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PROBLEMAS DE EQUILIBRIO QUMICO

1.- En la siguiente reaccin a 500C, se encuentra que en equilibrio hay 2 moles de CH 2O,
0.5 moles de CO y 0.5 moles de H2 en un recipiente de 2 litros, cuanto vale Kp?
H2(g) + CO(g) CH2O(g)
-1
R: 0.252 atm

2.- En la reaccin siguiente Kp = 4 a 325C. Si inicialmente la presin parcial de H 2CO2 es


de 2 atm, cuales son respectivamente las presiones parciales de H 2CO2 y H4C2O4 en el
equilibrio?
2 H2CO2(g) H4C2O4(g)
R: 0.44 atm y 0.78 atm

3.- Considere la siguiente reaccin de equilibrio:


CO2(g) + C(s) 2 CO(g) H = 41,3 Kcal

Indique hacia donde se desplaza el equilibrio si:


a). se aumenta la presin total del sistema
b) si se aumenta la temperatura del sistema
c) si se retira CO(g) desde el sistema
R: a) Los reactivos, b) los productos, c) los productos

4.- En el siguiente equilibrio se encuentra que a 200C hay 1.2 moles O 2, 1,2 moles de
CH4O, 2 moles de CO y 2 moles de agua en un reactor de dos litros.
a) Cuanto vale Kc y Kp

CO(g) + 2 H2O(g) CH4O(g) + O2(g)


R: Kc = 0.36 M-1, Kp = 0.0093 atm-1

b) Si a la reaccin anterior se agrega vapor de agua hasta que la cantidad de sta en


equilibrio es de 3 moles de agua. Calcule las concentraciones en equilibrio de las dems
especies
R: (consultar con ayudante o profesor)

5.- La siguiente reaccin de descomposicin del siguiente compuesto ocurre a 250C:


NH2CO2NH4(s) CO2(g) + 2 NH3(g)

Cuando en un reactor de 5 litros se coloca una cierta cantidad del compuesto, se encuentra
que una vez alcanzado el equilibrio, la cantidad de CO 2 es de 0.05 moles. Con estos datos
calcule la constante de equilibrio Kc y Kp de la reaccin.
R: 4 x10-6 M3 y 0.32 atm3
6.- La siguiente reaccin ocurre en un reactor de 2 litros a 50C:
2 NO2(g) N2O4(g) Kp = 0.1 atm-1

a) Si inicialmente la presin parcial de NO 2 es 2 atm, calcule los moles de cada


componente cuando se haya alcanzado el equilibrio y la presin total del sistema.
R: 0.018 mol N2O4 y 0.116 mol de NO2, PT = 1.766 atm

b) Si la presin total del sistema se aumenta a 2 atm, calcule las nuevas presiones parciales
en equilibrio.
R: 1.71 atm NO2 y 0.29 atm N2O4

7.- El PCl5 se descompone a altas temperaturas para dar origen a PCl3 y Cl2 gaseosos segn:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

a) Inicialmente en un reactor de un litro a 800C se coloca solamente PCL 5 de modo que su


presin parcial sea de 1 atmsfera. Cuando se alcanza el equilibrio, se encuentra que la
presin parcial del PCl5 es de 0.25 atm. Calcule Kp de la reaccin.
R: 2.25 atm

b) Si el volumen del reactor se aumenta de modo que la presin total del sistema sea la
mitad de la presin total de equilibrio anterior, calcule las nuevas presiones parciales de
equilibrio.
R: P(PCl3) = P(Cl2) = 0.402 atm y P(PCl5) = 0.071 atm

8.- Considere la siguiente reaccin que ocurre al estado lquido:


HNO3(l) + C6H6(l) C6H5NO2(l) + H2O(l)

a) Se encuentra que a 25C, las cantidades en equilibrio en un reactor de 5 litros son: 2.52
g de HNO3, 1.95 g de C6H6, 1.23 g de C6H5NO2 y 1.44 gramos de H2O. Calcule la
constante de equilibrio Kc de esta reaccin.
R: 0.8

b) Si inicialmente se cargan en un reactor de 10 litros a 25C, 6.3 gramos de HNO 3, 9.36


gramos de C6H6, 49.2 gramos de C6H5NO2 y 7.2 gramos de H2O, calcule las
concentraciones cuando el sistema alcance el equilibrio.
R: [C6H5NO2] = [H2O] = 0.024 M y [HNO3] = 0.026M y [C6H6] = 0.028M
c) Si inicialmente se carga el mismo reactor anterior con 61.5 g de C 6H5NO2, 9.0 g de H2O
y nada de los otros componentes, calcule las concentraciones de todas las especies en el
equilibrio.
R (consultar con profesor o ayudante)

9.- Considere la siguiente reaccin de equilibrio a 250C:


2 CO(g ) + H2(g) HOC2OH(g) Kp = 1.5 atm-2
Si inicialmente un reactor de un litro a 250C se carga con 1 atm de CO, 2 atm de H 2 y 4
atm de HOC2OH, calcule las presiones parciales de equilibrio. (solucin grfica)

R: 1.128 atm CO; 2.064 atm H2 y 3.936 atm HOC2OH

10.- La siguiente reaccin ocurre a 300 K y Kp = 0.25atm-1

H2(g) + N2(g) N2H2(g) H = -12.5 Kcal

Prediga hacia donde se desplaza el equilibrio si:


a) Se disminuye la temperatura
b) Se agrega H2
c) Se aumenta la presin total
d) Se agrega N2H2.
R: a) producto b) producto, c) reactivos y d) reactivos

Problemas de equilibrio acido-base

1.- Se valoran 100 mL de una disolucin de NaOH 0.15 M con una disolucin de
un cido dbil monoprtico de concentracin desconocida. En el punto de
equivalencia, el volumen de cido gastado es de 150 mL. Si a continuacin se
aaden 30 mL ms de cido el pH es de 4.4. Determinar el pH correspondiente al
punto de equivalencia.

En el pto. de equivalencia se cumple que: meq. base = meq. cido


o sea, 1000.15 = 150N de donde la concentracin del cido es N = 0.10
eq/L 0.10 M.

Cuando el volumen de cido aadido es de 180 mL, estamos en el siguiente punto


de la reaccin:

NaOH + HA NaA + H2O


1000.15 1800.10
15meq 18meq --- 3 meq 15 meq

Es decir, se ha formado una disolucin reguladora cuyo pH es 4.4 o lo que es lo


mismo su (H+) = 4.010-5 M. Teniendo en cuenta que el volumen total en este
punto es 100 + 180 = 280 mL y considerando el equilibrio de disociacin del cido,
la concentracin de todas las especies es:
HA A- + H+
3/280 15/280 4,010
Con lo que podemos determinar la constante de equilibrio del cido dbil
K = (15/280)4.010-5 = 2.010-4
(3/280)
Volvemos al punto de equivalencia, para calcular el pH en l

NaOH + HA NaA + H2O


15 meq 15 meq
--- --- 15 meq
Se ha formado una sal bsica, cuya concentracin es (NaA) = 15/250 = 0.06 M, y
que sufre un proceso de hidrlisis
A- + H2O HA + OH-
0.06 - x x x

K = 1.010-14 = x2 de donde x = (OH-) = 1.710-6 M


2.010-4 0.06 - x
Siendo entonces pOH = 5.8 y por tanto el pH = 8.2

2.- Se desean preparar 150 mL de una disolucin reguladora que tenga un pH =


5.20 a partir de una disolucin 0.25 N de cido actico y otra 0.25 N de acetato
sdico. Calcular los volumenes de las dos disoluciones que hemos de tomar.
Ka (HAc) = 1.810-5

Llamamos V al volumen de la disolucin a c. HAc que necesitamos, con la que el


volumen de la disolucin de NaAc ser 150 - V.
Al mezclar las dos disoluciones las nuevas concentraciones sern:
(HAc) = V0.25 M (NaAc) = (150 - V) 0.25 M
150 150
Escribimos el equilibrio de disociacin del c. HAc con las concentraciones
correspondientes, teniendo en cuenta que si pH = 5.20 quiere decir que (H+) =
6.310-6 M

HAc Ac- + H+
V0.25 (150 - V)0.25 6.310-6
150 150
Por ltimo aplicamos la ecuacin de la constante del cido

(150-V)0.25 (6.310-6)
Ka = 150 = 1.810-5
V0.25
150
De donde V = 39 mL de disolucin de c. HAc y 150 - 39 = 111 mL de NaAc

3.- 200 mL de una disolucin de hidrxido amnico se valoran con cido


clorhdrico de concentracin 0.250N, y se reaquieren 20.0 mL del cido para
alcanzar el punto de equivalencia. Calcular:
a) el pH de la disolucin inicial de hidrxido amnico
b) el pH cuando se ha aadido la mitad del volumen necesario para alcanzar el
punto de equivalencia,
c) el pH en el punto de equivalencia
Kb = 1.810-5

a) Primero hallamos la normalidad de la base sabiendo que en el punto de


equivalencia:
0.250N20.0mL = N200mL de donde N = 0.025 eq/L
Antes de aadir el cido slo tenemos el equilibrio de disociacin de la base dbil
NH4OH NH4+ + OH-

0.025 - x x x

1,810-5 = x2 de donde 6.710-4


x =M
0.025 - x
pOH = 3.2 y pH = 10.8
b) Calculamos los miliequivalentes de base original y de cido aadido
0.025200 = 5 meq de base y 0.25010 = 2.5 meq de cido
Tiene lugar la correspondiente reaccin de neutralizacin:

NH4OH + HCl NH4Cl + H2O


5meq 2.5 meq
2.5 meq --- 2.5 meq
Nos queda una disolucin reguladora 1.810-5 = (2.5/210)(OH-)
(2.5/210)
(OH-) = 1.810-5M pOH = 4.7 pH = 9.3
c) En el punto de equivalencia el nmero de meq de base y cido son iguales
con lo que nos quedar solamente la sal NH 4Cl que sufre una hidrlisis, y cuya
concentracin es 5/220 = 0.023 eq/L
+
NH4 + H2O NH4OH + H+
0.023 - x x x

Kh = 10-14 = x2 x = (H+) = 3.510-6M pH = 5.5


1.810-5 0.023 -x

4.- Dos disoluciones A y B tienen el mismo pH. La disolucin A es 0.1 N en


amoniaco y 0.1N en cloruro amnico, en tanto que la B es X N en hidrxido
sdico.
A 50mL de cada una de las dos disoluciones se aaden 10 mL de disolucin de
cido clorhdrico 0.1 N. Calcular:
a) el pH de las dos disoluciones originales
b) la concentracin de la disolucin B
c) el pH de las disoluciones A y B despus de la adicin del cido clorhdrico
Kb = 1.810-5

a) La disolucin A es una reguladora


Kb = 1.810 = 0.1(OH-)
-5 - -5
(OH ) = 1.810 M pOH = 4.7 pH = 9.3
0.1
b) La disolucin B es una base fuerte y si tiene el mismo pH que la A tiene el
mismo pOH
lo cual supone una concentracin de NaOH = 1.810 -5 M
c) Calculamos primero los miliequivalentes de cada una de las especies
meq NaOH = 501.810-5 = 910-4
+
meq NH4 = 500.1 = 5
meq NH4OH = 500.1 = 5
meq HCl = 100.1 = 1
Para la disolucin A tenemos
NH4OH + HCl NH4Cl + H2O
5 1 5
4 --- 6
1.810 = (6/60)(OH-) (OH-) = 1.210 pOH = 4.9 pH = 9.1
(4/60)
Para la disolucin B tenemos
NaOH + HCl NaCl + HO
910-4 1
--- 0.9991
(H+) = 0.9991/60 = 0.0167 M pH = 1.78

5.- Se valoran 50.0 mL de cido frmico con hidrxido sdico. En el punto de


equivalencia se han gastado 50.0 mL de la base dando un pH de 8.15. Al aadir
un exceso de 10 mL ms de hidrxido sdico el pH resulta ser 11.86. Calcular la
concentracin del cido, de la base y la constante del cido.

Al gastarse el mismo volumen de base que de cido original en el punto de


equivalencia quiere decir que los dos tienen la misma normalidad. Cuando se
aade el exceso de base, por ser sta una base fuerte, el pH se debe a la misma.
Si pH = 11.86 el pOH = 2.13 y (OH-) = 7.2410-3 M luego (10.0N)/110.0 =
7.2410-3
siendo entonces la concentracin de la base 0,080 N
En el punto de equivalencia los meq de cido son 0,080N50,0mL = 4,0 meq y
los de la base tambin, formndose otros tantos de la sal formiato sdico que
sufrir una hidrlisis. La concentracin de esa sal ser 4.0/100.0 = 0.040 eq/L

F- + H2O HF + OH-
0.040 - x x x
-6
Como en este punto el pH = 8.15 el pOH = 5.85 y (OH) = 1.4310 M = x
con lo que podemos determinar la constante del cido segn:

Kh = 10-14 = (1.4310-6 )2 de donde K = 1.9610-4


Ka 0.040

6.- Se valoran 25 mL de cido clorhdrico 0.1 N con una base dbil monobsica.
En el punto de equivalencia el pH es 5.3. Determinar la concentracin de la base,
as como el volumen aadido de la misma al alcanzar un pH de 8.6.
Kb = 1.8510-5
En el punto de equivalencia se obtienen 250.1 = 2.5 meq de un sal cida que se
hidroliza
B+ + H2O BOH + H+
-6
2.5/V x x siendo x = 5.210 M por ser el pH =
5.3
Usando la expresin de la constante de hidrlisis determinaremos el valor de V

10-14 = (5.210-6)2
de donde V = 50mL, luego el volumen de
base aadida
1.8510-5 (2.5/V)
en el punto de equivalencia fue de 25mL, con lo que la concentracin de la base
es tambin 0.1N.
Cuando el pH = 8.3 se ha formado una disolucin reguladora, en donde los meq
de B+ siguen siendo 2.5 y los de BOH = 0.1V' - 2.5 para un volumen total de
disolucin de 25 + V'.
+
Por ser el pH = 8.3 la (H ) = 2.710-9M
Usando de nuevo la expresin de la constante de hidrlisis determinaremos el
valor de V'

10-14 = {(0.1V' - 2.5)/(25 + V')}(2.710 -9)


1.8510-5 2.5/(25 + V')
de donde V' = 30 mL

7.- A 20,0 mL de una solucin a cuosa de amoniaco al 1,70% (P/V) se le aaden


15 mL de otra disolucin acuosa de cido clorhdrico al 3,65% (P/V). Calcular el
pH de la disolucin resultante, sabiendo que la constante de ionizacin del
amoniaco vale 1,510-5.
Datos: Cl = 35,5 uma y N = 14 uma

Calculamos la masa y moles tanto de amoniaco como de cido clorhdrico


m (NH3 ) = (1,70/100)20 = 0,34g n (NH3) = 0,34/17 = 0,02 moles
m (HCl) = (3,65/100)15 = 0,55 n (HCl) = 0,55/36,6 = 0,015 moles
La reaccin que tiene lugar al mezclarse las dos disoluciones es:

NH3 + HCl ---->


NH4Cl
20 mmoles 15mmoles
5 mmoles ---- 15 mmoles
dando lugar a una disolucin reguladora, de la cual para calcular su pH usamos el
equilibrio de hidrlisis del amonio:

NH+4 + H2O <-----> NH3 + H3O+


Eq. 15 mmoles 5 mmoles x

Kh = 10-14 = 5x de donde x = ( H3O+) = 1,99810-9 M luego


pH = 8,7
1,510-5 15
8.- Calcular la concentracin que deber tener una disolucin de cido sulfrico
para que el pH sea 1,00. La primera ionizacin del cido sulfrico es completa y la
segunda tiene un valor de K = 1,2610 -2

Por ser la primera ionizacin completa, la concentracin de iones bisulfato y


protones sern iguales e igual a al concentracin original del cido sulfrico:
H2SO4 -----> HSO-4 + H+
c c
Luego el in bisulfato se ioniza parcialmente:
HSO-4 <-----> SO2-4 + H+
c - x x x
Siendo (H+) = c + x = 0,1M Calculamos x con la constante K = 1,2610 -2 =
x(c + x)/(c - x) de donde x = 0,01 M y por tanto c = 0,09M la concentracin inicial
del cido sulfrico.

9.- A una disolucin de cido lctico, que de forma abreviada representaremos


como HLac, de pH 1,92 se le aade cierta cantidad de lactato sdico con lo que el
pH se eleva 1,93 unidades. Calcular la concentracin de cido lctico y de lactato
de sta disolucin. No se produce variacin de volumen.
Dato: Ka = 1,410-4

Si pH = 1,92 entonces (H+ ) = 0,012M = x en el siguiente equilibrio


HLac Lac- + H+
c 0,012 0,012 0,012
Aplicando la expresin de la constante de equilibrio calculamos c:
1,410-4 = (0,012)2 de donde c = 1,03 M
c - 0,012
Al elevarse el pH 1,93 unidades quiere decir que el nuevo pH = 3,85 y (H + ) =
1,4110-4 M, como consecuencia de haberse formado una disolucin reguladora,
en la cual la nica incgnita es la concentracin de lactato, y que podemos
calcular haciendo uso de la misma constante de equilibrio:
1,410-4 = (Lac-)1,4110-4
1,03
de donde (Lac-) = 1,02 M

10.- Se mezclan 26,0 ml de disolucin de cido actico 0,10M con 74 ml de


acetato sdico 0,10M. Calcular el pH de cada disolucin por separado y el de la
disolucin resultante sabiendo que Ka = 1,810-5.

Para la disolucin del cido actico tenemos en cuenta que es un cido dbil,
por lo que se disocia parcialmente segn:
HAc <----> H+ + Ac-
0,10 - x x x
Calculamos x haciendo uso de la constante Ka = 1,810 -5 = x2 de donde x =
1,3410-3 M pH = 2,87
0,10
En la disolucin de acetato sdico se produce una hidrlisis
Ac- + H2O <----> HAc + OH-
0,10 - y y y
Calculamos y haciendo uso de la constante de hidrlisis
Kh = y2 = 10-14 = 5,5510-10 de donde y = 7,4510-6 pOH = 5,13 y pH =
8,87
0,10 1,810-5
Por ltimo, al mezclar las dos disoluciones se forma de una disolucin
reguladora de volumen final 100 ml, siendo la concentracin de HAc =
(260,10)/100 = 0,026M y la de NaAc = (740,10)/100 = 0,074M.
(H+ ) = 6,32.10-6 M pH = 5,2

11.- Al valorar 10 mL de disolucin de cido fluorhdrico (Ka = 7,010 -4 ) con


hidrxido potsico 0,50 M se han gastado 8,0 mL de base para alcanzar el punto
de equivalencia. Escribir las reacciones que tienen lugar y calcular el pH en el
punto de equivalencia.

Calculamos primero la concentracin original del cido: 10 mLN = 0,50 N8,0


mL N = 0,40 eq/L
A continuacin escribimos todas las reacciones que tienen lugar:
Neutralizacin: HF + NaOH ---> NaF + H2O
Disociacin de la sal: NaF ----> Na+ + F-
-
Hidrlisis del anin: F + H2O <----> HF + OH-
c-x x x siendo c =
(0,508,0)/18 = 0,22 M

Y calculamos x haciendo uso de la Kh = 1,010 -14/7,010-4 = x2/ 0,22


Siendo x = 1,77310-6 M pOH = 5,75 pH = 8,25

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