Auxiliar #2

IQ55C
Reactores Qumico y Bioqumicos

Maurice Menadier S
mmenadie@ing.uchile.cl

P1) La descomposicin trmica del dimetil ter en fase gas fue estudiada midiendo el
aumento de presin en un recipiente a volumen constante. A 504C y una presin de 312
mm de Hg. Los siguientes datos fueron obtenidos:

t (seg) 390 777 1195 3155

pT (mmHg) 408 488 562 779

Suponiendo inicialmente que slo se tiene ter y que la reaccin es:

(CH 3 ) 2 O k CH
4 H 2 CO
a) Determine el orden de reaccin.
b) B) Cul es el valor numrico de la constante especfica de velocidad a 504C?.

P2) La descomposicin de PH3 es irreversible y primer orden a 650C.

4 PH 3( g
)
k
P4( g ) 6 H 2( g )
L a constante cintica es [1/seg] es:

18,963
log k 2log(T ) 12,13
T

donde T es la temperatura en Kelvin. Un reactor cerrado de volumen constante

inicialmente tiene PH3 a 1[atm]. Cul ser la presin despus de 50, 100 y 500 seg? La
temperatura se mantiene constante a 650C.
Solucin:
P1)
a) Determine el orden de reaccin.

Consideremos lo siguiente:
(CH 3 ) 2 O k
4 H 2 CO
CH
A B C D

Primero, supondremos una reaccin de primer orden:

dC A
k * C A (1)
dt
Como la presin cambia, trabajaremos con presiones parciales:

pV nRT Gases Ideales (supuesto) (2)

ni
Ci (3)
V
pi Ci RT (4)
derivando:
d ( p ) d (Ci RT )
(5)
dp RT * dCi
Reemplazando (4) y (5) en (1), llegamos a una relacin similar pero en funcin de las
presiones:
dp A
k * p A (6)
dt

Se sabe que la presin total dentro del reactor es igual a la suma de las presiones parciales
de los gases presentes en ste.

pT p A p B pC pD (7)

Segn la reaccin, por cada mol de A que reacciona se genera uno de B, uno de C y uno de
D. Entonces si reaccionan x moles de A, estos tienen asociado una presin px. A la
presin en el tiempo cero la llamaremos p0 y es igual a 312mmHg.

Entonces, si C A C A0 C A0 * x (8)
En presiones p A p0 p x (9)

Adems CB CC CD C A 0 * x (10)
En presiones pB pC pD p x (11)

Reemplazando (9) y (10) en (7) tenemos:

pT p0 px px p x p x p0 2 p x (12)
Despejando px:
pT p0
px (13)
2

pT p0
Redefinimos pA p A p0 (14)
2

1
Derivando dp A dpt (15)
2

Reemplazando (14) y (15) en (6), tenemos:

1 dpT 3 p0 pT
k (16)
2 dt 2
Integrando
3 p0 p0
ln k * t (17)
3 p0 pT
1 2 p0
k *ln (18)
t 3 p0 pT

Utilizando los datos de la tabla, calculamos los diferentes k

t (seg) 390 777 1195 3155

pT (mmHg) 408 488 562 779
k (1/seg) 4,28x10-4 4,27x10-4 4,284x10-4 4,37x10-4

Como se puede observar, los valores k son bastante similares, por lo que la suposicin
inicial de una reaccin de primer orden es correcto. Se puede considerar el promedio de los
k como el valor definitivo: 4,3x10-4 [1/seg].
Solucin
P2)
La reaccin presente es:
4 PH 3( g
)
k
P4( g ) 6 H 2( g )
idnticamente:
1 3
PH 3( g
)
k
P4( g ) H 2( g )
4 2
A B C

Las presiones parciales quedan definidas como:

p A p0 px (1)
1
pB p x (2)
4
3
pC p x (3)
2

Nuevamente, la presin total del sistema es igual a la suma de las presiones parciales de los
gases presentes en el reactor.
pT p A pB pC (4)

reemplazando (1), (2) y (3) en (4)

3
pT p0 px (5)
4
despejando px
4
px pT p0 (6)
3
reemplazando (6) en (1), se tiene:
4 1
p A p0 ( pT p0 ) (7 p0 4 pT ) (7)
3 3

La velocidad de reaccin de A esta dada por:

dp A
kp A (8)
dt
derivado la ecuacin (7) para tener dpA:
dp A 4 dpT
(9)
dt 3 dt

reemplazando (7) y (9) en (8),

4 dpT 1
k (7 p0 4 pT ) (10)
3 dt 3
reordenando,
dpT dt
k (11)
(7 p0 4 pT ) 4
integrando:
1 7 p0 4 pT
ln kt
4 7 p0 4 p0
simplificando,
pT 1
7 3e kt (12)
p0 4

Utilizando la ecuacin del enunciado para k:

18,963
log k 2log(T ) 12,13
T
con T = 650C+273 = 923K, se obtiene k = 3,3x10-3[1/s]

evaluando (12) con p0 = 1[atm] en t = 50, 100 y 500[s].

t [s] 50 100 500

pT [atm] 1,12 1,21 1,6