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ARTCULO DE INVESTIGACIN CIENTFICA Y TECNOLGICA

CUANTIFICACIN
BIOCOMBUSTIBLES Y ENERGAS

DE LOS PRINCIPALES CONTAMINANTES


EN LOS ACEITES USADOS ANTES Y DESPUS DEL PROCESO
DE TRATAMIENTO Y RECUPERACIN PARA LAS EMPRESAS
ECOLCIN Y PROPTELMA S.A.

Emilio Delgado Tobn1


Weimar Omar Ferney Jimnez Pea, Jairo Lus Durango Padilla2

RESUMEN ABSTRACT

Debido a la necesidad de recuperar aceites lubricantes Because of the need to recover oils used automotive
usados (automotores e industriales) es de vital importancia and industrial lubricants, is of vital importance to take
tener en cuenta la cuantificacin de los contaminantes into account the initial concentration of contaminants
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presentes en los aceites usados no tratados y tratados, para in oils untreated and treated, to reveal whether the
evidenciar si los procesos de recuperacin o tratamiento al processes of recovery or treatment they are subjected,
cual son sometidos estn siendo bien ejecutados, al saber is being well executed, knowing that this is done to
que esto se hace para disminuir elementos contaminantes, reduce contaminants, and then re-used as alternative
para posteriormente volverlos a utilizar como combustibles fuels. The atomic absorption instrumental chemistry
alternativos. La absorcin atmica es una tcnica qumica is a technique that is used for laboratory analysis in
instrumental que se utiliza para anlisis de laboratorio en the quantification of contaminants and in this case
la cuantificacin de elementos contaminantes y en este was used spectrophotometer of the Libre University
caso se utiliz el espectrofotmetro de la Universidad Libre to quantify contaminants present in oils before and
para cuantificar los elementos contaminantes presentes en after the treatment process for companies Ecolcin
aceites usados antes y despus del proceso de tratamiento and Proptelma.
para las empresas Ecolcin y Proptelma.

PALABRAS CLAVE KEY WORDS

Aceite usado, Espectrofotmetro, Contaminantes, Oils used, spectrophotometer, contaminants, atomic


Absorcin atmica. absorption.

Fecha de recepcin del artculo: 17 de julio 2008.


Fecha de aceptacin del artculo: 22 de agosto de 2008.
1
Ingeniero Mecnico, Magister en Ingeniera Mecnica. Docente Investigador - Universidad Libre.
1
Auxiliares de Investigacin, estudiantes de Ingeniera Mecnica, Universidad Libre - Bogot, D.C.

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INTRODUCCIN una disponibilidad de tiempo corto, se reducen los costos
operativos, y slo es necesario tomar muestras de un
El proyecto de investigacin, cuenta de una manera solo lote procesado, sin importar que se hallan procesado
muy detallada los criterios y procedimientos fsico diferentes lotes en los das aleatorios seleccionados.
qumicos para la cuantificacin de elementos
contaminantes en aceites lubricantes usados por medio Para elegir el tamao de muestra fue necesario utilizar
de espectrofotometra de absorcin atmica con el herramientas estadsticas que relacionan el porcentaje
equipo de la Universidad Libre, siendo ste un proyecto de coeficiente de variacin (margen de error estimado)
de anlisis instrumental analtico; en donde se tuvo versus el perodo de estudio o marco de poblacin, el
en cuenta el manual o libro de mtodos del equipo, cual aumenta o disminuye el tamao de las muestras
para el manejo del equipo de absorcin atmica, la a analizar en la medida en que se toma un perodo en
preparacin de muestras y patrn de cada uno de los nmero de das mayor.
elementos analizados, de acuerdo a las condiciones y
requerimientos que cada uno de estos elementos tiene Figura 1. Coeficiente de variacin (C.V)
para su cuantificacin en aceites lubricantes usados, vs. marco poblacional (N).
determinando la disminucin de los contaminantes,
despus del proceso de tratamiento y recuperacin, al
cual son sometidos para posteriormente reutilizarlos
como combustibles alternativos.

1. TIPOS DE MUESTRAS A ANALIZAR

Las muestras que se analizan fueron suministradas


por las empresas recuperadoras de aceite Ecolcin
y Proptelma, con el fin obtener datos de diferentes
procesos o tratamientos y de igual manera tener
informacin para comparar y analizar los datos obtenidos

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y saber en las condiciones en que se encuentran las
muestras de aceite lubricante usado antes y despus Fuente: Autores del proyecto.
del proceso de tratamiento de recuperacin.
El tamao de muestras elegido (n) fue de 3 debido a
2. PROTOCOLO PARA LA TOMA DE que este valor mantiene un margen de error estimado de
MUESTRAS 5.9 % el cual se considera que tiene un nivel aceptable
en el desarrollo de la investigacin ya que implica tomar
En el desarrollo del protocolo para toma de muestras una muestra por cada da seleccionado (N= nmero
es necesario implementar un diseo muestral que total de das o perodo poblacional tomado en el diseo
permita inferir sobre los resultados en la reduccin de muestral) antes y despus del proceso de tratamiento
los principales contaminantes que se encuentran en el en cada empresa (Ecolcin y Proptelma).
aceite lubricante usado, una vez ste es tratado por
cada uno de los dos procesos utilizados en cada una de 3. PROPIEDADES FSICAS ANALIZADAS
las empresas recuperadoras (Ecolcin y Proptelma). Para PARA CADA UNA DE LAS MUESTRAS
esto es necesario establecer un marco de poblacin
o perodo de estudio del cual se puede inferir de los Es de vital importancia tener informacin caracterstica de
resultados mencionados anteriormente para ambos las muestras que se van a analizar, para tener una referencia
procesos. El perodo de estudio considerado es de 31 de las condiciones en que se encuentra el aceite lubricante
das. usado antes y despus del proceso de tratamiento.

El diseo muestral seleccionado fue: Estratificado Las propiedades fsicas analizadas en el laboratorio para
muestreo aleatorio simple (EST-MAS), ya que requiere cada una de las empresas fueron: el punto de ebullicin,

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punto de inflamacin o llama, viscosidad y densidad puede identificar gran parte de los elementos de la
siendo esta ltima de gran utilidad para la conversin de tabla peridica como lo son: Ag, Al, Ba, Ca, Cd, Cr, Cu,
unidades a partes por milln (PPM = mg/kg) que es la Fe, Mg, Mn, Mo, Na, Ni, P, Pb, Si, Sn, Ti, V, Zn, entre
unidad que se maneja en soluciones aceitosas. otros.

4. PROTOCOLO PARA PREPARACIN La seleccin de los elementos depende de las


DE MUESTRAS necesidades del estudio, anlisis o investigacin.

De acuerdo con las guas del libro de mtodos del Por eso los elementos contaminantes ms importantes
equipo, seleccionamos la que di resultados ptimos y usados en los aceites lubricantes son: Al, Fe, Cu, Cr,
la cual describe una dilucin con solventes que pueden Pb, Si, Zn, los cuales sern descritos por sus posibles
ser xileno o MIBK (Metil Iso Butil Cetona). Se debe llevar fuentes de desgaste:
a cabo de la siguiente manera: remover una alcuota de
muestra problema con relacin de 1:10 es decir una Silicio: Polvo, materiales de sellado y arena de la
parte de muestra problema y llevarla a un volumen de fundicin.
aforo de 10 partes con el solvente diluyente y agitar
mecnicamente por 5 minutos; esta relacin puede Aluminio: Desgaste del pistn o cojinete, bombas del
variar de acuerdo a la concentracin ptima para cada sistema hidrulico, componentes de la transmisin.
elemento a analizar.
Plomo: Desgaste del cojinete, contaminacin por
Para cada muestra de aceite tratado y no tratado de combustible, rodamientos.
cada una de las empresas Ecolcin y Proptelma, se verti
un volumen de 150 ml en los vasos precipitados y se Hierro: Desgaste del engranaje, eje o recubrimiento
tom con la pipeta una alcuota de 10 ml llevndose del cojinete, guas de las vlvulas.
sta a aforo a 100 ml en los balones aforados con el
solvente xileno, se obtuvo una relacin de dilucin de Cobre: Desgaste en la traccin del cojinete, lixiviacin
1:10 como lo especifica la primera gua.
del sistema de enfriamiento del aceite, desgaste de la
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transmisin o disco del volante.


La dilucin de las muestras de aceite se har en una
relacin de 10 ml de aceite llevndolas aforo a 100 ml
Cromo: Pistones y anillos de pistones, rodillos del
y mantener la relacin que se maneja en el libro de
cojinete en los compartimentos de engranaje, desgaste
mtodos del equipo.
del vstago de la vlvula.

Estas diluciones se hacen con el objeto de tener una


Zinc: Aditivos.
buena cantidad de muestra diluida para el anlisis de las
mismas, porque es un buen estudio qumico analtico,
las muestras para la cuantificacin de los 7 elementos 6. SELECCIN DEL PATRN
contaminantes en los aceites usados antes y despus de DE CALIBRACIN
ser tratados para cada una de las empresas y procesos,
la dilucin debe ser homognea, y con la misma cantidad Para la cuantificacin de elementos contaminantes en
para cada proceso, con el fin de obtener resultados aceites lubricantes por medio de espectrofotometra de
confiables en cada una de las muestras. absorcin atmica, es necesario el uso de un patrn
de calibracin con el fin de tener concentraciones
5. PROTOCOLO PARA LA conocidas del metal o elemento a analizar en la muestra
CUANTIFICACIN DE LOS PRINCIPALES de aceite a preparar.
CONTAMINANTES EN ACEITES USADOS
Se deben utilizar patrones que oscilen dentro de la
En el anlisis de contaminantes en aceites usados por concentracin de muestra esperada y que estn dentro
medio de espectrofotometra de absorcin atmica se del intervalo de trabajo del mtodo.

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En el anlisis de aceites por medios de absorcin caso se habla de la curva de calibracin que se puede
atmica se pueden utilizar diferentes tipos de patrones hacer con 1 o ms puntos de calibracin.
de calibracin.
Con un solo punto de calibracin se debe observar
6.1. Patrn estandarizado para aceites la concentracin caracterstica de chequeo en el
lubricantes libro de mtodos para cada elemento y se hace la
dilucin del patrn respecto a las condiciones del
Este tipo de patrn es suministrado por laboratorios elemento a analizar, para posteriormente estudiarlos
internacionales certificados, reconocidos mundialmente con las muestras de aceite lubricante previamente
en la fabricacin de patrones multielementos con bases preparadas, en el espectrofotmetro de absorcin
de aceites estandarizados para anlisis con equipos de atmica.
absorcin atmica.
Si fuera para una curva de calibracin con 3 puntos
6.2. Patrn obtenido por procedimiento de se toman los valores de mnimos y mximos de la
recuperado concentracin caracterstica de chequeo para cada
elemento a analizar y se busca un valor intermedio
El recuperado es un procedimiento qumico analtico entre ellos, para posteriormente prepararlos.
donde se debe buscar una matriz blanco que no tenga
los analitos (elementos a analizar), esta matriz puede Debido a las limitaciones en cuanto a la cantidad
ser un aceite nuevo o aditivo base de aceite lubricante de patrn estandarizado Conostan S 21 calibrado
y debe asegurarse que no hayan metales, o que los con una concentracin multielemento de 500 PPM,
rangos de los metales estn prximos a cero para as se decidi usar el mtodo de calibracin con un slo
agregar a la matriz blanco una cantidad de metal que punto para todos los elemento y muestras de aceite
se calcula con los rangos de la curva de calibracin lubricante usado tratado y no tratado.
para cada elemento a analizar.
8. DESCRIPCIN Y DESARROLLO DEL
6.3. Patrn con soluciones acuosas y cidas MTODO PARA LA PREPARACIN DE

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PATRONES DE CALIBRACIN
Proceso qumico analtico donde se utilizan blancos de
agua desionizada, destilada o cidos que no contengan En el desarrollo de cualquiera de los mtodos, es
partculas de metales o se aproximen a cero y se necesario realizar diluciones del patrn estandarizado;
agregan soluciones con concentraciones conocidas, las para este mtodo se hicieron diluciones del patrn para
cuales se encuentran preparadas individualmente para cada elemento a analizar con referencia a la concentracin
cada uno de los elementos a analizar. caracterstica de chequeo, la cual a su vez equivale a la
longitud de onda ptima que es la primera que aparece en
El tipo de patrn seleccionado para la cuantificacin de los las tablas de condicin estndar para absorcin atmica
principales contaminantes en aceites lubricantes usados de los diferentes elementos que se encuentran en el libro
por medio de espectrofotometra de absorcin atmica de mtodos para el equipo de absorcin atmica de la
fue el estndar internacional marca Conostan S 21 que Universidad Libre como lo indica la Tabla 1.
posee una concentracin de 500 PPM calibrado para los
siguientes elementos: Ag, Al, Ba, Ca, Cd, Cr, Cu, Fe, Mg, La preparacin del patrn de calibracin se hizo de la
Mn, Mo, Na, Ni, P, Pb, Si, Sn, Ti, V, Zn y B. siguiente manera:

7. DESCRIPCIN Y DESARROLLO PARA Se someti el patrn de calibracin a un bao con


LA PREPARACIN DE PATRONES DE agua caliente para facilitar la fluidez al ser extrado
CALIBRACIN con las pipetas, posteriormente se tom el volumen
calculado de patrn para cada elemento a analizar con
En la preparacin de patrones de calibracin existen las pipetas; luego se deposit el patrn en los balones
varios mtodos o formas para desarrollarlo, en este aforados, en ocasiones es necesario usar el solvente

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Tabla 1. 10. CREACIN DEL MTODO POR MEDIO
DEL SOFTWARE DEL EQUIPO DE
ABSORCIN ATMICA

Para este anlisis se crearon dos mtodos:

1. Mtodo creado software: cobija los elementos que


utilizan llama aire - acetileno (Zn, Pb, Fe, Cu, Pb).

2. Mtodo creado software: cobija los elementos que


utilizan llama oxido nitroso - acetileno (Al, Si).

Para la ejecucin de ambos mtodos y posterior


A-Ac: Aire - Acetileno medicin es indispensable contar con la colaboracin de
N-Ac: Oxido Nitroso Acetileno personas con experiencia en el manejo del equipo, en este
caso apoy el proceso Humberto Torres Llerena, docente
Fuente: Autores del proyecto. de la Universidad Libre. Lo primordial en la creacin de
cualquiera de los mtodos por medio del software es:
xileno para verter todo el patrn que se queda en las
paredes internas de las pipetas de igual manera se llev Crear un mtodo por medio del software
la cantidad de patrn vertida a aforo con xileno. especificando la utilizacin de un solo punto de
patrn (previamente preparado a la concentracin
9. DESCRIPCIN Y DESARROLLO DE caracterstica de chequeo ptima para cada
LA PRUEBA DE ESPECTROFOTOMETRA elemento a analizar) con creacin de curva de
DE ABSORCIN ATMICA calibrado que para este caso es una lnea recta
para cada uno de los elementos.
En el desarrollo de esta etapa fue de gran ayuda la Especificar el nmero de muestras a analizar (segn
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experiencia y asesora previa brindada en los laboratorios el diseo muestral).
de aguas de la Universidad de Crdoba donde se
realizaron pruebas piloto que llevaron a desarrollar Adems de esto, es necesario definir el nmero de
recomendaciones para toma de datos, seguridad del rplicas; estadsticamente se recomiendan tres, es
equipo e integridad fsica como tambin revisin y decir, el equipo mide tres valores de concentracin
acondicionamiento del equipo. en aproximadamente diez segundos, promedia estos
valores y da un solo valor de concentracin en mg/lt,
Para el desarrollo de esta parte es necesario recordar (aunque se puede aumentar o disminuir el nmero de
que se debe tener preparado y verificado principalmente, replicas) para cada elemento analizado en cada una
con anterioridad lo siguiente: de las muestras a analizar.

Muestras diluidas con solvente xileno. El posterior anlisis se hace al aspirar cada muestra
diluida de aceite lubricante usado por medio del capilar
Patrones estndar de calibracin preparados a la y quemndola para darle, a cada una, la concentracin
concentracin caracterstica de chequeo ptima, de la muestra, la cual debe ser menor o igual que
correspondiente a cada elemento a analizar. Los la concentracin caracterstica de chequeo ptima.
cuales son siete patrones ya que se analizarn siete Este resultado se da justo cuando termina el anlisis
elementos y la gran mayora poseen concentraciones para cada una de las muestras y se procede a aspirar
caractersticas de chequeo ptimas diferentes. la segunda muestra diluida aspirando blanco (xileno) al
pasar de una muestra a otra, dar la concentracin, y as
Revisin y acondicionamiento del equipo para el sucesivamente hasta terminar con el nmero de muestras
anlisis. programadas.

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11. RESULTADOS OBTENIDOS la confiabilidad y observar la diferencia de resultados
EN LA CUANTIFICACIN obtenidos, para esto se us un anlisis estadstico no
DE LOS PRINCIPALES CONTAMINATES paramtrico, el cual es el apropiado ya que el nmero
de datos es relativamente pequeo para utilizar
La concentracin arrojada por el equipo en mg/ lt, se procedimientos paramtricos.
multiplica por el factor de dilucin, y se obtiene as la
concentracin de la muestra problema de aceite (sin Al desarrollar un anlisis estadstico no paramtrico es
diluyente), y sta a su vez es dividida por la densidad necesario realizar una prueba de hiptesis para cada
medida en las pruebas fsicas, que corresponde a cada empresa. Consiste en definir tanto una hiptesis nula
muestra para convertir la concentracin de mg/lt a PPM como una alternativa con el fin de contrastarlas para
(mg/kg) que es la unidad equivalente para aceites. as confirmar estadsticamente la hiptesis alternativa
(esperada) planteada.
Las siguientes tablas (2, 3) corresponden a las
concentraciones en PPM para las dos empresas y sus Para este caso, de acuerdo con la teora estadstica
respectivas muestras. descrita anteriormente la hiptesis nula ser: que la
mediana del porcentaje de elementos contaminantes
Tabla 2. Resultados para Proptelma. en el aceite tratado y el no tratado es la misma versus
una hiptesis alternativa que lleva a concluir que la
mediana del porcentaje de elementos contaminantes
en el aceite no tratado es mayor que en el aceite
tratado, es decir:

versus

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Fuente: Autores. Mediante la prueba de Wilcoxon que se basa en los
rangos de la muestra para muestras pareadas se
Tabla 3. Resultados para Ecolcin. pretende probar el juego de hiptesis mencionado.

Este anlisis estadstico consigue rechazar la hiptesis


de que la mediana del porcentaje de elementos
contaminantes en el aceite tratado y el no tratado es la
misma comprobndose la hiptesis alternativa la cual
dice que el porcentaje de elementos contaminantes en
el aceite tratado es menor que la del no tratado para
las dos empresas, ocurre lo mismo para los porcentajes
de remocin (ver tablas 4 y 5).

Fuente: Autores. Se tom la mediana estimada de cada empresa para


determinar con stas, la mediana estimada para las dos
12. ANLISIS ESTADSTICO DE LOS DATOS empresas conjuntamente, en cada elemento analizado;
OBTENIDOS CON EL ESPECTROFOTMETRO obteniendo para la mediana estimada, los lmites del
DE ABSORCIN ATMICA DE intervalo de confianza, calculados estadsticamente con
LA UNIVERSIDAD LIBRE un 95 % de confiabilidad, en las muestras analizadas;
estos intervalos dan a conocer los valores mnimos y
Con el fin de dar validez a los datos se hizo un mximos de las medianas en que se pueden encontrar
anlisis estadstico que tuvo como finalidad evaluar los elementos analizados para estas muestras (Tabla 6).

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Tabla 4. Porcentaje de remocin Proptelma. reducen ms en una empresa que en otra, tener en
cuenta que el porcentaje de remocin funciona como
un indicador de eficiencia de lo removido en el proceso
y la diferencia de este porcentaje con el 100% inicial
es con lo que queda en contaminantes el aceite
tratado, por ende sale al comercio o a su disposicin
final con este nivel de contaminantes; siendo de esta
manera, necesario mirar la diferencia que existe entre
el no tratado y tratado, siempre y cuando sea de un
mismo elemento para juzgar si uno de los procesos
implementados por cada empresa es relativamente
ms eficiente que el otro.
Fuente: Autores.

Tabla 5. Porcentaje de remocin Ecolcin. Por ejemplo, al analizar el % de remocin de plomo(Pb)


en cada empresa se encuentra que en ECOLCIN por
tener un 61.41% en remocin frente a un 46.99%
de PROPTELMA podra pensarse que hubo un nivel
de remocin mayor para dicho elemento en ECOLCIN
pero s se miran los resultados en diferencia de los
promedios de las muestras para este elemento en cada
empresa, es fcil darse cuenta que ambas empresas
remueven aproximadamente la misma concentracin
es solo que ECOLCIN aparenta remover ms ya que
el aceite no tratado que entra posee concentraciones
mayores de plomo que PROPTELMA 78.83 y 60.19
Fuente: Autores.
ppm respectivamente pero ambas empresas mantienen
la misma diferencia en los promedios totales de las
Tabla 6. Mediana estimada para las dos empresas
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muestras 31.16 ppm aproximadamente.


analizadas conjuntamente.

Pero no ocurre lo mismo en el caso del aluminio(Al)


donde las diferencias del promedio total de las
muestras para el aceite no tratado y tratado para este
elemento no son las mismas (46.42ppm para Ecolcin
y 33.68ppm para Proptelma) lo que demuestra en este
caso que para Ecolcin el rango de reduccin es de
12.74 ppm. Por esta razn, es necesario mirar estas
diferencias siempre que se quiera tener en cuenta los
valores de porcentajes de remocin.

Fuente: Autores.

CONCLUSIONES
12.1 Anlisis de resultados
Se comprob estadsticamente la reduccin en PPM
Uno de los resultados ms importantes para que genera el proceso de tratamiento o recuperacin de
ser analizados son los porcentajes de remocin aceites lubricantes usados para las empresas Ecolcin y
correspondiente a cada elemento analizado (ver tabla Proptelma, y ste flucta de acuerdo a las condiciones en
4 y 5) se pueden encontrar diferencias significativas que llegan los aceites a las plantas de tratamiento y que
entre un mismo elemento en las empresas y se poda de igual forma dicha reduccin mantiene una diferencia
caer en el error de pensar que algunos elementos se casi constante notndose un poco ms en Ecolcin.

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Segn los porcentajes de remocin que evalan se genera un impacto ambiental en la interaccin
la eficiencia de los procesos de reduccin de con el medio ambiente y es primordial el diseo e
contaminantes, se concluye que los aceites no implementacin de tratamientos ms eficientes que
tratados se reducen en un rango de porcentaje mejoren el porcentaje de remocin por lo menos
entre 46.50 y 67.52%. Para Proptelma evidencia entre un 80 y 90%, debido a que este combustible
un porcentaje aceptable dentro del proceso de alternativo se encuentra catalogado como desecho
tratamiento que esta empresa realiza y para Ecolcin peligroso.
un rango de porcentaje entre 36.31 y 59.98 %
evidencia un porcentaje aceptable dentro del Esta investigacin adems de arrojar resultados
proceso de tratamiento. para inferir sobre los tratamientos de recuperacin
adoptados por las dos empresas recuperadoras
El criterio que determin los rangos aceptados a (Ecolcin y Proptelma) en las muestras analizadas
la diferencia entre el porcentaje de remocin y bajo un buen nivel de confiabilidad ya que se us
el 100% en contaminantes para cada elemento un patrn estandarizado internacional, tambin
analizado, fue la cantidad con que salen del proceso permite usarse como una gua prctica para el
para ser reutilizados, aunque se pueden mejorar los anlisis de cualquier tipo de muestras de aceite
procesos para que sean buenos o mejores. lubricante por medio del espectrofotometra de
absorcin atmica, ya que la preparacin qumico
De acuerdo con el porcentaje de remocin calculado analtica de muestras y patrn es prcticamente
se concluye que los aceites usados tratados salen igual, as como lo es la posterior medicin y
a ser reutilizados o a una disposicin final con un cuantificacin de elementos para definir si son
nivel de contaminantes considerable, por lo tanto altamente contaminantes o no.

BIBLIOGRAFA

DESARROLLO SOSTENIBLE Y TECNOLOGA


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