Acidos, Bases y Equilibrio Ionico

EL CD CUESTA
SOLO 5
BOLIVIANOS UNIDAD 10
CIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO
10.1 REACCIONES CIDO BASE
Los cidos y las bases son algunos de los electrolitos ms importantes, los cidos y las bases se pueden
reconocer por algunas propiedades sencillas. Los cidos tienen un sabor cido. Las soluciones de las
bases, por otro lado tienen un sabor amargo y una sensacin jabonosa (nunca deben probarse
sustancias en laboratorio). Las soluciones de cidos y bases son buenos conductores de la electricidad,
ya que stas se disocian en cationes y aniones dependiendo de la fuerza relativa expresada en trminos
de la expresin de la constante de equilibrio cido base.
Otra propiedad de los cidos y las bases es su capacidad de producir cambios de color de ciertos
colorantes: Un indicador cido base es un colorante que se utiliza para distinguir entre las soluciones
cidas y las bsicas por medio del cambio de color que experimentan estas soluciones. Tales colorantes
son comunes en materiales naturales. El color mbar del t por ejemplo, es aclarado por la adicin de
jugo de limn (cido ctrico). El jugo de col rojo cambia a verde y despus a amarillo cuando se
adiciona una base. Los colores verde y amarillo cambian de nuevo al rojo en solucin cida cuando se
adiciona un cido.
El tornasol es un indicador cido base comn en el laboratorio, este colorante producido por ciertas
especies de lquenes se vuelve rojo en solucin cida y azul en solucin bsica. La fenoftaleina, otro
indicador cido base que se utiliza en laboratorio, es incolora en solucin cida y rosa en solucin
bsica.
10.2 TEORA DE ARRHENIUS
cido es toda aquella sustancia que al disolverse en agua aumenta la concentracin de iones hidrgeno.
HNO3 H+ + NO3
Base es toda aquella sustancia que al disolverse en agua aumenta la concentracin de iones hidrxido.
Por ejemplo:
LiOH Li+ + OH
Estos procesos de disociacin de cidos y bases permiten establecer una clasificacin de los mismos en
cidos y bases fuertes y dbiles. Uno de los resultados ms importantes de esta teora fue la explicacin
de que los cidos y bases tengan fuerzas diferentes. Aunque el concepto de Arrhenius de cidos y
bases es til, es algo limitado. Puesto que tiende a sealar nicamente al in OH como la fuente de
carcter bsico, cuando otros iones o molculas pueden jugar un papel similar.
10.3 TEORA DE BRONSTED Y LOWRY
En 1923, Johannes N. Brnsted y Thomas M. Lowry, independientemente, notaron que muchas

reacciones no comprenden nada ms que la transferencia de un protn. Segn estos dos autores, los
cidos son sustancias formadas por iones o molculas capaces de ceder protones, y las bases son
sustancias que pueden aceptar protones, por ejemplo la disociacin del cido clorhdrico en medio
acuoso se producira de la siguiente forma:
HCl + H2O H3O + + Cl
En el caso de las bases se tendra:
NH3 + H2 O U NH4+ + OH
380 ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO Mg. Sc. Ing. Leonardo G. Coronel R.
10.4 PARES DE CIDOS Y BASES CONJUGADOS
Un par cido base conjugado consiste en dos especies en una reaccin cido base, u cido y una
base, que difieren por la prdida o ganancia de un protn. El cido en ese par se denomina cido
conjugado de la base, mientras que la base es la base conjugada del cido. En cualquier equilibrio cido
base, ambas reacciones, la directa y la inversa comprenden transferencia de protones, as por ejemplo:
NH3 + H2 O NH4+ + OH
El NH3 es la base y el agua es el cido, por otro lado en la reaccin inversa el NH4+ es el cido
conjugado y el OH- es la base conjugada.
Ejemplo 10.1.- Indique cul es el cido conjugado de cada una de las siguientes especies de Brnsted:
a) NH3, b) HCO3, c) CO3=, d) OH, e) H2PO4.
a) cido conjugado del NH3 NH3 + H2O U NH4+ + OH; es el NH4+
b) cido conjugado del HCO3-: HCO3 + H2O U H2CO3 + OH; es el H2CO3
c) cido conjugado del CO3=: CO3= + H2O U HCO3 + OH; es el HCO3
d) cido conjugado del OH-: OH + H2O U H2O + OH; es el H2O
e) cido conjugado del H2PO4: H2PO4 + H2O U H3PO4 + OH; es el H3PO4
10.5 TEORA DE LEWIS
G. N. Lewis, propuso la teora del par de electrones del enlace covalente, consider que el concepto de
cidos y bases se puede generalizar para incluir reacciones entre los xidos cidos y los bsicos as
como otras muchas reacciones, de acuerdo a este concepto, un cido es un compuesto que puede
aceptar una pareja de electrones en la formacin de un enlace covalente. Y una base de Lewis es una
especie que puede formar un enlace covalente donando un par de electrones a otra especie.
Consideremos la neutralizacin del NH3 por HCl en solucin acuosa.
H H +
H +
+ N H

H N H

EL H
Par aceptor Par donador
de electrones de electrones
Aqu, la flecha muestra el protn que acepta un par de electrones del NH3 para formar un enlace H N.
El protn es un receptor de un par de electrones, de modo que es un cido de Lewis. El amoniaco, NH3,
que tiene un par de electrones solitario, es un donador de un par de electrones, por consiguiente es una
base de Lewis.
10.6 PROPIEDADES CIDO BASE DEL AGUA
Una de las propiedades ms importantes del agua es su capacidad para actuar como un cido o como
una base, el agua se comporta como una base en reacciones con cidos como HCl y CH3COOH y
funciona como un cido frente a bases como el NH3, el agua es un electrolito muy dbil y, por tanto, un
mal conductor de la electricidad, pero experimenta una ligera ionizacin segn:
H2O(A) H+(ac) + OH(ac)
Segn Bronsted y Lowry, la autoionizacin del agua se expresa de la siguiente forma:
H 2O + H2O U H 3O + + OH
cido1 base2 cido2 base1
CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO

ACIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO Mg. Sc. Ing. Leonardo G. Coronel R. 381
+
Los pares conjugados cido base son: 1) H2O (cido) y OH (base) y 2) H3O (cido) y H2O (base).
10.7 PRODUCTO INICO DEL AGUA
En el estudio de las reacciones de neutralizacin en disoluciones acuosas, la concentracin del in

hidrgeno es muy importante, ya que indica la acidez o basicidad de una disolucin. La constante de
equilibrio de la autoionizacin del agua se puede expresar en trminos de la ley de accin de masas:
H + OH
Kc =
[H2O]
Debido a que una pequea fraccin de molculas de agua est ionizada, la concentracin del agua [H2O]
permanece prcticamente constante.
Kc [ H2O] = H3O + OH
KW = H3O + OH
Donde KW se denomina constante del producto inico, que es el producto de las concentraciones
molares de los iones H+ y OH
En el agua pura a 25 C las concentraciones de los iones H+ y OH son iguales y se encuentra que [H+]
= 1.0 107 M y [OH] = 1.0 107 M, por tato la constante del producto inico es:
KW = H3O+ OH = 1.0 1014
Entonces, cuando [H+] = [OH] se dice que la disolucin acuosa es neutra. En una solucin cida hay un
exceso de iones H+, de modo que [H+] > [OH]. En una solucin bsica hay un exceso de iones OH, por
lo que [H+] < [OH].
Ejemplo 10.2.- Calcular la concentracin de iones OH en una disolucin cida cuya concentracin de
iones hidrgeno es 0.0005 M
Solucin.- A partir del producto inico del agua se tiene:
KW 1 1014
OH = H + = 5.0 104 = 2 10 M
11
10.8 EL pH, UNA MEDIDA DE LA ACIDEZ
Ya que las concentraciones de los iones H+ y OH en soluciones acuosas con frecuencia son nmeros
muy pequeos y, por tanto, difcil de trabajar con ellos, Soren Sorense propuso en 1909 una medida
ms prctica denominada pH. El pH de una solucin se define como el logaritmo negativo de la
concentracin del in hidrgeno en mol/litro.
pH = log [H+]
Debido a que el pH es una manera de expresar la concentracin del in hidrgeno, las soluciones cidas
y bsicas a 25 C se identifican por sus valores de pH como sigue:
Soluciones cidas [H+] > 1.0 107 M, pH < 7.00
Soluciones bsicas [H+] < 1.0 107 M, pH > 7.00
Soluciones neutras [H+] = 1.0 107 M, pH = 7.00
Por otro lado se demuestra que: pH + pOH = 14.00
Ejemplo 10.3.- La concentracin de OH de una solucin acuosa es 4.25 106 M. Cul es el pH de la

solucin acuosa?
Solucin.- Por definicin, pOH = log [OH]

6
pOH = log 4.25 10 = 5.37
pH = 14.00 5.37 = 8.63
10.9 FUERZA DE CIDOS Y BASES
Los cidos fuertes son electrolitos fuertes que, para fines prcticos, se supone que se ionizan
completamente en el agua, la mayora de los cidos fuertes son cidos inorgnicos tales como HCl, HBr,
HI, HNO3, HClO4 y H2SO4.
HCl(ac) + H2O(A) H3O+(ac) + Cl(ac)

HNO3(ac) + H2O(A) H3O+(ac) + NO3(ac)
HClO4(ac) + H2O(A) H3O+(ac) + ClO4(ac)
H2SO4(ac) + H2O(A) H3O+(ac) + HSO4(ac)
El cido sulfrico es un cido diprtico; aqu slo se muestra el primer estado de ionizacin.
Ejemplo 10.4.- Calcular el pH de una solucin 0.015 molar de cido clorhdrico.
Solucin.- El cido clorhdrico es un cido fuerte cuya disociacin es prcticamente total, para calcular el
pH de esta solucin, realizamos el siguiente anlisis1:
Concentracin HCl H+ + Cl
Inicial 0.015 0.0 0.0
Cambio 0.015 + 0.015 0.015
Final 0.0 0.015 0.015
Por tanto el pH de la solucin es:

pH = log [H+]
pH = log 0.015 = 1.82
La mayora de los cidos son cidos dbiles, los cuales se ionizan en forma limitada en el agua, en el
equilibrio, las disoluciones acuosas de los cidos dbiles contienen una mezcla de molculas del cido
sin ionizar, iones H3O+ y la base conjugada. Por ejemplo el cido fluorhdrico, el cido actico y el in
amonio NH4+ son algunos cidos dbiles. La ionizacin limitada de los cidos dbiles est relacionada
con la constante de ionizacin cida Ka.
Ejemplo 10.5.- Cul de las siguientes soluciones tiene el pH ms alto? a) cido frmico HCOOH 0.40
M, b) cido perclrico HClO4 0.40 M, c) cido actico CH3COOH 0.40 M.
Solucin.- a) El cido frmico es un cido dbil cuya constante de ionizacin cida es 1.7 104 M, por
tanto la reaccin con el agua es:
HCOOH + H 2O HCOO + H3 O
El lector puede considerar el siguiente mtodo de solucin, el balance efectuaremos en trminos de

moles, como la concentracin es 0.40 M, nuestra referencia es que para un volumen de 1 litro de
solucin tenemos 0.40 moles de cido frmico. Por tanto el balance se efecta de la siguiente manera:
Moles HCOOH + H2O U HCOO + H3O

Inciales 0.4 0.0 0.0
Cambio x +x +x
Final 0.4 x x x
Considerando la expresin de la constante ionizacin cida:
H3O + HCOO x2
Ka = 1.7 104 =
[HCOOH ] 0.4 x
Resolviendo:
1
Observe que el signo () en la reaccin qumica es en una direccin

2 4 5
x + 1.7 10 x 6.8 10 =0
x1 = 8.16 103
x2 = 8.33 103
La solucin es x1 = 8.16 103, x2, no tiene significado alguno ya que es un nmero negativo. Por tanto
la concentracin de los iones hidronio es:
8.16 103 mol

H3O + = = 8.16 103 molar
1litro
Y el pH de la solucin es:
pH = log 8.16 103 = 2.09
b) El cido perclrico es un cido fuerte, su disociacin es completa, aqu tambin hacemos referencia a
realizar el balance en trminos de moles, as que para 1 litro de solucin tenemos 0.40 moles de cido
perclrico:
Moles HClO4 H+ + ClO4

Inicial 0.40 0.0 0.0
Cambio 0.40 + 0.40 + 0.40
Final 0.0 0.40 0.40
0.40mol
La concentracin de los iones hidrgeno es: H + = = 0.40molar
1litro
Y el pH de la solucin es:
pH = log 0.40 = 0.40
c) El cido actico es un cido dbil cuya constante de ionizacin cida es 1.8 105 M, por tanto la
reaccin con el agua es:
CH3COOH + H2O U CH3COO + H3O
El balance efectuaremos en trminos de moles, como la concentracin es 0.40 M, nuestra referencia es

que para un volumen de 1 litro de solucin tenemos 0.40 moles de cido frmico. Por tanto el balance
se efecta de la siguiente manera:
Moles CH3COOH + H2 O U CH3COO + H3 O

Inciales 0.4 0.0 0.0
Cambio x +x +x
Final 0.4 x x x
H3O + CH3COO
Ka =
[CH3COOH ]
x2
1.8 105 =
0.4 x
Resolviendo:
x 2 + 1.8 105 x 7.2 106 = 0
x1 = 1.33 103
La solucin es x1 = 8.16 103, x2, no tiene significado alguno ya que es un nmero negativo, por tanto
la concentracin de iones hidronio es:
1.33 103 mol

H3O + = = 1.33 103 molar
1litro
El pH de la solucin es:
pH = log 1.33 103 = 2.88
El pH ms alto tiene la tercera solucin cuyo pH = 2.88.

Al igual que los cidos fuertes, las bases fuertes son electrolitos fuertes que se ionizan completamente
en agua, los hidrxidos de los metales alcalinos y los hidrxidos de bario, calcio y estroncio se
consideran bases fuertes.
NaOH(s) Na+(ac) + OH(ac)
KOH(s) K+(ac) + OH(ac)
Ba(OH)2(s) Ba+2(ac) + 2 OH(ac)
Ejemplo 10.6.- Calcular el pH de una solucin de hidrxido de bario 0.010 molar
Solucin.- El hidrxido bario es un electrolito fuerte, por tanto considerando 0.010 mol en 1 litro de
solucin se tiene:
Moles Ba(OH)2(s) Ba+2(ac) + 2 OH(ac)

Iniciales 0.010 0.00 0.0
Cambio 0.010 + 0.010 + 2(0.010)
Final 0.00 0.010 0.020
La concentracin de los iones hidrxido es:
0.020mol
OH = = 0.020molar
1litro
El pH de la solucin es: pH = log 0.020 = 1.70
Las bases dbiles, al igual que los cidos dbiles, son electrolitos dbiles. Por ejemplo el amoniaco es
una base dbil, cuando se disuelve en agua se produce la siguiente reaccin.
NH3(ac) + H2O(A) U NH4+(ac) + OH(ac)
La constante de equilibrio est dada por:
NH4 + OH
K =
[NH3 ] [H2O]
En comparacin con la concentracin total del agua, en esta reaccin se consumen muy pocas
molculas de agua, por lo que [H2O] se trata como una constante. Entonces, la constante de ionizacin
bsica Kb se escribe como:
NH4 + OH
K b = K [ H2O ] =
[NH3 ]
Ejemplo 10.7.- Cul es el pH de una solucin amoniacal 0.055 molar?
Solucin.- Consideremos 0.055 moles en 1 litro de solucin y que la constante de equilibrio de

ionizacin bsica es 1.8 105.
Moles NH3 + H2O U NH4+ + OH

Inciales 0.055 0.0 0.0
Cambio x +x +x
Final 0.055 x x x
OH NH4 +
Kb =
[NH3 ]
x2
1.8 105 =
0.055 x
Resolviendo:

2 5 7
x + 1.8 10 x 9.9 10 =0
x1 = 9.86 104
La solucin es x1 = 9.86 104, x2, no tiene significado alguno ya que es un nmero negativo, por tanto
la concentracin de iones hidrxido es:
9.86 104 mol

OH = = 9.86 104 molar
1litro
pOH = log 9.86 104 = 3.00
pH = 14.00 3 = 11.00
TABLA 10.1.- Constantes de ionizacin de algunos cidos y sus bases conjugadas a 25 C.
cido Frmula Ka Base Kb

conjugada
A. HF 7.1 104 F 1.4 1011
fluorhdrico
A. nitroso HNO2 4.5 104 NO2 2.2 1011
A. frmico HCOOH 1.7 104 HCOO 5.9 1011
A. Ascrbico C6H8O6 8.0 105 C6H7O6 1.3 1010
A. benzoico C6H5COOH 6.5 105 C6H5COO 1.5 1010
A. actico CH3COOH 1.8 105 CH3COO 5.6 1010
A. cianhdrico HCN 4.9 1010 CN 2.0 105
TABLA 10.2.- Constantes de ionizacin de algunas bases y sus cidos conjugados a 25 C.
cido Frmula Kb Base Ka

conjugada
Etilamina C2H5NH2 5.6 104 C2H5NH3+ 1.8 1011
Metilamina CH3NH2 4.4 104 CH3NH3+ 2.3 1011
Cafena C8H10N4O2 4.1 104 C8H11N4O2+ 2.4 1011
Amoniaco NH3 1.8 105 NH4+ 5.6 1010
Piridina C 5 H 5N 1.7 109 C5H5NH+ 5.9 106
Anilina C6H5NH2 3.8 1010 C6H5NH3+ 2.6 105
rea N2H4CO 1.5 1014 H2NCONH3+ 0.67
10.10 PORCENTAJE DE IONIZACIN
Como se ha visto, la magnitud de la constante de ionizacin cida Ka indica la fuerza de un cido. Otra
forma de medir la fuerza de un cido es mediante su porcentaje de ionizacin. Cuanto ms fuerte es un
cido, mayor ser su porcentaje de ionizacin, para un cido monoprtico HA, la concentracin del cido
que se ioniza es igual a la concentracin de iones H+ o a la concentracin de iones A en el equilibrio.
Por tanto, se escribe el porcentaje de ionizacin como:
H+
porcentaje de ionizacin = 100%
[HA ]0
Donde [H+] es la concentracin en el equilibrio y [HA]0 es la concentracin inicial.
Ejemplo 10.8.- Determinar el grado de disociacin y el porcentaje de disociacin de una solucin de

cido nitroso 0.036 molar, cuya constante de ionizacin cida es 4.5 104.
Solucin.- Un mtodo para determinar el porcentaje de disociacin y el pH de la solucin es el siguiente:
1 escribimos la reaccin del cido nitroso y en agua y su correspondiente balance.

Concentracin HNO2 + H2O U NO2 + H3O+

Inicial Co 0.0 0.0
Cambio Co + Co + Co
Final Co(1 ) Co Co
2Co2
2 Escribimos la expresin de la constante ionizacin cida: K a =
Co(1 )
Simplificando y reemplazando datos:
Co 2
4.5 104 =
(1 )
La ecuacin de segundo grado es: 0.0362 + 4.5 104 4.5 104 = 0
Donde es el grado de disociacin, resolviendo:
-4.5*10-4 + ( 4.5*10 )
-4 2
+ 4*0.036 * 4.5*10-4
= = 0.1057
2*0.036
Aqu y en muchos problemas no se considera la solucin con signo negativo, sin embargo el lector debe
tener sumo cuidado cuando hay dos soluciones positivas.
3 Calculamos el porcentaje de iotizacin del cido nitroso.
% = 100% = 0.1057 100% = 10.57%
H+
Segn la ecuacin: porcentaje de ionizacin = 100%
[HA ]0
Donde: [H+] = Co = 0.1057 0.036 = 3.8 103 y [HA]0 = 0.036
3.8052 10-3
porcentaje de ionizacin = 100%=10.57%
0.036
A partir de la concentracin de iones hidrgeno se determina el pH de la solucin:
pH = log 3.8 103 = 2.42
10.11 CIDOS DIPRTICOS
Su tratamiento es ms complicado que el de los cidos monoprticos ya que ceden ms de un in

hidronio por molcula y se ionizan por etapas.
Ejemplo 10.9.- Hallar las concentraciones del H2CO3, HCO3, CO32 en una solucin de cido carbnico
0.025 M
Solucin.- El cido carbnico es un cido diprtico que tiene dos etapas de ionizacin, comenzamos con
la primera etapa.
Concentracin H2CO3 + H2O U HCO3 + H 3O + K1 = 4.2 107

Inicial 0.025 0.0 0.0
Cambio x +x +x
Final 0.025 x x x
HCO3 H3O +
Ka =
[H2CO3 ]
x2
4.2 107 =
0.025 x

Puesto que la constante de hidrlisis es muy pequea, puede despreciarse x en el denominador, sin
embargo es necesario remarcar que cuando las concentraciones son muy pequeas el lector debe
resolver la ecuacin de segundo grado de la forma ax2 + bx + c = 0
Resolviendo: x = 1.02 104
Cuando se ha alcanzado el equilibrio en la primera etapa de ionizacin, las concentraciones son:
[H3O+] = 1.02 104 M

[HCO3] = 1.02 104 M
[H2CO3] = 0.0249 M
A continuacin consideramos la segunda etapa de ionizacin, en cuyo caso el HCO3 acta como cido
en la segunda etapa de ionizacin,
Concentracin HCO3 + H2O CO3= + H3O+ K2 = 4.8 1011

Inicial 1.02 104 0.0 1.02 104
Cambio y +y +y
Final 1.02 104 y y 1.02 104 + y
La expresin de la constante de equilibrio es:
CO3 = H3O +
Ka = Reemplazando: 4.8 1011 =
(
y 1.02 104 + y )
HCO3
1.02 104 y
Aplicando aproximaciones:
4.8 1011 =
(
y 1.02 104 )
1.02 104
y = 4.8 1011
2
Comprobando la aproximacin :
4.8 1011
100% = 4.7 105 < 5%
1.02 104
Es vlida la aproximacin, por tanto las concentraciones de las especies son:
[H2CO3] = 0.0249 M
[HCO3] = 1.02 104 M
[H3O+] = 1.02 104 M
CO3= = 4.8 1011 M
10.12 HIDRLISIS DE SALES
Una sal es un compuesto inico formado por la reaccin entre un cido y una base. Las sales son
electrolitos fuertes que se disocian por completo para formar iones en agua. El trmino hidrlisis de una
sal describe la reaccin de un anin o un catin de una sal o de ambos, con el agua. Por lo general la
hidrlisis de una sal afecta el pH de una disolucin.
10.12.1 Sales que producen disoluciones bsicas
Una relacin importante entre la constante de ionizacin cida y la constante de ionizacin de su base
conjugada puede deducirse a partir de la reaccin del cido actico con el agua.
CH3COOH + H 2O U CH3COO + H3 O
H3O + CH3COO
Cuya constante es: Ka =
[CH3COOH ]
La base conjugada, CH3COO, suministrada por una disolucin de acetato de sodio CH3COONa, reacciona
con el agua de acuerdo con la siguiente ecuacin.
2
Cuando el porcentaje de disociacin es menor a 5% se considera vlida la aproximacin

CH3COO (ac) + H2O(A) CH3COOH(ac) + OH(ac)
[CH3COOH ] OH
La constante de ionizacin bsica se escribe: K b =
CH3COO
El producto de estas dos constantes est dada por:
H3O+ CH3COO [CH3COOH ] OH

K a Kb =
[CH3COOH ] CH3COO
Ka Kb = H3O+ OH
K aK b = KW
Ejemplo 10.10.- Calcular el pH y el grado de hidrlisis que ocurre en una solucin de acetato de sodio
0.050 molar; Ka = 1.8 105
Solucin.- La concentracin de acetato de sodio es [CH3COONa] = 0.050 M
Al entrar en contacto el acetato de sodio con el agua, ste se CH3COONa hidroliza

disocindose:
CH3COONa CH3COO + Na+
El in acetato reacciona con el agua.

H2O
CH3COO + H2O CH3COOH + OH
El balance general de concentraciones es:
Concentracin CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

Inicial Co
Cambio Co + Co + Co
Final Co(1 ) Co Co
La constante de hidrlisis puede determinarse a partir de la expresin (10.8)
KbKa = Kw
Kw 1 1014
Kb = = = 5.55 1010
Ka 1.8 105
Co22
5.55 1010 =
Co(1 )
Simplificando:
Co 2
5.55 1010 =
(1 )
Puesto que el valor de la constante de hidrlisis es pequea se puede despreciar3 en el denominador,

por consiguiente se tiene que el grado de hidrlisis es:
5.55 1010
= = 1.05 104
0.050
3
Una regla importante para aproximar el resultado, parte de la constante de ionizacin, cuando sta es menor a 1
105, el lector puede aplicar la regla planteada en el ejemplo 10.9.

4
El grado de hidrlisis es = 1.05 10
El porcentaje de hidrlisis es:

% = 1.05 104 100% = 0.01%
El pH de la solucin se puede determinar considerando las concentraciones resultantes del balance

realizado, vale decir:
[OH-] = Co = 0.050 1.05104 = 5.27 10-6
pOH = - log[5.27 10-6] = 5.28
pH = 14 pOH
pH = 14 5.28 = 8.72
10.12.2 Sales que producen disoluciones cidas
Cuado se hace reaccionar cloruro de amonio en agua ocurre una reaccin de hidrlisis, esta vez el agua
reacciona con el in amonio el cual tiene un carcter cido; la solucin se hace cida por la presencia
del in hidronio.
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
La constante de hidrlisis puede ser evaluada de la siguiente manera:
[NH3 ] [H3O+ ]
Ka = (1)
[NH4 ]
[NH4 ] [OH ]
Kb = (2)
[NH3 ]
Multiplicando las constantes de las ecuaciones (1) y (2) se tiene:
[NH3 ][H3O+ ][NH4 ][OH ]

Kb Ka =
[NH4 ][NH3 ]
Simplificando:
Kb Ka = [H3O+][OH-]
Puesto que el producto inico del agua es:
Kw = [H+][OH-]
El producto de las constantes cido base es:
Kb Ka = Kw
Ejemplo 10.11.- Calcular el pH y el porcentaje de hidrlisis que ocurre en una solucin NH4Cl 0.1 M, la
constante de ionizacin bsica para el amoniaco es 1.8105
Solucin:
[NH4Cl] = 0.1 M NH4Cl
Al entrar en contacto el cloruro de amonio con el agua, ste se hidroliza disocindose:
NH4Cl NH4+ + Cl
H2O
El in amonio reacciona con el agua.

+
NH4 + H2O U NH3 + H3O+
El balance general de concentraciones es:
[c] NH4+ + H2O U NH3 + H3O+

Inicial Co -.- -.-
Cambio - Co + Co + Co
Final Co(1 - ) Co Co
La constante de hidrlisis puede determinarse a partir de la expresin (5.8)
Kb Ka = Kw
Kw 1 1014
Ka = = = 5.55 1010
Ka 1.8 105
Co22
5.55 1010 =
Co(1 )
Simplificando:
Co 2
5.55 1010 =
(1 )
Puesto que el valor de la constante de hidrlisis es pequea se puede despreciar 4 en el denominador,

por consiguiente se tiene que el grado de hidrlisis es:
5.55 1010
= = 7.45 105
0.100
El porcentaje de hidrlisis es:
% = 7.45 105 100% = 0.007%
El pH de la solucin se puede determinar considerando las concentraciones resultantes del balance

realizado, vale decir:
[H3O+] = Co = 0.10 7.4510-5 = 1.49 106
pH = log[1.49 106] = 5.13
10.13 EFECTO DEL ION COMN
El efecto del in comn es el desplazamiento del equilibrio causado por la adicin de un compuesto que
tiene un in comn con la sustancia disuelta, este efecto influye en el pH de una disolucin y en la
solubilidad de una sal poco soluble. Conviene tener en cuenta que, a pesar de su nombre particular, el
efecto del in comn es solo un caso particular del principio de Le Chatelier.
Por ejemplo consideremos la siguiente reaccin,
HA(ac) + H2O(A) U H3O+(ac) + A(ac)
La constante de ionizacin Ka es:

H3O+ A
Ka =
[HA]
Ordenando se tiene:
K a [ HA]
H3O+ =
A
Tomando logaritmo negativo
log H3O+ = log K a log
[HA]
A
Es decir,
4
Recuerda que cuando la constante de ionizacin es muy pequea puede aplicarse este mtodo de aproximaciones,
no es lo mismo para Ka o Kb > a 1.0 104

A
pH = pK a + log
[HA]
La ecuacin se conoce como ecuacin de Henderson Hasselbalch, cuya forma general es:
pH = pK a + log
[ba sec onjugada]
cido
Ejemplo 10.12.- Cul es el pH de una solucin que contiene HCOOH 0.30 M y HCOOK 0.52 M?
Solucin.- Considerando la ecuacin de Henderson Hasselbalch, donde Ka = 1.7 104
HCOO
pH = log1.7 104 + log
[HCOOH ]
0.52
pH = 3.77 + log = 4.00
0.30
El efecto del in comn tambin se manifiesta en disoluciones de una base dbil, como NH3, y una sal
de la base, como NH4Cl, en el equilibrio.
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
[NH3 ] H3O+
Ka =
NH4
+
K a NH4 +
H3O + =
[ NH3 ]
Aplicando logaritmos:
NH4 +
log H3O+ = log K a log
[NH3 ]
Ordenando:
pH = pK a + log
[ NH 3 ]
NH 4 +
Recuerde que la constante de hidrlisis Kh est dada por:
KW
Ka =
Kb
10.14 SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Una solucin amortiguadora llamada tambin solucin tampn, es una disolucin de:
i) Un cido dbil y la sal inica soluble del cido dbil.

ii) Una base dbil y la sal inica soluble de la base dbil.
Las soluciones amortiguadoras contienen pares conjugados cido base en concentraciones razonables.
El componente ms cido reacciona con las bases fuertes que se adicionan.
El componente ms bsico reacciona con los cidos que se adicionan.
10.14.1 Soluciones de cido dbil y sal del cido dbil
Una solucin que contenga cido actico y acetato de sodio constituye una solucin amortiguadora, el
componente ms cido es el cido actico y el componente ms bsico es el acetato de sodio, tal como
describe la teora de Brnsted y Lowry
CH3COOH + H2O U CH3COO + H3O

Si adicionamos un cido fuerte, ste reaccionar con la base de la solucin amortiguadora, es decir si
por ejemplo aadimos una solucin de cido clorhdrico se escribir la siguiente reaccin:
H+ + CH3COO U CH3COOH
O en forma molecular:
HCl + CH3COONa U CH3COOH + NaCl
Si adicionamos una base fuerte, ste reaccionar con el cido de la solucin tampn, por ejemplo una
solucin de NaOH aadida a la solucin amortiguadora:
OH + CH3COOH U CH3COO- + H2O

o en forma molecular:
NaOH + CH3COOH U CH3COONa + H2 O
Ejemplo 10.13.- Una solucin amortiguadora tiene una concentracin 0.030 M de cido actico y
0.010 moles de acetato de sodio. a) Cul es el pH de este amortiguador?, b) Cul es el pH despus de
aadir 0.005 moles de cido clorhdrico a 1 litro de solucin amortiguadora?, c) cul es el pH despus
de aadir 0.010 moles de NaOH a 1 litro de solucin amortiguadora?
Solucin: a) Determinacin del pH de la solucin amortiguadora.
Las concentraciones del cido actico y acetato de sodio son respectivamente:
[CH3COOH] = 0.030 M
[CH3COONa] = 0.010 M
La ecuacin para la solucin amortiguadora es:
CH3COOH + H2O CH3COO + H3O+
La concentracin del in acetato puede ser evaluada a partir de ionizacin completa del acetato de
sodio, vale decir:
CH3COONa CH3COO + Na+
Las sales de los cidos dbiles en general suelen disociarse por completo en solucin acuosa, esto
implica que la concentracin del in acetato es igual a la concentracin del acetato de sodio, por
consiguiente:
[CH3COONa] = CH3COO = 0.10 M
CH3COOH + H2O U CH3COO + H3O+
Al escribir la expresin de la constante de equilibrio:
[CH3COO ] [H+ ]
Ka =
[CH3COOH]
Puesto que la nica incgnita es [H+], plantemos La ecuacin de Henderson Hasselbalch, cuya forma
general es
A
pH = pK a + log
[HA]
pH = 4.74 + log
[0.01] = 4.26
[0.03]
b) pH de la solucin resultante despus de aadir 0.005 mol de cido clorhdrico
Puesto que se est agregando a un litro de solucin, la concentracin del cido clorhdrico es:{

[HCl] = 0.005 M
Y la concentracin de iones H+ es:

[H+] = 0.005 M
Debido a que el cido ntrico es un cido fuerte y su ionizacin es total.
La ecuacin vlida para este proceso y su correspondiente balance es:
moles CH3COO + H+ U CH3COOH

Iniciales 0.010 0.005 0.03
Cambio 0.005 0.005 + 0.005
Final 0.005 0 0.035
Puesto que se tiene los moles finales de las especies en solucin se puede determinar sus
concentraciones molares y se puede escribir la ecuacin de equilibrio:
[CH3COO-] = 0.005 M y [CH3COOH] = 0.305
CH3COOH + H2O U CH3COO- + H3O +
Al escribir la expresin de la constante de equilibrio:
[CH3COO ] [H+ ]
Ka =
[CH3COOH]
Puesto que la nica incgnita es [H+],
Ka [CH3COOH] 1.8 105 0.035

[H+ ] = = = 1.26 104
[CH3COO ] 0.005
pH = log [ 1.26 104] = 3.90
El pH de la solucin disminuye como era de esperarse, sin embargo no se ve afectada por un cambio
brusco, la variacin de pH es:
pH = 4.26 3.90 = 0.36
c) Cuando se aaden 0.01 mol de NaOH a la solucin amortiguadora la concentracin del NaOH es:
[NaOH] = 0.010 M
Y la concentracin del in OH- es:

[OH] = 0.010 M
Al introducir una base a una solucin amortiguadora, ste reaccionar con el cido, que, en este caso es
el cido actico, por consiguiente se tiene el siguiente balance:
CH3COOH + OH U CH3COO + H2 O
Inicio 0.030 0.010 0.010
Cambio 0.010 0.010 + 0.010
Final 0.020 0 0.020
Puesto que se tiene los moles finales de las especies en solucin se puede determinar sus
concentraciones molares y se puede escribir la ecuacin de equilibrio:
[CH3COO] = 0.020 y [CH3COOH] = 0.020
CH3COOH + OH U CH3COO + H2O
[CH3COO ] [H+ ]
Al escribir la expresin de la constante de equilibrio: Ka =
[CH3COOH]
Puesto que la nica incgnita es [H+],

5
Ka [CH3COOH] 1.8 10 0.020
[H+ ] = = = 1.8 105
[CH3COO ] 0.020
pH = - log [ 2.29 10-5] = 4.7 4
El pH de la solucin resultante se incrementa en:
pH = 4.74 4.26 = 0.48
10.14.2 Soluciones de Base Dbil y sal de la base dbil
Una solucin que contenga amoniaco y cloruro de amonio constituye una solucin amortiguadora, el
componente ms bsico es el amoniaco y el componente ms cido es el cloruro de amonio tal como
describe la teora de Brnsted y Lowry.
NH3 + H2O U NH4+ + OH
Si adicionamos un cido fuerte, ste reaccionar con la base de la solucin amortiguadora, es decir si
por ejemplo aadimos una solucin de cido clorhdrico se escribir la siguiente reaccin:
H+ + NH3 NH4+
HCl + NH3 NH4Cl
Si adicionamos una base fuerte, ste reaccionar con el cido de la solucin tampn, por ejemplo una
solucin de NaOH aadida a la solucin amortiguadora:
OH- + NH4+ U NH3 + H2O

NaOH + NH4Cl U NH3 + NaCl + H2O
Ejemplo 10.14.- a) Cul es el pH de una solucin amortiguadora que es NH3 0.10 M y NH4Cl 0.10 M?,
b) Cul es el pH si se adicionan 20 ml de cido clorhdrico 0.20 M a 200 ml de la solucin
amortiguadora?
Solucin: a) Para calcular el pH de la solucin tampn escribimos la ecuacin correspondiente a esta

solucin y sus respectivas concentraciones.
NH3 + H2O NH4+ + OH
Las concentraciones son:

[NH3] = 0.10 M
[NH4+] = 0.10 M
NH4 + OH
Kb =
[NH3 ]
Kb [NH3 ]
La nica incgnita es la concentracin de OH-. [OH ] =
[NH4 + ]
1.8 105 0.1

[OH ] = = 1.8 105
0.1
El pOH de la solucin es:
pOH = - log [1.8 105] = 4.74
y el pH ser:
pH = 14 pOH = 14 4.74 = 9.26
O aplicando la ecuacin de Henderson Hasselbalch

pH = pK a + log
[NH3 ]
NH4 +
Donde:
KW 1 1014
Ka = = 5.56 1010
K b 1.8 105
pH = log5.56 1010 + log

[0.10] = 9.26
[0.10]
b) Para determinar el pH despus de agregar una solucin de HCl se calcula los moles que reaccionan,
luego las nuevas concentraciones.
0.2 milimoles HCl

20 ml HCl = 4.0 milimolesHCl
1ml
0.1 milimol NH3
200 ml NH3 = 20.0 milimol NH3
1 ml NH3
0.1 milimol NH4 +
200 ml NH4 + = 20.0 milimol NH4 +
1 ml NH4 +
Puesto que se esta adicionando un cido fuerte, ste reacciona con la base de la solucin tampn, vale
decir:
HCl + NH3 U NH4Cl

Inicio 4.0 mmol 20.0 mmol 20.0 mmol
Cambio 4.0 mmol 4.0 mmol + 4.0 mmol
Final 0 16.0 mmol 24.0 mmol
Las nuevas concentraciones son:
16.0 mmol NH3

[NH3 ] = = 0.0727M
220 ml
24.0 mmol NH3

[NH4+ ] = = 0.109M
220 ml
Por tanto considerando la ecuacin correspondiente y la expresin de la constante de equilibrio se tiene:
NH4 + OH
Kb =
[NH3 ]
La nica incgnita es la concentracin de OH-.
Kb [NH3 ]
[OH ] =
[NH4 + ]
1.8 105 0.0727

[OH ] = = 1.2 105
0.109
pOH = log [1.2 105] = 4.92
y el pH ser:
pH = 14 pOH = 14 4.92 = 9.08

10.15 TITULACIONES CIDO BASE
Las soluciones de concentracin exactamente conocida, se denominan

soluciones estndar. Se pueden preparar soluciones estndar de algunas
sustancias disolviendo una muestra cuidadosamente pesada de slido en
suficiente agua para obtener un volumen conocido de solucin. Cuando las
sustancias no pueden pesarse con exactitud y convenientemente porque
reaccionan con la atmsfera, se preparan soluciones de las mismas y se
procede a determinar sus concentraciones por titulacin con una solucin
estndar.
La titulacin, es el proceso en el cual un reactivo de la solucin, el titulante,

se aade cuidadosamente a la solucin de otro reactivo y se determina el
volumen del titulante necesario para que la reaccin se complete.
Valoracin o estandarizacin, es el proceso por el cul se determina la La presente obra s

concentracin de una solucin midiendo con exactitud el volumen necesario de
la misma para reaccionar con una cantidad perfectamente conocida de un
est siendo revisad
estndar primario. La solucin estandarizada recibe el nombre de estndar secundario y se emplea para
analizar problemas. Las propiedades de las soluciones estndar primarios son:
. No deben reaccionar o absorber componentes de la atmsfera, como vapor de agua, oxgeno o

dixido de carbono.
. Deben tener alto porcentaje de pureza.
. Deben tener peso molecular alto para minimizar el efecto de errores al pesar.
. Deben ser solubles en el disolvente de inters.
. No deben ser txicos.
Cmo se sabe cundo detener la titulacin?
Para esto se agregan unas cuantas gotas de solucin de indicador a la solucin que se va a titular.
Un indicador es un colorante que se utiliza para distinguir entre las soluciones cidas y bsicas por
medio del cambio de color que experimentan estas soluciones.
Tales colorantes son comunes en materiales naturales. El color mbar del t, por ejemplo, es aclarado
por adicin de jugo de limn (cido ctrico); Un indicador es una sustancia que adopta colores
diferentes dependiendo de la concentracin de H+ en la solucin. Es preciso que por lo menos una de
estas formas tenga color intenso para que puedan observarse cantidades muy pequeas de la misma.
Supngase que se titula una solucin cida de concentracin desconocida aadiendo solucin
estandarizada de hidrxido de sodio gota a gota mediante una bureta. Las buretas comunes estn
graduadas a intervalos de 1 ml de manera que permiten estimar el volumen de solucin empleado. El
analista debe elegir un indicador que cambie claramente el color en el punto en que reaccionan
cantidades estequiomtricamente equivalentes de cido y base, es decir, el punto de equivalencia.
El punto en el cul el indicador cambia de color y se detiene la titulacin se llama punto final. Lo ideal
es que el punto final coincida con el punto de equivalencia. La fenoftaleina es incolora en solucin cida
y color rojo violceo en solucin bsica. Si en la titulacin se aade una base a un cido, suele
emplearse fenoftaleina como indicador. El punto final se observa cuando aparece una coloracin rosa
dbil que persiste por lo menos 15 segundos al agitar la solucin.
10.16 VALORACIN CIDO FUERTE BASE FUERTE
Una curva de titulacin es una grfica de pH contra cantidad de cido o base

aadida (por lo general, en volumen). Indica de manera grfica el cambio de pH
al aadir cido o base a la solucin y muestra con claridad cmo cambia el pH
cerca del punto de equivalencia.

Ejemplo 10.15.- Se titulan 50.0 ml de HCl 0.100 M con NaOH 0.100 M. a) Calcular el pH cuando se
han agregado los siguientes volmenes de la base: i) 0 ml, ii) 20 ml, iii) 40 ml, iv) 49 ml, v) 50 ml, vi)
51 ml, vii) 60 ml, viii) 80 ml. b) graficar la curva de titulacin pH vs volumen de base aadido.
a) Solucin: La figura 10.4 nos muestra el proceso de titulacin, La determinacin de pH de la mezcla

resultante ser efecta de acuerdo a los siguientes criterios.
i) Cuando no se ha agregado solucin de NaOH, se tiene:
HCl H+ + Cl-
El cido clorhdrico se disocia al 100% por tanto la concentracin de HCl es igual a la concentracin de
los iones H+.
[HCl] = [H+] = 0.010
pH = - log [ 0.10 ] = 1.00
ii) Cuando se adicionan 20 ml de solucin bsica, los milimoles de NaOH y milimoles de HCl
respectivamente son:
0.1 milimol
20 ml sol. = 2 milimoles NaOH
1 ml sol.
0.1 milimol
50 ml sol. = 5 milimoles HCl
1 ml sol.
Se realiza el siguiente balance:
HCl + NaOH H 2O + NaCl

inicio 5 2 0
cambio -2 -2 +2
final 3 0 2
El volumen total de la solucin es: VT = 50 + 20 = 70 ml
Por tanto, la nueva concentracin de la solucin es:
3 milimol
[HCl] = 70 ml
= 0.0428 M , es decir, [HCl] = [H+] = 0.0428 M
pH = - log [ 0.0428 ] = 1.37
iii) Cuando se adicionan 40 ml de solucin bsica se aaden 4 milimoles de NaOH y se realiza el

siguiente balance:
HCl + NaOH H2O + NaCl
inicio 5 4
cambio -4 -4 +4
final 1 0 4
1 milimol
[HCl] = 90 ml
= 0.011 M
[HCl] = [H+] = 0.011 M
pH = - log [ 0.011 ] = 1.96
iv) Cuando se adicionan 49 ml de solucin bsica se aaden (49 0.1 = 4.9 milimoles), 4.9 milimoles
de NaOH y se realiza el siguiente balance:

inicio 5 4.9 0
cambio -4.9 - 4.9 + 4.9
0.1 0 4.9

0.1 milimol
Por tanto, la nueva concentracin de la solucin es: [HCl] = 99 ml
= 0.00101 M
[HCl] = [H+] = 0.00101 M
pH = - log [ 0.00101 ] = 3.00
v) Cuando se adicionan 50 ml de solucin bsica se aaden 5 milimoles de NaOH y se realiza el

siguiente balance:

inicio 5 5 0
cambio -5 -5 +5
final 0 0 5
0 milimol 0 milimol
[HCl] = 100 ml
=0M y [NaOH] = 100 ml
=0M
La solucin resultante es neutra, es decir, la concentracin de los iones hidrgeno es 10-7 M.
pH = - log [ 107 ] = 7.00
vi) Cuando se adicionan 51 ml de solucin bsica se aaden 5.1 milimoles de NaOH y se realiza el
siguiente balance:

inicio 5 5.1 0
cambio -5 -5 +5
final 0 0.1 5
El volumen total de la solucin es: VT = 50 + 51 = 101 ml, Por tanto, la nueva concentracin de la
solucin es:
0.1 milimol
[NaOH] = 101 ml
= 9.9 10-4 M
Se determina el pOH de la solucin
pOH = log [ 9.910-4 ] = 3.00

Puesto que:
pH + pOH = 14
pH = 14 3 = 11.00
vii) Cuando se adicionan 60 ml de solucin bsica se aaden 6.0 milimoles de NaOH y se realiza el
siguiente balance:
HCl + NaOH H2O + NaCl
inicio 5 6 0
cambio 5 5 +5
final 0 1 5
1 milimol
[NaOH] = 110 ml
= 9.09 10-3 M
Se determina el pOH de la solucin, pOH = log [ 9.09 103 ] = 2.04
Puesto que:

pH + pOH = 14
pH = 14 2.04 = 11.96
viii) Cuando se adicionan 80 ml de solucin bsica se aaden 8.0 milimoles de NaOH y se realiza el
siguiente balance:
HCl + NaOH H2 O + NaCl

inicio 5 8 0
cambio 5 5 +5
final 0 3 5

12.0
10.0
3 milimol
[NaOH] = 130 ml
= 0.023 M 8.0
Se determina el pOH de la solucin 7.0
6.0
pH
pOH = - log [ 0.023 ] = 1.64
4.0
Puesto que:
pH + pOH = 14
2.0
pH = 14 1.64 = 12.36 50 60 80
20 40
Mililitros de NaOH aadidos
b) La curva de titulacin se muestra en la figura 10.2
Figura 10.2.- Curva de Titulacin pH vs volumen de
solucin titulante [NaOH]
Ejemplo 10.16.- Calcule el pH de una solucin que se obtiene mezclando 50 ml de NH3 0.1M con 20 ml
de HCl 0.15 M
Solucin: Se determina en principio, los moles de las especies reaccionantes y se escribe la ecuacin
correspondiente a la reaccin base dbil con cido fuerte y se realiza el balance de moles (en este
problema consideraremos molilmoles)
0.1 milimol NH3

50 ml sol = 5.0 milimol NH3
1 ml sol
0.15 milimol HCl
20 ml sol = 3.0 milimol HCl
1 ml sol
NH3 + HCl NH4+ + Cl-

Inicio 5 mmol 3 mmol 0
Cambio 3 mmol 3 mmol + 3 mmol
Final 2 mmol 0 3 mmol
Las nuevas concentraciones son:
2 mmol 3 mmol
[NH3 ] = = 0.0286 M y [NH4 + ] = = 0.0428 M
70 ml 70 ml
Finalmente se escribe la ecuacin de disociacin del amoniaco y la expresin de la constante de

equilibrio para determinar la concentracin del in hidrxido.
NH4 + OH
Kb =
[NH3 ]
La nica incgnita es la concentracin de OH-.

Kb [NH3 ]
[OH ] =
[NH4 + ]
1.8 105 0.0286

[OH ] = = 1.20 105
0.0428

pOH = log [1.20 10-5] = 4.92
Y el pH ser:
pH = 14 pOH = 14 4.92 = 9.08
10.17 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Hemos considerado hasta la anterior seccin compuestos que son bastante solubles en agua. Muchos
compuestos son poco solubles en agua a los cuales se los conoce con el nombre de compuestos
insolubles; sin embargo la mayora de los compuestos se disuelven hasta cierto grado en agua. A
continuacin se consideran los que son levemente solubles.
Como regla general los compuestos que se disuelven en el agua hasta 0.020 moles/litro o ms se
clasifican como solubles.
Por lo general, la expresin del producto de solubilidad de un compuesto, es el producto de las

concentraciones de los iones que lo constituyen, elevadas cada una a la potencia que corresponde al
nmero de iones en unA unidad de la frmula del compuesto. La cantidad es constante a temperatura
constante para una solucin saturada del compuesto, esto constituye el producto de solubilidad.
Para que haya un equilibrio entre una sustancia slida y su solucin, sta debe estar saturada y en
contacto con el slido no disuelto. Por ejemplo, considere una solucin saturada de BaSO4 que est en
contacto con BaSO4 slido. La ecuacin qumica para el equilibrio se puede escribir:
BaSO4(s) Ba+2 + SO4-2
La expresin de la constante de equilibrio para la disolucin del BaSO4 puede escribirse:
K = [Ba+2] [SO4-2]
Ejemplo 10.17.- El anlisis de una prueba analtica, en una solucin en equilibrio, dio como resultado
un precipitado de cloruro de plata y que contiene 1.5 10-4 moles de Ag+ por litro y 1.2 10-6 moles de
Cl- por litro. Hallar el producto de solubilidad del AgCl.
Solucin: El producto de solubilidad es el producto de las concentraciones de los iones que estn en
equilibrio con un precipitado de una sustancia escasamente soluble. Por consiguiente:
AgCl = Ag+ + Cl-
Kps = [Ag+] [Cl-]
Kps = [1.5 10-4] [1.2 10-6] = 1.8 10-10 M2
Ejemplo 10.18.- En 1 litro de agua pura a 25 C se disuelven 0.0455 g de sulfato de plomo. Calcular el
producto de solubilidad del PbSO4 a esta temperatura
Solucin: Al plantear la ecuacin de ionizacin:
PbSO4 U Pb++ + SO4=
0.0455gPbSO4 1molPbSO4
[PbSO4 ] = 1litro

303gPbSO4
= 1.50 104 molar
Por tanto las concentraciones de los iones son:
PbSO4 U Pb++ + SO4=

4 4 4
1.5 10 1.5 10 1.5 10
El producto de solubilidad del sulfato de plomo es:
Kps = [Pb++] [SO4=] = [1.5 104] [1.5 104] = 2.25 108 M2
Ejemplo 10.19.- El producto de solubilidad del cromato de plata Ag2CrO4, a 25 C es 1.2 1012. Hallar
la solubilidad en moles por litro.
Solucin: a) la ecuacin de ionizacin es:
Ag2CrO4 2 Ag+ + CrO4=
Kps = [2Ag+]2 [CrO4=]
Donde [Ag+] = [Br-] = x
4x3 = 1.2 1012
1.2 1012
x3 = = 3 1013
4
x =6.69105
PROBLEMAS RESUELTOS
Ejemplo 10.20.- Compare la solucin de HCl con agua, con una solucin de NaOH en agua. En que
aspectos difieren?, en cuales son similares?
Rpta.- Difieren en el sabor caracterstico que tienen ambas soluciones, en el cambio de color que
producen en el papel de tornasol, el azul es caracterstico de las bases, mientras que el rojo es
caracterstico de los cidos. Los cidos reaccionan con los metales para formar sales e hidrgeno
gaseoso, ambas, son conductoras de la electricidad.
Ejemplo 10.21.- Indique el cido, la base, el cido conjugado y la base conjugada en cada una de las
siguientes ecuaciones:
a) H2SO3 + H2O HSO3- + H3O+
b) H2C2O4 + H2O HC2O4- + H3O+
- =
c) HC2O4 + CO3 C2O4= + HCO3-
d) PH4+ + H 2O PH3 + H3O+
+ -
e) NH4 + CN NH3 + HCN
a) El cido es el cido sulfuroso, la base el agua, el cido conjugado es el in hidronio y la base

conjugada es el in HSO3-.
b) El cido es el cido oxlico, la base el agua, el cido conjugado es el in hidronio y la base conjugada
es el in HC2O4-.
c) El cido es el in HC2O4-, la base es el in CO3=, el cido conjugado es el in HCO3- y la base

conjugada es el in C2O4=.
d) El cido es el in PH4+, la base es el agua, el cido conjugado es el in hidronio y la base conjugada

es el in PH3.
e) El cido es el in NH4+, la base es el agua, el cido conjugado es el in hidronio y la base conjugada

es el in NH3.
Ejemplo 10.22.- La sangre generalmente tiene un pH = 7.4; cul es su concentracin de iones H+ e

iones OH-?
Por definicin: pH = log [H+], por tanto; [H+] = antilog ( pH) antilog (7.4) = 3.98108 molar

Ejemplo 10.23.- Calcular el pH y el pOH de soluciones de HCl en las siguientes concentraciones: a) 0.2
M, b) 0.0035 M, c) 0.025 M, d) 2 10-7 M, e) 1.57 10-8 M.
a) El cido clorhdrico es un cido fuerte que se disocia totalmente, HCl H+ + Cl, por tanto: [H+] =
0.2
molar y:
pH = log [H+] = log [0.2] = 0.70
b) pH = log [H+] = log [0.0035] = 2.46
c) pH = log [H+] = log [0.025] = 1.60
d) HCl H+ + Cl-,
2 10-7 10-7 -.-
2 107 + 2 107 2 107
3 10-7
pH = - log 3 10-7 = 6.52

e)
HCl H+ + Cl,
7
1.57 10 107 -.-
1.57 107 +1.57 107 1.57 107
2.57 107
pH = log (2.57107) = 6.59
Ejemplo 10.24.- Cul es el pH de una disolucin de NaOH 0.15 M?
a) El hidrxido de sodio es una base fuerte que se disocia totalmente, NaOH OH + Na+, por tanto:
[OH-] = 0.15 molar y:
pOH = log [OH-] = log [0.15] = 0.82
y el pH = 14 0.82 = 13.18
Ejemplo 10.25.- Calcular la concentracin de H+ y OH-, el pH y tambin el grado de ionizacin de las

siguientes soluciones: a) cido actico 0.1 M, b) hidrxido de sodio 0.25 M, c) amoniaco 0.020 M, d)
cido fluorhdrico 0.70 M, e) cido ntrico 0.05 M, f) cido sulfrico 0.2 M, g) cido fosfrico 0.5 M, h)
cido frmico 0.20 M, i) cido brico 0.20 M, j) cido perclrico 0.02 M
Ejemplo 10.26.- A que es igual la concentracin de los iones hidroxilo en una disolucin cuyo pH es
igual a 10.80?
El pOH es 14 10.80 = 3.2; por tanto la concentracin de los iones oxidrilo es:
[OH-] = antilog(3.2) = 6.31 104 M
Ejemplo 10.27.- Una solucin 1.0 M de una base dbil metilamina CH3NH2, tiene un pH de 12.32.
Calcular la constante de disociacin bsica Kb.
Moles CH3NH2 + H2O U CH3NH3+ + OH

Iniciales 1 -.- -.-
cambio x +x +x
final 1x x x
x2
La expresin de la constante de equilibrio Kb es: Kb =
1 x
Siendo x = [OH] = antilog (pOH)
El pOH es: pOH = 14 12.32 = 1.68
[OH] = antilog ( 1.68) = 0.0208 M;

(0.0208 )
2
Por tanto: Kb = = 4.42 104

1 0.0208

Ejemplo 10.28.- Determinar el pH de 1 litro de disolucin de la cual contiene 0.1 g de NaOH.

Considerar que la disociacin del alcal es completa.
La concentracin molar de la base es:
0.1gNaOH 1molNaOH
[NaOH ] = 1Asol.

40g
= 2.5 103 M
pOH = - log(2.510-3) = 2.60
pH = 14 2.60 = 11.4
Ejemplo 10.29.- Encuentre el pH de un litro de solucin en el cual se ha disuelto 0.08 moles de

CH3COOH y 0.1 moles de NaCH3COO. Ka = 1.75 105.
Puesto que se trata de una solucin tampn, se tiene:
CH3COOH + H 2O U CH3COO- + H3O+

0.08 M 0.01 M
CH3COO H3O +
Ka =
[CH3COOH ]
La concentracin de los iones hidronio es:
1.75 105 0.08

H3O + = = 1.4 105
0.1
pH = log (1.410-5) = 4.85
Ejemplo 10.30.- Segn la teora de Bronsted-Lowry seale que especies se comportan como cidos en
el equilibrio.
PH3 + HCl PH4+ + Cl-
a) PH3 y Cl b) PH3 c) PH4+ d) PH3 y HCl e) HCl y PH4+

Rpta.- (e)
Ejemplo 10.31.- Cul de las proposiciones siguientes son verdaderas?
a) El NH3 es un cido segn la teora de Arrhenius ( F)

b) El cido sulfrico es un cido fuerte ( V)
c) El hidrxido de sodio es una bases dbil ( F)
d) El BF3 es un cido de Lewis ( V)
Ejemplo 10.32.- Determinar el volumen de leche de magnesia de pH = 10.6 necesario para

neutralizar un litro de limn de pH = 2.4
a) 1.8 A b) 0.5 A c) 0.75 A d) 1.45 A e) ninguno
N1V1 = N2V2
N1 = [H+] = antilog ( 2.4) = 3.98103
V1 = 1000 ml
pOH = 14 10.6 = 3.4; N2 = [OH-] = antilog (- 3.4) = 3.9810-4
N1V1 3.98 103 1000ml

El volumen de leche de magnesia es: V2 = = = 10A
N2 3.98 104
Rpta.- (e)
Ejemplo 10.33.- En la siguiente reaccin:


CH3COOH + H2 O U CH3COO + H 3O +
Indicar la proposicin incorrecta (I) o correcta (C):
a) El CH3COO- es una base (C)

b) el H2O es una base (C)
+
c) El H3O es un cido conjugado del H2O (C)
-
d) El CH3COO es una base conjugada dbil del CH3COOH (C)
e) El CH3COOH es un cido (C)
Ejemplo 10.34.- Dadas las siguientes proposiciones cuales son verdaderas.
a) El NH3 y el PH3 son bases segn la teora de Lewis (V)

+ -
b) En la reaccin: HCN + H 2O H 3O + CN , el CN es una base conjugada del H2O (F)
c) Segn la teora de Bronsted y Lowry el NaCN es una sal neutra (F)
d) El pH de una solucin amoniacal es menor que 7 (F)
e) Segn la teora de lewis una base es aquella sustancia que cede una pareja de protones (V)
Ejemplo 10.35.- Indicar en base al pH, Cual de las siguientes soluciones son cido, bsico o neutro?
a) PO4(NH4)3
b) CH3COOH
c) NaOH
d) En soluciones diluidas posee sabor agrio
e) Enrojecen el papel tornasol de color azul
a) Por la presencia del NH4+, es de carcter cido

b) Es de carcter cido
c) Es de carcter bsico
d) Es de carcter bsico
e) Es de carcter bsico
Ejemplo 10.36.- Indique si el pH de las siguientes sustancias es cido, bsico o neutro.
a) cido actico .
b) cianuro de potasio .
c) hidrxido de sodio .
d) cloruro de amonio .
e) cloruro de sodio .
a) Es de carcter cido
b) Es de carcter bsico
c) Es de carcter bsico
d) Es de carcter cido
e) Es de carcter neutro
Ejemplo 10.37.- Calcular el pH de una mezcla formada por 300 ml de H2O mas 25 ml de una solucin
acuosa de Ba(OH)2 que tiene un pOH igual a 3.8 y 60 ml de una solucin acuosa de HNO3 de pH igual a
6.5

Solucin.- En principio estudiaremos la reaccin cido-base, para determinar el reactivo limitante y/o en
exceso, esto es:
Determinacin de la concentracin del hidrxido de bario es:
Ba(OH)2 Ba+2 + 2(OH)
[ OH- ] = antilog ( 3.8) = 1.58104 M
Por tanto:
mol 1 mol Ba(OH)2
[Ba(OH)2] = 1.58 104 OH = 7.92 105M
A 2 mol OH
El nmero de moles de la base es:
mol
7.92 105 0.025 A = 1.98 106mol Ba(OH)2
A
La concentracin del cido ntrico y el nmero de moles es:
[ HNO3 ] = [ H+ ] = antilog (6.5) = 3.16107 M
El nmero de moles del cido es:
3.16 107
0.06 A = 1.90 108mol HNO3
1 A
Ba(OH)2 + 2 HNO3 Ba(NO3)2 + 2H2O

1.98106 1.90108
8
1.9010 1.90108
1.9610-6
1.96 106mol
La concentracin del Ba(OH)2 = = 5.09 106 M
0.385 A
Moles Ba(OH)2 Ba+2 + 2(OH-)

Iniciales 5.09106 107
Cambio 5.09106 + 5.09 106
final
0 1.0210-5
Por tanto el pOH es: pOH = log [1.02105] = 5.00
pH = 9.00
Ejemplo 10.38.- Cuntos gramos de Ca(CN)2 se necesitan disolver en agua para tener 1 litro de
solucin con una concentracin de iones oxidrilos equivalente a la concentracin de estos iones en una
solucin 0.05 M de NH3? (la constante Ka = 7.21010 y Kb = 1.8105
Solucin.- En principio determinaremos la concentracin de oxidrilo en la solucin amoniacal, para que

luego a partir de ese dato estudiar la reaccin del cianuro de calcio (hidrlisis) y su determinacin de
masa.
Moles NH3 + H2O U NH4+ + OH

Iniciales 0.05 -.- -.-
Cambio x +x +x
final 0.05 x x x
x2
Kb = ;
0.05 x
Puesto que Kb = 1.8105
x = 9.49104

[OH-] = 9.49104 M
Segn el problema, ste es el dato en la reaccin del cianuro con el agua, vale decir:
Ca(CN)2 Ca+2 + 2 CN
CN + H2O U HCN + OH
Puesto que el cianuro reacciona con el agua, el proceso es de hidrlisis, cuya expresin de la constante
de hidrlisis se determina:
KaKb = 1014
Donde Ka = 7.21010 y la constante de hidrlisis Kh = Kb = 1.39105
[HCN ] OH [OH ]
2
Kb = =
CN

CN

- 4
Puesto que [OH ] = 9.4910 M
Reemplazando y efectuando clculos:
[CN] = 0.0648 M
mol 1 mol Ca(CN)2 92 g Ca(CN)2

0.0648 CN = 2.98 g Ca(CN)2
A 2 mol CN 1 mol Ca(CN)2
Ejemplo 10.39.- Cuntos gramos de KNO2 y de HNO2 se necesitan para preparar 250 ml de una
solucin amortiguadora cuyo pH es igual a 2.9?, La constante Ka = 4.5104
Solucin.- Puesto que la concentracin est dada en mol por litro, el balance puede tambin efectuarse
en trminos de concetraciones molares:
Concentracin HNO2 + H2O U NO2- + H3O +

Inicial Co -.- -.-
Cambio x +x +x
Final Co x x x
La concentracin de iones hidronio es: [ H+ ] = antilog (2.9) = 1.26103 M
x2
Ka = ; puesto que Ka = 4.510-4
Co x
Co = 4.788103
Por tanto:
[HNO2] = 4.788103 M
[NO2-] = 1.26103 M
4.788 103mol 47 g HNO2 1000 mg HNO2

0.25 A = 56.26 mg HNO2
1A 1 mol HNO2 1 g HNO2
1.26 103mol KNO2 85 g KNO2 1000 mg KNO2

0.25 A = 26.775 mg KNO2
1A 1 mol KNO2 1 g KNO2
Ejemplo 10.40.- En una solucin 0.1 molar de cianuro de potasio, calcular: a) el pH de la solucin, b)
Si a la solucin en equilibrio del inciso (a), se le adiciona 3102 moles de cido cianhdrico. Calcular el
nuevo valor del pH. (Ka para el cido cianhdrico = 41010)
Solucin.- El cianuro de potasio, se ioniza, y el in cianuro reacciona con el agua de acuerdo a:

KCN K+ + CN
CN- + H2O HCN + OH

0.1 -.- -.-
x +x +x
0.1 x x x
x2
Kb =
0.1 x
Kb es la constante de hidrlisis de cianuro, que como usted ya tiene conocimiento, sta se calcula con la
ecuacin:
KaKb = Kw
1014
Kb = = 2.5 105
4 1010
De tal manera que x = 1.58103 = [OH]
pOH = 2.8
pH = 11.20
Si adicionamos a la solucin cido cianhdrico, el equilibrio inico reaccionado de acuerdo con la ley de
Le Chatelier, cuantitativamente se tiene:
Moles CN- + H2O U HCN + OH-

Iniciales 0.1 0.03 -.-
Cambio x +x +x
Final 0.1 x 0.03 + x x
[HCN] OH (0.03 + x) x
Kb = = = 2.5 105
CN 0.1 x
x = 8.33105
pOH = log (8.33105) = 4.08
pH = 9.92
Ejemplo 10.41.- En un matraz se mezcla 1200 cm3 de amoniaco 0.1 molar y 800 cm3 de hidrxido de
sodio 0.05 molar. Calcular la concentracin de iones hidrxilo y el pH de la solucin, si la constante de
ionizacin del amoniaco es 1.810-5.
Solucin.-
moles NH3 + H2O U NH4+ + OH
iniciales 0.12 -.- 4102
reaccionan x +x +x
presentes 0.12 x x 4102 + x
0.12 x x 4 102 + x
Concentracin
2.0 2.0 2.0
x 4 102 + x
2.0 2.0

1.8 105 =
0.12 x
2.0

Resolviendo: x = 2.685104 M
4 102 + 1.077 104

[OH-] = = 2 102 M
2.0
pOH = log(0.02) = 1.70

pH 12.30
Ejemplo 10.42.- A un litro de agua se aade 0.05 cm3 de cido clorhdrico 0.001 M. Cul es pH de la
solucin resultante?
Solucin.- La nueva concentracin del cido clorhdrico se determina considerando la ecuacin de

dilucin:
C1V1 = C2V2
Donde: C1 = 0.001 M; V1 = 0.05 cm3; V2 = 1000 cm3, y C2 = ?
0.001 M 0.05 ml
C2 = = 5 108M
1000 ml
Concentracin: HCl + H2O U H 3O + Cl-

8 7
Inicial 510 10 -
Cambio 5108 +5108 +5108
Final 0 107 + 5108 5108
La concentracin de iones hidronio es: 1.510-7
pH = - log (1.510-7) = 6.82
Ejemplo 10.43.- Calcular el pH antes y despus de agregar 0.05 moles de HCl a 1 litro de solucin
amortiguadora 0.445 M en NH3 y 0.2 M en NH4Cl (desprecie el cambio de volumen debido a la adicin
de HCl) (Kb = 1.8 105 para el NH3.)
Solucin.- a) Las concentraciones de las especies en la solucin Buffer son:
[NH3] = 0.445 M; [NH4+] = 0.200 M;
Recuerde que: NH4Cl NH4+ + Cl

0.200 0.200 0.200
El pH de la solucin amortiguadora es:

NH3 + H2O U NH4+ + OH-
NH4 + OH
Kb =
[NH3 ]
Despejando la concentracin de los iones oxidrilo:
[OH-] = 4.005105 M
pOH = 4.40
pH = 9.60
Si agregamos cido clorhdrico, ste reacciona con el componente bsico, es decir con el amoniaco, de
modo que se tiene:
NH3 + HCl NH4+ + Cl
0.445 0.050 0.200
0.050 0.050 + 0.050
0.395 0 0.250
0.395
Las nuevas concentraciones son: [NH3 ] = 1A
+
= 0.395 M y [NH4 ] = 0.250 M;
De acuerdo con: NH3 + H2O U NH4+ + OH

NH4 OH
+
Kb =
[NH3 ]
Reemplazando datos, la concentracin de los iones hidrxido es:
[OH] = 2.844105
pOH = 4.55 pH = 9.45
Ejemplo 10.44.- Calcular el pH, grado de ionizacin y la concentracin de acetato en una solucin
formada por 15 g de acetato de potasio en un volumen de 250 cm3 de solucin. Para el cido Ka =
1.810-5
Solucin: Calculamos la concentracin de acetato de potasio:
15 g CH3COOK 1 mol CH3COOK

[CH3COOK ] = 0.25 A

98 g CH3COOK
= 0.612 M
Las sales se disocian completamente:
CH3COOK CH3COO + K+
0.612 0.612 0.612
El in acetato reacciona con el agua de acuerdo a:
Concentracin CH3COO + H2 O U CH3COOH + OH

Inicial Co 0.0 0.0
Cambio Co + Co + Co
Final Co(1 ) Co Co
2 Co2
Kb =
Co(1 )
Simplificando y reemplazando datos se tiene:
5.55 1010
= = 3.013 105
0.612
[OH-] = Co = 3.0131050.612 = 1.84105 M
pOH = 2.73
pH = 11.27
La concentracin del acetato es:
[CH3COO] = 0.612 M
Ejemplo 10.45.- Calcular el pH y las concentraciones de todas las especies en el equilibrio en una
solucin 0.25 M de cloruro de amonio Kb = 1.8105 para el NH3.
Solucin: La disociacin de cloruro de amonio es completa:
NH4Cl NH4+ + Cl
0.25 0.25 0.25
El radical amonio reacciona con el agua de acuerdo a:
Concentracin NH4+ + H2 O NH3 + H3O+

Inicial 0.25 0.0 0.0
Cambio x +x +x
Final 0.25 x x x
x2
Ka =
0.25 x

Puesto que se trata de hidrlisis de una sal, la constante Ka es: KaKb = Kw
Despejando y reemplazando datos:
Ka = 5.551010
x= 0.25 5.55 1010 = 1.18 105
[H+] = 1.18105
pH = -log (1.18105) = 4.93
[ NH3] = 1.18105 M
[ H3O+] = 1.18105 M
[ NH4+] = 0.25 M
Ejemplo 10.46.- Cuntos mg de HIO3 debe disolverse en suficiente agua pura a 25 C para disponer
de 10 litros de solucin con pH igual 3.00? La constante de ionizacin del cido ydico a esta
temperatura es 0.167.
Solucin.-
Concentracin HIO3 + H2O H 3O + + NO3
Inicial Co 0.0 0.0
Cambio x +x +x
Final Co x x x
x2
Ka =
Co x
(103 )2
Co = + 103 = 1.006 103 M
0.167
1.006 103mol HNO3 63 g HNO3 1000 mg HNO3

10 Asol. = 633.78 mg HNO3
1 Asol. 1 mol HNO3 1 g HNO3
Ejemplo 10.47.- Calcular el pH, el grado de ionizacin y la concentracin de formiato en una disolucin
formada por 23 g de formiato de sodio en un volumen de disolucin de 300 ml. La constante de
disociacin cida del cido frmico es Ka = 1.8 10-5.
Solucin.- Calculamos la concentracin del formiato de sodio HCOONa:
23 g HCOONa 1 mol HCOONa

[HCOONa] = 0.3 Asol.

68 g HCOONa
= 1.127 M
Las sales se disocian completamente:
HCOONa HCOO + Na+

1.127 1.127 1.127
El in formiato reacciona con el agua de acuerdo a:
Concentracin HCOO- + H2 O U HCOOH + OH-

Inicial Co 0.0 0.0
Cambio Co + Co + Co
Final Co(1 ) Co Co
2 Co2
Kb = ; donde Kb = 5.551011
Co(1 )
Kb 5.55 1011
= = = 7.02 106
Co 1.127
[OH] = Co = 7.021061.127 = 7.91106 M

pOH = 5.10
pH = 8.90
La concentracin del formiato es:
[HCOO-] = 1.127 M
Ejemplo 10.48.- Calcular el pH de una solucin formada por la mezcla de 500 ml de una solucin de
amoniaco 0.2 M con 200 ml de una solucin de cido clorhdrico 0.15 M. (Kb = 1.810-5)
Solucin.- Se trata de una reaccin cido base, por lo que es conveniente realizar un balance de
materia, para hallar el reactivo en exceso, es decir:
0.2 mol NH3

NH3: 0.5 Asol = 0.1 mol NH3
1 Asol
0.15 mol HCl
HCl: 0.2 Asol. = 0.03 mol HCl
1 Asol.
Moles NH3 HCl NH4Cl

Iniciales 0.1 0.03 -
Cambio 0.03 0.03 + 0.03
Finales 0.07 0 0.03
Concentraciones 0.1 M 0.043 M
NH4 + OH
Kb =
[NH3 ]
Despejando la concentracin de los iones oxidrilo:
[OH] = 4.19105 M
pOH = 4.38
pH = 9.62
Ejemplo 10.49.- El pH de 100 ml de una solucin de amoniaco es 11.00. Determine el pH de la

solucin resultante cuando se incrementa 50 ml de solucin de HCl 0.050 molar, pKb = 4.74
Solucin.- Puesto que se trata de una reaccin cido base, el balance hay que efectuarlo en trminos
de nmero de moles, para ello, primero determinaremos la concentracin de la solucin de amoniaco,
para luego realizar el balance.
Concentracin NH3 + H2O U NH4+ + OH-

Inicial Co 0.0 0.0
Cambio x +x +x
Final Co x x x
x2
La expresin de la constate de equilibrio es: Kb =
Co x
Nuestra tarea ahora es determinar x, que no es ms que la concentracin de iones oxidrilo. Si el pH es

11, entonces el pOH = 3, por tanto:
[OH] = antilog(3) = 103 M
La concentracin de la solucin de amoniaco es:
x2 (103 )2
Co = = = 0.055 M
Kb 1.8 105
Los moles que reaccionan son respectivamente:

0.055 milimol NH3

100 ml sol NH3 = 5.5 milimol NH3
1 ml
0.05 milimol HCl

50 ml sol HCl = 2.5 milimol HCl
1 ml sol HCl
Concentracin NH3 + HCl U NH4+ + Cl

Inicial 5.5 2.5 - -
Cambio 2.5 2.5 + 2.5 + 2.5
Final 3.0 0 2.5 2.5
Las concentraciones de amoniaco y radical amonio son:
3 milimol NH3
[NH3] = = 0.02 M
150 ml sol
2.5 milimol NH4 +

[NH4+] = = 0.017 M
150 ml sol
Se ha formado una solucin tampn, el pH de la solucin ser:
NH4 + OH
Kb =
[NH3 ]
Reemplazando datos, la concentracin de los iones hidrxido es:
[OH-] = 2.12105
pOH = 4.67
pH = 9.33
Ejemplo 10.50.- En laboratorio se prepara una solucin amortiguadora de pH 6.70, empleando

soluciones de cido actico y acetato de sodio. Si se pesan 4.1 g de acetato de sodio. Cuntos gramos
de cido actico debe emplearse para preparar 500 ml de solucin amortiguadora?
Solucin.- La concentracin de acetato de sodio es:
4.1 g CH3COONa 1 mol CH3COONa

CH3COONa = = 0.1 M
0.5 Asol 82 g CH3COONa
La ecuacin de equilibrio inico es:
CH3COO + H2 O U CH3COOH + OH
CH3COO H3O+
Ka =
[CH3COOH]
La concentracin de iones hidronio se calcula a partir del pH
[H+] = antilog(6.7) = 2107
La concentracin de la solucin de cido actico es:
[CH3COOH] = 0.1M 2 10
1.8 105
1.11 105M
1.11 105mol 60 g CH3COOH

0.5 Asol = 0.033 g CH3COOH
1A 1 mol CH3COOH
Ejemplo 10.51.- Responder a las siguientes preguntas encerrando en un crculo si es verdadero (V) o
falso (F)

a) El equilibrio qumico se alcanza cuando las concentraciones de algunas especies de la reaccin no

vara con el tiempo. (F)
b) El pH de una solucin de acetato de sodio es bsico (V)
c) El pH de una solucin acuosa de una sal producida por un cido fuerte y una base fuerte es neutro,
igual a 7 (V)
d) El pH del agua pura es siempre igual a 7, cualquiera que sea la temperatura (F)
e) El pH de una solucin de cloruro de amonio es mayor a 7 (F)
f) En un proceso de transformacin en equilibrio, cuanto mayor es el valor de la constante de equilibrio,

menos productos se forman. (F)
g) Para la reaccin A(g) 2 D (g) A temperatura constante, un aumento de presin (disminucin del
volumen) provoca que la reaccin se desplace hacia la derecha. (F)
h) Una disminucin de presin desplazar la reaccin hacia el menor nmero de moles (F)
i) Para el siguiente sistema en equilibrio A + B U C + D ( = negativo). Si se eleva la
temperatura a presin constante aadiendo calor al sistema, la reaccin se desplazar hacia la derecha
(F)
j) Un aumento en la concentracin de C desplazar la reaccin a la derecha (F)
Ejemplo 10.52.- Calcule el pH de las siguientes disoluciones: a) disolucin 0.3 M de NH3, b) disolucin
0.4 M de ClNH4, c) disolucin 0.3 M de NH3 y 0.4 M de ClNH4, d) Calcule el cambio de pH (pH) cuando
se aade HCl de modo que la concentracin del cido sea de 0.05 M, en cada uno de los incisos
anteriores. Kb para el amoniaco es 1.810-5
Solucin.- a) disolucin 0.3 M de NH3
Concentracin NH3 + H2O U NH4+ + OH-

Inicial 0.3 0.0 0.0
Cambio x +x +x
Final 0.3 x x x
x2
Kb =
0.3 x
x= 0.3 1.8 105 = 2.32 103
[OH] = 2.32103
pOH = - log [2.32103 ] = 2.63
pH = 11.37
b) disolucin 0.4 M de ClNH4
NH4 + H2O U NH3 + H3 O +

0.4 0.0 0.0
x +x +x
0.4 x x x
x2
Kh =
0.4 x
Kw = KhKb
1.0 1014
x= 0.4 = 1.49 105
1.8 105

5
pH = log [1.4910 ] = 4.83
c) disolucin 0.3 M de NH3 y 0.4 M de ClNH4
NH3 + H2O NH4+ + OH
NH4 + OH
Puesto que se trata de una solucin amortiguadora, Kb =
[NH3 ]
1.8 105 0.3

OH =
-
= 1.35 105
0.4
pOH = log [1.35105 ] = 4.87
pH = 9.13
d) Si aadimos 0.05 M de HCl
a)
Moles NH3 + HCl U NH4+ + Cl-
Iniciales 0.3 0.05 0.0 0.0
Cambio - 0.05 - 0.05 + 0.05
Final 0.25 0 0.05
Hemos formado una solucin tampn, por tanto:
NH3 + H2 O U NH4+ + OH
NH4 + OH-
Kb =
[NH3 ]
1.8 105 0.25
OH = = 9.0 105
0.05
pOH = log [9.0105 ] = 4.05
pH = 9.95
pH = 11.37 9.95 = 1.42

b)
NH4+ + H2 O U NH3 + H3 O +
0.4 0.0 0.05
-x +x +x
0.4 x x 0.05 + x

x ( 0.05 + x )
Kh =
0.4 x
Donde:
Kh = 5.551010
Resolviendo:
x = 4.44109
La concentracin de iones hidronio es:
[H3O+] = 0.05
El pH es:
pH = log [0.05 ] = 1.3
pH = 4.83 1.30 = 3.53
c) Si adicionamos HCl a la solucin tampn, ste (HCl) reacciona con la parte bsica, es decir:
NH3 + HCl U NH4+ + Cl

0.3 0.05 0.4 0.0
- 0.05 - 0.05 + 0.05
0.25 0 0.45

Por tanto: para la nueva solucin amortiguadora,
NH4 + OH-
Kb =
[NH3 ]
1.8 105 0.25

OH = = 1.0 105
0.45
pOH = log [1.0105 ] = 5.00
pH = 9.00
pH = 9.13 9.00 = 0.13
10.1.- La concentracin de iones hidrgeno en una disolucin es igual a 4 103 molar, determinar el
pH de la solucin. Rpta.- pH = 2.40
10.2.- Determinar la concentracin de los iones hidrgeno de una solucin cuyo pH es igual a 4.60.
Rpta.- 2.5 105 molar
10.3.- Se prepara una solucin de cido bromhdrico (cido fuerte), disolviendo 0.162 g de HBr en la
cantidad de agua necesaria para obtener un volumen final de 500 ml. a) Cul es el pH de la solucin?
Rpta.- pH = 2.39
10.4.- Determinar el pH de cada una de las siguientes disoluciones: a) una solucin de HCl 0.25 M, b)
una solucin de NaOH 0.050 M, c) una solucin de HBr 0.0045 M
Rpta.- a) 0.6, b) 12.7, c) 2.35
10.5.- Determinar el pH y el porcentaje de ionizacin de una solucin 0.05 molar de NH3 a 25 C.

Rpta.- 10.97; 1.9%
10.6.- En una solucin de cido lctico C3H6O3, 0.1 molar se encuentra ionizado en un 3.64%. Hallar la
constante de ionizacin del cido lctico. Rpta.- 1.38 104
10.7.- Calcular el pH de de las siguientes soluciones: a) Ba(OH)2 = 2.8104 M, b) HNO3 = 5.2104 M.

Rpta.- a) 10.74, b) 3.28
10.8.- Calcular el pH de las siguientes soluciones: a) [HCOOH] = 0.40 M, b) [HClO4] = 0.4 M, [CH3COOH]
= 0.4 M
10.9.- Se disuelve una muestra de 0.0560 g de cido actico en la cantidad suficiente de agua para
preparar 50 ml de disolucin, Calcule: a) las concentraciones de H+, CH3COO, y CH3COOH en el
equilibrio, b) el pH de la solucin. (Ka para el cido actico = 1.8105)
10.10.- Cul es la molaridad inicial de una disolucin de cido frmico (HCOOH) cuyo pH en el
equilibrio, es 3.26?. Rpta.- 2.3103 M
10.11.- Calcule el porcentaje de ionizacin del cido benzoico en las siguientes concentraciones: a)
0.60 M, b) 0.0046 M, c) 0.00028 M. (Ka = 6.5105)
Rpta.- a) 3.5%, b) 33%, c 79%
10.12.- El pH de una disolucin de una base dbil 0.30 M es 10.66, Cul es la constante Kb de la
base? Rpta.- 7.1107 M
10.13.- Cul es la molaridad inicial de una disolucin de amoniaco cuyo pH es 11.22?
10.14.- En una disolucin de NH3 0.080 M. Qu porcentaje de NH3 est presente como NH4+? Rpta.-
1.5%

2
10.15.- Calcule las concentraciones de H+, HCO3 , y CO3 en una disolucin de H2CO3 0.025 M Rpta.-
[H+] = [HCO3] = 1104 M, [CO32] = 4.81011 M
10.16.- Calcule el pH de una disolucin de CH3COONa 0.36 M
10.17.- Calcule el pH de una disolucin de NH4Cl Rpta.- 4.82
10.18.- La base dbil, NH3, tiene una constante de ionizacin cuyo valor es 1.8 105. Cul es la
concentracin de OH de una disolucin preparada disolviendo 0.25 moles de NH3 y 0.75 moles de NH4Cl
en el agua necesaria para obtener 1 litro de disolucin?
Rpta. 6.0 106.
10.19.- Cuntos moles de NaCN deben disolverse en un litro de HCN 0.2 F para dar una disolucin con
una concentracin de iones hidrgeno 1106 M? Rpta. 8 105.
10.20.- Una mezcla de Na2CO3 y NaHCO3 pesa 59.2 g. La mezcla se disuelve en suficiente agua para
formar 2 litros de disolucin. El pH de esta disolucin es 10.62. Cuntos gramos de Na2CO3 haba en la
mezcla? Rpta. 42.5 g
10.21.- Una solucin de 0.200 M de cido actico y 0.200 M de acetato de sodio. a) Cul es el pH?, b)
Cul ser el nuevo valor del pH al agregar a un litro de esta solucin 0.05 mol de HCl? Rpta. 4.74;
4.54.
10.22.- a) Cul es el pH de una solucin 0.100 M de NH3 y 1.50 M de NH4Cl?, b) Cul ser el nuevo
valor del pH si se agrega 0.100 M de KOH? Rpta. 8.08; 8.41
10.23.- Un volumen de 4.0 ml de NaCN 0.10 F ha sido mezclado con 2.0 ml de cido clorhdrico y 4.0
ml de agua para dar 10.0 ml de una disolucin con una concentracin en iones hidrgeno 0.10 M. Cul
es la formalidad del cido clorhdrico? Rpta. 0.70 F
10.24.- Las constantes de ionizacin K1 y K2 para el cido tartrico, H2C4H4O6, son 9.6 10-4 y 2.910-5,
respectivamente. Calcular: a) el pH de una disolucin 0.1 molar de cido tartrico y b) las
concentraciones de los iones bitartrato, HC4H4O6-, y tartrato, C4H4O6= en dicha solucin. Rpta. 2.03;
9.31 106 y 2.89 105 respectivamente.
10.25.- La constante de ionizacin del cido benzoico, C6H5COOH, es 6.3105. Determinar el grado de
hidrlisis del benzoato de sodio en una disolucin que contiene 5 g por litro y calcular el pH de la
disolucin. Rpta. = 6.23 105, pH = 8.41
10.26.- A 25 C, 600 cc de agua pura disuelven 0.100 g de fluoruro clcico. Hallar a esta temperatura
el producto de solubilidad del fluoruro clcico. Rpta. 3.9 1011.
10.27.- El producto de solubilidad del perclorato potsico, KClO4, es 1.07 102. Hallar el volumen de
disolucin que contiene disuelto 1.00 g de KClO4. Rpta.- 70.1 ml
10.28.- Una disolucin contiene 2.0 105 moles de Br- por litro y 0.01 moles de cl- por litro. El Kps del
AgCl es 1.56 1010 y el del abr 3.25 1013. a) Cul de estos iones comenzar a precipitar primero
cuando se aaden iones Ag+ a la disolucin anterior?, b) Cual ser su concentracin cuando el otro in
empiece a precipitar? Rpta. Cl; 0.096
10.29.- La constante de ionizacin del cido benzoico, C6H5COOH. Es 6.3 10-5. Determinar el grado de
hidrlisis del benzoato de sodio en una disolucin que contiene 5 g por litro y calcular el pH de la
disolucin.
Rpta. = 6.23 10-5, pH = 8.41
10.30.- Hallar el pH de la disolucin que resulta al mezclar; a) 90 ml de amoniaco 0.1 molar y 10 ml de

cido clorhdrico 0.1 molar; b) 55 ml de amoniaco 0.1 molar y 4.5 ml de cido clorhdrico 0.1 molar.
(Considere Kb = 1.75 10-5)
10.31.- En un litro de agua pura a 25 C se disuelven 0.0455 g de sulfato de plomo. Calcular el

producto de solubilidad del sulfato de plomo a esta temperatura.
Rpta. 2.25 10-8.
10.32.- A 25 C, 600 cc de agua pura disuelven 0.100 g de fluoruro clcico. Hallar a esta temperatura
el producto de solubilidad del fluoruro clcico.

-11
Rpta. 3.9 10 .
10.33.- A temperatura ambiente, una disolucin saturada de cloruro de plomo contiene 0.90 g de la sal
en 200 cc. Calcular el producto de solubilidad del cloruro de plomo
Rpta. 1.7 10-5.
10.34.- El producto de solubilidad del cromato de plata. Ag2CrO4, a 25 C es 1.2 10-12. Hallar la
solubilidad en moles por litro.
Rpta. 6.69 10-5 moles/litro
10.35.- El producto de solubilidad del perclorato potsico, HClO4, es 1.07 10-2. Hallar el volumen de
disolucin que contiene disuelto 1.00 g de KClO4.
10.36.- Una disolucin contiene 2.0 10-5 moles de Br- por litro y 0.01 moles de cl- por litro. El Kps del
AgCl es 1.56 10-10 y el del abr 3.25 10-13. a) Cul de estos iones comenzar a precipitar primero
cuando se aaden iones Ag+ a la disolucin anterior?, b) Cual ser su concentracin cuando el otro in
empiece a precipitar?
Rpta. Cl-; 0.096
10.37.- Si a una determinada solucin 1.0 10-7 F en KI y 0.10 F en NaCl se aaden AgNO3 slido.
Cuntos moles por litro de AgI se precipitarn antes de que la disolucin este saturada con AgCl? Los
productos de solubilidad son: AgI = 1.00 10-16, AgCl =.1.10 10-10.
Rpta.1.00 10-8.
La presente obra ser publicada pronto,

est siendo revisada por una editorial
internacionalmente reconocida. El CD,
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solicite al 71551528
Mg. Sc: Ing. Leonardo G. Coronel R.

Acidos, Bases y Equilibrio Ionico

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EL CD CUESTA

CIDOS, BASES Y EQUILIBRIO IONICO

10.1 REACCIONES CIDO BASE

10.2 TEORA DE ARRHENIUS

10.3 TEORA DE BRONSTED Y LOWRY

En 1923, Johannes N. Brnsted y Thomas M. Lowry, independientemente, notaron que muchas

HCl + H2O H3O + + Cl

En el caso de las bases se tendra:

a) cido conjugado del NH3 NH3 + H2O U NH4+ + OH; es el NH4+

b) cido conjugado del HCO3-: HCO3 + H2O U H2CO3 + OH; es el H2CO3

c) cido conjugado del CO3=: CO3= + H2O U HCO3 + OH; es el HCO3

d) cido conjugado del OH-: OH + H2O U H2O + OH; es el H2O

e) cido conjugado del H2PO4: H2PO4 + H2O U H3PO4 + OH; es el H3PO4

10.5 TEORA DE LEWIS

Consideremos la neutralizacin del NH3 por HCl en solucin acuosa.

10.6 PROPIEDADES CIDO BASE DEL AGUA

H2O(A) H+(ac) + OH(ac)

Segn Bronsted y Lowry, la autoionizacin del agua se expresa de la siguiente forma:

CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO

10.7 PRODUCTO INICO DEL AGUA

En el estudio de las reacciones de neutralizacin en disoluciones acuosas, la concentracin del in

KW = H3O+ OH = 1.0 1014

Solucin.- A partir del producto inico del agua se tiene:

10.8 EL pH, UNA MEDIDA DE LA ACIDEZ

Soluciones cidas [H+] > 1.0 107 M, pH < 7.00

Soluciones bsicas [H+] < 1.0 107 M, pH > 7.00

Soluciones neutras [H+] = 1.0 107 M, pH = 7.00

Por otro lado se demuestra que: pH + pOH = 14.00

Ejemplo 10.3.- La concentracin de OH de una solucin acuosa es 4.25 106 M. Cul es el pH de la

Solucin.- Por definicin, pOH = log [OH]

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pH = 14.00 5.37 = 8.63

10.9 FUERZA DE CIDOS Y BASES

HCl(ac) + H2O(A) H3O+(ac) + Cl(ac)

Ejemplo 10.4.- Calcular el pH de una solucin 0.015 molar de cido clorhdrico.

Por tanto el pH de la solucin es:

pH = log 0.015 = 1.82

El lector puede considerar el siguiente mtodo de solucin, el balance efectuaremos en trminos de

Moles HCOOH + H2O U HCOO + H3O

Considerando la expresin de la constante ionizacin cida:

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8.16 103 mol

Moles HClO4 H+ + ClO4

El balance efectuaremos en trminos de moles, como la concentracin es 0.40 M, nuestra referencia es

Moles CH3COOH + H2 O U CH3COO + H3 O

Considerando la expresin de la constante ionizacin cida:

1.33 103 mol

El pH ms alto tiene la tercera solucin cuyo pH = 2.88.

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NaOH(s) Na+(ac) + OH(ac)

KOH(s) K+(ac) + OH(ac)

Ba(OH)2(s) Ba+2(ac) + 2 OH(ac)

Ejemplo 10.6.- Calcular el pH de una solucin de hidrxido de bario 0.010 molar

Moles Ba(OH)2(s) Ba+2(ac) + 2 OH(ac)

La concentracin de los iones hidrxido es:

El pH de la solucin es: pH = log 0.020 = 1.70

NH3(ac) + H2O(A) U NH4+(ac) + OH(ac)

La constante de equilibrio est dada por:

Ejemplo 10.7.- Cul es el pH de una solucin amoniacal 0.055 molar?

Solucin.- Consideremos 0.055 moles en 1 litro de solucin y que la constante de equilibrio de

Moles NH3 + H2O U NH4+ + OH

Considerando la expresin de la constante ionizacin cida:

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9.86 104 mol