Propiedades Parciales Molares

Armas, Maria; Romero, Erick

Profesor: Parra, Jos

Laboratorio de Fisicoqumica, Departamento de Qumica,

Facultad Experimental de Ciencia y Tecnologa,
Universidad de Carabobo, Valencia Venezuela. Junio, 2016

Resumen

Con el propsito de evaluar el comportamiento de las propiedades parciales molares, se

estudi el sistema constituido por soluciones de NaCl a diferentes concentraciones. Dicho estudio se
realiz preparando inicialmente diluciones de una solucin de NaCl de concentracin conocida
(3,1865 M). A estos sistemas se les determin su densidad empleando para tal fin un picnmetro.
As mismo, se hall el volumen real del picnmetro siendo, (9.63420,0001) mL. Con los datos
obtenidos experimentalmente se consiguieron las molalidades de cada solucin y con stas los
volmenes molales aparentes () de cada componente, con lo cual pudo construirse el
correspondiente grfico de en funcin de m. Posteriormente se obtuvieron los volmenes
parciales molares de cada componente en funcin de la concentracin. Este proceso permite obtener
el perfil del sistema, respecto al volumen que idealmente contribuye a las interacciones
heterogneas que se pueden generar al mezclar el soluto y el solvente.

Introduccin
+ ( Xn )
1 P ,T ,n2
d n 1+ ( Xn )
2 P ,T ,n1
d n2

Esta prctica tuvo como propsito poder

observar el efecto de disolver un soluto en un En condiciones de presin y temperatura
solvente, el volumen de la solucin es menor constante la ecuacin general se reduce a:
que la suma de los volmenes de las especies
puras.
Fundamentndose en las propiedades
molares parciales, las cuales reflejan la
dX = ( Xn )1 P ,T ,n2
d n1+ ( Xn )
2 P , T , n1
d n2

dependencia de sistemas de no solo

P ,V , T , E , S , si no tambin de las

concentraciones de los distintos componentes de Donde X 1 y X 2 son las propiedades

la solucin. Para soluciones binarias, un cambio
muy pequeo en una propiedad termodinmica X n1
molares parciales de con respecto a
( X ) se expresa [1]:
n2
ya

dX = ( XT )
P , n1 ,n2
dT + ( XP )
T , n1 , n2
dP+
X 1
X
( )
n1
; X 2 ( Xn )
P ,T ,n2 2 P ,T ,n1
Por lo tanto
dX = X 1 d n1 + X
2 d n2
2 =
n2 [
1 n1 M 1 +n2 M 2 n1 M 1
d

d0 ]
Integrando Ya que
X = X 1 n1+ X 2 n2 n1 M 1 +n 2 M 2
V=
d

Las propiedades molares parciales ( X ), Y

son propiedades intensivas y se considera que M1
son la contribucin por mol al valor de la V 0=
d0
propiedad X en el sistema en cuestin [2].
Vi
El volumen parcial molar ( ) se
M1 M2
define como el cambio realizado cuando se Donde y son los pesos
agrega un mol de i a una cantidad muy moleculares del solvente y el soluto,
d0
y
grande de solucin, de tal forma que la d la densidad del solvente puro y la de la
composicin de esta solucin no cambia.
solucin. Si se considera 1000 g de solvente,
V =V 1 n1 + V 2 n2 (1) n2=m
, la molalidad de la solucin

V 1
V
( )
n1 P ,T ,n2
; V 2
V
( )
n2 P , T , n1
2 =
m [
1 1000+m M 2 1000
d

d0 ]
Donde V 1 se refiere al solvente y

V 2 al soluto.
2 =
1
d [
M2
1000 d d 0
m

d0 ]
El volumen parcial molar podra obtenerse
2
a partir del volumen molar aparente,
definido como: 2 =
1
d[M 2
1000 W W a
(
m W a W 0
(3)
)]
V n1 V 0
2 = (2)
n2
W , Wa W0
Aqu y son el peso
de picnometro con solucin, con solvente y
V0 vaco respectivamente, la densidad de la
Donde es el volumen molal del
solucin se calcula de
solvente puro, de manera que el volumen molal
2
aparente de soluto , puede calcularse a
partir de la densidad de la solucin
 W aW 0
V P=
da
(4) V 2=
V
( )
n2 P ,T ,n1
= 2+ n2 ( m )
2

P ,T ,n1
(8)

Y
W W 0 V =n 2 2+ n1 V 0
d= (5) Obtenida de ,
VP

finalmente V 1 se conoce de

VP
Donde representa el volumen del
picnometro, que se calcula a partir de la
densidad de agua
da
a la temperatura
1
n1 [
V 1= n 1 V 0n22
2
n2 ( ) P ,T ,n1 ] (9)

experimental.
2 Metodologa experimental
Una vez que se conoce se puede
( 2 / n2 )P , T , n 2
calcular 1 al graficar
Se prepararon soluciones acuosas de
contra m , en el caso de electrolitos se ha NaCl (sal comn), disolviendo 9,3045g en
2 50mL de agua, a partir de estas se prepararon
encontrado que aumenta linealmente con 4 ms tomando alcuotas de 25mL y llevando
m a volumen de 50mL (diluciones sucesivas).
Se determinaron las densidades de cada
solucin a 27Cempleando un picnmetro,
para lo cual se tom la masa de este vaco, la
2=0 + A m (6) masa del picnmetro ms las soluciones y
tambin con agua destilada.

0 Resultados
Aqu es el volumen molar aparente

a dilucin infinita y A es una constante, por

lo que se grafica
2
contra m y de la Tabla 1. Molalidades y molaridades de la
solucin de NaCl de 50mL y las preparadas por
( 2 / m) P ,T ,n , la diluciones sucesivas T=27C
pendiente se obtiene 1

( 2 /m)P ,T ,n
relacion 1 se calcula por la
[3]
mol/L NaCl mol/Kg NaCl
ecuacin .
3,1865 3,9695
2 2
( )
m P ,T ,n1
= ( 2 m )( )
1
m P ,T ,n1
(7) 1,5932 1,9064
0,7966 0,9349
( 2 /m)P ,T ,n 0,3983 0,4639
Conociendo , se calcula 1

0,1992 0,2305
V 1
y V 2 de las ecuaciones

Tabla 2. Volumen mlales aparentes de cada

solucin de NaCl. T=27C
 f(x) = 25.0
Molalidad NaCl Volumen molar aparente
R = 0 24.0
(mol/Kg) 2
NaCl (mL/mol)
23.0
22.0
3,9695 23,59846
Volmen Parcial Molar 21.0
1,9064 23,33091 f(x) = - 0.01x + 20.76
20.0
R = 0.99
0,9349 23,00552 19.0

0,4639 22,73797 18.0

0 2 4 6
0,2305 21,98954 Concentracin (mol/Kg)

Tabla 3. Volumen mlales parciales de cada

solucin de NaCl. T=27C
Discusin de Resultados

Molalidad V soluto V solvente

NaCl (mol/Kg) Haciendo uso de la ecuacin 4 y
NaCl NaCl (mL/mol)tomando la densidad del agua a 27 C
(mL/mol) (0,8680g/mL), se obtuvo el volumen del
picnmetro, resultando ser ste (9.63420,0001)
3,9695 24,2068 20,7143 mL. El volumen experimental obtenido difiere
1,9064 23,6725 20,7420 del volumen reflejado en el picnmetro (10mL),
esta diferencia puede atribuirse al hecho de que
0,9349 23,3111 20,7510
mencionado instrumento se encuentra
0,2305 22,8859 20,7552 incompleto, el bulbo del capilar lateral no est
presente en el instrumento, por lo tanto, no se
pudo garantizar que el instrumento almacenara
Figura 1. Representacin grafica de vs, m el volumen adecuado del agua o de las diversas
para NaCl. T=27C soluciones a las cuales se les deseaba determinar
el volumen

23.80 Para la determinacin del volumen

23.60 parcial molar de las soluciones diluidas de NaCl
f(x) = 0.58x + 22.47 a diferentes concentraciones fue necesario
23.40
R = 0.99
23.20 determinar la densidad de cada solucin, debido
Volumen Molar Aparente () 23.00 que sta presenta cierta similitud con el
22.80 volumen parcial molar y permite conocer el
22.60 valor de ste a partir de ella, ya que los dos son
22.40 propiedades intensivas caracterizndose por ser
22.20
0 2 4 constantes para una determinada solucin.
m La densidad fue disminuyendo a medida
que la disolucin era ms diluida debido a la
presencia de menor cantidad de soluto en la
disolucin, por lo tanto disminuye la cantidad
de masa (soluto y solvente) por unidad de
volumen [1].
Figura 2. Volumen parcial molar del soluto Los volmenes aparentes de la solucin
NaCl (rojo) y solvente (morado) en funcin de de NaCl se calcularon con la ecuacin 3, y estos
la molalidad. valores se muestran en la tabla 2.
 Como se observa en la figura 1 al solvente.
graficar los volmenes en funcin de la raz
2
cuadrada de la molalidad, aumenta
La densidad fue disminuyendo a
linealmente con m, esto se debe a que, por medida que la disolucin era ms
tratarse de un electrolito fuerte que se disocia diluida debido a la presencia de
completamente y por ser un volumen de agua menor cantidad de soluto en la
grande, cada ion de la sal es rodeado por una disolucin
molcula de agua, es decir, es solvatado y la
energa requerida por el solvente para que esto
ocurra no es tan elevada debido a que el tamao Referencias
de los iones Na+ y Cl- es relativamente pequeo,
adems, las interacciones entre el agua y la sal
favorecen la estabilidad de las propiedades [1]. Shomaker y GARLAND. Experiments in
termodinmicas del sistema[3]. Physical Chemistry. 2nd edicin. McgGraw
Hill Kogakusha, LTD, Tokyo, 1967,
El volumen parcial molar de cada
solucin de NaCl se obtiene de la pendiente de Experiment 12. Pg. 126.
2
las curvas de vs composicin, pero como
en particular se emplearon concentraciones [2]. Levine Y. Fisicoqumica. 3era. Edicin,
molales, el volumen parcial molar de la solucin McGraw HILL. 1990.Cap. 9 pags. 306-
se obtuvo empleando la ecuacin 7 y 8, 309.
En cuanto a los valores de volumen
molares parcial del soluto y del solvente
(reportados en la tabla 3), se observa que [3]. Atkins P., De Paula J.
aumenta a medida que aumenta la molalidad de (2008).Fisicoqumica. 8va edicin. Universidad
la solucin indicando que su contribucin a la de Oxford. Cap. 5 pgs. 136-138.
solucin es mayor mientras mayor es su
concentracin.
Por ultimo, se puede observar en la
figura 2, como las interacciones del soluto con
el agua se reflejan en la contribucion molar al
volumen de la mezcla.

Conclusiones

El volumen real del picnometro

calculado experimentalmente es
(9.63420,0001) mL.
Se determinaron los volumenes
molares de cada solucin de NaCl y
se graficarn en funcin de la
concentracin, en donde se observ
una variacin en relacin a la
composicin y a las fuerzas de
interaccin de cada soluto con el