Minerais Normativos de Composies de gua

Voltamos agora discusso das guas de rio e reafirmamos o fato bvio

de que sua composio qumica em grande parte o resultado dos minerais que
se dissolvem nela. Conseqentemente, deve ser possvel utilizar a composio
qumica da gua, para identificar esses minerais e calcular suas reas de
abundncias relativas. Tal clculo foi demonstrado por Garrels (1967), baseado
em parte no trabalho precedente de Feth et al. (1964). Antes de prosseguir com
a avaliao quantitativa da composio qumica da gua, lembramos algumas
das concluses apresentadas anteriormente captulos. Por exemplo, na seo
10.6 e no Captulo 12 mostramos que a dissoluo incongruente de minerais de
aluminossilicato geralmente resulta na formao de caulinita, embora outros
minerais de argila ou gibbsita possam formar em alguns tipos de ambientes. No
Captulo 14 discutimos A oxidao de Fe e mostrou que o Fe2 + oxida A Fe3 +
na presena de oxignio molecular e Precipita subsequentemente como Fe (OH)
3, que Finalmente convertido em Fe2Os (hematita). Quando Construmos
equaes para representar a intemperizao Reaes, assumimos que o H +
necessrio era Fornecidos pelo ambiente, mas no fizemos nada Quais as
reaes realmente contribuem com o H + Na maioria dos ambientes naturais.
A fim de interpretar quantitativamente a composio qumica da gua,
agora refinamos nossa compreenso das reaes de intemperizao qumica:
1. Qualquer H+ requerido pela reao derivado Por dissociao do cido
carbnico, que est Equilbrio com CO2 cuja presso parcial Com certeza pode
exceder a temperatura da atmosfera Um fator de 10 ou mais. Onde pyrite /
marcasite Esto presentes, H+ tambm pode originar Pela oxidao destes
minerais e pela Hidrlise de Fe3+ para formar Fe(OH)3.
2. Os ons Na+ e Ca2+ na gua originam-se de A dissoluo incongruente de
plagioclsio Para formar caulinita. Algum Na+ pode ser com Pela descarga de
salmouras subterrneas que anteriormente interagiu com evaporite rochas Ca2+
tambm pode ser derivado por disso Calcite, gipsita / anidrita, ou dolomite.
3. Mg2+ e K+ so liberados por intemperismo de biotita. Adicional Mg2+ vem de a
soluo de minerais ferromagnesianos (Olivina, piroxenos e anfboles) ou
Dolomita, e algum K+ liberado por K-feldspato.
4. cido silcico entra na gua durante o intemperismo dos minerais de silicato,
enquanto o quartzo contribui praticamente nenhum.
5. O on sulfato produzido principalmente pela oxidao de minerais sulfurados
e por dissoluo de gesso / anidrita ou outros minerais sulfato, ou se origina de
precipitao meterica.
6. O cloreto igualmente contribudo pela precipitao meterica, pela descarga
pela descarga para as salamoras subterrneas, e pelas incluses fluidas
minerais.
7. Formulaes de bicarbonato a partir de gs CO2 e por dissoluo de calcita e
outros minerais de carbonato.
8. A concentrao de Fe2+ em gua mantida baixo pela formao de Fe(OH)3,
exceto sob condies fortemente cidas e redutoras.
As propores de ions libertados pela dissoluo incongruente de
diferentes minerais de aluminossilicato podem ser determinadas a partir das
equaes apropriadas, assumindo que a caulinita a fase estvel. Para a albita
obtemos:
2NaAlSi3O8 + 2CO2 + 3H2O

Al2Si2O5(OH)4 + 2Na+ + 2HCO-3 + 4SiO2

(20.4)
Ns equilibramos esta equao assumindo que Al conservado e que H+

fornecido pela dissociao do cido carbnico, que produz H+ e HCO-3. O

nmero de moles de HCO-3 determinado a partir da exigncia de neutralidade

elctrica. Neste caso, a libertao de 2 moles de Na+ requer que 2 moles de

HCO-3 aparecem como produtos da reaco. Note-se que os ons HCO-3 so
derivados inteiramente de CO2 neste caso, de modo que o teor de 14C e as
composies isotpicas de C e O dos ons bicarbonato dependem da fonte do
CO2 (Seo 16.4, 17.4 e 17.7).
As possveis fontes de CO2 incluem a atmosfera, a oxidao de
compostos de carbono biognico no solo, a oxidao do metano liberado por
bactrias ou por hidrocarbonetos em reservatrios do subsolo, ou as reaes de
carbonatao de rochas carbonatadas sendo aquecidas em profundidade.
Observe tambm que representamos o cido silcico por "SiO2" porque
comumente expresso desta forma em anlises qumicas de gua. Portanto, a
dissoluo incongruente de uma mole de albita libera uma mole de Na +, uma
mole de HCO-3 e 2 moles de SiO2 na gua.
Da mesma forma, a meteorizao da anortita representada pela
equao:
CaAl2Si2O8 + 2CO2 + 3H2O

Al2Si2O5(OH)4 + Ca2+ + 2HCO-3

(20.5)
Que indica que a dissoluo de 1 mole de a anortita libera 1 mol de Ca2
+ e 2 moles de HCO-3 (mas no de SiO2) em soluo. A biotita um pouco mais
complicada devido sua composio varivel (Seo 13.2b). Assume-se que
qualquer Fe2+ na camada octadrica oxidado a Fe3+ e subsequentemente
precipita como Fe(OH)3. Portanto, o Fe liberado em soluo por biotita no
aparece na anlise qumica da gua. No caso do Mg-mica flogopita, o Reao
:
2K(Mg3)(AlSi3O10)(OH)2 + 14CO2 + 7H2O
Al2Si2O5(OH)4 + 2K+ + 6Mg2+
+ 14HCO-3 + 4SiO2
(20.6)

Evidentemente, 1 mole de flogopita libera 1 mole de K+, 3 moles de Mg2+, 7

moles de HCO-3 e 2 moles de SiO2 em soluo. Na biotita, alguns dos K+ podem
ser substitudos por Na+, e a camada octadrica pode conter Al3+, Ti4+, Fe3+,
Fe2+, Mn2+ e Mg2+. Alm disso, mais de um Si4+ nas camadas tetradricas
pode ser substitudo por Al3+ (Garrels, 1967). No entanto, para por razes de
simplicidade, simulamos a dissoluo incongruente da biotita pela equao:

2K(Mg2Fe2+) AlSi3O10(OH)2 + 10CO2 + O2 +8H2O

Al2Si2O5(OH)4 +2Fe(OH)3 + 2K+ + 4Mg2+ + 10HCO-3 + 4SiO2
(20.7)

Neste exemplo, 1 mole de biotita reage para formar 1 mole de K +, 2 moles de

Mg2 +, 5 moles de HCO3 e 2 moles de SiO2. Note-se que 1/2 mol de oxignio
molecular necessrio para actuar como aceitador do Eltrons (agente
oxidante) liberados por Fe2 +.
O magnsio tambm liberado pela dissoluo incongruente de outros minerais
ferromagnesianos, como os piroxnios e os anfboles. A meteorizao do
piroxeno representada por a equao:

2CaMgFeAl2Si2O12 + O2 + 11H2O + 8CO2

2Al2Si2O5(OH)4 + 2Fe(OH)3 + 2Ca2+
+ 2Mg2+ +2SiO2 + 8HCO-3
(20.8)

Cada mole deste piroxeno libera 1 mole de Ca2 +, 1 mole de Mg2 +, 1 mole de
SiO2 e 4 moles de HCO-3. As reaes de outros minerais podem ser escritas da
mesma maneira e o nmero de moles de ons liberados Por mole de mineral
esto listados na Tabela 20.4.
Estamos agora prontos para examinar o (Garrels e Mackenzie, 1967), que
reagiu com rochas gneas granticas compostas principalmente por feldspatos,
biotita e quartzo. A anlise desta gua na Tabela 20.5 indica que Ca2+ e HCO-
3 so os ons dominantes, que a concentrao de Na+> K+ e Ca2+> Mg2+, TDS
= 45,83 mg / L e SiO2 = 16,4 mg / L, que excepcionalmente alta em
comparao com a gua do rio na Tabela 20.1, As concentraes de miligramas
por litro para micromoles por litro, seguido de arredondamento para nmeros
inteiros. Em seguida, subtramos as quantidades micromolares de ons na gua
de fuso derivadas da neve local (Garrels and Mackenzie, 1967). As
concentraes de SO2- e Cl nas guas subterrneas so assim contabilizadas,
assim como 29% de K +, 24% de Mg2 +, 18% de Na + e 13% de Ca2 +. Antes
que possamos distribuir as quantidades remanescentes dos ons entre os
minerais de que originaram, ns verificamos a soluo para a neutralidade
eltrica. Encontramos um pequeno excesso de carga negativa (Tabela 20.5),
que corrigimos pela reduo de HC03 por 2 umol / L, deixando 308 / imol / L.
Agora convertemos 108 umol de Na + num litro de gua em 108 / rmol de albite.
Portanto, reduzimos S102 na Tabela 20.5 por 216 ^ imol e HCO 7 por 108 umol,
de acordo com os dados da Tabela 20.4. A quantidade resultante de lbita
dissolvida num litro de gua :

108 262.15
= 28.3
1000
(20.9)
Em seguida, atribumos todos os Mg2 + a biotita e combin-los com 11
Umol de K+, 22 umol de SiO2 e 55 umol de HCO-3 consistente com a frmula
de biotita que adotamos na equao 20.7. O Fe2 + desta biotita foi oxidado para
Fe3 + e formou Fe (OH) 3 slido (equao 20.7). A quantidade de biotita,
calculada como ilustrado pela equao 20.9, de 4,9 mg por litro de soluo. O
restante do K + convertido em feldspato K, com redues proporcionais de
SiO2 e HCO-3, produzindo 2,5 mg de feldspato K por litro de soluo.
Finalmente, convertemos Ca2 + em 68 umol de anorthite, que consome todo o
HCO-3 disponvel e equivalente a 18,9 mg de anorthite dissolvido em um litro
de gua.
 Ficamos com um resduo de 14 umol de SiO2, que atribumos
dissoluo de 0.8 mg de SiO2 amorfo e especulam que ele pode ter estado
presente no solo ou saprolito sobre o rochedo grantico.
A quantidade total de matria mineral da Grantica que se dissolve por litro
de gua 54,6 mg (excluindo a slica amorfa). Portanto, as abundncias dos
minerais que consideramos so albite, 51,8%; Anortita, 34,6%; Kfeldspato, 4,6%;
E biotita; 9,0%. A composio do plagioclsio dissolvido, expressa pela
abundncia de albita (Ab), :

108 102
= = 61 %
108 + 68
(20.10)

A camada de rocha contendo quantidades significativas de minerais de sulfureto

faz com que a gua que interage com ela se torne enriquecida em sulfato e em
certos elementos chalcfilos e siderfilos identificados na Tabela 8.2, tais como
Cu, Co, Ni, Zn, Mo, Ag, As, Sb, Se, E Te, que formam sais solveis com os
nions mais abundantes nas guas subterrneas. A presena de concentraes
incomuns desses elementos em amostras de gua utilizada em levantamentos
de prospeco geoqumica (discutidos no Captulo 22) para localizar depsitos
de Rochas "mineralizadas" abaixo da superfcie da Terra. Para demonstrar a
relao entre a composio mineral das rochas em uma bacia hidrogrfica e a
composio qumica resultante da gua, consideramos uma amostra de gua de
origem ainda no identificada na Tabela 20.6. A gua condiz com o padro
normal no sentido de que Ca2 + e HCO-3 so dominantes, Na+ > K+ e Ca2+ >
Mg2 +; No entanto, TDS = 430 mg / L comparado com apenas 46 mg / L na gua
de nascente da Serra Nevada, e a concentrao de SiO2 baixa a 6,0 mg / L.
Alm disso, a anlise inclui NO-3 e PO43- "e o pH = 7,7. Cortamos a anlise da
precipitao meterica usando a composio da mdia das chuvas continentais
nos Estados Unidos na Tabela 20.2. A concentrao de HCO-3 na chuva mdia
interna foi estimada a partir da equao 20.2 para [CO2] = 3 X 10_4 a tm ser 2 /
xmol / L. Uma verificao do equilbrio eltrico entre os ons remanescentes
revela um excesso de 15 / xeq de carga negativa, que corrigimos diminuindo
arbitrariamente H C Oj por essa quantidade, diminuindo assim sua concentrao
em apenas 0,3%. A pequena quantidade de SiO2 nesta gua atribuda a 50 /
xmol de albite, e o cloreto combinado com Na + para produzir 1060 / xmol de
NaCl. A grande quantidade de Mg2 + na gua sugere a presena de dolomita,
mas sua quantidade limitada por H C Oj a 1118,5 / xmol, o que deixa um
resduo de 871,5 / xmol de Ca2 + e 152,5 / xmol de Mg2 +. Combinamos o
restante Ca2 + com SO2 para 871,5 / xmol de anidrita (C aS 0 4) e utilizar o K +
como 41 / xmol K2 S 0 4, que um ingrediente comum em adubos mistos. Da
mesma forma, os 58 / xmol de P 0 4 ~ so atribudos ao fertilizante sob a forma
de NH4H2P 0 4, onde o N H j suposto ter oxidado a N O j aps a aplicao. As
pequenas quantidades de N a +, Mg2 +, S 0 4 "e NO j so agora arbitrariamente
atribudas a 29 / xmol N aN 0 3 e 152,5 / xmol de M g S 0 4, embora outras
escolhas sejam certamente possveis. Estes Alternativas no afetam a evidncia
clara de que a gua da Tabela 20.6 originou-se pela dissoluo de minerais
muito diferentes daquela da Tabela 20.5. Este aspecto enfatizado na Tabela
20.7 na qual as quantidades micromolares dos minerais so expressas em
termos de percentagem em peso. Os resultados indicam que dolomite, anidrita
e halita contriburam com 89% do soluto e um adicional de 3% foi derivado de
minerais silicatados representados pela albita. Os 8% restantes podem ser
atribudos a vrios tipos de fertilizantes, o que implica que a bacia hidrogrfica
desse riacho est sendo cultivada.
Os minerais dominantes refletidos na composio qumica da gua so
caractersticos das rochas de carbonato-evaporita de origem marinha. Os
minerais solveis como o halite eo anhydrite podem estar atuais na
subsuperfcie, e seus ons podem incorporar o crrego como o efluente da gua
subterrnea salina. O SiOz pode ter sido contribudo pela intemperizao de
minerais de silicato detrtico nas rochas de carbonato ou em xisto, por
intemperismo de cinzas vulcnicas ou rochas gneas, ou por dissoluo de
minerais de silicato em regolito transportado, como till.
Na verdade, a amostra de gua que temos discutido foi coletada do Great Miami
River em West Carrollton sudoeste de Ohio.
O rio drena o carbonato-evaporite marinho Rochas do incio ao mdio
Paleozoic idade que so overlain por Wisconsinan e Illinoian at e Outwash
depsitos derivados do Escudo Precambriano do Canad ao norte de Ohio.
Evidentemente, a composio qumica da gua no Grande Rio Miami reflete a
geologia de sua bacia hidrogrfica.
As reconstrues de minerais so mais apropriadas para guas
superficiais cuja composio qumica no tenha sido alterada por troca inica e
/ ou precipitao de compostos insolveis. No entanto, guas mistas que
interagiram com diferentes tipos de rochas tambm fornecem informaes
significativas sobre a geologia da bacia hidrogrfica de onde se originaram.