Termodinamica de Las Fases Condensadas Expsicion

Ao de la Produccin de la Industria Responsable y del
Compromiso Climtico
Facultad de Ingeniera de Minas

Escuela profesional de Ingeniera
Qumica
CURSO:
MATERIALES PARA INGENIERA QUIMICA
DOCENTE:
ING. ALFREDO FERNNDEZ REYES
ALUMNAS:
AGUILAR GARCA, KATHY SUGEY
ALBURQUEQUE ESPINOZA, DAJANA INDIRA
CHAUCCA RIVERA, KARINA
RUZ GONZALES, KARLA MORELIA
TERMODINAMICA DE LAS FASES CONDENSADAS
SILUP CRUZ, DIANA KAROLINA
OBJETIVO GENERAL:
Estudiar la relacin entre las propiedades termodinmicas y los comportamientos de los materiales slidos
como una herramienta necesaria para su seleccin.
OBJETIVOS ESPECFICO:
Aprender a utilizar los diagramas de fase y los datos que podemos obtener de ellos.
Como aplicar el balance de masa en la regla de la palanca.
Reconocer diagramas de fases binarios.
Estudiar los sistemas binarios de las aleaciones ms importantes.
Estudiar los tipos de reacciones que ocurren en las aleaciones.
.
NDICE
1. INTRODUCCION
2. DIAGRAMAS DE FASE
3. DIFERENTES DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
4. DIAGRAMA DE FASES DE SUSTANCIAS PURAS
5. REGLA DE LAS FASES O REGLA DE LAS FASES DE GIBBS
6. SISTEMA DE ALEACIONES ISOMORFAS BINARIAS
7. REGLA DE LA PALANCA
8. SISTEMAS DE ALEACIONES EUTCTICAS BINARIOS
8.1. CURVAS DE ENFRIAMIENTO DE SISTEMAS EUTCTICOS
9. SISTEMAS DE ALEACIONES PERITCTICAS BINARIOS
10. SISTEMAS MONOTECTICOS BINARIOS
11. REACCIONES INVARIANTES
12. DIAGRAMAS DE FASES CON FASES Y COMPUESTOS INTERMEDIOS
13. EJERCICIOS
14. BIBLIOGRAFIA
1. INTRODUCCION
Como ya hemos venido observando un concepto fundamental de la ciencia de los materiales consiste en
que sus propiedades son consecuencia directa de su estructura a escala atmica y microscpica. La
dependencia de los fenmenos de transporte y de las propiedades mecnicas con la estructura. Para apreciar
por completo la naturaleza de las propiedades de los materiales de ingeniera sensibles a la micro
estructura, debe comenzarse por analizar las distintas formas de evolucin de la micro estructura. Una
herramienta importante para este anlisis es el diagrama de fases, que puede considrese como un mapa
que sirve de gua para encontrar respuesta a la pregunta general: qu micro estructura debera existir a una
temperatura dada para un material de composicin tambin dada? Esta pregunta tiene una respuesta
especfica que se basa en parte en la naturaleza del equilibrio del material.
El anlisis de la micro estructura de u material se lleva a cabo mediante los diagramas de fases, se inicia
con la regla de las fases, la cual identifica al nmero de fases microscpicas asociadas a una condicin de
estado dada, que comprende un conjunto de valores de temperatura, presin y otras variables que describen
la naturaleza del material. Posteriormente, se realizara una descripcin de los diversos diagramas de fases
caractersticos de sistemas tpicos. La regla de palanca se utilizara para cuantificar la interpretacin de los
diagramas de fases, emitiendo, en particular, identificar la composicin y cantidad de cada una de las fases
presentes.
2. DIAGRAMAS DE FASE
Una fase, de un material y en trminos de micro estructura, es una regin que difiere de otra en estructura
y/o composicin. Los diagramas de fase son representaciones a varias temperaturas, presiones y
composiciones de las fases que estn presentes en un sistema de materiales. La mayora de los diagramas
de fases han sido construidos mediante condiciones de equilibrio y tanto ingenieros como cientficos los
utilizan para entender y predecir muchos aspectos del comportamiento de los materiales. Parte de la
informacin ms importante que se puede obtener a partir de los diagramas de fases estriba en la
posibilidad de:
1. Mostrar que fases estn presentes a diferentes presiones y temperaturas en condiciones de

enfriamiento lento (equilibrio).
2. Indicar la solubilidad en estado slido y en equilibrio de un elemento o de un compuesto en otro.
3. Indicar la temperatura a la cual una aleacin que se a enfriado en condiciones de equilibrio
comienza a solidificar as como el rango de temperatura en el que ocurre la separacin.
4. Indicar la temperatura a la cual comienzan a fundirse las diferentes fases.
En la prctica, los diagramas de fase de uso comn son los diagramas binarios, que representan sistemas
de dos componentes (C=2) y los diagramas ternarios que representan sistemas de tres componentes
3. DIFERENTES DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
Los diagramas de equilibrio ms sencillos son los de presin - temperatura de una sustancia pura, como
puede ser el del agua. En el eje de ordenadas se coloca la presin y en el de abscisas la temperatura.
Generalmente, para una presin y temperatura dadas, el cuerpo presenta una nica fase excepto en las
siguientes zonas:
1. Punto triple: En este punto del diagrama coexisten los estados slido, lquido y gaseoso. Estos
puntos tienen cierto inters, ya que representan un invariante y por lo tanto se pueden utilizar para
calibrar termmetros.
Dos metales (A, B) a temperaturas superiores a sus respectivos puntos de fusin (TA, TB) se encuentran en
estado lquido pudindose disolver y conformar as una fase nica lquida. Esto quiere decir que no
podemos establecer diferencias de comportamiento u observacin entre las distintas partes del lquido y que
los metales en las proporciones mezcladas tienen la propiedad de miscibilidad. Si la mezcla lquida, XA +
XB, la sometemos a un proceso de solidificacin, mediante enfriamiento, llegamos a obtener el producto

que se denomina aleacin de los metales A y B.
Es conocido que las aleaciones mejoran las caractersticas de los metales puros. Realmente debera decirse
que introducen variables que diferencian el comportamiento de los metales puros que las componen,
porque en algunas circunstancias pueden perjudicar sus propiedades. Obviamente, conformar una aleacin
es uno de los medios ms primitivos que la ingeniera ha dispuesto para actuar sobre las propiedades de los
metales puros, incluso histricamente la aleacin es predecesora como lo justifica el bronce.
4. DIAGRAMA DE FASES DE SUSTANCIAS PURAS
Una sustancia pura como el agua puede existir en fase solida, liquida o gaseosa en funcin de las
condiciones de temperatura y presin. Un ejemplo tpico de dos fases de juna sustancia pura en equilibro es
un vaso de agua con cubos de hielo. En este caso, el agua solida y el agua lquida son dos fases distintas
separadas por un lmite de fase, la superficie de los cubos de hielo.
Durante la ebullicin del agua, el agua lquida y el vapor de agua son dos tipos en equilibrio. En la figura
adjunta se muestra una representacin grafica de las fases acuosas que existen segn distintas condiciones
de presin y temperatura.
En el diagrama de fases presin-temperatura dela

gua existe un punto triple a baja presin (0.006 atm) y baja temperatura (0.0098 C) en el que coexisten las
fase solida, liquida y gaseosa del agua. Las fases liquida y gaseosa existen a lo largo de la lnea de
vaporizacin: mientras que las fases liquida y solida lo hacen a lo largo de la lnea de solidificacin, como
se muestra en la figura. Estas lneas son de equilibrio entre dos fases.
El diagrama de fases en equilibrio se puede construir tambin para otras sustancias puras. Por ejemplo, en
la figura siguiente se muestra el diagrama de fases de equilibrio presin-temperatura del hierro puro. Una
diferencia fundamental de este diagrama de fases radica en la existencia de tres fases solidas separadas y
distintas: hierro alfa (), hierro gamma ( ) y hierro delta ( ) .
Los hierros () y ( ) tienen estructuras cristalinas BCC mientras que el hierro ( ) tiene una
estructura FCC. Los lmites de fase en el estado slido tienen las mismas propiedades que los lmites de
fase entre lquido y solido. Por ejemplo, en condiciones de equilibrio tanto el hierro alfa como el gamma
pueden existir a una temperatura de 910C y a 1 atm de presin. Por encima de 910C, solo existe una
nica fase gamma y por debajo de 910C, solo existe una nica fase alfa.
5. REGLA DE LAS FASES O REGLA DE LAS FASES DE GIBBS
Se debe distinguir entre fase y componente, siendo este cada una de las distintas sustancias qumicas de la
cuales est formada la fase. Por ejemplo el cobre y el nquel son de naturaleza tan similar que resulta
completamente soluble el uno en el otro en cualquier proporcin. En un sistema como este existe una nica
fase, que es una solucin solida, y de dos componentes (Cu y Ni).la ferrita es una solucin solida
compuesta de Fe alfa con una pequea cantidad de cementita. La cementita es

Fe3 C casi puro. Los
Fe3 C .
componentes son, por lo tanto, Fe y
La descripcin de la ferrita como una solucin solida de Fe ( ) con cementita resulta apropiada para
este sistema segn la definicin de componente aqu se ha dado. Sin embargo, a escala atmica, la solucin
solida consiste en tomos de carbono disueltos intersticialmente en la red del cristal de Fe ( ) ; esto es,
el componente
Fe3 C no se disuelve como una unidad molecular discreta. Este hecho es generalmente
valido para compuestos en solucin solida.
Se puede definir un tercer trmino en relacin con la fase y el componente. Los grados de libertad son el
nmero de variables independientes del sistema. Por ejemplo, un metal puro en las condiciones
correspondientes a su punto de fusin no tiene ningn grado de libertad. En esta condicin, o estado, el
metal existe en forma de dos fases en equilibrio, esto es, simultneamente en fase liquida y solida.
Cualquier incremento en la temperatura cambiara el estado de la micro estructura, (toda la fase solida se
fundir y pasara a formar parte de la fase liquida). De forma similar, incluso una pequea disminucin de la
temperatura dar lugar a la completa solidificacin del material.las variables de estado sobre las cuales
tenemos control para establecer una determinada micro estructura son la temperatura, presin y
composicin.
A partir de consideraciones termodinmicas J.W. Gibbs obtuvo una ecuacin que permite calcular el
nmero de fases que coexisten en equilibrio para cualquier sistema. Esta ecuacin llamada regla de las
fases de Gibbs, es:
P+ F=C+2
Donde:
P=numero de fases
C=numero de componentes
F=grados de libertad
La mayora de los diagramas de fases binarios que se usan en la ciencia de los materiales son diagramas de
temperatura-composicin en los que la presin se mantiene constante, normalmente a 1 atm. En este caso
se utiliza la regla de las fases condensadas que viene dada por:
P+ F=C+1
6. SISTEMA DE ALEACIONES ISOMORFAS BINARIAS
Una mezcla de dos metales se denomina aleacin binaria y constituye un sistema de dos componentes,
puesto que cada elemento metlico se una aleacin se considera como un componente por separado. As, el
cobre puro es un sistema de un solo componente mientras que una aleacin de cobre y nquel es un sistema
de dos componentes. Algunas veces tambin se puede considerar que un compuesto en una aleacin es un
componente separado. Por ejemplo, los aceros de carbono que contienen principalmente hierro y carburo de
hierro se consideran como sistema de dos componentes.
En algunos sistemas binarios metlicos, los dos elementos son completamente solubles entre si tanto en
estado slido como liquido. En estos sistemas solo existe un tipo de estructura cristalina para todas las
composiciones de los componentes, por tanto, se les denomina sistemas isomorfos. En relacin a los dos
elementos que se disuelven completamente entre si, normalmente satisfacen una o ms de las siguientes
condiciones formuladas por Hume-Rothery y conocidas como reglas de solubilidad de slidos de Hume-
Rothery.
1. El tamao de los tomos de cada uno de los dos elementos no debe diferir en ms del 15%
2. Los elementos no deben formar compuestos entre s, es decir, deben tener electronegatividades
similares.
3. Los elementos deben tener la misma valencia
4. La estructura cristalina de cada elemento de la disolucin slida debe ser la misma.
No todas las reglas de Hume-Rothery son aplicables siempre para todas las parejas de elementos que
presentan solubilidad total en estado slido.
Un ejemplo importante de un sistema isomorfo de aleacin binaria es el sistema cobre-nquel. En la figura

siguiente se muestra un diagrama de fases de este sistema con la composicin qumica (en %) en las
abscisas y la temperatura (en C) en las ordenadas.
El rea sobre la lnea superior del diagrama, llamada liquida, corresponden a la regin de estabilidad para
la fase liquida y el rea por debajo de la lnea inferior, o slidos, representa la regin de estabilidad para la
fase solida. Entre ambas lneas se representa una regin bifsica en la que coexisten las fases liquida y
solida.
7. REGLA DE LA PALANCA
Los porcentajes en peso de las fases en las regiones bifsicas de un diagrama de fases en equilibrio binario
se calculan mediante la regla de la palanca.
Para obtener las ecuaciones de la regla de la palanca se considera el diagrama de fases en equilibrio binario
de dos elementos A y B, que son completamente solubles entre si, como muestra la figura:
X
Sea X la composicin de la
W o la
aleacin de inters y
fraccin en peso de B en A.
sea T la temperatura de
inters. Si se traza una isoterma
a esa temperatura T
desde la lnea de lquidos hasta
slidos (lnea LS), a la
temperatura T la aleacin x consta de una mezcla de lquido en fraccin en peso W l de B y solido de
W s de B.
fraccin en peso
Las ecuaciones de la regla de la palanca se obtienen usando balances de masa. Una ecuacin para la
X l , y la
obtencin de dichas ecuaciones se obtiene al sumar la fraccin de peso de la fase liquida,
fraccin de peso de la fase solida,

X s , e igualar dicha suma a la unidad. De este modo:
X l + X s=1 (1)
X l =1X s (2)
X s=1 X l (3)
Una segunda ecuacin se obtiene por el balance de peso de B en la aleacin como un todo y la suma de B
en las dos fases por separado. Al considerar 1g de aleacin y efectuar el balance de pesos:
gramos de B enla mezcla bifasica=gr de B en la faseliquida + gr de B en la fase s olida
As:
W o =X l W l + X s W s
Combinando con
X l =1X s (2)
Tenemos
W o = ( 1X s W l+ X s W s
W o =W l X s W l + X s W s
Ordenando
X s W l X s W s=W l W o
Fraccin en peso de la fase solida:
W oW l
X s= ( )
W sW l
Anlogamente
Fraccin en peso de la fase lquida

W sW o
Xl= ( )
W sW l
Las ecuaciones ( ) y () son las ecuaciones de la regla de la palanca. Efectivamente, estas
ecuaciones afirman que, para calcular la fraccion en peso de una fase de una mezcla bifasica, se debe usar
el segmento de la isoterma que esta la lado opuesto de la aleacion que nos interesa y que esta lo mas
alejado posible de la fase para la cual se desea calcular la fraccion en peso. La relacion entre este segmento
de la isoterma y el total proporciona la fraccion en peso de la fase que se quiere determinar. Asi, en la
figura mostrada anteriormente, la fraccion en peso de la fase liquida es la relacion OS/LS mientras que para
la fase solida esta fraccion viene dada por la relacion LO/LS.
Ejercicio
Para dejar esto ms claro, se pondr un ejemplo: Una aleacin de cobre nquel contiene 47% en peso de
Cu y 53% de Ni y est a 1.300 C.
(a)Cul es el porcentaje en peso de cobre en las fases slida y lquida a esta temperatura?
(b)Qu porcentaje en peso de la aleacin es lquida, y qu porcentaje es slida?
Solucin:
A partir de la figura
a) de la
figura:
% Cu en fase lquida: 55% Cu y % Cu en fase slida: 42% Cu
b) Para el Nquel:
wo = 53%, wl = 45%, ws = 58%.
Usando la Regla de la palanca
Xs = (W0 Wl) / (WS-Wl)
Fraccin en peso en la fase solida:
X s = (53-45) / (58-45) = 0,62
Porcentaje en peso de la fase solida: 0.62*100=62%
Fraccin en peso en la fase liquida:
Xl = (Ws-W0) / (Ws-Wl)
Xl = (58-53)/(58-45)= 0,38
Porcentaje en peso de la fase liquida: 0.38*100=38%

8. SISTEMAS DE ALEACIONES EUTCTICAS BINARIOS
En la Figura 12 se muestra un diagrama eutctico binario, parcialmente solubles en estado slido. En el

diagrama se identifican tres regiones monofsicas: , y lquido. El slido es una solucin slida rica en
cobre, tiene plata como soluto y la estructura cristalina es cbica de caras centrada. El slido es una
solucin slida rica en plata, tiene cobre como soluto y la estructura cristalina tambin es cbica de caras
centrada. Cada uno de los slidos y tienen solubilidad limitada, ya que para una temperatura inferior a
la lnea BEG, slo se disolver en el cobre una cantidad limitada de plata (para formar la fase ) y
viceversa. La lnea CB, conocida como solvus, separa las regiones de fases y ( + ) y representa el
lmite de solubilidad de plata (soluto) en cobre (solvente). La solubilidad mxima de plata en cobre se
alcanza en el punto B (a 779C, 8%wtAg). Anlogamente, la lnea GH tambin se conoce como solvus y
representa el lmite de solubilidad de cobre (soluto) en plata (solvente). La solubilidad mxima de cobre en
plata se alcanza en el punto G (a 779C, 91.2%wtAg). Las solubilidades de ambas fases slidas disminuyen
para temperaturas mayores o menores a 779C. Esta temperatura se denota como TE y corresponde a la
temperatura del eutctico (se explicar ms adelante). La lnea BEG es paralela al eje de composiciones y
se extiende entre los lmites mximos de solubilidad de cada fase slida. Junto con las lneas AB y FG,
representan la lnea solidus y corresponde a la temperatura ms baja a la cual puede existir fase lquida para
cualquier composicin de Cu y Ag en equilibrio.
Figura 12. Diagrama de fases Cobre-Plata.
En el sistema Cu-Ag existen tres regiones bifsicas: ( + lquido), ( + lquido) y ( + ). Las

composiciones y cantidades relativas de cada fase pueden determinarse segn isotermas y regla de la
palanca inversa, segn se describi en la seccin 3.1.1. Al agregar plata al cobre, la temperatura a la cual
las aleaciones se hacen totalmente lquida disminuye a lo largo de la lnea liquidus (lnea AE). De este
modo, la temperatura de fusin del cobre disminuye a medida que se le agrega plata. Lo mismo ocurre con
la plata cuando se le agrega cobre sobre la lnea FE. Estas lneas liquidus se unen en el punto E del
diagrama de fases, a travs de la cual tambin pasa la isoterma BEG (tambin conocida como isoterma
eutctica). El punto E se denomina punto invariante, el cual est designado por la composicin eutctica
CE y la temperatura eutctica TE. Una aleacin de este tipo (eutctica binaria) de composicin CE tiene
una reaccin importante cuando cambia su temperatura al pasar por TE. Esta reaccin, conocida como
reaccin eutctica, puede escribirse como:
liquido enfriamiento solucion solida + solucion solida

8.1. CURVAS DE ENFRIAMIENTO DE SISTEMAS EUTCTICOS

La Figura 20 muestra las curvas de enfriamiento para un metal puro y 4 composiciones de aleante que
coinciden (esquemticamente) con los cuatro casos de solidificacin explicados en la seccin 3.2.1. La
curva de enfriamiento de A puro (100%A) de la Figura 20 es similar a lo explicado en la seccin 2.1. La
curva de enfriamiento de 10%B (curva 1) es similar a lo explicado en la seccin 3.1.3. La curva 2 de la
Figura 20 presenta un quiebre adicional, correspondiente a la temperatura solvus. Una vez que se supera el
lmite de solubilidad mxima de B en A, la solidificacin implicar un cierto porcentaje de reaccin
eutctica. Esto se manifiesta a partir de la meseta de la curva 3, correspondiente a la transformacin
eutctica. A medida que el contenido de B se aproxima a la composicin eutctica, mayor la longitud de la
meseta, lo cual significa mayor fraccin de eutctico. Finalmente, la curva 4 muestra que la solidificacin
de la composicin eutctica ocurre a temperatura constante, comportndose la aleacin como un metal
puto. Esto se debe a que la solidificacin de una aleacin eutctica implica que tres fases deben coexistir en
equilibrio, lo cual resulta en un punto invariante (es decir, cero grados de libertad segn la regla de las
fases).
Figura 20. Diferentes curvas de enfriamiento para un sistema eutctico.

9. SISTEMAS DE ALEACIONES PERITCTICAS BINARIOS
Otro tipo de reaccin que aparece en los diagramas binarios de equilibrio es la reaccin peritctica. Esta
reaccin suele estar presente comnmente como parte de diagramas binarios de equilibrio ms
complicados, particularmente si los puntos de fusin de los dos componentes son muy diferentes. En la
relacin peritectica una fase liquida reacciona con una fase slida para formar otra fase solida nueva y
diferente. De forma general, la reaccin peritectica puede escribirse como:
La reaccin peritctica:
En la reaccin peritctica un lquido y un slido reaccin an isotrmicamente para formar un
nuevo slido al enfriarse
La reaccin peritctica se expresa como:
Lquido + slido1 slido2
Un ejemplo de este tipo de sistemas tenemos: Fe Ni

La figura muestra la regin peritctica del diagrama de fase de la aleacin hierro nquel. En este
diagrama aparecen dos fases solidas ( y ) y una fase liquida. La fase es una solucin solida de nquel en
hierro BBC, mientras que la fase es una solucin slida de nquel en hierro FCC. La temperatura
peritctica (1.517 C) y la composicin peritctica (4.3% en peso de nquel de hierro) definen el punto
peritctica c de la figura 8.16. Este punto es invariante, ya que las tres fases coexisten en equilibrio. La
reaccin peritectica tiene lugar cuando una aleacin de hierro del 4.3% en peso de nquel, que se ha
enfriado lentamente, atraviesa el valor de la temperatura peritectica (1.517C). Esta reaccin puede
representarse como:
Para comprender mejor la reaccin peritectica se puede considerar una aleacin de Fe 4.3% en peso de Ni
(composicin peritectica) que se enfra lentamente desde 1.550C hasta un valor inteligente inferior a
1.517C (puntos desde a hasta c en la figura 8.16) la aleacin se enfra como un lquido homogneo de Fe
4.3% en peso de Ni. Cuando la lnea de lquidos resulta intersectada aproximadamente a 1.525C (desde a
hasta b en la figura 8.16) la aleacin se enfra como un lquido homogneo de fe 4.3% en peso de Ni.
Cuando la lnea de liquidus resulta intersectada aproximadamente a 1.525 C (punto b), el slido
comienza a formarse. Un enfriamiento posterior hasta el punto c implica que cada vez se forma ms y ms
slido a la temperatura peritectica de 1.517C (punto c) el slido de 4.0% de Ni y el lquido de 5.4% de
Ni se encuentran en equilibrio, y a tal temperatura todo el lquido reacciona con la totalidad de la fase
slida para producir otra fase solida nueva y diferente, , con un 4.3% de nquel. La aleacin permanece
como solucin slida monofsica hasta que tiene lugar otro cambio de fase a una temperatura ms baja. La
regla de palanca puede aplicarse en las regiones bifsicas del diagrama peritctica anlogamente a como se
hizo para el diagrama eutctico.
Si una aleacin en el sistema de Fe-Ni tiene menos de un 4.3% de nquel y se enfra lentamente desde el
estado lquido a travs de la regin liquido +, habr un exceso de fase despus de que la reaccin
peritectica se complete. Se igual forma, si una aleacin Fe-Ni con ms de un 4.3% de nquel pero menos de
un 5.4% del mismo se enfra lentamente a partir del estado liquido pasando a travs de la regin + liquido,
habr un exceso de fase liquida una vez que la reaccin peritectica se haya completado.
El diagrama de fases binario en equilibrio de la aleacin plata-platino es un ejemplo excelente de un

sistema que tiene una reaccin peritectica simple e invariante (figura adjunta). En este sistema, la reaccin
peritectica L + tiene lugar al 42.4 % y a 1.186 C. la figura 8.18 ilustra esquemticamente como
progresa isotrmicamente la reaccin peritectica para el sistema Pt-Ag.
Durante el equilibrio o en un enfriamiento muy lento atravesando la temperatura peritectica de una aleacin
de composicin peritectica, toda la fase solida alfa reacciona con todo el lquido para producir una nueva
fase solida , como se indica en la figura. Sin embargo, durante la solidificacin rpida (atravesando la
temperatura peritectica) de una aleacin fundida tiene lugar un fenmeno fuera del equilibrio llamado
regin circulante o encasillamiento.
10. SISTEMAS MONOTECTICOS BINARIOS
Otra reaccin invariante de tres fases que ocurre en algunos diagramas de fases binarios es la reaccin
monotectica, en la que una fase liquida se transforma en una fase solida y en otra liquida segn
liquido 1 enfriamiento +liquido 2

En un determinado margen de composiciones, los dos lquidos son inmiscibles ( como ocurre con
el aceite y el gua) y, por tanto, constituyen fase indivuales. Una reaccin de este tipo ocurre en un sistema
Cu-Pb a 955 C y 36% Pb, como se muestra en la figura siguiente:
El diagrama de fases cobre-plomo tiene un punto eutctico a 326C y 99.94% Pb y como resultado
se forman a temperatura ambiente soluciones terminales de plomo casi puro (0.007%) y cobre casi puro
(0.005%)
La figura siguiente muestra la microestructuras de una aleacin monotectica fundida de Cu-36%

Pb. Obsrvese la nitidez de separacin entre la fase rica en plomo (oscura) y la matriz de cobre (clara).
11. REACCIONES INVARIANTES
Hasta ahora se han comentado tres reacciones Invariantes que se presentan habitualmente en los diagramas
de fases binarios: los tipos eutctico, peritctica y monotectico. La Tabla 8.1 resume estas reacciones y
muestra las caractersticas de sus diagramas de fases en sus respectivos puntos de reaccin. Otras dos
reacciones invariantes importantes que se presentan en sistemas binarios son la eutectoide y la peritectoide.
La eutctica y la eutectoide se asemejan en que se forman dos fases slidas a partir de una fase durante el
enfriamiento. Sin embargo, en la reaccin eutectoide la fase en descomposicin es slida, mientras que en
la reaccin eutctica es lquida. En la reaccin peritectoide, dos fases slidas reaccionan para formar una
nueva fase solida, mientras que en la reaccin peritctico una fase slida reacciona con una lquida para
producir una nueva fase solida, es interesante hacer notar que las reacciones peritectica y peritectoide son
inversas de las correspondientes reacciones eutctica y eutectoide. Las temperaturas y composiciones de las
fases en reaccin son fijas para todas estas reacciones invariantes. O lo que es igual, de acuerdo con la regla
de las fases; existen cero grados de libertad en los puntos de reaccin.
Tabla 8.1. Reacciones de tres fases de mayor importancia en diagramas de fases binarios.
12. DIAGRAMAS DE FASES CON FASES Y COMPUESTOS INTERMEDIOS
Diagramas de fases con fases intermedias: los diagramas de fases tratados hasta ahora han sido
relativamente simples: contenan slo un pequeo nmero de fases y presentaban slo una reaccin
invariante. Muchos diagramas de equilibrio son complejos y a menudo, muestran fases o compuestos
intermedios. En la terminologa de los diagramas de fases es conveniente distinguir entre dos tipos de
soluciones slidas: fases terminales y fases intermedias. Las fases terminales se presentan en los extremos
de los diagramas de fases lindando con los componentes puros. Las soluciones slidas y del dia grama
Pb-Sn (Fig. 8.11) constituyen un ejemplo. Las fases en solucin slida intermedias se presentan en un
rango de composiciones dentro del diagrama de fases y en un diagrama binario estn separadas de otras
fases por regiones bifsicas. El diagrama de fases Cu-Zn posee ambos tipos de fases: terminal e intermedia
(Fig. 8.25). En este sistema y , son fases terminales mientras que , y son fases intermedias. El
diagrama de fases Cu-Zn cuenta con cinco puntos peritcticos invariantes y con un punto eutectoide
invariante en el punto ms bajo de la regin de la fase intermedia .
Las fases intermedias no estn restringidas a los diagramas de fases binarios para metales. En el diagrama
de fases para cermicos (el sistema Al 2O3-SiO2) se forma una fase intermedia llamada mullita que incluye
al compuesto 3 Al2O3. 2SiO2 (Fig. 8.26). Muchos refractarios (material resistente al calor) poseen Al 2O3 y
SiO2, como componentes principales.
COMPUESTOS INTERMEDIOS:
En algunos diagramas de fases los compuestos intermedios se forman entre dos metales o entre un metal y
un no metal. El diagrama de fases Mg-Ni contiene los compuestos intermedios Mg 2Ni y MgNi2, que
exhiben enlace metlico y poseen composicin y estequiometria definidas (Fig. 8.27). Se dice que el
compuesto intermetalico MgNi 2 es un compuesto de fusin congruente ya que mantiene su composicin
exacta hasta el punto de fusin. Por otro lado, el Mg 2Ni se dice que es un compuesto de fusin
incongruente ya que en condiciones de calentamiento, sufre una descomposicin peritctica a 761 C en un
lquido y en una fase MgNi2. Otros ejemplos de compuestos intermedios que existen en los diagramas de
fases son el Fe3C y el Mg2Si. En el Fe3C la unin es principalmente de carcter metlico, mientras que en el
Mg2SI la unin es principalmente covalente.
13. EJERCICIOS
EJERCICIO O1:
Con el diagrama de equilibrio Cu - Ni. Determinar para una aleacin con el 40% de Ni:
a) Curva de enfriamiento, intervalo de solidificacin, fases presentes en cada una de las regiones que
atraviesa.
b) Relacin de fases y pesos de las mismas a 1250 C para una aleacin de 600 kg.
SOLUCIN:
a) Por encima de 1280C toda la aleacin est en estado lquido (1 fase). Entre 1280 y 1200C
(intervalo de solidificacin) coexisten las fases lquidas y solucin slida (2 fases). Por debajo de
1200C toda la aleacin ha solidificado en forma de solucin slida (1 fase). La curva de
enfriamiento aparece representada junto al diagrama.
b) Aplicando la regla de la palanca:
mL + mS = 600
Luego: mL = 300 Kg mS = 300 Kg
EJERCICIO 02:
Haciendo uso del diagrama Bi - Sb. Calcular para una aleacin con 45 % de Sb:
a) Transformaciones que experimenta al enfriarse lenta-mente desde el estado lquido hasta la temperatura
ambiente.
b) Dibjese la curva de enfriamiento.
c) * Si el enfriamiento no se verifica en condiciones de equilibrio, cul ser la mxima diferencia de
concentracin entre el centro de un grano y su periferia?
d) A qu temperatura habr un 50 % de aleacin en estado lquido?
e) Porcentaje de las fases a 400C.
SOLUCIN:
a) Por encima de 510C se encuentra en estado lquido (1 fase); por debajo de 350C todo es solucin
slida (1 fase); entre 510 y 350C coexisten lquido y solucin slida (2 fases).
b) La curva de enfriamiento aparece representada junto al diagrama.

c) Al formarse un grano no homogneo, las concentracin de Sb vara desde el 87.5 % (primera
solidificacin) hasta el 10 % (final de la solidificacin) para la concentracin considerada.
d) Cuando esto ocurre Lquido/Slido = 1, es decir, los segmentos a y b deben de ser iguales. Esto ocurre a
415C. (Solucin grfica).
e) Lquido + Solucin slida a = 100 Lquido (45 - 20) = a (65- 45), luego: Lquido = 44.4 %a = 55.6 %
EJERCICIO O3:
El diagrama de equilibrio de la figura corresponde al sistema Cd-Zn. A partir del mismo, obtener:
a) Porcentaje de la mezcla eutctica a 200C.
b) Para una aleacin con un 50% de Zn, calcular el porcentaje de fases a 200C.
c) Para una aleacin del 60% de Zn, calcular el porcentaje de constituyentes a 300C.
d) Para una aleacin de cadmio con el 8% de Zn, transformaciones que experimenta al enfriarse desde los
400C.
SOLUCIN:
a) La mezcla eutctica, que tiene una composicin de un 17.4% de Zn, esta compuesta, en los 200C,
por fase a con una composicin de aproximadamente el 1.95% de Zn y una fase b con una
composicin aproximada del 99.1% de Zn. La proporcin de fases en el eutctico ser:
Fases:
Composicin: 1,95% Zn 99,1 % Zn
Proporcin: (99.1-17.4)/(99.1-1.95) 84.1% (17.4-1.95)/(99.1-1.95) 15.9%
b) A 200C, una aleacin con un 50% de Zn presenta dos fases, cuya proporcin ser
Fases:
Proporcin: (99.1-50.0)/(99.1-1.95) 50.54% (50.0-1.95)/(99.1-1.95) 49.46%
C )A 300C, una aleacin con un 60% de Zn, presenta una fase en estado lquido y la fase b slida, cuyas
proporciones sern:
Fases:
Proporcin: (97.6-60.0)/(97.6-32.1) 57.40% (60.0-32.1)/(97.6-32.1) 42.60%
d) A la vista del diagrama de equilibrio, y de manera aproximada, las transformaciones que suceden en la
aleacin de cadmio con el 8% de Zn, son las siguientes:
De los 400C a los 288C, la aleacin se encuentra en estado lquido.

A los 288C inicia la solidificacin que completa a los 266C, temperatura de transformacin
eutctica. Durante este intervalo coexisten fase a slida rica en cadmio y fase en estado lquido.
A los 266C tiene lugar la transformacin eutctica del lquido restante.
A partir de los 266C no presenta ms transformaciones, por lo que la estructura del slido ser de
fase a proeutctica junto a granos eutcticos procedentes de la transformacin del ltimo lquido.
EJERCICIO 04:
Para una aleacin Al-Ge, con el 50% atmico de Ge, cuyo diagrama de equilibrio se representa en la
figura, Obtener:
a) El porcentaje de fases presentes a 500 y 300C.
b) Representar grficamente la microestructrura de la aleacin a esas temperaturas de 500 y 300

SOLUCIN:
El porcentaje de fases a 500C ser:
A 300C, el porcentaje de fases ser:

Los constituyentes sern + E
EJERCICIO 05:
El diagrama de equilibrio de la figura corresponde al sistema Sn-Pb. Indicar utilizando el diagrama:
a) Las fases presentes en cada una de las distintas zonas.
b) Las fases, y su composicin, que presenta una aleacin del 25% de estao a 200C.
c) La proporcin en peso de los constituyentes, granos, presentes en una aleacin del 40% en peso de
estao, a 150C.
d) Transformaciones que experimenta una aleacin, durante su enfriamiento desde el estado lquido, con las
composiciones del 30%, del 61.9% y del 80% de estao en peso, respectivamente.
SOLUCIN:
a) En la grfica se indican las diferentes fases presentes: lquido, fase alfa rica plomo y fase beta rico en
estao
b) Para la aleacin con el 25% de estao a 200C tenemos las fases siguientes:
Que porcentualmente sern:
Fase slida de Pb (c) = (56-25)/(56-18) = 81.58%

Fase lquida 56% Sn = (25-18)/(56-18) = 18.42%
c) La proporcin de los constituyentes, para una aleacin del 40% de estao a 150C ser:
Slido (11% Sn) = (61.9 - 40) / (61.9 - 11) = 43.03%
Slido eutctico (61.9% Sn) = (40 - 11) / (61.9 - 11) = 56.97%
d) Las transformaciones sern las indicadas en las grficas siguientes:

EJERCICIO 06:
Sobre el diagrama de fases Cu-Ag, representado en la figura siguiente, determinar:

a) El rango de aleaciones en base cobre que pueden ser endurecidas mediante envejecimiento.
b) El rango de temperaturas de homogeneizacin para una aleacin de Cu con un 3% de Ag.
c) El rango de temperaturas de envejecimiento para la aleacin de cobre anterior.
d) El rango de aleaciones en base Ag que pueden ser endurecidas mediante envejecimiento, indicando para
una aleacin de Ag con un 5% de Cu el rango de temperaturas de homogeneizacin y envejecimiento.
SOLUCIN:
a) Para ser endurecibles por precipitacin o envejecimiento, es requisito necesario que la aleacin corte a la
curva de solvus, que separa la zona monofsica a de la zona bifsica a + b.
Para las aleaciones en base cobre (el cobre hace de solvente y la plata es el soluto o aleante), estas
condiciones se dan para las aleaciones con contenido en plata desde aproximadamente 0.2% Ag hasta el
7.9% Ag.
Por debajo de 0.2%, la plata permanece disuelta en la red de cobre y la estructura es siempre monofsica a.
b) Tal como se representa en el diagrama, el rango de temperaturas de homogeneizacin estar, para
una aleacin con un 3% de Ag, entre los 1040C y los 557C.
Si tomamos un intervalo de seguridad tanto por encima como por debajo, ya que temperaturas muy
elevadas pueden originar inicios de fusin o en todo caso engrosamientos exagerados del tamao de grano.
Por el contrario, temperaturas bajas, cercanas a la mnima de solubilidad, permitir poco la difusin y por
lo tanto requerir largos tiempos para su homogeneizacin. Todo ello lleva a que la temperatura industrial
de homogeneizacin para estas aleaciones pueda estar entre los 700 y 900C.
c) El rango de temperaturas de envejecimiento estara entre la temperatura ambiente hasta los 557C.
Tambin en este caso limitamos las temperaturas elevadas que podran propiciar recristalizaciones de la
microestructrura derivadas de la acritud inducida por el enfriamiento brusco durante el temple. Es por ello
que las temperaturas idneas de envejecimiento se considerarn, industrialmente, entre los 150 y 350C.
d) En la otra rama del diagrama, aleaciones en base plata (la plata hace de solvente y el cobre es el soluto o
aleante), estas condiciones se dan para las aleaciones con contenido en cobre desde aproximadamente
0.2% Cu hasta el 8.8% Cu.
Para una aleacin con un 5% de Cu, las temperaturas de homogeneizacin estarn entre los 695C
hasta los 870C. Las temperaturas de envejecimiento deben ser entre la temperatura ambiente
hasta los 695C, centrndose principalmente, en el campo industrial, entre los 175 y 400 C.
EJERCICIO 07:
Para la aleacin Cd-Zn, del 70% en peso de zinc, cuyo diagrama de equilibrio se representa en la
figura, calcular a 200C:
a) La cantidad de cada fase presente.
b) La cantidad de cada tipo de grano presente en la microestructrura. Hacer una representacin grfica de
ella a temperatura ambiente.
c) Para la aleacin indicada, dibujar el registro de enfriamiento, indicando las fases presentes en cada
intervalo.
SOLUCIN:
a) Las fases presentes, a 200C, sern y , y su proporcin, utilizando la regla de la palanca, ser:
b) La cantidad de cada tipo de grano presente en la microestructrura granos b ricos en Zn y eutcticos,

vendr dada por:
c) El registro de enfriamiento, se representa junto al diagrama de equilibrio, indicndose las fases

presentes en cada intervalo: Fase lquida, lquido + y +
.
14. BIBLIOGRAFIA
William F. Smith
Fundamentos de la ciencia e ingeniera de materiales-Tercera Edicin.
James F. Shackerlford
Introduccin a la ciencia de materiales para ingenieros- Cuarta Edicin.
http://cienciamateriales.files.wordpress.com/2012/08/diagrama-de-fases-4.pdf
http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/quimica-de-los-materiales/Material-de-clase/tema-6.-
materiales-metalicos-ceramicos-y-polimeros-i
William D. Callister
Introduccin a la ciencia e ingeniera de los materiales- Volumen 1

Termodinamica de Las Fases Condensadas Expsicion

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SILUP CRUZ, DIANA KAROLINA

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4. DIAGRAMA DE FASES DE SUSTANCIAS PURAS

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distintas: hierro alfa (), hierro gamma ( ) y hierro delta ( ) .

5. REGLA DE LAS FASES O REGLA DE LAS FASES DE GIBBS

compuesta de Fe alfa con una pequea cantidad de cementita. La cementita es

valido para compuestos en solucin solida.

6. SISTEMA DE ALEACIONES ISOMORFAS BINARIAS

3. Los elementos deben tener la misma valencia

4. La estructura cristalina de cada elemento de la disolucin slida debe ser la misma.

Un ejemplo importante de un sistema isomorfo de aleacin binaria es el sistema cobre-nquel. En la figura

temperatura T la aleacin x consta de una mezcla de lquido en fraccin en peso W l de B y solido de

fraccin de peso de la fase solida,

gramos de B enla mezcla bifasica=gr de B en la faseliquida + gr de B en la fase s olida

Fraccin en peso de la fase solida:

Fraccin en peso de la fase lquida

Las ecuaciones ( ) y () son las ecuaciones de la regla de la palanca. Efectivamente, estas

(b)Qu porcentaje en peso de la aleacin es lquida, y qu porcentaje es slida?

% Cu en fase lquida: 55% Cu y % Cu en fase slida: 42% Cu

wo = 53%, wl = 45%, ws = 58%.

Usando la Regla de la palanca

Xs = (W0 Wl) / (WS-Wl)

Fraccin en peso en la fase solida:

X s = (53-45) / (58-45) = 0,62

Porcentaje en peso de la fase solida: 0.62*100=62%

Fraccin en peso en la fase liquida:

Porcentaje en peso de la fase liquida: 0.38*100=38%

8. SISTEMAS DE ALEACIONES EUTCTICAS BINARIOS

En la Figura 12 se muestra un diagrama eutctico binario, parcialmente solubles en estado slido. En el

Figura 12. Diagrama de fases Cobre-Plata.

En el sistema Cu-Ag existen tres regiones bifsicas: ( + lquido), ( + lquido) y ( + ). Las

liquido enfriamiento solucion solida + solucion solida

8.1. CURVAS DE ENFRIAMIENTO DE SISTEMAS EUTCTICOS

Figura 20. Diferentes curvas de enfriamiento para un sistema eutctico.

9. SISTEMAS DE ALEACIONES PERITCTICAS BINARIOS

La reaccin peritctica se expresa como:

Lquido + slido1 slido2

Un ejemplo de este tipo de sistemas tenemos: Fe Ni

El diagrama de fases binario en equilibrio de la aleacin plata-platino es un ejemplo excelente de un

10. SISTEMAS MONOTECTICOS BINARIOS

liquido 1 enfriamiento +liquido 2

La figura siguiente muestra la microestructuras de una aleacin monotectica fundida de Cu-36%

11. REACCIONES INVARIANTES

12. DIAGRAMAS DE FASES CON FASES Y COMPUESTOS INTERMEDIOS

b) Aplicando la regla de la palanca:

b) La curva de enfriamiento aparece representada junto al diagrama.

a) Porcentaje de la mezcla eutctica a 200C.

De los 400C a los 288C, la aleacin se encuentra en estado lquido.

a) El porcentaje de fases presentes a 500 y 300C.

b) Representar grficamente la microestructrura de la aleacin a esas temperaturas de 500 y 300

A 300C, el porcentaje de fases ser:

Los constituyentes sern + E

El diagrama de equilibrio de la figura corresponde al sistema Sn-Pb. Indicar utilizando el diagrama:

a) Las fases presentes en cada una de las distintas zonas.

Fase slida de Pb (c) = (56-25)/(56-18) = 81.58%

d) Las transformaciones sern las indicadas en las grficas siguientes:

Sobre el diagrama de fases Cu-Ag, representado en la figura siguiente, determinar:

b) El rango de temperaturas de homogeneizacin para una aleacin de Cu con un 3% de Ag.