacinquesufrencidosybasesalmezclarse,Arrheniusrazonmuycerteramentequelabase
debacontenerunionquereaccionaraconelH+ paraformaraguayconellohacerdesaparecersuspropiedadescidas.Cualesel
ionquepuedereaccionarconelH+ paraproducirmolculasneutrasdeagua?,estclaro,elionOH.Demodoqueladefinicinde
basesegnlahiptesisdeArrheniussera:

Unabaseescualquierelectrolitoquecontieneunionmetlicoyungrupohidrxido(OH)yproduceioneshidrxido(OH)al
disolverseenagua.

Porqulodeionmetlico?simplementeporqueconesta"adicin"seexplicabaelsaborsaladodelasolucinresultantedela
neutralizacin.Digamosquesihacemosreaccionarelcidoclorhdrico(HCl)conlasosacusticaohidrxidodesodioNaOH(una
base),losproductosdelareaccinsonclorurodesodio(NaCl),osaldemesa,yaguasegnsemuestraenlareaccinsiguiente.

HCl+NaOH>NaCl+H2O(Reaccin1)

Notaporquelsaborsalado?,claro,haysalcomnendisolucin.

Delamismaformaqueconloscidos,haybasesquesedisuelvenydisociandeformaextensivaenaguaparaproducirgrandes
cantidadesdeOHyselesllamabasesfuertes,mientrasotrassedisociandbilmenteparaformarlasbasesdbiles.

PeronotodoescolorderosaenlahiptesisdeArrhenius,yunodesuspuntosdbilesesquenosirveparaexplicarelcarcterbsico
delamonaco(NH3)enestadogaseoso.ComopuedeunasustanciaquenotieneoxgenoproducirionesOH?Algoandamal,se
necesitaunadefinicindecidoybasemsampliaqueabarquetodosloscasos.

Elproblemadelamonaco
En1923cuandolateoraatmicahabamadurado,trabajandodeformaindependienteelqumicodansJ.N.Brnstedyelqumico
inglsT.M.Lowryllegaronalasolucin,ellosampliaronladefinicindebasescomo:

CualquiersustanciaquepuedaeliminarionesH3O+delasolucin

LamadurezdelateoraatmicahabapermitidocambiareliondeH+ aH3O+ yaquenoseconsideraposiblequeexistaunprotn

"suelto"enlasolucin,debidoaquecomosabemos,eltomodehidrgenosolotieneunprotnyunelectrn,demodoquesile
quitamoselelectrnparaformarunH+ sencillamentetendramosunprotnsolo,loquenopareceposible.Esmuchomasapropiado
considerarqueelprotn(tomodehidrgenosinelectrn)sehaagregadoalamolculadeaguaparadarelionH3O+ quese
denominaionhidronio.

BrnstedyLowrynoterminaronah,ellostambindetallarondemaneraexactacomoocurreelprocesoanivelmolecular.Para
eliminarunionH3O+ delasolucinlamolculadelabasetienequeaceptarunprotn(H+ )convirtiendoelionhidronioenagua,ya
queenrealidadesteionesunamolculadeaguaalaqueselehaagregadounprotn.Noesmuydifcildarsecuentaqueotravez
tenemosunaneutralizacinaleliminarelionresponsabledelaacidez(H3O+ ).

MiremosdecercaahoraelcasodelamonacoqueArrheniusnopodaexplicarycuyocomportamientosepuederepresentarcomose
muestraacontinuacinenlareaccin2.ObservequeelionhidronioreaccionaconelamonacoNH3paraproducirunamolculade
aguayelionNH4+ .

H3O+ +NH3>H2O+NH4+ (Reaccin2)

Vistomolecularmentecomodiagramadepuntossemuestraacontinuacin:

(Reaccin2comodiagramadepuntos)

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CuandoelHsemuevedesdeelH3O+ alNH3,lohacecomoionH+ (unprotn)dejandoatrslosdoselectronesdelenlacecovalente

OHquelotenansujetoinicialmentealH3O+ .Estosdoselectronesformanelsegundopardeelectronesdeloxgenoenlamolcula
deaguaresultante.Yahoraalgoimportante,paraqueunamolculabasepuedaaceptarelH+ estadebetenerenalgnlugarunparde
electronespareadosyaquesenecesitandoselectronesparapoderformarelnuevoenlacecovalenteentrelamolculabaseyel
protnsolitariodelhidrgeno"importado".Estosdoselectronessernentoncescompartidosporambosenelenlace.Comoel
hidrgenonotieneelectroneslamolculabasetendrquetenernecesariamentedosdisponiblesparaformarelenlace.

Comosepuedeapreciareneldiagramadepuntosdelareaccin2,elnitrgenodelamonacocumpleconestacondicinyesporeso
queelamonacosecomportacomobase.

Deacuerdoalovistoenlareaccindelamonaco,esteeliminaionesH3O+deunasolucintomandounprotn(tomodehidrgeno
sinelectrn),demodoquepodemosvolveraenunciarladefinicinBrnstedLowrycomo:

Unabaseescualquiercosaqueacepteunprotn

yestadefinicinmsgeneralexplicaporqualgunosionesdiferentesdelhidrxido(OH),ascomoalgunasmolculassinionizar
puedenserbsicasytambinexplicaporquelionhidrxidoloes.

SiBrnstedyLowrydefinenunabasecomounaceptadordeprotones,entoncespodemosdefinirasusoponentes,loscidos,como
donadoresdeprotones.

Resumiendopodemosdecir:

Seruncidocualquiercosaquedoneunprotn

Seraunabasecualquiercosaqueacepteunprotn

Partiendodeestadefinicingeneralpodemostenersituacionesquelepuedenresultarextraas,porejemplo,cuandodedisuelveel
clorurodehidrgeno(HCl)enaguasiemprepensamosqueelaguaesneutral,nicidanibsica,peroestopuedenosercierto,elHCl
donaunprotnyelagualoacepta,demodoqueenestecasoelaguasecomportacomounabaseyelclorurodehidrgenocomoun
cido(vealareaccin3abajo).

(Reaccin3)

PerolageneralidaddeladefinicindeBrnstedLowryllegamslejosypuedeexplicarelconceptodecidoybaseenausenciade
agua,deionesOHyH3O+ ,porejemplo,lareaccinentreelclorurodehidrgenoyelamonacoenfasedegasparaformarcloruro
deamonio.

ClH(g)+NH3(g)>NH4+ Cl(s)(Reaccin4)

Observequelamolculadeamonacohaaceptadounprotn(H+ )paraformarelionNH4+ ylamolculadeclorurodehidrgenolo
hadonado.Deestaapreciacinsededucequelacondicindeelectrolitoparaqueunasustanciaseacidaobsicanoes
estrictamentenecesaria,ningunodelosdosestdisueltoenagua.

ArrheniusversusBrnstedLowry
HayunadiferenciabsicaentrelasdefinicionesdeArrheniusyBrnstedLowryen
referenciaasucondicindeelectrolito.Arrheniusdefinauncidocomounsustancia
queproducaionesH3O+ ,yunabaselaquegenerabaionesOHcuandoestassedisolvanenagua.Ladisolucinconducela
electricidadyportantoesunelectrolito.PorsuparteladefinicinmasgeneraldeBrnstedLowrynorequiereelaguaniqueseaun
electrolito,ycomoyahemosvistoconstituyeunadefinicinmsgeneralqueincluyetodosloscasos.

Sinembargo,unagranpartedelasreaccionesquenosrodeansonenmedioacuoso,incluyendolasbiolgicasdentrodenuestro
propiocuerpo,deformaqueladefinicindeArrheniuslejosdeserabandonadasemantienemuyvigentey,dehecho,seusaporlos
qumicoscuandoelaguaeselmediodondeseproducenlasreacciones.

VolvamosalassolucionesacuosasdondeuncompuestoproduceH3O+ paraseruncidoyotroproduceOHparaserunabase,o,en
otraspalabras,elcompuestodebeserunelectrolito.Tambindecamosqueloselectrolitosfuertesdabanlugaracidosybases
fuertesmientrasqueloselectrolitosdbilesproducancidosybasesdbilesdebidoasumayoromenorproduccindeionesH3O+ u
OHaldisociarseenladisolucin.

RecuerdaqueelamonacoenestadogaseosoeraeltalndeAquilesdeladefinicindeArrhenius?puesbien,ladisolucinde
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amonacoenaguaesunadelasbasesdbilesmscomunesquenosencontramos,estacoloreadeazuleltornasolyconducela
electricidaddbilmente,loqueimplicaqueesunabaseyportanto,segnArrhenius,debeproducirionesOH.Cuandoseanalizade
cercalasolucindeamonacoseencuentraqueestenosoloestdisueltoenelagua,tambinsedetectanionesOHenlasoluciny
como,sielamonaconotieneoxgeno?

PodemossaliralauxiliodelainterpretacindeArrheniususandoladefinicindeBrnstedLowry.Lamolculadeamonacopuede
aceptarunprotndelaguayporlotantoconvertirlamolculadeaguaH2OenelionhidrxidoOHyconvertirseellamismaenel
ionamoniocomosemuestraacontinuacinenlareaccin5.

(Reaccin5)

DebidoaqueelNH3produceionesenaguasepuedejustificarqueesunelectrolito,sinembargo,elequilibrioqumicodela
disociacintiendemuchoalaizquierda(comomuestranlasflechasdelaecuacin)loquesignificaqueelamonacoesunelectrolito
dbil(sedisociapoco)yportantounabasedbil.

EnestecasoladefinicindeArrheniusesperfectamentetil,aligualqueenaquellosdondelassustanciascidasobsicasestn
disueltasenagua,ycomoestoesmuycomnenellaboratorionadiehaabandonadosuuso,aunqueenotrassituaciones(sinagua)
hayaqueacudiraladefinicinmasgeneraldeBrnstedLowryparatratarelasunto.

Entremosmasadetalleenloscidos
Sabemosqueloscidos,tratadoscomoelectrolitos,puedensermasfuertesomasdbilesdeacuerdoasuproduccindeiones
H3O+ alahoradeladisociacindelamolculadelasustanciadisuelta,yqueestoguardaestrecharelacinconlaconductividad
elctricadeladisolucinyportantoconlafuerzaelectrliticadelasustanciademodoquelaregla:loselectrolitosdbilesproducen
cidosdbiles,mientrasqueloselectrolitosfuertesproducencidosfuertesesunarealidad.

Lastablas1y2muestranalgunoscidosfuertesydbilesrespectivamente.

Tabla1.cidosfuertes
Mximacantidaddeiones
Frmulamolecular Nombre H3O+producidospor
molculadecido.
HCl cidoclorhdrico 1
HBr cidobromhdrico 1
HI cidoyodhdrico 1
HNO3 cidontrico 1
H2SO4 cidosulfrico 2

Tabla2.cidosdbiles
Mximacantidaddeiones
Frmulamolecular Nombre H3O+producidospor
molculadecido.
HF cidofluorhdrico 1
HClO cidohipocloroso 1
CH3COOH cidoactico 1
H2CO3 cidocarbnico 2
H3PO4 cidofosfrico 3

Ustedpuedeestarfamiliarizadoconalgunosdeestoscidos,porejemploelcido
sulfricoeselqueseusacomoelectrolitoenlosacumuladoresdelosautomviles,el
cidoacticoeselcomponenteacidificadordelvinagreyelcidofosfricoescomnenlosfertilizanteslquidosoenalgunos
productosdelimpieza.

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Observelacolumnadeladerechadelastablas1y2,enellasseindicalacantidaddeioneshidronioquepuedeproducirlamolcula
decidoendisolucin.Notequealgunosgeneranunionyotrosmasdeuno,comoelcidosulfricoquepuedeproducirunmximo
dedos,oelcidofosfricoquepuedeproducirunmximodetresestacualidaddeloscidossirveparaclasificarlos
comomonoprticoscuandosoloproducenunionH3O+ ,diprticoscuandoproducenunmximodedosytriprticoscuandoestres
elmximodeionesproducidos.

Existeunatendenciaapensarqueloscidosdiprticosytriprticossonmasfuertesquelosmonoprticosdejndosellevarporla
cantidaddeioneshidronioquepuedenproduciraldisociarse,peroestonoesnecesariamentecierto.Porejemploelcidocarbnico,
muycomnenlabebidascarbonatadasqueconsumimos,esdiprtico,sinembargoesuncidomuchomasdbilqueelcido
clorhdricoqueesmonoprtico.Yestosedebeaqueelcidocarbnicoapenassedisociacuandosedisuelveenagua,mientrasel
cidoclorhdricosedisociamuyprximoal100%.Nuncadebeconfundirselostrminosfuerteydbilconelhechodequeuncido
seamono,diotriprtico,nohayningunarelacinentrelosdosmodosdeclasificacin.

Comocualquierreaccinqumicaladisociacindeunsolutoaldisolverseenaguarespondeaunacondicinreversibleconsu
constantedeequilibrio(Keq)propiayseconsideraqueloscidosfuertestienenunvalordeKeqde103omayorloquenosdiceque
ladisociacintiendeasercompleta.

Unhechointeresanteseproduceconloscidosdiprticosytriprticos,yesquelaconstantedeequilibrionoesigualparatodaslas
etapasdedisociacin,porejemplo,enelcidosulfrico:

PrdidadelprimerH+

H2SO4+H2O>H3O+ +HSO4Keq>1.0x103

PrdidadelsegundoH+

HSO4+H2O>H3O+ +SO42Keq>1.0x102

Laconstantedeequilibrioparalaprimeradisociacinesbiengrandeloqueindicaqueelcidosulfricoesuncidomuyfuertey
estoesciertoparalaprimeradisociacin,peroyaparalasegunda,laprdidadeotroprotn,ladisociacinesdbilloquenosllevaa
decirqueestecidoesalavezuncidofuerteydbil.Dichoenotraspalabras,aunqueelcidosulfricoesdiprticonopierde
ambosprotonesconlamismafacilidad.Sinembargocomounadelasdisociacionesvacasihastaelcompletamientoesenresumen
uncidofuerte.

Uncasodiferenteseseldelcidofosfrico,queestriprtico,ysusconstantesdeequilibrioson:7.5x103paraelprimerprotn,6.2
x108paraelsegundoy4.2x1013paraeltercero,loquesignificaquelaecuacindedisociacintiendeentodosloscasosala
izquierda,loqueindicaunabajadisociacinengeneralyportantosunaturalezadecidodbil.

Pracontinuareneltemacidosybaseslea:Solucionescidasobsicas.

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