Prctica 15

Instituto Tecnolgico de Estudios Superiores de Monterrey

Campus Puebla

Escuela de Ingeniera y Ciencias Aplicadas

Departamento de Biotecnologa

Laboratorio de Qumica Experimental-Q.1014.01

Dr. Isaac Monroy

Mtro. Vctor H. Blanco

Prctica 15: Propiedades de los alcoholes y sntesis de aldehdos y cetonas

Equipo 7:

Laura Barba Castillo A01322562

Alejandro Larios Campos A00399515

Rodrigo E. Hernndez Jimnez A01324406

Brenda Berenice Jernimo Atanacio A01324138

Fecha de entrega: jueves 21 de marzo de 2013

Objetivo:
Comprobar algunas de las propiedades de los alcoholes y sintetizar un
aldehdo y/o cetona a partir de su oxidacin.

Introduccin

Los alcoholes reaccionan con cidos carboxlicos para dar steres, la

reaccin puede darse en un solo paso si se utiliza como catalizador un
cido fuerte aunque con frecuencia se mejora la reactividad del cido
carboxlico al convertirlo primero en un cloruro de cido carboxlico, el
cual reacciona con el alcohol. (McMurry, 2008)

La conversin de alcoholes primarios en aldehdos requiere un cuidadoso

control de condiciones de reaccin, ya que el aldehdo es mi susceptible
a oxidarse. El procedimiento consiste en aadir cantidades limitadas de
oxidante y destilar el aldehdo, por su punto de ebullicin ms bajo que
el alcohol. Los productos de oxidacin de los aldehdos son los cidos
carboxlicos. El permanganato de potasio, es un buen oxidante de
alcoholes primarios. La oxidacin de alcoholes primarios con
permanganato da lugar al cido correspondiente.

Para la oxidacin de alcoholes secundarios se una el cido crmico y

permanganato de potasio en medio bsico. El producto de oxidacin es
la cetona que en general son estables y no sufren reacciones
posteriores.

Los alcoholes terciarios son resistentes a la oxidacin, solo en

condiciones muy cidas, se deshidratan a alquenos que por posteriores
reacciones se fragmentan en molculas ms pequeas. (Santiago, 1995)

La esterificacin de alcoholes consiste en tratar al cido con exceso de

metanol y un catalizador (HCl, H2SO4). El mecanismo de esterificacin
de alcoholes primarios y secundarios (SN2). El cido se combina con un
protn, formando un ion oxonio, que reacciona con ROH generando
agua. La accin cataltica del protn puede ser realizada igualmente por
otros receptores de electrones (cidos de Lewis)

La esterificacin de alcoholes terciarios tiene lugar a travs de la

formacin de un ion carbonio, R3C+, lo que hace que el OH proceda del
alcohol, no del cido (Fieser, 1985)

Desarrollo
Experimento 1. Solubilidad
<!--[if !supportLists]-->1. <!--[endif]-->Se vaci un mililitro de agua en cuatro tubos
de ensayo y a otros cuatro tubos se les agreg un mililitro de ter.
<!--[if !supportLists]-->2. <!--[endif]-->Posteriormente se agregaron 10 gotas de
metanol a un tubo, isopropanol a otro, glicerina al siguiente y etanol al
ltimo. Se repiti el procedimiento con los tubos que contenan ter.
<!--[if !supportLists]-->3. <!--[endif]-->Se observ la solubilidad en cada tubo.

Figura 1. Tubos de ensayo para observar la solubilidad.

Fuente. Laboratorio de Qumica Experimental, ITESM, Campus Puebla.

Experimento 2. Esterificacin
1. Se rotularon 3 tubos de ensayo con: alcohol metlico, alcohol
Isoproplico y alcohol etlico respectivamente, se le aadieron a cada
tubo 1.5 ml de su respectivo alcohol y adems 1.5ml de cido actico a
cada uno.
2. Se aadieron 8 gotas de cido sulfrico concentrado a cada tubo de
ensayo.
3. Se calentaron en bao Mara. Una vez que alcanzaron su punto de
ebullicin, se dejaron por 3 minutos ms.
 Figura 2. Soluciones calentndose hasta el punto de ebullicin.
Fuente. Laboratorio de Qumica Experimental, ITESM, Campus Puebla.

4. Una vez finalizados los 3 minutos, a cada tubo se le agregaron 25 ml

de agua helada. Se taparon y mezclaron.

Figura 3. Soluciones con el alcohol correspondiente, cido actico,

H2SO4 y agua fra.
Fuente. Laboratorio de Qumica Experimental, ITESM, Campus Puebla.

5. Finalmente se trat de identificar el aroma de cada solucin como

agradable o desagradable.

Experimento 3. Oxidacin de los alcoholes

1. Se rotularon tres tubos para cada alcohol con el nombre referido:
etlico, metlico e isoproplico y se agreg 1ml de este respectivamente.
2. Se agregaron 20 gotas de H2SO4 diluido.
3. Para cada muestra de un alcohol se agregaron 5 gotas de solucin de
KMnO4 al 5%, cromato de potasio o dicromato de potasio.
 Figura 4. Indicadores de potasio.
Fuente. Laboratorio de Qumica Experimental, ITESM, Campus Puebla.

4. Se calent y se registr el olor.

Experimento 4. Identificacin de aldehdos

1. Se agregaron x gotas del reactivo de Tollens a 5 tubos de ensayo.
2. Para cada tubo se agregaron 2 gotas de una muestra diferente, las
cuales eran: sacarosa, glucosa, fructosa, lactosa y maltosa.
3. Se calent.
4. Se observ si ocurra la formacin de un espejo de plata.
 Figura 5. Ejemplo: formacin del espejo de plata.
Fuente. Laboratorio de Qumica Experimental, ITESM, Campus Puebla.

Resultados

Experimento 1. Solubilidad

Tabla. Solubilidad de algunos alcoholes dentro de agua y dentro de ter.

Alcohol Solubilidad en Solubilidad en
agua ter
Metanol Soluble Poco soluble
Etanol Soluble Poco soluble
Isopropanol Soluble Poco soluble
Glicerol Insoluble Insoluble
Fuente. Laboratorio de Qumica Experimental, ITESM, Campus Puebla.

Experimento 2. Esterificacin

Esterificaci Muestra Tipo Catalizado Olor

n de de r
Alcohol cido
1ra Alcohol Actic cido -Desagradable
etlico o sulfrico -Olor concentrado de
cido actico
1ra Alcohol Actic cido -Agradable
isoproplic o sulfrico -Olor similar a menta
o
1ra Alcohol Actic cido -Desagradable
metlico o sulfrico -El aroma es poco
perceptible
Fuente. Laboratorio de Qumica Experimental, ITESM, Campus Puebla.

Esterificacin Reacciones
1ra C2H4O2 + C2H6O C4H8O2 + H2O
1ra C2H4O2 + C3H8O C5H10O2 + H2O
1ra C2H4O2 + CH4O C3H6O2 + H2O
Fuente. Laboratorio de Qumica Experimental, ITESM, Campus Puebla.

Experimento 3. Oxidacin de los alcoholes

Los alcoholes se oxidan para formar cetonas, aldehdos o cidos

carboxlicos.
Tablas. Oxidacin de alcoholes con diferentes sustancias.

Permanganato de potasio
Muestra de Compuesto Olor Observaciones
alcohol formado
Etlico Precipitado caf Dulce Morado caf
Metlico Precipitado caf --- Morado caf
Isoproplico Precipitado caf --- Morado caf
Fuente. Laboratorio de Qumica Experimental, ITESM, Campus Puebla.

Cromato de potasio
Muestra de Compuesto Olor Observaciones
alcohol formado
Etlico Precipitado caf Arriba: verde azul
Frutal
Abajo: naranja
Metlico Precipitado caf --- Amarillo naranja
Isoproplico Precipitado caf --- Arriba: verde musgo
Abajo: naranja
Fuente. Laboratorio de Qumica Experimental, ITESM, Campus Puebla.

Discromato de potasio
Muestra de Compuesto Olor Observaciones
alcohol formado
Etlico Ningn precipitado Jugo de Verde agua azul
manzan
 a
Metlico Ningn precipitado --- Naranja amarillo
Isoproplico Ningn precipitado --- Arriba: verde agua
azul
Abajo: amarillo
Fuente. Laboratorio de Qumica Experimental, ITESM, Campus Puebla.

Figura 6. Respectivo alcohol con H2SO4 y su oxidante, de izquierda a

derecha en grupos de tres tubos: permanganato de potasio, cromato de
potasio y dicromato de potasio
Fuente. Laboratorio de Qumica Experimental, ITESM, Campus Puebla.

Experimento 4. Identificacin de aldehdos

En la siguiente tabla se muestran los resultados de la prueba realizada a

diversos azcares para comprobar la presencia o no de aldehdos por
medio del reactivo de Tollens.

Muestr Reaccin (+) o

a (-)
Sacaros -
a
Glucosa +
Fructosa +
Lactosa -
Maltosa -
Fuente. Laboratorio de Qumica Experimental, ITESM, Campus Puebla.
 Figuras 7, 8 y 9. Prueba de espejo de plata.
Fuente. Laboratorio de Qumica Experimental, ITESM, Campus Puebla.
 Figuras 10 y 11. Prueba de espejo de plata.
Fuente. Laboratorio de Qumica Experimental, ITESM, Campus Puebla.

Discusin

Experimento 1 y 2. Solubilidad y Esterificacin

El grupo OH de los alcoholes forma puentes de hidrgeno con el agua,

sin embargo la cadena de carbono es la parte apolar de la molcula y
esto es lo que le da un cierto grado de insolubilidad en agua, es decir,
entre mas grande sea la cadena carbonada del alcohol, este sera menos
soluble en agua. En el caso de la glicerina, cuando el OH funciona como
radical este es hidrofbico por lo tanto no favorece la solubilidad en
agua.
El ter es muy utilizado dentro del laboratorio como
disolvente orgnico por ser estables y no reactivos, pero algunos otros
forman perxidos con el oxigeno del aire. El grupo OH de los alcoholes
se une con el R-O-R pero la parte apolar de las molculas es la que hace
que se presenten las dos faces (McMurry 2008).
Los cidos junto a algn alcohol en presencia de un catalizador prtico
dan como resultado la formacin de steres. Es una reaccin reversible
ya que los steres en presencia de agua producen un alcohol ms un
cido, es por ello que debe utilizarse un catalizador. Analizando las
reacciones, es probable que el uso del agua provoca que no se pueda
distinguir el aroma del ster ya que, el agua rompe los enlaces COO-.
Experimento 3. Oxidacin de los alcoholes

En presencia de un agente oxidante, los alcoholes primarios se oxidan a

aldehdo y posteriormente a cido carboxlico. Ejemplos de alcoholes
primarios son el metanol, etanol y alcohol isoproplico. (Yurkanis, 2008)

Oxidacin del etanol:

CH3CH2OH CH3CHO CH3COOH

El permanganato de potasio es un oxidante fuerte de intenso color

violeta. Como se observ en la prctica, en presencia de alcoholes
primarios, en medio neutro, este se reduce a oxido de manganeso II,
formndose un precipitado de color pardo. Esta reaccin fue espontanea,
con un potencial estndar de reduccin de 1.692V, de acuerdo con la
siguiente ecuacin:

MnO4- + 4H+ + 3e- MnO2(s) + 2H2O

En disolucin cida, el ion dicromato, de color naranja, es un oxidante

fuerte que se reduce a ion crmico de acuerdo con la siguiente ecuacin:

Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O E = 1.36V

En presencia del ion dicromato, tanto el metanol, etanol como el alcohol

isoproplico se oxidaron. La presencia de cromo3+ torno las soluciones
verde - azuladas. (Harris, 2007)

El cromato de potasio, posee un color inicial amarillo. En presencia del

ion cromato, tanto los tres alcoholes se oxidaron, dando como resultado
soluciones caf para el alcohol metlico e isoproplico y naranja para el
etanol. (Harris, 2007)

Experimento 4. Identificacin de aldehdos

Los aldehdos son sustancias de frmula general RCHO. Los aldehdos y

cetonas contienen el grupo carbonilo, C=O, y a menudo se denominan
colectivamente compuestos carbonlicos, que es que determina en
gran medida la qumica de estos compuestos. El grupo carbonilo de los
aldehdos contiene un hidrgeno, mientras que el de las cetonas tiene
dos grupos orgnicos, esto afecta de forma que los aldehdos se oxidan
con facilidad y suelen ser ms reactivos que las cetonas en adiciones
nucleoflicas.

Aldehdos y cetonas se caracterizan por la adicin de reactivos

nucleoflicos al grupo carbonilo, en especial derivados del amoniaco.
Los aldehdos se distinguen en particular de las cetonas por su facilidad
de oxidacin: los aldehdos dan prueba de Tollens positiva, mientas que
para las cetonas es negativa.
(Thornton& Neilson, 1998)

El reactivo de Tollens es una solucin de nitrato de plata en hidrxido de

amonio. Conforme el aldehdo se oxida a la sal de un cido carboxlico, el
ion plata Ag+ se reduce a plata metlica. Si la reaccin se lleva a cabo
en un tubo de ensayo la plata se deposita en las paredes del vidrio y
crea una superficie reflejante lisa, de ah el nombre de prueba de espejo
de plata.
La reaccin que se lleva acabo es la siguiente:

<!--[if !vml]--> <!--[endif]-->

(Bailey & Bailey, 1998)

Las sustancias que dieron positivo a la prueba de Tollens fueron la

glucosa y fructosa. Como se puede ver en la imagen la glucosa presenta
al grupo carbonilo como aldehdo, por lo que es positiva en la prueba de
Tollens.

<!--[if !vml]--><!--[endif]-->

La fructosa da prueba positiva de Tollens (azcar reductor) debido al

equilibrio tautomrico ceto-enol catalizado por base, lo que da por
resultado su conversin en una aldohexosa como se muestra en la
imagen:
 <!--[if !vml]--><!--[endif]-->
(UNAM)

La sacarosa es un disacrido formado por glucosa y fructosa, cuyo

enlace implica al grupo aldehdo de la primera y al grupo cetona de la
segunda, por lo que ninguno puede actuar como reductor.

La lactosa es un disacrido formado por galactosa y glucosa, donde la

galactosa no tiene efecto reductor, pero s la glucosa, pues su grupo
aldehdo del C1 no est implicado en el enlace. La maltosa se forma por
dos molculas de glucosa unidas por enlace (1,4) con un grupo
aldehdo libre, por lo que puede actuar como reductor. Ambas
presentaron un color negro en el tubo, pero no se lleg a formar el
espejo de plata.

Las estructuras de estos disacridos se presentan a continuacin:

<!--[if !vml]--><!--[endif]--> <!--[if !vml]--><!--[endif]-->

<!--[if !vml]--><!--[endif]-->

Cuestionario

1. Explicar el mecanismo de solubilidad del glicerol en ter.

La glicerina es un buen soluto en agua y alcoholes de cadena pequea.

Sin embargo, al agregar el ter como solvente, sta se vuelve insoluble
debido a que la estructura del ter evita que se unan los grupos
 hidroxilos libres con la glicerina, de igual forma no se pueden formar
puentes de hidrgeno porque los grupos OH de la glicerina le dan una
cierta polaridad a la molcula.

2. Escribir la reaccin qumica que se efecta al reaccionar el etanol

con sodio. Qu gas se desprende de esa reaccin?

2C2H5OH + 2Na 2C2H5Na + H2

El gas que se desprende es Hidrogeno.

<!--[if !supportLists]-->3. <!--[endif]-->Escribe la estructura de los productos de

oxidacin esperados en la oxidacin de los alcoholes usados en tu
experimento. Si no observaste reaccin con ninguno de los alcoholes
explica por qu.

Etanol CH3CH2OH CH3CHO CH3COOH

Metanol CH3OH CH3CHO CH3COOH

Alcohol isoproplico CH3CH(OH)CH3 CH3COCH3 CH3COOCH3

<!--[if !supportLists]-->4. <!--[endif]-->Cmo identific el grupo carbonilo en

aldehdos y cetonas?
En los aldehdos el grupo carbonilo se encuentra siempre al inicio de la
cadena puesto que solo se une con un hidrogeno y un -R, nunca dentro de
la cadena. Por otra parte el grupo carbonilo en cetonas se encuentra dentro
de la cadena como: R-CO-R. Ejemplo:
CH3CH2CH2CH2CHO CHCOCH3
Pentanal Propanona

(Macy 2005)

5. Escriba la reaccin que permiti dicha identificacin.

6. Cmo diferenci a un aldehdo de una cetona?

El grupo carbonilo de los aldehdos contiene un hidrgeno, mientras que

el de las cetonas tiene dos grupos orgnicos, esto trae como
consecuencia que los aldehdos se presentan mayor facilidad de
oxidacin: los aldehdos dan prueba de Tollens positiva, mientas que
para las cetonas es negativa.
(Thornton& Neilson, 1998)

7. Escriba la o las reacciones que le permitieron diferenciar uno de otro.

CH3HC=O + 2Ag(NH3)2OH CH3OHC=O + 4NH3 + H2O+ 2Ag

8. Complete el siguiente cuadro indicando sus resultados:

Compuesto Reaccin Reaccin de

con cido Tollens
crmico
Aldehdo Precipitado Espejo de
aliftico caf plata
Aldehdo --- ---
aromtico
Cetona aliftica --- Espejo de
plata
(fructosa)
Cetona --- ---
aromtica
Fuente. Laboratorio de Qumica Experimental, ITESM, Campus Puebla.
Conclusin
Los alcoholes como el metanol, etanol e isopropanol son polares y
solubles en compuestos polares como el agua y poco solubles en
compuestos no polares como el ter. El glicerol es insoluble en ambos
compuestos mencionados anteriormente. Los alcoholes mencionados
anteriormente se transforman en steres al reaccionar con cido actico
y en presencia de cido sulfrico como catalizador.

El alcohol etlico presenta un olor agradable al oxidarse en un ster. El

permanganato, cromato y dicromato de potasio son agentes oxidantes
de alcoholes primarios.
La glucosa es un aldehdo, ya que present espejo de plata. La fructosa,
cetona, se vuelve aldehdo al llegar al equilibrio ceto - enlico. Los
azcares como la sacarosa, lactosa y maltosa son cetonas al no
presentar espejo de plata.

Bibliografa
Bailey, P. & Bailey, C. (1998) Qumica orgnica: conceptos y aplicaciones.
Pearson Educacin.
Facultad de qumica, UNAM. Carbohidratos.
Fieser, L. (1985) Qumica Orgnica Fundamental. Revert. Barcelona,
Espaa.
Harris, D. (2007) Anlisis qumico cuantitativo. Editorial Reverte.
Barcelona, Espaa.
Macy, R. (2005). Qumica Orgnica simplificada. Reverte. Espaa.
McMurry, J. (2008) Qumica Orgnica. 7 Edicin. Cengage Learning.
Mxico.
Santiago, F. (1995) Cintica y Mecanismo de la Reaccin de Oxidacin de
1-2 Etanodiol, 1-3 Propanodiol y 2-3 Butanodiol por Hexacianoferrato (III)
Alcalino Catalizada por Tricloruro de Rutenio. Universidad de Castilla La
mancha. Murcia, Espaa.
Thornton, R. & Neilson, R. (1998) Qumica orgnica, 5ED. Pearson
Educacin. Massachusetts, E.U.A.
Yurkanis, P. (2008) Qumica Orgnica. (5 ed.) Pearson Educacin.
Mxico.
Publicado por Rodrigo