OBTENCION DEL NH3 (AMONIACO)

1. EL AMONIACO EN LA NATURALEZA
El amonaco se encuentra en pequeas cantidades en la atmsfera,
siendo producido por la putrefaccin de la materia nitrogenada
proveniente de plantas y animales. El amonaco y sales de amonio
tambin se encuentran en pequeas cantidades en el agua de lluvia,
donde el cloruro de amonio y sulfato de amonio se encuentran en
zonas volcnicas; los cristales de bicarbonato de amonio se han
encontrado en la Patagonia, en el guano. El rin secreta amonaco
para neutralizar el exceso de cido. Las sales de amonaco se
encuentran distribuidas a travs de suelo frtil y en el ocano. El
amonaco tambin se encuentra en otras partes del sistema solar: en
Marte, Jpiter, Saturno, Urano, Neptuno y Plutn. Las sustancias que
contienen amonaco, o aquellas que son similar a l, se llaman
amoniacales.

2. DEFINICION OPERACIONAL DEL AMONIACO Y DEL PROCESO

INDUSTRIAL
El amoniaco es un gas toxico, corrosivo, incoloro y ms ligero que el
aire. Tiene un olor penetrante y sabor caustico (amargo a leja). Es
soluble en disolventes orgnicos y sobre todo en agua. El amoniaco
se envasa como gas licuado en cilindros de alta presin y tambin en
estado lquido en tanques adecuados para ello.
Es la materia prima para la fabricacin del cido ntrico, del nitrato
amnico y otros nitratos inorgnicos, as como de la urea, todos ellos
de empleo masivo como fertilizantes.
El gas de sntesis, una mezcla de nitrgeno e hidrgeno, se obtuvo
hace pocos aos a partir de gas de generador y gas de agua. Un gran
nmero de instalaciones industriales emplean hoy gas natural y
petrleo como materias primas para la produccin de hidrgeno. A
pesar de todo, estudiaremos primero el mtodo clsico de
produccin de hidrgeno y gas de sntesis, porque todava est
vigente y porque los nuevos mtodos han adoptado partes
importantes del antiguo.

PROPIEDADES FSICAS 3. PROPIEDADES

FISICAS, QUIMICAS
APARIENCIA Incoloro Y TERMODINMICAS
Olor penetrante y
PROPIEDADES QUMICAS
Y AMBIENTALES
desagradable
ACIDEZ 9,24 pKa
DENSIDAD 0.73 kg/m3; 0,00073 g/cm3
TERMOQUMICA

MASA MOLAR 17,03 g/mol

SOLUBILIDAD EN 89,9 g/100 ml
FH0GAS
AGUA
4. kJ/mol
-45,92 kJ/mol
(0 C)
METODOS DE
PUNTO DE FUSIN 195,42 K (-78 C) OBTENCION
0
MOMENTO
FH LQUIDO 1,42-40,2
D kJ/mol kJ/mol a. Mtodo de
PUNTO DE EBULLICIN 239,81 K (-33 C)
DIPOLAR
Haber Bosh
PUNTO DE 773 K 1(500
S0GAS, BAR C) 192,77 J/molK Jmol-

DESCOMPOSICIN 1
K

TEMPERATURA CRTICA 405,5 K (132 C)

CAPACIDAD 4,700 kJ/kgK (liq)

CALORFICA (C) 80,08 kJ/molK

PRESIN CRTICA 111,52 atm

NDICE DE 1,355

REFRACCIN (ND)
 Este mtodo emplea una temperatura de 500C y una presin
de 200 atm

N 2 +3 H 2 2 NH 3

Como la temperatura crtica del NH3 de 132.5C, basta enfriar

por debajo de esta temperatura, los gases que salen del
reactor, para que el NH3 se licue, y el H2 y N2 que no han
reaccionado, vuelvan a entrar en el reactor con la mezcla
nueva, es necesario emplear reactores de grandes dimensiones
b. Mtodo de Claude
Este mtodo emplea presiones de 1000 atm. El tratamiento a
tan elevada presin, fue posible por la preparacin de
aleaciones de Ni con Cr y W y muy baja porporcion y al
deterioro por el hidrogeno antes indicado. Se obtiene un gran
rendimiento, los reactores puede entonces ser de menor
tamao.
Existen mtodos que operan a presiones intermedias y mas
altas. Un avance interesante est en catalizadores que actan
a mas bajas temperaturas, con lo cual el rendimiento se hace
mayor.

c. Mtodo Casale
Al igual que el mtodo Claude, empieza con una alta presin
(800atm) se caracteriza principalmente por el proyecto del
catalizador y del condensador donde se deja parte del
amoniaco en los gases de recirculacin para atemperar o
retardar la reaccin inicial en la cmara del catalizador.
Tambin los gases entrantes descienden en contacto con la
pared exterior del convertidor, con el objetivo de conservar su
temperatura por debajo de 400C y eliminar asi la costosa
aleacin Niquel-Cromo-Wolframio utilizada en el sistema
Claude

5. DESCRIPCION DEL PROCESO PRINCIPAL

Mtodo Haber-bosh
La produccin por sntesis a partir de los elementos nitrgeno e
hidrgeno, segn la ecuacin N2-f-3 H2-> 2 NH3 es posible si se
utilizan catalizadores adecuados.
Esta sntesis queda favorecida por el empleo de bajas temperaturas y
elevadas presiones, pero, de otro lado, la velocidad de reaccin
aumenta con la temperatura, siendo demasiado pequea por debajo
de 400 C, por lo que resulta necesario operar por encima de dicha
temperatura. El rendimiento relativamente pequeo condicionado por
esta temperatura demasiado elevada se puede mejorar trabajando a
mayor presin, o hien se acepta el bajo rendimiento y se opera en
circuito conduciendo de nuevo a la zona de reaccin la mezcla
nitrgeno-hidrgeno que no haya reaccionado. Las numerosas y
diferentes formas de realizar la sntesis del amonaco se distinguen
por la presin utilizada (entre 100 y 1 000 atm) y por las
temperaturas de trabajo (entre 400 y 600 C). Tambin puede ser
diferente la forma de obtener hidrgeno y nitrgeno barato. Sin
embargo, todos los mtodos se derivan del de Haber-Bosch.
Produccin del gas
El gas de sntesis, una mezcla de nitrgeno e hidrgeno, se obtuvo
hace pocos aos a partir de gas de generador y gas de agua. Un gran
nmero de instalaciones industriales emplean hoy gas natural y
petrleo como materias primas para la produccin de hidrgeno. A
pesar de todo, describiremos primero el mtodo clsico de produccin
de hidrogeno y gas de sntesis, porque todava est vigente y porque
los nuevos mtodos han adoptado partes importantes del antiguo.
Mtodo gas de generador-gas de agua
En un generador (Df 5 y Fig. 92) se hace pasar aire sobre coque al
rojo en capa alta (1) con lo que el oxgeno del aire se consume con
produccin de CO:

4 N 2+O2 +2 C=2CO +4 N 2 (gas de generador )

Cuando el coque est al rojo blanco se corta la entrada del aire y se

hace pasar vapor de agua que en el coque al rojo reacciona para dar
monxido de carbono e hidrgeno:

H 2 O+C CO+ H 2( gas de agua)

Mientras la formacin de gas de generador es una reaccin

exotrmica (con produccin de calor), la reaccin del gas de agua
absorbe gran cantidad de calor. Por esto es preciso interrumpir a los
pocos minutos la inyeccin de vapor de agua y conectar de nuevo la
entrada de aire para que se eleve la temperatura. Se contina, as,
alternando el calentamiento del coque a alta temperatura por
combustin con aire, con la inyeccin de vapor de agua que forma
gas de agua a costa de reducir fuertemente la temperatura del coque
incandescente (marcha en negro). Ambos gases se producen y
elaboran por separado. Se lavan separadamente en los lavadores (2 y
3) y se almacenan en los gasmetros (4 y 5) respectivamente.
Conversin
El monxido de carbono CO reacciona a 500 C con vapor de agua en
un contacto de xido de hierro que contiene algo de xido de cromo,
en los dos hornos de contacto (8 y 9), formndose dixido de carbono
e hidrgeno:
CO+ H 2 O500 C C O 2 + H 2

Por medio de este proceso se elimina de la mezcla gaseosa la mayor

parte del monxido de carbono, pero su valor energtico se mantiene
por la formacin de la cantidad equivalente de hidrgeno. Este
proceso se denomina conversin y por l se duplica la cantidad de
hidrgeno, respecto de la del gas de agua.
Sin embargo, es preciso eliminar previamente en el separador de
azufre (7) las combinaciones sulfuradas procedentes del carbn, pues
de lo contrario envenenaran al catalizador. Con el calor liberado en la
conversin y en los cambiadores de calor (10 y 11) se precalienta la
mezcla gaseosa.
Para eliminar los compuestos de azufre (C02 y especialmente SH2) se
utilizan disoluciones alcalinas. Una disolucin de cidos orgnicos con
hidrxido potsico o sdico, absorbe el SH 2 en fro:

RCOOK + H 2 S RCOOH + KHS

Esto tiene lugar en una torre de absorcin por cuya parte inferior
entra el gas bruto, saliendo por la superior el gas purificado. La
disolucin que contiene cido libre y sulfuro cido de potasio se
extrae por debajo y se lleva a un calentador donde se desprende SH 2,
regenerndose la disolucin:

RCOOH + SHK RCOOK +SH 2

Despus de esta purificacin grosera el gas contiene todava

pequeas cantidades de compuestos de azufre (especialmente
compuestos orgnicos), que se eliminan en la purificacin fina en
una columna con relleno de carbn.
Absorcin de CO2 y CO
El gas que sale de los hornos de contacto de hidrgeno se llama
ahora gas de contacto y consta de 17 % N 2, 49 % H2, 3 % CO, 31 %
C02 y 0,2 % CH4.
Se almacena en el depsito (12). Con el compresor (13) se le
comprime a 25 atm y se le lava con agua en la torre de absorcin de
C02 (14) para eliminar este gas.
El dixido de carbono tiene la propiedad de que su solubilidad en
agua aumenta mucho al crecer la presin, cosa que no sucede con los
otros gases
(CO, N2, H2), de modo que es posible separarlo as de los otros que
salen por arriba de la torre de absorcin, mientras el C0 2 disuelto en
agua se evaca por abajo. Despus de este lavado a presin, el gas
tiene la composicin siguiente: 24 % N 2, 69 % H2, 4,6 % CO, 1,7 % C0 2
y 0,7 % CH4. La eliminacin de los restos de CO tiene lugar en el
absorbedor (16) con una disolucin de cloruro de cobre (I) o tambin
con una disolucin amoniacal de formiato de cobre (I).
Como la reaccin requiere elevada presin, se lleva el gas a la presin
de 200 atm necesaria para la sntesis por medio del compresor (15).
La leja de cobre saturada de CO se descomprime (17), con lo que el
CO se desprende y sale al aire. Despus de comprimir de nuevo a 200
atm (18) se recicla la disolucin de cobre
 El gas que sale a 200 atm del absorbedor CO se lava en otra torre de
absorcin (19) con leja de sosa para eliminar las ltimas trazas de
C02.
Formacin de amonaco
La mezcla gaseosa contiene ahora solamente nitrgeno e hidrgeno y
por medio del compresor (20) se le aade nitrgeno puro a 200 atm
para regular su composicin a la relacin volumtrica H 2 : N2 = 3 : 1.
El gas de sntesis as preparado se conduce al horno de contacto
(horno de sntesis) (21) que contiene el catalizador.
Este consta de un fundido solidificado deshierro elemental,
principalmente, con pequeas cantidades de Al 203, K2O y CaO. El
catalizador es muy sensible al monxido de carbono y al sulfuro de
hidrgeno y, por ello, el gas de sntesis pasa primero por un horno
previo lleno con el mismo catalizador que el horno de sntesis, con lo
que se eliminan los ltimos restos de compuestos de azufre y de CO
(este paso del mtodo no se representa en el Df. 5). Los, compuesto
de azufre son retenidos por el hierro en forma de sulfuro de hierro y
los restos de CO se hidrogenan en el contacto a CH 4 y H20. Esta
purificacin fina tiene lugar a 200 C y en ella no tiene lugar la
formacin de amonaco.
El gas as purificado es adecuado ahora para entrar en el horno de
sntesis permitiendo que el catalizador tenga una larga vida. Un horno
de sntesis para la produccin de amonaco est dispuesto de manera
que al comenzar a operar (despus de haber estado parado) se le
pueda calentar y durante la marcha normal se pueda eliminar por
refrigeracin el calor que se desprende. La Fig. 110 muestra un
ejemplo Las Figs. 108, 109 presentan un ejemplo elegido de la
Tcnica.
Para la sntesis del amonaco, el horno con el contacto debe
calentarse a unos 400-500 C. Entonces comienza la formacin de
amonaco que transcurre exotrmicamente, es decir, con
desprendimiento de calor.
El exceso de calor es perjudicial (pues retrograda la reaccin) y es
absorbido por el gas fro que entra en el horno, con lo que a la vez
que se enfra el gas que sale del convertidor, se precalienta el gas
nuevo que entra. En el paso por el convertidor se forma de 8 a 12 %
de amonaco, referido al gas de sntesis. El gas de reaccin se enfra
primero con agua (22) y despus ms a fondo (23) hasta conseguir
que el amonaco que contiene, despus de descomprimir al pasar por
la vlvula de expansin (24) se recoja lquido en el tanque (25). La
mezcla de N2 H2 que no ha reaccionado se recoge del refrigerante
(23) mediante la bomba de circulacin (26) y se recicla.

6. DIAGRAMA DE FLUJO
7. DIAGRAMA DE BLOQUES
8. MODELO Y/O REACCIONES QUMICAS
9. REACCIONES QUMICAS
10. MECANISMO DE LA REACCION
11. VARIABLES DE PRODUCCIN
12.APLICACIONES