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LAcciaio Inossidabile

e la Corrosione
Che cos la corrosione?

Tutti i metalli, fatta eccezione per i metalli nobili come oro Cosa causa maggiormente la corrosione?
e platino che si trovano in natura al loro stato naturale, Elementi
vengono estratti sempre dai loro minerali; quindi i metalli ambientali Progetti
hanno la tendenza a rimanere in uno stato stabile, che poi Natura Condizione della superficie
chimica
rappresenta lo stato orginale del metallo, che corrisponde allo Concentrazione
Forma
Costruzione (saldature,
stato dossido. Capacita di formare ossido rivettature)
La corrosione del metallo essenzialmente una reazione PH (acidita) Stress meccanici
Temperatura Vicinanza di altri metalli
elettrochimica che avviene allinterfaccia tra metallo e Pressione Contatto con un elemento
ambiente circostante. Viscosita dellambiente
Depositi solidi (immersione parziale o totale)
Agitazione
LAcciaio inox e lo strato passivato Sistemi di protezione
Fattori di
Lacciaio e una lega di ferro e carbonio. Al contrario corrosione
Composizione Invecchiamento della struttura
dellacciaio al carbonio, la presenza del 10,5% minimo di cromo, Produzione Evoluzione delle sollecitazioni
Stato metallurgico
da allacciaio inox la proprieta di resistere alla corrosione. (trattamento termico o
Variabilita della temperatura
meccanico) Modifica dei rivestimenti
Additivi Frequenza della manutenzione
La Composizione dellAcciaio Inox Impurita
E il cromo che da linossidabilita ai nostri acciai.
Materiale Tempo

Cromo Quali sono i 5 principali tipi di corrosione


>10,5%
legati all ambiente circostante al manufatto?
Ferro Carbonio Fe+C=acciaio
<1,2% Fe+C+Cr=acciaio inox Generalizzata Localizzata

Corrosione
puntiforme
In effetti a contatto con lossigeno, uno strato di ossido di
cromo si forma sulla superficie del metallo.Questo strato
passivato lo protegge ed ha la qualita di auto rigenerarsi.
Ambiente con
presenza di
Cavernosa
Reazione dellacciaio e dell inox a contatto
cloruri
con lumiditae nellacqua.

Acciaio Acciaio Inox


Formazione di ossido Formazione di ossido Sotto
di ferro (ruggine) di cromo tensione
O2

Fe + C Fe + C + Cr > 10,5 %

Generalizzata Inter
Ruggine granulare

Strato passivato Elemento


acido
Comunque se lo strato passivato e rovinato,
puoverificarsi un inizio di corrosione.
La corrosione generalizzata notata quando lacciaio Nel documento seguente descriviamo i 5 principali tipi di
inox a contatto con un elemento acido, la corrosione corrosione e compariamo la maggioranza delle leghe inox
localizzata vista nella maggioranza dei casi quando linox europee con prove standard di laboratorio.
posto in un ambiente con presenza di cloruri. Tuttavia, i fenomeni di corrosione nella vita reale sono sempre
specifici e non vanno escluse ulteriori prove per scegliere il
La corrosion par piqre materiale giusto.
Corrosione puntiforme
Per comprendere il fenomeno > Se il potenziale dellacciaio inox nel bagno e superiore al
La corrosione puntiforme e una rottura localizzata dello potenziale di corrosione puntiforme=>linox si corrode.
strato passivato dellacciaio inox provocata da un elettrolita Nota:maggiore e il potenziale di corrosione puntiforme,
ricco di cloruri o solfuri.Nel punto dellattacco dove il metallo maggiore sara la resistenza di corrosione della lega.
non e protetto, la corrosione prosegue se non avviene una Esternamente ai punti di attacco della corrosione, lo strato
ri-passivazione;in altre parole se la velocit di dissoluzione del passivo protegge sempre lacciaio inox.
metallo mantiene un ambiente sufficientemente aggressivo .
per impedire la sua spontanea ri-passivazione. La figura 1mostra i potenziali di corrosione puntiforme di
differenti leghe inox in acqua con 0,02M NaCl (710mg/l Cl-)
a 23 C.
Strato passivato
Mostra linfluenza sulla resistenza alla corrosione puntiforme
Metallo
con contenuto di cromo e molibdeno per i ferritici, cromo ,
molibdeno e azoto per gli austenitici.
Attacco del Metallo
Cloruri
mV/SCE
Figura 1
Strato passivato
800
Metallo K44
Potenziale di corrosione puntiforme in acqua con 0.02MNaCI pH=6,6 at 23C (mV/SCE )

2 casi
700
17-11MT
18-11ML
Il metallo ri-passivato Corrosione del metallo di base K45
600 18-9E/L
Strato
passivato 18-10T K36
17-7A/C/E 18-7L
Metallo K41
500

16-5MnL
17-4Mn
K39 16-4Mn

Questa dissoluzione d origine a ioni metallici ed elettroni e


quindi al passaggio di corrente (di dissoluzione) che d origine 400
K30-K31
ad una differenza di potenziale elettrico tra la zona anodica (di K03
corrosione puntiforme) e la zona catodica (il resto del metallo). K09
K10
300
Martensitico

Per simulare questo tipo di corrosione in laboratorio, un


campione di prova viene immerso in un elettrolita corrosivo 200
attraversato da una corrente elettrica crescente fino a quando
10 12 14 16 18 20 22 24 26
lo strato passivo si rompe. PREN (%Cr+3,3%Mo+16%N)
Durante questo test del potenziale, laumento improvviso
del passaggio elettrico corrisponde allinizio della corrosione Standard
Designazioni
puntiforme. commerciali ASTM
EN
Tipo
INTENSITA Martensitico 420 1.4021
K09+ 409 1.4512
I =50A/cm 2
K03 1.4003
K10 410S 1.4000
K30-K31 430 1.4016 - 1.4017
K39 439 1.4510
K41 441 1.4509
Epitting POTENZIALE K36 436 1.4526
K45 445 1.4621
Campo PASSIVATO
K44 444 1.4521
16-4Mn 201.2 1.4372
16-5Mn 201LN 1.4371
17-4Mn 201.1 1.4618
Il potenziale di corrosione puntiforme e il potenziale necessario 17-7A/C/E 301 1.4310
18-7L 301LN 1.4318
perche inizi la corrosione.
18-9L 304L 1.4307
> Se il potenziale dellacciaio inox nel bagno della prova e 18-11 ML 316 - 316 L 1.4401 - 1.4404
inferiore al potenziale di corrosione, questa non inizia. 17-11MT 316Ti 1.4571
Come le figure 2 e 3 mostrano, questo potenziale di corrosione puntiforme e valido per leghe in un ambiente medio di riferimento.
Diminuisce quando la temperatura (figura 2) o la concentrazione di cloruri nella soluzione aumenta. (figura3)
700 500
Potenziale di corrosione puntiforme in acqua contenente 0.02M NaCI pH=6,6 at 23C (mV/SCE)

Potenziale di corrosione puntiforme in acqua contenente 0.5M NaCI pH=6,6 at 50C (mV/SCE)
450
K44 K44
600 18-11ML

400
18-11ML
500 350

18-9E/L 300 18-9E/L


400 K36 K36
K41
250 K41
K39
K39
300
200
K30

200 K03-K09-K10 150

K30
100
100
50
K03-K09-K10
0 0
10 12 14 16 18 20 22 24 26 10 12 14 16 18 20 22 24 26
PREN (%Cr+3,3%Mo+16%N) PREN (%Cr+3,3%Mo+16%N)
Figura 2 Figura 3

Al fine di misurare le leghe Duplex, si e testato nellambiente piu severo, 0.5M NaCl (17.75g / l Cl-) a 50 C.
I risultati ottenuti sono riportati di seguito.
Potenziale di corrosione puntiforme in acqua contenente 0,5M NaCl,a 23 e 50C (mV/SCE)

1200
23 50 23

700

23
600
Standard
No pits
No pits
No pits

Designazioni ASTM
500
Figura 4

50 commerciali Designazioni EN
23 23
400 Tipo UNS
23 DX2202 2202 UNS 32202 1.4062
300
50 DX2304 2304 UNS 32304 1.4362
50
200 DX2205 2205 UNS 32205 1.4462
50 50
100

0
DX2202 DX2205 DX2304 304 316 K44

>
Abitualmente usiamo il PREN(Pitting Resistance Equivalent Number)delle leghe per classificare il loro comportamento in presenza di
corrosione puntiforme.Il PREN, con le %Cr+3.3%Mo+16%N, dimostra linfluenza che hanno questi elementi leganti.

Raccomandazioni
Per evitare la corrosione puntiforme:
> Dovremo cercare di diminuire laggressivita dellambiente tenendo bassa la temperatura, limitare il tempo di
contatto, evitare le zone stagnanti nel liquido e ridurre la concentrazione di alogeni e la presenza di ossidanti.
> Dovremo scegliere una lega con una alta % di cromo o contenete molibdeno.

Corrosione Interstiziale o Cavernosa


Per comprendere il fenomeno
A/ inizio della corrosione
In un elettrolita con alta % di clurori,una zona chiusa di un manufatto costruito con un design pessimo, favorisce laccumulo di ioni di
cloruro. La progressiva acidificazione dellambiente destabilizza lo strato passivato.
Quando il PH in questa zona raggiunge un valore critico chiamato PH di depassivazione inizia la corrosione. Il PH di depassivazione
o PHd caratterizza linizio della corrosione cavernosa o interstiziale.

Perche? Come?

Rottura nello
Zona chiusa strato passivato e
(acidificazione) attacco al metallo
Alcuni valori di PHd dei nostri acciai inossidabili sono nella Se registriamo un picco di corrente (attivita), la corrosione
figura 5. interstiziale e iniziata, nel caso opposto sta ripassivandosi il
Piu basso e il valore di PHd migliore e la restenza alla metallo.
corrosione interstiziale.
La misurazione di un valore del pH pi basso di quello della
passivazione, viene utilizzato per monitorare quantitativamente
Figura 5: Depassivazione pH di vari acciai inossidabili in una la velocit di propagazione di tale corrosione per differenti
soluzione NaCl 2M (71g/l Cl-) areata e acidificata con soluzione grades.
HCl a 23C
Questo valore sensibile agli elementi di lega, i quali migliorano
la passivit e limitano la dissoluzione attiva, principalmente del
4 Molibdeno, Nickel e Cromo (vedi figura 6).

3,5 La velocit di propagazione funzione sia dellaggressivit


Martensitico
locale che della temperatura del fluido.
NaCl 2M (71g/l Cl-) areata e acidificata con soluzione HCl a 23C
Depassivazione pH di vari acciai inossidabili in una soluzione

3
Figura 6: Corrente ciritica denominata, icrit, al picco dellattivit,
2,5
per vari acciai inossidabili in NaCl 2M (71g/l Cl-) areata e
acidificata con soluzione HCl a 23C
.
2

2500 Martensitico

Corrente ciritica denominata, crit, al picco dellattivit, per vari acciai inossidabili
1,5 K03/K09/K10

1 2000 K30/K31 K41


in NaCl 2M (71g/l Cl-) areata e acidificata con soluzione HCl a 23C

K39
0,5
10 15 20 25 30 35 1500
PREN (%Cr+3,3%Mo+16%N)

K45
1000

B/ Propagazione della corrosione


164Mn
500 165MnL DX2202
Una volta che la corrosione si innesca, la sua propagazione 174Mn
K44 187L DX2304
avviene per dissoluzione del materiale negli spazi interstiziali. 177A 1810T 1711MT
1810L 1811ML 1812MS 1813MS
In laboratorio, simuliamo questo tipo di corrosione, tramite la 0
189E

registrazione delle scansioni potenziodinamiche, con mezzo 1 3 5 7 9


DX2205
11 13
cloruro e incremento dell acidit. 0,2%Cr+%Mo+0,4%Ni

>
Raccomandazioni
Il primo consiglio, al fine di evitare la corrosione interstiziale, quella di ottimizzare il disegno del componente, per
evitare possibili fessurazioni. Tali fessurazioni possono essere create, da una mal saldatura, depositi, e gap tra i due
componenti da giuntare, ecc
Se tale fessurazione inevitabile, cercare di ingrandirla, e non di ridurla.
Se il disegno del pezzo non modificabile, oppure il processo di fabbricazione non consente modifiche, il rischio
di innesco molto alto. Raccomandiamo, in questi casi, di scegliere il tipo di acciaio inossidabile pi appropriato,
in particolare austenitico o duplex, quando il prodotto dovr essere a contatto con mezzi corrosivi o attrezatture.
Se gli acciai inossidabili ferritici con una percentuale di cromo pari al 20%, limitano il rischio di innesco della
corrosione interstiziale, essi non possono far nulla, eccetto per il K44 il quale contiene il 2% di molibdeno, per
frenare il processo di propagazione del fenomeno, al contrario degli austenitici e dei duplex, i quali contengono.
maggior quantit di nickel e/o molibdeno.

Corrosione intergranulare
Per comprendere il fenomeno
rispetto alla matrice. Di conseguenza, le zone direttamente
A temperature superiori ai 1035C, il carbonio si trova adiacenti ai bordo grani, sono pi impoverite. Lo stato di
in soluzione solida, allinterno della matrice di un acciaio sensibilizzazione entra in atto, in differenti zone con innesco
inossidabile austenitico. Tuttavia, quando questi materiali, privilegiato, con conseguente rapida propagazione della
vengono raffreddati lentamente, o scaldati ad un intervallo di corrosione, nelle aree povere di cromo.
T tra i 425C e gli 815C, i carburi di cromo precipitano a bordo Per gli acciai inossidabili ferritici non stabilizzati, la T di
grano. Questi carburi hanno unalta concetrazione di cromo, sensibilizzazione maggiore di 900C.
>
Raccomandazioni
In generale, questo tipo di corrosione pu manifestarsi nelle zone saldate. La soluzione per gli acciai inossidabili
consiste nellusare grades a basso carbonio L (Low C%<0,03%), o grades stabilizzati, e acciai inossidabili ferritici
stabilizzati al titanio e niobio.

Se il volume e larea del componente/zona saldata lo permetteno, necessario effettuare un trattamento termico
di tempra (con rapido raffreddamento) a 1050-1100C, o un rinvenimento.

Tensocorrosione
> Sebbene la tensocorrosione nei ferritici pu essere innescata
Per comprendere il fenomeno con test molto aggressivi in laboratorio, la loro struttura
cristallina CCC corpo cubico centrato, li rende praticamente
Per tensocorrosione si intende la formazione di cricche che immuni da tale fenomeno.
si innescano dopo un lungo periodo di incubazione, le quali si
propagano molto velocemente, provocando tempi di fermo > Al contrario, gli acciai inossidabili austenitici, la cui struttura
dei componenti, per tale fenomeno. cristallina CFC, corpo facce centrate, sono maggiormente
soggetti a tale tipo di corrosione.
Questo fenomeno molto pericoloso, il risultato di 3
parametri combinati: In effetti, questa struttura favorisce una modalit di
deformazioni planare, che localmente, pu generare alte
- temperatura, che deve essere sopra i 50C concentrazioni di tensioni. Come mostra il grafico sotto, si ha
per innescare tale fenomeno riscontro per la famiglia degli austenitici con l 8% Nickel. Si
hanno benefici innalzando il valore di Nickel sopra il 10%.
- sollecitazioni meccaniche o tensioni residue
> Al contrario, gli acciai inossidabili austenitici con manganese,
- la corrosivit del mezzo: presenza di Cl-, H2S o hanno poca resistenza a tale corrosione.
elementi caustici NaOH
> La struttura austeno-ferritica deiI Duplex, gli conferisce un
comportamento intermedio, molto simile ai ferritici in presenza
di cloruro, e ancor meglio in presenza di H2S.

Cloruri 1000
Elemento aggressivo Effetto della
temperatura

Strato passivo Fessurazione

No fessurazione
Sollecitazioni INOSSIDABILE Sollecitazioni
Tempo di formazione delle fessurazioni (ore)

100

Strato passivo

10

Cricche
Acciaio
inossidabile

Tenendo conto di questa configurazione, la struttura metallurgica degli acciai


inossidabili, influenza il loro comportamento: 1

0 20 40 60 80
Contenuto in Nickel, in peso %

>
Effetto del contenuto del Nickel sulla resistenza alla tensocorrosione degli acciai
inossidabili, contenenti 18-20% di Cromo, in una sostanza di cloruro di Magnesio
a 154C [Da uno studio condotto da Copson [ref]. Physical Metallurgy of Stress
Corrosion Cracking, Interscience, New York, 247 (1959).]
Raccomandazioni
Per evitare questo tipo di corrosione:
> opportuno ridurre le sollecitazioni, o ridistribuirle in maniera omogenea, ottimizzando il disegno del componente
o effettuando dei trattamenti di distensione dopo i processi , di deformazione o saldatura
,
> quando possibile, abbassare la temperatura
> se non possibile mantenere temperature basse, scegliere il pi adatto grades, favorendo luso dei ferritici o dei
duplex, ma tenendo sempre a mente, gli altri possibili tipi di corrosione che potrebbero innescarsi.
Corrosione generale

Per comprendere il fenomeno

Questo tipo di corrosione, interessa tutta la superficie del La lettura del valore massimo di intensit, permette di
componente, aggredito da un elemento corrosivo. Su scala classificare la resistenza di diverse nuances, a questo tipo di
micrografica, corrisponde ad una perdita uniforme di spessore corrosione (vedi figura 7).
e peso (da questo, corrosione generalizzata, al contrario, della
corrosione localizzata). In generale, maggiore la corrente, maggiore e pi veloce sar
la dissoluzione, e di conseguenza, minore sar la resistenza di
Si nota tale corrosione negli ambienti acidi. Infatti, sotto quella nuance alla corrosione generale.

2013, Aperam - Stainless Europe. Fiche Corrosione.It. Sebbene ogni accortezza stata presa per assicurare che le informazioni contenute in questa pubblicazione siano quanto pi precise possibili, Aperam Stainless Europe, in comune con tutte le societ
un valore critico di pH, il film passivo che protegge lacciaio
inossidabile, non pi stabile, e dunque il materiale subisce
una generale dissoluzione. Maggiore la presenza dellacido,
pi veloce sar il fenomeno corrosivo e la perdita dello
spessore del materiale.
100
In laboratorio, si misura la velocit di corrosione in un ambiente
acido, graficando la curva di polarizzazione (vedi sotto).
Viene scansionata, la crescita di potenziale sul metallo, e
registrata la corrispondente intensit.
10

del Gruppo APERAM non pu garantire n la completezza n che il documento sia privo di errori.KARA un marchio di Aperam Stainless Europe registrato in numerosi paesi. Aperam.
Curva di polarizzazione in ambiente acido

Potenziale U 1

Trasmissivit

0.1

Passivit

0.01
K09 K03 K30 K41 K39 K45 K44 16-4 18-9E 17-4 18-11
Mn Mn ML

Pre-passivit Figura 7: Corrente ciritica denominata, crit, al picco


Up B dellattivit, in contatto con H2SO4 2M areata a 23C

Attivit

Immunit M Densit di

>
corrente (I)

Curva catodica
Raccomandazioni
Curva anodica
Per evitare questo tipo di corrosione,
UP = Potenziale pitting
scegliere il tipo di acciaio inossidabile pi
adeguato, in funzione anche dellacido
utilizzato.
In un ambiente poco ossidante, la curva catodica (M), interseca quella Il cromo e il molibdeno hanno un impatto
anodica sotto il potenziale di pitting: il metallo rimane intatto.. positivo, poich rinforzano lo strato passivo, cosi come
Al contrario, in un ambiente fortemente ossidante, la curva catodica (B), deternimanti sono certi elementi alliganti (nickel, molibdeno e
interseca quella anodica sopra il potenziale di pitting: sulla superficie del rame), che rallentano il processo corrosivo, nel momento in cui
metallo, appaiono puntinature. la stabilit del film protettivo viene meno.

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