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EQUILBRIO DE COMPLEXAO
PLANO DE AULA
(Reviso) Equilbrio qumico em solues aquosas
Definio de complexos e ons complexos
Tipo de ligantes
Nmero mdio de ligantes
Reaes de complexao
Constantes de formao
Constante de formao - EDTA
Constantes condicionais
Estabilidade dos ons complexos
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aA + bB cC + dD
No equilbrio: Vdireta = Vinversa
[A]a [B]b 1
cC + dD aA + bB K = =
[C]c [D]d K
HA H+ + A- K1
H+ + C CH+ K2 K3 = K1 . K2
HA + C CH+ + A- K3
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O Princpio de Le Chatelier
aA + bB cC + dD
Carga do on
complexo
on Central
[Cu (H2O)4]2+
NC
Ligante
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TIPO DE LIGANTES
Ligantes monodentados
TIPO DE LIGANTES
Ligantes monodentados
3+
Exemplo:
Ni2+ + NH3 [NiNH3]2+
Ni
[NiNH3]2+ + NH3 [Ni(NH3)2]2+
[Ni(NH3)5]2+ + NH3 [Ni(NH3)6]2+
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TIPO DE LIGANTES
Ligantes polidentados
Ligantes orgnicos;
Ligam-se ao on metlico por meio de dois ou mais pontos;
Reao ocorre em uma etapa grande aplicao em qumica analtica.
[Co(en)3]3+
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4 2
Grupos ligantes:
5 6
radicais carboxila e amino
3
1 (tomos de O e N)
O EDTA um ligante
hexadentado
Usos qumicos
Aplicaes analticas (titulaes complexomtricas)
Aplicaes tecnolgicas
- Detergentes
- Produtos de Limpeza Evita a oxidao por ons metlicos
- Cosmticos
Usos biomdicos
Terapias quelaopara ons metlicos
- Nutrientes em excesso(Fe)
- Contaminantes (Pb e Pu)
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CL - [L]
n=
CM
REAES DE COMPLEXAO
Ligao M L
Envolve interaes do tipo cido base
Conceito de Lewis
CONSTANTE DE FORMAO - Kf
[MLn]
M + nL MLn Kf =
[M].[L]n
1
Kinst =
Kf
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CONSTANTE DE FORMAO - Kf
CONSTANTE DE FORMAO - Kf
Reao Global: M + nL MLn
Como o objetivo a determinao da concentrao de todas as espcies, iniciaremos
pelo balano de massa em funo do on metlico e do ligante.
[ML] = 1[L][M];
[ML2] = 2[L]2[M] e
[MLn] = n[L]n[M]
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CONSTANTE DE FORMAO - Kf
Reao Global: M + nL MLn
[ML] = 1[L][M];
[ML2] = 2[L]2[M] e
[MLn] = n[L]n[M]
[M]
M = 0 = Frao correspondente ao on metlico livre
CM
[ML]
ML = 1 = Frao correspondente ao complexo ML
CM
[ML2]
ML2 = 2= Frao correspondente ao complexo ML2
CM
[MLn]
MLn = n= Frao correspondente ao complexo MLn
CM
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[M]
M = 0 =
[M] (1 + 1[L] + 2[L]2 + ............+ n[L]n)
[ML]
ML = 1 =
[M] (1 + 1[L] + 2[L]2 + ............+ n[L]n)
[ML2]
ML2 = 2=
[M] (1 + 1[L] + 2[L]2 + ............+ n[L]n)
[MLn]
MLn = n=
[M] (1 + 1[L] + 2[L]2 + ............+ n[L]n)
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1
M = 0 =
1 + 1[L] + 2[L]2 + 3[L]3 + ... + n[L]n
1[L]
ML = 1 =
1 + 1[L] + 2[L]2 + 3[L]3 + ... + n[L]n
2[L]2
ML2 = 2 =
1 + 1[L] + 2[L]2 + 3[L]3 + ... + n[L]n
n[L]n
MLn = n =
1 + 1[L] + 2[L]2 + 3[L]3 + ... + n[L]n
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Dado: 4 = 2x1012
O EDTA, representado por H4Y, um cido poliprtico fraco, que age como
ligante hexadentado e coordena ons metlicos por meio de seus dois
tomos de nitrognio e dos tomos de oxignio das suas quatro carboxilas.
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[MYn-4]
Mn+ + Y4- MYn-4 Kf =
[Mn+].[Y4-]
CONSTANTES CONDICIONAIS Kf
Quando o metal tem uma Kf elevada ele arrasta o Y4- e o ajuste do pH pode
ser necessrio;
Pode-se observar que o segundo complexo tem constante de formao global aproximadamente
1000 vezes maior que o primeiro, ou seja, se houver excesso de ligante, o segundo on complexo
ser o mais estvel.
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Observao 1:
Quando K > 103, a reao quase 100% deslocada no sentido de formao
do on complexo. Significa dizer que praticamente no se tem on metlico
livre.
Observao 2:
O ndice subscrito em = nmero de ligantes em torno do on metlico
central.
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REFERNCIA BIBLIOGRFICA
BACAN, N. et al. Qumica analtica quantitativa elementar. 2 ed. So Paulo:
Edgard Blucher, 1979.