5.

Segunda lei da
termodinmica

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Contedos do captulo:
Princpios da segunda lei da termodinmica.
Direo de processos.
Mxima eficincia de ciclos.
Eficincia real de ciclos.

Aps o estudo deste captulo, voc ser capaz de:

1. compreender os conceitos relacionados segunda lei da termodin-
mica, incluindo os enunciados de Clausius e de Kelvin-Planck, os pro-
cessos reversveis e irreversveis e a escala Kelvin de temperatura;
2. conhecer e listar importantes irreversibilidades encontradas em
sistemas;
3. avaliar a performance real e ideal de sistemas de potncia e de refrige-
rao, utilizando apropriadamente o conceito de eficincia para esses
sistemas.

115
 Segunda lei da termodinmica
A t este ponto da obra, consideramos a
anlise termodinmica utilizando princpios da
conservao de massa e de energia. Contudo,
os princpios de conservao nem sempre so
suficientes. Assim, frequentemente a segunda
lei da termodinmica faz-se tambm necessria
para a anlise termodinmica. Algumas dedu-
es da segunda lei da termodinmica, que
podem ser chamadas de corolrios da segunda
lei, tambm so consideradas neste captulo.
5.1 Direo dos
processos
A experincia cotidiana mostra-nos que h,
invariavelmente, uma direo certa para os
processos chamados de espontneos. Esse fato
pode ser exemplificado por meio dos trs casos
que citamos na sequncia:
Caso 1: um objeto a uma temperatura T1,
maior que a temperatura ambiente, colo-
cado em contato com o ar atmosfrico
temperatura T0 . Logo, o objeto se resfriar
at atingir temperatura do ar atmosf-
rico. Conforme o princpio da conservao
da energia, a considervel reduo na tem-
peratura do corpo se transformou em um
pequeno aumento na energia do ambiente,
pois este tem uma massa muito maior do
que a massa do corpo. O processo inverso
no pode ocorrer espontaneamente,
116
mesmo que a primeira lei da termodin-
mica fosse preservada. No h mecanismo
que providencie a elevao da temperatura
do corpo e a reduo da temperatura do
ambiente para reestabelecer a condio
inicial que seja de forma espontnea.
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Caso 2 : se a vlvula fosse aberta, o ar
pressurizado em um reservatrio rgido e
fechado escoaria espontaneamente para
o ambiente, a uma presso mais baixa P0 .
Logo, aps o ar no interior escoar para o
ambiente externo, a presso se equalizaria
e o movimento cessaria. A experincia coti-
diana nos diz que o inverso no pode ocor-
rer espontaneamente, mesmo que a pri-
meira lei da termodinmica seja respeitada.
Caso 3: uma massa suspensa por um cabo,
a uma certa altura, solta. Quando atinge
o repouso, a energia potencial da massa
na sua condio inicial se transforma em
um aumento na energia interna da massa
e do ar ambiente, de acordo com o princ-
pio da conservao da energia. O inverso
no pode acontecer espontaneamente: o
ar, fornecendo energia para a massa, no
a faz subir novamente ao ponto inicial de
forma espontnea.
Em cada caso considerado, a condio ini-
cial do sistema pode ser restabelecida, mas
no por meio de um processo espontneo. No
caso 1, podemos fornecer calor utilizando uma
resistncia ou combustvel. No caso 2, pode-
mos utilizar um compressor que utilize energia

eltrica ou mecnica e, no caso 3, um motor.
Porm, em cada caso o fornecimento de um
combustvel ou de eletricidade seria neces-
srio para o funcionamento dos dispositivos
auxiliares, o que resultaria em uma mudana
permanente nas condies ambientais, ou seja,
dever ser alterado o meio ambiente para repor
na condio inicial o processo que ocorreu
espontaneamente.
Isso indica que nem todo processo con-
sistente com o princpio da conservao da
energia pode acontecer. Tambm indica que,
quando no h perturbao, os sistemas ten- desequilbrio entre dois sistemas, existe
dem a sofrer mudanas espontneas at atin-
girem uma condio de equilbrio, tanto inter-
namente quanto com suas vizinhanas.
5.2 Oportunidades
para desenvolver
trabalho
Nos processos espontneos que comentamos
anteriormente, como h um desequilbrio ini-
cial, existe uma disponibilidade de desenvol-
ver trabalho enquanto o processo ocorre. Por
exemplo: no caso 1, em vez de permitir que
um corpo se resfrie espontaneamente sem
nenhum outro resultado, a energia obtida
por meio de transferncia de calor poderia ser
fornecida a um sistema percorrendo um ciclo
termodinmico de potncia que desenvolveria
5
uma quantidade lquida de trabalho. No caso
2, em vez de se permitir que o ar se expanda
sem objetivo nenhum, a corrente de fluido
pressurizado poderia ser conduzida atravs
de uma turbina que desenvolva o trabalho. No
ltimo caso mencionado, em vez de se permitir
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que a massa casse de uma maneira descon-
trolada, ela poderia ser baixada gradualmente
de forma a girar uma roda ou levantar outra
massa.
Essas consideraes podem ser resumi-
das observando-se que, quando existe um
uma oportunidade para o desenvolvimento
de trabalho. Ela seria perdida se fosse permi-
tido aos sistemas chegar ao equilbrio de uma
maneira qualquer, sem controle. Reconhecendo
essa possibilidade para realizar trabalho, pode-
mos formular duas perguntas:
3. Qual o mximo valor terico que poderia
ser obtido para o trabalho?
4. Quais so os fatores que podem impe-
dir a realizao do valor mximo para o
trabalho?
A existncia de um valor mximo para traba-
lho encontra-se em total acordo com a experin-
cia, uma vez que, se fosse possvel desenvolver
trabalho ilimitado, o ser humano no teria de se
preocupar com reservas de combustveis fs-
seis. Tambm est de acordo com a ideia de que
existem fatores externos ao ciclo termodinmico
que impedem a realizao do mximo terico,
117
 Segunda lei da termodinmica
como o atrito, as ondas mecnicas, o som etc.
Asegunda lei da termodinmica fornece os
meios para a determinao desse mximo te-
rico e permite avaliar quantitativamente os fato-
res que impedem de se obter esse mximo.
5.3 Aspectos da
segunda lei da
termodinmica
Essas discusses podem ser resumidas obser-
vando-se que a segunda lei da termodinmica
e as dedues a partir dela so teis porque
fornecem meios para:
prever uma direo para os processos;
estabelecer algumas condies para o
equilbrio;
determinar o melhor desempenho terico
de ciclos, motores e dispositivos;
avaliar os fatores que impedem a obteno
do melhor desempenho terico.
Cientistas e engenheiros encontraram mui-
tas outras aplicaes da segunda lei e das dedu-
es a partir dela. Ela tambm tem sido utilizada
em economia, filosofia e em outras reas de ter-
modinmica aplicada engenharia.
Os quatro pontos listados so aspectos da
segunda lei da termodinmica e no ideias inde-
pendentes e sem relao. Contudo, dada varie-
dade dessas reas de aplicao, fcil entender
porque no existe um enunciado simples que
contemple claramente cada rea de aplicao.
118
5.4 Enunciados da
segunda lei da
termodinmica
Entre vrios enunciados alternativos da segunda
lei da termodinmica, dois so frequentemente
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utilizados em termodinmica aplicada enge-
nharia: os enunciados ou corolrios de Clausius
e de Kelvin-Planck.
O enunciado de Clausius est de acordo
com a experincia cotidiana e, portanto,
mais fcil de ser aceito. O enunciado de
Kelvin-Planck tem a vantagem de fornecer um
meio eficaz para apresentar dedues impor-
tantes da segunda lei que esto relacionadas
a sistemas percorrendo ciclos termodinmi-
cos. Uma dessas dedues, a desigualdade
de Clausius, leva diretamente propriedade
entropia e a formulaes da segunda lei con-
venientes para a anlise de sistemas fechados
e volumes de controle.
5.4.1 Corolrio de Clausius
O corolrio ou enunciado de Clausius da
segunda lei de termodinmica afirma que:
impossvel para qualquer sistema ope-
rar de maneira que o nico resultado seja
a transferncia de energia sob a forma
de calor de um corpo mais frio para um
corpo mais quente (Borgnakke; Sonntag,
2013).
 5

Figura 5.1 5.4.2 Corolrio de

Corolrio de Clausius
Kelvin-Planck
Q
Corpo Antes de fornecer o enunciado de Kelvin-Planck
quente da segunda lei da termodinmica, apresenta-
remos o conceito de reservatrio trmico. Um
Condutor

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reservatrio trmico um tipo especial de sis-
Sim! metlico No!
tema que sempre permanece a uma tempera-
tura constante, mesmo que seja adicionada ou

Corpo removida energia por meio de transferncia de

frio Q
calor. Um reservatrio trmico pode ser apro-
ximado de vrias maneiras pela atmosfera
A Figura 5.1 ilustra bem o enunciado de
terrestre, por um grande bloco de cobre, por
Clausius, que no exclui a possibilidade de
meio grandes corpos dgua (lagos, oceanos)
transferncia de energia sob a forma de calor
ou ainda por um fluido mudando de fase
de um corpo mais frio para um corpo mais
presso constante.
quente, uma vez que exatamente isso que
O enunciado de Kelvin-Planck da segunda
os refrigeradores e bombas de calor realizam.
lei da termodinmica diz que:
Contudo, como a expresso nico resultado no
enunciado sugere, quando uma transferncia impossvel para qualquer sistema operar

de calor de um corpo mais frio para um corpo em um ciclo termodinmico e fornecer uma

mais quente ocorre, deve haver algum outro quantidade lquida de trabalho para as suas

efeito dentro do sistema que transfere calor vizinhanas enquanto recebe energia por

nas suas vizinhanas, ou em ambos. Por exem- transferncia de calor de um nico reser-

plo: a refrigerao obtida por refrigeradores vatrio trmico (Borgnakke; Sonntag, 2013).

movidos a motores eltricos que necessitam

O enunciado de Kelvin-Planck, ilustrado na
de trabalho do ambiente para operarem. O
Figura 5. 2, at permite que haja uma quanti-
enunciado de Clausius indica que impossvel
dade lquida de trabalho a partir da transfern-
construir um ciclo de refrigerao que opera
cia de calor de apenas um reservatrio trmico;
sem esse trabalho externo.
o que no pode acontecer que esse ciclo faa
isso operando em um ciclo termodinmico.

119
 Segunda lei da termodinmica

Figura 5. 2 fornecer uma quantidade lquida de trabalho

Corolrio de Kelvin-Planck
para as suas vizinhanas. Em outras palavras, o
Reservatrio trabalho lquido do ciclo no pode ser positivo.
trmico Qciclo
No entanto, o enunciado de Kelvin-Planck no
exclui a possibilidade de que exista uma trans-
ferncia lquida de energia sob a forma de tra-
No!

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Wciclo
balho para o sistema durante o ciclo ou de que
o trabalho lquido seja zero. Essas consideraes
podem ser resumidas como se segue:

Sistema sujeito a um
Wciclo 0 (nico reservatrio) (5.2)
ciclo termodinnico

O enunciado de Kelvin-Planck pode ser A expresso nico reservatrio adicionada

escrito analiticamente. Para esse desenvolvi- para enfatizar que o sistema se comunica termi-

mento, verificamos um sistema que percorre camente com um nico reservatrio enquanto

um ciclo termodinmico enquanto troca ener- executa o ciclo. Combinando a equao 5.2 com

gia por transferncia de calor com um nico a equao 5.1, temos que:

reservatrio trmico.
Qciclo 0 (nico reservatrio) (5. 3)
Tanto a primeira quanto a segunda lei
Cada uma dessas desigualdades deve ser
impem restries. Uma restrio imposta
vista como uma expresso analtica do corol-
pela primeira lei sobre o trabalho lquido e a
rio de Kelvin-Planck.
transferncia de calor entre o sistema e suas
vizinhanas.

Wciclo = Qciclo (5.1)

5.4.3 Equivalncia entre os
corolrios de Clausius e
Falando de outro modo, o trabalho lquido
Kelvin-Planck
realizado pelo sistema e que percorre um ciclo
Existe uma equivalncia entre os enunciados
igual transferncia de calor lquida para o
de Clausius e de Kelvin-Planck. A equivalncia
sistema.
entre eles demonstrada pela verificao de
Outra restrio imposta pela segunda lei
que a violao de um enunciado implica certa-
sobre a direo dessas transferncias de ener-
mente a violao do outro.
gia. De acordo com Kelvin-Planck, um sistema
O fato de que a violao do enunciado de
percorrendo um ciclo enquanto se comunica ter-
Clausius implica a violao do enunciado de
micamente com um nico reservatrio no pode
Kelvin-Planck demonstrado na Figura 5. 3,

120

que apresenta um reservatrio quente, um
reservatrio frio e dois sistemas. O sistema da
esquerda transfere energia do reservatrio frio
para o reservatrio quente por transferncia
de calor sem a ocorrncia de outros efeitos, o
que vai contra o corolrio de Clausius. O sis-
tema da direita opera em um ciclo recebendo
energia do reservatrio de alta temperatura
(quente), rejeitando energia para o reservatrio
frio e fornecendo um trabalho lquido para o
ambiente. Os fluxos de energia na figura ocor-
rem nas direes indicadas pelas setas.
Figura 5. 3
Equivalncia entre os corolrios de Clausius
e de Kelvin-Planck
Sistema percorrendo
um ciclo termodinmico
QC Reservatrio QH
quente
wciclo = QH Qc
QC Reservatrio QC
frio
Linha tracejada define a fronteira do
sistema combinado
Considere o sistema combinado mostrado
na Figura 5.3, o qual consiste no reservatrio
frio e nos dois dispositivos. Podemos conside-
rar que esse sistema executa um ciclo porque
de fato uma parte percorre um ciclo e as outras
duas no sofrem variaes lquidas em suas
condies. Alm disso, o sistema combinado
5
recebe energia por transferncia de calor de
um nico reservatrio o quente , produzindo
uma quantidade equivalente de trabalho. Dessa
forma, o sistema combinado viola o enunciado
de Kelvin-Planck. Com isso, podemos afirmar
que uma violao do enunciado de Clausius
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implica a violao do enunciado de Kelvin-Planck.
5.5 Identificando
irreversibilidades
Um dos aspectos mais importantes da segunda
lei da termodinmica em engenharia a deter-
minao do melhor desempenho terico dos
sistemas. Comparando o desempenho real com
o melhor desempenho terico, o potencial para
melhorias passvel de ser visualizado. Como
podemos desconfiar, o melhor desempenho
avaliado em termos de processos modifica-
dos para ideais, diferentemente dos reais, que
envolvem irreversibilidades.
5.5.1 Processos irreversveis
Um processo irreversvel se houver uma his-
terese aps um processo ocorrer, ou seja, se o
sistema e todas as partes que compem suas
vizinhanas no puderem ser restabelecidos
exatamente aos seus respectivos estados ini-
ciais aps o processo ter ocorrido. Um processo
reversvel se tanto as vizinhanas quanto o sis-
tema puderem retornar aos seus estados iniciais.
121
 Segunda lei da termodinmica
Um sistema que sofreu um processo irre-
versvel no est necessariamente impedido
de voltar ao seu estado inicial. No entanto,
tendo o sistema retornado ao seu estado
original, no seria possvel fazer com que as
vizinhanas retornassem tambm ao estado
em que se encontravam originalmente. A
segunda lei da termodinmica pode ser uti-
lizada para determinar se tanto o sistema
quanto as vizinhanas podem retornar aos
seus estados iniciais aps um processo ter
ocorrido. Em outras palavras, a segunda lei
pode tambm ser usada para determinar se
um dado processo reversvel ou irreversvel.
5.5.2 Irreversibilidades
Alm da transferncia de calor espontnea, j
comentada, os processos que envolvem outros
tipos de eventos espontneos so irreversveis,
como uma expanso no resistida de um gs
ou um lquido. Existem tambm muitos outros
efeitos cuja presena durante um processo
torna-o irreversvel: atrito, resistncia eltrica,
histerese e deformao inelstica so exemplos
importantes. Em resumo, processos irrevers-
veis normalmente incluem uma ou mais das
seguintes irreversibilidades:
transferncia de calor por meio de uma
diferena finita de temperatura;
expanso no resistida de um gs ou
lquido at uma presso mais baixa;
fluxo de corrente eltrica atravs de uma
resistncia;
122
mistura espontnea de matria em estados
ou composies diferentes;
reao qumica espontnea;
atritoatrito de rolamento, bem como
atrito no escoamento de fluidos;
magnetizao ou polarizao com histerese.
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deformao inelstica.
Embora essa lista no esteja completa, ela
sugere que todos os processos reais sejam irre-
versveis. medida que um sistema sofre um
processo, podem ser encontradas irreversibi-
lidades dentro do sistema, bem como em suas
vizinhanas. Em certos casos, no entanto, elas
possam ser encontradas predominantemente
no sistema ou em suas vizinhanas.
Para muitas anlises, conveniente dividir
as irreversibilidades presentes em duas classes:
1) irreversibilidades internas so aquelas que
ocorrem dentro do sistema e 2) irreversibili-
dades externas so aquelas que ocorrem nas
vizinhanas frequentemente nas vizinhanas
imediatas.
Como a diferena entre as duas classes
depende apenas da localizao da fronteira,
existem algumas arbitrariedades na classifica-
o, uma vez que, estendendo a fronteira de
forma a incorporar parte das vizinhanas, todas
as irreversibilidades tornam-se internas.
5.5.3 Um processo reversvel
Um processo sofrido por um sistema reversvel
se o sistema e todas as partes que compem
suas vizinhanas puderem ser exatamente

restitudos aos seus respecti-
vos estados iniciais aps o pro-
cesso ter ocorrido. Destacamos
que os processos irreversveis
so puramente hipotticos.
Dizemos isso porque nenhum
processo que envolva trans-
ferncia de calor espontnea
com base em uma diferena
finita de temperatura, uma
expanso no resistida de um
gs ou um lquido, um atrito ou
qualquer uma das outras irre-
versibilidades listadas anterior-
mente pode ser reversvel. No
sentido estrito, um processo
reversvel um processo que
executado de uma forma
perfeita.
Todos os processos reais
so irreversveis. Processos
reversveis no ocorrem.
Mesmo assim, certos proces-
sos que realmente acontecem
so aproximadamente revers-
veis, como a passagem de um
gs atravs de um bocal ou
difusor adequadamente pro-
jetado. Muitos outros disposi-
tivos tambm podem ser cons-
trudos de forma a se apro-
ximarem de uma operao
reversvel por meio de medi-
das para reduzir a importncia
5
das irreversibilidades, como a lubrificao das superfcies para
reduo do atrito. Um processo reversvel o caso-limite, na
medida em que as irreversibilidades, tanto internas quanta
externas, so cada vez mais reduzidas.
Este contedo digital destinado anlise final, sendo expressamente proibida a sua veiculao ou divulgao a terceiros por meio digital, o que pode acarretar na violao de seus direitos autorais mediante publicaes no autorizadas.
5.6 Aplicando a segunda lei da
termodinmica para ciclos
termodinmicos
Nesta seo, apresentaremos vrias aplicaes importantes da
segunda lei da termodinmica relacionadas a ciclos de potn-
cia e ciclos de refrigerao e bomba de calor. Essas aplicaes
ampliam a compreenso das implicaes da segunda lei e forne-
cem a base para dedues importantes, que sero apresentadas
nas prximas sees.
5.6.1 Ciclos de potncia interagindo
com dois reservatrios
Uma limitao importante no desempenho de sistemas per-
correndo ciclos de potncia pode ser mostrada utilizando-se o
enunciado de Kelvin-Planck da segunda lei da termodinmica.
Considere a Figura 5.4.
Figura 5.4
Ciclo termodinmico de potncia
Reservatrio
quente QH
Fronteira Wciclo= QH Qc
do ciclo
Reservatrio Qc
frio
123
 Segunda lei da termodinmica
A figura anterior mostra um sistema que
executa um ciclo enquanto se comunica termi-
camente com dois reservatrios trmicos, um
quente e um frio, e desenvolve trabalho lquido
Wciclo. A eficincia trmica desse ciclo, conside-
rando que a eficincia a razo do til pelo
gasto, :
Wciclo QH QC Q (5.4)
= = = 1 C
QH QH QH
Na equao 5.4 , QH a quantidade de
energia recebida pelo sistema do reservat-
rio quente por transferncia de calor e QC a
quantidade de energia descarregada do sis-
tema para o reservatrio frio por transfern-
cia de calor.
Se o valor de QC fosse zero, o sistema repre-
sentado na Figura 5.4 retiraria energia QH do
reservatrio quente e produziria uma quanti-
dade de trabalho igual ao valor da energia QH
enquanto percorresse um ciclo. A eficincia
trmica do ciclo teria o valor da unidade (100%),
porm, esse mtodo de operao violaria o
enunciado de Kelvin-Planck e, portanto, no
permitido.
Vemos, ento, que, para qualquer sistema
executando um ciclo de potncia enquanto
opera entre dois reservatrios, somente uma
parcela da transferncia de calor QH pode ser
obtida como trabalho. Entendemos tambm
que a remanescente QC tem de ser descarre-
gada por transferncia de calor para o reser-
vatrio frio, ou seja, a eficincia trmica tem de
ser menor que 100%.
124
Para chegarmos a essa concluso, no foi
necessrio identificar a natureza da substncia
contida no sistema nem especificar a srie exata
de processos que compem o ciclo. Tambm no
foi preciso indicar se os processos so reais ou
de alguma forma idealizados. A concluso de
Este contedo digital destinado anlise final, sendo expressamente proibida a sua veiculao ou divulgao a terceiros por meio digital, o que pode acarretar na violao de seus direitos autorais mediante publicaes no autorizadas.
que a eficincia trmica tem de ser menor que
100% se aplica a todos os ciclos de potncia,
quaisquer que sejam os detalhes da operao.
Isso pode ser considerado como um corolrio
da segunda lei.
5.6.2 Corolrios de Carnot
Uma vez que nenhum ciclo de potncia pode
ter uma eficincia de 100%, interessante que
investiguemos a eficincia terica mxima.
Essa eficincia para sistemas que percorrem
ciclos de potncia enquanto se comunicam ter-
micamente com dois reservatrios trmicos a
temperaturas diferentes avaliada com refe-
rncia aos dois seguintes corolrios da segunda
lei, chamados corolrios de Carnot.
A eficincia trmica de um ciclo de potn-
cia irreversvel sempre menor do que a
eficincia trmica de um ciclo de potncia
reversvel quando cada um dos ciclos opera
entre os mesmos dois reservatrios trmi-
cos. Todos os ciclos de potncia reversveis
operando entre os mesmos dois reservat-
rios trmicos possuem a mesma eficincia
trmica (Borgnakke; Sonntag, 2013).
 5

Um ciclo considerado reversvel quando Figura 5. 5

Ciclo termodinmico de refrigerao
no existem irreversibilidades dentro do sis-
Reservatrio QR= Wciclo + Qc
tema medida que ele percorrido e as trans- quente
ferncias de calor entre o sistema e os reserva-
trios ocorrem reversivelmente.
A ideia bsica do primeiro corolrio de Fronteira Wciclo= QH Qc

Este contedo digital destinado anlise final, sendo expressamente proibida a sua veiculao ou divulgao a terceiros por meio digital, o que pode acarretar na violao de seus direitos autorais mediante publicaes no autorizadas.
Carnot est de acordo com o que se espera com
base no que discorremos sobre a segunda lei
Reservatrio Qc
at este ponto, isto , a presena de irreversi- frio
bilidades durante a execuo de um ciclo exige
As transferncias de energia mostradas na
um preo, como esperado. Se dois sistemas
Figura 5.5 esto nas direes indicadas pelas
operando entre os mesmos reservatrios rece-
setas. De acordo com o princpio da conserva-
bem cada um a mesma quantidade de ener-
o de energia, o ciclo descarrega energia QH
gia QH e um deles executa um ciclo reversvel
por transferncia de calor para o reservatrio
enquanto o outro executa um ciclo irreversvel,
quente igual soma da energia QC recebida por
intuitivo que o trabalho lquido desenvolvido
transferncia de calor do reservatrio frio e a
pelo ciclo irreversvel ser menor e ter, conse-
entrada lquida de trabalho. Esse ciclo pode-
quentemente, a menor eficincia trmica.
ria ser um ciclo de refrigerao ou um ciclo de
bomba de calor, dependendo se sua funo
5.6.3 Ciclos de refrigerao remover energia QC do reservatrio frio ou for-

e bombas de calor com necer energia QH para o reservatrio quente.

dois reservatrios Para um ciclo de refrigerao, o coeficiente

A segunda lei da termodinmica coloca limi- de desempenho dado por:

tes no desempenho de ciclos de refrigerao QC QC (5.5)

= =
e bombas de calor da mesma forma que o faz Wciclo QH QC

para ciclos de potncia. Considere a Figura 5.5,

J o coeficiente de desempenho para uma
a qual mostra um sistema percorrendo um ciclo,
bomba de calor :
enquanto se comunica termicamente com dois
reservatrios trmicos, um quente e outro frio. QH QH (5.6)
= =
Wciclo QH QC

125
 Segunda lei da termodinmica
medida que o fornecimento lquido de
trabalho no ciclo Wciclo tende a zero, os coefi-
cientes de desempenho dados pelas equaes
anteriormente apresentadas aproximam-se de
um valor infinito. Se Wciclo fosse identicamente
nulo, o sistema retiraria energia QC do reser-
vatrio frio e forneceria energia QC ao reser-
vatrio quente enquanto percorresse um ciclo.
Porm, esse mtodo de operao violaria o
enunciado de Clausius da segunda lei, o que
no permitido. Segue-se que esses coeficien-
tes de desempenho tm de apresentar invaria-
velmente um valor finito. Isso pode ser consi-
derado como outro corolrio da segunda lei.
5.6.4 Corolrios para ciclos
de refrigerao e
bombas de calor
Os coeficientes de desempenho tericos mxi-
mos para sistemas que percorrem ciclos de
refrigerao e bombas de calor, enquanto se
comunicam termicamente com dois reserva-
trios a temperaturas diferentes, so avaliados
no que se refere aos seguintes corolrios da
segunda lei da termodinmica:
O coeficiente de desempenho de um ciclo
de refrigerao irreversvel sempre
menor do que o coeficiente de desempe-
nho de um ciclo de refrigerao reversvel
quando cada um opera entre os mesmos
dois reservatrios trmicos.
126
Todos os ciclos de refrigerao rever-
sveis operando entre os mesmos dois
reservatrios trmicos possuem o mesmo
coeficiente de desempenho (Borgnakke;
Sonntag, 2013).
Este contedo digital destinado anlise final, sendo expressamente proibida a sua veiculao ou divulgao a terceiros por meio digital, o que pode acarretar na violao de seus direitos autorais mediante publicaes no autorizadas.
Substituindo o termo refrigerao por
bomba de calor, obtemos corolrios equivalen-
tes para ciclos de bomba de calor.
5.7 Medidas de
desempenho
mximo para
ciclos entre dois
reservatrios
Uma vez conhecido como a eficincia real de
cada tipo de sistema calculada e com o coro-
lrio de Carnot desenvolvido e apresentado
para ciclos de potncia, ciclos de refrigerao
e de bombas de calor, temos agora recursos
para desenvolver a mxima eficincia dos ciclos
termodinmicos.
5.7.1 Ciclos de potncia
A substituio de equaes que combinam a
taxa de transferncia de calor com temperatura
resulta em:
QC TC (5.7)
=
QH TH

Isso fornece uma expresso para a eficin-
cia trmica de um sistema que percorre um
ciclo de potncia reversvel enquanto opera
entre reservatrios trmicos s temperaturas
TH e TC, isto ,
TC (5.8)
mx = 1
TH
A equao 5. 8 conhecida como eficincia
de Carnot para um ciclo de potncia. Devem ser
utilizadas temperaturas apenas em Kelvin!
Recordando os dois corolrios de Carnot,
deve ficar evidente que a eficincia dada pela
equao 5 . 8 a eficincia trmica de todos
os ciclos de potncia reversveis operando
entre dois reservatrios s temperaturas T H
e TC e eficincia mxima que qualquer ciclo
de potncia pode ter enquanto operar entre
os dois reservatrios. Por inspeo, o valor da
eficincia de Carnot aumenta medida que
T H aumenta ou TC diminui.
A equao 5 . 8 apresentada de outro
modo no Grfico 5.1. A temperatura TC usada
na construo da figura de 298 K, em reco-
nhecimento ao fato de que ciclos de potn-
cia reais acabam por descarregar energia por
transferncia de calor quase na mesma tem-
peratura da atmosfera local ou da gua de
resfriamento retirada de um rio ou lago nas
proximidades. Observe que a possibilidade
de aumentar-se a eficincia trmica por meio
5
da reduo de TC para abaixo da temperatura
do meio ambiente no prtico, uma vez que
para isso seria preciso um refrigerador que
consumisse trabalho para operar.
Grfico 5.1
Este contedo digital destinado anlise final, sendo expressamente proibida a sua veiculao ou divulgao a terceiros por meio digital, o que pode acarretar na violao de seus direitos autorais mediante publicaes no autorizadas.
Eficincia de Carnot
1,0
b
TH
TC
1 (100%)
mx = 1
0, 5
a
0
298 1000 2000 3000
Temperatura, TH (k)
O Grfico 5.1 mostra que a eficincia trmica
aumenta com TH. Referindo-nos ao segmento
a-b da curva, onde TH e so relativamente
pequenos, podemos observar que aumenta
rapidamente medida que TH aumenta. Isso
mostra que, nessa faixa, mesmo um aumento
pequeno em TH pode ter um efeito significativo
na eficincia.
Embora as concluses obtidas com o
Grfico 5.1 se apliquem estritamente apenas
a sistemas percorrendo ciclos reversveis, elas
esto qualitativamente corretas para ciclos de
potncia reais. Destacamos que as eficincias
trmicas dos ciclos reais aumentam medida
que a temperatura mdia na qual a energia
adicionada por transferncia de calor aumenta
ou a temperatura mdia na qual a energia des-
carregada por transferncia de calor diminui.
127
 Segunda lei da termodinmica
Contudo, maximizar a eficincia trmica de um
ciclo de potncia pode no ser um objetivo prin-
cipal. Na prtica, outras consideraes, como o
custo, podem ser mais importantes.
Os ciclos convencionais de produo de
potncia apresentam eficincia trmica variando
at cerca de 40%. Esse valor pode parecer baixo,
mas a comparao deveria ser feita com um
valor-limite apropriado, e no 100%. Por exem-
plo: considere um sistema que executa um ciclo
de potncia para o qual a temperatura mdia de
adio de calor 745 K e a temperatura mdia na
qual o calor descarregado 298 K. Para um ciclo
reversvel recebendo e descarregando energia
por transferncia de calor nessas temperaturas,
a eficincia trmica dada pela equao 5.8 60%.
Quando comparada a esse valor, uma eficincia
trmica real de 40% no parece ser to baixa, j
que o ciclo estaria operando a dois teros do
mximo terico.
5.7.2 Ciclos de refrigerao e
bombas de calor
Observe a equao indicada a seguir:
QC TC (5.9)
=
QH TH
A equao 5.9 tambm aplicvel a ciclos ser usadas como padro de comparao para
de refrigerao e bombas de calor que operam
128
entre dois reservatrios trmicos. No entanto,
nesses casos, QC representa o calor adicionado
ao ciclo por meio do reservatrio frio tempe-
ratura TC na escala Kelvin e QH o calor descar-
regado para o reservatrio quente tempe-
ratura TH . Introduzindo essas informaes na
Este contedo digital destinado anlise final, sendo expressamente proibida a sua veiculao ou divulgao a terceiros por meio digital, o que pode acarretar na violao de seus direitos autorais mediante publicaes no autorizadas.
equao 5.5, temos como resultado a seguinte
expresso para o coeficiente de desempenho
de qualquer sistema que percorre um ciclo de
refrigerao reversvel enquanto opera entre
os dois reservatrios:
TC (5.10)
mx =
TH TC
De maneira anloga, temos a seguinte
expresso para o coeficiente de desempenho
de qualquer sistema que percorre um ciclo de
bomba de calor reversvel enquanto opera
entre os dois reservatrios:
TH (5.11)
mx =
TH TC
Essas equaes so os coeficientes de
desempenho mximos que quaisquer ciclos de
refrigerao e bombas de calor podem apresen-
tar enquanto operarem entre os reservatrios
temperatura TH e TC. Assim como no caso da
eficincia de Carnot, essas expresses podem
refrigeradores e bombas de calor reais.
 5

Exerccios resolvidos 3. No inverno, uma casa deve estar

1. Determine o calor a ser forne- mantida a uma temperatura
cido para um ciclo de Carnot de 25 C, enquanto o exterior
operando entre reservatrios a est a 1 C. Estime a potncia
400 C e 15 C e produzindo 200 kJ mnima requerida pelo com-

Este contedo digital destinado anlise final, sendo expressamente proibida a sua veiculao ou divulgao a terceiros por meio digital, o que pode acarretar na violao de seus direitos autorais mediante publicaes no autorizadas.
de trabalho. pressor de uma bomba de calor
para manter a temperatura da
Resoluo
casa. Assuma a carga trmica de
A mxima eficincia de Carnot
aquecimento de 125 MJ/h.
entre esses reservatrios pode
ser calculada como: Resoluo
TC Wlq A mxima eficincia de Carnot
= 1 =
TH QH
entre os reservatrios pode ser
Wlq 200
QH = = calculada como:
TC 288
1 1
TH 673 TH Q
= = cond
QH = 349,61kJ TH TC Wcomp
 =Q
W  cond TH TC = 125 298 272
2. Um refrigerador opera baseado TH 298

no ciclo de Carnot. Determine a  = 10,91 MJ = 3,03kW

W
h
potncia necessria para ope-
rar o compressor se o refrigera-
dor opera entre reservatrios a
Sntese
42 C e 4 C. Uma taxa de 2 kW
Neste captulo, apresentamos diversas aplica-
extrada do evaporador.
es da segunda lei da termodinmica, prin-

Resoluo cipalmente no que se refere aos ciclos termo-

A mxima eficincia de Carnot dinmicos. Esclarecemos a importncia dos

entre os reservatrios pode ser enunciados de Clausius e Kelvin Planck junta-

calculada como: mente com o conceito de reservatrio trmico,

introduzimos os conceitos de irreversibilidade
e tambm discutimos os processos reversveis
e irreversveis.

129
 Segunda lei da termodinmica
Questes para reviso
1. Uma bomba de calor recebe energia por
transferncia de calor do ar exterior a 0 C
e descarrega energia por transferncia de
calor para uma residncia a 20 C. Isso viola
o enunciado de Clausius da segunda lei da
termodinmica? Explique.
2. Um inventor afirma ter desenvolvido um
aparelho que percorre um ciclo termodi-
nmico enquanto se comunica termica-
mente com dois reservatrios. O sistema
recebe energia QC do reservatrio frio e
descarrega energia QH para o reservatrio
quente ao mesmo tempo que fornece uma
quantidade lquida de trabalho para suas
vizinhanas. No existem outras transfe-
rncias de energia entre o aparelho e essas
vizinhanas. Usando a segunda lei da ter-
modinmica, avalie a afirmao do inventor.
3. Dois ciclos de potncia reversveis so colo-
cados em srie. O primeiro ciclo recebe
energia por transferncia de calor de um
reservatrio temperatura TH e rejeita
energia para um reservatrio a uma tem-
peratura intermediria T. O segundo ciclo
recebe a energia rejeitada pelo primeiro
ciclo do reservatrio temperatura T e
rejeita energia para um reservatrio tem-
peratura TC menor do que T. Desenvolva
uma expresso para a temperatura inter-
mediaria T em termos de TH e TC quando:
a) o trabalho lquido dos dois ciclos de
potncia igual.
130
b) as eficincias trmicas dos dois ciclos
de potncia so iguais.
4. Os dados listados a seguir so reivindica-
dos para um ciclo de potncia que opera
entre reservatrios a 727 C e 12 C. Para
cada caso a seguir, determine se algum
Este contedo digital destinado anlise final, sendo expressamente proibida a sua veiculao ou divulgao a terceiros por meio digital, o que pode acarretar na violao de seus direitos autorais mediante publicaes no autorizadas.
princpio da termodinmica seria violado:
a) QH = 600 kJ; Wciclo = 200 kJ; QC = 400 kJ.
b) QH = 400 kJ; Wciclo = 240 kJ; QC = 160 kJ.
c) QH = 400 kJ; Wciclo = 210 kJ; QC = 180 kJ.
5. Determinado ciclo de potncia reversvel
apresenta a mesma eficincia tcnica para
reservatrios quentes e frios a 1000 e 500 K,
respectivamente, que para reservatrios
quentes e frios s temperaturas T e 1000 K.
Determine T, em K.
6. Um ciclo de potncia reversvel cuja efi-
cincia trmica de 50% opera entre um
reservatrio a 1800 K e um reservatrio a
uma temperatura mais baixa T. Assinale a
alternativa que representa a letra T, em K.
a) T = 1800 K.
b) T = 300 K.
c) T = 1200 K.
d) T = 900 K.
e) T = 450 K.
7. Um ciclo de potncia que opera entre
dois reservatrios recebe energia QH por
transferncia de calor de um reservatrio
quente a TH = 2000 K e rejeita energia QC
por transferncia de calor para um reser-
vatrio frio a TC = 400 K. Para cada um dos
seguintes casos, determine se o ciclo opera

reversivelmente, irreversivelmente ou se
impossvel:
a) QH = 1200 kJ; Wciclo = 1020 kJ.
b) QH = 1200 kJ; QC = 240 kJ.
c) Wciclo = 1400 kJ; QC = 600 kJ.
d) = 40%.
8. Um ciclo de refrigerao que opera entre
dois reservatrios recebe energia QC de
um reservatrio frio a TC = 250 K e rejeita
energia QH para um reservatrio quente
a TH = 300 K. Para cada um dos seguintes
casos, determine se o ciclo opera rever-
sivelmente, irreversivelmente ou se
impossvel:
a) QC = 1000 kJ; WCICLO = 400 kJ.
b) QC = 1500 kJ; QH = 1800 kJ.
c) QH = 1500 kJ; Wciclo = 200 kJ.
d) = 4.
9. Um ciclo de potncia reversvel recebe
1000 BTU (British Thermal Unit) de energia
por transferncia de calor de um reserva-
trio a 1111 K e descarrega energia para
transferncia de calor para um reservat-
rio a 278 K. Determine a eficincia trmica
e o trabalho lquido desenvolvido, em BTU.
10. Um ciclo de potncia opera entre um reser-
vatrio a temperatura T e um reservatrio de
temperatura mais baixa a 280 K. Em regime
permanente, o ciclo desenvolve 40 kW de
potncia enquanto rejeita 1000 kJ/min de
energia por transferncia de calor para o
reservatrio frio. Determine o valor mnimo
terico para T, em K.
5
11. Um inventor afirma ter desenvolvido um
dispositivo que executa um ciclo de potn-
cia enquanto opera entre reservatrios a
900 K e 300 K. Ele apresenta eficincia de
(a) 66,6% e (b) 50%. Avalie a afirmao para
cada caso.
Este contedo digital destinado anlise final, sendo expressamente proibida a sua veiculao ou divulgao a terceiros por meio digital, o que pode acarretar na violao de seus direitos autorais mediante publicaes no autorizadas.
12. Em regime permanente, um novo ciclo de
potncia desenvolve 6 HP (Horse Power
6 HP = 4470 W) para uma taxa de adio de
calor de 7039 W, segundo o seu inventor. Se
o ciclo opera entre reservatrios a 3000 C
e 1250 C, avalie esse invento.
13. Em regime permanente, um ciclo desen-
volve uma potncia de sada de 10kW para
uma adio de calor taxa de 10 kJ por ciclo
de operao a partir de uma fonte a 1500 K.
Energia rejeitada para a gua de resfria-
mento a 300K. Assinale a alternativa que
representa o nmero mnimo terico de
ciclos necessrios por minuto:
a) n = 750 rpm.
b) n = 75 rpm.
c) n = 7,5 rpm.
d) n = 150 rpm.
e) n = 1500 rpm.
14. Um ciclo de potncia proposto dever ter
uma eficincia trmica de 40%, enquanto
recebe energia por transferncia de calor
de vapor dgua condensando de vapor
saturado para lquido saturado tempe-
ratura T. Ele descarrega energia por trans-
ferncia de calor para um lago prximo a
131
 Segunda lei da termodinmica
295 K. Assinale a alternativa que representa
a menor temperatura T possvel, em K.
a) T = 491,667 K.
b) T = 941,667 K.
c) T = 194,667 K.
d) T = 591,667 K.
e) T = 691,667 K.
15. Em regime permanente, um ciclo de potn-
cia que apresenta uma eficincia trmica de
38% gera 100 MW de eletricidade enquanto
descarrega energia por transferncia de
calor para gua de resfriamento a uma
temperatura mdia de 295K. A tempera-
tura mdia do vapor que passa pela cal-
deira de 756 K. Determine o seguinte:
a) A taxa na qual a energia descarregada
para a gua de resfriamento, em kW.
b) A taxa mnima terica na qual a energia
poderia ser descarregada para a gua
de resfriamento, em kW.
c) Compare com a taxa real e discuta.
16. Instalaes de potncia baseadas na con-
verso da temperatura do oceano em ener-
gia geram potncia a partir da ocorrncia
natural da diminuio da temperatura da
gua dos oceanos com a profundidade.
Prximo a determinada praia, a tempe-
ratura da superfcie do oceano 27 C,
enquanto, profundidade de 700 m, a tem-
peratura 7 C.
a) Determine a eficincia trmica mxima
para qualquer ciclo de potncia ope-
rando entre essas temperaturas.
132
b) A eficincia trmica de instalaes de
otec existentes de aproximadamente
2%. Compare essa informao com o
resultado da parte (a) e comente.
17. Com o fornecimento de energia para uma
residncia taxa de 8 kW, uma bomba de
Este contedo digital destinado anlise final, sendo expressamente proibida a sua veiculao ou divulgao a terceiros por meio digital, o que pode acarretar na violao de seus direitos autorais mediante publicaes no autorizadas.
calor mantm a temperatura da residncia
em 21 C quando o ar exterior est a 0 C.
Se a eletricidade custa 8 centavos por kW.h,
determine o custo de operao mnimo te-
rico por dia de operao.
18. Em regime permanente, um ciclo de refri-
gerao remove 150kJ/min de energia
por transferncia de calor de um espao
mantido a 50 C e descarrega energia por
transferncia de calor para as vizinhanas
a 15 C. Se o coeficiente de desempenho do
ciclo for 30% daquele associado a um ciclo
de refrigerao reversvel operando entre
reservatrios a essas duas temperaturas,
determine a potncia de entrada para o
ciclo, em kW.
19. Instalaes de potncia geotrmicas
captam fontes subterrneas de gua
quente ou vapor dgua para a produ-
o de eletricidade. Uma dessas instala-
es recebe gua quente a 16 C e rejeita
energia por transferncia de calor para a
atmosfera, que est a 13 C. Determine a
eficincia trmica mxima possvel para
qualquer ciclo de potncia operando entre
essas temperaturas.

20. Um coletor solar recebe radiao solar
taxa de 0,315 kW por m de rea e fornece
2
energia para uma unidade de armazena-
mento cuja temperatura permanece cons-
tante em 220 C. O ciclo de potncia recebe
energia por transferncia de calor da uni-
dade de armazenamento, gera eletricidade
taxa de 0,5 MW e rejeita energia por trans-
ferncia de calor para as vizinhanas a 20 C.
Para operao em regime permanente:
a) Determine a rea mnima terica
necessria do coletor, em m . 2
b) Determine a rea necessria do coletor,
em m , como funo da eficincia tr-
2
mica. Faa um grfico da rea do cole-
tor versus para eficincias do coletor
iguais a 1,0, 0,75 e 0,5.
21. Um refrigerador opera em regime perma-
nente com um coeficiente de desempe-
nho de 4,5 e uma potncia de entrada de
0,8 kW. Energia rejeitada do refrigerador
para as vizinhanas a 20 C por transfe-
rncia de calor de serpentinas metlicas,
cuja temperatura superficial media 28 C.
Determine a potncia mxima terica, em
kW, que poderia ser desenvolvida por um
ciclo de potncia operando entre as serpen-
tinas e as vizinhanas. Voc recomendaria
fazer uso desta situao para desenvolver
potncia? Explique.
22. Uma bomba de calor acionada por um
motor eltrico de 1 kW fornece aqueci-
mento para um prdio cujo interior deve
5
ser mantido a 20 C. Em um dia em que a
temperatura externa fosse 0 C e a energia
fosse perdida atravs das paredes e do teto
a uma taxa de 60000 kJ/h, a bomba de calor
seria adequada?
23. Por meio do fornecimento de energia a
Este contedo digital destinado anlise final, sendo expressamente proibida a sua veiculao ou divulgao a terceiros por meio digital, o que pode acarretar na violao de seus direitos autorais mediante publicaes no autorizadas.
uma taxa mdia de 21100 kJ/h, uma bomba
de calor mantm a temperatura de uma
residncia em 21 C. Se a eletricidade custa
8 centavos por kW/h, determine o custo de
operao mnimo terico por dia de opera-
o se a bomba de calor receber energia
por transferncia de calor:
a) do ar exterior a 5 C.
b) da gua de um poo a 8 C.
Questes para reflexo
1. A segunda lei da termodinmica muitas
vezes citada em publicaes que esto
fora do campo da cincia e da engenha-
ria, como filosofia, economia e sociologia.
Investigue o uso da segunda lei da ter-
modinmica em artigos que esto nessas
esferas no tcnicas. Para trs publicaes,
cada uma em uma rea diferente, identi-
fique e comente os objetivos-chave e as
concluses. Explique como a segunda lei
da termodinmica foi abordada no tema
dos autores.
2. Durante anos, motores contnuos deno-
minados moto perptuos foram rejeitados,
pois violam leis fsicas, em especial a pri-
meira ou a segunda lei da termodinmica,
133
 Segunda lei da termodinmica

ou at mesmo ambas. Ainda assim existe Para saber mais

um relgio chamado Atmos cujas propa-
gandas o caracterizam como um relgio
de movimento perptuo. Investigue como
o relgio Atmos opera. Faa um relatrio
explicando sua operao, incluindo esbo-
Para aprofundar seus conhecimentos sobre a
segunda lei da termodinmica, acesse o vdeo
do seguinte site:
KHAN ACADEMY. Second Law of Thermodynamics.
Disponvel em: <https://www.youtube.com/

Este contedo digital destinado anlise final, sendo expressamente proibida a sua veiculao ou divulgao a terceiros por meio digital, o que pode acarretar na violao de seus direitos autorais mediante publicaes no autorizadas.
watch?v=Iwmb1p25ws 4 >. Acesso em: 1o set.
os e referncias primeira e segunda 2015.
lei da termodinmica. Estabelea se o rel-
gio em questo pode ser chamado de moto
perptuo, ou se apenas se parece com um.
Justifique sua resposta.

134