EJERCICIOS TIPO EXAMEN

GAS IDEAL GAS REAL

1. Para el argn las constantes de van der Waals son a = 1.35 atm L2/mol2 y b = 0.0322
L/mol. Elabora una grfica de P vs V a T = 87 K, T = 151 K y T = 298 K para 2 moles de
argn en el intervalo de volmenes de 0.070 a 0.2 L usando la ecuacin de van der Waals.

Solucin

La ecuacin de van der Waals indica que

!
P + ! V = T
V

Despejando a P obtenemos

T !
P= !
V V

Sabiendo que R (la constante universal de los gases ideales) tiene un valor de 0.082 L
atm/mol K y sustituyendo los valores de n (2 mol), a y b se obtiene:

L atm atm L! !
2 mol 0.082 mol K T 1.35 2 mol
mol!
P=
L V!
V 2 mol 0.0322
mol

0.164 T 5.4
P= !
V 0.0644 V

V deber entonces expresarse en litros, L. As pues, las ecuaciones que deben graficarse
luego de sustituir el valor de la temperatura de 87 K, 151 K y 298 K son, respectivamente

14.27 5.4
P= !
V 0.0644 V

24.76 5.4
P= !
V 0.0644 V
 GASES IDEALES Y GASES REALES 2

48.87 5.4
P= !
V 0.0644 V

La grfica que se obtiene es la siguiente:

4000
3500
3000
2500
2000 87 K
P
1500 151 K
1000 298 K
500
0
0.05 0.1 0.15 0.2
-500
V

2. Para el argn, 298 K representa la temperatura ambiente, 151 K su temperatura crtica y

87 K su punto de ebullicin normal. Compara las tres isotermas que acabas de graficar.
Qu encuentras?

Solucin

En el caso de la isoterma de 298 K el argn se halla muy por encima de su punto

crtico y, por tanto, alcanza la condicin de gas permanente (esto es, a esa temperatura, por
ms presin que sobre l se ejerza, ser imposible transformarlo en un lquido). El
comportamiento de su isoterma es el clsico que obedece la ley de Boyle-Mariotte en todo
el intervalo de P-V.

Argumentos similares pueden formularse acerca de la isoterma de 151 K, la cual

aparece algo ms abajo que la anterior en el diagrama (como tambin lo predice la ley de
Boyle-Mariotte al poseer una menor temperatura). De acuerdo a la ecuacin de van der
Waals, esta isoterma ser la ltima que posea un comportamiento hiperblico, ya que las
que se encuentren por debajo de ella exhibirn una deformacin como consecuencia de la
aparicin del estado lquido (recuerda que la isoterma del punto crtico es la ltima que no
involucra esta fase condensada). En la realidad, esta isoterma ya exhibe una pequea
deformacin.
 GASES IDEALES Y GASES REALES 3

Para la isoterma de 87 K vale la pena mostrar un diagrama en el que se represente a

ella sola. Por principio de cuentas, el ejercicio nos est indicando que a esta temperatura el
argn se transforma en un lquido a la presin de 1 atmsfera (definicin del punto de
ebullicin normal), por lo que se espera un considerable distanciamiento de la forma
hiperblica al estar ya involucrado a esta temperatura esta fase condensada. Efectivamente,
lo que observamos es lo siguiente:

500
400
300
200
P
100 87 K
0
-1000.05 0.1 0.15 0.2

-200
V

En los diagramas que

cubren el intervalo completo de
P-V, como el que se encuentra
a la derecha de estas lneas, el
nico intervalo las isotermas
que se encuentran por debajo
de la del punto crtico (esto es,
de la isoterma de T = Tc) que
describe el comportamiento de
la fase gaseosa es el que posee
la forma hiperblica tpica de la
ley de Boyle-Mariotte, a la
derecha de la misma (como
ejemplo, el intervalo sealado
por los puntos l-l). En el
momento en el que la isoterma
comienza a descender, sta
ya no se grafica y es
reemplazada por una lnea
horizontal (l-l) que representa
la coexistencia (equilibrio) de
la fase vapor y la fase lquida.
Ms all de esta regin (del
punto l a la izquierda) la
isoterma slo describe
presencia de la fase lquida.
 GASES IDEALES Y GASES REALES 4

3. Utiliza la ecuacin de van der Waals para determinar el valor de Z para el CO2 a una T =
273 K considerando que se hace uso de un recipiente de 1 L y el uso de 1 mol de este gas.
Para el CO2 a = 3.59 atm L2/mol2 y b = 0.0427 L/mol.

Solucin

Para un gas real, PV = ZnRT; para ese mismo gas considerndolo ideal PV = nRT.
Z puede obtenerse a partir de la siguiente comparacin:

P!"#$ V = ZT
P!"#$% V = T

Dado que en la comparacin de los dos sistemas n, V y T son iguales y R es una constante
(la universal de los gases), la expresin puede reducirse a

P!"#$
=
P!"#$%

Efectuando clculos obtenemos con T = 273 K

L L! !
T 1 mol 0.082 mol K 273 K
! 3.59 1 mol
mol!
P!"#$ = ! = = 19.79
V V L 1 L !
1 L 1 mol 0.0427
mol

L
T 1 mol 0.082 mol K 273 K
P!"#$% = = = 22.39
V 1 L

Z = 19.79 atm / 22.39 atm = 0.88

4. Considera el resultado del ejercicio anterior y compralo con la siguiente grfica del
factor de compresibilidad Z vs P, expresada a 273 K. Qu puedes concluir?
 GASES IDEALES Y GASES REALES 5

Solucin

El resultado obtenido para Z del CO2 en las condiciones descritas por el ejercicio anterior
empleando la ecuacin de van der Waals = 0.88 es razonablemente consistente con el que
se obtiene midiendo directamente en la grfica la grfica del factor de compresibilidad que
se muestra: Z = 0.80. Considera la lnea de color azul oscuro, la correspondiente al CO2, en
la siguiente ampliacin de la grfica:

Zcalculada con van der Waals = 0.88

Zestimada con la grfica = 0.80

 GASES IDEALES Y GASES REALES 6

No olvides que en esta grfica la presin que se toma en cosnideracin sobre el eje
horizontal es la del gas ideal.

5. Una muestra de hidrgeno gaseoso, H2, se encuentra a 25.34 atm y 34.585 K. (a) A qu
condiciones de temperatura y presin debe someterse una muestra de cloro gaseoso, Cl2,
para que exhiba el mismo estado correspondiente definido para el hidrgeno por las
condiciones citadas? Para el H2 Tc = 33.3 K, Pc = 12.83 atm; para el Cl2 Tc = 417 K, Pc =
76.09 atm. (b) Cul es el factor de compresibilidad de cada uno de estos gases? (c) Cul
es el volumen molar de cada uno de estos gases? (d) Cul es el volumen reducido de cada
uno de estos gases? Los volmenes molares crticos (Vm)c (en L/mol) de H2 y Cl2 son,
respectivamente. 0.0649 y 0.1242.

Solucin

(a) Para el H2:

P 25.34 atm
P! = = = 1.98
P! 12.83 atm

T 34.585 K
T! = = = 1.04
T! 33.3 K

El mismo estado correspondiente para el Cl2 estar definido a partir de estos valores de Pr y
Tr son las siguientes:

P!"#$#%& = P! P! = (1.98)(76.09 atm) = 150.66 atm

T!"#$#%& = T! T! = 1.04 417 K = 433.68 K

Concluimos entonces que el Cl2 a 150.66 atm y 433.68 K comparte el mismo estado
correspondiente que el H2 a 25.34 atm y 34.585 K.

(b) El factor de compresibilidad para ambos gases, al compartir el mismo estado

correspondiente, debe ser el mismo. ste puede estimarse a partir de una grfica de Z vs P
como la siguiente en un valor de 0.35 estimando tambin por donde se encontrara
aproximadamente la curva con Tr = 1.05.
 GASES IDEALES Y GASES REALES 7

Z = 0.35

(c) Hemos calculado ya en el inciso (a) las condiciones de P y T imperantes sobre el H2 y el

Cl2 en las cuales ambos gases comparten el mismo estado correspondiente; por otra parte,
en el inciso (b) determinamos, con la ayuda de la grfica, el valor de Z que ambos gases
comparten para ese estado correspondiente. Slo nos resta calcular el volumen molar de
cada gas a esas condiciones de P y V.

El volumen molar de un gas Vm = V/n (el volumen que ocupa una mol de ese gas a
las condiciones de P y T a las que se encuentre) puede determinarse como sigue:

V T T
PV = T = V! =
P P

Sustituyendo valores para cada gas

atm
0.35 0.082 K 34.585 K
V! (H! ) = = 3.92 10!!
25.34 atm
atm
0.35 0.082 K 433.68 K
V! (Cl! ) = = 8.26 10!!
150.66 atm

(d)
L
V! (H! ) 3.92 10!! mol
V! (H! ) = = = 0.60
(V! )! (H! ) L
6.49 10!!
mol
L
V! (Cl! ) 8.26 10!! mol
V! (Cl! ) = = = 0.67
(V! )! (Cl! ) L
0.1242
mol
 GASES IDEALES Y GASES REALES 8

Dado que el hidrgeno a 25.34 atm y 34.585 K y el cloro a 150.68 atm y 433.68 K
comparten el mismo estado correspondiente (esto es, sus valores de Tr y Pr son de igual
magnitud), la tercera variable reducida (Vr) debera coincidir en valor para ambos gases.
Nuestro caso no puede ser excepcin; sin embargo, es posible que con el transcurrir de los
clculos las cifras vayan desajustndose un poco, por lo que es posible que al llegar al final
los valores de Vr puedan diferir un poco (pero slo eso: un poco), que es lo que se observa
en este ltimo clculo. As pues, la diferencia obtenida entre los dos valores de Vr, 0.61 y
0.67, puede considerarse an como aceptable.

6. 4.88 g de un gas, que puede tratarse de SO2 o SO3, son introducidos en un recipiente de 1
L. Acto seguido determinas que la temperatura es de 27 C y la presin que alcanz es de
1.5 atm. De qu gas se trata? Los pesos molares del O y del S son, respectivamente, 16 y
32 g/mol.

Solucin

Debido a que la presin del sistema es de slo 1.5 atmsferas, puede emplearse la ecuacin
del gas ideal. El nmero de moles presentes dentro del recipiente puede determinarse
fcilmente a partir de

PV (1.5 atm)(1 L)
= = = 6.10 10!!
T L atm
0.082 27 + 273 K
K

Los pesos molares del SO2 y del SO3 son, respectivamente, 64 y 80 g/mol. As pues,
para identificar al gas nicamente tenemos que relacionar los gramos que fueron
introducidos al recipiente de 1 L con las moles que se determin que estaban presentes
dentro del cilindro.

4.88 g g
= = 80
6.10 10!! mol mol

El gas introducido es, pues, SO3

7. Otra opcin para calcular Z, como vimos en clase, es emplear la ecuacin virial.

= 1 + + + +
V! V! V!
 GASES IDEALES Y GASES REALES 9

Los coeficientes B, C, D... etc. se encuentran en tablas, si bien a menudo slo el B posee
importancia en los clculos. Determina el volumen molar del metano a 300 K y 100 atm
empleando la ecuacin virial. B para el metano = -0.042 L/mol.

Solucin

Para determinar Z con la ecuacin virial se parte del valor de Vm de la ecuacin del gas
ideal:

V T T
PV = T = V! =
P P

Vm a continuacin se sustituye en la ecuacin virial

L
P 0.042 mol (100 atm)
= 1 + = 1 + = 1 + = 0.83
V! T L atm
0.082 (300 K)
mol K

Haciendo uso ahora de PV = ZnRT para deducir el valor de Vm como se hizo en el

ejercicio 5, inciso c:

atm
T (0.83) 0.082 K (300 K)
V! = = = 0.20
P 100 atm

8. Una mol de gas ocupa un volumen de 25 L y su densidad es de 1.25 g/L. Calcula la

densidad del gas a 273 K y 1 atmsfera de presin. Considera que el gas en cuestin
obedece la ecuacin del gas ideal.

Solucin

La masa del gas en esos 25 L se calcula como sigue:

1.25 25 L = 31.25
L

Se sabe que a 273 K y 1 atmsfera de presin cualquier gas ideal ocupa un volumen de 22.4
L. Por lo tanto, la densidad del gas a esas condiciones se calcula como sigue:
 GASES IDEALES Y GASES REALES 10

31.25 g g
= 1.40
22.4 L L

9. Cuntos litros de O2 gaseoso se obtienen al descomponer 100 g KClO3? La reaccin se

lleva a cabo a 273 K y 1 atmsfera de presin.

2 KClO3 2 KCl + 3 O2

Los pesos molares son los siguientes (en g/mol): K = 39, Cl = 35.45, O = 16.

Solucin

A 273 K y 1 atmsfera de presin 1 mol de un gas ocupa 22.4 L, pudindose asumir bajo
esas condiciones como ideal. 2 moles de KClO3 generan 3 moles de O2. Las masas molares
de KClO3 y O2 son, respectivamente, 122.45 y 32 g/mol. Empleando el mtodo del chorizo
llegamos al resultado del ejercicio.

1 mol KClO! 3 mol O! 22.4

100 g KClO! = 27.44
122.45 g KClO! 2 mol KClO! 1 mol O!

10. Considera los siguientes datos de altitud (en metros sobre el nivel del mar, msn): mar
Muerto = - 430; ciudad de Mxico 2240; El Porvenir, Chiapas 2839 (la ciudad ms alta de
Mxico); Pico de Orizaba 5636 (el punto de mayor altitud de Mxico); monte Everest 8848.
Determina a que temperatura hierve el agua en cada uno de estos lugares.

Solucin

En el diagrama considerado al final del ejercicio 2 qued claro que las isotermas por
debajo de la correspondiente a la temperatura crtica se transforman, luego de un cierto
aumento de presin (siguindolas de derecha a izquierda), en una meseta horizontal. Dicha
meseta representa la regin de presiones donde coexisten molculas tanto en fase vapor
como en fase lquida de una sustancia. Considerando las cosas en la direccin contraria,
esto es, de izquierda a derecha, dicha meseta representa tambin la temperatura a la que un
lquido, a la presin indicada por la meseta, entra en ebullicin al suscitarse en este punto el
paso de sus molculas de la fase lquida a la fase vapor (esto es, al establecerse el equilibrio
lquido-vapor). Como consecuencia de ello, queda claro que un lquido no posee un punto
de ebullicin nico: si la meseta se encuentra a una altitud dada (asociada a una mayor o
menor presin) el lquido entrar en equilibrio con su fase vapor (esto es, comenzar a
 GASES IDEALES Y GASES REALES 11

hervir) a una temperatura que depender de esa presin, la asociada a esa isoterma. El valor
de esa isoterma deber entonces corresponder al de su temperatura de ebullicin a esa
presin de trabajo, y a esa tendencia al escape hacia la fase vapor por parte de las
molculas de un lquido (fenmeno de la ebullicin) cuantificada por la presin a la que se
halla el sistema se le conoce como presin de vapor. La temperatura que conocemos como
punto de ebullicin normal corresponde con la de la isoterma en la que se establece el
equilibrio lquido vapor cuando la presin del sistema tiene un valor de 1 atmsfera.

Existen tablas donde se tabula el valor de la presin de vapor de un lquido a

diferentes temperaturas como la siguiente, para el agua (la presin de vapor se expresa en
torrs o milmetros de mercurio, 760 mmHg = 1 atm, y tambin aparece su valor en
hectopascales).
 GASES IDEALES Y GASES REALES 12

En clase vimos que la presin atmosfrica de una localidad puede calcularse a partir
de la ecuacin

P = P! e!!/!

Donde P es la presin atmosfrica en una localidad (correspondiente con la presin del

sistema), P0 es la presin al nivel del mar (760 mmHg), h es la altitud de la localidad en km
y H es una constante igual a 8 km. Apoyndonos en la tabla de presiones de vapor del agua
en funcin de la temperatura, lo que debemos hacer para resolver el ejercicio es, primero,
determinar P, a sabiendas de que este valor es el que debe alcanzar la presin de vapor del
agua para poder entrar en ebullicin; segundo: ya que se ha encontrado ese valor de presin
de vapor, slo nos basta leer en la tabla la temperatura a la que el agua exhibe esa presin
de vapor (y que es la de la isoterma asociada a esa presin), la cual coincide con la
temperatura de ebullicin.

Discutido esto, los resultados se expresan en la siguiente tabla:

P.e. del agua en esa localidad

Localidad Altitud (m) h (km) P
(de la tabla)
Mar Muerto -430 -0.43 801.97 entre 101 y 102 C
Ciudad de Mxico 2240 2.24 574.40 entre 92 y 93 C
El Porvenir 2839 2.839 532.96 entre 90 y 91 C
Pico de Orizaba 5636 5.636 375.71 entre 81 y 82 C
Monte Everest 8848 8.848 251.47 entre 71 y 72 C