Previo De La Prctica 4: Sustitucin Nucleoflica Aromtica 2,4-Dinitrofenilhidracina y

2,4-dinitrofenilanilina.

OBJETIVO:
GENERALES: Ilustrar en el laboratorio una reaccin va sustitucin nucleoflica aromtica
utilizando el intermediario preparado en la prctica anterior.
Observar el efecto de los sustituyentes electroatrayentes en posiciones orto y para en la
sustitucin nucleoflica aromtica.
Observar los compuestos citados, reactivos muy utilizados en la identificacin de compuestos
carbonlicos.
PARTICULARES:
Comprobar la facilidad de una sustitucin nucleoflica cuando hay grupos electroatractores en
posicin orto y para a un halgeno.
Obtener mediante un buen procedimiento 2,4-dinitrofenilhidrazina y 2,4-dinitrofenilanilina.
Obtener un rendimiento de reaccin para ambos casos ptimo en las mejores condiciones
posibles.

La sustitucin de un halgeno por un positivamente) y por efecto de resonancia

nuclefilo en un halogenuro de arilo que no (con un doble enlace C=N).
tiene grupos electroatractores como
sustituyentes es muy difcil. El anillo
aromtico es un sistema rico en electrones,
lo que le dificulta reaccionar con reactivos
que tambin son ricos en electrones. Sin
embargo cuando hay grupos
electroatractores, especialmente grupos nitro
en posicin orto o para al halgeno, la
sustitucin nucleoflica toma lugar con
relativa facilidad. Este cambio de reactividad
del anillo aromtico se debe a que los grupos
nitro hacen menos rico en electrones al anillo
y estabilizan la carga negativa por efecto
inductivo (con el nitrgeno cargado

INVESTIGACIN PREVIA AL EXPERIMENTO.

Sustitucin Nucleoflica Aromtica
Es una reaccin en la que un nuclefilo puede efectuar una sustitucin sobre un anillo aromtico,
pero solo es posible si el anillo aromtico presenta en posicin orto y para grupos fuertemente
electroatrayentes, puesto que los anillos aromticos son ricos en electrones.
Si no hay grupos electroatrayentes en las posiciones orto y para no es posible la estabilizacin
del intermedio aninico sigma y la reaccin de sustitucin nucleoflica aromtica no tiene lugar.
Bajo condiciones extremas, los halobencenos no activados reaccionan con bases fuertes para dar
productos de sustitucin nucleoflica.
El mecanismo de la Sustitucin Nucleoflica Aromtica (SNA) puede ser descrita como un proceso
de Adicin-Eliminacin, donde primero se adiciona el nuclefilo y en una segunda etapa se
elimina el grupo saliente, el cual normalmente es un halgeno. Esta reaccin no es una
Sustitucin Nucleoflica bimolecular (SN2) donde el nuclefilo entra a 180 con respecto al grupo
saliente en un proceso concertado.

Esta reaccin se involucra el ataque de un nuclefilo en un anillo aromtico, que da lugar al

grupo saliente:
AR-S + :NU AR-UN + S:
Siendo:
Ar = benceno o derivados de l.
:NU= nuclefilo.
S = grupo saliente.

Un nuclefilo es una sustancia vida de ncleo, rico en electrones y puede formar un enlace
donando un par de electrones a un tomo con pocos electrones.
Base de Lewis: Pueden ser neutros o con carga negativa. La nucleofilia aumenta con la carga, la
basicidad, y la polarizabilidad; y disminuye por impedimento estrico y con mayor solvatacin
(disolvente polar aprtico).

Efecto de la carga:
HO- > H2O; H2N- > NH3

Efecto de la basicidad:
NH3 > H2O; -NH2 > -OH; -SCH3 > -Cl

Efecto de la polarizabilidad y del disolvente:

-I > -Br > -Cl

VELOCIDAD DE REACCION. Cintica de 2

orden

La velocidad de desplazamiento de los iones.

Aumenta con sustituyentes atractores, orto y
para. Disminuye con grupos donadores de
electrones, orto y para.

RESONANCIA.
Los nuclefilos pueden efectuar reacciones de sustitucin sobre un anillo aromtico si el anillo
aromtico presenta, en posicin orto o para, grupos fuertemente electrotrayentes.
Al aumentar el nmero de sustituyentes sustractores de los electrones en las posiciones orto y
para respecto al haluro, aumenta la facilidad con la que se produce una sustitucin nucleoflica.
Sustitucin Nucleoflica Aromtica en los sustratos utilizados.

Primeramente ocurre un ataque del

Nuclefilo al anillo aromtico, es un paso
lento y determinante de la velocidad.
Posteriormente hay una desprotonacin del
intermediario por una base, que puede ser
la R-NH2, Tanto como la Anilina como la
Hidrazina

El intermediario aninico se forma a partir

del ataque del nuclefilo al halogenuro de
arilo. Y hay prdida del in cloro como el
grupo saliente dando el producto, siendo el
paso rpido.
Propiedades y usos de los compuestos obtenidos.

2, 4-DINITROFENILHIDRAZINA Reactivo de Brady,

Para usos de
Frmula Qumica: C6H6N4O4 laboratorio, anlisis,
Sinnimos: Hidrazina, 2,4 DNFH investigacin y qumica
Apariencia: Polvo cristalino hmedo fina.
color rojo o naranja.
Olor: Ninguno.
Solubilidad: Poco soluble en agua.
Densidad: Informacin no disponible.
pH: Informacin no disponible.
Punto de ebullicin: No hay
informacin.
Punto de fusin: 198 - 202 C
2,4-DINITROFENILANILINA.

Frmula: C6H6N2O2 /NH2C6H4NO2

Sinnimos: m-NITROANILINA 2 3-
NITROANILINA
Apariencia: Cristales amarillos.
Punto de ebullicin (se descompone):
306C
Punto de fusin: 114C Densidad
relativa
Peso Molecular: 138g/mol.

Vogel. Elementary Practical Organic Chemistry, Small Scale Preparations. Longmans, 2da.
Edicin, Londres, 1970.
G. K. Helmkamp y H. W. Johnson Jr. Selected Experiments in Organic Chemistry. Freeman & Co.
Inc. Londres, 1964. R. T. Morrison y R. N. Boyd. Organic Chemistry. Prentice Hall, 6ta. Edicin.
Estados Unidos, 1992.
McMURRY, John. Qumica Orgnica. 6edicin. Editorial Thomson. Mxico, 2004.
E. S. Gould. Mechanism and Structure in Organic Chemistry. Holt, Rinehart and Winston. Estados
Unidos, 1959.
WINGROVE, Alan S. Qumica Orgnica. 1 edicin. Editorial Oxford University Press. Mxico, 1999.