M. Durn et al.
, Diseo de Reactores 2016-2
Estudio del proceso de Sntesis de MANCOZEB en la
planta Dow AgroSciences de Soledad (Atlntico)
M. Durn, G. Fuentes, M. Pea, R. Sequeda, S. Surez
Programa de Ingeniera Qumica, Universidad del Atlntico
Entregado agosto de 2016, Avance No. 1
1. Introduccin
Los agricultores han sido, a lo largo de la
historia, testigos inmediatos de las implicaciones
negativas en materia de salud y economa,
provocadas por los desastres naturales
productos del crecimiento y proliferacin de una
gran variedad de plagas en los cultivos. Por lo
cual, el hombre, en su afn de generar una
solucin y reducir estas prdidas tan
significativas, inici hacia comienzos del siglo
XIX, una investigacin orientada al
descubrimiento y la creacin de fungicidas;
siendo una solucin de sulfato de cobre el
primer fungicida de tipo orgnico utilizado para
este fin. A ste le siguieron tratamientos con
semillas organomercuriales (a base de carbono),
las cuales no fueron completamente efectivas
por la toxicidad ambiental que implicaban y la
resistencia desarrollada por ciertas especies. [1]
Como solucin, surgieron compuestos orgnicos
que formaban complejos con metales, conocidos
como ditiocarbamados, cuya produccin estuvo
liderada por la compaa W.F. Hester of Rohm
and Haas, Inc., a la cual se le atribuye la
preparacin y patente del primero de este tipo de
compuestos (1940), Nabam (etilen
bisditiocarmato [EBDC] de sodio), el cual no era
un fungicida en s, siendo mejorado por
Heuberger y Manns, quienes agregaron sulfato
de zinc, creando Zineb (Dithane D-14) hacia
1944. No obstante, DuPont elev el rendimiento
de estos dos productos, patentando etilen
bisditiocarbamato de maganeso (Maneb) en
1950. Sin embargo, en 1962 el crdito lo obtuvo
nuevamente Rohm and Haas al registrar el
complejo inico de zinc del Maneb (Mancozeb), el
cual se ha convertido en el ms importante y
comercialmente significativo entre los EBDCs, lo
cual se evidencia en el control de ms de 400
enfermedades provocadas por numerosos
patgenos fngicos en ms de 70 tipos de
cultivos. [2,3] As, ste fungicida se ha
consolidado como un commodity de gran
importancia en las lneas de produccin de
1
numerosas compaas alrededor del mundo. En
la actualidad, Dow AgroScience es la empresa
lder en registro y produccin del Mancozeb en
aproximadamente 120 pases, tras su
adquisicin con la compra de Rohm and Haas
en 2001. De esta manera, estudios han
permitido fabricar y comercializar formulaciones
diferentes de este fungicida, incluso como
ingrediente activo de otros productos de este
tipo. [3]
El presente trabajo tiene como propsito ilustrar,
analizar y retroalimentar, a travs del
conocimiento adquirido en diseo de reactores,
el proceso de sntesis de Mancozeb en la
compaa Dow AgroSciences (planta Soledad,
Atlntico); as como resaltar su importancia e
impacto en el campo agroindustrial.
2. Proceso de produccin
2.1 Sntesis [4] [5] [6]
Dado el impacto del Mancozeb, el cual surgi
como resultado de mltiples estudios para la
estabilizacin de un compuesto denominado
Maneb (etilen-bisditiocarbamato de manganeso),
en el mercado de los fungicidas, han sido
mltiples las maneras en que se ha buscado
producir el mismo, asocindose as un gran
nmero de patentes que describen metodologas
para la obtencin del ste. Sin embargo, el
mecanismo principal consiste en la formacin de
una sal sdica de bisditiocarbamato a partir de
una solucin acuosa de etilendiamina (EDA) y
disulfuro de carbono (CS2), quien se alimenta
entre un 0.5 y un 2% en exceso, en presencia
de soda castica (NaOH) la cual, adems de ser
un reactivo en la etapa siguiente, mantiene las
condiciones de pH adecuadas (entre 8-10).
Sucesin de reacciones que se detallan en las
figuras 1 y 2. A continuacin se adiciona en
agitacin una sal de manganeso, en general
sulfato (MnSO4), en exceso entre 0.5 y 0.9% la
cual reacciona con el producto de la primera
etapa, mediante desplazamiento de los iones
sodio, para generar un precipitado insoluble de
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Maneb, como se muestra en la figura 3. Tanto al
slido formado como a la fase acuosa se le
adiciona una sal de zinc dando paso al complejo,
Mancozeb, ilustrado en la figura 4. Como
metodologa alternativa se realiza un mezclado
de sales de manganeso y zinc al mismo tiempo,
provocando as la formacin tanto del Mancozeb
como de etilen-bisditiocarbamato de Manganeso
o Zinc.
El producto slido se filtra y se somete a lavado
con agua para eliminacin de sal en exceso y
posteriormente se pasa a una etapa de secado
atmica, y en algunos casos secado al vaco. Se
busca manejar bajas temperaturas en el secado
para no alterar propiedades fsicas como el color,
y adems liberacin de compuestos como
disulfuro de carbono que no se pudo retirar o
derivados como sulfuro de metilo los cuales son
cancergenos y adems son altamente
inflamables. Los reactores batch en que se
llevan a cabo estas reacciones cuentan con
agitacin continua y separadores donde se
recuperan efluentes de manganeso para ser
tratados.
2.2 Reacciones [6]
Figura 1. Formacin del cido etilebisditiocarbamtico
Figura 2. Generacin del etilenbisditiocarbamato de sodio.
Figura 3. Obtencin del etilenbisditiocarbamato
manganeso
Figura 4. Produccin de Mancozeb.
3. Descripcin de la compaa: Dow
AgroSciences
Esta compaa inicia operaciones en 1950 como
la unidad agrcola de The Dow Chemical
Company, una de las empresas qumicas ms
grandes del mundo al igual que DuPont; cuyo
principal objetivo es descubrir y desarrollar
soluciones innovadoras que mejoran la forma en
que el mundo cultiva.
En 1989, The Dow Chemical Company realiza
una alianza estratgica con el negocio Elanco
Plant Sciences de Eli Lilly and Company, dando
como resultado la conformacin de DowElanco.
Sin embargo, aos ms tarde, para la dcada de
1990, The Dow Chemical Company adquiere la
totalidad del negocio y le otorga el nombre que
hasta la actualidad conserva, Dow
AgroSciences.
Hoy en da, esta empresa subsidiaria de
propiedad total de The Dow Chemical Company,
provee productos para el manejo de plagas y
malezas en cultivos agrcolas y herramientas de
biotecnologa para la mejora gentica vegetal;
aumentando la productividad de los cultivos. [7]
Esta multinacional se encuentra distribuida en
zonas a lo largo del mundo. En Colombia, en
particular, existen dos plantas de produccin: la
planta Cartagena y la planta Soledad, sta
ltima fue fundada en 1963 por Rohm & Haas
Plantas y se encarga de los procesos de:
Sntesis de Mancozeb
Formulacin de Flowables
Formulacin de Suspensiones en Aceite
Formulacin de Kaytar
En la actualidad el 15% de los materiales
producidos se destinan al mercado local y el
restante 85% es exportado al mercado mundial.
[8]. Cabe resaltar que Dow AgroScienceses es
una compaa comprometida con el manejo
responsable y sustentable de sus productos en
todo su ciclo de vida, por lo cual ha
implementado Product Stewardship, haciendo
del cuidado del medio ambiente una parte
integral de cada etapa del proceso. [9]
de
4. Bibliografa
[1] C. Klittich. Milestones in fungicide discovery:
Chemistry that changed agriculture. Online. Plant Health
Progress (2008). Disponible en internet: <URL:
https://www.plantmanagementnetwork.org/pub/php/revi
ew/2008/milestones/>. [citado en 15 de agosto de 2016].
[2] United Phosphorus Ltd. Mancozeb UPDATE. [en lnea].
Disponible en internet: <URL:
http://www.upleurope.com/press/updmancozeb_062014.
pdf>. [citado en 15 de agosto de 2016].
[3] M. Gullino, et al. Mancozeb Past, Present and Future.
Plant Disease, 94-9 (2010) 1076-1077.
2
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[4] Indofil Chemicals Company. A process for the <URL: https://www.google.com/patents/CN1040583A?

preparation of mancozeb suspensin concntrate and cl=en> [Citado el 18 de agosto de 2016]
pesticide formulation made by the process. Disponible en
internet: <URL: [7] DowAgroSciences. Quines somos. [en lnea].
http://www.allindianpatents.com/patents/234049-a- Disponible en internet: <URL:
process-for-the-preparation-of-mancozeb-suspension- http://www.dowagro.com/es-co/latamnorte/quienes-
concentrate-and-pesticide-formulation-made-by-the- somos>. [citado en 17 de agosto de 2016].
process>. [Citado el 16 de agosto de 2016]
[8] DowAgroSciences. Nuestras plantas de produccin. [en
[5] United Phosphorus Limited. Jaived Rajnikant et. Al. lnea]. Disponible en internet: <URL:
Recovery Reactor. Disponible en: <URL: http://www.dowagro.com/es-co/latamnorte/quienes-
https://www.google.com/patents/WO2012160494A2? somos/nuestras-plantas-de-produccion>. [citado en 17 de
cl=en>. [Citado el 17 de agosto de 2016] agosto de 2016].

[6] . , , . [9] DowAgroSciences. Product Stewardship. [en lnea].

Technology for preparation of mancozeb Disponible en: Disponible en internet: <URL:
http://www.dowagro.com/es-co/latamnorte/product-
stewardship>. [citado en 17 de agosto de 2016].