Electroobtencion

Objetivo: Recuperar el cobre disuelto de las soluciones de Lixiviacin mediante la

aplicacin de corriente. Los electrodos usados para dicho objetivo son: ctodo de cobre
(delgada lmina) y un nodo inerte Pb-Sb-Ag o Pb-Ca.

6.5.1 Principios Tericos

Cu 2 H 2 O Cu 12 O2 2 H E 0,89 V (6.72)

Reacciones Catdicas.
Cu 2 2e Cu E 0,337 V ENH (6.73)

y dependiendo de las condiciones de trabajo se podra tener la concurrencia de:

H e 12 H 2 E 0,00 V ENH (6.74)
Fe 3 e Fe 2 E 0,77 V ENH (6.75)

Reacciones Andicas.
H 2 O 12 0 2 2 H 2e E 1,23 V ENH (6.76)

y si se tiene la presencia de impurezas:

Fe 2 Fe 3 e E 0,77 V ENH (6.77)
Mn 2
4 H 2 O MnO 8 H 5e
4

E 1,49 V ENH (6.78)
2 Cl Cl 2 2e E 1,36 V ENH (6.79)

El efecto neto de la Electroobtencin sera entonces disminuir la concentracin de Cu 2+

en solucin y la produccin de cido. El ciclo desarrollado por los iones fierro influye
directamente en el consumo energtico y el rendimiento en corriente, por cuanto sus
concentraciones permaneceran constantes bajo condiciones de rgimen estacionario.

Respecto de la accin del manganeso, se asocia sta a la formacin de

permanganato y a la presencia de MnO2 en el nodo, en el primer caso se tendra una
eventual accin oxidante sobre el orgnico de SX y en el segundo una accin negativa
para la estabilidad andica por ejemplo.

Anod I e- Ctodo
o (-)
(+)
O2

Pb
SOCu
4
2-

Cu2+ El efecto neto de la

Electroobtencin sera entonces
disminuir la concentracin de
Cu2+ permanentes
La utilizacin de ctodos en solucin ydelaacero
produccin
inoxidable 316L
de cido.
Respecto del Cobre Depositado El ciclo desarrollado
por los iones fierro influye
directamente en el consumo
energtico y el rendimiento en
corriente, por cuanto sus
concentraciones permaneceran
 rgimen estacionario.

O2 O2
Cu2+

H2O H+
Depsitos rgidos tienden a desmontarse ms rpidamente que aquellos flexibles.
La densidad de corriente, la composicin del electrlito, la temperatura, flujo a celda, y
los reactivos niveladores del depsito de cobre, juegan un rol preponderante. Con el
propsito de controlar la granulometra del cobre depositado se adicionan por lo general
protenas naturales o sintticas (Guartec/Guarfloc)en dosis de 200-300 gr/T de cobre
depositado. La experiencia demuestra tambin que la presencia de reactivos orgnico
(proveniente de SX)atrapado en el electrlito original producen mayor adherencia del
cobre sobre las planchas de acero, dificultando el desmontaje del depsito catdico.

Respecto del desmontaje prematuro del Cobre depositado

La fuerza de adhesin del depsito es dependiente del grado de rugosidad

superficial. Las causales van asociadas al grado de pulimento superficial de la plancha
en funcin del tiempo de utilizacin.

Respecto del Alineamiento de las Planchas

Con el propsito de producir cobre de elevada pureza y de adecuado crecimiento

cristalino, es preciso tener los ctodos permanentes perfectamente alineados con los
nodos de plomo. Deben mantenerse constante las sobredistancias de lados y fondo de
las planchas con respecto a los bordes.

Respecto del Nivel de Electrlito

El electrlito debe permanecer en un cierto nivel de tal manera que no se imposibilite o

dificulte el despegue del cobre electrodepositado. puede ocurrir corrosin en la zona de
interfase del nivel inicial, por condensacin y precipitacin de sales.

Respecto de la corrosin de placas de acero inoxidable

1. Corrosin por picado: por accin de cloruros presentes en el electrlito.

2. Corrosin galvnica: por acoplamiento galvnico de las planchas de acero
inoxidable con nodos de E.O.
3. Corrosin andica: por cambio de polaridad de las placa de acero inoxidable.
4. Corrosin de contactos: por condensacin de vapores cidos y derrame o
salpicaduras de electrlito en las barras de contacto

Corrosin por Picado (Pitting Corrosin)

el ion cloruro presente en el electrolito, que ingresa en la solucin proveniente de

SX, fuertemente cido, disminuye notablemente el potencial de rompimiento de la capa
de pasivacin, originando picaduras en el material.
En un electrlito con 180 gpl de cido, segn la experiencia, la concentracin de
cloruro en solucin no conviene sobrepasar las 30 ppm.
Las picaduras en la plancha son perjudicial pues el electrolito se introduce en estas
y se deposita cobre metlico, dificultado el desmontaje del depsito.
Las medidas adoptadas en planta para controlar la concentracin de cloruro que
ingresa en el electrlito a las celdas de E.O. conducen a:
- Incorporar un nmero adecuado de estaciones de lavado en la planta de SX
- Minimizar los contenidos de cloruro en las aguas de reposicin y de lavado
- Purgar electrlito para controlar simultneamente fierro y cloruro

Corrosin Galvnica

La corrosin galvnica de las planchas de acero inoxidable se produce por

acoplamiento elctrico del par formado por los electrodos de acero inoxidable y los
nodos base plomo, cuando las celdas permanecen desenergizadas por alguna causa, y
las celdas no se mantienen en circuito abierto.
Bajo estas condiciones, la celda se comporta como una batera en descarga, donde
el acero inoxidable se comporta como nodo y los nodos de plomo como ctodos,
descargando el film de PbO2. Si el fenmeno se extiende por largo tiempo, el cobre
puede llegar a cementar sobre las planchas de acero lo que implica una prdida de la
capa de pasivacin superficial.

Corrosin Andica

Si la placa de acero inoxidable queda conectada accidentalmente como nodo en

la celda, se produce una disolucin andica de la placa que en casos extremos puede
llegar hasta su total destruccin.

Corrosin de Contactos

La superficie de contacto de la barra de suspensin y de la barra de alimentacin

pueden corroerse por accin de electrlito retenido por salpicaduras, derrames o por
condensacin de vapores cidos. Electrlito estancado en los espacios reducidos de
contacto entre las barras, causan severos problemas de corrosin en grietas.
Si el enchapado de cobre se corroe, se produce una capa de pasivacin del acero
base aumentando la resistencia elctrica, afectando la calidad del depsito de cobre.
El ctodo permanente es un electrodo reutilizable y de elevado costo por lo que se
requiere de un adecuado manejo y mantencin con el propsito de asegurar una vida til

6.5.3 Consideraciones Generales del Proceso de E.O. de Cobre

Neblina cida

Las plantas de E.O. generan una neblina cida producto de la reaccin de

oxidacin del agua en el nodo. Los mecanismos utilizados para el control de emisin
de la neblina cida se basan de polipropileno (2 o ms capas de bolas de polipropileno
de 12-20 mm.), acompaado de sistemas de ventilacin forzada de la nave.

Quemado Orgnico

El quemado orgnico es una mezcla de cobre fino y orgnico que se co-deposita

en el ctodo. El orgnico arrastrado en el electrlito de avance, permanece en la
superficie de la solucin y se adhiere a las placas de acero inoxidable en el momento de
ser cargadas en la celda. El co-depsito cobre-orgnico es adherente y dificulta el
desmontaje del depsito de cobre.
En general, el orgnico se remueve del electrlito de avance a la planta de E.O. en
celdas de flotacin en columnas y posteriormente se filtra. La concentracin de
orgnico en planta de E.O. no debe sobrepasar los 30 ppm.

Control de Aditivos

Con el propsito de nivelar el crecimiento preferencial y la nodulacin de los depsitos

catdicos, se adicionan reactivos orgnicos al electrlito de planta. Se utilizan por lo
general protenas tales como el pegamento o cola, de origen animal (reactivo Guar) y
modificadores del tipo lignosulfonatos o Tiourea. La calidad fsica y la retencin de los
compuestos orgnicos en el depsito pueden ser producto de una sub o sobre-
dosificacin, por lo que se recomienda un control exhaustivo del contenido de los
aditivos en el electrlito.
Para el control de aditivos tipo Guar y Tiourea se ha implementado un proceso que
utiliza la tcnica voltamtrica para monitorear el contenido de los reacitivos residuales.

6.5.4 Anodos utilizados en Electroobtencin

Los nodos son los elementos contraelectrdicos de caractersticas pasivas. De su

comportamiento depender en gran medida la calidad del depsito catdico a obtener
as como el consumo energtico del sistema.
De sus caractersticas fsicas tales como verticalidad, calidad superficial y tipo de
producto de corrosin, depender la uniformidad del proceso a realizar situacin que se
ver reflejada principalmente por la distribucin de corriente a nivel de celda, por la
contaminacin por plomo de los ctodos, el perodo de desborre y la reposicin de
nodos. Un material andico destinado a EW debe poseer caractersticas como:

- Ser buen conductor electrnico,

- Catalizar selectivamente la reaccin prevista,
- Ser qumicamente inerte en el electrolito,
- Tener buenas propiedades mecnicas y Bajo costo.

En el nodo se tiene inicialmente corrosin de la aleacin de Pb, hasta que toda la

superficie se recubre de una capa pasivante protectora de un xido de PbO 2, el cual es
conductor electrnico y es removido, cada cierto tiempo por la accin del
desprendimiento de oxgeno. De la estabilidad de esta capa de xidos, depender por un
lado la vida til del nodo, y la posible contaminacin catdica por desprendimiento de
estos productos de corrosin.

Este material por s solo, presenta deficiencias en sus propiedades mecnicas,

siendo una de ellas, el pandeo y por sobre todo, el no sostener su propio peso.
Para mejorar las propiedades mecnicas se le adicionan elementos aleantes tales
como: Ca, Sb, Sr, etc. Tambin es comn la adicin de terceros elementos para mejorar
el comportamiento frente a la corrosin, tales como: Ag, Co, Ti, Sn, etc. Se pueden
encontrar aleaciones tipo:

Aleacin Pb 6,0% Sb 0,7% Ag

Aleacin Pb 14,0% Sb 0,7% Ag
Aleacin Pb 0,08% Ca 1,5% Sn laminada, etc.
 6.5.4.2 Fabricacin y Caractersticas Principales de nodos de Pb-Ca-Sn

Dimensiones: nodos se fabrican a dimensin y geometra solicitada por el cliente.

Espesores: espesores estndares son de 6 y 9 mm, pero otros a requerimiento.
Aleaciones: aleaciones estndares son Pb, Ca(0,08), Sn(1,5) y Pb, Sr(0,1), Sn(1,5)
Resisitencia a la Traccin: 6.000 lb/pulg2 mn.
Dureza: 12,5 Brinell., Alargamiento: 17%

6.5.4.3 Efecto de Pb-Mn-Co en la Electroobtencin.

mecanismos de contaminacin catdica.
Contaminacin (mecanismos)
Desprendimiento de productos de
corrosin como polvos, granular o - Cambios bruscos de corriente.
placas.
Por cortocircuitos
Pb
Por Corrosin interfacial
Causas Principales
- Tensionamiento de capas,
favorece exfoliacin.
- Formacin de -PbO2,
Favorece desadherencia.
- Corte de energa.
- Operar con tensin al nodo menor a
1,66 (VENH).
- Presencia de Impurezas (Mn) y falta
de Cobalto.
- Perdida de Verticalidad de nodos
y/o ctodos.
- Nodulacin excesiva
- Procedimiento de marco cortocircuitador.
- Presencia de orgnico Superficial.
- Empleo de esferas lonas para neblina
cida.
- Presencia de agentes oxidantes.

El manganeso disuelto ha sido identificado como causa del deterioro del film
protector de PbO2, contribuyendo a contaminar con plomo el ctodo, y causando
deposicin de MnO2 sobre el nodo. La velocidad de depositacin es dependiente de la
densidad de corriente y puede ser reducida con altos contenidos de cobalto en el
electrolito. A niveles de Mn de 120 a 170 ppm en solucin este reacciona al ando asi:

2 PbO2 M 2 2e 2 PbO MnO2 E 0 0,92 VENH (6.58)

Atacando la capa andica protectora y generando una mayor cantidad de borra en
el sistema, como ha sido confirmado industrialmente. Las consecuencias de esta accin
es doble ya que por una parte, si el electrolito contiene algo de NO 3-, este puede atacar
qumicamente al PbO, y en consecuencia afectar la durabilidad del nodo:

La adicin de sales de Co2+ influye positivamente en la calidad del producto

andico PbO2 y mejora la calidad del ctodo:

Co 3 e Co 2 E 1,84 V ENH (6.69)

La reaccin global es:
PbSO4 2Co 3 2 H 2 O PbO2 2Co 2 4 H SO42 G 7,15 Kcal (6.70)
 Ecuacin que muestra la estabilizacin de la superficie de corrosin andica por
catalizacin de la especie PbO2 en presencia del ion cobaltico Co3+. Experimentalmente,
el efecto de mayores concentraciones de cobalto se traduce en:

Disminuye la tasa de corrosin del nodo de Pb.

El producto andico adquiere mas consistencia, adherencia y estabilidad.
Disminuye, por tanto, la contaminacin por Pb en los ctodos.
Disminuye el sobrepotencial anodico ???
Despolariza la formacin de oxigeno sobre el nodo.

6.4.4.5 Efecto de aditivos orgnicos

La cantidad del producto de la corrosin andica aumenta con la concentracin de

orgnico, producto de una modificacin de las caractersticas de la capa de oxido.

El orgnico tiene componentes que al ser degradados producen radicales que pueden
reducir el PbO2 a PbSO4, causando as corrosin adicional del nodo de Pb por
remocin de la capa protectora de PbO2.
La presencia de impurezas como H y C en los ctodos de cobre afecta la calidad del
alambrn. La adicin de aditivos orgnicos en el proceso global hidrometalurgico, si
bien mejora la performance de cada etapa unitaria, esta incrementando el contenido de
dichos elementos y por tanto, disminuyendo la calidad del cobre final.

Tabla 6.10.- Efecto de Impurezas del ctodo en ER-EW.

Ctodo Hidrogeno Carbono N fallas en
Ppm Ppm Alambres
ER 2,0-4,0 5,0-7,0 0,50
SX-EW 3,5-6,0 18,0-26,0 7,0

Efecto de la densidad de corriente: Controla 3 importantes variables en EW:

a mayor i, menor Eficin i (favorece crecim. dendritico y probab. de cortocircuito

a mayor i, mayor sobretension catodico, reduce H+ H2(g), deposito mala calidad
a mayor i, mayor Consumo de energa
a mayor i mayor Cinetica y Produccin.
Adems de la calidad fsica y qumica del deposito catdico.

Efecto de la temperatura:

Las especies en solucin son transportadas por migracin (efecto de gradientes de

potencial elctrico), difusin (efecto de gradientes de concentracin) y conveccin
(efecto de gradientes de densidad de electrolito). La temperatura de la solucin afecta a
los tres procesos:
- Aumenta la movilidad de los iones, ergo, la conductividad elctrica de la
solucin, incrementando las velocidades de migracin.
- Aumenta la solubilidad del cobre, permitiendo mayores gradientes de
concentracin y mayores velocidades de difusin.
 - Disminuye la viscosidad del electrolito, generando mayores velocidades de
conveccin.
El aumento de la temperatura aumenta las velocidades de transporte. Sin embargo, est
limitada por el costo de calentar grandes volmenes de electrolito, la necesidad de
mayor aislamiento trmico de las celdas, el mayor desprendimiento de vapores cidos a
la atmsfera y la mayor incidencia de corrosin en la planta.

Efecto del pH de la solucin:

Debido a que acidez aumenta, se debe tener precaucin que no sobrepase los limites
para que en el deposito catdico no se produzca lixiviacin.

Efecto de la concentracin de impurezas en la solucin:

Fierro: Pequeas concentraciones son beneficiosas, ya que despolarizan el nodo,

disminuyendo el sobrepotencial andico, adems de proteger el nodo Pb-Sb y de Pb-
Ca evitando la formacin de oxidos en su superficie.
PERO!, altas concentraciones disminuyen la eficiencia de corriente :
reduccin primaria de Fe3+ a Fe2+ en el ctodo
Redisolucin catdica del cobre depositado
Oxidacin primaria de Fe2+ a Fe3+ en el nodo.

Cloro: Pequeas concentraciones despolarizan el nodo y evitan la depositacion de

bismuto. Una concentracin mayor conlleva efectos corrosivos, precipitacin de CuCl
en loa ctodos y corrosin andica.
-El cloro afina el grano y despolariza la reaccin catdica.
-Acta como un puente de electrones
-Tiene un efecto nucleador, ya que al inhibir el crecimiento de un grano, permite que se
forme un nuevo ncleo.

Efecto de los aditivos orgnicos:

Los principales aditivos empleados son Goma Guar y sulfato de cobalto.

Goma Guar: Posee buena solubilidad en agua y alta viscosidad en soluciones acuosas.
Mejora notablemente la calidad superficial de los ctodos de cobre. Debido a que se
trabaja con altos campos de corriente, los ctodos presentan ndulos o huevos en su
superficie. La adicin de guar hace que estos ndulos se disuelvan o simplemente se
conviertas en pequeas agujas, homogenizando el depsito de cobre.
La goma guar se va descomponiendo a medida que pasa el tiempo, por ello se debe
reponer con frecuencia. La velocidad de descomposicin del guar depende fuertemente
de la temperatura y de la concentracin de acido. A mayor temperatura aumenta la
degradacin de la goma (no superar los 50 C), y a mayor concentracin de cido
sulfrico tambin aumenta su degradacin.

Sulfato de cobalto: Es para la vida til del nodo de plomo, ya que disminuye la tasa de
corrosin del nodo.

Morfologa de depsitos electroqumicos.

Los crecimientos preferenciales dificultan el manejo de los ctodos (empaquetado) y
afectan la calidad qumica por oclusin de impurezas. En el proceso mismo de
electrolisis son la causa de cortocircuitos que llevan prdidas de calidad catdica,
prdidas de energa elctrica, mayor recirculacin de chatarra de nodos.
Los crecimientos preferenciales son pelos (whiskers), dendritas y ndulos o porotos.
En gral, el proceso de electro cristalizacin permite distinguir dos situaciones extremas:
Si la velocidad de nucleacin es pequea y la velocidad de crecimiento es grande, se
obtendr un depsito de grano grueso. Si la velocidad de nucleacin es grande, el grano
ser mas fino.
El tamao de grano depende de la sobretensin del electrodo. Sobre un electrodo de
tamao industrial (1 m2) habrn diferentes sobre tensiones locales y por lo tanto,
diferentes tipos de estructuras a lo largo y ancho de su superficie. Entonces, variando
los parmetros electroqumicos es posible modificar el tipo de depsito.

Influencia de la densidad de corriente y la sobre tensin.

Al imponer una dens de corriente a un electrodo se establecer una sobre tensin que
ser funcin, de acuerdo con la expresin cintica, de las condiciones de transporte de
materia a la interfase del electrodo, del tipo de sustrato, de la concentracin o actividad
del ion metlico, de la presencia de impurezas, de la presencia de inhibidores, de la
temperatura.
Cada uno de estos parmetros tendr una determinada influencia sobre la relacin
densidad de corriente- sobre tensin y por lo tanto, a una densidad de corriente de
trabajo dada, le corresponder una sobre tensin determinada y una clase de estructura
cristalina especifica.

sobre tensin

Con aditivo
Dens. De
corriente

Sin aditivo

Fisher clasifico los depsitos que se obtienen en cinco clases de acuerdo a la sobre
tensin de trabajo. La sobre tensin puede estar definida directamente por la densidad
de corriente o afectada tambin por impurezas.