QUMICA ORGNICA I y QUMICA ORGNICA (Adaptacin)

Material Didctico autorizado: NINGUNO

Este examen consta de cinco preguntas y cada una contribuye con un 20% a la calificacin

1.-
a) Explicar la diferencia de reactividad en medio bsico (NaOH) de: etanal y p-
clorobenzaldehdo.
Etanal, aldehdo con hidrgenos en posicin , se produce una condensacin aldlica
O HO- O O
H3C H2C H2C
H H H
O
H3C
H
O O
H3C CH CH2
H
p-clorobenzaldehdo, aldehdo sin hidrgenos en posicin , se produce una condensacin de Cannizzaro

H O HO O
CH2OH

HO-

Cl Cl Cl
b) Explicar el orden de basicidad de las siguientes aminas. Escribir las
estructuras resonantes de la anilina y explicar la diferencia entre los
sustituyentes.
NH2 NH2 NH2
H3C H3C
NH2 N H
H3C H3C
OCH3 NO2
La basicidad de las aminas es la capacidad que presentan para capturar un protn con el par de
electrones no compartido que poseen.
Las aminas alifticas son ms bsicas que las aromticas ya que estas ltimas pueden deslocalizar
el par de electrones en el ncleo del benceno por lo que est menos disponible.
En la alifticas son ms bsicas cuanto ms sustituida est la amina por el efecto +I de los grupos
alquilo.
En aminas aromticas, los sustituyentes dadores de electrones con efecto +I o +M aumentan la
basicidad, mientras que los atractores de electrones con efecto -I o -M disminuye la basicidad.
Por lo tanto el orden de acidez ser:
NH2 NH2 NH2
H3C H3C
N H > NH2 > > >
H3C H3C

OCH3 NO2
 Las estructuras resonantes de la anilina son:

NH2 NH2 NH2 NH2

El grupo nitro de la posicin para puede deslocalizar el par de electrones, deslocalizacin que no
es posible con el grupo metoxi.

c) Indicar las uniones cis trans del siguiente esqueleto de un esteroide.

C D C D
B B

A A Uniones Cis: A/B

Uniones trans: B/C y C/D

2.- Formular las siguientes reacciones:

a) cido p-clorobenzoico con HNO3/H2SO4
COOH COOH
HNO3
H2SO4 NO2
Cl Cl
b) 3-Fenilpropanal con semicarbazida
C6H5-CH2-CH2CHO + NH2-NH2-CO-NH2 C6H5-CH2-CH2CH=N-NH2-CO-NH2

c) 2,5-Hexanodiona con pentxido de fsforo y calor.

O
P2O5

O O

d) Calefaccin de cido -aminobutanoico.

OH
H2N
N O
O
H
e) Bencilamina con benzaldehdo.
CH2NH2 CHO
CH2 N CH

3.-
a) Completar la siguiente secuencia de reacciones:
 1. LiAlH4 OH
H3C CH2-NH2
2. H+, H2O
H
B
O + OH
NaCN / H
H3C CN
H3C H
H
H+, H2O OH H3C O O
A H3C COOH
H O O CH3
C D

b) Indicar los reactivos necesarios para realizar la siguiente transformacin.

Escribir las estructuras de los compuestos intermedios.
COOH COOH
Br Br

NH2
Br
Br2, exc., HCl

H3PO2
COOH COOH
Br Br Br
NaNO2, HCl Br
H2O, 0C + -
NH2 N2 , Cl
Br Br

4.- En los azcares se encuentran en equilibrio la estructura abierta y cerrada que se

indica a continuacin:

HO H CHO
H OH H OH
HO H HO H
O
H OH H OH
H H OH
CH2OH CH2OH

Escribir los productos que se obtienen en las siguientes condiciones:

a) Tratamiento con yoduro de metilo seguido de hidrlisis en medio cido
 HO H
HO H MeO H
H 2O H OMe
H OH CH3I
H OMe
MeO H O
HO H MeO H O HCl
O H OMe
H OH H OMe
H
H H
CH2OMe
CH2OH CH2OMe

b) Tratamiento con metanol en medio cido

HO H MeO H
H OH CH3OH
H OH
HO H HO H O
O H+
H OH H OH
H H
CH2OH CH2OH

c) Tratamiento con agua de bromo

c) CHO COOH
H OH H OH
HO H Br2, H2O HO H
H OH H OH
H OH H OH
CH2OH CH2OH

d) Tratamiento con cido cianhdrico

d) CHO CN CN
H OH H OH HO H
HO H HCN H OH H OH
H OH HO H HO H
H OH H OH H OH
CH2OH H OH H OH
CH2OH CH2OH

5.-
a) Escribir los productos que se forman por reaccin del cido butanoico con los
siguientes reactivos:
Br2/P.
Br2
CH3-CH2-CH2COOH CH3-CH2-CHCOOH
P
Br
PBr3.
PBr3
CH3-CH2-CH2COOH CH3-CH2-CH2-COBr

Metanol en medio cido.

 CH3OH
CH3-CH2-CH2COOH CH3-CH2-CH2-COOMe
H+

Hidruro de litio y aluminio.

LiAL H4
CH3-CH2-CH2COOH CH3-CH2-CH2-CH2OH
H2O, H+

b) Escribir el mecanismo de la reaccin de hidrlisis de un ster.

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