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Nanotubos de Carbono
Neste captulo apresentaremos uma viso geral da estrutura e propriedades

dos nanotubos de carbono (NTC), bem como alguns dos mtodos de produo
mais utilizados.
2.1.
Altropos do Carbono
O carbono um dos elementos mais abundantes no universo, sendo um

elemento impressionante, sobretudo em relao as suas ligaes qumicas.
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Quando tomos de carbono se ligam entre si, compostos com estruturas e

propriedades inteiramente distintas podem ser gerados. Tudo depende da natureza
da ligao entre dois carbonos adjacentes. Isto devido a seus quatro eltrons de
valncia. O carbono existe na forma slida principalmente em duas estruturas
diferentes, como diamante e grafite, que podem ser consideradas como duas
formas naturais cristalinas de carbono puro. Suas propriedades, morfologia e
caractersticas so completamente diferentes e podem ser explicadas em termos do
modo em que os tomos de carbono esto ligados entre si na estrutura. Primeiro
como diamante, se os orbitais atmicos do carbono esto no estado de
hibridizao sp3; a rede cristalina formada por tomos de carbono com quatro
enlaces de comprimento 1,56 . Esta configurao muito rgida, estvel e dura.
O slido tem um band gap de 5,5 eV sendo assim um isolante, ver Figura 2.
Figura 1_ Estrutura do diamante, mostrando hibridizao sp3.

Nanotubos de Carbono 21
A segunda configurao o grafite, com tomos de carbono com

hibridizao sp2, ver Figura 3.
Figura 2_ Estrutura do grafite, mostrando hibridizao sp2.
No grafite, cada tomo de carbono est fortemente ligado com seus trs
vizinhos no mesmo plano atravs de uma ligao tipo , de comprimento 1,42
formando um ngulo de 120o. Esta camada de grafite forma uma estrutura
hexagonal plana. No eixo a ligao fraca, tipo , devido a foras de Van der
Waals. O espaamento entre as diferentes camadas do grafite de 3,35 . A

ligao de Van der Waals insuficiente para impedir que as camadas de grafite se
desloquem umas sobre outras quando uma fora externa aplicada, fazendo o
grafite muito til como lubrificante [16]. No plano o grafite um bom condutor
eltrico, pois os eltrons no orbital pz j no pertencem a nenhum tomo em
particular e podem se mover livremente atravs do cristal.
Por muito tempo se pensava que os nicos altropos do carbono eram s o
grafite e o diamante. Porm, em 1985 Kroto et al. descobriram uma nova forma de
carbono que chamaram fulereno [2], ver Figura 4.
Figura 3_Estrutura da molcula de fulereno, mostrando hibridizao sp2

ligeiramente deformada.
Na estrutura proposta, a molcula de fulereno C60 constituda por 20 faces

pentagonais e 12 faces hexagonais, os tomos de carbono ocupam os 60 vrtices.
Esta uma molcula em forma de bola de futebol constituda por sessenta tomos
de carbono (C60). O dimetro da molcula de fulereno de 0,7 nm. A ligao

tambm sp2 como no grafite, mas curvado devido aos pentgonos. Depois,
configuraes similares com um nmero diferente de tomos foram descobertas,
com o C70, C80, etc. A estrutura cristalina do C60 cbica, com uma constante de
rede de 14,17 e uma distncia mnima entre vizinhos C60-C60 de 10,02 [17].
Pela descoberta dos fulerenos Kroto, Smalley e Curl obtiveram o premio Nobel de
Qumica em 1996.
A descoberta dos nanotubos de carbono atribuda a Iijima [1] aps utilizar

o microscpio eletrnico de transmisso(MET) para visualizar o material
carbonoso produzido pelo mtodo de descarga por arco em 1991. Porm, Endo
[18] em 1975 e pesquisadores da Hyperion Catalysis International em 1983 j
tinham produzido estruturas similares, mas o significado destas estruturas de
carbono no tinham sentido at o artigo de Iijima. Os nanotubos de carbono so
fulerenos alongados e que podem ser vistos como camadas de grafite enroladas na
forma de cilindros, como na Figura 5.
Figura 4_ Estrutura de um nanotubo de carbono, mostrando hibridizao sp2

ligeiramente deformada.
2.2.
Estrutura e Propriedades dos Nanotubos de Carbono (NTC)
Em geral existem dois tipos de nanotubos de carbono: Os nanotubos de

carbono de paredes simples (NCPSs) (SWNT, do ingls single-wall nanotubes) e
os nanotubos de carbono de paredes mltiplas (NCPMs) (MWNT, do ingls multi-
walled nanotubes).
2.2.1.
Nanotubos de Carbono de Paredes Simples (NCPSs)
Uma maneira simples de representar os NCPSs considerar uma camada

simples de grafite e enrol-la at formar um cilindro, ver Figura 6.
Figura 5_ Representao esquemtica de uma camada de grafite que ao ser

enrolada origina um nanotubo.
Uma camada simples de grafite constituda por tomos de carbono

formando uma rede hexagonal, com ligaes simples e duplas, sendo a distncia
entre dois tomos mais prximos da ordem de 0,14 nm. No grafite, as ligaes
entre as camadas so do tipo Van der Waals, sendo a distncia entre elas da ordem
de 0,34 nm. Os nanotubos constitudos por uma camada simples podem ser
fechados nos seus extremos com hemisfrios de fulerenos. Alguns dos NCPSs
observados nas experincias de sntese confirmam este fato. Os NCPSs
apresentam caractersticas fsicas de slidos e por tanto, podem ser considerados
como cristais e no como espcies moleculares. As observaes experimentais
indicam que os dimetros dos NCPSs variam entre 0,7 nm e 1,3 nm [19] e seus
comprimentos podem atingir dezenas de micrmetros. Uma caracterstica
importante da estrutura dos NCPSs a helicidade (ou quiralidade) [1] da rede
bidimensional do grafite em relao ao eixo do tubo. Devido simetria hexagonal
dos tomos de carbono em cada folha do grafite, a curvatura da rede, e a
soldagem das bordas da folha para evitar ligaes pendentes e assim formar um
cilindro perfeito, levam a diferentes maneiras de se orientar cristalograficamente
os anis hexagonais de carbono sobre a superfcie dos tubos. Neste sentido, a
helicidade pode ser utilizada para representar o desvio dos anis hexagonais em
relao direo paralela ou perpendicular do eixo do tubo.
Como mostrado na Figura 7, os NCPSs podem ser construdos enrolando

uma folha de grafite de tal modo que dois stios cristalograficamente coincidam. O
r
vetor c que define a direo de enrolamento, denominado vetor quiral, define a
posio dos dois stios, e especificado por um par de nmeros inteiros (n1, n2)
(segundo a notao de Hamada [20])
r r r
c = n1 a1 + n 2 a 2 (2.1)
r r
A cela unitria atravessada pelos vetores a1 e a2 e contm dois tomos de
1 r r
carbono nas posies (a1 + a 2 ) e 2 (ar1 + ar2 ) , onde os vetores bases de
3 3
r r
comprimento a1 = a 2 = a o = 2,461 Ao formam um ngulo de 60o. Nos nanotubos
r
de carbono, a camada de grafeno enrolada de tal forma que o vetor quiral c se
converte na circunferncia do tubo.
r
Figura 6_ Estrutura hexagonal da rede do grafeno mostrando os vetores da rede a1
r r r r
e a2 . O vetor quiral c = 8a1 + 4a 2 do tubo (8, 4) mostrado com os 4 pontos da
rede do grafeno indicados com crculos; o primeiro e o quarto coincidem se a
r
folha enrolada. Perpendicular a c est o eixo z do tubo, o mnimo perodo
r r r r r
translacional est dado pelo vetor a = 4a1 + 5a 2 . Os vetores c e a formam um
r
retngulo, que a cela unitria do tubo, se esta enrolada ao longo de c em um
cilindro. Os padres zig-zag e armchair ao longo do vetor quiral dos tubos zig-zag
e armchair, respectivamente, esto indicados.
r r r
Na Figura 7 o vetor quiral c = 8a1 + 4a 2 de um tubo (8, 4) mostrado. Os
crculos indicam os quatro pontos sobre o vetor quiral onde o primeiro e o ltimo
coincidem se a camada de grafite enrolada. O nmero de pontos na rede do
grafeno sobre o vetor quiral dado pelo maior comum divisor n de (n1, n2), desde
que:
r
r n1 n2 r
c = n v + r = n c ' (2.2)
n a1 n a 2
r
mltiplo de outro vetor quiral c ' . A direo do vetor quiral medida pelo
v r
ngulo quiral , que definido como o ngulo entre a1 e c . O ngulo quiral pode
ser calculo de:

r r
a1 c n1 + n2
cos = r r = 2 (2.3)
a1 c n + n1 n2 + n22
2
1
Para cada tubo com entre 0o e 30o h um tubo equivalente com entre 30o
e 60o devido simetria rotacional sxtuplo do grafeno. Ento vamos nos restringir
ao caso no qual n1 n 2 0 (ou 0 o 30 o ). Assim tubos do tipo (n, 0) ( = 0 o
) so chamados nanotubos zig-zag porque eles exibem um padro zig-zag ao longo
da circunferncia do tubo, ver Figura 7. Os tubos (n, n) so chamados nanotubos
armchair; seu ngulo quiral = 30o. Tanto os tubos zig-zag quanto os tubos
armchair so tubos aquirais, em contraste com os tubos quirais quando
n1 n2 0 . Na Figura 8 so mostrados esquematicamente exemplos dos trs
tipos de nanotubos mencionados anteriormente. Na estrutura armchair duas
ligaes C-C em lados opostos de cada hexgono so perpendiculares ao eixo do
nanotubo, enquanto na configurao zig-zag estas ligaes so paralelas ao eixo
do nanotubo (Figura 8a, b). Todas as outras configuraes nas quais a ligao C-C
est formando um ngulo com o eixo do nanotubo so nanotubos quirais (Figura
8c).
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Figura 7_ Estruturas geomtricas de NCPSs. (a) nanotubo armchair, (b) nanotubo

zig-zag e (c) nanotubo quiral.
A geometria da rede do grafeno e o vetor quiral do nanotubo determinam

seus parmetros estruturais, tais como o dimetro, cela unitria e seu nmero de
tomos de carbono, bem como o tamanho e a forma da zona de Brillouin. O
dimetro do nanotubo dado pelo comprimento do vetor quiral:
r
c ao ao
d= = n12 + n1 n2 + n22 = N (2.4)

r
com N = n12 + n1 n2 + n22 . O menor vetor a da rede do grafeno perpendicular a
r
c define o perodo translacional a ao longo do eixo do tubo. Por exemplo, para o
tubo (8, 4) na Figura 7, o menor vetor da rede do grafeno ao longo do eixo do tubo
r r r
a = 4a1 + 5a 2 . Em geral, o perodo translacional a determinado a partir dos
ndices quirais (n1, n2) por:
r 2n + n1 r 2n1 + n 2 r
a= 2 a1 + a2 (2.5)
n n
e
r
a= a =
(
3 n12 + n1 n2 + n22
ao
) (2.6)
n
(n1 n2 )
3 se um nmero inteiro
3n
onde =
1 caso contrario
Assim, a cela unitria do nanotubo formada por uma superfcie cilndrica

de altura a e dimetro d. Para tubos aquirais as equaes (2.4) e (2.6) podem ser
simplificadas a:
r
a Z = 3 a o c Z = na o (zig-zag) (2. 7)
r
a A = ao c A = 3 na o (armchair). (2. 8)
r r
Para tubos quirais, a e c tem que ser calculados das equaes (2.4) e (2.6).
Tubos com o mesmo ngulo quiral, isto , com a mesma razo n1/n2 , possuem o
r
mesmo vetor da rede de grafeno a . Na figura 9 so mostradas as estruturas dos
nanotubos (17, 0), (10, 10) e (12, 8) onde a cela unitria destacada e o perodo
translacional a indicado. Note que a varia fortemente com a quiralidade do
nanotubo; tubos quirais freqentemente tm celas unitrias muito compridas.
Figura 8_ Estrutura dos tubos (17, 0), (10, 10) e (12, 8). As celas unitrias dos
nanotubos esto destacados, indicando o perodo translacional a.
O nmero de tomos de carbono na cela unitria, nc, pode ser calculado a
partir da rea da superfcie do cilindro st = a c , e da rea s g da cela unitria da

rede do grafeno. A razo entre elas dois ns d o nmero q de hexgonos de
grafeno na cela unitria do nanotubo:
q=
st
=
(
2 n12 + n1 n2 + n22 ) (2.9)
sg n
Como as celas unitrias do grafeno contm dois tomos de carbono, ento:
n c = 2q =
(
4 n12 + n1 n2 + n22 ) (2.10)
n
tomos de carbono na cela unitria de um nanotubo. Nos tubos aquirais q = 2n .

Os parmetros estruturais dados acima, esto resumidos na Tabela 1.
Tabela 1_ Parmetros estruturais dos nanotubos armchair (A), zig-zag (Z) e quiral
(Q).
Nanotubo N q = nc/2
A (n, n) 3n2 2n
Z (n, 0) n2 2n
Q (n1, n2) n12 + n1n2 + n22 2N/(n )
Perodo
Dimetro d ngulo quiral
Translacional a
A 3na o / ao 30o
Z na o / 3a o 0o
n1 + n2
2
Q N ao / 3 N a o /(n)
arccos
N
Depois de ter determinado a cela unitria dos NTC, construiremos sua zona
de Brillouin (ZB). Por comparao, mostraremos na Figura 10 a ZB hexagonal do
grafeno com os pontos de alta simetria , K e M e as distncias entre eles.
Figura 9_ Zona de Brillouin do grafeno mostrando os pontos de alta simetria, , K

e M, bem como as distncias entre eles.
Na direo do eixo do tubo, a qual definimos como a direo do eixo z, o

vetor da rede recproca kz corresponde ao perodo translacional a, cujo
comprimento :
2
kz = (2. 11)
a
Considerando o tubo como infinitamente grande, o vetor de onda kz

continuo; a primeira zona de brillouin na direo z o intervalo ( , ] . Ao
a a
r
longo da circunferncia c do tubo, qualquer vetor de onda k est quantizado de
acordo com as condies de contorno:
2 2
r 2
m = c = d k ,m = = r m = m (2. 12)
c d
q q
onde m um nmero inteiro que toma os valores + 1,...,0,1,..., .
2 2
2
Uma onda com vetor de onda k ,m = tem 2m nodos ao redor da
d m
circunferncia. O Maximo do k ,m (mnimo comprimento de onda) se obtm do
nmero de tomos (2q) na cela unitria: uma projeo dos tomos de carbono
sobre a circunferncia do tubo leva a pares de tomos de carbono eqidistantes;
ento pelo menos 4 tomos de carbono so necessrios para definir o
q
comprimento de onda; isto m . Ento a primeira zona de Brillouin consiste
2
2
de q linhas paralelas ao eixo z, separadas por k = e k ( , ] . O vetor de
d a a
r r
onda quantizado k e o vetor da rede recproca k z podem ser encontrados a partir
das seguintes condies:
r r r r
k c = 2 k a = 0 (2. 13)
r r r r
kz c = 0 k z a = 2 (2. 14)
As quais do como resultado:
r 2n + n r 2n + n r
k = 1 2 k1 + 2 1 k 2 (2. 15)
qn qn
r n r n r
k z = 2 k1 + 1 k 2 (2. 16)
q q
Na Figura 11 so mostradas as zonas de Brillouin dos tubos armchair (7, 7)
e zig-zag (13, 0) para m [n, n] em relao a ZB do grafeno.
Figura 10_ Zona de Brillouin de um nanotubo armchair (7, 7) e um nanotubo zig-

zag (13,0) (linhas slidas). O fundo um mapa de contorno da estrutura de bandas
do grafeno (o branco indica os mximos de energia). A zona de Brillouin consiste
de 2n (isto 14 e 26 respectivamente) linhas paralelas a kz, onde kz o vetor da
rede recproca ao longo do eixo do tubo. Cada linha tem o ndice m [-n, n], onde
m = 0 corresponde linha atravs do ponto (k = 0). A condio de contorno da

zona de Brillouin est dada por para os nanotubos armchair e por
a ao 3a o
para os nanotubos zig-zag.
A linha que passa atravs do ponto tem ndice m = 0. A posio das

linhas com m = 0 e com m = n a mesma para todos os tubos zig-zag e todos os
tubos armchair respectivamente, independentemente de seus dimetros. Com o
aumento do dimetro o nmero de linhas aumenta enquanto que a distncia entre

elas diminui. Por exemplo, em primeira aproximao, as propriedades dos NTC
esto relacionadas s do grafite, tomando do grafeno as linhas que correspondem a
ZB do nanotubo, de acordo com as equaes (2.15) e (2.16). A estrutura eletrnica
de um nanotubo particular pode ser encontrada cortando a estrutura de banda
2
bidimensional do grafeno (fundo da figura 11) em q linhas de comprimento e
a
2
distncia paralelas direo do eixo do tubo. Esta aproximao chamada de
d
zone folding e comumente utilizada nas pesquisas em nanotubos de carbono.
Porm, devido a que o procedimento do zone folding, despreza qualquer efeito da
geometria e curvatura das paredes dos tubos, o resultado obtido por este mtodo
tem que ser utilizado com muito cuidado.
Experimentalmente, a estrutura dos NTC pode ser examinada tanto por

tcnicas de obteno de imagem diretas, tais como microscopia eletrnica de
transmisso (MET) [21] e microscopia de varredura por sonda (SPM) [22-24] ou
por difrao de eltrons [25, 26], isto imagem no espao recproco. A
microscopia de varredura por tunelamento (STM) oferece medies com
resoluo atmica. Do STM e a difrao de eltrons, o ngulo quiral e o dimetro
do tubo podem ser determinados, e ento o vetor quiral (n1, n2) em principio pode
ser encontrado experimentalmente. A interpretao destas imagens , porm,
delicada e freqentemente requer anlise digital de imagens e comprobao com
outros resultados experimentais.
2.2.2.
Nanotubos de Carbono de Paredes Mltipla (NCPMs)
Os nanotubos constitudos por duas ou mais camadas simples de cilindros

coaxiais, (obtidos enrolando uma folha de grafite), so conhecidos como
nanotubos de carbono de paredes mltiplas (NCPMs), ver Figura 12. Os NCPMs
podem conter tanto tubos quirais quanto aquirais, bem como exibir vrios ngulos
quirais.
Figura 11_ Representao esquemtica de um nanotubo de carbono de paredes

mltipla [27].
Estes podem ser fechados nos seus extremos com hemisfrios de

fulerenos, que em geral, apresentam defeitos, devido a presena de pentgonos e
heptgonos. A distncia de separao entre as camadas da ordem de 3,4 , cerca

de 3-5 % maior que o espaamento entre as camadas do grafite que de
aproximadamente 3,35 . Esta diferena pode ser atribuda curvatura dos tubos
e a interao de Van der Waals entre as camadas sucessivas de grafite [1]. O
comprimento dos NCPMs varia desde dcimos de nanmetros at vrios
micrmetros, e o dimetro exterior varia desde um valor to pequeno como 2 nm
at mais de 100 nm. Na maioria dos casos, a relao comprimento/dimetro atinge
valores entre 100 e 1000 e, portanto, podem ser considerados como sistemas
unidimensionais.
A anlise energtica dos NCPMs foi considerada por Charlier and
Michenaud [28]. Eles encontraram que a energia ganha pela adio de uma nova
camada cilndrica a cavidade central era da mesma ordem que em uma bicamada
de grafite. A distncia tima entre camadas encontrada entre um nanotubo interior
(5, 5) e um nanotubo exterior (10, 10) foi de 3,39 . Esta um tanto diferente do
espaamento encontrado para o grafite turbostatico [29]. A energia da barreira
translacional e rotacional estimada para dois tubos coaxiais foi de 0,23 meV por
tomos e 0,52 meV por tomos respectivamente. Valores to baixos sugerem que
uma significativa mobilidade translacional e rotacional poderia estar presente nos
NCPMs temperatura ambiente, embora na realidade a cobertura das pontas dos
nanotubos e a presena de defeitos na estrutura cilndrica posam limitar esta

mobilidade [29].
Nos NCPMs, a estrutura eletrnica do tubo menor, o interior, super
imposta pelo tubo mais externo. Ento, a estrutura de bandas obtida para um
NCPMS individual parece-se com a do grafite [30].
2.3.
Propriedades Eletrnicas dos Nanotubos de Carbono
Desde a descoberta dos nanotubos de carbono, os trabalhos tericos tm

mostrado que suas propriedades fsicas dependem fortemente de seu dimetro e
quiralidade [31]. J que a relao entre o comprimento e o dimetro dos
nanotubos grande (100-1000), o movimento dos eltrons est essencialmente
confinado ao longo do eixo do tubo. Nesse sentido os nanotubos podem ser
considerados como fios qunticos, mostrando densidades de estados eletrnicos
unidimensionais com singularidades a ambos lados do nvel de Fermi, EF.

Os NTC podem ser metlicos ou semicondutores. O argumento mais simples
dado pela aproximao de zone folding onde a estrutura de banda dos NTC
obtida cortando a banda do grafeno de acordo aos vetores de onda permitidos: No
grafeno a banda de conduo e a de valncia atravessam o nvel de Fermi em
certos pontos singulares, os pontos k na zona de Brillouin [32]. Ento, os
nanotubos so metlicos, se os estados permitidos dos nanotubos (ver Figura 11)
contm os pontos k do grafite, caso contrario so semicondutores [33]. Por
exemplo, em todos os tubos tipo armchair a banda com m = n inclui os pontos k,
assim so sempre metlicos. Em geral, os nanotubos com ndices quirais (n1, n2)
n1 n 2
onde um nmero inteiro, so metlicos nesta aproximao, em caso
3
contrrio, so semicondutores. Na Figura 13 mostrado um mapa parcial dos
tipos de nanotubos.
Figura 12_ Mapa parcial de nanotubos metlicos e semicondutores. Os crculos

verdes com circunferncias negras representam os nanotubos metlicos, e em
circunferncias azuis, os nanotubos semicondutores. Observa-se que os pontos
com diferentes ndices (n1, n2) que pertencem a um mesmo arco de circunferncia,
correspondem a NCPSs com igual dimetro. Por exemplo, os nanotubos (5,5) e
(6,4) apresentam aproximadamente iguais dimetros [34].
O fato de que a estrutura eletrnica dos nanotubos de carbono possa ser metlica
ou semicondutora dependendo da escolha dos ndices (n1, n2), embora no exista
nenhum tipo de diferena entre as ligaes qumicas entre os tomos de carbono
ou no exista nenhum tipo de dopagem ou impurezas presentes, fascinante.
Estas propriedades nicas dos NTC so devidas ao confinamento quntico dos
eltrons na direo normal ao eixo do tubo, ver Figura 14. Nesta se pode ver que,
como esperado, os nanotubos metlicos Figura 14a, apresentam uma densidade de
estados diferente de zero no nvel de Fermi e os nanotubos semicondutores Figura
14b apresentam um gap de energia entre as bandas de valncia e de conduo.
Tambm se pode ver que a natureza unidimensional dos NTC d origem a um
grupo discreto de singularidades na densidade de estado, chamadas singularidades
de van Hove que so muito importantes para a interpretao do espectro Raman
nos nanotubos. A densidade de estado nas energias das singularidades de van
Hove alta pelo qual esperado uma absoro tica grande quando a energia dos
ftons incidentes coincidem com a separao de energia Eii entre as singularidades
associada com a ith sub-banda abaixo do nvel de Fermi e com a ith sub-banda
acima do nvel de Fermi. As transies ticas associadas com as singularidades de
van Hove podem acontecer somente entre essas sub-bandas, exemplo: da primeira
banda ocupada primeira sub-banda vazia, devido a que a transio deve
conservar o vetor de onda e s sub-bandas espelhos tem pontos de disperso com

os mesmos valores de k.
Figura 13_ Densidade de estado exibindo a banda de valncia (valores negativos),

a banda de conduo (valores positivos) e a energia de Fermi (EF centrada em 0
eV) para a) um nanotubo metlico armchair (5, 5) o qual mostra estados
eletrnicos em EF (caracterstica de um metal); b) um nanotubo zig-zag (7, 0)
mostrando um comportamento de semicondutor devido ao gap de energia entre a
banda de valncia e a banda de conduo ( caracterstica dos semicondutores). Os
spikes mostrados na densidade de estado so chamados singularidades de van
Hove e so os resultados da conduo quntica unidimensional, as quais no esto
presentes em um cristal de grafite infinito.
2.3.1.
Propriedades Mecnicas dos Nanotubos de Carbono
Devido ligao C-C presente no grafite esse material quando considerado

os seus planos de grafeno um dos mais duros na natureza. Os NTC so bons
candidatos a serem tambm os mais duros e a ter estrutura mais robusta. Em
NCPMs e NCPSs observados no microscpio eletrnico de transmisso (MET)
sabido que os tubos so flexveis e no se quebram ao serem curvados [35].
Clculos tericos predisseram estas propriedades [36] fazendo ver que os NTC
poderiam se deformar com a diminuio do raio e variando sua quiralidade.
A primeira tentativa de determinar o mdulo de Young em NCPMs foi feita
por Treacy e colaboradores [37], que mediram in situ em um microscpio
eletrnico de transmisso as amplitudes das vibraes trmicas em NCPMs
isolados. Os autores demostraram que os NTC tinham um mdulo de Young de Y

= 1,0-1,8 TPa, o qual muito maior do que as fibras de carbono disponveis
comercialmente (Y 800 GPa). Outros pesquisadores fizeram medies diretas
em NCPMs isolados da resistncia flexo como funo do deslocamento
utilizando um microscpio de fora atmica. Os valores do mdulo de Young
oscilaram entre 0,32 e 1,47 TPa [38, 39]. Falvo et al. [39] observaram que
NCPMs podiam ser curvados repetidamente em grandes ngulos utilizando uma
ponta do microscpio de fora atmica sem sofrer danos catastrficos.
Trabalhos tericos sobre as propriedades mecnicas dos NTC foram feitos
por Brenner e colaboradores, eles reportaram que os NTCPSs podiam exibir um
mdulo de Young comparvel ao encontrado no diamante [40]. Yakobson [41] e
Bernhole et al. [42] foram os primeiros a propor um mecanismo atravs do qual os
NTC se transformam sob tenses uniaxiais, as quais originam defeitos tipo
pentgonos-heptgonos; sob altas presses estes defeitos podem se afastar um do
outro deixando como resultado uma diminuio do dimetro do nanotubo.
Gao et al. tambm demonstraram teoricamente que as propriedades
mecnicas dos NCPSs dependem do dimetro [43]. Os autores estimaram um
mdulo de Young terico em NCPSs de aproximadamente 1 nm de dimetro do
ordem de 0,6-0,7 TPa [43]. Hernandez et al. obtiveram valores tericos para o
mdulo de Young (utilizando a aproximao de tight binding) em concordncia

com os obtidos experimentalmente em NCPMs (1,0-1,2 TPa) [44], e encontraram
que, como esperado, medida que cresce o dimetro de um nanotubo as
propriedades mecnicas se aproximam das do grafite [44]. Porm, foras
mecnicas medidas em NCPSs e NCPMs produzidos por mtodos piroliticos tm
mostrado valores menores do mdulo de Young [45]. Os valores encontrados so
dependentes da cristalinidade do material e do nmero de defeitos (pentgonos-
heptgonos, vacncias, etc) presentes na estrutura.
2.3.2.
Propriedades Trmicas dos Nanotubos de Carbono
Devido condutividade trmica do diamante e do grafite (no plano) serem

extremamente altas, a condutividade trmica dos NTC (dominada por fnons) ao
longo do eixo do tubo pode ser uma das mais elevadas quando comparada com
outros materiais. Rudolf and Lorents foram os primeiros em discutir sobre esta
possibilidade em 1995 [46].
No grafite, os fnons dominam o calor especifico acima de 20 K [47],
enquanto que em NCPSs e NCPMs, a contribuio dos fnons domina em todas
as temperaturas [48]. Yi et al. fizeram medies da condutividade trmica em
NCPMs produzidos por mtodos piroliticos [49]. Os autores encontraram que a
condutividade trmica varia linearmente com a temperatura de 4 a 300 K. Devido
ao grande dimetro observado nesses NCPMs, esperado que os tubos se
comportem como o grafite bidimensional, e certamente, a condutividade aumenta
seguindo uma lei tipo T2, com um valor similar ao do grafite (T2,3). Kim et al. [50]
determinaram que a condutividade trmica de NCPMs isolados maior do que o
grafite (3000 W/K) a temperatura ambiente e duas ordens de magnitude maior que
a obtida para aglomerados de NCPMs. Hone [48] mediu uma condutividade
trmica em NCPSs aleatoriamente orientados de 35 W/mK, ao passo que para
NCPSs alinhados o valor foi maior que 200 mW/mK.
O calor especifico (Cv) de NCPSs e NCPMs tem sido estudado do ponto de
vista experimental e terico. Benedict e colaboradores predisseram que NCPSs
deveriam ter um Cv proporcional T a temperaturas suficientemente baixas,
mesmo que fossem nanotubos semicondutores [51]. Experimentalmente, Yi et al.
encontraram que o calor especifico de NCPMs produzidos por mtodos piroliticos

varia linearmente com a temperatura entre 10 e 300 K, este resultado est de
acordo com o calor especifico calculado para o grafeno, mostrando o
relativamente dbil acoplamento entre as camadas nos NCPMs e no grafite.
2.4.
Tcnicas de Produo de Nanotubos de Carbono
Na ultima dcada trs mtodos principais foram utilizados para a obteno

de nanotubos de carbono, dois mtodos de altas temperaturas, o mtodo de
descarga por arco [1, 52] e o de ablao por laser[53], e um mtodo de baixa
temperatura, o mtodo de deposio qumica por vapor (CVD do ingls, Chemical
Vapor Deposition) [64]. Os primeiros so baseados na condensao de tomos de
carbono gerados pela evaporao (sublimao) de carbono a partir de um
precursor slido, geralmente, grafite de alta pureza. O segundo se baseia na
decomposio de gases (ou vapores) precursores contendo tomos de carbono,

geralmente, um hidrocarboneto, sobre um catalisador, em metal de transio.
2.4.1.1.
Mtodo de Descarga por Arco
O mtodo de descarga por arco, inicialmente utilizado para produzir

fulerenos C60 [2], o mais comum e possvelmente a forma mais fcil de se obter
NTC, alm de ser bem simples. Porm, este um mtodo que produz uma mistura
complexa de compostos que necessitam de uma purificao posterior para separar
os NTC da fuligem e do resduo de metais catalticos presentes no produto inicial.
O principio deste mtodo baseado em uma descarga por arco eltrico, gerado
entre dois eletrodos cilndricos de grafite de 6-12 mm de dimetro tipicamente,
colocados horizontal ou verticalmente em uma cmara resfriada a gua,
geralmente contendo um gs inerte a baixa presso (menor do que a presso
atmosfrica), ver Figura 15.
Figura 14_ Mecanismo de formao de nanotubos de carbono. O carbono

evaporado do anodo e depositado no catodo [55].
Os dois eletrodos de grafite (catodo e anodo) so mantidos a uma distncia

suficientemente pequena um do outro (< 1mm), para que a corrente passe (ao ser
aberto um arco) e desta maneira, gere um plasma entre eles. A temperatura na

regio do plasma extremamente alta (3000-4000 oC). O grafite sublimado do
eletrodo positivo (anodo) e depositado no catodo ou nas paredes da cmara
produzindo nanotubos de carbono em grandes quantidades, dependendo da
uniformidade do plasma e da temperatura qual o produto depositado no
eletrodo e nas paredes da cmara. Devido a isto para evitar flutuaes do plasma
e manter uma distncia constante entre os eletrodos, o anodo deve ser
movimentado continuamente, no sentido do catodo. O mtodo de descarga por
arco foi usado por Iijima [1] na obteno dos primeiros nanotubos registrados. Os
tubos obtidos por Iijima apresentavam vrios cilindros concntricos, NCPMs, com
variaes nos dimetros internos e externos e no nmero de paredes.
Os NCPSs so obtidos quando uma mistura de carbono e metais de
transio, tipicamente Fe, Co, Ni, Y, ou uma combinao deles Ni/Y ou Co/Ni
colocada no anodo furando a barra de grafite e submetido-a descarga por arco
[56]. Tais nanotubos se apresentam isolados ou na forma de feixes. As partculas
metlicas atuam como catalisadores homogneos na fase vapor, assistindo o
crescimento dos nanotubos de carbono de paredes simples [3].
O mecanismo de formao de nanotubos por esse mtodo est longe de ser
bem estabelecido. Resultados recentes sugerem a formao de carbono lquido
[57]. Aparentemente no anodo gotas de carbono lquido se formariam, e no
processo de rapida evaporao que se segue, essas gotas adquiririam uma

superficie desordenada (tipo vidro) que seriam sementes para nucleao dos
nanotubos.
2.4.1.2.
Mtodo de Ablao por Laser
Em 1995, o grupo de Smalley [58] na Rice University reportou a produo

de nanotubos de carbono por ablao laser. Neste mtodo o grafite vaporizada
pela irradiao laser na presena de um gs inerte, ver figura 16.
Figura 15_ Representao esquemtica do aparato experimental de ablao por

laser [58].
No mtodo de ablao por laser o carbono vaporizado da superfcie de um

disco de grafite (~ 1,25 cm de dimetro) em um fluxo de argnio ou hlio para
manter uma presso de 500 Torr. O grafite colocado no meio de um tubo de
quartzo e o tubo levado para um forno tubular com temperatura controlada.
Depois de fechar o tubo de quartzo este evacuado e a temperatura elevada para
1200 oC. O tubo, ento, preenchido com o gs inerte e o laser focalizado sobre
o alvo de grafite, com auxilio de lentes para produzir um feixe de 3-6 mm de
dimetro. Esse feixe varre toda a superfcie do alvo de grafite para manter uma
superfcie de vaporizao sempre lisa e uniforme. O fluxo de gs inerte arrasta as
espcies de carbono geradas, na zona de alta temperatura e deposita tais espcies
no coletor cnico de cobre, resfriado por gua, localizado na extremidade oposta
do tubo de quartzo. O laser utilizado, geralmente, um laser pulsado Nd:YAG
[59] ou de onda continua de CO2 [60]
O mtodo de ablao por laser tambm produz nanotubos de paredes

simples e de paredes mltiplas. Os nanotubos NCPMs so produzidos quando
grafite puro submetido ablao [61]. Os tubos obtidos apresentam de 4 a 24
cilindros concntricos e comprimentos superiores a 300 nm acompanhado por
uma pequena quantidade de estruturas tipo cebola [61]. Por outro lado, os
nanotubos de carbono de paredes simples so produzidos quando uma pequena
quantidade de metal de transio, geralmente Co, Ni, Fe, e Y ou uma combinao
deles, misturada ao alvo de grafite [62]. Os NCPSs apresentam uniformidade de
dimetros e uma grande tendncia a formar feixes, como os nanotubos de carbono
de paredes simples obtidos atravs do mtodo de descarga por arco eltrico. Os
metais de transio, novamente, apresentam um papel fundamental para a
obteno de NCPSs, entretanto, o mecanismo de formao tambm no muito
bem estabelecido. As impurezas encontradas so partculas de grafite, carbono
amorfo, fulerenos e partculas metlicas, levando necessidade de uma etapa de

purificao para remover essas espcies.
O mtodo de ablao por laser similar ao de descarga por arco eltrico, j

que ambos utilizam o mesmo gs como atmosfera para o crescimento dos
nanotubos e a mesma mistura de metais de transio como catalisadores. Tambm
devido as similares condies de reao necessitadas e a probabilidade de
acontecer sob o mesmo mecanismo. Apesar de que muitos esforos tm sido feito
nos ltimos anos para produzir grandes quantidades de nanotubos de carbono
pelos dois mtodos de crescimentos de altas temperaturas anteriormente descritos,
ainda no esto prontos para o seu uso a escala industrial.
2.4.1.3.
Mtodo de Deposio Qumica por Vapor (CVD)
A deposio qumica por vapor para obter nanotubos de carbono (NCPSs e

NCPMs) um mtodo mais barato, quando comparado com o mtodo de descarga
por arco e o mtodo de ablao laser, e requer de temperaturas de deposio
o
relativamente baixas, aproximadamente 500-1000 C [63]. Tambm
diferentemente dos mtodos de crescimento citados anteriormente, permite

produzir NTC de um modo continuo e utilizvel para grandes produes.
O processo de crescimento envolve a reao de decomposio de um vapor
ou gs precursor contendo tomos de carbono, geralmente um hidrocarboneto, na
presena de um catalisador metlico (metais de transio, tais como Fe, Ni e Co).
O argumento para a escolha destes metais como catalisadores para o crescimento
de nanotubos de carbono por CVD se deve possvelmente ao diagrama de fase
entre esses metais e o carbono. A altas temperaturas o carbono tem solubilidade
finita nesses metais, o que leva a formao de uma soluo metal-carbono que
permite um determinado mecanismo de crescimento (Alm da solubilidade do
carbono no metal preciso que exista uma interao da banda do metal catalisador
com a molcula de hidrocarboneto precursora). Tambm possvel crescer
nanotubos de carbono em plasma sem a utilizao de catalisador [63], mas para o
crescimento de nanotubos de carbono de paredes simples por CVD metais de
transio como catalisadores so necessrios. Porm comum utilizar tambm um

catalisador na forma de uma multicamada metalica, por exemplo, (Al/Fe/Mo/
[65]) quanto um catalisador em fase liquida (Fe/Mo/ Alumina/ [66]) ou uma
combinao de catalisadores em fase liquida Fe/Mo junto com um filme de Al
[67]. A qualidade e forma dos nanotubos crescidos dependem fortemente da
temperatura do crescimento [68]. Temperaturas tpicas de crescimento so de 600-
750 o C para NCPMs e de 850-1000 o C para NCPSs [69, 70].
A Figura 17 mostra o esquema experimental de um sistema de crescimento
tpico de CVD.
Figura 16_ Representao esquemtica de um sistema tpico de deposio qumica

na fase vapor.
O substrato coberto com o catalisador colocado dentro do forno e aquecido

em um fluxo constante de um gs inerte (Ar, por exemplo). Quando a temperatura
de crescimento desejada alcanada, o gs precursor contendo os tomos de
carbono adicionado. Os nanotubos de carbono so nucleados e crescidos pelos
tomos de carbono advindos da decomposio desse precursor. Ramificaes [71]
e a orientao dos tubos podem ser controladas de diferentes maneiras, como com
um padro de alumina [72], com um campo eltrico [73], ou magntico [74], um
fluxo de gs [75], ou crescendo os tubos de pilar em pilar [76]. O dimetro e a
localizao dos tubos podem ser controlados utilizando padres feitos
litograficamente [77].
2.5.
Aplicaes
Essa nova famlia de altropos do carbono possui propriedades interessantes como

alta resistncia mecnica e capilaridade, alm de apresentar estruturas eletrnicas

nicas, apontando para diversas aplicaes no futuro. De fato, muitas aplicaes
potenciais para os nanotubos de carbono foram propostas, incluindo a obteno de
compsitos polimricos condutores ou de alta resistncia mecnica, dispositivos
para armazenamento e converso de energia, sensores, dispositivos
semicondutores em escala nanomtrica, entre outras. De um ponto de vista de
aplicaes diretas, os NTC poderiam ser ainda usados como peneiras moleculares,
como material para armazenamento de hidrognio, como aditivos para materiais
polimricos e como suporte em processos catalticos [78], por exemplo. na sua
utilizao como suporte em catalisadores que nos ltimos anos, pesquisas
relacionadas aos NTC tm mostrado que esses materiais apresentam
comportamentos diferenciados e no usuais na rea de catlise, quando
comparados com os materiais clssicos. Nesse sentido vamos us-los para serem
decorados com nanopartculas de cobalto atravs de um processo in-situ de
reduo por hidrognio. Em seguida sero descritas brevemente algumas das
aplicaes mais concretas dos nanotubos de carbono relatadas na literatura.
2.5.1.
Aplicaes Catalticas
O desenvolvimento de materiais avanados para suporte cataltico de

extrema importncia para construir um ambiente limpo. Trs mtodos de catlise
so usualmente utilizados para reduzir vrios gases tais como o NOx e o CO
utilizando catalisadores redutores e oxidantes. Estes catalisadores esto
constitudos de uma estrutura cermica revestida com partculas metlicas
catalisadoras (usualmente platina, rdio e paldio). Como esses catalisadores so
metais muito caros, importante criar estruturas que exponham a mxima rea
superficial com o mnimo de catalisadores para otimizar os custos. Assim, a
implementao de nanotubos como suporte para catlise nanoestruturados uma
forma efetiva para reduzir o custo, devido sua grande rea superficial. Um
nmero grande de xidos metlicos pode funcionar como catalisadores para a
converso do NOx [79]. amplamente aceito que os defeitos de oxignio na
superfcie de catalisadores de xidos metlicos so os centros ativos para a

reduo [80]. At 80 % de converso de xido de nitrognio para N2 foi
observado para a alumina a 500 oC . Aerogels de alumina e zircnio exibem
grandes atividades catalticas a baixas temperaturas. Tais atividades catalticas
foram atribudas alta difusividade efetiva do gs da reao nos poros do material
nanoestruturado [80].
Entre os diferentes tipos de suportes utilizados na catlise heterognea os
materiais carbonosos atraem um interesse crescente devido suas caractersticas
especficas. Estas caractersticas incluem resistncia a meios cidos/bsicos,
possibilidade de serem controlados at certos limites, a sua porosidade e
superfcie qumica e facilidade de recuperao dos materiais metlicos utilizados
resultando em um baixo impacto ambiental [81]. Materiais carbonosos em suas
vrias formas [82] apresentam alta resistncia temperatura e assim tm um
grande potencial em aplicaes catalticas [79, 81, 84]. Os NTC podem funcionar
como guias para molculas entre as camadas de feixes de tubos ou mesmo por
dentro deles. Nanotubos com pontas abertas tem mostrado materiais introduzidos
em seu interior [83]Alm de sua utilizao como suporte, os NTC tm sido
utilizados como catalisadores diretos para a decomposio de vrios gases [84,
85]. Os dados da tabela 2 mostram que os nanotubos de carbono e os materiais

carbonosos tm capacidade de melhorar a atividade cataltica.
Tabela 2_ Atividade cataltica comparado com outros materiais carbonosos.
Catalisador
Reao Resultados
Maior taxa de
Decomposio de
converso do que o Rh-
NO [86]
Al2O3
Rh-NCPMs
Uma taxa trs
Hidrogenao do
vezes maior do que o
Cinnamaldehyde [87]
carbono ativado por Rh
Maior seletividade
Reao n-hexen [88]
do que o Pt/Si O2
Pt-Nanofibras de
Maior taxa do que
Grafite Oxidao do
o eletrodo de carbono
metanol [88]
tipo Pt-vulcan
Maior atividade do
Dehidrogenao do
Co-NCPMs que o carbono ativado
ciclohexanol [89]
por cobalto
2.5.2.
Aditivos para Materiais Polimricos
As propriedades excepcionais dos nanotubos de carbono tm motivado

muitas pesquisas acerca das propriedades mecnicas de compsitos base de
nanotubos. Nesse sentido, a disperso uniforme ao longo da matriz polimrica e a
otimizao tanto da solubilidade nanotubo/matriz como da adeso so parmetros
crticos. Em especial, a disperso um ponto crtico para o reforo de materiais
polimricos, uma vez que os NTC encontram-se comumente agrupados em feixes.
Todavia, existem relatos de que a adio de pequenas porcentagens de NTC a
matrizes polimricas como PVA (Polyvinyl acetate) levam a um aumento da

ordem de 40% na tenso elstica e a um acrscimo de aproximadamente 25% na
resistncia trao [90]. Em outras palavras, o desempenho dos materiais
compsitos de nanotubos de carbono cerca de 10 vezes melhor que o observado
para compsitos das fibras de carbono convencionais, para uma mesma carga. Um
ponto que chama a ateno o desenvolvimento de tcnicas que possibilitem um
'ancoramento' efetivo dos nanotubos matriz polimrica. Nesse sentido, as
modificaes qumicas dos nanotubos representam uma alternativa promissora.
2.5.3.
Emisso de Campo a Partir de Nanotubos de Carbono
7
Quando um campo eltrico de alta intensidade, da ordem de 10 V/cm
aplicado sobre uma superfcie slida com potencial eltrico negativo, os eltrons
dentro do slido so emitidos no vcuo pelo efeito de tunelamento quntico. Este

fenmeno denominado emisso de eltrons por efeito de campo. Campos
eltricos de elevada intensidade podem ser obtidos nas pontas de agulhas finas
condutoras j que a densidade de cargas aumenta nessas extremidades. No caso de
nanotubos de carbono, o campo eltrico prximo das pontas necessrio para emitir
eltrons da ordem de 2-3 107 V/cm. Os nanotubos de carbono apresentam as
seguintes propriedades que favorecem a emisso de eltrons de campo: (1) a
relao comprimento/dimetro alta; (2) elevada estabilidade qumica; e (3) alta
condutividade eltrica.
Superfcies emissoras de campo de nanotubos de carbono so relativamente
fceis de fabricar pela tcnica de print-screeming e no se deterioram facilmente
-8
em um vcuo moderado (10 Torr). Estas so as vantagens sobre arranjos de
-10
pontas de molibdnio e tungstnio, as quais requerem presses inferiores a 10
Torr e so mais difceis de produzir [91]. Os nanotubos fornecem uma emisso
estvel, grandes tempos de vida e baixos potenciais de emisso [92]. Densidades
de correntes to altas quanto 4 A/cm2 tem sido obtidas utilizando NTC,
comparadas com os 10 mA/cm2 requeridos para a emisso de campo dos displays
de painis planos e 0,5 A/cm2 maior que o requerido para o funcionamento dos
tubos amplificadores de potncia dos microondas [93].
Os displays de painis planos so uns das aplicaes mais promissoras dos

nanotubos de carbono que esto sendo desenvolvidas pela indstria. Porm, eles
so os mais complexos, pois requerem de uma eletrnica avanada, o
desenvolvimento de emissores de fsforo de baixa voltagem, mtodos para manter
o vcuo requerido em grandes volumes, resistentes s altas temperaturas, e a
eliminao de pixels faltantes. As vantagem dos nanotubos sobre os painis de
cristais lquidos so o baixo consumo de energia, o brilho elevado, o amplo
ngulo de viso, uma resposta rpida e uma ampla faixa de trabalho em funo da
temperatura. Apesar do impressionante desenvolvimento nesta rea, no se tem
certeza de quando ou se os mostradores de painis planos base a NTC estaro
comercialmente disponveis, considerando o melhoramento simultneo e o baixo
custo dos displays de painis planos base de cristais lquidos e os emergentes
displays orgnicos e polimricos base de diodos emissores de luz.

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Neste captulo apresentaremos uma viso geral da estrutura e propriedades

O carbono um dos elementos mais abundantes no universo, sendo um

Quando tomos de carbono se ligam entre si, compostos com estruturas e

Figura 1_ Estrutura do diamante, mostrando hibridizao sp3.

A segunda configurao o grafite, com tomos de carbono com

Figura 2_ Estrutura do grafite, mostrando hibridizao sp2.

Waals. O espaamento entre as diferentes camadas do grafite de 3,35 . A

Figura 3_Estrutura da molcula de fulereno, mostrando hibridizao sp2

Na estrutura proposta, a molcula de fulereno C60 constituda por 20 faces

de carbono (C60). O dimetro da molcula de fulereno de 0,7 nm. A ligao

A descoberta dos nanotubos de carbono atribuda a Iijima [1] aps utilizar

Figura 4_ Estrutura de um nanotubo de carbono, mostrando hibridizao sp2

Em geral existem dois tipos de nanotubos de carbono: Os nanotubos de

Uma maneira simples de representar os NCPSs considerar uma camada

Figura 5_ Representao esquemtica de uma camada de grafite que ao ser

Uma camada simples de grafite constituda por tomos de carbono

Como mostrado na Figura 7, os NCPSs podem ser construdos enrolando

ser calculo de:

Figura 7_ Estruturas geomtricas de NCPSs. (a) nanotubo armchair, (b) nanotubo

A geometria da rede do grafeno e o vetor quiral do nanotubo determinam

Assim, a cela unitria do nanotubo formada por uma superfcie cilndrica

O nmero de tomos de carbono na cela unitria, nc, pode ser calculado a

partir da rea da superfcie do cilindro st = a c , e da rea s g da cela unitria da

grafeno na cela unitria do nanotubo:

Como as celas unitrias do grafeno contm dois tomos de carbono, ento:

tomos de carbono na cela unitria de um nanotubo. Nos tubos aquirais q = 2n .

Figura 9_ Zona de Brillouin do grafeno mostrando os pontos de alta simetria, , K

Na direo do eixo do tubo, a qual definimos como a direo do eixo z, o

Considerando o tubo como infinitamente grande, o vetor de onda kz

As quais do como resultado:

Figura 10_ Zona de Brillouin de um nanotubo armchair (7, 7) e um nanotubo zig-

A linha que passa atravs do ponto tem ndice m = 0. A posio das

aumento do dimetro o nmero de linhas aumenta enquanto que a distncia entre

Experimentalmente, a estrutura dos NTC pode ser examinada tanto por

Os nanotubos constitudos por duas ou mais camadas simples de cilindros

Figura 11_ Representao esquemtica de um nanotubo de carbono de paredes

Estes podem ser fechados nos seus extremos com hemisfrios de

heptgonos. A distncia de separao entre as camadas da ordem de 3,4 , cerca

nanotubos e a presena de defeitos na estrutura cilndrica posam limitar esta

Desde a descoberta dos nanotubos de carbono, os trabalhos tericos tm

unidimensionais com singularidades a ambos lados do nvel de Fermi, EF.

Figura 12_ Mapa parcial de nanotubos metlicos e semicondutores. Os crculos

conservar o vetor de onda e s sub-bandas espelhos tem pontos de disperso com

Figura 13_ Densidade de estado exibindo a banda de valncia (valores negativos),

Devido ligao C-C presente no grafite esse material quando considerado

isolados. Os autores demostraram que os NTC tinham um mdulo de Young de Y

mdulo de Young (utilizando a aproximao de tight binding) em concordncia

Devido condutividade trmica do diamante e do grafite (no plano) serem

encontraram que o calor especifico de NCPMs produzidos por mtodos piroliticos

Na ultima dcada trs mtodos principais foram utilizados para a obteno

decomposio de gases (ou vapores) precursores contendo tomos de carbono,

O mtodo de descarga por arco, inicialmente utilizado para produzir

Figura 14_ Mecanismo de formao de nanotubos de carbono. O carbono

Os dois eletrodos de grafite (catodo e anodo) so mantidos a uma distncia

aberto um arco) e desta maneira, gere um plasma entre eles. A temperatura na

processo de rapida evaporao que se segue, essas gotas adquiririam uma

Em 1995, o grupo de Smalley [58] na Rice University reportou a produo

Figura 15_ Representao esquemtica do aparato experimental de ablao por

No mtodo de ablao por laser o carbono vaporizado da superfcie de um

O mtodo de ablao por laser tambm produz nanotubos de paredes

amorfo, fulerenos e partculas metlicas, levando necessidade de uma etapa de

O mtodo de ablao por laser similar ao de descarga por arco eltrico, j