Equilibrio Quimico

CAPTULO 9
EQUILIBRIO QUMICO
9.1 INTRODUCCIN
La mayora de las reacciones qumicas no se producen en su totalidad (no todos lo reactivos se

transforman en productos). Parte de los productos reaccionan a su vez para dar lugar de nuevo a los
reactivos iniciales. En estos casos decimos que se trata de un proceso reversible. Estas reacciones
qumicas generalmente son aquellas que se llevan a cabo en sistemas cerrados.
A + B C + D1
Reactivos Productos
Existe una variacin de las concentraciones de reactivos y productos con el tiempo: Las concentraciones
de los reactivos [A] y [B] descienden hasta un momento a partir del cual se hacen constantes. Las
concentraciones de los productos de la reaccin aumentan hasta un momento a partir del cual se hacen
constantes.
[A] [B]
Tiempo Tiempo
[C] [D]
Tiempo Tiempo
Figura 9.1.- Variacin de las concentraciones de los reactivos y de los
productos en una reaccin qumica reversible.
Las reacciones qumicas, al igual que los cambio de fase, son reversibles en ciertas condiciones de
presin y temperatura, por consiguiente hay condiciones de concentracin y temperatura para las
cuales los reactivos y los productos coexisten en equilibrio. Para ilustrar esta idea consideremos la
disociacin del pentacloruro de fsforo en un sistema abierto.
PCl5(g) PCl3 (g) + Cl2(g) (9.1)
En un sistema cerrado el tricloruro de fsforo reacciona con el cloro gaseoso
PCl3 (g) + Cl2(g) PCl5(g) (9.2)
Esta reaccin es la inversa de la reaccin (9.1), de manera que las anteriores reacciones deben
considerarse como procesos qumicos reversibles, hecho que se expresa por la siguiente notacin:
PCl5(g) PCl3 (g) + Cl2(g) (9.3)
Este sistema qumico es muy similar al sistema fsico formado por una fase condensada y su vapor. Al
igual que un lquido y su vapor alcanza el equilibrio en un recipiente cerrado, hay ciertos valores de
1
El signo significa reversibilidad en una reaccin qumica, que la usaremos en los prximos captulos.
332 EQUILIBRIO QUMICO
temperatura y presin del sistema a los cuales el equilibrio se mantiene indefinidamente. El PCl5(g) puro
en un recipiente cerrado comienza a descomponerse segn la reaccin (9.1). A medida que se acumula
PCl3 (g) y Cl2(g); su presin aumenta y finalmente empieza a producirse la reaccin (9.2). Finalmente la
velocidad de la reaccin de descomposicin y de su viceversa se hacen iguales, y la presin del sistema
se mantiene constante. El sistema ha alcanzado el equilibrio. Esto se denomina estado de equilibrio.
9.2 CARACTERSTICAS DEL ESTADO DE EQUILIBRIO
El estado de equilibrio presenta las siguientes caractersticas.
) Es Dinmico
) Es Espontneo
) Es Reversible
) Es de Naturaleza Termodinmica
Se afirma que es dinmico cuando el PCl5(g) reaccin

(9.3) continua indefinidamente convirtindose en PCl3
(g) y Cl2(g) y que el PCl3 (g) y Cl2(g) continua formando
PCl5(g).
Concentracin [mol/A]
La segunda generalizacin es que los sistemas

evolucionan espontneamente hacia el equilibrio. Un
sistema se puede apartar del equilibrio por alguna
[A] influencia externa y cuando se le deja libre, el sistema
[B]
perturbado vuelve a su estado de equilibrio.
[C]
[D] Es reversible, la tercera generalizacin acerca del
equilibrio es que la naturaleza y las propiedades del
teq
Tiemp estado de equilibrio son las mismas, independientemente
de la direccin desde la que se alcanza. En el sistema
Figura 9.2.- Variacin de las concentraciones A y B PCl5(g) / PCl3(g) / Cl2(g) Las velocidades de las
(reactantes), C y D (productos) A+B C+D reacciones directa e inversa se hacen iguales; la reaccin
neta se detiene al alcanzar la presin de equilibrio del
sistema, tanto si se alcanza desde un valor superior o
desde un valor inferior a la presin de equilibrio.
Es de naturaleza termodinmica, la cuarta generalizacin es que el estado de equilibrio representa un

compromiso entre dos tendencias opuestas: La tendencia de las molculas a asumir el estado de
energa mnima y la tendencia a evolucionar hacia un estado de entropa mixta (desorden). El ejemplo
mas sencillo es la reaccin de disociacin de una molcula gaseosa:
H2(g) 2H(g)
El impulso hacia una entropa mxima favorece la reaccin de disociacin, porque este proceso
convierte pares ordenados de tomos libres que pueden moverse independientemente, y que en todo
momento estn distribuidos aleatoriamente en el espacio. Por otra parte la disociacin necesita energa
para romper el enlace qumico entre los tomos y, en consecuencia, la tendencia hacia una energa
mnima favorece la permanencia de las molculas sin disociarse.
9.3 LEY DE ACCIN DE MASAS
El equilibrio qumico se caracteriza porque las velocidades de formacin de los productos y de los
reactivos se igualan. (Las dos reacciones, directa e inversa, se llevan a cabo a igual velocidad) Para la
ecuacin qumica general
a A + b B c C + d D (1)
En la que v1 es la velocidad de reaccin entre A y B; y v2 es la velocidad de reaccin entre C y D. De

acuerdo con la ley de accin de masas podemos expresar la velocidad de las dos reacciones opuestas
por medio de las siguientes ecuaciones:
v1 = K1 [A] [B] (9.4)
v2 = K2 [C] [D] (9.5)
CMO RESOLVER PROBLEMAS DE QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO

EQUILIBRIO QUMICO 333
Al llegar la reaccin al estado de equilibrio todas las concentraciones cesan de variar, es decir que las
concentraciones de los reactantes como de los productos son constantes.
Este hecho significa que las dos reacciones opuestas ocurren con igual velocidad, entonces en el estado
de equilibrio:
v1 = v2 (9.6)
Es decir:
K1 [ A] [ B] = K2 [ C] [ D]
Por lo tanto:
K1 [C]eq [D]eq
= (9.7)
K2 [ A ]eq [B]eq
Puesto que K1 y K2 son constantes, el cociente K1/K2 tambin ser una constante, que viene a ser la
misma constante de equilibrio Keq de modo que:
K1 [C]eq [D]eq
Keq = = (9.8)
K2 [ A ]eq [B]eq
En general:
V1 = velocidad de formacin de los productos = k1 [A]a [B]b

V2 = velocidad de formacin de los reactivos = k2 [C]c [D]d
k1 y k2 son las constantes especficas de velocidad.
En el equilibrio V1 = V2 kd [A]a [B]b = ki [C]c [D]d
K1 [C] [D]
c d
Keq = =
K2 [ A ]a [B]b
Para un sistema qumico reversible, en estado gaseoso, las concentraciones molares se pueden expresar
en funcin de las presiones parciales a travs de la ley de los gases ideales: P V = n R T =>
n/V = P / (R T)
Ejemplo 9.1.- El bromuro de hidrgeno gaseoso se introduce en un matraz a 425 C, donde se

descompone parcialmente a hidrgeno y bromo:
2HBr(g) H2(g) + Br2(g)
Se encuentra que en el equilibrio [HBr] = 4.30101 M, [H2] = 2.78105 M y [Br2] =2.78102 M.

Determinar la constante de equilibrio Kc b) El equilibrio favorece a los reactivos o a los productos?
Solucin: Puesto que las concentraciones estn presentes en el equilibrio qumico, se tiene:
Kc =
[H2 ] [Br2 ] = 2.78 102
= 4.18 103
[HBr ]
2 2
4.3 101
b) El estado de equilibrio no favorece a los productos debido a que su constante de equilibrio es

relativamente pequea, por tanto favorece a los reactivos, es decir la reaccin tiende a evolucionar de
derecha a izquierda en las condiciones de temperatura y presin en la que se encuentra el sistema.
9.4 LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO Kp
Con frecuencia es ms conveniente medir las presiones en lugar de las concentraciones de los gases, si
consideramos la ecuacin de estado:
n
PV = nRT P= RT ,
V
Donde:
c= n
V

P = cRT
La presin de un gas es directamente proporcional a la concentracin [c]. Por lo general, para reacciones
en las que participan gases:
aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)
[PC ] [PD ]
c d
Kp = (9.9)
[PA ] [PB ]
a b
Donde P est expresado en atmsferas.
Ejemplo 9.2.- Una mezcla de nitrgeno e hidrgeno en la relacin volumtrica y molar de 1 a 3

respectivamente se calienta a 600 K y se comprime a 20 atm. En la mezcla gaseosa en equilibrio que se
obtiene, en presencia de un catalizador adecuado, existe un 20 % de NH3. Calcular la constante Kp a
600 K para el proceso:
N2 + 3 H2 2 NH3
Solucin: La relacin molar N2:H2; 1:3 respectivamente considera que los moles del nitrgeno e
hidrgeno son 0.25 de N2 y 0.75 de H2; as que:
moles N2 3H2 2NH3

iniciales 0.25 0.75 -.-
formados -.- -.- + 2x
consumidos -x - 3x -.-
Presentes 0.25 - x 0.75 3x 2x
Totales: nT = 1 2x
Fraccin 0.25 x 0.75 3x 2x
molar 1 2x 1 2x 1 2x
Puesto que se tiene como referencia el tanto por ciento de NH3, se puede estimar a partir de este dato
la fraccin molar de esta especie.
%V = 20 % = %X
La fraccin molar del NH3 es:
2x
= 0.20
1 2x
x = 0.0833
Las fracciones molares son:
0.25 x
N2: X N2 = = 0.20
1 2x
0.75 3x
H2 : X H2 = = 0.60
1 2x
2x
NH3: X NH3 = = 0.20
1 2x
En consecuencia las presiones parciales de las especies presentes en el equilibrio son:
PNitrgeno = 0.20 20 atm = 4.0 atm
PHidrgeno = 0.60 20 atm = 12.00 atm
PAmoniaco = 0.20 20 atm = 4.0 atm
La constante Kp es:
(4.0)2atm2
Kp = = 2.31 103atm2
4.00 (12.00)3atm4
9.5 LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO KX

Si la reaccin tiene lugar entre sustancias lquidas o en disolucin, la constante de equilibrio que se
deduce tericamente es Kx, expresada en funcin de las fracciones molares de cada una de las
sustancias reaccionantes. Para sustancias que reaccionan en disolucin acuosa se puede expresar:
aA(ac) + bB(ac) cC(ac) + dD(ac)
[ XC ] [ X d ]
c d
Kx = (9.10)
[ X A ] [ XB ]
a b
9.6 RELACIN ENTRE Kc y Kp
Considerando la reaccin:
La constante Kc se expresa:
[C] [D]
c d
Kc =
[ A ] [B]
a b
Si se reordena la ecuacin de los gases ideales, la concentracin molar de un gas ser:
n P P
V
=
RT
o [c ] = RT
Al sustituir P/RT en lugar de [c] en la expresin de Kc para la reaccin que se est considerando:
c d c d
Pc PD 1 1
RT RT [PC ] .[PD ] RT RT
c d
Kc = = .
[PA ] [PB ] 1 1
a b a b a b
PA PB
RT RT RT RT

Pero:
[PC ] [PD ]
c d
Kp =
[PA ] [PB ]
a b
c+d
1
RT 1
(c + d) (a + b)
Kc = Kp
a+ b
= Kp
1 RT
RT

Donde:
n = ( mol productos ) ( mol reactivos )
n = (c + d) (a + b) (variacin de moles)
n es la variacin de coeficientes estequiomtricos de las especies en fase gaseosa. En consecuencia:
n
1
Kc = Kp
RT
Es decir:
Kp = Kc [RT ]
n
(9.11)
Puesto que Kc se refiere a moles/litro y Kp se refiere a atmsferas, la constante R asume 0.082 at-A/K-
mol
Ejemplo 9.3.- Para la reaccin A + B 2C + D a 227 C, Las sustancias A, B, C y D se hallan en

fase gaseosa en la cual las concentraciones en el equilibrio de A, B, C y D son 5.0, 3.0, 0.1 y 0.5 molar
respectivamente. Determinar: a) la constante de equilibrio Kc y b) la constante de equilibrio Kp.
Solucin: a) Para calcular la constante Kc, escribimos la expresin de la constante de equilibrio,
[C ] [ D ]
2
Kc =
[ A] [ B ]

Puesto que las especies involucradas estn en equilibrio, se tiene:
[01] [0.5][ mol / A ]

2 3
Kc = = 3.33 104 mol / A

[5] [3][mol / A]
2
b) La constante Kp est dada por:

Kp = Kc ( RT ) n
Donde:
n = [2 + 1] [1 + 1] = 1
3 2
mol atm A
Kp = 3.33 104 0.082 500K = 0.0136atm
A K mol
9.10 RELACIN ENTRE Kp y Kx
Considerando la reaccin:
La constante Kx se expresa:
[ X C ] [ XD ]
c d
Kx =
[ X A ] [ XB ]
a b
Las presiones parciales en funcin de las fracciones molares pueden ser expresadas:
PA = XAPt, PB = XBPt, PC = XCPt y PD = XDPt
Al sustituir estas ecuaciones en la expresin de la constante de equilibrio KP se tiene:
[PC ] [PD ] [ XC Pt ] [ X D Pt ]
c d c d
Kp ==
[PA ] [PB ] [ X APt ] [ X B Pb ]
a b a b
De manera que:
[Pt ] [Pt ] XC X D
c d
Kp =
[Pt ] [Pt ] X A X B
a b
[Pt ]
c +d
= Kx [ Pt ]
(c + d ) ( a + b)
Kp = Kx
[Pt ]
a+ b
n = ( mol productos ) ( mol reactivos )
Donde:
n = (c+d) (a+b)
n es la variacin de moles de los coeficientes estequiomtricos.
En consecuencia:
Kp = Kx [Pt ]
n
(9.12)
9.11 INTERPRETACIN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
El valor numrico de Kc indica hacia donde est desplazada la reaccin

la reaccin est
desplazada hacia los
Si Kc >> 1 [reactivos] << [productos] productos
(hacia la derecha, R
P)
La reaccin est
desplazada hacia los
Si Kc << 1 [reactivos] >> [productos] reactivos
(hacia la izquierda, R
P)
9.12 COCIENTE DE REACCIN, Q
Para la ecuacin qumica general (1) se define el cociente de reaccin Q segn la misma expresin
matemtica de Kc, descrita anteriormente, sin embargo, las concentraciones de reactivos y productos
son las que hay en un momento dado de la reaccin, no tienen por qu ser las del equilibrio.
a A + b B ' c C + d D (1)
[C] [D]
c d
Q= (9.13)
[ A ] [B]
a b
La ecuacin se conoce como Cociente de la Reaccin, Q.
Q es una magnitud adimensional. Para ello las concentraciones vienen expresadas como
concentraciones Molares (es decir: moles/litro).
Q informa de la tendencia que seguir la reaccin en la bsqueda del equilibrio.
(para las concentraciones en un momento dado, se calcula Q y se compara con Kc, el sistema
evolucionar en el sentido en que Q se acerque ms a Kc)
Si Q < Kc Q tender a aumentar Aumentarn los productos y disminuirn los

su valor numrico reactivos, la reaccin se desplazar hacia los
productos. (R P)
Si Q > Kc Q tender a disminuir Disminuirn los productos y aumentarn los
su valor numrico reactivos, la reaccin se desplazar hacia los
reactivos. (R P)
Si Q = Kc El sistema est en
equilibrio
Ejemplo 9.4.- A 450 C y a una presin de 50 atm. La reaccin de formacin del amoniaco tiene una
constante de equilibrio Kc = 0.184, y Kp= 5.23105. Si se ponen en un recipiente 1mol de N2, 1mol de
H2 y 1 mol de NH3. Hacia donde se desplazar la reaccin para alcanzar el equilibrio?
Solucin.- La ecuacin qumica de formacin del amoniaco ajuntada es:
N2 + 3 H2 2 NH3
Nmero total de moles iniciales,
nt= 3
Calculamos el cociente de reaccin Q siguiendo la expresin de Kp, pero poniendo las presiones
parciales iniciales de la mezcla gaseosa.
2
PNH
Q= 3
3
PN PH
2 2
Donde la fracciones molares son prcticamente iguales y por consiguiente sus presiones parciales, por
tanto,

PNH3 = PN2 = PH2
PNH3 = XNH3 Pt = (1/3) 50 atm. = 16.66 atm.
[16.67atm]
2
Q= = 3.60 103 atm2

[16.67atm] [16.67atm]
3
Q > Kp Q debe disminuir para alcanzar el equilibrio
Para que Q disminuya debe disminuir la presin parcial de NH3 y aumentar las presiones parciales de N2
y H2. Es decir, el sistema evoluciona hacia el equilibrio producindose la descomposicin de una parte
del amoniaco, la reaccin debe desplazarse hacia la izquierda (R P)
9.13 FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILIBRIO
Toda reaccin o sistema reversible tiende a alcanzar un equilibrio y permanece en el equilibrio hasta
que ste sea perturbado.
El principio de Le Chatelier dice que:
Cuando se efecta un cambio en un sistema en equilibrio, el sistema responde de manera que tiende a
reducir dicho cambio, y a alcanzar un nuevo estado de equilibrio
El principio de Le Chatelier permite predecir el sentido en que se desplazar un equilibrio qumico o

fsico, como consecuencia de los cambios de concentracin, presin y temperatura que condicionan el
equilibrio.
FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILIBRIO
9.13.1 Efecto de cambios en la concentracin
a.1. Si aadimos reactivos Se consumen La reaccin se desplaza hacia la derecha

reactivos (R P)
Se forman productos
a.2. Si aadimos productos Se consumen La reaccin se desplaza hacia la izquierda
productos (R P)
Se forman reactivos
a.3. Si retiramos reactivos Se forman ms La reaccin se desplaza hacia la izquierda
reactivos (R P)
a.4. Si retiramos productos Se forman ms La reaccin se desplaza hacia la derecha
productos (R P)
9.13.2 Efecto del cambio de presin
- Aumento de la presin por Desplazamiento hacia el lado de

b.1.- Si hay diferente compresin la ecuacin donde haya menor
nmero de moles a ambos (disminucin del volumen) nmero de moles
lados de la ecuacin qumica
- Disminucin de la presin Desplazamiento hacia el lado de
por expansin la ecuacin donde haya mayor
(aumento del volumen) nmero de moles
b.2- Si hay igual nmero de - aumento o disminucin de El equilibrio no se ve modificado.

moles a ambos lados de la la presin por compresin o
ecuacin qumica expansin.
b.3 - por la introduccin de - aumenta la presin total, el El equilibrio no se ve modificado

un gas inerte volumen permanece
(V= cte) constante. No afecta a las
presiones parciales de cada
gas.

9.13.3 Efecto del cambio de volumen
Relacionado con el efecto del cambio de presin. (V es inversamente proporcional a P)
9.13.4 Efecto del cambio de temperatura
La constante de equilibrio Kc es funcin de la temperatura absoluta. Kc = f(T) tanto en el

caso de reacciones endotrmicas como exotrmicas. En realidad Kc se ha definido como el
cociente entre las dos constantes especficas de velocidad (ki / kd) correspondientes a las
reacciones directa e inversa, ambas constantes aumentan al hecerlo la temperatura , pero no
en igual proporcin. Un incremento de la temperatura favorece ms la direccin de la reaccin
(bien directa, o bien inversa) que es endotrmica.
Experimentalmente se observa:
d.1. Reacciones Un incremento de la temperatura La reaccin se desplaza hacia
endotrmicas aumenta Kc la formacin de productos (R
UH > 0 P)
d.2. Reacciones Un incremento de la temperatura La reaccin se desplaza hacia
exotrmicas disminuye Kc la formacin de los reactivos (
UH < 0 R P)
d.3. si UH = 0 Kc no es funcin de la T La temperatura no afecta al
equilibrio
9.13.5 Efecto de los catalizadores
Los catalizadores no afectan al equilibrio. Las concentraciones de las especies qumicas cuando
se alcanza el equilibrio son las mismas con catalizador que sin catalizador. Lo nico que se ve
afectado es el tiempo necesario para alcanzarlo.
Ejemplo 9.5.- Considere el sistema en equilibrio siguiente:
C(s) + CO2(g) 2CO(g) H = 119.8 KJ
Si la reaccin est en equilibrio, Cul ser el efecto sobre el CO despus de: a) aadir CO2(g); b)
aadir C(s); c) aplicar calor; d) incrementar la presin del sistema a temperatura constante; e)
adicionar un catalizador.
Solucin.- Por el signo de su entalpa de reaccin, est claro que se trata de una reaccin endotrmica,
significando que para que se efecte la reaccin el sistema absorbe calor del medio ambiente, esto es:
C (s) + CO2 (g) + calor 2CO (g)
Por tanto escribimos el cociente de reaccin Q,
[CO]
2
Q=
[CO2 ]
Observe que no se toma en cuenta a la especie en fase slida que es el C(s) en la expresin de la
constante de equilibrio.
a) al agregar CO2 (g) al sistema el cociente de reaccin Q es menor que K (Q < K), en consecuencia la
reaccin predomina hacia la derecha, provocando aumento de la concentracin del CO.
b) Al aadir C(s) al sistema el cociente de reaccin Q es menor que K (Q < K), por consiguiente la
c) Al aplicar calor al sistema el cociente de reaccin Q es menor que K (Q < K), por consiguiente la
d) Al incrementar la presin del sistema, ste evoluciona hacia donde hay menor cantidad de moles, es
decir la reaccin tiende de derecha a izquierda (Q > K), por consiguiente se produce disminucin en la
concentracin del CO(g).
e) La adicin de un catalizador al sistema, hace aumentar la velocidad en la reaccin, sin afectar en la

composicin de la mezcla en equilibrio.

Ejemplo 9.6.- Considere el sistema en equilibrio siguiente:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) H = 87.9 KJ
Explique el efecto sobre la distribucin del material de (a) el aumento de temperatura, b) el aumento en
la presin, c) mayor concentracin de Cloro, d) mayor concentracin de pentacloruro de fsforo, e)
presencia de un catalizador.
Solucin.- a) El aumento de temperatura se puede considerar como reactivo, ya que la reaccin es

endotrmica,
PCl5(g) + calor PCl3(g) + Cl2(g)
Por consiguiente un aumento de temperatura, el cociente de reaccin es menor a la constante de

equilibrio:
Q<K
Por tanto la reaccin tiende de izquierda a derecha.
b) Cuando se aumenta la presin la reaccin evoluciona hacia una menor concentracin de moles
estequiomtricos, la reaccin tiende de derecha a izquierda.
c) Al aumentar la concentracin de cloro gaseoso, el cociente de reaccin se hace mayor a la constante

de equilibrio
Q>K
Por consiguiente la reaccin evoluciona de derecha a izquierda, se forma mas PCl5(g)
d) El incremento de pentacloruro de fsforo hace que el cociente de reaccin sea menor a la constante
de equilibrio hasta restablecerse el equilibrio,
Q<K
La reaccin tiende de izquierda a derecha
e) Un catalizador acelera la reaccin tanto a la derecha como hacia la izquierda, acelera la tendencia
hacia el equilibrio, sin favorecer la reaccin a ninguna de las dos direcciones.
9.14 ECUACIN DE VANT HOFF
Los qumicos han determinado constantes de equilibrio para miles de reacciones. Sera prcticamente
imposible catalogarlas a cada temperatura de inters, para cada reaccin.
Afortunadamente, no se requiere hacerlo. Si se determina la constante de equilibrio Kp1 para una

reaccin a cierta temperatura T1 y tambin su H, puede estimarse la constante de equilibrio a una
segunda temperatura T2, aplicando la ecuacin de vant Hoff:
Para un proceso exotrmico:

Kp H 1 1
ln 2 =
Kp
1 R T
1 T2
H es negativo
Para un proceso endotrmico:

Kp H 1 1
ln 2 =
Kp1 R T1 T2
H es positivo
As como se conoce H para una reaccin y Kp a una determinada temperatura, puede aplicarse la
anterior expresin para calcular Kp a cualquier temperatura.
Ejemplo 9.7.- Entre 600 C y 800 C, el calor correspondiente a la reaccin: 2SO2(g) + O2(g)
2SO3(g) es igual a 45 500 cal. A 600 C el valor de Kp es 95.8 atm1. Calcular: a) el valor de Kp a
1000 K; la temperatura a la cual el SO3 a la presin de 1 atm est disociado en un 50%.

1
Solucin: a) Determinacin de la constante Kp a 1000 K, T1 = 600 + 273 = 873 K, Kp1 = 95.8 atm , T2
= 1000 K, Kp2 = ?
Aplicando la ley de vant Hoff:

Kp H 1 1
ln 2 =
Kp
1 R T
1 T2
Kp2 -45 500 1 1

ln = 1.987 873 1000
95.8
Kp2
ln = 3.33
95.8
Kp2
Aplicando antilogaritmos en ambos miembros: = 0.0358
95.8
Kp2 = 3.43 atm1
b) Para determinar la temperatura debemos evaluar la constante de equilibrio Kp
2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
Moles 2SO2 O2 2SO3

Iniciales 0 0 1
Formados + 2x +x -.-
Consumidos -.- -.- -2x
Presentes 2x x 1-2x
= 2x/1 100% = 50% x = 0.25
Presentes 0.5 0.25 0.5
Fraccin 0.5 0.25 0.5
molar = 0.4 = 0.2 = 0.4
1.25 1.25 1.25
Presiones 0.41 = 0.4 0.21 = 0.2 0.41 = 0.4
parciales
La constante de equilibrio es:

PSO3 2 0.42 atm2
Kp3 = 2
= = 5 atm-1
PSO2 PO2 0.42 0.2 atm3
Aplicando la ecuacin de vant Hoff:

Kp H 1 1
ln 2 =
Kp3 R T3 T2
Kp3 = 5 atm1, Kp2 = 95.8 atm1, T2 = 873 K, T3 = ?
95.8 -45 500 1 1

ln = 1.987 T 873
5 3
1
2.9528 = 22898.84 0.001145
T3
1
= 1.016 103 K
T3
T3 = 984.25 K
t3 = 711.25 C
Ejemplo 9.8.- A 25 C la constante de equilibrio Kc para la siguiente reaccin es 4.6610-3. (a) Si se

inyectan 0.8 moles de N2O4 en un recipiente cerrado de 1 litro a 25 C, determinar las concentraciones
en equilibrio de ambos gases, b) cules sern las concentraciones en el equilibrio si se aumenta
repentinamente el volumen al doble y se mantiene constante la temperatura? Considere la reaccin:
N2O4(g) 2NO2(g)

Solucin.- a)
Moles N2O4 2 NO2
Iniciales 0.8 0
Consumidos -x -.-
Formados -.- + 2x
En el equilibrio 0.8 - x 2x
Concentraciones 0.8 - x 2x
(2 x )
2
Kc = = 4.66 103
0.8 x
Desarrollando:
4x2 + 4.66103x - 3.728103 = 0

Resolviendo:
x = 0.03
Las concentraciones son:
N2O4 2 NO2
Concentraciones 0.77 molar 0.06 molar
b) Si el volumen se incrementa al doble, la presin disminuye, por tanto la reaccin evoluciona hacia los
reactivos.
Moles N2O4 2 NO2

Iniciales 0.77 0.06
Consumidos -x -.-
Formados -.- + 2x
En el equilibrio 0.77 - x 0.06 + 2 x
Concentraciones 0.77 x 0.06 + 2 x
2 2
2
0.06 + 2 x
2
4.66 103 =
0.77 x
2
Desarrollando:
4x2 + 0.249x 3.57610-3 = 0
Resolviendo:
x = 0.012
Las concentraciones son:
N2O4 2 NO2
Concentraciones 0.379 molar 0.042 molar
9.15 EQUILIBRIO HETEROGNEO
Hasta ahora nos hemos referido a sistemas homogneos (todos los componentes del sistema, reactivos
y productos, se encuentran en igual fase (usualmente en disolucin lquida o gaseosa), pero algunos
sistemas se caracterizan por la intervencin de sustancias qumicas en diferente estado fsico, gas,
lquido, y slido.
El equilibrio heterogneo tiene lugar cuando las sustancias que intervienen se encuentran en ms de
una fase.
Por ejemplo: 2 Hg O (s) U 2 Hg (l) + O2 (g)

Al escribir las constantes de equilibrio Molar, Kc, y de presiones parciales, Kp, hay que tener en cuenta
que las concentraciones de los slidos, y de los lquidos puros, son constantes y se incluyen en la
expresin de la propia constante. Las presiones parciales de slidos y lquidos se consideran constantes
y muy pequeas, y tambin se consideran incluidas en la propia constante de equilibrio.
Kc = [O2] [Hg]2 / [Hg O]2 => Kc = [O2] (constante a una temperatura dada)
Kp = PO2 PHg2 / PHgO => Kp = PO2 constante
Las constantes Kc y Kp slo dependen de la temperatura, por tanto la concentracin, o la presin parcial
del O2 a cada temperatura es constante.
Sistema heterognero y expresin de la constante de equilibrio
Si el sistema tiene fases En la expresin de la Kc slo intervienen las concentracin

slida, lquida y gaseosa de los gases.
Slida y gaseosa
En la expresin de Kp slo intervienen las presiones
Lquida y gaseosa parciales de los gases.
Slida y lquida En la expresin de la Kc slo intervienen las concentraciones
de las especies en disolucin.
PROBLEMAS RESUELTOS
Ejemplo 9.9.- Escriba la expresin de la constante de equilibrio para cada una de las siguientes
reacciones. En cada caso, indicar si la reaccin es homognea o heterognea.
a) 2SO2(g) + O2(g) U 2SO3(g)

b) H2(g) + Cl2(g) U 2HCl(g)
c) 2H2S(g) + 3 O2(g) U 2H2O(g) + 2SO2(g)
d) H2(g) + FeO(s) U H2O(g) + Fe(s)
e) NH4NO2(s) U N2 (g) + 2H2O(g)
Solucin:
[SO3 ] [HCl ]
2 2
a) Kc = b) Kc =
[SO2 ] [O2 ]
2
[H2 ][Cl2 ]
[ H O] [SO2 ] [H2O]
2 2
c) Kc = 2 2 d) Kc =
[H2S ] [O2 ]
3
[H2 ]
Kc = [ N2 ][ H2O]
2
e)
Ejemplo 9.10.- La constante de equilibrio Kp para la reaccin:
2H2O(g) + 2 Cl2(g) 4HCl(g) + O2(g)
Es 0.0752 a 480 C a) Cul es el valor de Kp para la reaccin:
4HCl(g) + O2(g) 2H2O(g) + 2 Cl2(g)
b) Cul es el valor de Kc para la reaccin:
4 HCl(g) + O2(g) 2 H2O(g) + 2 Cl2(g)
Solucin.- a) La expresin de la constante de equilibrio para:
2H2O(g) + 2 Cl2(g) 4HCl(g) + O2(g)
4
PHCl PO2
Es: Kp = = 0.0752 (1)
PH22O PCl2 2

Y para: 4HCl(g) + O2(g) 2H2O(g) + 2 Cl2(g)
PH22O PCl22
Kp ' = 4
(2)
PHCl PO2
1 1
Resulta que: Kp' = = = 13.3
Kp 0.0752
b) La constante Kc es: Kc = Kp ' [ RT ]

n
( 1) 1
at A mol
Kc = 13.3 at 1 0.082 753 K = 821.22
K mol A
Ejemplo 9.11.- En el caso de la sntesis del amoniaco a 400 C, hallar para cada proceso:
a) Kp para la reaccin: N2(g) + 3 H2(g) 2NH3(g), si Kc = 0.507
b) Kp para la reaccin: 2NH3(g) N2(g) + 3 H2(g); y
c) Kc para la reaccin: NH3(g) N2(g) + 1 H2(g)
Solucin: a) Kp para la reaccin: N2(g) + 3 H2(g) 2NH3(g), si Kc = 0.507
Kp = Kc [ RT ]
n
Kp = 0.507 [0.082 673]

2
= 1.66 104
b) Kp para la reaccin: 2NH3(g) N2(g) + 3 H2(g);
Si para la reaccin: N2(g) + 3 H2(g) 2NH3(g), Kc = 0.507
[NH3 ]
2
Kc = = 0.507
[N2 ][H2 ]
3
Para la reaccin (b) tendremos:

[N2 ][ H2 ]
3
1
Kc ' = =
[NH3 ]
2
0.507
Por tanto:
Kc ' = 1.972
Y
Kp = Kc ' [ RT ]
n
2
atm A
Kp ' = 1.972 0.082 673K = 6005.71
K mol
c) Kc para la reaccin: NH3(g) N2(g) + 1 H2(g)
1 3
La expresin de la constante de equilibrio es:

[N ]2 [H2 ]2
Kc '' = 2
[ NH3 ]
Para llegar a esta expresin, ser necesario extraer races en la siguiente ecuacin:
[N2 ][H2 ]
3
Kc ' = = 1.972
[NH3 ]
2
[N2 ][H2 ]
3
Kc ' = = 1.972
[NH3 ]
2
De ah que:
1 3
Kc '' =
[N2 ]2 [ H2 ]2 = 1.972 = 1.404
[NH3 ]

Ejemplo 9.12.- Considere el sistema gaseoso: 2A + B 2C
A 25 C. Al realizar un experimento con el sistema, se observ que la presin inicial de A y B fue

inicialmente de 0.375 atm y que al llegar al equilibrio la presin parcial de C fue 0.3 atm. Calcular: a) la
presin parcial de cada una de las especies en el estado de equilibrio, b) Kp y c) Kc.
Solucin.- a) El balance se puede realizar en funcin las presiones parciales de las especies en
equilibrio.
Presin 2A B 2C
Inicial 0.375 0.375 -.-

Disminuye - 2P -P -.-
Aumenta -.- -.- + 2P
En el equilibrio 0.375 2P 0.375 - P 2P
En el equilibrio 2P = 0.3 atm PC = 0.15 atm
PA = 0.375 (20.15) = 0.075 atm
PB = 0.375 0.15 = 0.225 atm

b)
PC2 (0.15atm)2
Kp = = = 17.78 atm1
(0.075 atm) 0.225 atm
2 2
P PB
A
c)
KC = KP [RT ]
n
( 1) 1
atm A mol
KC = 17.78 atm1 0.082 298 K = 434.47
K mol A
Ejemplo 9.13.- Un matraz de 1 litro contiene 6.28 milimoles de N2O4. Al calentar a 25 C la presin
gaseosa es de 0.2118 atm. Calcular las constantes Kc y Kp para la reaccin:
N2O4 2NO2
A dicha temperatura.
Solucin: Recuerde joven lector: que para determinar Kc, las especies en equilibrio deben estar
expresados en concentraciones molares,
Moles N2O4 2 NO2

iniciales 6.2810-3 -.-
formados -.- +2x
consumidos -x -.-
presentes 6.28 10-3 - x 2x
Moles totales: 6.28 10-3 + x
Concentraciones 6.28 10 3 x 2x
molares
1A 1A
El valor de x se puede calcular a partir de la ecuacin de estado
(
PV = nTRT = 6.28 10-3 + x RT )
PV 0.2118 atm 1 A
x= 6.28 103 = 6.28 103mol = 2.39 103mol
RT atm A
0.082 298K
K mol
2
3 mol
2 2.39 10 A
mol
KC = = 5.87 103
mol A
(6.28 10 3
2.39 10 3
) A

b)

KP = KC[RT]n
1
mol atm A
KP = 5.87 103 0.082 K mol 298 K = 0.144 atm
A
( 1) 1
atm A mol
KC = 17.78 atm1 0.082 298 K = 434.47
K mol A
Ejemplo 9.14.- Cuando se calientan 33.02 g de yodo gaseoso y 1 g de hidrgeno hasta el equilibrio, a
470 C, en un matraz de 2 litros de capacidad, la mezcla en el equilibrio contiene 1.363 g de yodo, a)
cuntos moles de cada uno de los gases estn presentes en la mezcla en el equilibrio?, b) cul es la
constante de equilibrio Kp?, c) Si el sistema se perturba con 20 g de yoduro de hidrgeno, cules sern
las concentraciones en el equilibrio?
Solucin.- El nmero de moles que reaccionan son:
1
mol atm A
KP = 5.87 103 0.082 K mol 298 K = 0.144 atm
A
1 g
nH2 = = 0.50 mol H2
2 g/mol
En el equilibrio:
1.363 g
nI2 = = 5.366 103 mol I2
254 g/mol
El balance general es:
Moles H2 I2 2HI
Iniciales 0.50 0.13 -.-
Formados -.- -.- + 2x
Consumidos -x -x -.-
Presentes 0.50 - x 0.13 x 2x
0.13 x = 5.36610-3 x = 0.1246
Concentracin 0.1877 0.0027 0.1246
molar
a) los moles presentes en el equilibrio son:
nI2 = 5.366 103 mol , nH2 = 0.3754 mol , nHI = 0.2492 mol
La constante Kc es:
(0.1246 )
2
KC = = 30.63
(0.1877 ) (0.0027)
Kp = 30.63[0.082743]0
Kp = 30.63
c) si agregamos 20 g de yoduro de hidrgeno (0.156 mol HI)
El lector puede ac dilucidar hacia donde se origina la reaccin, considerando el principio de Le

Chatelier, en este caso evaluaremos el cociente de reaccin con los datos de concentracin, de acuerdo
a la siguiente tabla:
Moles H2 I2 2HI
Iniciales 0.3754 5.36610-3 0.156 + 0.2492
Concentracin molar [mol/A] 0.1877 2.68310-3 0.2026
(0.2026 )
2
Q= = 81.51
(0.1877 ) (2.683 103 )
Resulta que el cociente de reaccin es: Q > Kc

La reaccin tiende hacia los reactivos, por lo tanto nuestro balance en las nuevas condiciones es la
siguiente:
Moles H2 I2 2HI
Iniciales 0.3754 5.36610-3 0.156 + 0.2492
Formados +x +x -.-
Presentes 0.3754 + x 5.36610-3 + x 0.4052 - 2x
Concentracin 0.3754 + x 5.366 10 3 + x 0.4052 2x
molar
2 2 2
( 0.4052 2x )
2
30.63 = 4
(0.3754 + x ) (5.366 10-3 + x )
4
Resolviendo: x = 7.61 103
Las nuevas concentraciones son:
Moles H2 I2 2HI
Concentracin molar [mol/A] 0.1915 6.48810-3 0.195
Ejemplo 9.15.- Considerar el sistema gaseoso 2M + 2 N 2 P + D, en estado de equilibrio a 500

K. Si en un matraz de 1.5 litros de capacidad se colocan inicialmente 0.1 mol de M e igual cantidad de N
y al llenar la reaccin al estado de equilibrio se encuentran 0.025 moles de D en el recipiente, calcular:
a) la concentracin de todas las especies en el estado de equilibrio, b) el valor de la constante de
equilibrio Kc, c) el valor de la constante de equilibrio Kp
Solucin: a) La reaccin est claro que tiende hacia los productos.
Moles 2M 2N 2P D
Iniciales 0.1 0.1 -.- -.-
Formados -.- -.- + 2x +x
Consumidos - 2x - 2x -.- -.-
Presentes 0.1 2x 0.1 2x 2x x
Por condiciones del problema: x = 0.025
Moles 0.05 0.05 0.05 0.025
presentes
Concentracin 0.033 0.033 0.033 0.0167
molar [mol/A]
b) La constante de equilibrio Kc es:
(0.033) 0.0167
2 1
mol
Kc = = 15.335
(0.033) ( 0.033)
2 2
A
c)
1 1
mol at A
Kp = Kc [RT ]
n
= 15.335 0.082 500 K = 0.374 atm1
A K mol
Ejemplo 9.16.- La constante de equilibrio para la reaccin N2 (g) + O2 2 NO (g) es Kc = 2.610-4

a 4000 C. a) Cul ser la concentracin molar de N2 y O2 en el equilibrio si se colocan 0.25 moles de
NO en un recipiente cerrado de 2 litros y se calienta a 4000 C?, b) Si se introduce al sistema en
equilibrio 0.01 moles de O2 adicionales. Calcule la concentracin del nuevo equilibrio, c) Calcule Kp a
4000 C.
Solucin.- Al colocar 0.25 moles de NO, ste se disocia de acuerdo al siguiente balance:

Moles N2 O2 2 NO
Iniciales -.- -.- 0.25
Formados +x +x -.-
Presentes x x 0.25 2x
mol x x 0.25 2x
Concentracin
A 2 2 2
2
0.25 2x
[NO]
2
2
Kc = = 2 = 0.25 2x

[N2 ][O2 ] x
x x
2 2

2
0.25 2 x
(2.6 10 ) = 4

x

x = 0.124
Por tanto las concentraciones molares son:
N2 O2 2 NO
mol 0.062 M 0.062 M 110-3 M
Concentracin
A
b) Si se introduce al sistema en equilibrio 0.01 moles de O2 adicionales.
Moles N2 O2 2 NO
Presentes 0.124 0.124 + 0.01 = 0.134 210-3
mol 0.124 0.134 2 103
Concentracin
A 2 2 2
El cociente de reaccin es:

2
2 103

2
Q= = 2.41 104 Q<K
0.124 0.134
2 2

La reaccin evoluciona hacia los productos (hacia la derecha), por tanto el balance es:
Moles N2 O2 2 NO
Iniciales 0.124 0.134 210-3
Presentes 0.124 - x 0.134 - x 210-3 + 2x
mol 0.124-x 0.134-x 2 10-3 + 2x
Concentracin
A 2 2 2
2
2 10-3 + 2x

[NO]
2
2
Kc = =
[N2 ][O2 ] 0.124-x 0.134-x
2 2

Resolviendo:
x = 3.84410-5
Y las concentraciones molares son:

N2 O2 2 NO
mol 0.124-x 0.134-x 2 10-3 + 2x
Concentracin = 0.062 = 0.067 = 1.0410-3
2 2 2
A
c) La constante Kp es:
Kp = Kc (RT )
n
n = 0
Por tanto:
Kp = Kc = 2.610-4
Ejemplo 9.17.- A 25 C la constante de concentracin para la disociacin del tetrxido de nitrgeno en

dixido de nitrgeno es: Kc = 5.8410-3.
N2O4 (g) 2 NO2 (g)
Calcule: a) las concentraciones en el equilibrio si se colocan 2.5 g de tetrxido de nitrgeno en un

matraz de 2 litros. b) Cules son las nuevas concentraciones en equilibrio si el volumen del sistema
aumenta repentinamente a 4 litros?
Solucin: el nmero de moles de N2O4 = 0.027 mol
Moles N2O4 2 NO2

iniciales 0.027 -.-
formados -.- +2x
consumidos -x -.-
presentes 0.027 - x 2x
Concentraciones molares [mol/A] 0.027 x 2 x
2A 2A
x2
Kc = = 5.84 103
0.027 x
2

Resolviendo:
x = 7.547 10-3 mol
Las concentraciones molares son:
N2O4 2 NO2
Moles en el equilibrio 0.0194 0.015
Concentracin molar [mol/A] 9.72710-3 7.54710-3
b) Si el volumen del sistema aumenta repentinamente a 4 litros:
De acuerdo a la ley de Le Chatelier, las nuevas concentraciones en este proceso de perturbacin del
equilibrio qumico son:
N2O4 2 NO2
Concentracin molar [mol/A] 4.86310-3 3.77410-3
(Se divide el nmero de moles presentes en el equilibrio entre 4 litros), Por tanto el cociente de reaccin
es:
(3.774 10 )
2
3
Q= = 2.92 103
4.863 103
Q < Kc

La reaccin tiende a evolucionar hacia los productos, o como usted recuerda que de acuerdo a la ley de
Boyle, a mayor volumen menor presin. Si la presin disminuye, la reaccin tiende hacia un mayor
nmero de moles, en este caso, hacia los productos como se esperaba.
Por tanto el balance correspondiente a estas nuevas condiciones es:
Moles N2O4 2 NO2

Iniciales 0.0194 0.015
Formados -.- +2 x
consumidos -x -.-
Presentes 0.0194 - x 0.015 +2 x
Concentraciones molares 0.0194 x 0.015 + 2 x
[mol/A] 4A 4A
(0.015 + 2x )
2
Kc = 16 = 5.84 103
0.0194 x
4

Resolviendo:
x = 2.456 103
Las nuevas concentraciones son:
Moles N2O4 2 NO2

Presentes 0.0194 2.45610-3 = 0.015 + 2(2.45610-3) =
0.01694 0.02
Concentraciones 0.01694 mol 0.02 mol
= 4.23510-3 = 510-3
molares [mol/A] 4A 4A
Ejemplo 9.18.- A 627 C y 1 atm de presin total en el equilibrio, la densidad de una mezcla gaseosa
obtenida mediante la disociacin del CH3OH es de 0.271 g/A. Calcular: a) el grado de disociacin del
CH3OH en CO e H2 y b) la constante de equilibrio Kp de la reaccin:
CH3OH (g) CO (g) + 2 H2 (g)
Solucin: Puesto que se trata de un problema en la cual no existe datos de cantidades de moles, se
tabular el balance en funcin al grado de disociacin, a partir de un mol de metanol.
Moles CH3OH CO 2 H2
Iniciales 1 -.- -.-
Formados -.- + +2
Consumidos - -.- -.-
Presentes 1- 2
Los moles totales son: nT = 1 + 2
Fracciones 1 2
molares 1 + 2 1 + 2
1 + 2
Con los datos del problema determinaremos el peso molecular de la mezcla gaseosa y a partir de una
relacin matemtica en funcin de fracciones molares se hallar .
m RT
PV = RT M = M
M P
El peso molecular es:
g atm A
0.271 0.082 900 K
M= mol K mol = 20 g/mol
1 atm
Y recordando: XAMA + XBMB + XCMC = M

1 2
32 + 28 + 2 = 20
1 + 2 1 + 2 1 + 2
Resolviendo: = 0.30
Por tanto las presiones parciales son:
CH3OH CO 2 H2
Fracciones 0.4375 0.1875 0.375
molares
Presiones 0.43751 = 0.4375 atm 0.18751 = 0.1875 atm 0.3751 =0.375 atm
parciales
(0.375)
2
Kp = = 1.714
(0.4375) (0.1875)
Ejemplo 9.19.- Para la siguiente reaccin hipottica: A(g) + 2 B (g) 2C (g); el valor de la
constante de equilibrio de concentracin es igual a 34 a la temperatura de 30 C. En un recipiente de
2.5 litros de capacidad se introducen 0.1 moles de A, 0.5 moles de B y 0.2 moles de C. Calcular: a) el
valor de Kp, b) el valor de Kx, c) el valor de Kn, d) la composicin molar del sistema en equilibrio, e) Si
al sistema en el equilibrio del inciso d se incrementa el volumen a 3 veces el volumen inicial, Cul ser
la nueva composicin molar?, f) Si al sistema en equilibrio del inciso d se aaden 0.1 mol de B. Cul
ser la nueva composicin molar?
Solucin.- El lector debe determinar hacia donde se produce la reaccin, as que considerando el
principio de Le Chatelier se tiene:
Moles A 2B 2C
Iniciales 0.1 0.5 0.2
Concentracin 0.04 mol/A 0.20 mol/A 0.08 mol/A

( 0.08 )
2
Q= =4
(0.04 )(0.20)
2
Q < Kc
Lo cual significa que la reaccin evoluciona hacia los productos, de manera que el balance es:
Moles A 2B 2C
Iniciales 0.1 0.5 0.2
Consumidos -x - 2x
Presentes 0.1 - x 0.5 2x 0.2 + 2x
Concentracin 0.1 x 0.5 2x 0.2 + 2x
molar [mol/A] 2.5 2.5 2.5
( 0.2 + 2x ) 2.5
2
34 =
(0.1 x ) (0.5 2x )
2
Resolviendo se tiene una raz cbica, que se puede calcular con una mquina programable o por
aproximaciones:
La ecuacin cbica es:
54.4 x3 28.64 x2 + 6.92 x 0.3 = 0
Factorizando x y despejando se tiene:

0.3
x=
54.4 x2 28.64 x + 6.92
Tomando arbitrariamente un valor menor a 0.1, por ejemplo x = 0.5, y reemplazando sucesivamente en
la anterior expresin los diferentes valores de x, se tiene por aproximacin:
x = 0.0543
Por tanto la composicin molar en el equilibrio es:
Moles A 2B 2C
Presentes 0.1 x 0.5 2x 0.2 + 2x
Composicin 0.0457 0.3914 0.3086
molar
Kp = Kc (RT )
1
a)
34
Kp = = 1.368
0.082 303
b) Para hallar el valor de Kx, determinaremos la presin en el equilibrio:
El nmero total de moles es:
nT = 0.0457 + 0.3914 + 0.3086 = 0.7457 mol
nTRT
P=
V
atm A
0.7457 mol 0.082 303 K
P= K mol = 7.411 atm
2.5 A
Kp = Kx PTn
Kp
Kx = n = 1
PT n
Kx = 1.368 7.411 = 10.14

c)
(0.3086 )
2
n2C
Kn = = = 13.60
nA nB2 (0.0457 ) (0.3914 )
2
d) la composicin molar es:
Moles A 2B 2C
Presentes 0.1 - x 0.5 2x 0.2 + 2x
Composicin molar 0.0457 0.3914 0.3086
Concentraciones molares [mol/A] 0.01828 0.15656 0.12344
e) Si se incrementa a 3 veces de su volumen inicial: V = 7.5 litros; la presin disminuye y la reaccin

tiende hacia un mayor nmero de moles, es decir la perturbacin al equilibrio qumico tiende hacia los
reactivos y el balance ser:
Moles A 2B 2C
Iniciales 0.0457 0.3914 0.3086
Formados +x + 2x -.-
Consumidos -.- -.- - 2x
Presentes 0.0457 + x 0.3914 + 2x 0.3086 - 2x
Concentracin molar 0.0457 + x 0.3914 + 2x 0.3086 2x
[mol/A] 7.5 7.5 7.5

(0.3086 2x ) 7.5
2
34 =
(0.0457 + x ) ( 0.3914 + 2x )
2
Nuevamente estamos en una ecuacin de tercer grado, al resolver con una mquina programable o por
aproximaciones:
x = 0.0268
La composicin molar y las nuevas concentraciones son:
Moles A 2B 2C
Presentes 0.0457 + x 0.3914 + 2x 0.3086 - 2x
Concentraciones molares 9.6710-3 0.0593 0.0340
[mol/A]
Para determinar las concentraciones molares se divide los moles presentes en el equilibrio entre 7.5
litros.
f) si aadimos 0.1 mol de B el cociente de reaccin se determina a partir de: (V = 2.5 litros)
Moles A 2B 2C
Presentes 0.0457 0.3914 + 0.1 0.3086
Concentracin 0.01828 0.19656 0.12344
molar
(0.1234 )
2
Q= = 21.56 Q < Kc
(0.01828 ) (0.1234)
2
La reaccin evoluciona hacia los productos y el balance es:
Moles A 2B 2C
Iniciales 0.0457 0.4914 0.3086
Consumidos -x - 2x -.-
Presentes 0.0457 - x 0.4914 - 2x 0.3086 + 2x
Concentracin molar 0.0457 x 0.4914 2x 0.3086 + 2x
[mol/A] 2.5 2.5 2.5
(0.3086 + 2x ) 2.5
2
34 =
(0.0457 x ) (0.4914 2x )
2
Resolviendo la ecuacin cbica se tiene que:
x = 0.01
Y las nuevas composiciones molares y concentraciones son:
Moles A 2B 2C
Presentes 0.0457 x 0.4914 - 2x 0.3086 + 2x
Concentracin molar [mol/A] 0.01428 0.18856 0.13144
El lector puede reemplazar estas concentraciones en la expresin de la constante de equilibrio de modo

que Kc = 34.
Ejemplo 9.20.- La constante de equilibrio para la reaccin N2 (g) + O2 2 NO (g) es Kc = 2.610-4

a 4000 C. a) Cul ser la concentracin molar de N2 y O2 en el equilibrio si se colocan 0.25 moles de

NO en un recipiente cerrado de 2 litros y se calienta a 4000 C?, b) Si se introduce al sistema en
equilibrio 0.01 moles de O2 adicionales. Calcule la concentracin del nuevo equilibrio, c) Calcule Kp a
4000 C.
Solucin.- Al colocar 0.25 moles de NO, ste se disocia de acuerdo al siguiente balance:
Moles N2 O2 2 NO
Iniciales -.- -.- 0.25
Formados +x +x -.-
mol x x 0.25 2x
Concentracin
A 2 2 2

2
0.25 2x
[NO]
2
2
Kc = =
2 = 0.25 2x

[N2 ][O2 ] x x x
2 2

2
0.25 2 x
(2.6 10 ) = 4

x

x = 0.124
Por tanto las concentraciones molares son:
N2 O2 2 NO
mol 0.062 M 0.062 M 110-3 M
Concentracin
A
b) Si se introduce al sistema en equilibrio 0.01 moles de O2 adicionales.
Moles N2 O2 2 NO
Presentes 0.124 0.124 + 0.01 = 0.134 210-3
mol 0.124 0.134 2 103
Concentracin
A 2 2 2

2
2 103

2
Q= = 2.41 104 Q < K
0.124 0.134
2 2

La reaccin evoluciona hacia los productos (hacia la derecha), por tanto el balance es:
Moles N2 O2 2 NO
Iniciales 0.124 0.134 210-3
Presentes 0.124 - x 0.134 - x 210-3 + 2x
mol 0.124-x 0.134-x 2 10-3 + 2x
Concentracin
A 2 2 2

2
2 10-3 + 2x

[NO]
2
2
Kc = =
[N2 ][O2 ] 0.124-x 0.134-x
2 2

Resolviendo:

-5
x = 3.84410
Y las concentraciones molares son:
N2 O2 2 NO
mol 0.124-x 0.134-x 2 10-3 + 2x
Concentracin = 0.062 = 0.067 = 1.0410-3
A 2 2 2
c) La constante Kp es:
Kp = Kc (RT )
n
n = 0
Por tanto:
Kp = Kc = 2.610-4
Ejemplo 9.21.- En un frasco de 10 litros se coloca 27.1 gramos de vapor de pentacloruro de fsforo
(PCl5) a 523 K. La presin total que alcanza el sistema en equilibrio es de 1 atm. La reaccin qumica
en el equilibrio es:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Calcular: a) la constante de equilibrio Kp y la fraccin molar disociada de PCl5, b) La fraccin molar de

PCl5 disociado cuando se agrega cloro hasta que la presin total de equilibrio sea de 2 atm, c) La
cantidad de cloro aadida en el inciso (b), d) La fraccin de PCl5 disociado o grado de disociacin cuando
el vapor original se expande de 10 a 20 litros, a la misma temperatura, e) En el inciso (d) se agrega
cloro al frasco de 20 litros hasta que la presin de equilibrio se convierte en 1 atm. Determinar el grado
de disociacin del PCl5. f) La cantidad de cloro agregado en el inciso (e)
Solucin: Cuando alcanza el equilibrio: P = 1 atm; T = 523 K, V = 10 litros
1molPCl5
27.1gPCl5 = 0.13molPCl5
208.5
Moles PCl5 PCl3 Cl2

Iniciales 0.13 0 0
Consumidos -x -.- -.-
Formados -.- +x +x
En el equilibrio 0.13 x x x
nT = 0.13 x + x + x = 0.13 + x
El nmero de moles totales se calcula por la ecuacin de estado: PV = nRT
P V 1atm 10A
n= = = 0.233mol
R T atm A
0.082 523K
K mol
0.13 + x = 0.233
x = 0.103 mol
Moles PCl5 PCl3 Cl2

Presentes 0.027 0.103 0.103
Fracciones 0.027 0.103 0.103
Molares = 0.1159 = 0.442 = 0.442
0.233 0.233 0.233
Presiones 0.11591atm = 0.1159 atm 0.4421atm = 0.442 atm 0.4421atm = 0.442atm
Parciales
a) La constante de equilibrio Kp es:
PPCl3 PCl2 0.442atm 0.442atm

Kp = = = 1.6856atm = 1.69atm
PPCl5 0.1159atm

La fraccin molar disociada del PCl5 es:
XPCl5 = 0.1159
b) Fraccin molar de PCl5 disociado cuando se agrega cloro hasta que la presin total de equilibrio sea
de 2 atm
Un aumento de masa de cloro la presin se incrementa, por tanto la reaccin evoluciona hacia una
menor cantidad de moles estequiomtricos, es decir hacia los reactivos.
El aumento de presin se debe al aumento de masa de cloro, (el lector debe considerar la temperatura
y el volumen constante) Por tanto el balance en el anterior equilibrio ser:
Moles PCl5 PCl3 Cl2

iniciales 0.027 0.103 0.103 + x
formados +y 0 0
consumidos 0 -y -y
Presentes 0.027 + y 0.103 - y 0.103 + x y
Moles totales: nT = 0.027 + y + 0.103 y + 0.103 + x - y nT = 0.233 + x y
Las nuevas condiciones de equilibrio son: P = 2 atm, V = 10 litros, T = 523 K
PV 2atm 10A
n= = = 0.466mol
RT 0.082 atm A 523K
K mol
0.466 = 0.233 + x y
x y = 0.233
Moles PCl5 PCl3 Cl2

Presentes 0.027 + y 0.103 - y 0.336
Fraccin molar 0.027 + y 0.103 y 0.721
0.466 0.466
Presiones Parciales 0.027 + y 0.103 y 1.442 atm
2atm 2atm
0.466 0.466
0.103 y
2atm 1.442atm
1.69 = 0.446
0.027 + y
2atm
0.446
Simplificando:
0.103 y
1.172 =
0.027 + y
Resolviendo:
Y = 0.0329
0.027 + 0.0329
Por tanto la fraccin molar del PCl5, es: XPCl5 = = 0.1285
0.466
c) La cantidad de cloro aadida es:
x y = 0.233
x = 0.233 + 0.0329 = 0.2659 mol
d) La fraccin de PCl5 disociado o grado de disociacin cuando el vapor original se expande de 10 a 20

litros, a la misma temperatura.
Si el volumen se expande, la presin disminuye, por tanto la reaccin evoluciona hacia los productos:
P1 V1 1atm 10A
P2 = = = 0.5atm
V2 20A
El equilibrio original es:

Moles PCl5 PCl3 Cl2

Presentes 0.027 0.103 0.103
consumidos -x 0 0
formados 0 +x +x
presentes 0.027 - x 0.103 + x 0.103 + x
Moles totales: nT = 0.027 x + 0.103 + x + 0.103 + x = 0.233 + x
Fracciones 0.027 x 0.103 + x 0.103 + x
molares
0.233 + x 0.233 + x 0.233 + x
Presiones 0.027 x 0.103 + x 0.103 + x
Parciales 0.5 atm 0.5atm 0.5 atm
0.233 + x 0.233 + x 0.233 + x
2
0.103 + x
0.233 + x 0.5atm
1.69 =
0.027 x
0.5atm
0.233 + x
Simplificando y resolviendo:
4.38 x2 + 0.902 x - 0.01 = 0
x = 0.0105
0.027 0.0105
Por tanto la fraccin de PCl5 disociado es: XPCl5 = = 0.0678
0.233 + 0.0105
e) Fraccin molar de PCl5 disociado cuando se agrega cloro hasta que la presin total de equilibrio sea
de 1 atm. (es decir se incrementa de 0.5 a 1 atm)
Un aumento de masa de cloro la presin se incrementa, por tanto la reaccin evoluciona hacia una
menor cantidad de moles estequiomtricos, es decir hacia los reactivos.
El aumento de presin se debe al aumento de masa de cloro, (el lector debe considerar la temperatura
y el volumen constante) Por tanto el balance en el anterior equilibrio ser:
Moles PCl5 PCl3 Cl2

Iniciales 0.0165 0.1135 0.1135 + x
Formados +y 0 0
Consumidos 0 -y -y
Presentes 0.0165 + y 0.1135 y 0.1135 + x y
Moles totales: nT = 0.0165 + y + 0.1135 y + 0.1135 + x - y = 0.2435 + x y
Las nuevas condiciones de equilibrio son: P = 1 atm, V = 20 litros, T = 523 K
PV 1atm 20A
n= = = 0.466mol
RT atm A
0.082 523K
K mol
0.466 = 0.2435 + x y
x y = 0.222
Moles PCl5 PCl3 Cl2

Presentes 0.0165 + y 0.1135 y 0.335
Fraccin molar 0.0165 + y 0.1135 y 0.719
0.466 0.466
Presiones 0.0165 + y 0.1135 y 0.359 atm
Parciales 0.5 atm 0.5 atm
0.466 0.466

0.1135 y
0.5atm 0.359atm
1.69atm = 0.466
0.0165 + y
0.5atm
0.466
Simplificando y resolviendo:
y = 0.00629 mol
0.0165 + 0.00629
El grado de disociacin del PCl5 es: XPCl5 = = 0.0489
0.466
f) la cantidad de cloro agregado en el anterior inciso es: x y = 0.222
x = 0.222 + 0.00629 = 0.228 mol
Ejemplo 9.22.- Una mezcla de un mol de CO2 y un mol de H2, se obtiene el equilibrio a 25 C y 0.10
atm, ocurriendo parcialmente la reaccin:
CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g)
En el equilibrio se encuentra 0.16% volumen de CO. Calcular la constante de equilibrio.

Solucin.-
CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g)
Moles CO2 H2 CO H 2O
Iniciales 1.0 1.0 0 0
Formados -.- -.- +x +x
Consumidos -x -x -.- -.-
Presente 1.0 x 1.0 x x x
Moles totales en equilibrio = 2 moles
Fraccin molar 1.0 x 1.0 x x x
2 2 2 2
Presin parcial 1.0 x 1.0 x x x
Pt Pt Pt Pt
2 2 2 2
Recordemos que: %V = % = 0.16, por tanto: = 0.0016

La fraccin molar del CO ser:
x
= 0.0016 x = 0.0032
2
En consecuencia las presiones parciales de las sustancias presentes en el equilibrio son:
PCO2 = 0.4984 Pt
PH2 = 0.4984 Pt
PCO = 0.0016 Pt
PH2O = 0.0016 Pt
La constante de equilibrio Kp es:
(0.0016 ) Pt2
2
kp = = 1.03 105
(0.4984) Pt2
2
La constante de equilibrio Kc es:

Kc = Kp (RT )
n
Puesto que n = 2 2 = 0
Kc = Kp = 1.03 10-5
La constante de equilibrio Kx es:

Kp = Kx [Pt ]
n
Puesto que n = 2 2 = 0

-5
Kx = Kp = 1.03 10
Ejemplo 9.23.- A 900 C; el valor de la constante Kc para la reaccin:
2HBr(g) H2(g) + Br2(g)
Es 2.0610-2. Calcule la concentracin molar en el equilibrio del bromuro de hidrgeno en un recipiente

de 0.5 litros de capacidad, en el cual se colocan 0.2 moles de bromo gaseoso y 0.8 moles de hidrgeno
gaseoso. Asimismo determine el valor de Kp.
Solucin: La reaccin tiende hacia los productos y el balance es:
Moles 2 HBr H2 Br2

Iniciales -.- 0.8 0.2
Formados + 2x -.- -.-
Consumidos -.- -x -x
Presente 2x 0.8 x 0.2 x
Concentracin 2x/0.5 0.8 x/0.5 0.2 x/0.5
Concentracin 4x 1.6 2x 0.4 2x
La concentracin est en moles por litro
La expresin de la constante de equilibrio es: Kc =

[H2 ] [Br2 ]
[HBr ]
2
2.06 102 =
(1.6 2x ) (0.4 2x )
( 4x )
2
Resolviendo la ecuacin de segundo grado: 3.6704 x 2 4x + 0.64 = 0 x = 0.1948. La concentracin del

bromuro de hidrgeno es:
[HBr] = 4x = 40.1948 = 0.7792 mol/litro
b) La constante de equilibrio Kp es:

Kp = Kc [ RT ]
n
Pero: n = 2 2 = 0, de ah que,
Kp = Kc = 2.0610-2
Ejemplo 9.24.- Considerando el sistema A + B C, en estado de equilibrio. Se hizo un

experimento en el que la concentracin de A y B era inicialmente de 0.500 M y se encontr que, al
llegar la reaccin al equilibrio, la concentracin de B era de 0.400 M. a) Calcular la concentracin de
cada una de las especies en el estado de equilibrio, b) calcular la constante de equilibrio Kc.
Solucin: A + B C
Concentracin A B C
Inicial 0.5 0.5 -.-
Formado -.- -.- +x
Consumido -x -x -.-
Presente 0.5 x 0.5 - x x
La concentracin de B = 0.4 = 0.5 x x = 0.1
Las concentraciones en el equilibrio son:
[A] = [B] = 0.5 0.1 = 0.4 M; [C] = 0.1
La constante de equilibrio es:

[C ] 0.1
Kc = = = 0.625
[ A][B] ( 0.4 )2

Ejemplo 9.25.- Un matraz de 1 litro de capacidad se llena en condiciones normales de yoduro de

hidrgeno, se cierra y se calienta a 400 C. a) Determinar la composicin de la mezcla en equilibrio si la
constante Kp para el proceso H2 + I2 2HI es igual a 59.4 a dicha temperatura, b) determinar el tanto
por ciento de yoduro de hidrgeno disociado y c) la presin de la mezcla gaseosa resultante.
Solucin: H2 + I2 2HI
1 mol
1 AHI = 0.04464 mol HI
22.4 A
moles H2 I2 2HI
iniciales 0 0 0.04464
formados +x +x -.-
consumidos -.- -.- 2x
Totales: nT = x + x + 0.04464 2x = 0.04464
Fraccin x x 0.04464 2 x
molar 0.04464 0.04464 004464
Presin x x 0.04464 2 x
parcial 0.04464 0.04464 004464
La constante Kp en funcin a presiones parciales es:
2
0.04464 2x
[HI ] 2 0.04464 Pt
Kp = =
2
[PH2 ] [PI2 ] x
0.04464 Pt

2
0.04464 2x
Pt 2
0.04464 2x
59.4 = 0.04464 =
x x
Pt
0.04464
Resolviendo la ecuacin:
x = 0.00460
Por tanto, la composicin de moles de la mezcla en equilibrio es:
0.00460 moles de H2 y 0.00460 moles de I2

Y los moles de HI:
0.04464 2 ( 0.00460 ) =0.03544 moles de HI
b) el tanto por ciento de yoduro de hidrgeno disociado es:
2x 2 0.0460
%HI = 100% = 100 = 20.61%
0.04464 0.04464
c) La presin resultante se calcula con la ecuacin general de los gases ideales
PV = nRT
at A
0.04464mol 0.082 673K
nRT K mol
P= = = P = 2.46 atm
V 1A
Ejemplo 9.26.- Un recipiente de 10 litros contiene en equilibrio a 200 C 4.24 g de PCl5, 2.88 g de PCl3
y 5.46 g de Cl2. Hallar las constantes Kc y Kp para la disociacin del PCl5 a esta temperatura.
Solucin:
1 mol PCl5
4.24 g PCl5 = 0.0203 mol PCl5
208.5 g PCl5

1 mol PCl3
2.88 g PCl3 = 0.0209 mol PCl5
137.5 g PCl3
1 mol Cl2
5.46 g Cl2 = 0.0769 mol Cl2
71 g Cl2
PCl5 PCl3 + Cl2
Moles PCl5 PCl3 Cl2

Presentes 0.0203 0.0209 0.0769
[ ]eq 0.0203 0.0209 0.0769
10 10 10
[ ]eq 2.03 10-3 2.09 10-3 7.69 10-3
[ ]eq representa concentracin molar
[PCl3 ][Cl2 ] [2.09 103 ][7.69 103 ] mol

Kc = = = 7.92 103
[PCl5 ] [2.03 103 ] A
Kp = Kc[RT]n
n = 2 1 = 1
Kp = 7.92 10-3[0.082473]1
Kp = 0.3072 atm
Ejemplo 9.27.- Un matraz de 1 litro de capacidad que contiene 15.23 g de yodo slido se llena con
yoduro de hidrgeno a 25 C y 743 mmHg. Se cierra el matraz y se calienta a 450 C. Calcular la
composicin de la mezcla gaseosa en equilibrio. La constante Kc para el proceso:
H2 + I2 2HI
Es igual a 50.9. Considerar nulo el volumen del yodo slido.
Solucin.-
1 mol I2
15.23 g I2 = 0.060 mol I2
254 g I2
La cantidad de moles de HI se calcula a partir de la ecuacin de estado.
PV = nRT
PV 1 A 743 mmHg
n= = = 0.040 mol HI
RT mmHg A
62.4 298K
K mol
Tabulando los datos:
Moles H2 I2 2HI
Iniciales -.- 0.060 0.040
Formados +x +x -.-
Consumidos -.- -.- - 2x
Presentes x 0.06 + x 0.040 - 2x
[ mol/A ]eq x/1 0.06 + x /1 0.040-2x/V
Concentraciones molares en el equilibrio
Escribiendo la expresin de la constante de equilibrio tenemos:
[HI]2 [0.040 2x]2[mol/A]2

50.9 = =
[H2 ][I2 ] [x][0.06 + x][mol/A]2
Desarrollando la expresin se tiene la siguiente ecuacin de segundo grado.

46.9 x2 + 3.134 x - 1.6 10-3 = 0

Resolviendo la ecuacin
x = 5.065 10-4
moles de hidrgeno = 5.065 10-4
moles de yodo = 0.06 + 5.065 10-4 = 0.0605
moles de HI = 0.040 1.013 10-3 = 0.039
Ejemplo 9.28.- Una mezcla de nitrgeno e hidrgeno en la relacin volumtrica y molar de 1 a 3 se

calienta a 400 C y se comprime a 50 atm. En la mezcla gaseosa en equilibrio que se obtiene, en
presencia de un catalizador adecuado, existe un 15.11% de NH3. Calcular la constante Kp a 400 C para
el proceso:
N2 + 3 H2 2 NH3
Solucin: La relacin molar N2:H2; 1:3 respectivamente considera que los moles del nitrgeno e
hidrgeno son 0.25 de N2 y 0.75 de H2; as que:
moles N2 3H2 2NH3

iniciales 0.25 0.75 -.-
Moles totales: nT = 1 2x
Fraccin 0.25 x 0.75 3x 2x
Puesto que se tiene como referencia el tanto por ciento de NH3, se puede estimar a partir de este dato
la fraccin molar de esta especie.
%V = 15.11% = %
La fraccin molar del NH3 es:
2x
= 0.1511
1 2x
x = 0.06563
Las fracciones molares son:
nitrgeno= 0.212
Hidrgeno= 0.637
Amoniaco = 0.151
En consecuencia las presiones parciales de las especies presentes en el equilibrio son:
Pnitrgeno = 0.212 50 atm = 10.6 atm
PHidrgeno = 0.637 50 atm = 31.85 atm
PAmoniaco = 0.151 50 atm = 7.55 atm
La constante Kp es:
(7.55)2atm2
Kp = = 1.66 104atm2
10.6 (31.85)3atm4
Ejemplo 9.29.- La constante Kp para la reaccin:
N2 + 3 H2 2 NH3

-2
A 450 C es igual a 0.0000519 atm . Calcular el tanto por ciento en volumen de NH3 que existir en la
mezcla gaseosa en equilibrio obtenida al someter una mezcla que contiene en volumen un 25% de N2 y
un 75% de H2 a 450 C y 100 atm. en presencia de un catalizador.
Solucin.- Se realiza el balance correspondiente a la reaccin, una vez establecida la constante de

equilibrio se determina la fraccin molar del NH3, y a partir de ello el porcentaje en volumen de esta
especie.
moles N2 3H2 2NH3

iniciales 1/4 -.-
Totales: nT = 1 2x
Fraccin 1/4 x 3 / 4 3x 2x

PNH3 2
Kp =
PN2PH2 3
2
2x
1 2x (100 atm)
2
5.19 105 =
3
1 3
4 x 4 3x
(100 atm)
4

1 2x 1 2x

Factorizando y simplificando:
2
2x
1 2x
5.19 105 =
3
1 1
4x 4x
(100 atm)
2
27
1 2x 1 2x

Efectuando operaciones:
2 2
2x 2x
1 2x 1 2x
5.19 105atm2 = 0.0547 =
4 4
1 4x 1 1 4x
44 (100 atm)
2
27 1 2x
1 2x
Extrayendo raz cuadrada en ambos miembros:
2x
0.234 = 1 2x
2
1 4x
1 2x

Simplificando y desarrollando se tiene:
7.744 x2 3.872x + 0.234 = 0
x1 = 0.43
x2 = 0.07
La primera raz no es una solucin, Ud. mismo puede verificar para la fraccin molar del nitrgeno, no
existe fraccin molar negativo, por esta razn lgica no se toma en cuenta esta raz.
La solucin de la ecuacin de segundo grado es x2 = 0.07, por consiguiente: La fraccin molar del
amoniaco es:

2x 2 0.07 0.14
NH3 = = = = 0.1630
1 2x 1 2 0.07 0.86
Puesto que:
%V = %
%VAmoniaco = 0.1630100% = 16.30%
Ejemplo 9.30.- El valor de Kc para la reaccin: 2 HI(g) H2(g) + I2(g). Es 3.310-2 a 300
C. Calclese la masa de HI formado en gramos, cuando al colocar en un matraz de dos litros 1 mol de
H2, 1 mol de vapor de yodo y 0.001 moles de HI, se deja que alcance el equilibrio la mezcla gaseosa a
la temperatura indicada.
Solucin.- Est claro que la reaccin tiende de derecha a izquierda, es decir, el hidrgeno y el yodo
reaccionan para formar HI.
moles 2HI H2 I2
iniciales 0.001 1 1
formados + 2x -.-
consumidos -.- -x -x
Presentes 0.001 + 2x 1-x 1x
Concentracin molar 0.001 + 2 x 1x 1x
2 2 2
Se escribe la expresin de la constante de equilibrio y a partir de ella determinar el valor de x.
2
1 x
Kc =
[H2 ] [I2 ] =
2

=
1x
2

[HI]
2 2
0.001 + 2x 0.001 + 2x
2

Sacando raz cuadrada en ambos miembros:
1x
3.3 102 =
0.001 + 2x
0.1817(0.001 + 2x) = 1- x
Resolviendo:
1.3634 x = 9.999
x = 0.733
El nmero de moles de yoduro de hidrgeno formado es:
nHI = 0.001 + 2 x = 0.001 + 2 0.733 = 1.467 mol
La masa de yoduro de hidrgeno es por consiguiente:
128 g HI
1.467 mol HI = 187.78 g HI
1 mol HI
Ejemplo 9.31.- Consideremos el sistema gaseoso 2A + B C + 2D en equilibrio a 50 C. Se hizo

un experimento en el cual la presin inicial de A y de B era de 0.100 y 1.00 atm, respectivamente. Al
llegar al equilibrio la presin parcial de D era 0.0375 atm. Calcular: a) la presin parcial de cada una de
las especies en el estado de equilibrio, b) Kp y c) Kc

Solucin: a) Se efecta una tabulacin en funcin de las presiones en forma ordenada, para luego
realizar el anlisis correspondiente en equilibrio de presiones.
Presin 2A B C 2D
inicial 0.1 1.0 0 0
disminuye 2p p -.- -.-
aumenta -.- -.- +p + 2p
En el equilibrio 0.1 2p 1p p 0.0375
A partir de la presin del gas D en equilibrio se tiene:
2p = 0.0375
p = 0.01875
PA = 0.1 2p = 0.1 2 0.01875 = 0.0625 atm
PB = 1 p = 1 0.01875 = 0.98125 atm
PC = p = 0.01875 atm
PD = 0.0375 atm
b)
PC PD2 (0.01875) (0.0375)2
Kp = = = 6.88 103
PA2 PB (0.0625)2 (0.98125)
c)
Kp = Kc (RT)n
n = (1 + 2) (1 + 2) = 0
Kp = Kc = 6.88 10-3
Ejemplo 9.32.- Hallar el grado de disociacin de 0.01 moles de PCl5 contenidos en un recipiente de 1
litro de capacidad a 250 C. Para la disociacin del PCl5 a esta temperatura, Kp es igual a 1.79 atm.
Solucin.-
Moles PCl5 PCl3 Cl2
Iniciales 0.01 0 0
Formados -.- +x +x
En el equilibrio 0.01 x x X
Concentracin ( 0.01 x ) mol xmol xmol
A A A
Kc = Kp [ RT ]
n
1.79atm mol
Kc = = 0.0417
atm A A
0.082 523K
K mol
Kc =
[PCl3 ] [Cl2 ]
[PCl5 ]
x2
0.0417 =
0.01 x
x = 8.3310-3
Por tanto el grado de disociacin es:
8.33 103
= = 0.833
0.01

Ejemplo 9.33.- Consideremos el sistema gaseoso A + B C + D, en estado de equilibrio. La

concentracin inicial de reaccionantes y productos es de 0.100 M. Si al llegar al equilibrio la
concentracin de D era de 0.123 M, a) calcular la concentracin de cada una de las especies y b) Kc.
Solucin: a) Se efecta una tabulacin en funcin de las concentraciones en forma ordenada, para luego
realizar el anlisis correspondiente en equilibrio de acuerdo a las concentraciones de cada especie.
Concentracin A B C D
inicial 0.1 0.1 0.1 0.1
disminuye -x -x -.- -.-
aumenta -.- -.- +x +x
En el equilibrio 0.1 - 2p 1-p p 0.123
[D] = 0.1 + x = 0.123 mol/l
x = 0.023
[C] = 0.123 mol/l
[A] = [B] 0.1 - x = 0.1 - 0.023 = 0.077 mol/l

b)
Kc =
[C] [D] = (0.123) (0.123) = 2.55
[ A ] [B] (0.077) (0.077)
Ejemplo 9.34.- Cuando 0.0060 moles de yodo se agregan a un frasco de un litro que contiene 0.014
moles de cloruro de nitrosilo (NOCl), tiene lugar incompletamente la reaccin:
2 NOCl(g) + I2(g) 2 NO(g) + 2ICl(g)
y la presin de equilibrio a 452 K llega a ser de 0.922 atm. Calcular Kp y Kc
moles 2 NOCl(g) I2(g) 2 N0 2 ICl

iniciales 0.014 0.0060 -.- -.-
formados -.- -.- + 2x + 2x
consumidos - 2x -x -.- -.-
Presentes* 0.014 - 2x 0.0060 x 2x 2x
Fraccin molar 0.014 2x 0.0060 x 2x 2x
0.020 + x 0.020 + x 0.020 + x 0.020 + x
* La cantidad de moles totales para hallar la fraccin molar es:
nT = 0.014 2x + 0.0060 x + 2x + 2x = 0.020 + x
Por consiguiente las presiones parciales de cada especie son:
Presiones 0.014 2x 0.0060 x 2x 2x

Pt Pt Pt Pt
parciales 0.020 + x 0.020 + x 0.020 + x 0.020 + x
La constante Kp:
2 2
PNO PICl
Kp = 2
PNOCl PI2
4
2x
0.020 + x Pt 16x 4
Kp = =
2
0.014 2x 0.0060 x (0.020 + x)(0.014 2x)2 (0.0060 x)
0.020 + x Pt 0.020 + x Pt

El valor de x se puede evaluar a partir de la ecuacin general de los gases ideales PV = nRT:

PV 0.922atm 1A
0.020 + x = = = 0.0249
RT atm A
0.082 452K
K mol
Por consiguiente: x = 0.0249 0.020 = 4.9 10-3
Reemplazando en la expresin de la constante de equilibrio Kp:
16(4.9 103 )4
Kp =
(0.020 + 4.9 10 ) (0.014 2 4.9 103 )2 (0.0060 4.9 103 )
3
9.223 109
Kp = = 19.09 atm
(0.0249) (1.764 105 ) (1.1 103 )
La constante de equilibrio Kc est dada por:
Kc = Kp (RT) n
Donde n = (2 + 2 ) (2 + 1 ) = 1
1
atm A 19.09 mol
Kc = 19.09atm 0.082 452K = = 0.515 mol/A
K mol 37.064 A
Ejemplo 9.35.- Consideremos el sistema gaseoso A + B 2C en equilibrio a 25 C. Se hizo un

experimento en el cual la presin parcial de A y de B era inicialmente de 0.375 atm; al llegar al
equilibrio la presin parcial de C era de 0.500 atm. Calcular: a) La presin parcial de cada una de las
especies en el estado de equilibrio, b) la constante de equilibrio Kp y c) la constante de equilibrio Kc.
Solucin: Se tabula los datos del problema.
Presin A B 2C
inicial 0.375 0.375 0
disminuye -p -p -.-
aumenta -.- -.- + 2p
En el equilibrio 0.375 - p 0.375 - p 0.500
En el equilibrio se tiene que:

Pc = 2 p = 0.500 atm
p = 0.25 atm
PA = PB = 0.375 p = 0.375 0.25 = 0.125 atm
b)
PC2 0.52
Kp = = = 16
PA PB 0.1252
Ejemplo 9.36.- Hallar el grado de disociacin de 0.01 moles de PCl5 contenidos en un recipiente de 1
litro de capacidad a 250 C para la disociacin del PCl5 a esta temperatura, Kp es igual a 1.79 atm
Solucin: Nuestra metodologa contina con llevar en forma ordenada los datos del problema, tabulando
se tiene:
Moles PCl5 PCl3 Cl2

Iniciales 0.01 0 0
consumidos -x -.- -.-
formados -.- +x +x
En el equilibrio 0.01 - x x x
Concentracin molar 0.01 x x x
1A 1A 1A
La constante de equilibrio Kc est dada por:
Kc = Kp (RT) n
Donde n = (1 + 1) (1) = 1

1
atm A 1.79 mol
Kc = 1.79atm 0.082 523K = = 0.4174 mol/A
K mol 42.886 A
La expresin de la constante de equilibrio Kc para las especies y considerando los datos tabulados es:
2
x
Kc =
[PCl3 ] [Cl2 ] 1A
= =
x2
mol/A
[PCl5 ] 0.01 x 0.01 x
1A
Es decir:
x2
0.4174 =
0.01 x
x2 + 0.04174 4.174 10-4 = 0

Resolviendo:
0.04174 0.041742 + 1.6696 103
x =
2
x = 8.335 10-3 moles
Por tanto, el grado de disociacin es:
8.335 103
= = 0.834
0.01
Ejemplo 9.37.- Al calentar el pentacloruro de antimonio se disocia en tricloruro de antimonio y cloro. A

182 C y presin de 1 atm, se disocia en un 29.2 %. Calcular la constante a) Kp y b) Kc para la
disociacin del SbCl5 a esta temperatura y c) hallar la presin a la cual se disociara en un 60%
Solucin: a) Cuando no existe datos de moles de las especies que intervienen en un determinado
proceso y cuando se trata de disociacin, se considera por lo general 1 mol de la sustancia que se
disocia, por tanto, tabulando los datos:
Moles SbCl5 SbCl3 Cl2

Iniciales 1 0 0
consumidos - -.- -.-
formados -.- + +
En el equilibrio 1-
fraccin molar 1
1+ 1+ 1+
Presiones parciales 1
Pt Pt Pt
1+ 1+ 1+
Una expresin general para determinar la constante de equilibrio Kp es:
2
2
1 + Pt 2
Kp = = Pt
1 1 2
1 + Pt

Puesto que el grado de disociacin es 29.2% o 0.292, las fracciones molares y presiones parciales son:
Moles SbCl5 SbCl3 Cl2

fraccin molar 0.548 0.226 0.226
Presiones parciales 0.548 atm 0.226 atm 0.226 atm
La constante de equilibrio Kp es por consiguiente:
PSbCl3 PCl2 0.2262 atm2

Kp = = = 0.09321 atm
PSbCl5 0.548 atm

o utilizando la expresin general de la constante Kp:
Moles PCl5 PCl3 Cl2
Iniciales 0.01665 0 0
Formados -.- +x +x
En el equilibrio 0.01665 - x x x
fraccin molar 0.01665 x x x
0.01665 + x 0.01665 + x 0.01665 + x
Presiones 0.01665 x x x
Pt Pt Pt
parciales 0.01665 + x 0.01665 + x 0.01665 + x
2 0.2922
Kp == 2
Pt = 1 atm = 0.09321 atm
1 1 0.2922
b) La constante de equilibrio Kc es:
1
atm A 0.09321 mol
Kc = 0.09321atm 0.082 455K = = 0.0025 mol/A
K mol 37.31 A
c) Para determinar la presin a la cual se disocia en un 60%, se considera la ecuacin de la constante

de equilibrio descrito, es decir:
2 0.62
Kp == 2
Pt = 0.09321 atm Pt = 0.09321
1 1 0.62
Despejando Pt:
0.09321 atm
Pt = = 0.166 atm
0.5625
Ejemplo 9.38.- A 250 C y presin de 1.261 atm, la densidad de vapor del PCl5 con respecto al
hidrgeno es igual a 58.5. Hallar la constante Kp para la disociacin del PCl5 a esta temperatura. (H =
1.008; P = 30.975, Cl = 35.457)
Solucin: La densidad del vapor de antimonio es:
Sb= 0.05928 g/A 58.5 = 3.468 g/A
El nmero de moles de vapor de pentacloruro de antimonio por litro es:
3.468 g
nPCl5 = = 0.01665
208.26 g/mol
Tabulando en funcin al grado de disociacin:

2
x 2
0.01665 + x Pt x2
Kp = = Pt
0.01665 x 0.016652 x2
0.01665 + x Pt

Para resolver el problema debemos de evaluar x:
El nmero de moles totales es (0.01665 + x) y a partir de la relacin de densidades:

g
1.261atm 2.016
PM mol = 0.0592 g
H2 = =
RT atm A A
0.082 523K
K mol
PV 1.261atm 1A
( 0.01665 + x ) = = = 0.0294mol x = 0.01275
RT atm A
0.082 523
K mol
Por consiguiente las la constante de equilibrio Kp es:

2
x (0.01275)2
Kp == Pt = 1.261 atm = 1.79 atm
0.016652 x2 (0.01665) (0.01275)
2 2
Ejemplo 9.39.- A 300 K y 1 atm de presin, se disocia el 20% de perxido de nitrgeno en dixido de
nitrgeno. Determinar: a) la constante de equilibrio Kp, b) el porcentaje de disociacin a 300 K y una
presin total de 0.1 atm,
Solucin: a) El lector debe comprender que cuando los datos estn en funcin a disociacin, sta, el
problema debe plantearse consideran al tanto por 1, es decir la cantidad de moles al principio es 1.0,
tabulando los datos se tiene:
Moles N2O4 2 NO2

Iniciales 1 0
Consumidos - 0.20 -.-
Formados -.- + 0.40
En el equilibrio 0.80 0.40
Moles totales = 0.80 + 0.40 = 1.20
Fraccin molar 0.67 0.33
Presiones parciales 0.67 Pt 0.33 Pt
Pp 0.67 atm 0.33 atm
( 0.33)
2
PNO2 2 atm2
Por consiguiente la constante Kp es: Kp = = = 0.163atm
PN2O4 0.67atm
b) Si es el grado de disociacin:
Moles N2O4 2 NO2

iniciales 1 0
consumidos - -.-
formados -.- + 2
En el equilibrio 1- 2
Moles totales = 1 - + 2 = 1 +
fraccin molar 1 2
1+ 1+
Presiones parciales 1 2
0.1atm 0.1 atm
1+ 1+
2
2
1 + 0.1
= 0.4
2
A partir del inciso a), Kp = 0.163 =
1 1 2
1 + 0.1

Resolviendo la ecuacin de segundo grado hallamos que = 0.54
Ejemplo 9.40.- Se introduce PCl5 gaseoso en una cmara vaca establecindose el equilibrio a 250 C y
2 atm de presin. El gas en equilibrio contiene 40.7% de cloro en volumen. Determinar a) Kp y Kc, b) el
porcentaje de PCl5 que se disocia en el equilibrio, si la mezcla se expansiona hasta 0.2 atm,
mantenindose la temperatura constante, c) la presin parcial del PCl3 a 300 C y 2 atm de presin,
considerar que el calor de reaccin no vara significativamente en ese rango de temperatura, siendo su
valor 2235 cal/mol.
Solucin: Recordando que %X = %V/V, XCl2 = 0.407 a) El balance de la reaccin es:
Moles PCl5 PCl3 Cl2

iniciales 1 -.- -.-
consumidos -.- -.-
formados -.- + +
presentes 1
Moles totales = 1 +

Fraccin molar 1
1+ 1+ 1+

= 0.407 = 0.407 + 0.407 = 0.686
1+
Moles PCl5 PCl3 Cl2

Presiones 1 0.686 0.407 2atm 0.407 2atm
parciales 2atm
1 + 0.686
Presiones 1.186 atm 0.814 atm 0.814 atm
parciales
(0.814atm)
2
Kp = = 1.779atm 1.78atm
0.372atm
Kp 1.78atm
Kc = = = 0.0415mol / A
( RT ) atm A
1
0.082 523K
K mol
b) La expresin de la constante de equilibrio Kp se puede expresar:

2

PPCl3 PCl2 + 1 PT
=
2
Kp = = PT
PPCl5 1 1 2
PT
1+
2 1.78atm
= = 8.9 = 94.81%
1 2 0.2atm
c) Determinamos Kp a 300 K a partir de la ecuacin de Vant Hoff
K H 1 1
ln P 1 =
KP 2 R T2 T1
Siendo: T1 = 523 K, KP1 = 1.78 atm, T2 = 573 K
Resolviendo:
KP2 = 2.147 atm
2
KP 2 = PT = 0.726
1 2
0.726
PPCl3 = 2atm = 0.841atm
1 + 0.726
PROBLEMAS PROPUESTOS
9.1.- Las constantes de equilibrio para las siguientes reacciones se han medido a 823 K
CoO(s) + H2(g) Co(s) + H2O(g) K = 67

CoO(s) + CO(g) Co(s) + CO2(g) K = 490
Con estos datos, calclese a 823 K la constante de equilibrio de la reaccin:
CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g)

Rpta. 0.137
9.2.- Para la reaccin: A(g) + B(g) C(g)
a) Derivar una relacin entre Kp y Kc, b) derivar una relacin entre Kp y Kx

9.3.- A la temperatura constante de 700 K, en un frasco de 2 litros que contiene 0.100 moles de
monxido de carbono y un catalizador slido conveniente, se introduce hidrgeno hasta que la presin
total de equilibrio es de 7.00 atm, por ocurrir parcialmente la reaccin:
CO(g) + 2 H2(g) CH3OH)g)
Momento en el cual se ha formado 0.06 moles de metanol. Calcular: a) los moles de la mezcla en el
equilibrio, b) los moles en el equilibrio de CO y de H2 y c) El valor de Kp de la reaccin a 700 K.
Rpta. 0.244 moles, 0.04 moles CO y 0.194 moles de H2, Kp = 0.088 atm-2
9.4.- El yodo y el bromo reaccionan para dar monobromuro de yodo IBr de acuerdo a:
I2(g) + Br2(g) 2IBr(g)
Cul es la concentracin en equilibrio de una mezcla a 150 C que inicialmente contena 0.0015 mol de
cada reactivo, yodo y bromo en un vaso de 5.0 litros? La constante de equilibrio Kc para esta reaccin a
150 C es 0.012.
Rpta. [I2] = [Br2] = 4.7 10-5; [IBr] = 5.1 10-4
9.5.- Para la reaccin: O2(g) + N2(g) NO(g)
Kp = 6.82 10-16. Cul es el valor de Kp para la reaccin?
2 NO(g) O2(g) + N2(g)
9.6.- La constante de equilibrio para la reaccin: CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g), Es 0.10 a 690
K. Si se introducen 0.50 moles de CO2 y 0.50 moles de H2 en una ampolla grande a 690 K, cuntos
moles estarn presentes en el equilibrio?
9.7.- Para la reaccin: H2 (g) + I2(g) 2HI(g),
La constante de equilibrio es 46 a 490 C, si se introduce un mol de H2 y un mol, de I2 en un recipiente

de 1 litro y se equilibran a 490 C, Cul sera la concentracin de HI en el equilibrio?
Rpta: 2.010-4
9.8.- A 630 C y 1 atm de presin total en el equilibrio, la densidad de una mezcla gaseosa obtenida
mediante la vaporizacin del SO3 es de 0.927 g/A. Calcular: a) El grado de disociacin del SO3 en SO2 y
O2, b) la constante de equilibrio Kp de la reaccin:
2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g)
9.9.- Explicar el efecto producido en la reaccin: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) H = 22 Kcal
a) Al aumetar la temperatura, b) aumento de presin c) aumentando la concentracin del cloro d)

aumentando la concentracin del PCl5, e) disminuyendo la concentracin del PCl3 f) presencia de un
catalizador g) aumentando el volumen del sistema.
9.10.- Para la reaccin: 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
Las concentraciones de la mezcla en equilibrio a 530 C son: [SO3] = 8 mole/litro, [O2] = 1 mol/litro y
[SO2] = 0.4 mol/litro. Calcular la constante de equlibrio.
Rpta. 400 A/mol.
9.11.- A 200 C se alcanza el equilibrio de la siguiente reaccin:
HCl(g) + O2(g) 2H2O(g) + Cl2(g)
Cul ser el efecto sobre la cantidad de HCl(g) en el equilibrio si: a) se agrega O2(g), b) la temperatura
se reduce a 160 C, c) se aumenta el volumen del recipiente al doble del original, d) se agrega un
catalizador.
9.12.- A 150 C se alcanza una condicin de equilibrio para la reaccin:
Fe3O4(s) + 4H2(g) 3Fe(s) + 4H2O(g)

Cul ser el efecto sobre la concentracin de equilibrio del H2O si: a) se alimenta ms hidrgeno a la
mezcla, b) se agrega ms hierro a la mezcla en equilibrio, c) se agrega gas helio al sistema, d) si
aumentamos la temperatura (el proceso es endotrmico) e) aumento de catalizador.
9.13.- Si a 400 C, en presencia de un catalizador y en una vasija de un litro de capacidad, se forma

(una vez alcanzado el equilibrio) 0.0385 moles de NH3 a partir de 3.0 moles de H2 y 1.0 mol de N2.
Calcular Kc y Kp para la reaccin:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

Rpta. 5.9510-5 A2/mol2
9.14.- Para la reaccin en estado gaseoso: C(s) + H2(g) CH3OH(g) H = - 20.2 Kcal
Cual ser el efecto sobre el sistema en equilibrio si: a) aumentamos la presin b) aumentamos la
temperatura, c) disminuimos la temperatura d) aumentamos la concentracin del CH3OH
9.15.- Las constantes de equilibrio para las siguientes reacciones se han medido a 823 K
CoO(s) + H2(g) Co(s) + H2O(g) K = 67

CoO(s) + CO(g) Co(s) + CO2(g) K = 490
Con estos datos, calclese a 823 K la constante de equilibrio de la reaccin:
CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g)

Rpta. 0.137
9.16.- Para la reaccin: A(g) + B(g) C(g)
a) Derivar una relacin entre Kp y Kc, b) derivar una relacin entre Kp y Kx
9.17.- El yodo y el bromo reaccionan para dar monobromuro de yodo IBr de acuerdo a:
150 C es 0.012.
Rpta. [I2] = [Br2] = 4.7 105; [IBr] = 5.1 104
9.18.- Para la reaccin: 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
Las concentraciones de la mezcla en equilibrio a 530 C son: [SO3] = 8 mol/litro, [O2] = 1 mol/litro y
[SO2] = 0.4 mol/litro. Calcular: a) la constante de equilibrio Kc, b) la constante de equilibrio Kp. Rpta.
400 A/mol.
9.19.- Si a 400 C, en presencia de un catalizador y en una vasija de un litro de capacidad, se forma

(una vez alcanzado el equilibrio) 0.0385 moles de NH3 a partir de 3.0 moles de H2 y 1.0 mol de N2.
Calcular Kc y Kp para la reaccin:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

Rpta. 5.95105 A2/mol2
9.20.- Considere el sistema gaseoso: 2A + B 2C
A 25 C. Al realizar un experimento con el sistema, se observ que la presin inicial de A y B fue

inicialmente de 0.375 atm y que al llegar al equilibrio la presin parcial de C fue 0.3 atm. Calcular: a) la
presin parcial de cada una de las especies en el estado de equilibrio, b) Kp, c) Kc y d) Kx.
Rpta.- Kp = 17.78 atm1
9.20.- El yodo y el bromo reaccionan para dar monobromuro de yodo Ibr de acuerdo a:

150 C es 0.012.
Rpta. [I2] = [Br2] = 4.7 10-5; [IBr] = 5.1 10-4
9.22.- La constante de equilibrio para la reaccin: CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g)
Es 0.10 a 690 K. Si se introducen 0.50 moles de CO2 y 0.50 moles de H2 en una ampolla grande a 690
K, cuntos moles estarn presentes en el equilibrio?
9.23.- La constante de equilibrio, Kc, para la sntesis del metanol, CH3OH,
CO(g) + 2H2(g) CH3OH
Es 4.3 a 250c y 1.8 a 275 C. Esta reaccin es exotrmica o endotrmica?
9.24.- Si a 200 C el grado de disociacin del PCl5(g) es de 0.485 a 1.00 atm de presin total en el
equilibrio, hallar su grado de disociacin a 0.100 atm. Rpta. = 0.87
CO(g) + 2 H2(g) CH3OH)g)
9.26.- Para la reaccin: A(g) + B(g) 2C H = 150 KJ
Explicar el efecto sobre la especie C cuando: a) se disminuye la presin, b) aumento de temperatura, c)

aumento en la concentracin de B, d) aumento de gas inerte.
9.27.- En un recipiente de 2.0 litros se introduce COCl2(g), se calienta hasta descomponerlo

parcialmente:
COCl2(g) CO(g) + Cl2(g)
Cuando se alcanza el equilibrio, la concentracin de COCl2 es de 0.4 mol/A, luego se aade mas COCl2 al
recipiente y cuando se restablece el equilibrio la concentracin del COCl2 es 1.6 mol/A, cmo habr
cambiado la concentracin del CO? Rpta. La concentracin del CO se ha duplicado
9.28.- Cuando se introduce 1 g de N2O4(g) en un matraz de un litro, a 25 C,
N2O4(g) 2 NO2(g) Kc = 0.00462
a) Cul es la presin total de la mezcla reaccionante en el equilibrio?, b) cul es la composicin en

porcentaje molar de la mezcla en el equilibrio?
9.29.- Cuando se introduce 1 mol de yodo molecular en un recipiente de 1 litro a 1200 C, se disocia en
un 5% en tomos de I. Qu valor tiene Kc a 1200 C para la reaccin:
I2(g) 2I(g)
Rpta. 0.0105
9.30.- Se introduce PCl5 puro en una cmara evacuada y llega a su equilibrio a 250 C y 2.00 atm, el
gas en el equilibrio contiene 40.7% de cloro en volumen. 1 a) Cules son las presiones parciales de
los componentes gaseosos en el equilibrio?, b) calcule Kp a 250 C. 2 Si la mezcla de gases se
expande hasta 0.200 atm a 250 C, calcule: c) el porcentaje de PCl5 que se disociar en el equilibrio, d)
el porcentaje de volumen de Cl2 en la mezcla de gases en el equilibrio, e) La presin parcial de Cl2 en la
mezcla en el equilibrio.
Rpta. a) P(Cl2) = P(PCl3) = 0.814, P(PCl5) = 0.372, b) 1.78, c) 94.8%, d) 48.7%, e) 0.0974 atm

9.31.- Un recipiente de 306 ml de capacidad contiene a 35 C una mezcla gaseosa en equilibrio de

0.384 g de NO2 y 1.653 g de N2O4. Calcular las constantes de equilibrio Kc y Kp para la reaccin:
N2O4 U 2 NO2
Correspondiente a la disociacin del tetrxido de nitrgeno en dixido de nitrgeno a dicha temperatura.

Rpta.- 0.01267mol/litro; 0.32 atm
9.32.- Un matraz de 1 litro contiene 6.28 milimoles de N2O4. Al calentar a 25 C la presin gaseosa es
de 0.2118 atm. Calcular las constantes Kc y Kp para la reaccin:
N2O4 U 2NO2
A dicha temperatura. Rpta.- 5.87103
9.33.- A 200 C se alcanza el equilibrio de la siguiente reaccin:
HCl(g) + O2(g) U 2H2O(g) + Cl2(g)
Cul ser el efecto sobre la cantidad de HCl(g) en el equilibrio si: a) se agrega O2(g), b) la temperatura
se reduce a 160 C, c) se aumenta el volumen del recipiente al doble del original, d) se agrega un
catalizador.
9.34.- Para la reaccin en estado gaseoso:
C(s) + H2(g) U CH3OH(g) H = 20.2 Kcal
Cual ser el efecto sobre el sistema en equilibrio si: a) aumentamos la presin b) aumentamos la
temperatura, c) disminuimos la temperatura d) aumentamos la concentracin del CH3OH
9.35.- Consideremos el sistema gaseoso A + B U 2C en equilibrio a 25 C. Se hizo un

experimento en el cual la presin parcial de A y de B era inicialmente de 0.375 atm; al llegar al
equilibrio la presin parcial de C era de 0.500 atm. Calcular: a) La presin parcial de cada una de las
especies en el estado de equilibrio, b) la constante de equilibrio Kp y c) la constante de equilibrio Kc.
Rpta.- Kp = 16
9.36.- La constante de equilibrio de la reaccin: H2(g) + I2(g) U 2HI(g) , es 54.3 a 430 C, al

comienzo de la reaccin existen 0.714 moles de H2, 0.984 moles de I2 y 0.886 moles de HI en un
reactor de 2.40 litros. Calcule las concentraciones de los gases en el equilibrio.
9.37.- Una ampolleta de vidrio sellada contiene una mezcla de gases NO2 y N2O4. Describa que pasara
con las siguientes propiedades de los gases cuando la ampolleta se calienta desde 20 C hasta 40 C: a)
color, b) presin, c) masa molar promedio, d) grado de disociacin (de N2O4 a NO2), e) densidad.
Suponga que el volumen permanece inalterado (sugerencia: el NO2 es un gas caf; el N2O4 es incoloro)
9.38.- La fotosntesis se puede representar por la reaccin:
6 CO2(g) + 6 H2O(A) U C6H12O6(s) + 6 O2(g) H = 2801 KJ
Explique cmo alteraran el equilibrio los siguientes cambios: a) La presin parcial del CO2 se aumenta,
b) el O2 se elimina de la mezcla, c) la glucosa (C6H12O6) se elimina de la mezcla, d) se agrega ms
agua, e) se agrega un catalizador, f) se reduce la temperatura.
9.39.- Un qumico introduce una muestra de N2O4 a una ampolla mantenida a 25 C. La presin total
cuando se alcanza el equilibrio es 0.54 atm. Qu fraccin de N2O4 se ha disociado a NO2 y cul es la
presin en la ampolla antes de que haya disociacin del N2O4? Rpta.- = 0.25, Po = 0.43 atm.
9.40.- Suponga que inicia con una mezcla de 1.00 mol de CO y 4.00 mol de H2, en un vaso de 10 litros.
Encuentre los moles de sustancias que hay en equilibrio a 1200 K para la reaccin:
CO(g) + 3 H2(g) U CH4(g) + H2O (g) Kc = 3.92

Tendr una ecuacin de la forma: f(x) = 3.92, donde f(x) es una expresin de la incgnita x (la
cantidad de CH4), resuelva esta ecuacin dando valores a x, y despus calculando los valores de f(x).
Encuentre los valores de x de tal forma que los valores de f(x) se acerquen a 3.92, luego escoja los
valores de x para obtener el valor ms cercano a 3.92. Obtenga el valor de x con dos cifras
significativas.
CO(g) + 2 H2(g) U CH3OH)g)
EL CD SOLO A 5
BOLIVIANOS
CEL 71551528
Mg. Sc. Leonardo G. Coronel R.

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CAPTULO 9

La mayora de las reacciones qumicas no se producen en su totalidad (no todos lo reactivos se

PCl5(g) PCl3 (g) + Cl2(g) (9.1)

En un sistema cerrado el tricloruro de fsforo reacciona con el cloro gaseoso

PCl3 (g) + Cl2(g) PCl5(g) (9.2)

PCl5(g) PCl3 (g) + Cl2(g) (9.3)

9.2 CARACTERSTICAS DEL ESTADO DE EQUILIBRIO

El estado de equilibrio presenta las siguientes caractersticas.

Se afirma que es dinmico cuando el PCl5(g) reaccin

La segunda generalizacin es que los sistemas

Es de naturaleza termodinmica, la cuarta generalizacin es que el estado de equilibrio representa un

9.3 LEY DE ACCIN DE MASAS

En la que v1 es la velocidad de reaccin entre A y B; y v2 es la velocidad de reaccin entre C y D. De

v1 = K1 [A] [B] (9.4)

v2 = K2 [C] [D] (9.5)

CMO RESOLVER PROBLEMAS DE QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO

V1 = velocidad de formacin de los productos = k1 [A]a [B]b

En el equilibrio V1 = V2 kd [A]a [B]b = ki [C]c [D]d

Ejemplo 9.1.- El bromuro de hidrgeno gaseoso se introduce en un matraz a 425 C, donde se

2HBr(g) H2(g) + Br2(g)

Se encuentra que en el equilibrio [HBr] = 4.30101 M, [H2] = 2.78105 M y [Br2] =2.78102 M.

b) El estado de equilibrio no favorece a los productos debido a que su constante de equilibrio es

9.4 LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO Kp

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aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)

Donde P est expresado en atmsferas.

Ejemplo 9.2.- Una mezcla de nitrgeno e hidrgeno en la relacin volumtrica y molar de 1 a 3

moles N2 3H2 2NH3

La fraccin molar del NH3 es:

En consecuencia las presiones parciales de las especies presentes en el equilibrio son:

PNitrgeno = 0.20 20 atm = 4.0 atm

PHidrgeno = 0.60 20 atm = 12.00 atm

PAmoniaco = 0.20 20 atm = 4.0 atm

9.5 LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO KX

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aA(ac) + bB(ac) cC(ac) + dD(ac)

9.6 RELACIN ENTRE Kc y Kp

Si se reordena la ecuacin de los gases ideales, la concentracin molar de un gas ser:

n es la variacin de coeficientes estequiomtricos de las especies en fase gaseosa. En consecuencia:

Ejemplo 9.3.- Para la reaccin A + B 2C + D a 227 C, Las sustancias A, B, C y D se hallan en

Solucin: a) Para calcular la constante Kc, escribimos la expresin de la constante de equilibrio,

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Puesto que las especies involucradas estn en equilibrio, se tiene:

[01] [0.5][ mol / A ]

Kc = = 3.33 104 mol / A

b) La constante Kp est dada por:

9.10 RELACIN ENTRE Kp y Kx

PA = XAPt, PB = XBPt, PC = XCPt y PD = XDPt

Al sustituir estas ecuaciones en la expresin de la constante de equilibrio KP se tiene:

n = ( mol productos ) ( mol reactivos )

n es la variacin de moles de los coeficientes estequiomtricos.

9.11 INTERPRETACIN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

El valor numrico de Kc indica hacia donde est desplazada la reaccin

9.12 COCIENTE DE REACCIN, Q

La ecuacin se conoce como Cociente de la Reaccin, Q.

Q informa de la tendencia que seguir la reaccin en la bsqueda del equilibrio.

Si Q < Kc Q tender a aumentar Aumentarn los productos y disminuirn los

Solucin.- La ecuacin qumica de formacin del amoniaco ajuntada es:

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PNH3 = XNH3 Pt = (1/3) 50 atm. = 16.66 atm.

Q= = 3.60 103 atm2

Q > Kp Q debe disminuir para alcanzar el equilibrio

9.13 FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILIBRIO